JP2014531997A - タイヤ硬化ブラダ - Google Patents
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Abstract
Description
優先権
本出願は、参照によりその開示全体が本明細書に組み込まれる、2011年10月5日に出願された仮出願第61/543,384(2011EM265)号の優先権を主張する。
本発明は、タイヤ硬化ブラダと、その製造と、その使用とに関する。
空気圧式ゴム製車両用タイヤは、一般に、未加工のまたは未硬化のタイヤを成型プレスで構築し、成型し、硬化することによって生成される。未加工のタイヤ構造物は、一般に硬化ブラダと呼ばれる内側流体膨張性ブラダにより、金型表面に向かって外向きに加圧される。この方法により、未加工のタイヤは外側の金型表面に向かって成形され、タイヤのトレッドパターンおよび側壁の構成を画定する。硬化ブラダを介して熱および圧力を加えることにより、タイヤは高温で成型され加硫される。
簡単に言うと、ブラダ配合物用のエラストマーおよびコンパウンド形成材料の適正な選択は、耐久性、必要な使用寿命、およびタイヤ工場内での効率的な硬化ブラダ動作を確実にするのに不可欠である。ブチルゴム、例えばイソブチレン−イソプレンコポリマーは、優れた熱老化耐性、良好な屈曲および引裂き耐性、空気、不活性ガス、および水蒸気に対する不透過性により、硬化ブラダ配合物として選択されるエラストマーである。基本的に、これは硬化したブチルゴムの優れた耐熱および水蒸気耐性によるものであり、その結果、高い耐熱適用例において幅広く使用されている。
実施形態では、エラストマー組成物は、エラストマー100重量部、硬化剤、およびHPM 1phr〜50phrを含み、エラストマーは、少なくとも1種のイソブチレン系エラストマーを含む。
実施形態では、エラストマーは、C4−C7イソモノオレフィン誘導単位を少なくとも70モルパーセント含む。実施形態では、硬化剤は、ハロゲン化フェノール樹脂硬化剤、ポリクロロプレン、またはこれらの組合せを1phr〜12phr含む。実施形態では、硬化剤はさらに、酸化亜鉛およびステアリン酸を含む。実施形態では、エラストマー組成物はさらに、カーボンブラックを含む。実施形態では、エラストマー組成物は加硫される。
実施形態では、エラストマー組成物は、約130パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引張り強さ残率、約110パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引裂き強さ残率、約150cc*mm/(m2・日)未満の空気透過係数、少なくとも700キロサイクルの疲労寿命、および約10mm未満のDeMattia切傷成長を含む。
別の実施形態では、タイヤ硬化ブラダを作製する方法は:エラストマー、硬化剤、およびHPMを混合するステップと、この混合物を成型し硬化してタイヤ硬化ブラダの形状にするステップとを含む。
別の実施形態では、エラストマー100重量部、硬化剤、および可塑剤1phr〜50phrを混合するステップであって、このエラストマーが少なくとも1種のイソブチレン系エラストマーを含むステップと、この混合物をタイヤ硬化ブラダの形状に成型し硬化するステップとを含む、タイヤ硬化ブラダを作製するプロセスにおいて、この混合物の加工性と硬化した混合物の疲労寿命およびDeMattia切傷成長とを改善する方法は、HPMを可塑剤の少なくとも一部として混合物に組み込むステップを含む。
別の実施形態では、タイヤ硬化ブラダをタイヤ硬化プレス内に設置し、未硬化の炭化水素ゴム組成物を、硬化ブラダと金型表面との間のタイヤ硬化プレスの金型に繰り返し投入するステップと、金型を閉じ、内部の硬化ブラダを膨張させて、未硬化の炭化水素ゴム組成物を金型表面に対して加圧するステップと、炭化水素ゴム組成物を、加熱および加圧の条件下である期間にわたり硬化するステップと、硬化ブラダを収縮させるステップと、硬化した炭化水素ゴム組成物を金型から取り出すステップとを含む、タイヤを作製するのにタイヤ硬化プレスを使用するプロセスにおいて、本発明は、硬化ブラダの引張り点を延ばし、炭化水素ゴム組成物の硬化時間を短縮し、またはその両方の方法であって、上述のタイヤ硬化ブラダをプレス内に設置するステップを含む方法を提供する。
「phr」という用語は、ゴム百重量部に対する部数を意味し、組成物の成分がエラストマー(ゴム)成分の全ての合計に対して測定される、当技術分野で一般的な尺度である。全てのゴム成分に関する合計phrまたは部は、1種、2種、3種、またはそれ以上の異なるゴム成分が所与の配合表に示されているか否かに関わらず、常に100phrであると定義される。その他のゴム以外の成分は、一般に、ゴム100部に比例し、その相対量は、phrを単位として表すことができる。
本明細書で使用される「エラストマー」という用語は、参照により本明細書に組み込まれるASTM D1566の定義に矛盾しない、任意のポリマーまたはポリマーの組合せを指す。本明細書で使用される「エラストマー」という用語は、「ゴム」という用語と同義に使用されてもよい。
本明細書で使用される「不混和性」は、ガラス転移温度(Tg)を観察する実験技法がエラストマーおよびインターポリマーに関して明確に区別される別々の独立したピーク示す場合に、表される。一方、混和系は、エラストマー相中に混和性インターポリマーが存在することにより、エラストマー単独の場合のTgピークからシフトしまたは肩を有する、単一のTgピークをもたらす。Tgは、示差走査熱量測定(「DSC」)により決定することができる。
エラストマー
硬化ブラダに用いられるエラストマー組成物は、少なくとも1種のブチルゴムを含む。一実施形態では、様々なエラストマーのただ1種または2種以上の混合物が、100phrでエラストマー組成物中に一般には存在し、このときHPMは1phr〜50phrで存在する。
好ましい実施形態では、本発明のブチルゴムは、ブチルゴム、ブロモブチルゴム、クロロブチルゴム、および分枝状(「星型分枝状」)ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレンとパラ−メチルスチレンとのハロゲン化ランダムコポリマー、例えばEXXPRO(商標)エラストマー(ExxonMobil Chemical Company、Houston、TX)からなる群から選択される。後者のタイプのブチルゴムは、イソブチレンとパラ−メチルスチレンとのハロゲン化ランダムコポリマーであり、従来のブチルゴムにも勝るその改善点により、特に関心が持たれてきた。EXXPRO(商標)エラストマーと2次エラストマーまたはその他のポリマーとのブレンドは、適切な加工窓により実現される性質の所望のバランスを有する化合物を提供する。例えば、米国特許第5,386,864号を参照されたい。
所望のブチルゴムの、商用としての例は、46〜56のMooney粘度を有するEXXON(商標)ブチル268グレードのポリ(イソブチレン−co−イソプレン)である(ML1+8、125℃、ASTM D1646、改良)(ExxonMobil Chemical Company、Houston、TX)。
エラストマー組成物に含めてもよい典型的なエラストマーには、ブチルゴム、分枝状(「星型分枝状」)ブチルゴム、星型分枝状ポリイソブチレンゴム、イソブチレンとパラ−メチルスチレンとのランダムコポリマー(ポリ(イソブチレン−co−p−メチルスチレン))、ポリブタジエンゴム(「BR」)、高cis−ポリブタジエン、ポリイソプレンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム(「IBR」)、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム(「SIBR」)、スチレン−ブタジエンゴム(「SBR」)、溶液−スチレン−ブタジエンゴム(「sSBR」)、エマルジョン−スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム(「EP」)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(「EPDM」)、合成−ポリイソプレン、汎用ゴム、天然ゴム、およびこれらのエラストマーの任意のハロゲン化タイプ、およびこれらの混合物が含まれる。有用なエラストマーは、当技術分野で公知の任意の適切な手段によって作製することができ、本発明は、本明細書においてエラストマーを生成する方法によって限定されない。
いくつかの実施形態では、エラストマー組成物は、2種以上のエラストマーのブレンドを含む。エラストマーのブレンドは、反応器ブレンドおよび/または融解ミックスであってもよい。個々のエラストマー成分は、様々な従来の量で存在してもよく、エラストマー組成物中の全エラストマー含量は、配合物中100phrと表される。
汎用ゴムの例には、天然ゴム(「NR」)、ポリイソプレンゴム(「IR」)、ポリ(スチレン−co−ブタジエン)ゴム(「SBR」)、ポリブタジエンゴム(「BR」)、ポリ(イソプレン−co−ブタジエン)ゴム(「IBR」)、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム(「SIBR」)、およびこれらの混合物が含まれる。
エラストマー組成物は、エチレン−プロピレンゴム(「EP」)およびエチレン−プロピレン−ジエンゴム(「EPDM」)などのエチレンおよびプロピレン誘導単位のゴム、およびこれらの混合物を含んでいてもよい。EPおよびEPDMは、汎用エラストマーと見なされる。EPDMを作製するのに適したターモノマーの例は、エチリデンノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン等である。
別の有用な合成ゴムは、高cis−ポリブタジエン(「cis−BR」)である。「cis−ポリブタジエン」または「高cis−ポリブタジエン」とは、1,4−cis−ポリブタジエンが使用され、cis成分の量が少なくとも95%であることを意味する。
別の実施形態では、エラストマーは天然ゴムを含んでいてもよい。天然ゴムについては、Subramaniam in RUBBER TECHNOLOGY, pp.179-208(Morton, ed., Chapman & Hall, 1995)により詳述されている。天然ゴムの所望の実施形態は、SMR CV、SMR 5、SMR 10、SMR 20、SMR 50、およびこれらの混合物を含むがこれらに限定されないMalaysianゴムなどの技術的格付けゴム(「TSR」)から選択されてもよい。好ましい天然ゴムは、100℃でのMooney粘度(ML 1+4、ASTM D1646)が30〜120であり、またはより好ましくは40〜80である。
硬化ブラダに用いられるエラストマー組成物は、1種または複数のモノマーのポリマーまたはオリゴマーである炭化水素ポリマー改質剤(HPM)をさらに含む。炭化水素ポリマー改質剤には、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族変性脂肪族炭化水素樹脂、水素化ポリシクロペンタジエン樹脂、ポリシクロペンタジエン樹脂、ガムロジン、ガムロジンエステル、木質ロジン、木質ロジンエステル、タル油ロジン、タル油ロジンエステル、ポリテルペン、芳香族変性ポリテルペン、テルペンフェノール、芳香族変性水素化ポリシクロペンタジエン樹脂、水素化脂肪族樹脂、水素化脂肪族芳香族樹脂、水素化テルペン、変性テルペン、および水素化ロジンエステルが含まれるが、これらに限定するものではない。いくつかの実施形態では、HPMが水素化されている。その他の実施形態では、HPMは無極性である。本明細書で使用される無極性は、HPMが、極性基を有するモノマーを実質的に含まないことを意味する。
本発明によれば、ゴムコンパウンド形成に使用されるHPMは、ピペリレン、イソプレン、アミレン、および環状成分の1種または複数などのオレフィンを含む。HPMは、スチレン成分およびインデン成分などのオレフィンを含有してもよい。HPMの差は、炭化水素成分が誘導される供給材料中のオレフィンに大きく起因する。
適切なHPMは、芳香族および非芳香族の非環状成分を共に含んでいてもよい。HPMは、脂環式成分の他に、様々な量のピペリレン、イソプレン、モノ−オレフィン、および非重合性パラフィン化合物を含有するC4−C6画分から形成された炭化水素鎖を有する非環状「脂肪族」炭化水素成分を含有していてもよい。そのようなHPMは、ペンテン、ブタン、イソプレン、ピペリレンをベースにし、少量のシクロペンタジエンまたはジシクロペンタジエンを含有する。
一実施形態では、HPMが非芳香族である。別の実施形態では、炭化水素改質剤は、プロトン核磁気共鳴(H−NMR)により決定する場合、オリゴマー中の水素の全モル数に対して芳香族水素を5パーセント以下、好ましくは芳香族水素を1パーセント以下含む。
一実施形態では、HPMは、芳香族成分から誘導された単位と環状成分から誘導された単位との重量比、または好ましくはスチレン成分と環状成分との重量比を、1:2〜3:1、好ましくは1:2〜2.5:1、またはより好ましくは0.8:1〜2.2:1、または約1:1〜約2:1とすることができる。
HPMは、インデン成分を15%未満、またはインデン成分を10%未満含んでいてもよい。インデン成分は、インデンおよびインデンの誘導体を含む。一実施形態では、HPMは、インデン成分を5%未満含む。別の実施形態では、HPMは、インデン成分を実質的に含まない。
実施形態では、HPMは、約30℃〜約110℃、または約50℃〜110℃、または約60℃〜100℃のガラス転移温度(Tg)を有することができる。示差走査熱量測定(DSC)を使用してHPMのTgを決定してもよい。
上述の樹脂は、HPMの生成に関して当技術分野で一般に公知の方法により生成されてもよく、本発明は、HPMを形成する方法により限定されない。好ましくはHPMは、重合反応器内のオレフィン供給流とFriedel−CraftsまたはLewis酸触媒とを0℃〜200℃の間の温度で一緒にすることにより生成される。Friedel−Crafts重合は、一般に、重合溶媒中で公知の触媒を使用することにより実現され、溶媒および触媒は、洗浄および蒸留によって除去することができる。本発明で利用される重合プロセスは、バッチ式であっても連続モードであってもよい。連続重合は、単一段階または多段階で実現することができる。
エラストマー組成物およびその組成物から作製された物品は、一般に、少なくとも1つの硬化パッケージ、少なくとも1種の硬化剤、少なくとも1種の架橋剤の助けを借りて製造され、かつ/またはエラストマー組成物を硬化するプロセスに供される。本明細書で使用される、少なくとも1つの硬化剤パッケージは、当産業で一般に理解されるように、ゴムに硬化特性を与えることが可能な任意の材料または方法を指す。
一般にポリマーブレンドは、ポリマーの機械的性質を改善するために架橋される。加硫ゴム化合物の物理的性質、性能特性、および耐久性は、加硫反応中に形成された架橋の数(架橋密度)およびタイプに関係することが公知である。
硫黄は、ジエン含有エラストマーに関して最も一般的な化学加硫剤である。硫黄加硫系は、硫黄を活性化する活性化剤、加硫の速度を制御するのを助ける促進剤および遅延剤からなるものであってもよい。
加硫プロセスの加速は、しばしば有機化合物である加速反応促進剤の量を規制することによって制御することができる。天然ゴム、BR、およびSBRの加速する加硫のメカニズムでは、硬化剤、促進剤、活性化剤、およびポリマーの間で複雑な相互作用が行われる。理想的には、利用可能な硬化剤全体は、2つのポリマー鎖を一緒に接合しかつポリマーマトリックスの強度全体を強化する有効な架橋の形成中に、消費される。数多くの促進剤が、当技術分野で公知であり、下記の物質:ステアリン酸、ジフェニルグアニジン(DPG)、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、ベンゾチアジルジスルフィド(MBTS)、N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド(TBBS)、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド(CBS)、およびチオ尿素が含まれるがこれらに限定するものではない。
本発明の一実施形態では、少なくとも1種(または複数)の硬化剤が、0.2phr〜10phr、または0.5phr〜5phr、または別の実施形態では0.75phr〜2phrで存在する。
本発明により生成されたエラストマー組成物は、典型的には、有効量のその他の加工助剤、顔料、促進剤、架橋および硬化材料、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、充填剤、および/またはクレーなど、ゴム化合物に通常使用されるその他の成分および添加剤を含有する。
HPMの他に、エラストマー組成物は、例えばプラストマー、ポリブテン、またはこれらの混合物など、その他の有用な加工助剤を含んでいてもよい。ヒマシ油は、高温でのその低い揮発性により、典型的には5phrで、ブラダ化合物に最も一般的に使用される可塑剤である。ヒマシ油は、樹脂硬化ブチルゴムブラダ化合物のマーチングモジュラスの傾向を低減させる。さらにヒマシ油は、より低い非老化モジュラスおよび良好な水蒸気老化をもたらす。ヒマシ油が利用できない場合、オレイン酸(5phr)を使用してもよい。ヒマシ油またはオレイン酸のいずれかを含有する化合物は、ブラダとタイヤのインナーチューブライナーとの間に、より良好な剥離特性を有する。これらの化合物は、ヒマシ油の高沸点およびより低い揮発性によって、老化特性のより良好な保持も示す。あるいは、ヒマシ油が利用できない場合はパラフィンプロセス油(例えば、FLEXON 876)を使用してもよいが、注意が必要である。
少なくとも1種のエラストマーおよび少なくとも1種のHPMを含む他、エラストマー組成物は、少なくとも1種の充填剤、例えば炭酸カルシウム、クレー、雲母、シリカ、シリケート、タルク、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、デンプン、木粉、カーボンブラック、またはこれらの混合物を含んでいてもよい。充填剤は、任意のサイズであってもよく、典型的には例えば、タイヤ産業においては約0.0001μmから約100μmに及ぶ。
一実施形態では、カーボンブラックまたはその他の充填剤の量を、エラストマー配合物の粘度が制御されるように調節することができ、例えばHPMが約5phr超または約10phr超などの粘度を低減させるのに十分な量で存在する場合、カーボンブラックの量は、粘度を上昇させまたは回復させるために増大させることができる。
エラストマー組成物は、クレーを含んでいてもよい。クレーは、改質剤で処理されてもよい、例えばモンモリロナイト、ノントロナイト、ベイデライト、ボコスコイト、ラポナイト、ヘクトライト、サポナイト、サウコナイト、マガダイト、ケニアイト、ステベンサイト、バーミキュライト、ハロイサイト、アルミン酸塩酸化物、ハイドロタルサイト、またはこれらの混合物である。クレーは、少なくとも1種のシリケートを含有していてもよい。あるいは充填剤は、有機分子などの改質剤で処理されまたは前処理されていてもよい、層状クレーであってもよく:この層状クレーは、少なくとも1種のシリケートを含んでいてもよい。
設備によっては、樹脂硬化ブラダ化合物を混合し加工するのが難しくなる可能性がある。良好な分散および流動特性を容易にするには、有機シリコーン化合物などの加工助剤を使用することが有益と考えられる。ブラダ化合物を硬化するのに適した有機シリコーンおよびカルシウム脂肪酸石鹸など、いくつかの市販されている加工助剤がある。
本発明のエラストマー組成物は、当業者の公知の任意の従来の手段によって、コンパウンド形成(混合)されてもよい。混合は、単一ステップでまたは多段階で行ってもよい。例えば構成成分を、典型的には少なくとも2段階で混合し、即ち少なくとも1つの非生産的段階とその後に続く生産的混合段階とで混合する。最終の硬化剤は、典型的には、従来から「生産的」混合段階と呼ばれている最終段階で混合する。生産的混合段階において、混合は、典型的には、先の(1つまたは複数の)非生産的混合段階の(1つまたは複数の)混合温度よりも低い温度または最終温度で行う。エラストマー、ポリマー添加剤、シリカ、およびシリカカプラー、およびカーボンブラックは、使用される場合、一般に1つまたは複数の非生産的混合段階で混合される。「非生産的」および「生産的」混合段階という用語は、ゴム混合技術分野の当業者に周知である。
別の実施形態では、成分の混合は、エラストマー成分、充填剤、およびクレーを、2本ロール開放型ミル、BRABENDER(商標)内部ミキサ、接線型ロータを備えたBANBURY(商標)内部ミキサ、噛合いロータを備えたKrupp内部ミキサ、または好ましくはミキサ/押出し機などの任意の適切な混合デバイス内で、当技術分野で公知の技法により組み合わせることによって実施されてもよい。混合は、一実施形態では組成物に使用される(1種または複数の)エラストマーの融点までの温度で、または別の実施形態では40℃〜250℃の温度で、またはさらに別の実施形態では100℃〜200℃の温度で行ってもよい。混合は一般に、あらゆるクレーが剥離されかつ(1種または複数の)エラストマー中に均一に分散することができるように、十分な剪断の条件下で実施されるべきである。
本発明のエラストマー組成物は、繊維、被膜、ラミネート、層、自動車部品などの工業部品、器具用ハウジング、消費製品、および包装などを含めた様々な形状の物品に、押し出され、圧縮成型され、ブロー成型され、射出成型され、ラミネートされてもよい。
特に、エラストマー組成物は、トラック用タイヤ、バス用タイヤ、オートバイ用タイヤ、オフロード用タイヤ、および航空機用タイヤなど、様々なタイヤの適用例に向けた物品に有用である。そのようなタイヤは、当業者に公知でありかつ当業者がより容易に理解される様々な方法によって、構築し、成形し、成型し、硬化することができる。エラストマー組成物は、完成物品、またはタイヤのインナーライナーなどの完成物品の構成要素の、いずれかに製作されてもよい。物品は、エアバリア、空気膜、被膜、層(ミクロ層および/または多層)、インナーライナー、インナーチューブ、空気スリーブ、側壁、トレッド、およびタイヤ硬化ブラダなどから選択されてもよい。エラストマー組成物は、タイヤ硬化ブラダに特に有用である。
エラストマー組成物は、成型されたゴム部品に役立てることもでき、自動車用サスペンションバンパ、自動排気ハンガ、およびボディマウントにおいて広範な用途を見出すことができる。別のその他の適用例では、本発明の(1種または複数の)エラストマーまたはエラストマー組成物は、製薬用ストッパおよびクロージャと医療用デバイスのコーティングなど、医療の適用例でも有用である。
硬化ブラダは、ポリメチロールフェノール樹脂またはその他の硬化系を含有する特別にコンパウンド形成されたブチルゴムから通常作製される、円筒状バッグである。使用中、この折畳み可能なブラダは、タイヤ硬化プレスの下方セクションに取り付けられ、加圧および成型アセンブリの一部を形成する。「未硬化」の非加硫タイヤを、金型の下半分のブラダ上に位置決めする。金型を閉じたら、加圧された水蒸気、空気、温水、または不活性ガス(窒素)を体系的に(予めプログラムされた状態で)ブラダに導入して、タイヤ成形および硬化プロセスのための内部熱および圧力を提供する。ブラダを必要とする2つの典型的なタイプのタイヤ硬化プレスは:AutoForm(Bagwell)ブラダを必要とするSlideback(NRMまたは同様のもの)型プレスと、Bag−O−Maticブラダを必要とするTiltback(Bag−O−Maticまたは同様のもの)型プレスである。タイヤ硬化ブラダの例には、乗用車、軽トラック、および商用トラック用の壁面硬化ブラダ、トロイダル硬化ブラダ、および閉鎖端硬化ブラダなどが含まれる。
図2を参照すると、当業者にとってより馴染みのある、典型的なタイヤTの硬化中の典型的なプラテンプレスPおよびタイヤ用金型Mが示されている。図面は、部品が省略された概略的なものであり、金型およびプレスは、必ずしも縮尺通りに描かれていない。プラテンプレスPは、例えば米国特許第2,808,618号およびL.E.Spderquistのその他の特許に実質的に図示され記述されるような、標準タイプの「Bag−O−Matic」プレスであってもよい。あるいはプレスは、例えば「AutoForm」タイヤ硬化ブラダを使用するものまたは射出成型プレスなど、別のタイプのプレスであってもよい。
操作中、タイヤプレスPには、硬化ブラダ13上に配置された「未加工」のタイヤ構造物が投入され、プレスは閉じられる。プレスPは、下方および上方プラテンの環状チャンバ28および29に水蒸気を供給することによって加熱され、望みに応じて、実質的に一定の温度が維持されるように加熱を継続させてもよい。
硬化したタイヤを硬化プレスから取り出すとき、タイヤ硬化ブラダを潰してタイヤから引き出す。次いでタイヤを、引き込まれたブラダ上に上昇させ、冷却レール上に数分間降下させ、その後、最終検査に移す。
A. エラストマー100重量部、硬化剤、および炭化水素ポリマー改質剤(「HPM」)1phr〜50phrを含む、エラストマー組成物であって、エラストマーが、少なくとも1種のイソブチレン系エラストマーを含み、HPMが、ピペリレン、環状ペンタジエン、芳香族、リモネン、ピネン、アミレン、およびこれらの組合せからなる群から選択されるモノマーを含み、環状ペンタジエンが、モノマーの全重量に対してモノマーの少なくとも10重量パーセントを構成するエラストマー組成物。
B. エラストマーが、C4−C7イソモノオレフィン誘導単位を少なくとも70モルパーセント含む、実施形態Aによるエラストマー組成物。
C. 硬化剤が、ハロゲン化フェノール樹脂硬化剤、ポリクロロプレン、またはこれらの組合せを1phr〜12phr含む、実施形態Aまたは実施形態Bによるエラストマー組成物。
D. 硬化剤が、酸化亜鉛およびステアリン酸をさらに含む、実施形態A、B、またはCのいずれか1つによるエラストマー組成物。
E. カーボンブラックをさらに含む、実施形態AからDのいずれか1つによるエラストマー組成物。
G. HPMが、100℃〜140℃のRing & Ball軟化点を含む、実施形態AからFのいずれか1つのよるエラストマー組成物。
H. HPMが少なくとも部分的に水素化される、実施形態AからGのいずれか1つによるエラストマー組成物。
I. HPMが、HPM中の全プロトンに対して1パーセント未満のオレフィンプロトンを含む、実施形態AからHのいずれか1つによるエラストマー組成物。
J. HPMが、HPM中の全プロトンに対して10パーセント未満の芳香族プロトンを含む、実施形態AからIのいずれか1つのよるエラストマー組成物。
K. エラストマー組成物が、約130パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引張り強さ残率、約110パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引裂き強さ残率、約150cc*mm/(m2・日)未満の空気透過係数、少なくとも700キロサイクルの疲労寿命、および約10mm未満のDeMattia切傷成長を含む、実施形態AからJのいずれか1つによるエラストマー組成物。
L. エラストマー組成物が加硫される、実施形態AからKのいずれか1つによるエラストマー組成物。
M. 実施形態AからLのいずれか1つによるエラストマー組成物を含む硬化ブラダ。
N. 内部に配置された、実施形態Mによる硬化ブラダを含む、タイヤ硬化プレス。
O. 実施形態AからJのいずれか1つによるエラストマー組成物を混合するステップと、この混合物をタイヤ硬化ブラダの形状に成型し硬化するステップとを含む、タイヤ硬化ブラダを作製する方法。
Q. 硬化した混合物が、約130パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引張り強さ残率、約110パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引裂き強さ残率、約150cc*mm/(m2・日)未満の空気透過係数、少なくとも700キロサイクルの疲労寿命、および約10mm未満のDeMattia切傷成長を含む、実施形態Oまたは実施形態Pによる方法。
S. タイヤ硬化ブラダをタイヤ硬化プレス内に設置し、未硬化の炭化水素ゴム組成物を、硬化ブラダと金型表面との間のタイヤ硬化プレスの金型に繰り返し投入するステップと、金型を閉じ、内部の硬化ブラダを膨張させて、未硬化の炭化水素ゴム組成物を金型表面に対して加圧するステップと、炭化水素ゴム組成物を、加熱および加圧の条件下である期間にわたり硬化するステップと、硬化ブラダを収縮させるステップと、硬化した炭化水素ゴム組成物を金型から取り出すステップとを含む、タイヤを作製するのにタイヤ硬化プレスを使用するプロセスにおいて、硬化ブラダの引張り点を延ばし、炭化水素ゴム組成物の硬化時間を短縮し、またはその両方の方法であって、タイヤ硬化ブラダをプレス内に設置するステップを含み、このタイヤブラダが実施形態Mによる硬化ブラダを含む方法。
まとめると、データは、HPMがブラダ化合物の粘度を低減させるがスコーチ耐性には影響を及ぼさず、脂環式化合物を含有するHPMは、当初のブラダ化合物の引張り強さおよび引裂き強さを維持するのを助けることを示す。炭化水素ポリマー改質剤は、ヒマシ油またはその他の加工油の代わりとして、ブラダ化合物の配合物中に使用することができる。HPMの添加は、使用されるブチルゴムの量を低減させるため、化合物増量剤として使用することができ、カーボンブラックなどの充填剤を、化合物の粘度を調節するのに使用することができる。脂環式化合物含有HPMは、透過率、疲労寿命、および切傷成長抵抗を改善する(低減させる)。
次に、本発明の好ましい態様を示す。
1. エラストマー100重量部、硬化剤、および炭化水素ポリマー改質剤1phr〜50phrを含んだエラストマー組成物を含む硬化ブラダであって、エラストマーが、少なくとも1種のイソブチレン系エラストマーを含み、炭化水素ポリマー改質剤が、ピペリレン、環状ペンタジエン、芳香族、リモネン、ピネン、アミレン、およびこれらの組合せからなる群から選択されるモノマーを含み、環状ペンタジエンが、モノマーの全重量に対してモノマーの少なくとも10重量パーセントを構成する、硬化ブラダ。
2. イソブチレン系エラストマーが、C 4 −C 7 イソモノオレフィン誘導単位を少なくとも70モルパーセント含む、上記1に記載の硬化ブラダ。
3. 硬化剤が、ハロゲン化フェノール樹脂硬化剤およびポリクロロプレンの1種または組合せを1phr〜12phr含む、上記1に記載の硬化ブラダ。
4. 硬化剤が、酸化亜鉛と、ステアリン酸と、ハロゲン化硬化樹脂およびポリクロロプレンの1種または両方とを含む、上記1に記載の硬化ブラダ。
5. 環状ペンタジエンが、モノマーの全重量に対してモノマーの少なくとも50重量パーセントを構成する、上記1に記載の硬化ブラダ。
6. 炭化水素ポリマー改質剤が、100℃〜140℃のRing & Ball軟化点を含む、上記1に記載の硬化ブラダ。
7. 炭化水素ポリマー改質剤が、少なくとも部分的に水素化されている、上記1に記載の硬化ブラダ。
8. 炭化水素ポリマー改質剤が、炭化水素ポリマー改質剤中の全プロトンに対して1パーセント未満のオレフィンプロトンを含む、上記1に記載の硬化ブラダ。
9. 炭化水素ポリマー改質剤が、炭化水素ポリマー改質剤中の全プロトンに対して10パーセント未満の芳香族プロトンを含む、上記1に記載の硬化ブラダ。
10. エラストマー組成物が、カーボンブラックをさらに含む、上記1に記載の硬化ブラダ。
11. エラストマー組成物が、約130パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引張り強さ残率、約110パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引裂き強さ残率、約150cc * mm/(m 2 ・日)未満の空気透過係数、少なくとも700キロサイクルの疲労寿命、および約10mm未満のDeMattia切傷成長を有する、上記1に記載の硬化ブラダ。
12. エラストマー組成物が加硫している、上記1に記載の硬化ブラダ。
13. ゴムタイヤの成形および硬化が容易になるようにタイヤ硬化プレスに配置された、上記12に記載の硬化ブラダ。
14. エラストマー100重量部、硬化剤、および炭化水素ポリマー改質剤1phr〜50phrを混合するステップであって、エラストマーが、少なくとも1種のイソブチレン系エラストマーを含み、炭化水素ポリマー改質剤が、ピペリレン、環状ペンタジエン、芳香族、リモネン、ピネン、アミレン、およびこれらの組合せからなる群から選択されるモノマーを含み、環状ペンタジエンが、モノマーの全重量に対してモノマーの少なくとも10重量パーセントを構成するステップと、
混合物を、タイヤ硬化ブラダの形状に成型し硬化するステップと
を含む、タイヤ硬化ブラダを作製する方法。
15. 硬化混合物が、約130パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引張り強さ残率、約110パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引裂き強さ残率、約150cc * mm/(m 2 ・日)未満の空気透過係数、少なくとも700キロサイクルの疲労寿命、および約10mm未満のDeMattia切傷成長を含む、上記14に記載の方法。
16. エラストマー100重量部、硬化剤、および可塑剤1phr〜50phrを混合するステップであって、エラストマーが少なくとも1種のイソブチレン系エラストマーを含むステップと、混合物をタイヤ硬化ブラダの形状に成型し硬化するステップとを含む、タイヤ硬化ブラダを作製するプロセスにおける、混合物の加工性と、硬化した混合物の疲労寿命およびDeMattia切傷成長とを改善する方法であって、
炭化水素ポリマー改質剤を可塑剤の少なくとも一部として混合物に組み込むステップを含み、炭化水素ポリマー改質剤が、ピペリレン、環状ペンタジエン、芳香族、リモネン、ピネン、アミレン、およびこれらの組合せからなる群から選択されるモノマーを含み、環状ペンタジエンが、モノマーの全重量に対してモノマーの少なくとも10重量パーセントを構成する方法。
17. 硬化混合物が、約130パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引張り強さ残率、約110パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引裂き強さ残率、約150cc * mm/(m 2 ・日)未満の空気透過係数、少なくとも700キロサイクルの疲労寿命、および約10mm未満のDeMattia切傷成長を含む、上記16に記載の改善された方法。
18. タイヤ硬化ブラダをタイヤ硬化プレスに設置するステップであって、タイヤ硬化ブラダが、エラストマー100重量部、硬化剤、および炭化水素ポリマー改質剤1phr〜50phrを含む加硫エラストマー組成物を含み、エラストマーが、少なくとも1種のイソブチレン系エラストマーを含み、炭化水素ポリマー改質剤が、ピペリレン、環状ペンタジエン、芳香族、リモネン、ピネン、アミレン、およびこれらの組合せからなる群から選択されるモノマーを含み、環状ペンタジエンが、モノマーの全重量に対してモノマーの少なくとも10重量パーセントを構成するステップと、
未硬化の炭化水素ゴム組成物を、硬化ブラダと金型表面との間のタイヤ硬化プレスの金型内に投入するステップと、
金型を閉じ、内部で硬化ブラダを膨張させて、未硬化の炭化水素ゴム組成物を金型表面に向けてプレスするステップと、
炭化水素ゴム組成物を、加熱および加圧の条件下で硬化するステップと、
硬化ブラダを収縮させるステップと、
硬化した炭化水素ゴム組成物を金型から取り出すステップと
を含む、タイヤ硬化プレスを使用してタイヤを作製する方法。
19. タイヤ硬化ブラダの加硫エラストマー組成物が、約130パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引張り強さ残率、約110パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引裂き強さ残率、約150cc * mm/(m 2 ・日)未満の空気透過係数、少なくとも700キロサイクルの疲労寿命、および約10mm未満のDeMattia切傷成長を含む、上記18に記載の方法。
20. タイヤ硬化ブラダをタイヤ硬化プレスに設置し、未硬化の炭化水素ゴム組成物を硬化ブラダと金型表面との間のタイヤ硬化プレスの金型に繰り返し投入するステップと、金型を閉じ、内部で硬化ブラダを膨張させて、未硬化の炭化水素ゴム組成物を金型表面に向けてプレスするステップと、炭化水素ゴム組成物を、加熱および加圧の条件下である時間にわたり硬化するステップと、硬化ブラダを収縮させ、硬化した炭化水素ゴム組成物を金型から取り出すステップとを含む、タイヤ硬化プレスを使用してタイヤを作製するプロセスにおける、硬化ブラダの引張り点を延ばし、炭化水素ゴム組成物の硬化時間を低減させ、またはその両方である方法であって、
タイヤ硬化ブラダをプレスに設置するステップであって、タイヤ硬化ブラダが、エラストマー100重量部、硬化剤、および炭化水素ポリマー改質剤1〜50phrを含む加硫エラストマー組成物を含み、エラストマーが、少なくとも1種のイソブチレン系エラストマーを含み、炭化水素ポリマー改質剤が、ピペリレン、環状ペンタジエン、芳香族、リモネン、ピネン、アミレン、およびこれらの組合せからなる群から選択されるモノマーを含み、環状ペンタジエンが、モノマーの全重量に対してモノマーの少なくとも10重量パーセントを構成するステップ
を含む方法。
21. 加硫エラストマー組成物が、約130パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引張り強さ残率、約110パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引裂き強さ残率、約150cc * mm/(m 2 ・日)未満の空気透過係数、少なくとも700キロサイクルの疲労寿命、および約10mm未満のDeMattia切傷成長を含む、上記20に記載の方法。
Claims (21)
- エラストマー100重量部、硬化剤、および炭化水素ポリマー改質剤1phr〜50phrを含んだエラストマー組成物を含む硬化ブラダであって、エラストマーが、少なくとも1種のイソブチレン系エラストマーを含み、炭化水素ポリマー改質剤が、ピペリレン、環状ペンタジエン、芳香族、リモネン、ピネン、アミレン、およびこれらの組合せからなる群から選択されるモノマーを含み、環状ペンタジエンが、モノマーの全重量に対してモノマーの少なくとも10重量パーセントを構成する、硬化ブラダ。
- イソブチレン系エラストマーが、C4−C7イソモノオレフィン誘導単位を少なくとも70モルパーセント含む、請求項1に記載の硬化ブラダ。
- 硬化剤が、ハロゲン化フェノール樹脂硬化剤およびポリクロロプレンの1種または組合せを1phr〜12phr含む、請求項1に記載の硬化ブラダ。
- 硬化剤が、酸化亜鉛と、ステアリン酸と、ハロゲン化硬化樹脂およびポリクロロプレンの1種または両方とを含む、請求項1に記載の硬化ブラダ。
- 環状ペンタジエンが、モノマーの全重量に対してモノマーの少なくとも50重量パーセントを構成する、請求項1に記載の硬化ブラダ。
- 炭化水素ポリマー改質剤が、100℃〜140℃のRing & Ball軟化点を含む、請求項1に記載の硬化ブラダ。
- 炭化水素ポリマー改質剤が、少なくとも部分的に水素化されている、請求項1に記載の硬化ブラダ。
- 炭化水素ポリマー改質剤が、炭化水素ポリマー改質剤中の全プロトンに対して1パーセント未満のオレフィンプロトンを含む、請求項1に記載の硬化ブラダ。
- 炭化水素ポリマー改質剤が、炭化水素ポリマー改質剤中の全プロトンに対して10パーセント未満の芳香族プロトンを含む、請求項1に記載の硬化ブラダ。
- エラストマー組成物が、カーボンブラックをさらに含む、請求項1に記載の硬化ブラダ。
- エラストマー組成物が、約130パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引張り強さ残率、約110パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引裂き強さ残率、約150cc*mm/(m2・日)未満の空気透過係数、少なくとも700キロサイクルの疲労寿命、および約10mm未満のDeMattia切傷成長を有する、請求項1に記載の硬化ブラダ。
- エラストマー組成物が加硫している、請求項1に記載の硬化ブラダ。
- ゴムタイヤの成形および硬化が容易になるようにタイヤ硬化プレスに配置された、請求項12に記載の硬化ブラダ。
- エラストマー100重量部、硬化剤、および炭化水素ポリマー改質剤1phr〜50phrを混合するステップであって、エラストマーが、少なくとも1種のイソブチレン系エラストマーを含み、炭化水素ポリマー改質剤が、ピペリレン、環状ペンタジエン、芳香族、リモネン、ピネン、アミレン、およびこれらの組合せからなる群から選択されるモノマーを含み、環状ペンタジエンが、モノマーの全重量に対してモノマーの少なくとも10重量パーセントを構成するステップと、
混合物を、タイヤ硬化ブラダの形状に成型し硬化するステップと
を含む、タイヤ硬化ブラダを作製する方法。 - 硬化混合物が、約130パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引張り強さ残率、約110パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引裂き強さ残率、約150cc*mm/(m2・日)未満の空気透過係数、少なくとも700キロサイクルの疲労寿命、および約10mm未満のDeMattia切傷成長を含む、請求項14に記載の方法。
- エラストマー100重量部、硬化剤、および可塑剤1phr〜50phrを混合するステップであって、エラストマーが少なくとも1種のイソブチレン系エラストマーを含むステップと、混合物をタイヤ硬化ブラダの形状に成型し硬化するステップとを含む、タイヤ硬化ブラダを作製するプロセスにおける、混合物の加工性と、硬化した混合物の疲労寿命およびDeMattia切傷成長とを改善する方法であって、
炭化水素ポリマー改質剤を可塑剤の少なくとも一部として混合物に組み込むステップを含み、炭化水素ポリマー改質剤が、ピペリレン、環状ペンタジエン、芳香族、リモネン、ピネン、アミレン、およびこれらの組合せからなる群から選択されるモノマーを含み、環状ペンタジエンが、モノマーの全重量に対してモノマーの少なくとも10重量パーセントを構成する方法。 - 硬化混合物が、約130パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引張り強さ残率、約110パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引裂き強さ残率、約150cc*mm/(m2・日)未満の空気透過係数、少なくとも700キロサイクルの疲労寿命、および約10mm未満のDeMattia切傷成長を含む、請求項16に記載の改善された方法。
- タイヤ硬化ブラダをタイヤ硬化プレスに設置するステップであって、タイヤ硬化ブラダが、エラストマー100重量部、硬化剤、および炭化水素ポリマー改質剤1phr〜50phrを含む加硫エラストマー組成物を含み、エラストマーが、少なくとも1種のイソブチレン系エラストマーを含み、炭化水素ポリマー改質剤が、ピペリレン、環状ペンタジエン、芳香族、リモネン、ピネン、アミレン、およびこれらの組合せからなる群から選択されるモノマーを含み、環状ペンタジエンが、モノマーの全重量に対してモノマーの少なくとも10重量パーセントを構成するステップと、
未硬化の炭化水素ゴム組成物を、硬化ブラダと金型表面との間のタイヤ硬化プレスの金型内に投入するステップと、
金型を閉じ、内部で硬化ブラダを膨張させて、未硬化の炭化水素ゴム組成物を金型表面に向けてプレスするステップと、
炭化水素ゴム組成物を、加熱および加圧の条件下で硬化するステップと、
硬化ブラダを収縮させるステップと、
硬化した炭化水素ゴム組成物を金型から取り出すステップと
を含む、タイヤ硬化プレスを使用してタイヤを作製する方法。 - タイヤ硬化ブラダの加硫エラストマー組成物が、約130パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引張り強さ残率、約110パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引裂き強さ残率、約150cc*mm/(m2・日)未満の空気透過係数、少なくとも700キロサイクルの疲労寿命、および約10mm未満のDeMattia切傷成長を含む、請求項18に記載の方法。
- タイヤ硬化ブラダをタイヤ硬化プレスに設置し、未硬化の炭化水素ゴム組成物を硬化ブラダと金型表面との間のタイヤ硬化プレスの金型に繰り返し投入するステップと、金型を閉じ、内部で硬化ブラダを膨張させて、未硬化の炭化水素ゴム組成物を金型表面に向けてプレスするステップと、炭化水素ゴム組成物を、加熱および加圧の条件下である時間にわたり硬化するステップと、硬化ブラダを収縮させ、硬化した炭化水素ゴム組成物を金型から取り出すステップとを含む、タイヤ硬化プレスを使用してタイヤを作製するプロセスにおける、硬化ブラダの引張り点を延ばし、炭化水素ゴム組成物の硬化時間を低減させ、またはその両方である方法であって、
タイヤ硬化ブラダをプレスに設置するステップであって、タイヤ硬化ブラダが、エラストマー100重量部、硬化剤、および炭化水素ポリマー改質剤1〜50phrを含む加硫エラストマー組成物を含み、エラストマーが、少なくとも1種のイソブチレン系エラストマーを含み、炭化水素ポリマー改質剤が、ピペリレン、環状ペンタジエン、芳香族、リモネン、ピネン、アミレン、およびこれらの組合せからなる群から選択されるモノマーを含み、環状ペンタジエンが、モノマーの全重量に対してモノマーの少なくとも10重量パーセントを構成するステップ
を含む方法。 - 加硫エラストマー組成物が、約130パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引張り強さ残率、約110パーセント未満の平均老化(100℃で3日間、100℃で7日間、および125℃で3日間)引裂き強さ残率、約150cc*mm/(m2・日)未満の空気透過係数、少なくとも700キロサイクルの疲労寿命、および約10mm未満のDeMattia切傷成長を含む、請求項20に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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