JP2015036723A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 - Google Patents
静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像用トナーを提供すること。
【解決手段】非晶性ポリエステル樹脂、及び、重量平均分子量が７，５００以上４０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）から構成されるコア粒子と、重量平均分子量が５０，０００以上１５０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）から構成されるシェル層と、によるコア・シェル構造を有する粒子、を含有する静電荷像現像用トナー。
【選択図】なし
【解決手段】非晶性ポリエステル樹脂、及び、重量平均分子量が７，５００以上４０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）から構成されるコア粒子と、重量平均分子量が５０，０００以上１５０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）から構成されるシェル層と、によるコア・シェル構造を有する粒子、を含有する静電荷像現像用トナー。
【選択図】なし
Description
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
近年、電子写真方式の画像形成装置において、種々の目的で、コア・シェル構造を有する粒子を含有するトナーが利用されはじめた。
例えば、特許文献１には、結着樹脂及び着色剤を含有し、コアシェル構造を有する電子写真用トナーであって、コアは主として結晶性樹脂を含み、シェルはコアに対して１５質量％以上１２０質量％以下であり、シェルは段差０．３μｍ以上の半球状の突起を有し、かつシェルは乳化凝集法により作製されることを特徴とする電子写真用トナーが開示されている。
また、例えば、特許文献２には、結着樹脂及び着色剤を含有するトナー母粒子からなるコア層と、該コア層を被覆するシェル層と、を有するコアシェル構造の静電荷現像用トナーであって、前記シェル層は、炭素数が１１〜１４である脂環族モノマーを重合して得た無定形高分子を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーが開示されている。
更に、例えば、特許文献３には、潜像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記静電潜像をトナーを含む現像剤により現像して、トナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体表面に転写して、転写トナー像を得る転写工程、及び、前記転写トナー像を定着する定着工程を含み、前記トナーがコアシェル構造を有する樹脂粒子を凝集して得られる静電荷像現像用トナーであり、コアとシェルを構成する樹脂がいずれも非結晶性樹脂であり、コアを構成する樹脂のガラス転移温度とシェルを構成する樹脂のガラス転移温度とが２０℃以上異なり、シェルを構成する樹脂中に、酸性若しくは塩基性の極性基、又は、アルコール性水酸基を含有し、前記定着工程が、転写トナー像を加熱なしに加圧して定着する工程であることを特徴とする画像形成方法が開示されている。
本発明の課題は、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像用トナーを提供することにある。
上記課題は、以下の具体的手段により解決される。
即ち、請求項１に係る発明は、非晶性ポリエステル樹脂、及び、重量平均分子量が７，５００以上４０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）から構成されるコア粒子と、重量平均分子量が５０，０００以上１５０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）から構成されるシェル層と、によるコア・シェル構造を有する粒子、を含有する静電荷像現像用トナーである。
即ち、請求項１に係る発明は、非晶性ポリエステル樹脂、及び、重量平均分子量が７，５００以上４０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）から構成されるコア粒子と、重量平均分子量が５０，０００以上１５０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）から構成されるシェル層と、によるコア・シェル構造を有する粒子、を含有する静電荷像現像用トナーである。
請求項２に係る発明は、前記コア粒子を構成する前記結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つ、前記シェル層を構成する前記結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナーである。
請求項３に係る発明は、前記コア・シェル構造を有する粒子中、前記結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と前記結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）との比率が、質量基準にて（Ａ）：（Ｂ）＝８０：２０乃至３０：７０である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーである。
請求項４に係る発明は、前記結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と前記結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）とが同じ単量体に由来する繰り返し単位を有する樹脂である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーである。
請求項５に係る発明は、前記結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の融解温度が共に６０℃以上９５℃以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーである。
請求項６に係る発明は、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤である。
請求項７に係る発明は、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。
請求項８に係る発明は、請求項６に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
請求項９に係る発明は、像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、請求項６に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置である。
請求項１０に係る発明は、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、請求項６に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法である。
請求項１に係る発明によれば、１種の結晶性ポリエステル樹脂からなる粒子を用いた場合に比較して、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項２に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）及び結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価が上記の範囲を外れた場合に比較して、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項３に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）との比率が上記範囲を外れた場合と比較して、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項４に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）とが異なる単量体に由来する繰り返し単位を有する樹脂である場合と比較して、低温定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項５に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）との融解温度が共に上記範囲を外れた場合と比較して、低温定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項２に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）及び結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価が上記の範囲を外れた場合に比較して、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項３に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）との比率が上記範囲を外れた場合と比較して、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項４に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）とが異なる単量体に由来する繰り返し単位を有する樹脂である場合と比較して、低温定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項５に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）との融解温度が共に上記範囲を外れた場合と比較して、低温定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項６に係る発明によれば、１種の結晶性ポリエステル樹脂からなる粒子を用いた静電荷像現像用トナーを含む場合に比較して、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像剤が提供される。
請求項７に係る発明によれば、１種の結晶性ポリエステル樹脂からなる粒子を用いた場合に比較して、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像用トナーを収容するトナーカートリッジが提供される。
請求項８に係る発明によれば、１種の結晶性ポリエステル樹脂からなる粒子を用いた静電荷像現像用トナーを含む場合に比較して、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジが提供される。
請求項９に係る発明によれば、１種の結晶性ポリエステル樹脂からなる粒子を用いた静電荷像現像用トナーを含む場合に比較して、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像剤を用いた画像形成装置が提供される。
請求項１０に係る発明によれば、１種の結晶性ポリエステル樹脂からなる粒子を用いた静電荷像現像用トナーを含む場合に比較して、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像剤を用いた画像形成方法が提供される。
請求項７に係る発明によれば、１種の結晶性ポリエステル樹脂からなる粒子を用いた場合に比較して、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像用トナーを収容するトナーカートリッジが提供される。
請求項８に係る発明によれば、１種の結晶性ポリエステル樹脂からなる粒子を用いた静電荷像現像用トナーを含む場合に比較して、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジが提供される。
請求項９に係る発明によれば、１種の結晶性ポリエステル樹脂からなる粒子を用いた静電荷像現像用トナーを含む場合に比較して、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像剤を用いた画像形成装置が提供される。
請求項１０に係る発明によれば、１種の結晶性ポリエステル樹脂からなる粒子を用いた静電荷像現像用トナーを含む場合に比較して、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れる静電荷像現像剤を用いた画像形成方法が提供される。
以下、本発明の静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法の実施形態について詳細に説明する。
＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下、本実施形態に係るトナーと称することがある。）は、非晶性ポリエステル樹脂、及び、重量平均分子量が７，５００以上４０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）から構成されるコア粒子と、重量平均分子量が５０，０００以上１５０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）から構成されるシェル層と、によるコア・シェル構造を有する粒子、を含有する静電荷像現像用トナーである。
本実施形態に係るトナーは、結着樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂と、上記のコア・シェル構造を有する粒子、を含むものである。かかる結着樹脂は、トナー粒子中に含有されるものであって、本実施形態に係るトナーは、非晶性ポリエステル樹脂とコア・シェル構造を有する粒子とを含有するトナー粒子単独で構成されていてもよいし、かかるトナー粒子と必要に応じて外添される外添剤とを含んで構成されていてもよい。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下、本実施形態に係るトナーと称することがある。）は、非晶性ポリエステル樹脂、及び、重量平均分子量が７，５００以上４０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）から構成されるコア粒子と、重量平均分子量が５０，０００以上１５０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）から構成されるシェル層と、によるコア・シェル構造を有する粒子、を含有する静電荷像現像用トナーである。
本実施形態に係るトナーは、結着樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂と、上記のコア・シェル構造を有する粒子、を含むものである。かかる結着樹脂は、トナー粒子中に含有されるものであって、本実施形態に係るトナーは、非晶性ポリエステル樹脂とコア・シェル構造を有する粒子とを含有するトナー粒子単独で構成されていてもよいし、かかるトナー粒子と必要に応じて外添される外添剤とを含んで構成されていてもよい。
本実施形態に係るトナーは、上記のような構成を有することで、低温定着性の低下を抑制しつつも熱保管性に優れるものである。
このような効果が得られる理由としては、以下のことが考えられる。
画像形成時の低温定着性を達成しうる手段の１つとして、トナー中に結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂との両方を含有される方法が採用されてきている。
まず、それぞれの樹脂の働きについて説明する。非晶性ポリエステル樹脂は、トナー強度、帯電性、画像強度などトナーとしての基本特性向上に効果的に働くが、一方で、低温定着性には不利となる傾向にある。一方、結晶性ポリエステル樹脂は、低温定着性の改善には効果的に働くが、トナー強度、帯電性、画像強度などトナー基本特性には不利となる傾向にある。これは、非晶性ポリエステル樹脂は、ポリマーとして強靭であるため、トナー基本特性を向上させ易いが、一方で、加温時の樹脂溶融挙動において粘弾性が低くなりにくく、低温定着性を実現しにくいという特徴を有し、また、結晶性ポリエステル樹脂は、加熱時には粘弾性が低くなるが、ポリマーとしての強度、靭性が低いという特徴を有するためであると推測している。
そこで、結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂の両方を用いることで低温定着性と熱保管性を両立する方法も知られているが、結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂の相溶性が良好である場合、結晶性ポリエステル樹脂が非晶性ポリエステル樹脂を可塑化させることがある。その場合、可塑化した非晶性ポリエステル樹脂のオンセット温度が低下し、熱保管性を確保し難い場合が存在する。
このような効果が得られる理由としては、以下のことが考えられる。
画像形成時の低温定着性を達成しうる手段の１つとして、トナー中に結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂との両方を含有される方法が採用されてきている。
まず、それぞれの樹脂の働きについて説明する。非晶性ポリエステル樹脂は、トナー強度、帯電性、画像強度などトナーとしての基本特性向上に効果的に働くが、一方で、低温定着性には不利となる傾向にある。一方、結晶性ポリエステル樹脂は、低温定着性の改善には効果的に働くが、トナー強度、帯電性、画像強度などトナー基本特性には不利となる傾向にある。これは、非晶性ポリエステル樹脂は、ポリマーとして強靭であるため、トナー基本特性を向上させ易いが、一方で、加温時の樹脂溶融挙動において粘弾性が低くなりにくく、低温定着性を実現しにくいという特徴を有し、また、結晶性ポリエステル樹脂は、加熱時には粘弾性が低くなるが、ポリマーとしての強度、靭性が低いという特徴を有するためであると推測している。
そこで、結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂の両方を用いることで低温定着性と熱保管性を両立する方法も知られているが、結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂の相溶性が良好である場合、結晶性ポリエステル樹脂が非晶性ポリエステル樹脂を可塑化させることがある。その場合、可塑化した非晶性ポリエステル樹脂のオンセット温度が低下し、熱保管性を確保し難い場合が存在する。
対して、本実施形態に係るトナーは、非晶性ポリエステル樹脂による分散媒（マトリックス）に、コア・シェル構造を有する粒子が分散質（ドメイン）として分散している分散系を有している。
この分散系において、本実施形態におけるコア・シェル構造を有する粒子は、シェル層が、重量平均分子量が５０，０００以上１５０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）から構成されている。このような比較的高分子量の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）は、かかる樹脂の融解温度以上の温度においても、粘度が高くなり、非晶性ポリエステル樹脂との間で相溶が起き難いものである。そのため、結晶性ポリエステル樹脂と分散媒である非晶性ポリエステル樹脂とが相溶することに起因する非晶性ポリエステル樹脂のオンセット温度低下が抑制されるものと考えられる。その結果として、このようなシェル層を有する粒子を含むトナーは熱保管性が優れたものとなる。
また、コア・シェル構造を有する粒子中のコア粒子は、シェル層を構成する結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）よりも低い重量平均分子量が７，５００以上４０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）から構成されている。かかる結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）は、定着時において定着装置による熱及び圧力により容易に溶出しうるものである。また、このようなコア粒子を被覆しているシェル層は、定着装置による熱及び圧力により融解し、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の非晶性ポリエステル樹脂への溶出を阻害することがない。つまり、定着時には、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）及び結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）によるコア・シェル構造は崩れ、溶出した結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）は分散媒である非晶性ポリエステル樹脂の可塑化を促進させる。そのため、本実施形態におけるコア・シェル構造を有する粒子を含むトナーは、低温定着性を保持しうるものと推測される。
この分散系において、本実施形態におけるコア・シェル構造を有する粒子は、シェル層が、重量平均分子量が５０，０００以上１５０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）から構成されている。このような比較的高分子量の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）は、かかる樹脂の融解温度以上の温度においても、粘度が高くなり、非晶性ポリエステル樹脂との間で相溶が起き難いものである。そのため、結晶性ポリエステル樹脂と分散媒である非晶性ポリエステル樹脂とが相溶することに起因する非晶性ポリエステル樹脂のオンセット温度低下が抑制されるものと考えられる。その結果として、このようなシェル層を有する粒子を含むトナーは熱保管性が優れたものとなる。
また、コア・シェル構造を有する粒子中のコア粒子は、シェル層を構成する結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）よりも低い重量平均分子量が７，５００以上４０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）から構成されている。かかる結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）は、定着時において定着装置による熱及び圧力により容易に溶出しうるものである。また、このようなコア粒子を被覆しているシェル層は、定着装置による熱及び圧力により融解し、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の非晶性ポリエステル樹脂への溶出を阻害することがない。つまり、定着時には、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）及び結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）によるコア・シェル構造は崩れ、溶出した結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）は分散媒である非晶性ポリエステル樹脂の可塑化を促進させる。そのため、本実施形態におけるコア・シェル構造を有する粒子を含むトナーは、低温定着性を保持しうるものと推測される。
以下、本実施形態に係るトナーを構成するトナー粒子、外添剤について順次説明する。
〔トナー粒子〕
トナー粒子は、前述のような結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
以下、これらの各成分について説明する。
トナー粒子は、前述のような結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
以下、これらの各成分について説明する。
（結着樹脂）
本実施形態において、結着樹脂としては、非晶性ポリエステル樹脂と前述したコア・シェル構造を有する粒子とが含まれる。
本実施形態において、結着樹脂としては、非晶性ポリエステル樹脂と前述したコア・シェル構造を有する粒子とが含まれる。
なお、樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が１０℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が１０℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。
−コア・シェル構造を有する粒子−
本実施形態におけるコア・シェル構造を有する粒子（以下、単に「コア・シェル粒子」と称する場合がある。）は、重量平均分子量が７，５００以上４０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）から構成されるコア粒子と、重量平均分子量が５０，０００以上１５０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）から構成されるシェル層と、によるコア・シェル構造を有する粒子である。
つまり、かかるコア・シェル粒子は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）によるコア粒子に対し、これより高分子量の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）によるシェル層が設けられた構成を有する。
ここで、コア粒子は結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）のみから、また、シェル層も結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）のみから構成されているものであってもよいが、本実施形態における効果を損なわない範囲において、結晶性ポリエステル樹脂以外の任意の成分を５０質量％以下の範囲で含んでいてもよい。任意の成分としては、ポリエステル以外の結晶性樹脂（例えば、離型剤ＷＡＸなど）、非晶性樹脂（例えば、非晶性ポリエステル樹脂、ポリ（スチレン−アクリル酸））樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられる。
以下、コア・シェル粒子に用いられる結晶性ポリエステル樹脂について説明する。
本実施形態におけるコア・シェル構造を有する粒子（以下、単に「コア・シェル粒子」と称する場合がある。）は、重量平均分子量が７，５００以上４０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）から構成されるコア粒子と、重量平均分子量が５０，０００以上１５０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）から構成されるシェル層と、によるコア・シェル構造を有する粒子である。
つまり、かかるコア・シェル粒子は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）によるコア粒子に対し、これより高分子量の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）によるシェル層が設けられた構成を有する。
ここで、コア粒子は結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）のみから、また、シェル層も結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）のみから構成されているものであってもよいが、本実施形態における効果を損なわない範囲において、結晶性ポリエステル樹脂以外の任意の成分を５０質量％以下の範囲で含んでいてもよい。任意の成分としては、ポリエステル以外の結晶性樹脂（例えば、離型剤ＷＡＸなど）、非晶性樹脂（例えば、非晶性ポリエステル樹脂、ポリ（スチレン−アクリル酸））樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられる。
以下、コア・シェル粒子に用いられる結晶性ポリエステル樹脂について説明する。
−結晶性ポリエステル樹脂−
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば、炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば、炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば、炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば、主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。
本実施形態における結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、後述する非晶性ポリエステルの製造と同様に、周知の製造方法のいずれにおいて製造されてもよい。
本実施形態において、コア粒子を構成する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、７，５００以上４０，０００以下であり、７，５００以上３０，０００以下が好ましく、１０，０００以上２５，０００以下がより好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の分子量が４０，０００よりも大きいと、低温定着性が達成されない場合が存在し、また、７，５００よりも小さいと、熱保管性が悪化する場合が存在した。
結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の分子量が４０，０００よりも大きいと、低温定着性が達成されない場合が存在し、また、７，５００よりも小さいと、熱保管性が悪化する場合が存在した。
また、シェル層を構成する結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００以上１５０，０００以下であり、５０，０００以上１００，０００以下が好ましく、７５，０００以上１００，０００以下がより好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の分子量が５０，０００よりも小さいと、熱保管性が悪化する場合が存在し、また、１５０，０００よりも大きいと、低温定着性が悪化する場合が存在した。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の分子量が５０，０００よりも小さいと、熱保管性が悪化する場合が存在し、また、１５０，０００よりも大きいと、低温定着性が悪化する場合が存在した。
また、低温定着性と熱保管性との両立の点から、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の重量平均分子量と、結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量平均分子量と、の差は、１５，０００以上１００，０００以下が好ましく、２０，０００以上７５，０００以下がより好ましい。
ここで、本実施形態において、結晶性ポリエステル樹脂をはじめとする各樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として、東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー（株）製カラム、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。
重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
加えて、本実施形態において、コア粒子を構成する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価（ＡＶ）が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つ、シェル層を構成する結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価（ＡＶ）が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
なお、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価は、より好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
また、シェル層を構成する結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価は、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
一般的に、非晶性ポリエステル樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂よりも親水性が高い傾向にあり、結晶性ポリエステル樹脂の酸価が高い程、非晶性ポリエステル樹脂と相溶しやすい傾向にあると推測している。従って、非晶性ポリエステル樹脂、高酸価の結晶性ポリエステル樹脂、低酸価の結晶性ポリエステル樹脂が存在した場合、高酸価の結晶性ポリエステル樹脂が、分散剤的に働き、低酸価の結晶性ポリエステル樹脂を非晶性ポリエステル樹脂中に分散させた状態を保ちやすくすることが可能となると推測している。
このように、結晶性樹脂の酸価が上記範囲にあることで、熱保管性を確保することが可能となる。
なお、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価は、より好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
また、シェル層を構成する結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価は、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
一般的に、非晶性ポリエステル樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂よりも親水性が高い傾向にあり、結晶性ポリエステル樹脂の酸価が高い程、非晶性ポリエステル樹脂と相溶しやすい傾向にあると推測している。従って、非晶性ポリエステル樹脂、高酸価の結晶性ポリエステル樹脂、低酸価の結晶性ポリエステル樹脂が存在した場合、高酸価の結晶性ポリエステル樹脂が、分散剤的に働き、低酸価の結晶性ポリエステル樹脂を非晶性ポリエステル樹脂中に分散させた状態を保ちやすくすることが可能となると推測している。
このように、結晶性樹脂の酸価が上記範囲にあることで、熱保管性を確保することが可能となる。
更に、分散状態を保つことで熱保管性を確保するという観点から、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価と、結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価と、の差は、２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
なお、本実施形態において、結晶性ポリエステル樹脂の酸価の測定は、ＪＩＳ Ｋ−００７０−１９９２に準ずる。
なお、本実施形態において、結晶性ポリエステル樹脂の酸価の測定は、ＪＩＳ Ｋ−００７０−１９９２に準ずる。
また、本実施形態において、コア粒子を構成する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）とシェル層を構成する結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）との比率が、質量基準にて（Ａ）：（Ｂ）＝８０：２０から３０：７０までの範囲であることが好ましく、（Ａ）：（Ｂ）＝８０：２０から４０：６０までの範囲であることがより好ましく、（Ａ）：（Ｂ）＝８０：２０から５０：５０までの範囲であることが更に好ましい。
上記範囲にあることで、トナーにおいては、非晶性ポリエステル中に結晶性ポリエステルが分散した状態を保ち、定着時には、コア部を形成する結晶性ポリエステルが有効に非晶性ポリエステルを可塑することが可能となり、低温定着性と熱保管性の両立に優れる結果となる。
上記範囲にあることで、トナーにおいては、非晶性ポリエステル中に結晶性ポリエステルが分散した状態を保ち、定着時には、コア部を形成する結晶性ポリエステルが有効に非晶性ポリエステルを可塑することが可能となり、低温定着性と熱保管性の両立に優れる結果となる。
更に、本実施形態において、コア粒子を構成する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）、及びシェル層を構成する結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の融解温度は、共に、６０℃以上９５℃以下が好ましく、７０℃以上９５℃以下がより好ましく、７０℃以上８５℃以下が更に好ましい。
上記範囲にあることで、結晶性ポリエステル樹脂による非晶性ポリエステル樹脂の可塑化を制御することが可能となり、低温定着性を確保すると同時に、熱保管性の確保も可能となる。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
上記範囲にあることで、結晶性ポリエステル樹脂による非晶性ポリエステル樹脂の可塑化を制御することが可能となり、低温定着性を確保すると同時に、熱保管性の確保も可能となる。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
本実施形態において、コア粒子を構成する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、シェル層を構成する結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）と、が同じ単量体に由来する繰り返し単位を有する樹脂であることが好ましい。
つまり、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）とは、同じ多価カルボン酸と多価アルコールとを用いてなる重縮合体であることが好ましく、分子を構成する繰り返し単位の全てが同じであることがより好ましい。
このようにすることで、定着時における非晶性ポリエステル樹脂の可塑がより促進され、低温定着性に優れる。
つまり、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）とは、同じ多価カルボン酸と多価アルコールとを用いてなる重縮合体であることが好ましく、分子を構成する繰り返し単位の全てが同じであることがより好ましい。
このようにすることで、定着時における非晶性ポリエステル樹脂の可塑がより促進され、低温定着性に優れる。
−コア・シェル粒子の製造−
本実施形態におけるコア・シェル粒子は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）により構成されたコア粒子の表面に、結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）により構成されたシェル層が被覆された状態を形成することができれば、特にその製法は問わず、転相乳化法、懸濁乳化法、Ｄ相乳化法、加圧乳化法、膜乳化法などにより製造される。
中でも、コア・シェル粒子の構造制御、並びに、粒子径制御の点から、転相乳化法を用いて製造されることが好ましい。
本実施形態におけるコア・シェル粒子は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）により構成されたコア粒子の表面に、結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）により構成されたシェル層が被覆された状態を形成することができれば、特にその製法は問わず、転相乳化法、懸濁乳化法、Ｄ相乳化法、加圧乳化法、膜乳化法などにより製造される。
中でも、コア・シェル粒子の構造制御、並びに、粒子径制御の点から、転相乳化法を用いて製造されることが好ましい。
転相乳化法を用いたコア・シェル粒子の製造について、以下に具体的に説明する。
ここで、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和した後、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を水媒体中に粒子状に分散する方法である。
この方法を用いる際、酸価が異なる２種の樹脂を投入することで、転相時に酸価の高い樹脂が水相側に存在しやすくなるため、低酸価樹脂がコア相を、高酸価樹脂がシェル層を形成すると推定している。
具体的には、酸価が異なる２種類の樹脂を有機溶剤に溶解させた後、アルカリを用いて中和する。その後、撹拌しながら、水を徐々に滴下することで、乳化物が得られる。このようにして得られた乳化物から有機溶剤を除去することで、コア・シェル粒子の乳化物が得られる。必要に応じて、界面活性剤を添加することで、乳化物の安定性を高めることが可能である。
また、乳化物の粒子径は、有機溶剤の種類、量、アルカリ量、水滴下時の温度などを調整することが可能である。
更に、コア・シェル粒子のシェル層の厚さは、コア部とシェル部の比率と、コア・シェル粒子の粒径によって決まる。
ここで、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和した後、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を水媒体中に粒子状に分散する方法である。
この方法を用いる際、酸価が異なる２種の樹脂を投入することで、転相時に酸価の高い樹脂が水相側に存在しやすくなるため、低酸価樹脂がコア相を、高酸価樹脂がシェル層を形成すると推定している。
具体的には、酸価が異なる２種類の樹脂を有機溶剤に溶解させた後、アルカリを用いて中和する。その後、撹拌しながら、水を徐々に滴下することで、乳化物が得られる。このようにして得られた乳化物から有機溶剤を除去することで、コア・シェル粒子の乳化物が得られる。必要に応じて、界面活性剤を添加することで、乳化物の安定性を高めることが可能である。
また、乳化物の粒子径は、有機溶剤の種類、量、アルカリ量、水滴下時の温度などを調整することが可能である。
更に、コア・シェル粒子のシェル層の厚さは、コア部とシェル部の比率と、コア・シェル粒子の粒径によって決まる。
上記のようにして得られたコア・シェル粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、適切な膜厚のシェル層を形成し、低温定着性と熱保管性を両立する観点から、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以上２５０ｎｍ以下がより好ましい。
本実施形態においては、前述したコア・シェル粒子に加え、非晶性ポリエステル樹脂を併用している。
以下、併用する非晶性ポリエステル樹脂について説明する。
以下、併用する非晶性ポリエステル樹脂について説明する。
−非晶性ポリエステル樹脂−
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば、炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下より好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
本実施形態における非晶性ポリエステル樹脂は、周知の製造方法のいずれにおいて製造されてもよい。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法にて製造される。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、予め相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、予め相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
本実施形態においては、低温定着性と熱保管性の両立の観点から、前述したコア・シェル粒子と非晶性ポリエステル樹脂との量比は、コア・シェル粒子：非晶性ポリエステル樹脂＝２．５：９７．５から３５：６５までの範囲が好ましく、５：９５から２５：７５までの範囲がより好ましく、１０：９０から２５：７５までの範囲が更に好ましい。
なお、本実施形態においては、前述したコア・シェル粒子及び非晶性ポリエステル樹脂の他、効果を損なわない範囲において、結着樹脂として他の樹脂を用いてもよい。
他の樹脂としては、例えば、スチレン類（例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
更に、他の結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの他の結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
他の樹脂としては、例えば、スチレン類（例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
更に、他の結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの他の結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
結着樹脂の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下が更に好ましい。
（着色剤）
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
（離型剤）
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
（その他の添加剤）
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
（トナー粒子の特性等）
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、３μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマンーコールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
〔外添剤〕
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部である。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部である。
外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ＰＭＭＡ、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
〔トナーの製造方法〕
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、前述した非晶性ポリエステル樹脂とコア・シェル粒子とを含有するトナー粒子を製造後、かかるトナー粒子に対して、必要に応じて、外添剤を外添することで得られる。
以下、トナーの製造方法について具体的に説明する。
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、前述した非晶性ポリエステル樹脂とコア・シェル粒子とを含有するトナー粒子を製造後、かかるトナー粒子に対して、必要に応じて、外添剤を外添することで得られる。
以下、トナーの製造方法について具体的に説明する。
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中も、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
これらの中も、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤分散液を準備する。
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤分散液を準備する。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液は、前述した転相乳化法によって調製することが好ましい。本実施形態では、前述したように、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）及び結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）を転相乳化法に適用することで、結晶性ポリエステル樹脂によるコア・シェル粒子の分散液が得られる。
また、同様に、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液の場合にも、かかる非晶性ポリエステル樹脂を転相乳化法に供することで調製することが好ましい。
また、同様に、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液の場合にも、かかる非晶性ポリエステル樹脂を転相乳化法に供することで調製することが好ましい。
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば、水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば、０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍが更に好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｐとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｐとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
なお、樹脂粒子分散と同様にして、例えば、着色剤分散液、離型剤分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。
−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、例えば無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体若しくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
凝集剤の金属イオンと錯体若しくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、を更に混合し、凝集粒子の表面に更に樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、を更に混合し、凝集粒子の表面に更に樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えば、Ｖブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディーゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電材料等、その他添加剤を含ませてもよい。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電材料等、その他添加剤を含ませてもよい。
ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。
かかる定着装置２８は、加熱方式は特に限定されず、例えば、加熱方式に電磁誘導方式を適用した定着装置であってもよい。
かかる定着装置２８は、加熱方式は特に限定されず、例えば、加熱方式に電磁誘導方式を適用した定着装置であってもよい。
トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性を更に向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
定着後における画像表面の平滑性を更に向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。また、「部」及び「％」は特に断りがない限り「質量部」及び「質量％」を示す。
（重量平均分子量）
結着樹脂等の分子量は以下の条件で行ったものである。ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、ＲＩ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製した。
結着樹脂等の分子量は以下の条件で行ったものである。ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、ＲＩ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製した。
（ガラス転移温度及び融解温度）
ガラス転移温度及び融解温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７に準拠した示差走査熱量測定により行った。この測定は、以下のように行った。
すなわち、まず自動接線処理システムを備えた島津製作所社製の示差走査熱量計（装置名：ＤＳＣ−５０型）に測定対象となる物質をセットし、冷却媒体として液体窒素をセットし、１０℃／分の昇温速度で０℃から１５０℃まで加熱して（１回目の昇温過程）温度（℃）と熱量（ｍＷ）との関係を求め、次に、−１０℃／分の降温速度で０℃まで冷却し、再度これを１０℃／分の昇温速度で１５０℃まで加熱して（２回目の昇温過程）データを採取した。なお、０℃及び１５０℃にてそれぞれ１０分間ずつホールドした。
測定装置の検出部の温度補正にはインジウムと亜鉛との混合物の融解温度を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。試料はアルミニウム製パンに入れ、サンプルの入ったアルミニウム製パンと対照用の空のアルミニウム製パンとをセットした。
トナーのガラス転移温度は、１回目の昇温過程で得られたＤＳＣ曲線の吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度をもってガラス転移温度とした。
非晶性樹脂のガラス転移温度は、２回目の昇温過程で得られたＤＳＣ曲線の吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度をもってガラス転移温度とした。
結晶性樹脂及び離型剤の融解温度については、２回目の昇温過程で得られたＤＳＣ曲線において、吸熱量が２５Ｊ／ｇ以上であるピークのうち、最大のピーク温度を融解温度とした。
ガラス転移温度及び融解温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７に準拠した示差走査熱量測定により行った。この測定は、以下のように行った。
すなわち、まず自動接線処理システムを備えた島津製作所社製の示差走査熱量計（装置名：ＤＳＣ−５０型）に測定対象となる物質をセットし、冷却媒体として液体窒素をセットし、１０℃／分の昇温速度で０℃から１５０℃まで加熱して（１回目の昇温過程）温度（℃）と熱量（ｍＷ）との関係を求め、次に、−１０℃／分の降温速度で０℃まで冷却し、再度これを１０℃／分の昇温速度で１５０℃まで加熱して（２回目の昇温過程）データを採取した。なお、０℃及び１５０℃にてそれぞれ１０分間ずつホールドした。
測定装置の検出部の温度補正にはインジウムと亜鉛との混合物の融解温度を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。試料はアルミニウム製パンに入れ、サンプルの入ったアルミニウム製パンと対照用の空のアルミニウム製パンとをセットした。
トナーのガラス転移温度は、１回目の昇温過程で得られたＤＳＣ曲線の吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度をもってガラス転移温度とした。
非晶性樹脂のガラス転移温度は、２回目の昇温過程で得られたＤＳＣ曲線の吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度をもってガラス転移温度とした。
結晶性樹脂及び離型剤の融解温度については、２回目の昇温過程で得られたＤＳＣ曲線において、吸熱量が２５Ｊ／ｇ以上であるピークのうち、最大のピーク温度を融解温度とした。
（酸価）
酸価（ＡＶ）は以下のようにして測定した。基本操作はＪＩＳ Ｋ−００７０−１９９２に準ずる。
試料は予め樹脂のＴＨＦ不溶成分を除去して使用するか、ソックスレー抽出器によるＴＨＦ溶媒によって抽出された可溶成分を試料として使用した。試料の粉砕品１．５ｇを精秤し、３００ｍｌのビーカーに試料を入れ、トルエン／エタノール（４／１）の混合液１００ｍｌを加え溶解させた。自動滴定装置ＧＴ−１００（ダイアインスツルメンツ社製）を用いて、０．１ｍｏｌ／ｌのＫＯＨのエタノール溶液により電位差滴定を行った。この時のＫＯＨ溶液の使用量をＡ（ｍｌ）とし、ブランクを測定し、この時のＫＯＨ溶液の使用量をＢ（ｍｌ）とする。これらの値から、下記式（１）により酸価を計算した。式（１）中、ｗは精秤した試料量、ｆはＫＯＨのファクターである。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ａ−Ｂ）×ｆ×５．６１｝／ｗ ・・・ 式（１）
酸価（ＡＶ）は以下のようにして測定した。基本操作はＪＩＳ Ｋ−００７０−１９９２に準ずる。
試料は予め樹脂のＴＨＦ不溶成分を除去して使用するか、ソックスレー抽出器によるＴＨＦ溶媒によって抽出された可溶成分を試料として使用した。試料の粉砕品１．５ｇを精秤し、３００ｍｌのビーカーに試料を入れ、トルエン／エタノール（４／１）の混合液１００ｍｌを加え溶解させた。自動滴定装置ＧＴ−１００（ダイアインスツルメンツ社製）を用いて、０．１ｍｏｌ／ｌのＫＯＨのエタノール溶液により電位差滴定を行った。この時のＫＯＨ溶液の使用量をＡ（ｍｌ）とし、ブランクを測定し、この時のＫＯＨ溶液の使用量をＢ（ｍｌ）とする。これらの値から、下記式（１）により酸価を計算した。式（１）中、ｗは精秤した試料量、ｆはＫＯＨのファクターである。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ａ−Ｂ）×ｆ×５．６１｝／ｗ ・・・ 式（１）
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）の合成＞
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，６−ヘキサンジオール：１８７．１質量部
撹拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、上記モノマー成分を投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、ジオクタン酸スズを、前記モノマー成分１００部に対して０．３部を投入した。窒素ガス気流下、１６０℃で３時間撹拌反応させた後、温度を更に１８０℃まで１．５時間かけて昇温し、反応容器内を３ｋＰａまで減圧し、所望の分子量になった時点で反応を終了した。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）の物性は表１に示した。
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，６−ヘキサンジオール：１８７．１質量部
撹拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、上記モノマー成分を投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、ジオクタン酸スズを、前記モノマー成分１００部に対して０．３部を投入した。窒素ガス気流下、１６０℃で３時間撹拌反応させた後、温度を更に１８０℃まで１．５時間かけて昇温し、反応容器内を３ｋＰａまで減圧し、所望の分子量になった時点で反応を終了した。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−２）の合成＞
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，９−ノナンジオール：２５４．６質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−２）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−２）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，９−ノナンジオール：２５４．６質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−２）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−２）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−３）の合成＞
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，４−ブタンジオール：１４３．３質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−３）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−３）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，４−ブタンジオール：１４３．３質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−３）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−３）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−４）の合成＞
モノマー成分を、
・セバシン酸：３２３．６質量部
・１，６−ヘキサンジオール：２５２．６質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−４）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−４）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・セバシン酸：３２３．６質量部
・１，６−ヘキサンジオール：２５２．６質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−４）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−４）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−５）の合成＞
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，６−ヘキサンジオール：１８８．１質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−５）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−５）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，６−ヘキサンジオール：１８８．１質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−５）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−５）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−６）の合成＞
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，９−ノナンジオール：２５３．３質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−６）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−６）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，９−ノナンジオール：２５３．３質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−６）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−６）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−７）の合成＞
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸： ３６８．５質量部
・１，４−ブタンジオール： １４３．５質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−７）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−７）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸： ３６８．５質量部
・１，４−ブタンジオール： １４３．５質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−７）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−７）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−８）の合成＞
モノマー成分を、
・フマル酸：３７１．４質量部
・１，１０−デカンジオール：５５４．６質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−８）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−８）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・フマル酸：３７１．４質量部
・１，１０−デカンジオール：５５４．６質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−８）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−８）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−９）の合成＞
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，６−ヘキサンジオール：１７５．８質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−９）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−９）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，６−ヘキサンジオール：１７５．８質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−９）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−９）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１０）の合成＞
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，６−ヘキサンジオール：１８８．６質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１０）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１０）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，６−ヘキサンジオール：１８８．６質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１０）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１０）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−１）の合成＞
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，６−ヘキサンジオール：１８８．０質量部
・トリメリット酸：４．７５質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−１）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−１）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，６−ヘキサンジオール：１８８．０質量部
・トリメリット酸：４．７５質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−１）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−１）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−２）の合成＞
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，９−ノナンジオール：２４７．３質量部
・トリメリット酸：３．１４質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−２）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−２）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，９−ノナンジオール：２４７．３質量部
・トリメリット酸：３．１４質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−２）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−２）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−３）の合成＞
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，４−ブタンジオール：１４３．８質量部
・トリメリット酸：４．７５質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−３）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−３）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，４−ブタンジオール：１４３．８質量部
・トリメリット酸：４．７５質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−３）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−３）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−４）の合成＞
モノマー成分を、
・セバシン酸：３２３．６質量部
・１，６−ヘキサンジオール：２５３．７質量部
・トリメリット酸：６．４質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−４）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−４）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・セバシン酸：３２３．６質量部
・１，６−ヘキサンジオール：２５３．７質量部
・トリメリット酸：６．４質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−４）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−４）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−５）の合成＞
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，６−ヘキサンジオール：１８６．２質量部
・トリメリット酸：３．９４質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−５）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−５）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，６−ヘキサンジオール：１８６．２質量部
・トリメリット酸：３．９４質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−５）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−５）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−６）の合成＞
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，９−ノナンジオール：２５１．２質量部
・トリメリット酸：３．１４質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−６）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−６）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，９−ノナンジオール：２５１．２質量部
・トリメリット酸：３．１４質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−６）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−６）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−７）の合成＞
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，４−ブタンジオール：１４１．３質量部
・トリメリット酸：３．１４質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−７）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−７）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，４−ブタンジオール：１４１．３質量部
・トリメリット酸：３．１４質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−７）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−７）の物性は表１に示した。
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−８）の合成＞
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，６−ヘキサンジオール：１９２．０質量部
・トリメリット酸：１５．７６質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−８）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−８）の物性は表１に示した。
モノマー成分を、
・１，１０−デカンジカルボン酸：３６８．５質量部
・１，６−ヘキサンジオール：１９２．０質量部
・トリメリット酸：１５．７６質量部
とした以外は、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−８）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−８）の物性は表１に示した。
＜非晶性ポリエステル樹脂（１）の合成＞
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：９４．９質量部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：４１３．３質量部
・テレフタル酸：１９９．４質量部
・テトラプロペニルこはく酸無水物：５９．９質量部
攪拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、上記モノマー成分を投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、ジオクタン酸スズを前記モノマー成分の合計量に対して０．３％投入した。窒素ガス気流下温度を２３５℃まで１時間かけて昇温し、３時間反応させ、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、攪拌反応させ、求められる分子量になった時点で反応を終了した。
得られた非晶性ポリエステル樹脂（１）のガラス転移温度は６１℃、重量平均分子量は１３０００、酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：９４．９質量部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：４１３．３質量部
・テレフタル酸：１９９．４質量部
・テトラプロペニルこはく酸無水物：５９．９質量部
攪拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、上記モノマー成分を投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、ジオクタン酸スズを前記モノマー成分の合計量に対して０．３％投入した。窒素ガス気流下温度を２３５℃まで１時間かけて昇温し、３時間反応させ、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、攪拌反応させ、求められる分子量になった時点で反応を終了した。
得られた非晶性ポリエステル樹脂（１）のガラス転移温度は６１℃、重量平均分子量は１３０００、酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
＜非晶性ポリエステル樹脂（２）＞
モノマー成分を、
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：１１６．８質量部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：３１７．９質量部
・水添ビスフェノールＡ：１３３．１質量部
・テレフタル酸：１９９．４質量部
・テトラプロペニルこはく酸無水物：１２２．９質量部
とした以外は、非晶性ポリエステル樹脂（１）と同様にして非晶性ポリエステル樹脂（２）を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂（２）のガラス転移温度は６３℃、重量平均分子量は１８０００、酸価は１３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
モノマー成分を、
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：１１６．８質量部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：３１７．９質量部
・水添ビスフェノールＡ：１３３．１質量部
・テレフタル酸：１９９．４質量部
・テトラプロペニルこはく酸無水物：１２２．９質量部
とした以外は、非晶性ポリエステル樹脂（１）と同様にして非晶性ポリエステル樹脂（２）を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂（２）のガラス転移温度は６３℃、重量平均分子量は１８０００、酸価は１３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
＜非晶性ポリエステル樹脂（３）の合成＞
モノマー成分を、
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：１２６．６質量部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：５５１．１質量部
・テレフタル酸：１６６．１質量部
・フマル酸：４６．４質量部
・テトラプロペニルこはく酸無水物：１０６．６質量部
とした以外は、非晶性ポリエステル樹脂（１）と同様にして非晶性ポリエステル樹脂（３）を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂（３）のガラス転移温度は６０℃、重量平均分子量は２００００、酸価は１１．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
モノマー成分を、
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：１２６．６質量部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：５５１．１質量部
・テレフタル酸：１６６．１質量部
・フマル酸：４６．４質量部
・テトラプロペニルこはく酸無水物：１０６．６質量部
とした以外は、非晶性ポリエステル樹脂（１）と同様にして非晶性ポリエステル樹脂（３）を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂（３）のガラス転移温度は６０℃、重量平均分子量は２００００、酸価は１１．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
＜非晶性ポリエステル樹脂（４）の合成＞
モノマー成分を、
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：１５８．２質量部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：２５８．３質量部
・テレフタル酸：１６６．１質量部
・テトラプロペニルこはく酸無水物：５０．０質量部
とした以外は、非晶性ポリエステル樹脂（１）と同様にして非晶性ポリエステル樹脂（４）を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂（４）のガラス転移温度は５９℃、重量平均分子量は１６０００、酸価は１６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
モノマー成分を、
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：１５８．２質量部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：２５８．３質量部
・テレフタル酸：１６６．１質量部
・テトラプロペニルこはく酸無水物：５０．０質量部
とした以外は、非晶性ポリエステル樹脂（１）と同様にして非晶性ポリエステル樹脂（４）を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂（４）のガラス転移温度は５９℃、重量平均分子量は１６０００、酸価は１６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
＜非晶性ポリエステル樹脂（５）の合成＞
モノマー成分を、
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：２５３．１質量部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：４１３．３質量部
・テレフタル酸：１６６．１質量部
・フマル酸：４６．４質量部
・テトラプロペニルこはく酸無水物：１０６．６質量部
とした以外は、非晶性ポリエステル樹脂（１）と同様にして非晶性ポリエステル樹脂（５）を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂（５）のガラス転移温度は６０℃、重量平均分子量は１８０００、酸価は１４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
モノマー成分を、
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：２５３．１質量部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：４１３．３質量部
・テレフタル酸：１６６．１質量部
・フマル酸：４６．４質量部
・テトラプロペニルこはく酸無水物：１０６．６質量部
とした以外は、非晶性ポリエステル樹脂（１）と同様にして非晶性ポリエステル樹脂（５）を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂（５）のガラス転移温度は６０℃、重量平均分子量は１８０００、酸価は１４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
＜コア・シェル粒子分散液Ｐ１の調製＞
・結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）：７０質量部
・結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−１）：３０質量部
攪拌器、温度計を備えた反応容器に、上記ポリエステル樹脂を投入し、更に、メチルエチルケトン１４０質量部、イソプロピルアルコール３０質量部を加え、６５℃に加温してポリエステル樹脂を溶解させた。次いで、６０℃に降温後、１０％アンモニア水溶液を６．４ｇ投入した。撹拌を続けながら、イオン交換水３００質量部を３時間掛けて滴下した。滴下後、室温まで冷却し、大気開放下で２４時間撹拌し、コア・シェル粒子分散液Ｐ１を得た。
・結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）：７０質量部
・結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−１）：３０質量部
攪拌器、温度計を備えた反応容器に、上記ポリエステル樹脂を投入し、更に、メチルエチルケトン１４０質量部、イソプロピルアルコール３０質量部を加え、６５℃に加温してポリエステル樹脂を溶解させた。次いで、６０℃に降温後、１０％アンモニア水溶液を６．４ｇ投入した。撹拌を続けながら、イオン交換水３００質量部を３時間掛けて滴下した。滴下後、室温まで冷却し、大気開放下で２４時間撹拌し、コア・シェル粒子分散液Ｐ１を得た。
＜コア・シェル粒子分散液Ｐ２〜Ｐ１６、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液の調製＞
表１に記載の種類の結晶性ポリエステル樹脂を、表１に記載の比率で投入した以外は、コア・シェル粒子分散液Ｐ１の調製方法に従って、コア・シェル粒子分散液Ｐ２〜Ｐ１８をそれぞれ調製した。
また、比較例１、２で使用する結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液のそれぞれは、表１に記載の結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）又は（Ｂ−１）のみを投入した以外は、コア・シェル粒子分散液Ｐ１の調製方法に従って調製した。
表１に記載の種類の結晶性ポリエステル樹脂を、表１に記載の比率で投入した以外は、コア・シェル粒子分散液Ｐ１の調製方法に従って、コア・シェル粒子分散液Ｐ２〜Ｐ１８をそれぞれ調製した。
また、比較例１、２で使用する結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液のそれぞれは、表１に記載の結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）又は（Ｂ−１）のみを投入した以外は、コア・シェル粒子分散液Ｐ１の調製方法に従って調製した。
＜非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液の調製＞
非晶性ポリエステル樹脂（１）〜（５）について、以下のようにしてこれらの樹脂粒子の分散液を調製した。
即ち、非晶性ポリエステル樹脂１００質量部を、メチルエチルケトン６２．５質量部、イソプロピルアルコール２５質量部に溶解させた以外は、コア・シェル粒子分散液Ｐ１の調製方法と同様にして、非晶性ポリエステル樹脂分散液を得た。
非晶性ポリエステル樹脂（１）〜（５）について、以下のようにしてこれらの樹脂粒子の分散液を調製した。
即ち、非晶性ポリエステル樹脂１００質量部を、メチルエチルケトン６２．５質量部、イソプロピルアルコール２５質量部に溶解させた以外は、コア・シェル粒子分散液Ｐ１の調製方法と同様にして、非晶性ポリエステル樹脂分散液を得た。
＜着色剤分散液の調製＞
・カーボンブラック（キャボットジャパン（株）製、ＲＥＡＧＡＬ３３０）：２００部
・アニオン系界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＳＣ）：３３部
（有効成分６０％、着色剤に対して１０％）
・イオン交換水：７５０部
上記成分をすべて投入した際に液面の高さが容器の高さの１／３になる大きさのステンレス容器に、上記成分を投入し、イオン交換水２８０部とアニオン系界面活性剤を入れ、充分に界面活性剤を溶解させた後、前記顔料すべてを投入し、攪拌機を用いて濡れていない顔料がなくなるまで攪拌した後、残りのイオン交換水を加え、更に攪拌して充分に脱泡させた。
脱泡後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて、５，０００ｒｐｍで１０分間分散した後、攪拌器で１昼夜攪拌させて脱泡した。脱泡後、再度ホモジナイザーを用いて、６，０００ｒｐｍで１０分間分散した後、攪拌器で１昼夜攪拌させて脱泡した。
脱泡後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて、圧力２４０ＭＰａで分散した。分散は、トータル仕込み量と装置の処理能力とから換算して２５パス相当行った。
得られた分散液を７２時間放置して沈殿物を除去し、イオン交換水を加えて、固形分濃度を１５％に調整し、黒着色剤分散液（ＰＤＫ１）を得た。この着色剤分散液中の粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは、１１０ｎｍであった。
・カーボンブラック（キャボットジャパン（株）製、ＲＥＡＧＡＬ３３０）：２００部
・アニオン系界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＳＣ）：３３部
（有効成分６０％、着色剤に対して１０％）
・イオン交換水：７５０部
上記成分をすべて投入した際に液面の高さが容器の高さの１／３になる大きさのステンレス容器に、上記成分を投入し、イオン交換水２８０部とアニオン系界面活性剤を入れ、充分に界面活性剤を溶解させた後、前記顔料すべてを投入し、攪拌機を用いて濡れていない顔料がなくなるまで攪拌した後、残りのイオン交換水を加え、更に攪拌して充分に脱泡させた。
脱泡後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて、５，０００ｒｐｍで１０分間分散した後、攪拌器で１昼夜攪拌させて脱泡した。脱泡後、再度ホモジナイザーを用いて、６，０００ｒｐｍで１０分間分散した後、攪拌器で１昼夜攪拌させて脱泡した。
脱泡後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて、圧力２４０ＭＰａで分散した。分散は、トータル仕込み量と装置の処理能力とから換算して２５パス相当行った。
得られた分散液を７２時間放置して沈殿物を除去し、イオン交換水を加えて、固形分濃度を１５％に調整し、黒着色剤分散液（ＰＤＫ１）を得た。この着色剤分散液中の粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは、１１０ｎｍであった。
＜離型剤分散液の調製＞
・炭化水素系ワックス（日本精鑞（株）社製、商品名：ＦＮＰ００９０、融解温度Ｔｗ＝９０．２℃）：２７０部
・アニオン性界面活性剤（テイカ（株）社製、テイカパワーＢＮ２０６０、有効成分量：６０％）：１３．５部（有効成分として、離型剤に対して３．０％）
・イオン交換水：７００部
上記成分を混合し、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザ）で、内液温度１２０℃にて離型剤を溶解した後、分散圧力５ＭＰａで１２０分間、続いて４０ＭＰａで３６０分間分散処理し、冷却して、離型剤分散液（ＤＷ１）を得た。この離型剤分散液中の粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは２２０ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０．０％になるように調製した。
・炭化水素系ワックス（日本精鑞（株）社製、商品名：ＦＮＰ００９０、融解温度Ｔｗ＝９０．２℃）：２７０部
・アニオン性界面活性剤（テイカ（株）社製、テイカパワーＢＮ２０６０、有効成分量：６０％）：１３．５部（有効成分として、離型剤に対して３．０％）
・イオン交換水：７００部
上記成分を混合し、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザ）で、内液温度１２０℃にて離型剤を溶解した後、分散圧力５ＭＰａで１２０分間、続いて４０ＭＰａで３６０分間分散処理し、冷却して、離型剤分散液（ＤＷ１）を得た。この離型剤分散液中の粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは２２０ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０．０％になるように調製した。
［実施例１〜１２、比較例１〜６］
＜トナー粒子の作製＞
トナー成分として、
・結晶性ポリエステル樹脂：１６．８部
（表１に記載のコア・シェル粒子又は結晶性ポリエステル樹脂）
・非晶性ポリエステル樹脂：３９．２部
（表１に記載の非晶性ポリエステル樹脂）
・着色剤：７部
・離型剤：９部
となるように、各分散液を秤量した。各分散液を、丸型ステンレス製フラスコに投入後、固形分濃度が１２．５％となるようにイオン交換水を加え、更に、硫酸アルミニウム１０％水溶液６．３部を投入した。次いで、ホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で５０００ｒｐｍで１０分間混合及び分散した後、フラスコ内の内容物を攪拌しながら４０℃まで加熱攪拌し、以降、毎分０．５℃で昇温しながら、粒径が５．０μｍになったところで温度を保持し、非晶性ポリエステル樹脂２８部に相当する分散液を投入し６０分保持した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、凝集粒子が生成していることが確認された。エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）四ナトリウム塩（キレスト（株）製、キレスト４０）を１１部加えた後、水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを８に調整し、その後、温度を上げて８２．５℃にしたのち、１０分毎に硝酸でｐＨを０．０５ずつ下げ、４５分間撹拌を続けた。冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥してトナー粒子を得た。
＜トナー粒子の作製＞
トナー成分として、
・結晶性ポリエステル樹脂：１６．８部
（表１に記載のコア・シェル粒子又は結晶性ポリエステル樹脂）
・非晶性ポリエステル樹脂：３９．２部
（表１に記載の非晶性ポリエステル樹脂）
・着色剤：７部
・離型剤：９部
となるように、各分散液を秤量した。各分散液を、丸型ステンレス製フラスコに投入後、固形分濃度が１２．５％となるようにイオン交換水を加え、更に、硫酸アルミニウム１０％水溶液６．３部を投入した。次いで、ホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で５０００ｒｐｍで１０分間混合及び分散した後、フラスコ内の内容物を攪拌しながら４０℃まで加熱攪拌し、以降、毎分０．５℃で昇温しながら、粒径が５．０μｍになったところで温度を保持し、非晶性ポリエステル樹脂２８部に相当する分散液を投入し６０分保持した。得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、凝集粒子が生成していることが確認された。エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）四ナトリウム塩（キレスト（株）製、キレスト４０）を１１部加えた後、水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを８に調整し、その後、温度を上げて８２．５℃にしたのち、１０分毎に硝酸でｐＨを０．０５ずつ下げ、４５分間撹拌を続けた。冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥してトナー粒子を得た。
＜トナー１〜１２、Ｃ１〜Ｃ６の製造＞
上記より得たトナー粒子１００部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル株式会社製、ＲＹ５０）１．５部を加え、サンプルミルを用いて１３０００ｒｐｍで３０秒間混合ブレンドした。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分してトナー１〜１２、Ｃ１〜Ｃ６を調製した。
上記より得たトナー粒子１００部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル株式会社製、ＲＹ５０）１．５部を加え、サンプルミルを用いて１３０００ｒｐｍで３０秒間混合ブレンドした。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分してトナー１〜１２、Ｃ１〜Ｃ６を調製した。
〔評価１：熱保管性の評価〕
得られた各トナー２ｇを、５５℃、５０ＲＨ％環境下で１２時間保管し、保管後のトナー状態を目視にて観察し、以下の評価基準を基に評価した。
・Ａ：５５℃保管後もトナー凝集体は殆ど見られず、熱保管性に優れる。
・Ｂ：５５℃保管後にトナー凝集体が僅かに見られ、Ａより僅かに熱保管性に劣る。
・Ｃ：５５℃保管後にトナー凝集体が見られ、Ａより熱保管性に劣る。
・Ｄ：５５℃保管後ではトナーが凝集しており、熱保管性を有しない。
なお、上記Ａ〜Ｃで実用上の問題がないものとする。結果を表１に示す。
得られた各トナー２ｇを、５５℃、５０ＲＨ％環境下で１２時間保管し、保管後のトナー状態を目視にて観察し、以下の評価基準を基に評価した。
・Ａ：５５℃保管後もトナー凝集体は殆ど見られず、熱保管性に優れる。
・Ｂ：５５℃保管後にトナー凝集体が僅かに見られ、Ａより僅かに熱保管性に劣る。
・Ｃ：５５℃保管後にトナー凝集体が見られ、Ａより熱保管性に劣る。
・Ｄ：５５℃保管後ではトナーが凝集しており、熱保管性を有しない。
なお、上記Ａ〜Ｃで実用上の問題がないものとする。結果を表１に示す。
＜樹脂被覆キャリア（Ｃ）の調製＞
・Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ系フェライト粒子（平均粒径４０μｍ）：１００部
・トルエン：１４部
・シクロヘキシルメタクリレート／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（重量比９９：１、Ｍｗ８００００）：２．０部
・カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット製）：０．１２部
フェライト粒子を除く上記成分及びガラスビーズ（φ１ｍｍ、トルエンと同量）を、関西ペイント株式会社製サンドミルを用いて１２００ｒｐｍで３０分間攪拌し、樹脂被覆層形成用溶液を得た。更に、この樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、減圧し、トルエンを留去して乾燥することにより、樹脂被覆キャリア（Ｃ）を調製した。
・Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ系フェライト粒子（平均粒径４０μｍ）：１００部
・トルエン：１４部
・シクロヘキシルメタクリレート／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（重量比９９：１、Ｍｗ８００００）：２．０部
・カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット製）：０．１２部
フェライト粒子を除く上記成分及びガラスビーズ（φ１ｍｍ、トルエンと同量）を、関西ペイント株式会社製サンドミルを用いて１２００ｒｐｍで３０分間攪拌し、樹脂被覆層形成用溶液を得た。更に、この樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、減圧し、トルエンを留去して乾燥することにより、樹脂被覆キャリア（Ｃ）を調製した。
＜現像剤の作製＞
得られたトナー３６部とキャリア４１４部とを、２リットルのＶブレンダーに入れ、２０分間攪拌し、その後２１２μｍで篩分して、現像剤を作製した。
得られたトナー３６部とキャリア４１４部とを、２リットルのＶブレンダーに入れ、２０分間攪拌し、その後２１２μｍで篩分して、現像剤を作製した。
〔評価２：低温定着性の評価〕
本実施形態の画像形成装置として富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＩＶ Ｃ３３７０を用意し、該装置に搭載されている電磁誘導方式の定着装置を改造し、定着温度を制御するようにした。また該定着装置を、外付けの駆動用モーターで駆動するように改造した。
別途、画像形成装置として富士ゼロックス社製Ａ−Ｃｏｌｏｒ ６３５を用い、記録媒体として富士ゼロックス社製Ｊ紙を用い、トナー載り量が１３．５ｇ／ｍ２になるように調整して画像形成を行い、未定着のソリッド画像（２５ｍｍ×２５ｍｍ）を用意した。
ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＩＶ Ｃ３３７０改造機を用い、定着温度を１００℃から２００℃まで１０℃きざみで昇温させ、温度ごとに搬送速度１７５ｍｍ／秒で未定着のソリッド画像（２５ｍｍ×２５ｍｍ）の定着を行った。
各温度の定着画像の画像面を谷折りして折れ目部の画像のはがれ度合いを観察し、画像がはがれた結果として折れ目部に現れる用紙の幅を測定した。該幅が０．５ｍｍ以下になった定着温度をもってＭＦＴ（最低定着温度、℃）とした。
評価基準は以下の通りである。結果を表１に示す。
・Ａ：ＭＦＴ＜１２０℃以下となり、低温定着性を発揮する。
・Ｂ：ＭＦＴ＜１３５℃以下となり、Ａより僅かに低温定着性に劣る。
・Ｃ：ＭＦＴ＜１５０℃以下となり、Ａより低温定着性に乏しい。
・Ｄ：ＭＦＴ＞１５０℃以上であり、低温定着性を有さない。
本実施形態の画像形成装置として富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＩＶ Ｃ３３７０を用意し、該装置に搭載されている電磁誘導方式の定着装置を改造し、定着温度を制御するようにした。また該定着装置を、外付けの駆動用モーターで駆動するように改造した。
別途、画像形成装置として富士ゼロックス社製Ａ−Ｃｏｌｏｒ ６３５を用い、記録媒体として富士ゼロックス社製Ｊ紙を用い、トナー載り量が１３．５ｇ／ｍ２になるように調整して画像形成を行い、未定着のソリッド画像（２５ｍｍ×２５ｍｍ）を用意した。
ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＩＶ Ｃ３３７０改造機を用い、定着温度を１００℃から２００℃まで１０℃きざみで昇温させ、温度ごとに搬送速度１７５ｍｍ／秒で未定着のソリッド画像（２５ｍｍ×２５ｍｍ）の定着を行った。
各温度の定着画像の画像面を谷折りして折れ目部の画像のはがれ度合いを観察し、画像がはがれた結果として折れ目部に現れる用紙の幅を測定した。該幅が０．５ｍｍ以下になった定着温度をもってＭＦＴ（最低定着温度、℃）とした。
評価基準は以下の通りである。結果を表１に示す。
・Ａ：ＭＦＴ＜１２０℃以下となり、低温定着性を発揮する。
・Ｂ：ＭＦＴ＜１３５℃以下となり、Ａより僅かに低温定着性に劣る。
・Ｃ：ＭＦＴ＜１５０℃以下となり、Ａより低温定着性に乏しい。
・Ｄ：ＭＦＴ＞１５０℃以上であり、低温定着性を有さない。
上記表１に示すように、本実施例のトナーは比較例のトナーに比べ、いずれも熱保管性に優れることが分かる。
また、本実施例のトナーを含む現像剤は、比較例の現像剤に比べ、いずれも低温定着性に優れていることも分かる。
なお、比較例１のトナーは、結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）に相当する樹脂のみによる粒子を含むものである。このトナーでは、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂の相溶性が良好であり、結晶性の戻りが悪く、その結果として、熱保管性が確保できない。一方、結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の分子量が大きいため為、結晶性ポリエステル樹脂自体の粘度も高く、更に、非晶性ポリエステル樹脂との混合速度も遅いため、非晶性ポリエステル樹脂に対する可塑効果が充分に得られず、低温定着性にも劣る。
また、比較例２のトナーは、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）に相当する樹脂のみによる粒子を含むものである。このトナーでは、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）が定着時の圧力により容易に溶出し、低温定着性は優れたものとなるものの、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性が良好であることから、熱保管性の点では劣るものとなる。
また、本実施例のトナーを含む現像剤は、比較例の現像剤に比べ、いずれも低温定着性に優れていることも分かる。
なお、比較例１のトナーは、結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）に相当する樹脂のみによる粒子を含むものである。このトナーでは、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂の相溶性が良好であり、結晶性の戻りが悪く、その結果として、熱保管性が確保できない。一方、結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の分子量が大きいため為、結晶性ポリエステル樹脂自体の粘度も高く、更に、非晶性ポリエステル樹脂との混合速度も遅いため、非晶性ポリエステル樹脂に対する可塑効果が充分に得られず、低温定着性にも劣る。
また、比較例２のトナーは、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）に相当する樹脂のみによる粒子を含むものである。このトナーでは、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）が定着時の圧力により容易に溶出し、低温定着性は優れたものとなるものの、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性が良好であることから、熱保管性の点では劣るものとなる。
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１８ 露光のための開口部
１１７ 筐体
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１８ 露光のための開口部
１１７ 筐体
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
Claims (10)
- 非晶性ポリエステル樹脂、及び、
重量平均分子量が７，５００以上４０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）から構成されるコア粒子と、重量平均分子量が５０，０００以上１５０，０００以下の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）から構成されるシェル層と、によるコア・シェル構造を有する粒子、を含有する静電荷像現像用トナー。 - 前記コア粒子を構成する前記結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つ、前記シェル層を構成する前記結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記コア・シェル構造を有する粒子中、前記結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と前記結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）との比率が、質量基準にて（Ａ）：（Ｂ）＝８０：２０乃至３０：７０である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と前記結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）とが、同じ単量体に由来する繰り返し単位を有する樹脂である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の融解温度が共に６０℃以上９５℃以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
- 請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
- 請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。 - 請求項６に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。 - 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項６に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。 - 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項６に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
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|---|---|
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-
2013
- 2013-08-12 JP JP2013167675A patent/JP6056704B2/ja active Active
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| JP7062919B2 (ja) | 2017-11-06 | 2022-05-09 | コニカミノルタ株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
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