JP2014208610A - ゲル状組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】
ゲルの均一性、経時安定性、保湿効果に優れるゲル状組成物を提供すること。
【解決手段】
アミノ酸及びその塩から選ばれる１種または２種以上、イオタカラギーナン、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーを含有することを特徴とするゲル状組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、アミノ酸及びその塩から選ばれる１種または２種以上、イオタカラギーナン、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーを含有するゲル状組成物に関するものである。より詳細には、アミノ酸が存在していても良好な粘性を有するゲルを生成し、化粧料や皮膚外用剤に適用した場合には、肌効果として保湿効果が高く、使用感にも優れ、ゲルの均一性及び経時安定性が良好なゲル状組成物に関するものである。

ゲル状組成物は、一般的に手に取るときは流動性が低いためこぼれにくく、肌上では塗布時の手による外力で、ゲル構造が壊れて流動性を発現するため、良好な使用性が得られることから、長年様々な検討が行われてきた。また、化粧料や皮膚外用剤においては、ゲル状組成物には保湿効果を向上させる目的で、グリセリンなどの多価アルコールやアミノ酸、糖類、植物エキスなどが配合され、特にアミノ酸は角層中のＮＭＦ（天然保湿因子：ナチュラルモイスチュアライジングファクター）の構成成分として知られており、保湿効果に優れることから広く利用されてきた。

ゲル状組成物の形成には水溶性高分子が用いられており、一般的にアニオン性ではカルボキシビニルポリマー、ノニオン性ではヒドロキシプロピルメチルセルロースなどが利用されている。中でも、カルボキシビニルポリマーを用いて増粘させた組成物は、さっぱりした使用感を有し、広く用いられている。しかし、このような化粧料にアミノ酸をはじめとする電解質を配合すると、系の粘度低下が起こりゲルを形成しなくなるという問題があった。一方、カラギーナンは電解質の存在下でも粘度を維持するという性質を持つ。そこで、カルボキシビニルポリマーとカッパカラギーナンを組み合わせて増粘させることで、電解質を有していても保形性及び経時安定性に優れ、指どれがよく、さっぱりした使用感のゲル状皮膚化粧料を得る技術（特許文献１参照）等が開示されている。

しかし、カラギーナン含有のゲルは離水しやすいという性質があり、離水防止のためにローカストビーンガム等の増粘多糖類が併用される場合があった。一方で、架橋剤として２価以上の多価金属イオンを配合することにより、増粘多糖類を併用することなしにゲル強度が高く、離水の少ないゲルを得る技術（特許文献２参照）等が開示されている。

特開２０００−１４３４７８ 特開２００８−１６５５

しかしながら、特許文献１に記載されているゲル状皮膚化粧料は、保形性、経時安定性、指どれのよさ、さっぱり感には優れるものの、肌の保湿効果の点で満足いくものではない場合があった。また、特許文献２に記載されているカラギーナン含有ゲルも、離水防止効果には優れるものの、均一でなめらかな外観を有し、肌に塗布する際にも伸び広がりが良好なゲルにならなかったり、肌の保湿効果の点で満足いくものではない場合があった。従って、アミノ酸及びその塩から選ばれる１種または２種以上を含有し、使用感にも優れ、ゲルの均一性、経時安定性が良好で、さらに保湿効果に優れるゲル状組成物の開発が望まれていた。

かかる実情に鑑み、本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、アミノ酸及びその塩から選ばれる１種または２種以上、イオタカラギーナン、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーを組み合わせることにより得られるゲル状組成物が、使用感、ゲルの均一性、経時安定性、保湿効果に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）、
（Ａ）アミノ酸及びその塩から選ばれる１種または２種以上
（Ｂ）イオタカラギーナン
（Ｃ）（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー
を含有することを特徴とするゲル状組成物に関するものである。また、更には、成分（Ａ）と成分の（Ｂ）の含有質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．０１〜３０、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．０５〜２０であることを特徴とするゲル状組成物に関するものである。

本発明のゲル状組成物は、アミノ酸及びその塩から選ばれる１種または２種以上が存在していてもゲルが形成し、使用感、ゲルの均一性、経時安定性、保湿効果に優れる特徴を有するものである。

実施例１のゲル状組成物をヘラにとり、指で一回のばした後の写真である。 比較例６のゲル状組成物をヘラにとり、指で一回のばした後の写真である。 実施例１のゲル状組成物が、ガラス容器から垂れ落ちる様子の写真である。 比較例６のゲル状組成物が、ガラス容器から垂れ落ちる様子の写真である。

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。

本発明のゲル状組成物に用いられる成分（Ａ）は、通常、化粧料や皮膚外用剤において用いられる酸性アミノ酸、中性アミノ酸、塩基性アミノ酸、それらの塩を用いることができ、１種または２種以上を組み合わせることが可能である。具体的に例示すると、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、トレオニン、セリン、プロリン、ヒドロキシプロリン、トリプトファン、チロキシン、メチオニン、システイン、アスパラギン、グルタミン、ピロリドンカルボン酸等の中性アミノ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等の酸性アミノ酸、リジン、アルギニン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸、及びＮ − アセチル− グルタミン酸、グリシルグリシン、トリメチルグリシン等の誘導体が挙げられる。また、対塩基としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミン等が挙げられる。

本発明においては、アミノ酸の中でも、特に等電点以下で２価のイオンとなりうるリシン、アルギニン、ヒスチジンが保湿効果と成分（Ｂ）の離水防止効果に優れるため好ましく、その中でもアルギニンがより好ましい。またアミノ酸塩としてはピロリドンカルボン酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウムなどが好ましい。

アミノ酸は、合成、抽出、発酵等のいずれの方法で製造したものでもよい。アミノ酸は1種または２種以上を組み合わせて用いることができ、２種以上を組み合わせることが好ましい。
アミノ酸溶液は個々のアミノ酸を配合して調整してもよいし、タンパク質溶液やペプチド溶液を加水分解してもよく、またタンパク質やペプチドを含有する溶液を発酵させて調整してもよい。タンパク質やペプチドを含有する溶液としては、安全性の観点から植物由来であることが好ましい。

本発明のゲル状組成物における、成分（Ａ）の含有量は特に限定されないが、０．００５〜３％が好ましく、０．０１〜２％がより好ましい。この範囲であれば、十分なゲルの形成と保湿効果等の特徴を得ることができる。

本発明に用いられる成分（Ｂ）のイオタカラギーナンは、主にＥｕｃｈｅｕｍａ Ｓｐｉｎｏｓｕｍ（キリンサイ属）等の海藻から抽出して得られる天然多糖類であって、その化学構造はα（１→３）結合およびβ（１→４）結合を交互に繰り返してなる直鎖状のガラクタンであり、α（１→３）−Ｄ−ガラクトース−４−サルフェイト、β（１→４）−３，６−アンヒドロ−Ｄ−ガラクトースから成り立ち、全てのβ（１→４）−３，６−アンヒドロ−Ｄ−ガラクトースに、２−サルフェイトエステルグループが存在していることが特徴である。

カラギーナンには組成構造によりカッパ、イオタ、ラムダの３種類のカラギーナンがあり、各タイプの構造上の違いは、硫酸基のついている位置と量、１−、４−結合で結合しているガラクトースに３，６アンヒドロ架橋結合があるかないかによって表される。カッパカラギーナンはα（１→３）−Ｄ−ガラクトース−４−サルフェイト、β（１→４）−３，６−アンヒドロ−Ｄ−ガラクトースから成り立つ。ラムダカラギーナンはカッパ、イオタとは構造が異なり、α（１→３）−Ｄ−ガラクトース−２−サルフェイト、β（１→４）−Ｄ−ガラクトース−２，６−ジサルフェイトからなる。

３，６のグルコシド結合を有するカッパ、イオタカラギーナンは熱可逆性のゲルをつくり、そのゲルは金属塩の存在によっても影響を受ける。カッパ、イオタ両タイプともゲル強度は強く、成型性、硬さの保持に適しているが、カッパカラギーナンは離水が多いため、本発明のゲル状化粧料における成分（Ｂ）には好ましくない。一方、イオタカラギーナンは、成分（Ａ）と併用することで離水を防ぎ、経時安定性、保湿効果に優れた良好なゲルを形成することができる。また、３，６のグルコシド結合を有しないラムダカラギーナンは塩類の存在に関係なく、ゲル化しないため、本発明のゲル状化粧料における成分（Ｂ）には、好ましくない。

本発明のゲル状組成物における成分（Ｂ）は、1種または２種以上を組み合わせて用いることができ、市販品として、ＧＥＮＵ ＶＩＳＣＯ ｔｙｐｅ Ｊ−Ｊ（ＣＰケルコ社製）、ＧＥＮＵＧＥＬ ｔｙｐｅ ＣＪ（ＣＰケルコ社製）等が例示できる。尚、これら市販のイオタカラギーナンには、ラムダタイプも混在するが、主成分がイオタタイプであり、本発明に好適に用いることができる。

本発明のゲル状組成物における、成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、０．１〜０．５％が好ましく、０．２〜０．４５％がより好ましい。この範囲であれば、十分なゲル形成と経時安定性等の特徴を得ることができる。

また本発明に用いられる成分（Ｃ）の（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーは、アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体であり、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙに「ＳＯＤＩＵＭ ＡＣＲＹＬＡＴＥ／ＳＯＤＩＵＭ ＡＣＲＹＬＯＹＬＤＩＭＥＴＨＹＬ ＴＡＵＲＡＴＥ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ」と記載されている物質に該当し、これをコポリマー単独でも、或いは、他の成分を含む組成物としても使用できる。この（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーを成分（Ａ）、（Ｂ）と併用することで、ゲルの均一性、保湿効果に優れたゲルを形成することができる。市販品として、該コポリマーを３７．５％含有する分散物であるＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）等が例示できる。

本発明のゲル状組成物における、成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、０．０３〜２％が好ましく、０．３〜１％がより好ましい。この範囲であれば、ゲルの均一性、肌への良好な伸び広がり等の特徴を得ることができる。

本発明において、成分（Ａ）と成分の（Ｂ）の含有質量比（Ａ）／（Ｂ）を０．０１〜３０とすることで、離水防止効果の高いゲルを形成し、成分（Ａ）単独よりも保湿効果に優れ、更には成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有質量比（Ｂ）／（Ｃ）を０．０５〜２０とすることで、均一でなめらかなゲルを形成するため、肌へ伸び広がりが良好で、より優れた保湿効果を得られることからも、特に好ましいものとなる。

本発明におけるゲル状とは、単一円筒回転式粘度計（芝浦システム社製）による測定値が、１５℃において５００〜１５０００ｍＰａ・ｓのものである。

本発明のゲル状組成物のｐＨは、通常化粧料のｐＨであれば特に限定されないが、成分（Ａ）のアミノ酸の等電点以下に調整すると、成分（Ａ）が成分（Ｂ）の架橋剤等として働くため、より好ましい。

本発明のゲル状組成物には、さらに油剤を含有することができる。本発明に用いられる油剤は、通常化粧料に用いられる油剤であれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が挙げられる。具体的に例示すれば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャトロプスワックス等の炭化水素類；モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類；モンタンワックス、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類；セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類；ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ロジン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類；ステアリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類；低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン類；パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類；ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類；等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。

本発明のゲル状組成物には、上記成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、界面活性剤、粉体、水溶性高分子、皮膜形成剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、着色剤、アミノ酸以外の保湿剤、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、美容成分等の通常化粧料に汎用される成分の含有が可能である。

本発明のゲル状組成物の用途は、その高い保湿効果を活かす意味から、化粧料や皮膚外用剤の形態が好ましく、乳液、クリーム、美容液、保湿用化粧料、美白用化粧料、日焼け止め用化粧料、ボディ用化粧料、パック料、マッサージ料等のスキンケア化粧料、化粧用下地化粧料を例示することが出来る。また、その使用方法は、手又はコットンで肌に塗布する方法、不織布等に含浸させて肌に貼付する方法等が挙げられる。

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何等限定されるものではない。

実施例１〜１１及び比較例１〜７：ゲル状化粧料
下記表１、表２に示す処方のゲル状化粧料を下記製造方法にて調製し、「保湿効果」、「ゲルの均一性」、「経時安定性」について下記の方法により評価した。その結果も併せて表１、表２に示す。さらに、実施例１及び比較例６のゲル状化粧料の写真を図１〜４に示す。

（製造方法）
Ａ：成分１１〜１３に成分９、１０の一部を加え、７０℃に加熱して膨潤する。
Ｂ：成分１〜８及び成分９、１０の残部を７０℃に加熱し、均一に混合溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加し、均一混合する。
Ｄ：Ｃに１４〜１６を添加し、均一混合する。
Ｅ：Ｄを冷却し、ゲル状化粧料を得た。

（評価項目）
イ．保湿効果
ロ．均一性
ハ．経時安定性

[イ.保湿効果：皮膚水分量]
（評価方法）
表１、表２に示した実施例１〜１１、比較例１〜７のゲル状化粧料を、上腕の内側２ｃｍ四方の範囲に１５μＬずつ塗布した後、１０分後の電気伝導度を４回測定（アイ・ビイ・エス社製 皮表角層水分量測定装置：ＳＫＩＣＯＮ−２００ＥＸを使用）した。この測定値から塗布前の素肌の測定値を減じて、水分量変化の平均値を求めた。

（判定基準）
得られた皮膚水分量変化の平均値から、下記判定基準により保湿効果を判定した。
（判定）：（皮膚水分量）
◎ ：１５０を超える２００以下
○ ：１００を超える１５０以下
△ ：５０を超える１００以下
× ：５０以下

[ロ．ゲルの均一性]
（評価方法）
２０名の化粧品評価専門パネルにより、実施例１〜１１及び比較例１〜７のゲル状化粧料を使用試験し、各々に対して、「ゲルの均一性」について、下記の評価基準に基づき５段階評価した。さらに、その評価の全パネルの平均点により、下記判定基準により判定した。

（評価基準）
（評点）：（評価）
５点：ゲルの均一性が非常にある
４点：ゲルが均一である
３点：ゲルの均一性は普通
２点：ゲルの均一性がない
１点：ゲルの均一性が非常にない

（判定基準）
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：４．５点を超える
○ ：３．５点を超える、４．５点以下
× ：３．５点以下

[ハ．経時安定性の評価]
（評価方法）
実施例１〜１１及び比較例１〜７のゲル状化粧料をガラス容器に充填し、室温に１ヶ月間保管した後、目視により状態を観察した。

（判定基準）
（判定）：（評価）
◎ ：分離・離水は観察されず、状態に全く変化なし
○ ：わずかに分離・離水が観察されるが、使用に問題ない
× ：分離・離水があり、使用に堪えない

表１、表２の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜１１のゲル状化粧料は、保湿効果、ゲルの均一性、経時安定性の全てにおいて優れたものであった。図１及び図３は、「ゲルの均一性」の判定が◎であった実施例１の写真、図２及び図４は、「ゲルの均一性」の判定が×であった比較例６の写真である。実施例１のゲルはヘラ上になめらかに延び広がっているのに対し、比較例６のゲルはダマ状の不均一部分が観察された。さらに、ガラス容器から垂れ落ちる状況では、実施例１のゲルは流動性が良く均一に垂れてくるのに対し、比較例６のゲルは塊状のものが不連続的に落ちる様子が観察された。このように、◎判定の実施例では良好な「ゲルの均一性」が得られた。一方、成分（Ａ）を含有しない比較例１は、保湿効果、経時安定性ともに満足いくものが得られなかった。また、成分（Ｂ）を含有しない比較例２、成分（Ｂ）の代わりにカッパカラギーナン、キサンタンガムを含有した比較例３、４も、保湿効果、経時安定性ともに満足いくものが得られなかった。成分（Ｃ）を含有しない比較例５、成分（Ｃ）の代わりにポリアクリル酸アミド、カルボキシビニルポリマーを含有した比較例６、７は、ゲルの均一性点で満足いくものが得られなかった。

実施例１２：スキンケアクリーム
（成分） （質量％）
１．水添レシチン ０．５
２．ステアロイルメチルタウリンＮａ ０．８
３．グリセリン １０
４．スクワラン ３
５．流動パラフィン ５
６．ジメチコン ３
７．１，３−ブチレングリコール １０
８．精製水 残量
９．大麦発酵液（注１） １０
１０．ＥＤＴＡ−Ｎａ ０．０５
１１．イオタカラギーナン（注２） ０．４５
１２．（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）
コポリマー溶液（注３） １
注１：オルジュライド（片倉チッカリン社製：大麦発酵エキス含量１．０％）
注２：ＧＥＮＵ ＶＩＳＣＯ ＴＹＰＥ Ｊ−Ｊ（ＳＥＰＰＩＣ社製；イオタカラギーナン含量７５％）
注３：ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製；コポリマー含量３７．５％）

（製造方法）
Ａ：成分１１及び成分７、８の一部を７０℃に加熱し、膨潤する。
Ｂ：成分１〜６、成分７の残部を７５℃に加熱し、均一に混合溶解する。
Ｃ：成分８の残部、成分９、１０、Ａを７０℃に加熱し、均一に混合溶解する。
Ｄ：ＢにＣを添加し、乳化する。
Ｅ：Ｄを冷却し、成分１２を添加後、均一に混合し、スキンケアクリームを得た。

実施例１２のスキンケアクリームは、保湿効果、ゲルの均一性経時安定性の全てにおいて優れたものであった。

実施例１３：ゲル状美容液
（成分） （質量％）
１．ポリオキシエチレンコレステリルエーテル ０．０５
２．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．２５
３．グリセリン ５
４．１, ３―ブチレングリコール ５
５．精製水 残量
６．Ｌ−アルギニン ０．２
７．ＥＤＴＡ−Ｎａ ０．０５
８．グルタミン酸 ０．１
９．チオ硫酸ナトリウム ０．０１
１０．モノエタノールアミン ０．０２
１１．イオタカラギーナン（注２） ０．２
１２．マルトース ０．００４
１３．（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）
コポリマー溶液（注３） ０．５
１４．香料 適量
１５．エタノール １

（製造方法）
Ａ：成分１１及び成分４、５の一部を７０℃に加熱し、膨潤する。
Ｂ：成分１〜３、成分４の残部を７０℃に加熱し、均一に混合溶解する。
Ｃ：成分５の残部、成分６〜１０、１２、Ａを７０℃に加熱し、均一に混合溶解する。
Ｄ：ＢにＣを添加し、乳化する。
Ｅ：Ｄを冷却し、成分１３〜１５を添加後、均一に混合し、ゲル状美容液を得た。

実施例１３のゲル状美容液は、保湿効果、ゲルの均一性、経時安定性の全てにおいて優れたものであった。

Claims (2)

1. 次の成分（Ａ）〜（Ｃ）、
   （Ａ）アミノ酸及びその塩から選ばれる１種または２種以上
   （Ｂ）イオタカラギーナン
   （Ｃ）（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー
   を含有することを特徴とする、ゲル状組成物。
2. 成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．０１〜３０、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．０５〜２０であることを特徴とする前記請求項１記載のゲル状組成物。