JP5601698B2 - Anti-viral polyvinyl chloride resin sheet - Google Patents
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Description
本発明は焼成ドロマイトを含有する表面処理剤を塗布したポリ塩化ビニル系樹脂製シートに関するものであり、柔軟性があり、引裂強度が良好で、抗ウイルス性に優れたポリ塩化ビニル系樹脂製シートに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyvinyl chloride resin sheet coated with a surface treatment agent containing a calcined dolomite, which is flexible, has good tear strength, and excellent antiviral properties. It is about.
重症呼吸器感染症（ＳＡＲＳ）ウイルスや鳥インフルエンザウイルス、新型インフルエンザウイルスが社会問題となったことをきっかけに、衛生観念の広範な普及から病院、保健所、養護施設等の医療関係のみならずパンデミック（感染爆発）に備え一般公共施設、家庭まで抗ウイルス製品が期待されるようになってきている。 Severe respiratory infections (SARS) virus, avian influenza virus, and new influenza virus became a social problem, and the widespread spread of hygiene not only from medical relations such as hospitals, health centers, nursing homes, but also pandemic ( Anti-virus products have been expected from general public facilities and homes in preparation for infection explosions.
ウイルスの感染力を消失させることによりウイルスが細胞に進入するのを防止することができる抗ウイルス剤として焼成ドロマイトがある。
焼成ドロマイトを含有した熱可塑性樹脂をシート又はフィルムにするために適した組成物に関しては特許文献１に開示されている。
しかしながら、特許文献１に記載されている方法では抗ウイルス性を有するポリ塩化ビニル系樹脂製シートを得るために大量の焼成ドロマイトを添加する必要があり、その場合引裂強度に乏しく、用途によっては使用できないという問題がある。またポリ塩化ビニルに焼成ドロマイトを練り込むと加工時の色変化が著しく、所望の色に調色できないという問題も生じる。さらに焼成ドロマイトは水と接触することで徐々に塩基性が強くなるため皮膚と接触した場合に肌が荒れる可能性があるため肌が触れ易い用途に使用できないという問題がある。
There is calcined dolomite as an antiviral agent that can prevent the virus from entering cells by eliminating the infectivity of the virus.
A composition suitable for forming a thermoplastic resin containing baked dolomite into a sheet or film is disclosed in Patent Document 1.
However, in the method described in Patent Document 1, it is necessary to add a large amount of baked dolomite in order to obtain a sheet made of polyvinyl chloride resin having antiviral properties. There is a problem that you can not. In addition, when baked dolomite is kneaded into polyvinyl chloride, the color change during processing is significant, and there is a problem that the desired color cannot be adjusted. Furthermore, since baked dolomite gradually becomes more basic when it comes into contact with water, there is a problem that the skin may be roughened when it comes into contact with the skin, so that it cannot be used for applications where the skin is easy to touch.
本発明は焼成ドロマイトを含有する表面処理剤を塗布したポリ塩化ビニル系樹脂製シートに関するものであり、柔軟性があり、引裂強度が良好で、抗ウイルス性に優れたポリ塩化ビニル系樹脂製シートを提供することを目的としている。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyvinyl chloride resin sheet coated with a surface treatment agent containing a calcined dolomite, which is flexible, has good tear strength, and excellent antiviral properties. The purpose is to provide.
係る目的を達成するために本発明が講じた手段は、ポリ塩化ビニル系樹脂製シートの片面最外層に不織布を積層したポリ塩化ビニル系樹脂製複層シートであって、前記不織布がレーヨン、コットン、ポリエステル、ポリビニルアルコールのうち少なくともいずれかの繊維を含有する不織布または親水性処理した不織布であり、前記ポリ塩化ビニル系樹脂製シート面および／または前記不織布面に、有機溶剤を主成分とする液状媒体に焼成ドロマイトを分散してなる抗ウイルス性表面処理剤が塗布されている抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂製シートであり（請求項１）、さらに前記抗ウイルス性表面処理剤の固形分中の焼成ドロマイト含有量が３０〜７０重量％である抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂製シートであり（請求項２）、またさらに前記不織布面のｐＨ が１０．０以下である抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂製シートである（請求項３）。またこれらの抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂製シートを２次加工してなる衣服類またはカーテンである（請求項４）。 The means taken by the present invention to achieve such an object is a polyvinyl chloride resin multilayer sheet in which a nonwoven fabric is laminated on one outermost layer of a polyvinyl chloride resin sheet, and the nonwoven fabric is rayon, cotton , A non-woven fabric containing at least one fiber of polyester or polyvinyl alcohol, or a hydrophilic non-woven fabric, and a liquid mainly composed of an organic solvent on the polyvinyl chloride resin sheet surface and / or the non-woven fabric surface An antiviral polyvinyl chloride resin sheet coated with an antiviral surface treatment agent obtained by dispersing calcined dolomite in a medium (Claim 1), and further in the solid content of the antiviral surface treatment agent burnt dolomite content is an anti-viral poly vinyl resins chloride sheet is 30 to 70 wt% (claim 2), also PH of the nonwoven fabric surface is an anti-viral poly vinyl resins chloride sheet which is 10.0 or less La (claim 3). Moreover, it is clothes or curtains obtained by secondary processing of these antiviral polyvinyl chloride resin sheets (Claim 4).
本発明によれば、柔軟性、引裂強度、抗ウイルス性に優れたポリ塩化ビニル系樹脂製シートを得ることができる。 According to the present invention, a sheet made of a polyvinyl chloride resin excellent in flexibility, tear strength and antiviral properties can be obtained.
本発明を実施するための形態について詳しく説明する。
本発明に係るポリ塩化ビニル系樹脂製シートはポリ塩化ビニル系樹脂製シートの少なくとも片面、またはポリ塩化ビニル系樹脂製シートの片面最外層に吸水性を有する不織布を積層したポリ塩化ビニル系樹脂製複層シートのポリ塩化ビニル系樹脂製シート面および／または前記不織布面に、表面処理剤の固形分中の焼成ドロマイト含有量が３０〜７０重量％であり、有機溶剤を主成分とする液状媒体に焼成ドロマイトを分散してなる抗ウイルス性表面処理剤が塗布されてなる。
A mode for carrying out the present invention will be described in detail.
The polyvinyl chloride resin sheet according to the present invention is made of a polyvinyl chloride resin sheet in which a nonwoven fabric having a water absorption property is laminated on at least one side of the polyvinyl chloride resin sheet or the outermost layer of one side of the polyvinyl chloride resin sheet. A liquid medium having a baking dolomite content in the solid content of the surface treatment agent of 30 to 70% by weight and comprising an organic solvent as a main component on the polyvinyl chloride resin sheet surface and / or the nonwoven fabric surface of the multilayer sheet An antiviral surface treatment agent obtained by dispersing calcined dolomite on is applied.
本発明に係る抗ウイルス性表面処理剤について説明する。
本発明で使用される抗ウイルス性表面処理剤の樹脂成分にはウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルゴム系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂、塩化ビニル−アクリル系共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル系共重合樹脂、アクリル−シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、シリコーンゴム系樹脂、変性シリコーン系樹脂、アルキド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル変性エポキシ系樹脂、エポキシ−フェノール系樹脂、エポキシ−アクリル系樹脂、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム）系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、メラミン系樹脂など、更にはこれら樹脂成分を好適に用いることができる。
The antiviral surface treatment agent according to the present invention will be described.
The resin component of the antiviral surface treatment agent used in the present invention includes urethane resin, acrylic resin, acrylic rubber resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ethylene -Vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-acrylic copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resin, acrylic-silicone resin, fluorine resin, silicone resin, silicone rubber resin, modified silicone Resin, alkyd resin, polyamide resin, polyester resin, epoxy resin, acrylic-modified epoxy resin, epoxy-phenol resin, epoxy-acrylic resin, SBR (styrene-butadiene rubber) resin, polyvinyl butyral Resin, melamine resin, etc. Rukoto can.
本発明で使用される抗ウイルス性表面処理剤の液状媒体の主成分に、水溶性タイプや、エマルジョンタイプように水を用いた場合、焼成ドロマイトを配合することでアンモニア臭が発生し作業環境に悪影響を及ぼすといった問題点がある。さらに、このような場合には、処理剤の粘度が著しく増大または減少するため、塗布加工において表面処理不良の原因となり好ましくない。また、処理剤の粘度が著しく増大する場合には、界面活性剤などの減粘剤や処理剤のｐＨ調整を行う緩衝液などを配合したり、あらかじめｐＨが塩基性に調整されている処理剤を使用する必要がある。逆に処理剤の粘度が著しく低下する場合には、処理剤中に含まれる樹脂成分もの濃度を増加させたり、シリカやクレーなどの増粘剤を配合したり、あらかじめｐＨが塩基性に調整されている処理剤を使用する必要がある。さらにこのように粘度を調整したとしても保管時の貯蔵安定性に劣る。
また塗布後の表面処理層の耐摩擦性に劣ることから使用時に処理剤がシートや不織布から剥れ易く、抗ウイルス性が低下する。
これらの理由から本発明で使用される抗ウイルス性表面処理剤の液状媒体の主成分には有機溶剤を用いることが好ましい。
When water is used as the main component of the liquid medium of the antiviral surface treatment agent used in the present invention, such as a water-soluble type or an emulsion type, ammonia odor is generated by adding calcined dolomite to the working environment. There are problems such as adverse effects. Further, in such a case, the viscosity of the treatment agent is remarkably increased or decreased, which is not preferable because it causes a surface treatment failure in the coating process. In addition, when the viscosity of the treatment agent is remarkably increased, a treatment agent in which a viscosity reducing agent such as a surfactant or a buffer solution for adjusting the pH of the treatment agent is blended, or the pH is adjusted to basic in advance. Need to use. Conversely, if the viscosity of the treatment agent decreases significantly, the concentration of the resin component contained in the treatment agent is increased, a thickener such as silica or clay is added, or the pH is adjusted to basic in advance. It is necessary to use the treatment agent. Furthermore, even if the viscosity is adjusted in this way, the storage stability during storage is poor.
Moreover, since the surface treatment layer after application is inferior in friction resistance, the treatment agent is easily peeled off from the sheet or nonwoven fabric during use, and the antiviral property is lowered.
For these reasons, it is preferable to use an organic solvent as the main component of the liquid medium of the antiviral surface treatment agent used in the present invention.
本発明で使用される抗ウイルス性表面処理剤の液状媒体としてはメタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール系溶剤や、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、アノン、メチルイソブチルケトンなどのエステルやケトン系溶剤や、メチルセロソルブ、セロソルブ、エチルジグリコール、セロソルブアセテートなどのエーテルアルコール系溶剤や、ジクロロメタン、トリクロロエチレンなどの塩素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、灯油などの脂肪族系炭化水素系溶剤や、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶剤など、更にはこれらの混合溶剤やミネラルスピリットなどの有機溶剤を好適に用いることができる。 As the liquid medium of the antiviral surface treatment agent used in the present invention, alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, ethyl acetate, methyl acetate, butyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, anone, Fats such as esters such as methyl isobutyl ketone, ketone solvents, ether alcohol solvents such as methyl cellosolve, cellosolve, ethyl diglycol and cellosolve acetate, chlorine solvents such as dichloromethane and trichloroethylene, hexane, heptane, cyclohexane and kerosene Aromatic hydrocarbon solvents, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, and ethylbenzene, and organic solvents such as mixed solvents and mineral spirits can be preferably used. That.
本発明で使用されるドロマイトとは、カルシウムとマグネシウムの複合炭酸塩鉱物（化学組成ＣａＣＯ３・ＭｇＣＯ３、もしくはＣａ・Ｍｇ（ＣＯ３）２）を指し、一般には復塩を形成しているが、本発明の効果を妨げない限り、複塩を形成していないものでもかまわない。また、ドロマイトは天然に産出されるもの以外に、化学合成によっても製造することができ、本発明には天然品、合成品のいずれも使用することができるが、工業的に利用する上では安価な点から天然品が好ましい。 The dolomite used in the present invention refers to a complex carbonate mineral of calcium and magnesium (chemical composition CaCO 3 · MgCO 3 or Ca · Mg (CO 3 ) 2 ), and generally forms a salt. As long as the effect of the present invention is not hindered, a double salt may not be formed. In addition, dolomite can be produced by chemical synthesis in addition to those produced naturally, and both natural and synthetic products can be used in the present invention, but they are inexpensive for industrial use. From this point, natural products are preferable.
天然のドロマイトは、通常、ＣａＯ／ＭｇＯで表わされる複塩のモル比が０．７０〜１．６３の範囲であり、ＣａＣＯ３をＣａＯ換算９〜４０重量％程度、ＭｇＣＯ３をＭｇＯ換算で１０〜３８重量％程度含有しており、本発明にもこのようなドロマイトを利用することができる。また、天然のドロマイトは主成分の炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム以外に、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、炭酸鉄（ＩＩ）等を含んでいるが、これら由来の成分は、本発明における効果を損なわない程度の量であれば問題はない。 Natural dolomite usually has a molar ratio of double salt represented by CaO / MgO in the range of 0.70 to 1.63, CaCO 3 is about 9 to 40% by weight in terms of CaO, and MgCO 3 is 10 in terms of MgO. Such dolomite can also be used in the present invention. Further, natural dolomite contains silicon oxide, aluminum oxide, iron (II) carbonate, etc. in addition to the main components of calcium carbonate and magnesium carbonate, but the components derived from these do not impair the effects in the present invention. There is no problem if the amount.
本発明で使用される焼成ドロマイトとは、天然または合成ドロマイトを７００℃以上の温度で焼成することにより得られる。また、焼成ドロマイトは焼成後水和したものであってもよい。 The calcined dolomite used in the present invention is obtained by calcining natural or synthetic dolomite at a temperature of 700 ° C. or higher. The baked dolomite may be hydrated after calcination.
本発明で使用する焼成ドロマイトは、機械的な微粒子化手段により、後加工に適した粒系に調整できる。機械的微粒子化手段としては、ジェットミル、ロールミル、ボールミル、ハンマーミル、インパクトミル、ウイレーミル、ポットミル、グラインドミル、ディスクミル、ホモナイザー、ペイントシェイカー、ビーズミルなどの、乾式及び湿式の粉砕方法を用いることができる。さらに、得られた微粒子を篩や風力などの分級装置によって分級し、目的とする粒子径の抗菌剤を得ることもできる。 The calcined dolomite used in the present invention can be adjusted to a grain system suitable for post-processing by means of mechanical micronization. As the mechanical micronization means, it is possible to use dry and wet grinding methods such as jet mill, roll mill, ball mill, hammer mill, impact mill, wheelie mill, pot mill, grind mill, disk mill, homogenizer, paint shaker, and bead mill. it can. Furthermore, the obtained fine particles can be classified by a classifier such as a sieve or wind force to obtain an antibacterial agent having a target particle size.
さらに、焼成ドロマイトを表面処理することにより、樹脂との親和性が向上し、再凝集を防止して分散性を増大することができる。また塩化ビニル樹脂の場合、成形時の樹脂の変色を抑制することができる。表面処理剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などの高級脂肪酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸アルミニウムなどの脂肪酸金属塩、チタン系やシラン系などのカップリング剤、界面活性剤などを挙げることができる。 Furthermore, by surface-treating the calcined dolomite, the affinity with the resin can be improved, re-aggregation can be prevented and dispersibility can be increased. In the case of vinyl chloride resin, discoloration of the resin during molding can be suppressed. Surface treatment agents include higher fatty acids such as stearic acid, oleic acid and 12-hydroxystearic acid, fatty acid metal salts such as calcium stearate, zinc stearate and aluminum behenate, coupling agents such as titanium and silane, and interfaces Activators can be mentioned.
本発明で使用される抗ウイルス性表面処理剤に含有する焼成ドロマイトの含有量は、表面処理剤の固形分中の３０〜７０重量％が好ましく、さらに好ましくは４０〜６０重量％である。焼成ドロマイトの含有量が３０重量％未満では抗ウイルス性が乏しくなり、７０重量％を超えると表面処理剤の粘度上昇や分散性の著しい低下により表面処理剤の生産が困難になる。ここで固形分とは表面処理剤を塗布後に揮発しない成分のことを示す。 The content of the calcined dolomite contained in the antiviral surface treatment agent used in the present invention is preferably 30 to 70% by weight, more preferably 40 to 60% by weight, based on the solid content of the surface treatment agent. When the content of the calcined dolomite is less than 30% by weight, the antiviral properties are poor, and when it exceeds 70% by weight, it becomes difficult to produce the surface treatment agent due to an increase in the viscosity of the surface treatment agent and a significant decrease in dispersibility. Here, the solid content means a component that does not volatilize after the surface treatment agent is applied.
また、抗ウイルス性表面処理剤全体に対する含有する焼成ドロマイトの含有量は、５〜３０重量％が好ましく、さらに好ましくは１０〜２０重量％である。表面処理剤全体に対する焼成ドロマイトの含有量が５重量％未満では抗ウイルス性が乏しくり、３０重量％を超えると表面処理剤の粘度上昇や分散性の著しい低下により表面処理剤の塗布が困難になる。 Moreover, 5-30 weight% is preferable and, as for content of the baking dolomite to contain with respect to the whole antiviral surface treating agent, More preferably, it is 10-20 weight%. When the content of the baked dolomite is less than 5% by weight with respect to the whole surface treatment agent, the antiviral property is poor, and when it exceeds 30% by weight, it becomes difficult to apply the surface treatment agent due to an increase in the viscosity of the surface treatment agent or a significant decrease in dispersibility. Become.
本発明で使用される抗ウイルス性表面処理剤には、前述した焼成ドロマイトの他、発明の目的を逸脱しない限りにおいて、必要に応じて、シリカやタルク、クレー、顔料、導電性金属、磁性材料、蓄光剤などの無機成分を含んでいてもかまわない。 Antiviral surface treatment agent used in the present invention includes, in addition to the above-mentioned calcined dolomite, silica, talc, clay, pigment, conductive metal, magnetic material, as required, without departing from the object of the invention In addition, inorganic components such as a phosphorescent agent may be included.
本発明で使用される焼成ドロマイトを分散させ抗ウイルス性表面処理剤を調製する方法としては、従来顔料分野で使用されているようなボールミル、ビーズミル、スピードラインミル、サンドミル、ロールミル、ペイントシェイカー等を挙げることができる。 As a method for preparing an antiviral surface treatment agent by dispersing the calcined dolomite used in the present invention, a ball mill, a bead mill, a speed line mill, a sand mill, a roll mill, a paint shaker, etc. as conventionally used in the pigment field are used. Can be mentioned.
本発明で使用される抗ウイルス性表面処理剤の塗布量としては、１．０〜５．０ｇ／ｍ２、好ましくは２．０〜３．０ｇ／ｍ２である。１．０ｇ／ｍ２未満では抗ウイルス性が乏しくなり、５．０ｇ／ｍ２を超えるとポリ塩化ビニル系樹脂製シートの柔軟性を損なうことや、吸水性を有する不織布に抗ウイルス性表面処理剤を塗布した場合には吸水性能を損なうことや、ポリ塩化ビニル系樹脂製シートと不織布を複合体とした後、不織布面に抗ウイルス性表面処理剤を塗布した場合、ポリ塩化ビニル系樹脂製シートと不織布の接着強度が低下する。 The coating amount of the antiviral surface treatment agent used in the present invention is 1.0 to 5.0 g / m 2 , preferably 2.0 to 3.0 g / m 2 . If it is less than 1.0 g / m 2 , the antiviral properties are poor, and if it exceeds 5.0 g / m 2 , the flexibility of the polyvinyl chloride resin sheet may be impaired, or the antiviral surface treatment may be applied to the nonwoven fabric having water absorption. If the agent is applied, the water absorption performance may be impaired, or if the polyvinyl chloride resin sheet and the nonwoven fabric are combined, then the antiviral surface treatment agent is applied to the nonwoven fabric surface, the product made of polyvinyl chloride resin The adhesive strength between the sheet and the nonwoven fabric decreases.
抗ウイルス性表面処理剤の塗布方法としては、公知の方法が採用できる。例えば、表面処理剤を、ナイフコート、グラビアコート、スクリーンコート、彫刻ロールコート、フレキソコート、スプレー塗装、ロール塗装、フロー塗装、ディッピング等の公知の方法に従って塗布することができる。 As a method for applying the antiviral surface treatment agent, a known method can be employed. For example, the surface treatment agent can be applied according to a known method such as knife coating, gravure coating, screen coating, engraving roll coating, flexo coating, spray coating, roll coating, flow coating, dipping and the like.
本発明に係るポリ塩化ビニル系樹脂製シートについて説明する。
本発明で使用されるポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、プロピレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル系樹脂共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などが挙げられ、これらを１種単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらポリ塩化ビニル系樹脂の中でも加工性、価格の点でポリ塩化ビニルが好ましい。
The polyvinyl chloride resin sheet according to the present invention will be described.
Examples of the polyvinyl chloride resin used in the present invention include polyvinyl chloride, ethylene-vinyl chloride copolymer, propylene-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-acrylic resin copolymer, vinyl chloride-urethane copolymer. A polymer, a vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and the like may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more. Among these polyvinyl chloride resins, polyvinyl chloride is preferable in terms of processability and cost.
本発明で使用されるポリ塩化ビニル系樹脂製シートには、本発明における効果を逸脱しない限り、必要に応じて可塑剤を添加してもよい。可塑剤は１種単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。可塑剤の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して２０〜８０重量部が好ましく、さらに好ましくは３０〜６０重量部である。可塑剤の添加量が２０重量部未満では流動性が悪くシート成形が難しくなり、８０重量部を超えるとシートにしたときべた付き易く取扱い性が悪くなる。 As long as it does not deviate from the effect in this invention, you may add a plasticizer to the polyvinyl chloride resin-made sheet | seat used by this invention as needed. A plasticizer may be used alone or in combination of two or more. The amount of the plasticizer added is preferably 20 to 80 parts by weight, more preferably 30 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin. If the addition amount of the plasticizer is less than 20 parts by weight, the fluidity is poor and sheet molding becomes difficult, and if it exceeds 80 parts by weight, the sheet is easily sticky when it is formed, and the handleability is deteriorated.
本発明で使用されるポリ塩化ビニル系樹脂製シートには、本発明における効果を逸脱しない限り、必要に応じて安定剤を添加してもよく、例えば、フェノール系，亜リン酸エスエル系，チオエーテル系等の各種酸化防止剤、脂肪酸の金属塩，ヒドロキシ脂肪酸の金属塩，アルキル乳酸の金属塩等の金属石鹸系安定剤、アルキル錫メルカプチド系，アルキル錫マレート系，アルキル錫カルボキシレート系等の有機錫系安定剤、三塩基性硫酸鉛，二塩基性亜リン酸鉛，ステアリン酸鉛等の鉛系安定剤を単独あるいは併用して使用することができる。
これらの添加剤は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の添加が一般的である。
A stabilizer may be added to the polyvinyl chloride resin sheet used in the present invention, if necessary, as long as it does not depart from the effects of the present invention. For example, phenol-based, phosphorous acid-based, thioether Organic antioxidants, metal soaps of fatty acids, metal salts of hydroxy fatty acids, metal soaps such as metal salts of alkyl lactic acid, organics such as alkyl tin mercaptides, alkyl tin malates, alkyl tin carboxylates Lead stabilizers such as tin stabilizer, tribasic lead sulfate, dibasic lead phosphite, and lead stearate can be used alone or in combination.
These additives are generally added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
更に、本発明で使用されるポリ塩化ビニル系樹脂製シートには、本発明の効果を逸脱しない限り、必要に応じて、無機充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、紫外線遮蔽剤、帯電防止剤、難燃剤、増粘剤、界面活性剤、蛍光剤、架橋剤、アクリル系ゴム、スチレン系ゴム、ポリオレフィン系ゴム、シリコーン系ゴムなどの衝撃改良剤など、一般的に樹脂に添加される他の配合剤を添加してもよい。 Furthermore, the polyvinyl chloride resin sheet used in the present invention is provided with an inorganic filler, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an ultraviolet shielding agent, an antistatic agent, as necessary, without departing from the effects of the present invention. Other additives commonly added to resins, such as additives, flame retardants, thickeners, surfactants, fluorescent agents, crosslinking agents, impact modifiers such as acrylic rubber, styrene rubber, polyolefin rubber, and silicone rubber You may add the compounding agent of.
本発明で使用されるポリ塩化ビニル系樹脂製シートを得るに当たって予備混練が必要な場合には、通常、熱可塑性樹脂において用いられている公知の装置を利用することができる。例えば、本発明の組成物を高速攪拌機、低速攪拌機、ヘンシェルミキサーなどで均一に混合し、バッチ式混練ミキサー、バンバリーミキサー、コニーダ、押出機などで溶融混合し、直ちに成形してもよい。また、溶融混合した後、一旦ペレット化し、その後成形してもよい。 In the case where preliminary kneading is necessary for obtaining the polyvinyl chloride resin sheet used in the present invention, a known apparatus generally used in thermoplastic resins can be used. For example, the composition of the present invention may be uniformly mixed with a high-speed stirrer, low-speed stirrer, Henschel mixer, etc., melt-mixed with a batch-type kneading mixer, Banbury mixer, kneader, extruder, etc., and immediately molded. Moreover, after melt mixing, it may be once pelletized and then molded.
本発明で使用されるポリ塩化ビニル系樹脂製シートは、ロール成形装置、カレンダー成形装置、一軸又はニ軸押出装置等の公知の設備で成形することができる。シートを製造するスピードや、得られたシートの厚み精度の点から、カレンダー成形装置が好ましい。 The polyvinyl chloride resin sheet used in the present invention can be molded by known equipment such as a roll molding device, a calender molding device, a uniaxial or biaxial extruder. A calendar forming apparatus is preferable from the viewpoint of the speed of manufacturing the sheet and the thickness accuracy of the obtained sheet.
本発明で使用されるポリ塩化ビニル系樹脂製シートの厚みは特に限定はされないが、１．００ｍｍ未満が好ましく、より好ましくは０．５０ｍｍ以下、さらに好ましくは０．３０ｍｍ以下である。シートの厚みが１．００ｍｍ以上である場合には、シートの表面平滑性が劣る可能性がある。厚さが１．００ｍｍ以上のシートを得る場合には、厚さが１．００ｍｍ未満のシートを複数枚積層することによって製造する方が好ましい。一方、厚みの下限については成形する装置にもよるが、成形性、厚みの均一性を考えると０．０３ｍｍ以上が好ましく、０．０５ｍｍ以上がさらに好ましい。 The thickness of the polyvinyl chloride resin sheet used in the present invention is not particularly limited, but is preferably less than 1.00 mm, more preferably 0.50 mm or less, and still more preferably 0.30 mm or less. When the thickness of the sheet is 1.00 mm or more, the surface smoothness of the sheet may be inferior. When obtaining a sheet having a thickness of 1.00 mm or more, it is preferable to produce a sheet by laminating a plurality of sheets having a thickness of less than 1.00 mm. On the other hand, although the lower limit of the thickness depends on the molding apparatus, it is preferably 0.03 mm or more and more preferably 0.05 mm or more in view of moldability and thickness uniformity.
本発明で使用される不織布は、ポリ塩化ビニル系樹脂製シートの引裂強度が弱い場合に補強する目的や、肌に触れる場合に肌触りを良好にすることを目的としており、不織布の種類としては特に限定しないが、シートを使用する上で必要と考えられる柔軟性を付与する場合には塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、レーヨン、コットン等の繊維からなる不織布を好適に用いることができる。また、これらの繊維を２種以上混紡した不織布を用いても良い。 The nonwoven fabric used in the present invention is intended to reinforce when the tear strength of the polyvinyl chloride resin sheet is weak, or to improve the touch when touching the skin. Although it does not limit, when providing the softness | flexibility considered necessary when using a sheet | seat, the nonwoven fabric which consists of fibers, such as a vinyl chloride, polyolefin, polyester, a polyurethane, polyvinyl alcohol, rayon, cotton, can be used suitably. . Moreover, you may use the nonwoven fabric which spun two or more types of these fibers.
本発明で使用される焼成ドロマイトは水と接触することで徐々に塩基性が強くなるため皮膚と接触した場合に肌が荒れる可能性がある。このように肌が触れ易い用途に本発明のシートを使用する場合には水分を長時間焼成ドロマイトと接触させないようにできる吸水性若しくは水分拡散性を有する不織布を用いることが好ましい。吸水性若しくは水分拡散性を有する不織布を用いることで焼成ドロマイトと水の接触する時間を短くすることができ、塩基性が強くなるのを防ぐことができる。肌荒れを防ぐための塩基性の強さとしては好ましくはｐＨ１０．０以下、より好ましくはｐＨ９.０以下、最も好ましくはｐＨ８．５以下である。 The baked dolomite used in the present invention gradually increases in basicity when it comes into contact with water, so that the skin may become rough when it comes into contact with the skin. Thus, when using the sheet | seat of this invention for the use with which skin is easy to touch, it is preferable to use the nonwoven fabric which has a water absorptivity or water | moisture-diffusibility which can prevent a water | moisture content from contacting with baked dolomite for a long time. By using a non-woven fabric having water absorption or moisture diffusibility, the time for which the baked dolomite comes into contact with water can be shortened, and the basicity can be prevented from becoming strong. The basic strength for preventing rough skin is preferably pH 10.0 or less, more preferably pH 9.0 or less, and most preferably pH 8.5 or less.
吸水性若しくは水分拡散性を有する不織布としてはレーヨン、コットン、ポリエステル、ポリビニルアルコール等の繊維からなる不織布が挙げられ、吸水性若しくは水分拡散性のない不織布であっても不織布を親水性処理することで用いることができる。これらの繊維を２種以上混紡した不織布を用いても良く、吸水性若しくは水分拡散性を有する不織布と吸水性若しくは水分拡散性のない不織布を混紡しても良い。吸水性若しくは水分拡散性を有する不織布と吸水性若しくは水分拡散性のない不織布を混紡する場合は吸水性若しくは水分拡散性を有する不織布を５０〜９９重量％とするのが好ましい。
ここでいう、吸水性とはＪＩＳ Ｌ １９０７に準拠した測定にて、吸水率が２５％以上の場合を指す。
Nonwoven fabrics made of fibers such as rayon, cotton, polyester, polyvinyl alcohol and the like are exemplified as nonwoven fabrics having water absorption or moisture diffusibility. Can be used. A nonwoven fabric in which two or more of these fibers are mixed may be used, or a nonwoven fabric having water absorption or moisture diffusibility and a nonwoven fabric having no water absorption or moisture diffusibility may be mixed. When a nonwoven fabric having water absorption or moisture diffusibility and a nonwoven fabric having no water absorption or moisture diffusibility are blended, the nonwoven fabric having water absorption or moisture diffusibility is preferably 50 to 99% by weight.
Here, the water absorption refers to the case where the water absorption is 25% or more in the measurement based on JIS L 1907.
抗ウイルス性能として、活性酸素であるヒロドキシラジカルは単独で抗ウイルス性能を発揮し、さらに金属酸化物粉末と水酸化物との組み合わせ及び反応制御により、さらに高い抗ウイルス性能を発揮することが知られている。本発明に使用する焼成ドロマイトも同様のメカニズムで抗ウイルス性能を発揮する。そのため抗ウイルス性表面処理剤の塗布面を水と接触させるとヒドロキシイオンが発生し易く、容易に塩基性が強くなり、ｐＨが高くなる。 As antiviral performance, the hydroxyl radical, which is active oxygen, exhibits antiviral performance by itself, and further exhibits higher antiviral performance by combination of metal oxide powder and hydroxide and reaction control. Are known. The calcined dolomite used in the present invention exhibits antiviral performance by the same mechanism. Therefore, when the application surface of the antiviral surface treatment agent is brought into contact with water, hydroxy ions are easily generated, the basicity is easily increased, and the pH is increased.
上記のようにｐＨが高くなると肌への接触部位に使用する際には肌荒れが懸念される。そこで、このような場合には、ポリ塩化ビニル系樹脂製シートと吸水性若しくは水分拡散性を有する不織布を積層し、その両面に本発明の抗ウイルス性表面処理剤を塗布し、肌非接触面はｐＨ１０．０以上とし、肌接触面はｐＨ８．０以上〜１０．０未満とすることで、肌荒れがなく積層シートの両面において抗ウイルス性が得られる。 When pH becomes high as mentioned above, when using it for the site | part to contact with skin, we are anxious about rough skin. Therefore, in such a case, a polyvinyl chloride resin sheet and a non-woven fabric having water absorbability or moisture diffusivity are laminated, and the antiviral surface treatment agent of the present invention is applied to both sides thereof, and the skin non-contact surface. When the pH is 10.0 or more and the skin contact surface is pH 8.0 or more and less than 10.0, there is no rough skin and antiviral properties are obtained on both sides of the laminated sheet.
本発明で使用される不織布としては、目付が２０〜８０ｇ／ｍ２、好ましくは３０〜５０ｇ／ｍ２のものである。２０ｇ／ｍ２未満では抗ウイルス性表面処理剤を塗布した場合には不織布に表面処理剤を十分に塗布できなくなる可能性が生じ、８０ｇ／ｍ２を超えるとポリ塩化ビニル系樹脂製シート由来の柔軟性を損なう可能性がある。 The nonwoven fabric used in the present invention has a basis weight of 20 to 80 g / m 2 , preferably 30 to 50 g / m 2 . If it is less than 20 g / m 2 , there is a possibility that the surface treatment agent cannot be sufficiently applied to the nonwoven fabric when an antiviral surface treatment agent is applied, and if it exceeds 80 g / m 2 , it is derived from a polyvinyl chloride resin sheet. May lose flexibility.
また、本発明の抗ウイルス性表面処理剤は、不織布に予め塗布することも可能である。不織布に予め塗布する場合、処理剤が不織布の絡み点に付着し易いことから、不織布の目付は２０ｇ／ｍ２以上が好ましく、４０ｇ／ｍ２以上がより好ましい。 Further, the antiviral surface treatment agent of the present invention can be applied in advance to a nonwoven fabric. When applying beforehand to a nonwoven fabric, since a processing agent adheres easily to the entanglement point of a nonwoven fabric, the fabric weight of a nonwoven fabric has preferable 20 g / m < 2 > or more, and 40 g / m < 2 > or more is more preferable.
このように塗布された不織布は抗ウイルス性を有し、この抗ウイルス性表面処理剤で処理した不織布のみでもシーツ、衣服、手袋等の引裂強度や高耐久性を要求されない用途に使用することが出来る。さらに、肌荒れを懸念する用途であれば、上記の吸水性若しくは水分拡散性を有する不織布を使用することが好ましい。 The non-woven fabric applied in this way has antiviral properties, and even non-woven fabrics treated with this antiviral surface treatment agent can be used for applications that do not require tearing strength or high durability such as sheets, clothes, gloves, etc. I can do it. Furthermore, if it is a use which concerns a rough skin, it is preferable to use the nonwoven fabric which has said water absorptivity or moisture diffusibility.
上記不織布は、スパンボンド法、スパンレース法、メルトブローン法、乾式法、湿式法等種々の方法で製造することができる。 The nonwoven fabric can be produced by various methods such as a spunbond method, a spunlace method, a melt blown method, a dry method, and a wet method.
本発明においてポリ塩化ビニル系樹脂製シートと不織布を積層するには、超音波融着や熱エンボス等による熱接着や溶剤型接着剤やホットメルト接着剤等の接着剤を使用する方法を採用することができる。 In the present invention, in order to laminate the sheet made of the polyvinyl chloride resin and the nonwoven fabric, a method of using an adhesive such as a thermal adhesive or a solvent type adhesive or a hot melt adhesive by ultrasonic fusion or hot embossing is adopted. be able to.
本発明においてポリ塩化ビニル系樹脂製シートと不織布を積層時のポリ塩化ビニル系樹脂製シートと不織布との接着強度として、好ましくは１．０Ｎ（ニュートン）以上、さらに好ましくは３．０Ｎ以上である。１．０Ｎ未満では容易にポリ塩化ビニル系樹脂製シートと不織布を剥がすことができるため、シートを使用時に剥れる可能性がある。 In the present invention, the adhesive strength between the polyvinyl chloride resin sheet and the nonwoven fabric during lamination of the polyvinyl chloride resin sheet and the nonwoven fabric is preferably 1.0 N (Newton) or more, more preferably 3.0 N or more. . If it is less than 1.0 N, the sheet made of polyvinyl chloride resin and the nonwoven fabric can be easily peeled off, so that the sheet may peel off during use.
本発明において両面抗ウイルス性を有する、ポリ塩化ビニル系樹脂製シートまたはポリ塩化ビニル系樹脂製複層シート得るには、ポリ塩化ビニル系樹脂製シートと不織布を積層後に両面に抗ウイルス性表面処理剤を塗布してもよく、ポリ塩化ビニル系樹脂製シートと予め抗ウイルス性表面処理剤を塗布した不織布を抗ウイルス性表面処理剤塗布面が最外面にくるように積層し、その後ポリ塩化ビニル系樹脂製シート面に抗ウイルス性表面処理剤を塗布してもよく、抗ウイルス性表面処理剤を塗布したポリ塩化ビニル系樹脂製シートと抗ウイルス性表面処理剤を塗布した不織布を抗ウイルス性表面処理剤塗布面が最外面にくるように積層してもよい。 In order to obtain a polyvinyl chloride resin sheet or a polyvinyl chloride resin multilayer sheet having double-sided antiviral properties in the present invention, an antiviral surface treatment is applied to both surfaces after laminating a polyvinyl chloride resin sheet and a nonwoven fabric. An adhesive may be applied, and a polyvinyl chloride resin sheet and a non-woven fabric pre-coated with an antiviral surface treatment agent are laminated so that the antiviral surface treatment agent application surface is on the outermost surface, and then polyvinyl chloride An antiviral surface treatment agent may be applied to the surface of the resin-based resin sheet, and the non-woven fabric coated with the polyvinyl chloride resin sheet coated with the antiviral surface treatment agent and the antiviral surface treatment agent is antiviral. You may laminate | stack so that a surface treatment agent application surface may come to an outermost surface.
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂製シートの構成としては図１〜６のような構成を用いることができ、抗ウイルス性と肌荒れ防止を両立できるポリ塩化ビニル系樹脂製シートの構成としては図６のような構成が好ましい。図６のような構成とすることで肌非接触面はｐＨ１０．０以上とし、肌接触面はｐＨ８．０以上〜１０．０未満とすることができ、抗ウイルス性と肌荒れ防止を両立できる。 1 to 6 can be used as the configuration of the polyvinyl chloride resin sheet of the present invention, and the configuration of the polyvinyl chloride resin sheet that can achieve both antiviral properties and prevention of rough skin is shown in FIG. Such a configuration is preferable. By setting it as the structure like FIG. 6, a skin non-contact surface can be made into pH 10.0 or more, and a skin contact surface can be made into pH 8.0 or more and less than 10.0, and it can make antiviral property and rough skin prevention compatible.
本発明の積層シートは、裁断、熱融着または溶剤溶着など２次加工することにより建築用シート、衣服類、カーテンなどに用いることもできる。 The laminated sheet of the present invention can also be used for architectural sheets, clothes, curtains, etc. by secondary processing such as cutting, heat fusion or solvent welding.
次に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において実施例１〜１２を参考例と読み替える。
Next, the present invention will be described in more detail with specific examples, but the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, Examples 1 to 12 are read as reference examples.
＜処理剤＞
Ａ−１（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂系溶剤タイプ処理剤）
成 分：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １５％
メチルエチルケトン ４５％
メチルイソブチルケトン ３５％
酢酸エチル ５％
塗料中の固形分量：１５％
Ａ−２（ウレタン樹脂系溶剤タイプ処理剤）
成 分：ウレタン系樹脂 １３％
シリカ ２％
メチルエチルケトン ５８％
メチルイソブチルケトン １４％
イソプロピルアルコール ７％
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ６％
塗料中の固形分量：１５％
Ａ−３（アクリル樹脂系エマルジョンタイプ処理剤）
成 分：アクリル系樹脂 ３０％
水 ６０％
イソプロピルアルコール １０％
塗料中の固形分量：３０％
Ａ−４（塩化ビニル樹脂系エマルジョンタイプ処理剤）
成 分：塩化ビニル系樹脂 １５％
シリカ ５％
水 ６０％
イソプロピルアルコール ２０％
塗料中の固形分量：１５％
＜焼成ドロマイト＞
Ｂ−１：平均粒径２．０μｍの粉末
Ｂ−２：平均粒径３．５μｍの粉末、表面有機化処理
＜不織布＞
Ｃ−１：コットン６０ｗｔ％／ポリエステル４０ｗｔ％複合不織布（目付量４０ｇ／ｍ２）
Ｃ−２：糊引きＰＰ不織布（目付量３０ｇ／ｍ２）
<Treatment agent>
A-1 (Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin solvent type treatment agent)
Composition: 15% vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin
Methyl ethyl ketone 45%
Methyl isobutyl ketone 35%
Ethyl acetate 5%
Solid content in paint: 15%
A-2 (Urethane resin solvent type treatment agent)
Composition: 13% urethane resin
Methyl ethyl ketone 58%
Methyl isobutyl ketone 14%
Isopropyl alcohol 7%
N, N-dimethylformamide 6%
Solid content in paint: 15%
A-3 (Acrylic resin emulsion type treatment agent)
Composition: Acrylic resin 30%
60% water
Isopropyl alcohol 10%
Solid content in paint: 30%
A-4 (Vinyl chloride resin emulsion type treatment agent)
Composition: 15% vinyl chloride resin
Silica 5%
60% water
Isopropyl alcohol 20%
Solid content in paint: 15%
<Baking dolomite>
B-1: Powder having an average particle size of 2.0 μm B-2: Powder having an average particle size of 3.5 μm, surface organic treatment
<Nonwoven fabric>
C-1: 60 wt% cotton / 40 wt% polyester non-woven fabric (weight per unit area 40 g / m 2 )
C-2: Paste-coated PP nonwoven fabric (weight per unit area 30 g / m 2 )
＜実施例１〜２３および比較例１、５〜７＞
ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に対して可塑剤（フタル酸ジイソノニル）４５重量部、安定剤３重量部、充填剤（炭酸カルシウム）１５重量部を配合した樹脂組成物を、温度１７５℃の逆Ｌ型カレンダー成形機で成形してポリ塩化ビニル系樹脂製シートを得た。
また不織布との複合シートとする場合は、圧延後、直ちにポリ塩化ビニル系樹脂製シートを不織布に積層した。
表１〜６に示した組成で処理剤と焼成ドロマイトを混合後、ボールミルで攪拌して抗ウイルス性表面処理剤を調製した。調製した処理剤を、グラビアコーターによりポリ塩化ビニル系樹脂製シートおよび不織布表面に塗工した後、７０℃のオーブン中で乾燥した。なお、抗ウイルス性表面処理剤の塗布量はグラビアメッシュロールの種類および塗工速度により調整した。
＜実施例２４＞
表４に示した組成で処理剤と焼成ドロマイトを混合後、ボールミルで攪拌して抗ウイルス性表面処理剤を調製した。調製した処理剤を、グラビアコーターにより不織布表面に塗工した後、７０℃のオーブン中で乾燥した。なお、抗ウイルス性表面処理剤の塗布量はグラビアメッシュロールの種類および塗工速度により調整した。
ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に対して可塑剤（フタル酸ジイソノニル）４５重量部、安定剤３重量部、充填剤（炭酸カルシウム）１５重量部を配合した樹脂組成物を、温度１７５℃の逆Ｌ型カレンダー成形機で成形し、圧延後、直ちにポリ塩化ビニル系樹脂製シートを不織布に積層した。不織布のポリ塩化ビニル系樹脂製シートとの積層面は処理剤を塗布していない面とした。
＜比較例２〜４＞
表５に示した組成で処理剤と焼成ドロマイトを混合後、ボールミルで攪拌して抗ウイルス性表面処理剤を調製した。
調製した処理剤は粘度に問題があり、塗布することができなかった。
＜比較例８＞
ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に対して可塑剤（フタル酸ジイソノニル）４５重量部、安定剤３重量部、焼成ドロマイト７０重量部を配合した樹脂組成物を、温度１７５℃の逆Ｌ型カレンダー成形機でシートに圧延後、不織布に積層し、複合シートを得た。
表６に示した組成で処理剤と焼成ドロマイトを混合後、ボールミルで攪拌して抗ウイルス性表面処理剤を調製した。調製した処理剤を、グラビアコーターにより不織布表面に塗工した後、７０℃のオーブン中で乾燥した。なお、抗ウイルス性表面処理剤の塗布量はグラビアメッシュロールの種類および塗工速度により調整した。
<Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 and 5 to 7>
A resin composition in which 45 parts by weight of a plasticizer (diisononyl phthalate), 3 parts by weight of a stabilizer, and 15 parts by weight of a filler (calcium carbonate) are blended with 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin is inverted L at a temperature of 175 ° C. Molded with a calender molding machine to obtain a polyvinyl chloride resin sheet.
Moreover, when setting it as a composite sheet with a nonwoven fabric, the sheet | seat made from a polyvinyl chloride-type resin was laminated | stacked on the nonwoven fabric immediately after rolling.
After mixing a processing agent and baked dolomite with the composition shown in Tables 1-6, it stirred with the ball mill and prepared the antiviral surface treating agent. The prepared treating agent was applied to a polyvinyl chloride resin sheet and a nonwoven fabric surface by a gravure coater, and then dried in an oven at 70 ° C. The application amount of the antiviral surface treatment agent was adjusted by the type of gravure mesh roll and the coating speed.
<Example 24>
After mixing the treatment agent and the baked dolomite with the composition shown in Table 4, the mixture was stirred with a ball mill to prepare an antiviral surface treatment agent. The prepared treating agent was applied to the surface of the nonwoven fabric by a gravure coater and then dried in an oven at 70 ° C. The application amount of the antiviral surface treatment agent was adjusted by the type of gravure mesh roll and the coating speed.
A resin composition in which 45 parts by weight of a plasticizer (diisononyl phthalate), 3 parts by weight of a stabilizer, and 15 parts by weight of a filler (calcium carbonate) are blended with 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin is inverted L at a temperature of 175 ° C. Molded with a mold calender molding machine, and immediately after rolling, a polyvinyl chloride resin sheet was laminated on the nonwoven fabric. The laminated surface with the non-woven polyvinyl chloride resin sheet was a surface on which no treatment agent was applied.
<Comparative Examples 2-4>
After mixing the treatment agent and the calcined dolomite with the composition shown in Table 5, the mixture was stirred with a ball mill to prepare an antiviral surface treatment agent.
The prepared treatment agent had a problem in viscosity and could not be applied.
<Comparative Example 8>
A resin composition containing 45 parts by weight of a plasticizer (diisononyl phthalate), 100 parts by weight of a stabilizer and 70 parts by weight of calcined dolomite is added to 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin. After rolling into a sheet, it was laminated on a nonwoven fabric to obtain a composite sheet.
The treatment agent and the baked dolomite were mixed in the composition shown in Table 6, and then stirred with a ball mill to prepare an antiviral surface treatment agent. The prepared treating agent was applied to the surface of the nonwoven fabric by a gravure coater and then dried in an oven at 70 ° C. The application amount of the antiviral surface treatment agent was adjusted by the type of gravure mesh roll and the coating speed.
得られたポリ塩化ビニル系樹脂製シートを、以下の方法、基準で評価し、結果を表１〜６に記載した。
＜塗料粘度＞
Ｂ型粘度計で、ローターＮｏ．1もしくは２を用いて、回転数２０ｒｐｍで測定し、以下の基準で判定した。
［評価結果］
〇：粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上〜３００ｍＰａ・ｓ未満
（グラビアコーターでの塗工に適する粘度）
△：粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上〜８００ｍＰａ・ｓ未満
（グラビアコーターで塗工が可能な粘度）
×：粘度が３０ｍＰａ・ｓ未満、８００ｍＰａ・ｓ以上
（グラビアコーターでの塗工が困難な粘度）
＜アンモニア臭＞
処理剤と焼成ドロマイトを混合した時のアンモニア臭について、以下の基準で判定した。
［評価結果］
〇：アンモニア臭がほとんどない
△：アンモニア臭が問題とならない
×：アンモニア臭が問題となる
＜抗ウイルス性＞
ポリ塩化ビニル系樹脂製シートに関しては実施例及び比較例で作製した４ｃｍ×４ｃｍのポリ塩化ビニル系樹脂製シートの処理剤塗工面にウイルス液を５０μＬ滴下し、２ｃｍ×２ｃｍのポリエチレンシートを被せてウイルス液を均等に拡げた。室温(２６℃)で３０分後にウイルス液を全量回収し、１０日齢の発育鶏卵に接種し、ウイルス増殖の有無を判断し、ウイルス力価をもとめた。
不織布に関しては実施例及び比較例で作製したポリ塩化ビニル系樹脂製複層シートから不織布部分をはがし、１．５ｃｍ×１．５ｃｍに裁断した。重量が約０．２０ｇになるように裁断した不織布を重ねてポリエチレンのチャック袋に入れた。ウイルス液を０．６ｍｌ不織布に滴下ししみ込ませた。４℃で３０分後にウイルス液を９０μＬ回収し、１０日齢の発育鶏卵に接種し、ウイルス増殖の有無を判断し、ウイルス力価をもとめた。
初期ウイルス力価：約５．０±１．０ＬｏｇＥＩＤ５０／０．２ｍｌ
[評価結果]
○：ウイルス力価が１．５ＬｏｇＥＩＤ５０／０．２ｍｌ未満
△：ウイルス力価が１．５ＬｏｇＥＩＤ５０／０．２ｍｌ以上〜３．０ＬｏｇＥＩＤ５０／０．２ｍｌ未満
×：ウイルス力価が３．０ＬｏｇＥＩＤ５０／０．２ｍｌ以上
＜着色度＞
実施例及び比較例で作製したシートの変色による着色度を目視により評価した。
[評価結果]
○：ほとんど着色なし
△：若干の着色あり
×：著しい着色があり
＜柔軟性＞
実施例及び比較例で作製したシートをＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠して引張弾性率の測定を行い評価した。引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、ダンベル１号型にて実施した。
○：引張弾性率が５０ＭＰa未満
△：引張弾性率が５０ＭＰa以上〜１００ＭＰa未満
×：引張弾性率が１００ＭＰa以上
＜引裂強度＞
実施例及び比較例で作製したシートをＪＩＳ Ｐ ８１１６に準拠して測定を行い評価した。
[評価結果]
○：引裂強度２０Ｎ／ｍｍ以上
△：引裂強度１０Ｎ／ｍｍ以上〜２０Ｎ／ｍｍ未満
×：引裂強度１０Ｎ／ｍｍ未満
＜ｐＨ測定＞
実施例及び比較例で作製したシートの処理剤塗工面に水１ｍｌを滴下し、３０分後に、ｐＨメーターにて測定を行った。不織布を積層している場合は、不織布面も同様にして測定した。
[評価結果]
分類１：ｐＨ８．５未満
分類２：ｐＨ８．５以上〜ｐＨ１０．０未満
分類３：ｐＨ１０．０以上〜ｐＨ１０．５未満
分類４：ｐＨ１０．５以上
The obtained polyvinyl chloride resin sheet was evaluated by the following methods and criteria, and the results are shown in Tables 1-6.
<Viscosity of paint>
B type viscometer, rotor no. Using 1 or 2, it was measured at a rotation speed of 20 rpm and judged according to the following criteria.
[Evaluation results]
◯: Viscosity of 30 mPa · s or more and less than 300 mPa · s (viscosity suitable for coating with a gravure coater)
Δ: Viscosity of 300 mPa · s to less than 800 mPa · s (viscosity that can be applied with a gravure coater)
X: Viscosity is less than 30 mPa · s, 800 mPa · s or more (viscosity that is difficult to apply with a gravure coater)
<Ammonia odor>
About the ammonia odor when a processing agent and baked dolomite were mixed, it determined by the following references | standards.
[Evaluation results]
○: There is almost no ammonia odor △: Ammonia odor is not a problem ×: Ammonia odor is a problem <Antiviral properties>
For the polyvinyl chloride resin sheet, 50 μL of the virus solution was dropped on the treatment agent coated surface of the 4 cm × 4 cm polyvinyl chloride resin sheet prepared in the examples and comparative examples, and a 2 cm × 2 cm polyethylene sheet was placed thereon. The virus solution was spread evenly. After 30 minutes at room temperature (26 ° C.), the entire virus solution was recovered and inoculated into 10-day-old embryonated chicken eggs, and the presence or absence of virus growth was determined to determine the virus titer.
Regarding the nonwoven fabric, the nonwoven fabric portion was peeled off from the polyvinyl chloride resin multilayer sheet produced in the examples and comparative examples and cut into 1.5 cm × 1.5 cm. Nonwoven fabrics cut to a weight of about 0.20 g were stacked and placed in a polyethylene chuck bag. The virus solution was dripped into a 0.6 ml non-woven fabric. After 30 minutes at 4 ° C., 90 μL of the virus solution was collected, inoculated into 10-day-old embryonated chicken eggs, and the presence or absence of virus growth was determined to determine the virus titer.
Initial virus titer: about 5.0 ± 1.0 Log EID 50 /0.2 ml
[Evaluation results]
○: less than virus titers 1.5LogEID 50 /0.2ml △: virus titer 1.5LogEID 50 /0.2ml more ~3.0LogEID 50 /0.2ml less than ×: virus titer 3.0LogEID 50 /0.2ml or more <Coloring degree>
The degree of coloration due to discoloration of the sheets produced in the examples and comparative examples was visually evaluated.
[Evaluation results]
○: Almost no color △: Some coloration ×: Significant coloration <Flexibility>
Sheets prepared in Examples and Comparative Examples were evaluated by measuring the tensile modulus according to JIS K7127. Tensile speed was 10 mm / min, and dumbbell No. 1 type was used.
○: Tensile modulus is less than 50 MPa Δ: Tensile modulus is 50 MPa to less than 100 MPa ×: Tensile modulus is 100 MPa or more <Tear strength>
Sheets prepared in Examples and Comparative Examples were measured and evaluated according to JIS P8116.
[Evaluation results]
○: Tear strength 20 N / mm or more Δ: Tear strength 10 N / mm or more to less than 20 N / mm ×: Tear strength less than 10 N / mm <pH measurement>
1 ml of water was dropped on the treatment agent-coated surface of the sheets prepared in Examples and Comparative Examples, and measurement was performed with a pH meter after 30 minutes. When the nonwoven fabric was laminated | stacked, the nonwoven fabric surface was measured similarly.
[Evaluation results]
Classification 1: pH less than 8.5 Classification 2: pH 8.5 or more to less than pH 10.0 Classification 3: pH 10.0 or more to less than pH 10.5 Classification 4: pH 10.5 or more
表１
Table 1
表２
Table 2
表３
Table 3
表４
Table 4
表５
Table 5
表６
Table 6
本発明は、柔軟性があり、引裂強度が良好で、抗ウイルス性に優れたポリ塩化ビニル系樹脂製シートが得られることから、抗ウイルス性が要求される病院、保健所、養護施設等の医療関係のみならずパンデミック（感染爆発）に備え一般公共施設、家庭用の日用品、事務用品、衣料、医療用、内装材など各分野で広く使用することができる。 The present invention provides a polyvinyl chloride resin sheet that is flexible, has good tear strength, and is excellent in antiviral properties. Therefore, medical care such as hospitals, health centers, nursing homes, etc. that require antiviral properties. It can be widely used in various fields such as general public facilities, household daily necessities, office supplies, clothing, medical use, interior materials, etc. in preparation for pandemic (infection explosion).
１ ポリ塩化ビニル系樹脂製シート
２ 抗ウイルス性表面処理剤
３ 吸水性若しくは水分拡散性の無い不織布
４ 吸水性若しくは水分拡散性の有る不織布
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