JP6436563B2 - Antiviral interior sheet - Google Patents

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Description

本発明は抗ウイルス性および耐汚染性に優れた内装シートに関する。   The present invention relates to an interior sheet excellent in antiviral properties and stain resistance.

重症呼吸器感染症(SARS)ウイルス、鳥インフルエンザウイルス、口蹄疫ウイルス、新型インフルエンザウイルス等のウイルス病が次々と社会的問題となっている。本来、ウイルスの宿主域は限定され、哺乳類に感染するものは哺乳類だけ、鳥類に感染するものは鳥類だけというのが通常である。しかし、鳥インフルエンザウイルスは、鳥類のみならず哺乳類にも感染することができる広い宿主域をもつウイルスであるため、ヒトに対して感染する恐れがある。現在では、アジアやヨーロッパでもH5N1型鳥インフルエンザウイルスが蔓延しており、それをベースに変異した強毒型インフルエンザの出現が危惧されている。そのため、ウイルスによるパンデミック(感染爆発)に備え、病院、保健所、養護施設等の医療関係のみならず一般公共施設、家庭まで抗ウイルス製品が期待されるようになってきている。   Viral diseases such as severe respiratory infection (SARS) virus, avian influenza virus, foot-and-mouth disease virus, and new influenza virus are becoming social problems one after another. Originally, the host range of viruses is limited, and it is normal that only mammals infect mammals and only birds infect birds. However, since avian influenza virus is a virus with a wide host range that can infect not only birds but also mammals, it may infect humans. At present, H5N1 avian influenza virus is prevalent in Asia and Europe, and the emergence of highly toxic influenza mutated based on it is feared. For this reason, anti-virus products are expected not only for medical relations such as hospitals, health centers, nursing homes, etc. but also for general public facilities and homes in preparation for a pandemic (infection explosion) caused by viruses.

抗ウイルス剤はウイルスの感染力を不活性化することによりウイルスが細胞に侵入するのを防止するものである。このような抗ウイルス剤としては例えば消石灰が知られており、特許文献1においては消石灰を含有する樹脂皮膜が開示されている。   Antiviral agents prevent the virus from entering cells by inactivating the infectivity of the virus. As such an antiviral agent, for example, slaked lime is known, and Patent Document 1 discloses a resin film containing slaked lime.

特開2011−152102号JP 2011-152102 A

ここで、一般的な内装シートは、汚染対策として施工後にワックスを塗布するなどの防汚処理を施して使用される。そのため内装シートが十分な抗ウイルス性を有していても、ワックス処理により抗ウイルス性が不十分となってしまう場合があった。したがって、抗ウイルス性を発揮させるためにはワックス処理を施すことができないために、耐汚染性が不十分となるおそれがあった。
そこで上記のような状況に鑑み、本発明は抗ウイルス性および耐汚染性に優れた内装シートを提供することを目的としている。
Here, a general interior sheet is used after being subjected to antifouling treatment such as applying wax after construction as a countermeasure against contamination. Therefore, even if the interior sheet has sufficient antiviral properties, the antiviral properties may be insufficient due to the wax treatment. Therefore, since the wax treatment cannot be performed in order to exert antiviral properties, there is a possibility that the stain resistance becomes insufficient.
Then, in view of the above situation, an object of the present invention is to provide an interior sheet excellent in antiviral properties and contamination resistance.

前述の課題を解決するために本発明が用いた手段は、少なくとも表層を備えた内装シートであって、表層がポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、スルホン酸系界面活性剤を0.1〜10.0重量部と、可塑剤10〜50重量部と、シリコーン系共重合体1〜20重量部とを含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなり、前記表層のポリ塩化ビニル系樹脂がペースト用塩化ビニル系樹脂49〜1重量部とサスペンジョン塩化ビニル系樹脂51〜99重量部とを含むことを特徴とする内装シートとすることである。
さらに、前記ペースト用塩化ビニル系樹脂がスルホン酸系界面活性剤を含有し、また、前記表層を構成する樹脂組成物が充填剤1〜50重量部を含有することである。


The means used by the present invention in order to solve the above-mentioned problems is an interior sheet having at least a surface layer, and the surface layer contains 0.1 part of a sulfonic acid surfactant per 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin. and 10.0 parts by weight, a plasticizer from 10 to 50 parts by weight, Ri Do from polyvinyl chloride resin composition containing a silicone-based copolymer 20 parts by weight, the surface layer of the polyvinyl chloride resin Is an interior sheet characterized by containing 49 to 1 part by weight of vinyl chloride resin for paste and 51 to 99 parts by weight of suspension vinyl chloride resin .
Furthermore, before Symbol paste vinyl chloride resin containing a sulfonic acid-based surfactants, also resin composition constituting the surface layer is to contain 1 to 50 parts by weight filler.


本発明によれば、抗ウイルス性および耐汚染性に優れた内装シートを得ることができる。本発明の内装シートは汚れが付着しにくく、また汚れが付着しても簡単な清掃で汚れを落とすことができる。このためワックスなどの防汚処理を施すことなく使用でき、ゆえに抗ウイルス性を十分に発揮することができる。また、表層にスルホン酸系界面活性剤を含有したペースト用塩化ビニル系樹脂を使用することで樹脂の着色を抑制し外観に優れ、より抗ウイルス性に優れた内装シートとすることができる。また表層に充填剤を1〜50重量部添加することにより加工性が改善される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the interior sheet excellent in antiviral property and stain resistance can be obtained. The interior sheet of the present invention does not easily adhere to dirt, and even if dirt is attached, it can be removed by simple cleaning. For this reason, it can be used without applying antifouling treatment such as wax, and therefore it can sufficiently exhibit antiviral properties. In addition, by using a vinyl chloride resin for paste containing a sulfonic acid surfactant in the surface layer, coloring of the resin can be suppressed, the appearance can be improved, and the interior sheet can be further improved in antiviral properties. Moreover, workability is improved by adding 1 to 50 parts by weight of a filler to the surface layer.

以下、本発明について詳述する。
本発明の内装シートは、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、スルホン酸系界面活性剤を0.1〜10.0重量部と、可塑剤10〜50重量部と、シリコーン系共重合体1〜20重量部とを含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる表層を有する内装シートである。
内装シートに抗ウイルス性を付与する上でポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対してスルホン酸塩系界面活性剤を0.1〜10.0重量部含有することが必要である。
そこで、まず、この点に関して以下に詳述する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The interior sheet of the present invention comprises 0.1 to 10.0 parts by weight of a sulfonic acid surfactant, 10 to 50 parts by weight of a plasticizer, and a silicone copolymer with respect to 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin. It is an interior sheet having a surface layer made of a polyvinyl chloride resin composition containing 1 to 20 parts by weight.
In order to impart antiviral properties to the interior sheet, it is necessary to contain 0.1 to 10.0 parts by weight of a sulfonate surfactant with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
First, this point will be described in detail below.

内装シートの表層に使用するポリ塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルを主たる構成成分とする熱可塑性樹脂であるが、塩化ビニル以外の共重合成分を含んでもよい。塩化ビニル以外の共重合成分量としては、本発明に影響を及ぼさない範囲であれば特に限定はされないが、全単量体成分中、共重合単量体成分は0〜30モル%の含有量とするのが好ましく、0〜10モル%であることがさらに好ましい。具体的にはポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、プロピレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル系樹脂共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらポリ塩化ビニル系樹脂を1種単独でも2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらポリ塩化ビニル系樹脂の中でも加工性、価格の点でポリ塩化ビニルが好ましい。   The polyvinyl chloride resin used for the surface layer of the interior sheet is a thermoplastic resin mainly composed of vinyl chloride, but may contain a copolymer component other than vinyl chloride. The amount of the copolymer component other than vinyl chloride is not particularly limited as long as it does not affect the present invention, but the content of the copolymer monomer component is 0 to 30 mol% in the total monomer components. It is preferable that it is 0-10 mol%. Specifically, polyvinyl chloride, ethylene-vinyl chloride copolymer, propylene-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-acrylic resin copolymer, vinyl chloride-urethane copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer And vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. These polyvinyl chloride resins may be used alone or in combination of two or more. Among these polyvinyl chloride resins, polyvinyl chloride is preferable in terms of processability and cost.

ポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度としては、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、平均重合度500〜2000の範囲が好ましく、平均重合度700〜1800の範囲がさらに好ましい。平均重合度500未満では溶融時の粘度が低いため加工し難く、平均重合度2000を超える場合は溶融時の粘度が高いため加工し難くなる可能性がある。また内装シートの耐汚染性についてはポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度が大きいほど耐汚染性が優れる傾向にある。   The average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin is not particularly limited as long as it can be substantially molded. However, the average degree of polymerization is preferably in the range of 500 to 2000, and the average degree of polymerization of 700 to 1800. A range is further preferred. If the average degree of polymerization is less than 500, it is difficult to process because the viscosity at the time of melting is low. Regarding the stain resistance of the interior sheet, the greater the average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin, the better the stain resistance.

スルホン酸系界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸系界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸系界面活性剤、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル系界面活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物が挙げられる。抗ウイルス性の効果が高いことからアルキルベンゼンスルホン酸系界面活性剤が好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸系界面活性剤がさらに好ましい。さらに、上記のスルホン酸系界面活性剤としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属塩を好適に用いることができる。   The sulfonic acid surfactants include alkyl sulfate surfactants, alkyl benzene sulfonate surfactants, alkyl naphthalene sulfonate surfactants, alkyl diphenyl ether disulfonate surfactants, polyoxyethylene alkyl sulfate surfactants. Surfactant, naphthalene sulfonic acid formalin condensate may be mentioned. Alkylbenzene sulfonic acid surfactants are preferred because of their high antiviral effect, and dodecylbenzene sulfonic acid surfactants are more preferred. Furthermore, as the sulfonic acid surfactant, alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, and alkaline earth metal salts such as calcium and barium can be suitably used.

本発明で使用されるスルホン酸系界面活性剤の含有量はポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、0.1〜10.0重量部であり、1〜8.1重量部が好ましく、1〜5重量部がより好ましい。含有量が0.1重量部未満では抗ウイルス性の効果が乏しく、含有量が10重量部を超える場合、加工性に乏しく、ブリードにより表面状態が不良となり、汚染し易くなる可能性がある。   The content of the sulfonic acid surfactant used in the present invention is 0.1 to 10.0 parts by weight, preferably 1 to 8.1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin. -5 parts by weight is more preferred. When the content is less than 0.1 parts by weight, the antiviral effect is poor, and when the content exceeds 10 parts by weight, the processability is poor, and the surface condition is poor due to bleeding, which may easily cause contamination.

ポリ塩化ビニル系樹脂にスルホン酸系界面活性剤を添加して成形加工を行うと、ポリ塩化ビニル樹脂が着色する場合がある。
上記問題に関しては、スルホン酸系界面活性剤が予め添加されているペースト用塩化ビニル系樹脂を用いることで樹脂の着色を効果的に抑制することができる。
When a sulfonic acid surfactant is added to a polyvinyl chloride resin and molding is performed, the polyvinyl chloride resin may be colored.
Regarding the above problem, coloring of the resin can be effectively suppressed by using a vinyl chloride resin for paste to which a sulfonic acid surfactant is added in advance.

ペースト用塩化ビニル系樹脂とは、主に乳化重合法やミクロ懸濁重合法により得られる、粒子径が0.02〜20.0μmである微細なポリマー粒子であり、可塑剤の添加によりペースト状になるのが一般的な特徴である。   The vinyl chloride resin for paste is a fine polymer particle having a particle diameter of 0.02 to 20.0 μm, which is mainly obtained by an emulsion polymerization method or a micro suspension polymerization method. It is a general feature.

ペースト用塩化ビニル系樹脂の製造方法としては、本発明のペースト用塩化ビニル系樹脂を得ることが可能であればいかなる製造方法を用いることが可能であり、最も一般的な方法としては、塩化ビニル系単量体を脱イオン水、乳化剤、水溶性重合開始剤と共に緩やかな攪拌下重合を行う乳化重合法、乳化重合法で得られた粒子をシードとして用い乳化重合を行うシード乳化重合法、塩化ビニル系単量体を脱イオン水、乳化剤、必要に応じて高級アルコール等の乳化補助剤、油溶性重合開始剤をホモジナイザー等で混合分散した後、緩やかな攪拌下で重合を行うミクロ懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法で得られた油溶性重合開始剤を含有するシードを用い重合を行うシードミクロ懸濁重合法等により、重合温度30〜80℃にて重合し、得られたラテックスを噴霧乾燥後、粉砕することによりペースト用塩化ビニル系樹脂を製造する方法を挙げることができる。   As a method for producing the vinyl chloride resin for paste, any production method can be used as long as the vinyl chloride resin for paste of the present invention can be obtained. The most common method is vinyl chloride. Emulsion polymerization method in which polymerization monomer is polymerized with gentle stirring together with deionized water, emulsifier and water-soluble polymerization initiator, seed emulsion polymerization method in which emulsion polymerization is performed using particles obtained by emulsion polymerization method as seed, A micro-suspension weight in which a vinyl monomer is mixed and dispersed with deionized water, an emulsifier, if necessary an emulsification aid such as higher alcohol, and an oil-soluble polymerization initiator with a homogenizer, and then polymerized with gentle stirring. Obtained by polymerization at a polymerization temperature of 30 to 80 ° C. by a seed micro suspension polymerization method in which polymerization is performed using a seed containing an oil-soluble polymerization initiator obtained by a combination method or a micro suspension polymerization method. After spray drying the latex, it may be mentioned a method of making a paste vinyl chloride resin by grinding.

ここで、抗ウイルス性塩化ビニル系樹脂製組成物は所定量のスルホン酸系界面活性剤がポリ塩化ビニル系樹脂に添加されることで抗ウイルス性が発揮される。そして、より高い抗ウイルス性を発現しつつ、成形加工時における初期着色を抑制するには、スルホン酸系界面活性剤がペースト用塩化ビニル系樹脂に添加されていることが好ましい。ここで、スルホン酸系界面活性剤は重合において乳化剤等として添加することができる。この場合には、添加されたスルホン酸系界面活性剤の影響により所望の性状のペースト用塩化ビニル樹脂が得られない場合がある。   Here, the antiviral vinyl chloride resin composition exhibits antiviral properties by adding a predetermined amount of a sulfonic acid surfactant to the polyvinyl chloride resin. And in order to suppress initial coloring at the time of a shaping | molding process, expressing a higher antiviral property, it is preferable that the sulfonic acid type surfactant is added to the vinyl chloride resin for pastes. Here, the sulfonic acid surfactant can be added as an emulsifier in the polymerization. In this case, a vinyl chloride resin for paste having desired properties may not be obtained due to the influence of the added sulfonic acid surfactant.

他方、スルホン酸系界面活性剤は水溶性である。また、乳化重合またはシード乳化重合でペースト用塩化ビニル樹脂を製造する際に、重合後の中間体的形態として水を溶媒とするラテックスが得られる。したがって、このラテックスにスルホン酸系界面活性剤を添加することで、スルホン酸系界面活性剤が塩化ビニル樹脂中へ良好に分散される。このように、スルホン酸系界面活性剤を重合後のラテックスに添加することで、重合条件に影響を与えることなく所望の性状を有するペースト用塩化ビニル樹脂が得られる。これにより、高い抗ウイルス性と成形加工時における初期着色の抑制との効果をより効率的に得ることができる。   On the other hand, the sulfonic acid surfactant is water-soluble. Further, when producing a vinyl chloride resin for paste by emulsion polymerization or seed emulsion polymerization, a latex using water as a solvent is obtained as an intermediate form after polymerization. Therefore, by adding a sulfonic acid surfactant to this latex, the sulfonic acid surfactant is well dispersed in the vinyl chloride resin. Thus, the vinyl chloride resin for paste which has a desired property is obtained, without affecting polymerization conditions by adding a sulfonic-acid type surfactant to the latex after superposition | polymerization. Thereby, the effect of high antiviral property and suppression of the initial coloring at the time of a shaping | molding process can be acquired more efficiently.

ペースト用塩化ビニル系樹脂を製造する際に、重合した後のラテックスに添加するスルホン酸系界面活性剤としては、前述のスルホン酸系界面活性剤が使用でき、アルキル硫酸エステル系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸系界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸系界面活性剤、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル系界面活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物が挙げられる。抗ウイルス性の効果が高いことからアルキルベンゼンスルホン酸系界面活性剤が好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸系界面活性剤がさらに好ましい。さらに、上記のスルホン酸系界面活性剤としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属塩を好適に用いることができる。   As the sulfonic acid surfactant to be added to the polymerized latex when producing a vinyl chloride resin for paste, the aforementioned sulfonic acid surfactants can be used, such as alkyl sulfate ester surfactants, alkylbenzenes. Examples include sulfonic acid surfactants, alkylnaphthalene sulfonic acid surfactants, alkyl diphenyl ether disulfonic acid surfactants, polyoxyethylene alkyl sulfate ester surfactants, and naphthalene sulfonic acid formalin condensates. Alkylbenzene sulfonic acid surfactants are preferred because of their high antiviral effect, and dodecylbenzene sulfonic acid surfactants are more preferred. Furthermore, as the sulfonic acid surfactant, alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, and alkaline earth metal salts such as calcium and barium can be suitably used.

スルホン酸系界面活性剤を予め添加したペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂に含まれるスルホン酸系界面活性剤の含有量はペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂とスルホン酸系界面活性剤との合計に対し、0.1〜15重量%が好ましく、0.7〜10重量%がさらに好ましく、1.0〜7.5重量%が特に好ましい。0.1重量%未満では内装シートにした場合の抗ウイルス性が乏しく、15重量%を超える場合、ペースト用塩化ビニル系樹脂製造の生産性が乏しくなる。   The content of the sulfonic acid surfactant contained in the polyvinyl chloride resin for paste to which the sulfonic acid surfactant has been added in advance is the sum of the polyvinyl chloride resin for paste and the sulfonic acid surfactant, It is preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.7 to 10% by weight, and particularly preferably 1.0 to 7.5% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the antiviral property when it is used as an interior sheet is poor, and if it exceeds 15% by weight, the productivity of producing vinyl chloride resin for paste becomes poor.

ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度としては、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、平均重合度500〜2000の範囲が好ましく、平均重合度700〜1800の範囲がさらに好ましい。平均重合度500未満では溶融時の粘度が低いため加工し難く、平均重合度2000を超える場合は溶融時の粘度が高いため加工しにくくなる可能性がある。   The average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin for paste is not particularly limited as long as it can be substantially molded, but an average degree of polymerization of 500 to 2000 is preferable, and an average degree of polymerization of 700 to A range of 1800 is more preferred. If the average degree of polymerization is less than 500, it is difficult to process because the viscosity at the time of melting is low, and if the average degree of polymerization exceeds 2000, the viscosity at the time of melting may be high, which may make it difficult to process.

ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂を用いた場合、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂の特性から可塑剤等の液体が混在すると常温でペースト状となり、加工方法がコーティング法などに限定される。樹脂組成物を加熱溶融し混練して賦形後冷却固化する溶融賦形法により成形加工する場合には、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂とブレンドすることが好ましい。   When a polyvinyl chloride resin for paste is used, if a liquid such as a plasticizer is mixed due to the characteristics of the polyvinyl chloride resin for paste, a paste is formed at room temperature, and the processing method is limited to the coating method or the like. In the case of molding by a melt shaping method in which a resin composition is heated and melted, kneaded, shaped and then cooled and solidified, it is preferably blended with a suspension vinyl chloride resin.

ここで、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂とは、主に懸濁重合法により得られる、粒子径が50〜200μmのポリマー粒子であり、ポーラスな不定形状の塩化ビニル系樹脂のことである。このポーラスな形状を有することで可塑剤等の液体を吸収できるため、ペースト状となることを防ぐことができる。   Here, the suspension vinyl chloride resin is a polymer particle having a particle diameter of 50 to 200 μm, which is mainly obtained by a suspension polymerization method, and is a porous amorphous vinyl chloride resin. By having such a porous shape, a liquid such as a plasticizer can be absorbed, so that a paste can be prevented.

ペースト用塩化ビニル系樹脂とサスペンジョン塩化ビニル系樹脂のブレンド比は、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部(ここではペースト用塩化ビニル系樹脂とサスペンジョン塩化ビニル系樹脂の合計となる)に対するスルホン酸系界面活性剤の含有量が0.1〜10.0重量部であり、成形加工が問題なければ、特に制限されるものではないが、ポリ塩化ビニル系樹脂中、ペースト用塩化ビニル系樹脂が100〜1重量%、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂0〜99重量%が好ましく、ペースト用塩化ビニル系樹脂が70〜10重量%、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂30〜90重量%がさらに好ましく、ペースト用塩化ビニル系樹脂が50〜20重量%、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂50〜80重量%が最も好ましい。   The blend ratio of the vinyl chloride resin for the paste and the suspension vinyl chloride resin is 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (here, the total of the vinyl chloride resin for suspension and the suspension vinyl chloride resin). The content of the activator is 0.1 to 10.0 parts by weight, and is not particularly limited as long as molding processing is not a problem. Among the polyvinyl chloride resins, the vinyl chloride resin for paste is 100 to 100%. 1% by weight, preferably 0 to 99% by weight of suspension vinyl chloride resin, more preferably 70 to 10% by weight of vinyl chloride resin for paste, 30 to 90% by weight of suspension vinyl chloride resin, and vinyl chloride resin for paste Is most preferably 50 to 20% by weight and suspension vinyl chloride resin 50 to 80% by weight.

また、サスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度としては、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、平均重合度500〜2000の範囲が好ましく、平均重合度700〜1800の範囲がさらに好ましい。平均重合度500未満では溶融時の粘度が低いため加工し難く、平均重合度2000を超える場合は溶融時の粘度が高いため加工し難くなる可能性がある。   The average degree of polymerization of the suspension polyvinyl chloride resin is not particularly limited as long as it can be substantially molded. However, the average degree of polymerization is preferably in the range of 500 to 2000, and the average degree of polymerization is 700. The range of ˜1800 is more preferable. If the average degree of polymerization is less than 500, it is difficult to process because the viscosity at the time of melting is low.

次に、内装シートに耐汚染性を付与する上でポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、シリコーン系共重合体1〜20重量部、及び可塑剤10〜50重量部を含有することが必要である。
そこで、この点に関して以下に詳述する。
Next, it is necessary to contain 1 to 20 parts by weight of a silicone copolymer and 10 to 50 parts by weight of a plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin in order to impart stain resistance to the interior sheet. It is.
Therefore, this point will be described in detail below.

シリコーン系共重合体は、シリコーンと共重合可能な各種有機樹脂との共重合体であれば良い。シリコーンと共重合可能な樹脂として、例えばアクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられ、これら共重合可能な樹脂のうち1種以上とシリコーンとを反応させることでシリコーン系共重合体が得られる。このうちアクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂のいずれかとシリコーンを反応させたシリコーン系共重合体が塩化ビニル系樹脂との相溶性が良く、好ましい。   The silicone copolymer may be a copolymer with various organic resins copolymerizable with silicone. Examples of resins copolymerizable with silicone include acrylic resins, urethane resins, epoxy resins, polyester resins, fluororesins, polyimide resins, polycarbonate resins, and the like. One or more of these copolymerizable resins and silicone are used. A silicone copolymer is obtained by reacting. Of these, a silicone copolymer obtained by reacting any of an acrylic resin, a urethane resin, an epoxy resin, and a polyester resin with silicone is preferable because of its good compatibility with the vinyl chloride resin.

シリコーン系共重合体の構造としては、シリコーン鎖がシリコーンと共重合可能な樹脂骨格中にブロック的に配置するブロック共重合体と、シリコーン鎖がシリコーンと共重合可能な樹脂側鎖に配置、あるいはシリコーンと共重合可能な樹脂鎖がシリコーン側鎖に配置するグラフト共重合体が挙げられるが、好ましくはグラフト共重合体であり、より好ましくは共重合可能な樹脂鎖がシリコーン側鎖に配置するグラフト共重合体である。   As the structure of the silicone copolymer, a block copolymer in which silicone chains are arranged in a block form in a resin skeleton copolymerizable with silicone, and a silicone chain is arranged in a resin side chain copolymerizable with silicone, or Examples include graft copolymers in which a resin chain copolymerizable with silicone is arranged on the silicone side chain, preferably a graft copolymer, more preferably a graft in which the copolymerizable resin chain is arranged on the silicone side chain. It is a copolymer.

また、シリコーン系グラフト共重合体として、シリコーン系複合ゴムの外部にグラフト層を有するコアシェル構造の共重合体を使用することもできる。その例として、シリコーン―アクリル複合ゴム系グラフト共重合体が挙げられる。シリコーン‐アクリル複合ゴム系グラフト共重合体は、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル(メタ)アクリレートからなる粒子状の複合ゴムの外部に、メタアクリル酸エステル、アクリル酸エステル等のビニル系重合体がグラフトしたものである。   In addition, a core-shell copolymer having a graft layer outside the silicone composite rubber can also be used as the silicone graft copolymer. Examples thereof include a silicone-acrylic composite rubber graft copolymer. Silicone-acrylic composite rubber-based graft copolymers are grafted with vinyl-based polymers such as methacrylic acid ester and acrylic acid ester on the outside of particulate composite rubber made of polyorganosiloxane and polyalkyl (meth) acrylate. Is.

シリコーン系共重合体の添加量は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して1重量部〜20重量部である。樹脂組成物の加工はカレンダー成形法や押出成形法など通常のシート成形法により加工できるが、シリコーン系共重合体の添加量が20重量部を超えると加工性が低下して成形したシートの外観不良が発生したり、また1重量部より少ないと耐汚染性が十分でないなどの不具合が生じる。内装シートとして満足できるシート外観及び耐汚染性が得られる添加量として1〜20重量部が好ましく、3〜10重量部がより好ましい。   The addition amount of the silicone copolymer is 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. The resin composition can be processed by a normal sheet molding method such as a calender molding method or an extrusion molding method, but if the addition amount of the silicone copolymer exceeds 20 parts by weight, the processability is lowered and the appearance of the molded sheet is reduced. If a defect occurs or if the amount is less than 1 part by weight, problems such as insufficient stain resistance occur. The addition amount that provides satisfactory sheet appearance and contamination resistance as an interior sheet is preferably 1 to 20 parts by weight, and more preferably 3 to 10 parts by weight.

可塑剤は通常の可塑剤を使用できる。例えば、DOP(ジ‐2‐エチルヘキシルフタレート)、DINP(ジイソノニルフタレート)、DIDP(ジイソデシルフタレート)などのフタル酸エステル系可塑剤や、DOA(ジ‐2‐エチルヘキシルアジペート)、DIDA(ジイソデシルアジペート)などのアジピン酸エステル系可塑剤、DOS(ジ‐2‐エチルヘキシルセバケート)などのセバシン酸エステル系可塑剤、DOZ(ジ‐2‐エチルヘキシルアゼレート)などのアゼライン酸エステル系可塑剤といった脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、TCP(トリクレジルホスフェート)、TPP(トリフェニルホスフェート)、TXP(トリキシレニルホスフェート)などのリン酸エステル系可塑剤、TOTM(トリス‐2‐エチルヘキシル‐トリメリテート)などのトリメリット酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、スルホン酸エステル系可塑剤などが挙げられる。塩化ビニル系樹脂との相溶性が良いフタル酸エステル系可塑剤や分子量の高いポリエステル系可塑剤などが挙げられる。可塑剤は単独で用いても複数の種類を複合して用いてもよい。   A normal plasticizer can be used as the plasticizer. For example, phthalate plasticizers such as DOP (di-2-ethylhexyl phthalate), DINP (diisononyl phthalate), DIDP (diisodecyl phthalate), DOA (di-2-ethylhexyl adipate), DIDA (diisodecyl adipate), etc. Aliphatic dibasic acids such as adipate plasticizers, sebacic acid ester plasticizers such as DOS (di-2-ethylhexyl sebacate), and azelaic acid ester plasticizers such as DOZ (di-2-ethylhexyl azelate) Ester plasticizers, phosphate ester plasticizers such as TCP (tricresyl phosphate), TPP (triphenyl phosphate), TXP (trixylenyl phosphate), and trimelli such as TOTM (tris-2-ethylhexyl-trimellitate) DOO ester plasticizers, polyester plasticizers, epoxy plasticizers, and the like sulfonate ester plasticizer. Examples thereof include a phthalate plasticizer having good compatibility with a vinyl chloride resin and a polyester plasticizer having a high molecular weight. The plasticizer may be used alone or in combination of a plurality of types.

可塑剤の添加量は塩化ビニル系樹脂100重量部に対して10〜50重量部である。可塑剤の添加量が50重量部を超えると内装シートとしたときに汚れが付着しやすく、付着した汚れが簡単な清掃で除去できなくなり、十分な耐汚染性が得られない。10重量部より少ないと加工が困難であり、加工できても硬すぎて施工時に割れや白化が起きる等の不具合が生じる。可塑剤の添加量は10〜40重量部が好ましく、20〜40重量部がさらに好ましい。   The addition amount of the plasticizer is 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When the added amount of the plasticizer exceeds 50 parts by weight, dirt easily adheres to the interior sheet, and the attached dirt cannot be removed by simple cleaning, and sufficient stain resistance cannot be obtained. If the amount is less than 10 parts by weight, it is difficult to process, and even if it can be processed, it is too hard and causes problems such as cracking and whitening during construction. The amount of the plasticizer added is preferably 10 to 40 parts by weight, and more preferably 20 to 40 parts by weight.

内装シートには加工性を向上する目的として充填剤を添加することができる。充填剤は炭酸カルシウム、シリカの他、タルク、マイカなどの板状フィラー、ベントナイト、焼成カオリンなどのクレー類、酸化マグネシウム、アルミナなどの金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物などの無機系充填剤が使用できる。充填剤には塩化ビニル系樹脂との親和性を高めるため、脂肪酸や変性脂肪酸などの各種表面処理が施されていてもよい。   A filler can be added to the interior sheet for the purpose of improving processability. Fillers include calcium carbonate, silica, plate fillers such as talc and mica, clays such as bentonite and calcined kaolin, metal oxides such as magnesium oxide and alumina, metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide An inorganic filler such as a product can be used. In order to enhance the affinity with the vinyl chloride resin, the filler may be subjected to various surface treatments such as fatty acids and modified fatty acids.

充填剤の添加量としては、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して1〜50重量部が好ましい。充填剤の添加量が50重量部を超えると内装シートの表面の平滑性に及ぼす影響が大きくなり、表面層の表面粗さが大きくなるため汚れが付着しやすくなる。1重量部より少ないと加工性向上の効果が得られない場合がある。充填剤の添加量は5〜30重量部が好ましく、10〜20重量部がさらに好ましい。表面層の下に印刷層などの意匠層を設ける場合は、意匠が視認できる透明性が必要となることから充填剤の添加量は10重量部以下であることが好ましい。   The addition amount of the filler is preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When the added amount of the filler exceeds 50 parts by weight, the influence on the smoothness of the surface of the interior sheet is increased, and the surface roughness of the surface layer is increased, so that dirt is easily attached. If the amount is less than 1 part by weight, the effect of improving workability may not be obtained. The amount of filler added is preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight. When a design layer such as a printed layer is provided below the surface layer, the filler is preferably added in an amount of 10 parts by weight or less because transparency that allows the design to be visually recognized is required.

また添加する充填剤の粒度および形状によっても内装シートの表面層の耐汚染性が変化する。充填剤の平均粒子径に関しては、レーザー回折法による累積粒度分布の50%径であるメジアン径の場合は、メジアン径が2μm〜10μmの範囲のものが好ましい。また、BET法やブレーン透過法などにより求めた比表面積から換算した平均粒子径である比表面積径の場合は、比表面積径が1μm〜5μmの範囲のものが好ましい。また充填剤の形状は板状が好ましい。充填剤を含有した樹脂コンパウンドを加工する際、板状の充填剤は球形や不定形の充填剤に比べて加工中の樹脂コンパウンドの流れ方向に配向し易く、成形後のシート中でも配向した状態で存在し易い。そのためシートの表面粗さが小さくなる傾向にあり汚れが付着しにくく、また汚れを落とし易い。板状の充填剤としてはタルクやマイカなどが挙げられる。   Further, the contamination resistance of the surface layer of the interior sheet varies depending on the particle size and shape of the filler to be added. Regarding the average particle diameter of the filler, in the case of the median diameter which is 50% of the cumulative particle size distribution by the laser diffraction method, the median diameter is preferably in the range of 2 μm to 10 μm. Moreover, in the case of the specific surface area diameter which is the average particle diameter converted from the specific surface area obtained by the BET method, the brain permeation method or the like, the specific surface area diameter is preferably in the range of 1 μm to 5 μm. The shape of the filler is preferably a plate shape. When processing resin compounds containing fillers, plate-like fillers are easier to orient in the flow direction of the resin compound being processed than spherical or indeterminate fillers. It is easy to exist. For this reason, the surface roughness of the sheet tends to be small, and it is difficult for dirt to adhere, and it is easy to remove dirt. Examples of the plate-like filler include talc and mica.

内装シートには加工性を向上する目的としてアクリル系高分子加工助剤を添加することが好ましい。アクリル系高分子加工助剤としては、例えば、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体などのメチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体などのアクリル系高分子加工助剤が挙げられる。
アクリル系高分子加工助剤を添加することで、ロール成形やカレンダー成形時のバンク内の回転流動や脱気が良好となり、プレートアウトが抑制されることから外観の良好なシートが得られる。
An acrylic polymer processing aid is preferably added to the interior sheet for the purpose of improving processability. Examples of the acrylic polymer processing aid include acrylic polymer processing aids such as methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymers such as methyl methacrylate-butyl acrylate copolymers.
By adding an acrylic polymer processing aid, the rotational flow and degassing in the bank during roll molding and calendar molding are improved, and plate-out is suppressed, so that a sheet having a good appearance can be obtained.

内装シートには加工時の着色をさらに防止するため、βジケトン類や周期律表の第13族、第15族及び第17族の元素を含む無機化合物のアニオン(PF6-、SbF6-、AsF6-、ClO4-、BF4-など)と、周期律表の第1族、第2族及び第12族の元素のカチオン(Na+、Li+、Mg2+、Ca2+、Zn2+など)との組み合わせからなる着色防止剤を添加することが好ましく、これらの中でも過塩素酸ナトリウム系の着色防止剤が特に好ましい。着色防止剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、0.1〜1重量部が好ましい。 In order to further prevent the interior sheet from being colored during processing, anions (PF6-, SbF6-, AsF6-) of β diketones and inorganic compounds containing elements of Groups 13, 15, and 17 of the periodic table are used. , ClO4−, BF4−, and the like) and a cation (Na +, Li +, Mg2 +, Ca2 +, Zn2 +, etc.) of an element of Group 1, Group 2, and Group 12 of the Periodic Table. It is preferable to add, and among these, a sodium perchlorate-based anti-coloring agent is particularly preferable. The addition amount of the coloring inhibitor is preferably 0.1 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

また、必要に応じて、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、紫外線遮蔽剤、帯電防止剤、難燃剤、増粘剤、界面活性剤、蛍光剤、架橋剤、衝撃改良剤など、一般的に樹脂に添加される他の配合剤を添加してもよい。   If necessary, stabilizers, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, UV shielding agents, antistatic agents, flame retardants, thickeners, surfactants, fluorescent agents, crosslinking agents, impact modifiers Other compounding agents generally added to the resin may be added.

内装用シートを得るに当たって予備混練が必要な場合には、通常、熱可塑性樹脂において用いられている公知の装置を利用することができる。例えば、本発明の組成物を高速攪拌機、低速攪拌機、ヘンシェルミキサーなどで均一に混合し、バッチ式混練ミキサー、バンバリーミキサー、コニーダ、押出機などで溶融混合し、直ちに成形してもよい。また、溶融混合した後、一旦ペレット化し、その後成形してもよい。   In the case where preliminary kneading is necessary for obtaining the interior sheet, a known apparatus usually used in thermoplastic resins can be used. For example, the composition of the present invention may be uniformly mixed with a high-speed stirrer, low-speed stirrer, Henschel mixer, etc., melt-mixed with a batch-type kneading mixer, Banbury mixer, kneader, extruder, etc., and immediately molded. Moreover, after melt mixing, it may be once pelletized and then molded.

内装用シートは、一般的なシート成形法により成形することができる。例えばロール成形法、カレンダー成形法、押出成形法、プレス成形法などの溶融賦形法や、コーティング法などが挙げられる。スピードや、得られたシートの厚み精度の点から、溶融賦形法が好ましく、その中でもカレンダー成形法が好ましい。   The interior sheet can be formed by a general sheet forming method. For example, a melt molding method such as a roll molding method, a calendar molding method, an extrusion molding method, and a press molding method, a coating method, and the like can be given. From the viewpoint of speed and thickness accuracy of the obtained sheet, a melt shaping method is preferred, and among these, a calender molding method is preferred.

内装シートの表層の上面にエンボス加工などによって凹凸(しぼ)を形成することができる。凹凸(しぼ)を形成することで、意匠のバリエーションが増やすことが可能であり、凹凸(しぼ)の形状によっては抗ウイルス性の向上が期待できる。   Concavities and convexities can be formed on the upper surface of the surface layer of the interior sheet by embossing or the like. By forming irregularities (warts), it is possible to increase the variation of the design, and antiviral improvement can be expected depending on the shape of the irregularities (warts).

内装シートの表層の上面に形成する微細な凹凸の好ましい形態としては、算術平均粗さRaが5μm〜20μmであり、より好ましくは10μm〜15μmである。独立した凸部が点在する形状(シャープ)よりも、凸部及び凹部がなだらかに連続し(ブロード)、且つ、微細で複雑な曲線を描くものが抗ウイルス性、耐汚染性の面で好ましい。   As a preferable form of fine irregularities formed on the upper surface of the surface layer of the interior sheet, the arithmetic average roughness Ra is 5 μm to 20 μm, more preferably 10 μm to 15 μm. Rather than the shape (sharp) where the independent convex portions are scattered, it is preferable in terms of antiviral properties and stain resistance that the convex portions and concave portions are smoothly continuous (broad) and have a fine and complicated curve. .

内装シートは少なくとも前述の表層を最表面に有するものであり、単層からなるものであっても、複数の層からなる多層構造であってもよい。また多層構造である場合、積層される層には特に制限はなく、表層と同様のポリ塩化ビニル系樹脂層や他の熱可塑性樹脂層、各種樹脂発泡層、印刷層や着色層などの意匠層、織布や不織布などの基材層などを、使用する用途や要求される物性に応じて積層することができる。   The interior sheet has at least the above-mentioned surface layer on the outermost surface, and may be composed of a single layer or a multilayer structure composed of a plurality of layers. In addition, in the case of a multilayer structure, there are no particular restrictions on the layer to be laminated, and design layers such as the same polyvinyl chloride resin layer as the surface layer, other thermoplastic resin layers, various resin foam layers, printed layers, and colored layers A base material layer such as a woven fabric or a non-woven fabric can be laminated according to the intended use and required physical properties.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these Examples.

実施例および比較例に使用した各配合剤の具体的な物質名は以下の通りである。
塩化ビニル系樹脂A−1:サスペンジョン塩化ビニル系樹脂 平均重合度 1000
塩化ビニル系樹脂A−2:サスペンジョン塩化ビニル系樹脂 平均重合度 1300
塩化ビニル系樹脂A−3:ペースト用塩化ビニル系樹脂 平均重合度 850
(ドデシルベンゼンスルホン酸Na含有量 3.0重量%)
塩化ビニル系樹脂A−4:ペースト用塩化ビニル系樹脂 平均重合度 850
(ドデシルベンゼンスルホン酸Na含有量 5.0重量%)
塩化ビニル系樹脂A−5:ペースト用塩化ビニル系樹脂 平均重合度 850
(ドデシルベンゼンスルホン酸Na含有量 7.5重量%)
スルホン酸系界面活性剤B−1:アルキルベンゼンスルホン酸Na 純度90%
可塑剤C−1:ジ‐2‐エチルヘキシルフタレート
シリコーン系共重合体D−1:シリコーン‐アクリル系グラフト共重合体
(アクリル樹脂鎖がシリコーン側鎖に配置)
シリコーン含有量 70%
シリコーン系共重合体D−2:シリコーン‐アクリル複合ゴム系グラフト共重合体
充填剤E−1:軽質炭酸カルシウム(脂肪酸処理)
比表面積径 1.5μm(BET法比表面積換算値)
加工助剤F−1:アクリル系高分子加工助剤
安定剤G−1:Ba−Zn系金属石鹸
着色防止剤H−1:過塩素酸ナトリウム
Specific substance names of each compounding agent used in Examples and Comparative Examples are as follows.
Vinyl chloride resin A-1: Suspension vinyl chloride resin Average polymerization degree 1000
Vinyl chloride resin A-2: Suspension vinyl chloride resin Average polymerization degree 1300
Vinyl chloride resin A-3: Vinyl chloride resin for paste Average polymerization degree 850
(Na content of sodium dodecylbenzenesulfonate 3.0% by weight)
Vinyl chloride resin A-4: Vinyl chloride resin for paste Average polymerization degree 850
(Na content of dodecylbenzenesulfonate 5.0% by weight)
Vinyl chloride resin A-5: Vinyl chloride resin for paste Average polymerization degree 850
(Na content of dodecylbenzene sulfonate 7.5% by weight)
Sulfonic acid surfactant B-1: Alkylbenzenesulfonic acid Na purity 90%
Plasticizer C-1: Di-2-ethylhexyl phthalate silicone copolymer D-1: Silicone-acrylic graft copolymer
(Acrylic resin chain placed on silicone side chain)
Silicone content 70%
Silicone copolymer D-2: Silicone-acrylic composite rubber graft copolymer filler E-1: Light calcium carbonate (fatty acid treatment)
Specific surface area diameter 1.5μm (BET method specific surface area conversion value)
Processing aid F-1: Acrylic polymer processing aid stabilizer G-1: Ba-Zn metal soap coloring inhibitor H-1: Sodium perchlorate

表1〜4に示した実施例及び比較例の配合物を150℃に設定したバッチ式ミキサーで5分混練した。その後、180℃に設定した二本ロールにて厚さ0.35mmのシート状に成形し、厚さ1.7mmの軟質塩化ビニル系シートからなる裏層に積層して内装シートを作製した。各内装シートについて抗ウイルス性、耐汚染性、及び加工性の評価を行った。また表層の黄色度を測定した。   The formulations of Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 to 4 were kneaded for 5 minutes with a batch mixer set at 150 ° C. Thereafter, the sheet was formed into a sheet shape having a thickness of 0.35 mm with two rolls set at 180 ° C., and laminated on a backing layer made of a soft vinyl chloride sheet having a thickness of 1.7 mm to prepare an interior sheet. Each interior sheet was evaluated for antiviral properties, stain resistance, and processability. Moreover, the yellowness of the surface layer was measured.

表5に示した実施例は、実施例5の配合物を150℃に設定したバッチ式ミキサーで5分混練した。次いで、180℃に設定した二本ロールにて厚さ0.35mmのシート状に成形し、厚さ1.7mmの軟質塩化ビニル系シートからなる裏層に積層して内装シートを作製した。最後にプレス成形機にてエンボス加工を施して表面に微細な凹凸を形成した。微細な凹凸が形成された表面層の表面粗さを前述の方法により測定した。また各内装シートについて抗ウイルス性、耐汚染性の評価を行った。   In the examples shown in Table 5, the formulation of Example 5 was kneaded for 5 minutes with a batch mixer set at 150 ° C. Next, the sheet was formed into a sheet shape having a thickness of 0.35 mm with a two-roll set to 180 ° C., and laminated on a backing layer made of a soft vinyl chloride sheet having a thickness of 1.7 mm to produce an interior sheet. Finally, it was embossed with a press molding machine to form fine irregularities on the surface. The surface roughness of the surface layer on which fine irregularities were formed was measured by the method described above. Each interior sheet was evaluated for antiviral and stain resistance.

<抗ウイルス性>
被検ウイルスとして、鳥インフルエンザウイルスA/whistling swan/Shimane/499/83(H5N3)株を使用した。(以下、H5N3株という)。
発育鶏卵の漿尿膜腔内で増殖させたH5N3株を滅菌リン酸緩衝食塩液(PBS;pH7.2)で1.0×106EID50/0.1mLになるように希釈して試験用ウイルス液を調製した。
<Antiviral properties>
The avian influenza virus A / whisling swan / Shimane / 499/83 (H5N3) strain was used as a test virus. (Hereinafter referred to as H5N3 strain).
The test virus solution was prepared by diluting the H5N3 strain grown in the chorioallantoic cavity of the developing chicken egg to 1.0 × 10 6 EID50 / 0.1 mL with sterile phosphate buffered saline (PBS; pH 7.2). Prepared.

表1〜4記載の実施例及び比較例で作製した内装シート5cm×5cmを、シャーレに置き、内装シート表面に、試験用ウイルス液を0.22ml載せ、その上に4cm×4cmポリエチレンフィルムを被せ、シャーレに蓋をし、20℃に設定したインキュベーター内で1時間静置した。1時間後、内装シート表面のウイルス液を採取し、前記PBSで10倍段階希釈し、希釈したウイルス液を10日齢発育鶏卵の漿尿膜腔内に注射針を用いて0.1mL接種した。   The interior sheet 5 cm × 5 cm produced in the examples and comparative examples described in Tables 1 to 4 is placed on a petri dish, and 0.22 ml of the test virus solution is placed on the interior sheet surface, and a 4 cm × 4 cm polyethylene film is placed thereon. The petri dish was capped and left in an incubator set at 20 ° C. for 1 hour. One hour later, the virus solution on the surface of the interior sheet was collected, diluted 10-fold with PBS, and 0.1 mL of the diluted virus solution was inoculated into the chorioallantoic cavity of 10-day-old chicken eggs using an injection needle. .

接種後、発育鶏卵を37℃で2日間培養した後、漿尿膜腔でのウイルス増殖の有無を赤血球凝集試験により判定し、Reed&Muenchの方法によってウイルス力価(log10EID50/0.1ml )を算出した。
またブランクとして試験前(内装シートに接触させる前)の試験用ウイルス液のウイルス力価(log10EID50/0.1ml )も上記手順で算出し、内装シートの抗ウイルス性は試験前のウイルス液のウイルス力価から内装シートに接触させて1時間後のウイルス液のウイルス力価を引いた差で評価した。この差が大きいほど内装シートの抗ウイルス性が強いことを示す。
After inoculation, the embryonated chicken eggs were cultured at 37 ° C. for 2 days, and then the presence or absence of virus proliferation in the chorioallantoic cavity was determined by the hemagglutination test, and the virus titer (log 10 EID50 / 0.1 ml) was calculated by the method of Reed & Muench. .
In addition, the virus titer (log 10 EID50 / 0.1 ml) of the test virus solution before the test (before contacting the interior sheet) as a blank was calculated according to the above procedure, and the antiviral property of the interior sheet was determined by the virus in the virus solution before the test. Evaluation was made by subtracting the virus titer of the virus solution one hour after contacting the interior sheet from the titer. The larger this difference, the stronger the anti-viral properties of the interior sheet.

◎:ウイルス力価(試験前)とウイルス力価(1時間後)の差が4以上
○:ウイルス力価(試験前)とウイルス力価(1時間後)の差が3以上4未満
△:ウイルス力価(試験前)とウイルス力価(1時間後)の差が2以上3未満
×:ウイルス力価(試験前)とウイルス力価(1時間後)の差が2未満
A: Difference between virus titer (before test) and virus titer (after 1 hour) is 4 or more ○: Difference between virus titer (before test) and virus titer (after 1 hour) is 3 or more and less than 4 △: Difference between virus titer (before test) and virus titer (after 1 hour) is 2 or more and less than 3 ×: Difference between virus titer (before test) and virus titer (after 1 hour) is less than 2

<耐汚染性>
JIS K 3920(2009年)に記載のスネルカプセルテスターに標準ゴムブロックを6個入れ、シートを表面層がゴムブロックと接触する向きにセットして50rpmの回転数で正転5分・反転5分を5サイクル回転させたあと、シートを取り出してヒールマークの付着の程度を観察し、汚れ性を評価した。さらに汚染面を乾いた布で拭いた後のヒールマークの付着の程度から清掃性を評価した。汚れ性と清掃性の両面から耐汚染性を評価した。
<Contamination resistance>
Put 6 standard rubber blocks in the Snell Capsule Tester described in JIS K 3920 (2009), set the sheet so that the surface layer is in contact with the rubber block, and rotate 5 minutes forward and 5 minutes reverse at 50 rpm. After rotating for 5 cycles, the sheet was taken out and the degree of adhesion of the heel mark was observed to evaluate the dirtiness. Further, the cleaning property was evaluated from the degree of adhesion of the heel mark after the contaminated surface was wiped with a dry cloth. Contamination resistance was evaluated from both aspects of dirtiness and cleanability.

汚れ性
○:ほとんど付着なし(わずかに付着が認められる程度)
△:付着あり
×:激しく付着あり
Dirtiness ○: Almost no adhesion (a slight degree of adhesion)
Δ: Adherence ×: Vigorous adhesion

清掃性
○:汚れの除去が可能(清掃後、汚れが目立たない)
△:一部の汚れの除去困難(清掃後、目に付く汚れがある)
×:大部分の汚れの除去困難
Cleanability ○: Dirt can be removed (dirt is not noticeable after cleaning)
△: Difficult to remove some dirt (There are noticeable dirt after cleaning)
X: Difficult to remove most of dirt

<加工性>
180℃に設定した二本ロールにてシートを成形した時のロール加工性を評価した。
◎:良好
○:問題なく加工できる
△:やや悪いが加工は可能
×:加工不可能
<Processability>
The roll processability when the sheet was formed with two rolls set at 180 ° C. was evaluated.
◎: Good ○: Can be processed without problems △: Somewhat bad, but processing is possible ×: Processing is impossible

<黄色度>
黄色度は、スガ試験機社製 「SMカラーコンピューター」を用い、JIS K 7373(2006年)に準拠して求めた。
<Yellowness>
The yellowness was determined according to JIS K 7373 (2006) using “SM Color Computer” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.

<表面層の表面粗さ>
表面層の表面粗さは、東京精密社 「表面粗さ形状測定器」を用い、JIS B 0601(2001年)に準拠して求めた。
<Surface roughness of surface layer>
The surface roughness of the surface layer was determined according to JIS B 0601 (2001) using a “surface roughness shape measuring instrument” by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.

Figure 0006436563
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上記の表1〜4から明らかなように、スルホン酸系界面活性剤を添加することにより、抗ウイルス性が付与され、シリコーン系共重合体を添加することにより、耐汚染性を向上できていることがわかる。さらに、実施例21、実施例22を比較すると、実施例22の方がサスペンジョン塩化ビニル系樹脂の重合度が大きく、スルホン酸系界面活性剤の含有量増加による汚染性の低下を抑制できていることが分かる。実施例2と実施例11を比較すると、スルホン酸系界面活性剤を含有したペースト用塩化ビニル系樹脂を使用した方が黄色度が低くなっており、着色が少なく、また抗ウイルス性もより効果的に発現している。また、実施例13と実施例16を比較すると、充填剤を添加することで加工し易くなっている。
また、上記の表5では表面の形状を変えることで、抗ウイルス性を向上できていることがわかる。
As is clear from Tables 1 to 4, antiviral properties are imparted by adding a sulfonic acid surfactant, and contamination resistance can be improved by adding a silicone copolymer. I understand that. Further, when Example 21 and Example 22 are compared, Example 22 has a higher degree of polymerization of the suspension vinyl chloride resin, and can suppress a decrease in contamination due to an increase in the content of the sulfonic acid surfactant. I understand that. When Example 2 is compared with Example 11, the use of a vinyl chloride resin for paste containing a sulfonic acid surfactant has a lower yellowness, less coloration, and more effective antiviral properties. Is expressed. Moreover, when Example 13 and Example 16 are compared, it becomes easy to process by adding a filler.
In Table 5 above, it can be seen that the antiviral properties can be improved by changing the shape of the surface.

本発明によると、抗ウイルス性を有しつつ、汚れが付着しにくく、また付着しても簡単な清掃で汚れを落とすことができ、防汚処理等の定期的なメンテナンスを必要とせずに長期にわたって美観を維持することができるため、さまざまな建築物や乗り物等に使用でき、特には病院やオフィス、学校などの公共施設やバス、電車などの車輌用の内装仕上げ材として適している。   According to the present invention, while having antiviral properties, dirt is difficult to adhere, and even if it adheres, the dirt can be removed by simple cleaning, and long-term maintenance is not required without regular maintenance such as antifouling treatment. It can be used for various buildings and vehicles, and is particularly suitable as an interior finishing material for public facilities such as hospitals, offices and schools, and vehicles such as buses and trains.

Claims (3)

少なくとも表層を備えた内装シートであって、前記表層がポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、スルホン酸系界面活性剤を0.1〜10.0重量部と、可塑剤10〜50重量部と、シリコーン系共重合体1〜20重量部とを含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなり、前記表層のポリ塩化ビニル系樹脂がペースト用塩化ビニル系樹脂49〜1重量部とサスペンジョン塩化ビニル系樹脂51〜99重量部とを含むことを特徴とする内装シート。 An interior sheet having at least a surface layer, wherein the surface layer is 0.1 to 10.0 parts by weight of a sulfonic acid surfactant and 10 to 50 parts by weight of a plasticizer with respect to 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin. If, Ri Do from polyvinyl chloride resin composition containing a silicone-based copolymer 20 parts by weight, the surface layer of polyvinyl vinyl chloride resin is chloride paste resin 49-1 parts by weight of suspension chloride An interior sheet comprising 51 to 99 parts by weight of a vinyl resin . 記ペースト用塩化ビニル系樹脂がスルホン酸系界面活性剤を含有することを特徴とする請求項1記載のポリ塩化ビニル系内装シート。 Before SL paste according to claim 1 polyvinyl chloride interior sheet according to the vinyl chloride resin is characterized by containing a sulfonic acid-based surfactant. 前記表層を構成する樹脂組成物がさらに充填剤1〜50重量部含有することを特徴とする請求項1または2に記載のポリ塩化ビニル系内装シート。   The polyvinyl chloride interior sheet according to claim 1 or 2, wherein the resin composition constituting the surface layer further contains 1 to 50 parts by weight of a filler.
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