JP2014189537A - 多孔性金属錯体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】2価又は3価の金属イオンと下記一般式(1)で表されるボレート化合物との配位結合によって構成される金属錯体を含み、該金属錯体の複数が集積して形成された細孔構造を有する多孔性金属錯体。
[式中、R1は下記一般式(2)で表される基を示し、X+は一価のカチオンを示す。複数存在するR1は互いに同一でも異なっていてもよい。]
[式中、nは0〜4の整数を示し、Yは水素原子又は一価のカチオンを示す。]前記金属がZn、Mn、Cr、Co、Alである。
【選択図】図1
Description
[式中、R1は下記一般式(2)で表される基を示し、X+は一価のカチオンを示す。複数存在するR1は互いに同一でも異なっていてもよい。]
[式中、nは0〜4の整数を示し、Yは水素原子又は一価のカチオンを示す。]
本実施形態において、金属イオンは2価又は3価の価数を有している。このような金属イオンとしては、周期表第四周期の遷移金属イオン又はアルミニウムイオンであることが好ましい。特に、金属イオンが亜鉛イオン、マンガンイオン、クロムイオン、コバルトイオン又はアルミニウムイオンであることがより好ましい。これにより、構造的及び機能的に安定した金属錯体を得やすくなる。
本実施形態において、ボレート化合物は下記一般式(1)で表される化合物である。
次に、本実施形態に係る多孔性金属錯体の製造方法について詳述するが、製造方法は以下の態様に限定されるものではない。
2価又は3価の金属イオンを含む金属イオン源として、以下のものを準備した。
硝酸亜鉛(II)6水和物(キシダ化学(株)製)
硝酸クロム(III)9水和物(シグマアルドリッチ(株)製)
硝酸マンガン(II)6水和物(和光純薬工業(株)製)
硝酸コバルト(II)6水和物(和光純薬工業(株)製)
硝酸アルミニウム(III)9水和物(キシダ化学(株)製)
硝酸銅(II)3水和物(キシダ化学(株)製)
上記金属イオンに配位させるボレート化合物を準備した。具体的には、下記工程により下記式(13)で表されるホウ素アニオンNa5BAr4を製造した。
反応容器に、1,4−ジヨードベンゼン81.26g(246.32mmol、ジョンソン・マッセイ社製)、ジエチルエーテル2800mLを加え、アルゴン置換し、NaCl/氷冷媒を用いて−10℃以下まで冷却した。−10℃以下でブチルリチウム−ヘキサン溶液142ml(1.59M、225.79mmol、関東化学(株)製)を滴下し、滴下後、同温度で10分攪拌した。
1H−NMR(300.4MHz,DMSO−d6,TMS):δ=7.30(d,J=8.1Hz,8H,Ar),6.90−6.85(m,8H,Ar)
オートクレーブに、テトラキス(4−ヨードフェニル)ホウ素酸ナトリウム13g(15.37mmol)、パラジウムテトラキストリフェニルホスフィン3.55g(3.07mmol、ヘレウス(株)製)、脱気したN,N’−ジメチルホルムアミド52ml、メタノール52ml、トリエチルアミン26mlを入れ、一酸化炭素(CO)ガスを4MPaまで導入した。これを120℃で18時間以上加熱攪拌した。同様の操作を更に1バッチ行い、2バッチ合わせて以降の操作を行った。
反応容器に、テトラキス(4−(メトキシカルボニル)フェニル)ホウ素酸ナトリウム4.1g(7.14mmol)、水酸化ナトリウム1.43g(35.69mmol、関東化学(株)製)、メタノール40ml、水40mlを入れ、120℃で12時間攪拌した。放冷後、反応液を濃縮し、濃縮残渣に少量の水を加え、酢酸エチル、アセトンで晶析した。晶析物をろ取、乾燥し、微黄色粉末性結晶の目的物(式(13)で表されるボレート化合物)を4.23g(収率97.7%)得た。
上記の金属イオン源及びボレート化合物を用いて各種の多孔性金属錯体を合成し、その特性を評価した。
硝酸亜鉛6水和物(139.7mg、0.470mmol)とホウ素アニオン配位子Na5BAr4(115.6mg,0.188mmol)とをそれぞれスクリュー管に入れた。前者に関東化学(株)製のN,N−ジメチルホルムアミド(3.75mL)を、後者に純水(2.0mL)を加え、超音波洗浄器に数分浸けて溶液とした。
実施例1の多孔性金属錯体について、単結晶X線構造解析を行った。測定にはブルカー(株)製のSMART APEX II(商品名)を用いた。実施例1の多孔性金属錯体の3次元構造を図1に、亜鉛イオン周りの構造を図2に示す。このように、ホウ素アニオン配位子が亜鉛イオンに単座で配位し、3次元フレームワークを構築していることが分かった。
実施例1の多孔性金属錯体について、温度195K、圧力0.1MPaにおける二酸化炭素吸着量の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分をドライアイス−エタノール冷媒に浸した状態で行った。得られた吸着等温線を図3に示す。二酸化炭素吸着量は8.8重量%であった。
実施例1の多孔性金属錯体について、温度77K、圧力0.1MPaにおける窒素吸着量の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分を液体窒素に浸した状態で行った。窒素吸着量は0重量%であり、この多孔性金属錯体は窒素を吸着しなかった。
実施例1の多孔性金属錯体(99.6mg)をフラスコに加えた。塩化リチウム(595.0mg,14.0mmol)をメタノール80mLに溶解させ、その溶液を多孔性金属錯体が入っているフラスコに加え、オイルバスにて60℃に加熱しながら6時間攪拌した。その後、この液をろ過し、生成物(多孔性金属錯体)をメタノールで洗浄して乾燥した(収量:80.3mg)。
実施例1の多孔性金属錯体(98.2mg)をフラスコに加えた。硝酸リチウム(972.2mg,10.5mmol)をメタノール80mLに溶解させ、その溶液を多孔性金属錯体が入っているフラスコに加え、オイルバスにて60℃に加熱しながら6時間攪拌した。その後、この液をろ過し、生成物(多孔性金属錯体)をメタノールで洗浄して乾燥した(収量:79.6mg)。
実施例1の多孔性金属錯体(89.3mg)をフラスコに加えた。硝酸リチウム(724.0mg,10.5mmol)と4,4’−ビピリジン(83.0mg,0.53mmol)とをメタノール60mLに溶解させ、その溶液を多孔性金属錯体が入っているフラスコに加え、オイルバスにて60℃に加熱しながら5時間攪拌した。その後、この液をろ過し、生成物(多孔性金属錯体)をメタノールで洗浄して乾燥した(収量:67.5mg)。
実施例1及び上記実施例1−1〜1−3(カチオン交換1〜3)の方法で得られた生成物の粉末X線回折測定(XRD)を行った。測定には(株)リガク製のRINT−2100(商品名)を用いた。得られたXRDパターンを図4に示す。カチオン交換体のXRDパターンはカチオン交換前のもの(実施例1)とよく一致した。従って、カチオン交換前後で、多孔性金属錯体の構造は維持されていると考えられる。
実施例1の多孔性金属錯体と上記実施例1−1〜1−3(カチオン交換1〜3)の方法で得られた多孔性金属錯体について、温度195K、吸着ガス圧力0.1MPaにおける二酸化炭素の吸着量を測定した。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分をドライアイス−エタノール冷媒に浸した状態で行った。得られた吸着等温線を図5に示す。実施例1のカチオン交換前の多孔性金属錯体に対し、カチオン交換された多孔性金属錯体の二酸化炭素の吸着量は、いずれについても上昇した。
ホウ素アニオン配位子Na5BAr4(117.5mg、0.188mmol)と水(2.0mL)とをスクリュー管に加え、超音波洗浄機に数分浸けて溶液とした。また、硝酸クロム9水和物(125.6mg、0.314mmol)を関東化学(株)製のN,N−ジメチルホルムアミド(3.75mL)に溶かして溶液とした。
実施例2の多孔性金属錯体について単結晶X線構造解析を行った。測定にはブルカー(株)製のSMART APEX II(商品名)を用いた。その結果、実施例1の多孔性金属錯体と同じ構造であることが分かった。すなわち、実施例2の多孔性金属錯体においては、ホウ素アニオン配位子がクロムイオンに単座で配位し、3次元フレームワークを構築していることになる。図6に実施例1及び実施例2のXRDパターンを並べて示す。両者はほぼ同じパターンを示していた。
実施例2の多孔性金属錯体について、温度195K、圧力0.1MPaにおける二酸化炭素吸着量の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分をドライアイス−エタノール冷媒に浸した状態で行った。得られた吸着等温線を図7に示す。二酸化炭素吸着量は24.1重量%であった。
実施例2の多孔性金属錯体について、温度77K、圧力0.1MPaにおける窒素吸着量の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分を液体窒素に浸した状態で行った。窒素吸着量は0重量%であり、この多孔性金属錯体は窒素を吸着しなかった。
硝酸マンガン6水和物(215.3mg、0.75mmol)とホウ素アニオン配位子Na5BAr4(155.5mg,0.25mmol)とをそれぞれスクリュー管に入れた。前者に関東化学(株)製のN,N−ジメチルホルムアミド(5.0mL)を、後者に純水(5.0mL)を加え、超音波洗浄器に数分浸けて溶液とした。
実施例3の多孔性金属錯体について粉末X線回折測定(XRD)を行った。測定には(株)リガク製のRINT−2100(商品名)を用いた。得られたXRDチャートを図8に示す。X線回折チャートから、結晶性高分子が得られていることが分かった。
実施例3の多孔性金属錯体について、温度77K、圧力0.1MPaにおける窒素吸着量、比表面積及び細孔容積の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分を液体窒素に浸した状態で行った。得られた吸着等温線を図9に示す。実施例3の多孔性金属錯体は1gあたり、標準状態換算で256.01mLの窒素を吸着した。また、実施例3の多孔性金属錯体1g当たりのBET法により計算した比表面積は669m2/gであり、t−プロット法により計算した細孔容積は0.256cm3/gであった。
実施例3の多孔性金属錯体について、温度77K、圧力0.1MPaにおける水素吸蔵量の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分を液体窒素に浸した状態で行った。水素吸蔵量と平衡圧との関係を示したグラフを図10に示す。実施例3の多孔性金属錯体の場合、温度77K、水素圧力100.7kPaにおける水素吸蔵量は1.1重量%であった。
実施例3の多孔性金属錯体について、温度87K、圧力0.1MPaにおける水素吸蔵量の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分を液体アルゴンに浸した状態で行った。水素吸蔵量と平衡圧との関係を示したグラフを図11に示す。実施例3の多孔性金属錯体の場合、温度87K、水素圧力100.7kPaにおける水素吸蔵量は0.77重量%であった。
吸着熱計算ソフト「R」を用い、温度77K及び87Kの吸着データ(圧力、吸蔵量)に対して、下記式(I)をプロットし、フィッティングを行った。最小二乗法を用い、誤差が最も少なくなる場合のパラメーターa、bを決定した。このaの値を用い、下記式(II)より、吸着熱を計算した。計算結果を図12に示す。実施例3の多孔性金属錯体は、多くの多孔性金属錯体の吸着熱が4〜6kJ/molH2であるのに対し、6.9kJ/molH2と高い値を示した。また、多くの多孔性金属錯体では、水素吸蔵量の増加に伴い、水素吸着熱は減少する挙動を示すが、実施例3の多孔性金属錯体は、高い水素吸蔵量においても、水素吸着熱は減少せず、高い値を示した。
式中、Pは圧力(Pa)を示し、Tは温度(K)を示し、nは水素吸蔵量(mmol/g)を示す。
式中、Qstは吸着熱(kJ/molH2)を示し、nは水素吸蔵量(mmol/g)を示し、Rは気体定数を示す。
硝酸コバルト6水和物(221.3mg、0.75mmol)とホウ素アニオン配位子Na5BAr4(155.2mg、0.25mmol)とをそれぞれスクリュー管に入れた。前者に関東化学(株)製のN,N−ジメチルホルムアミド(7.5mL)を、後者に純水(2.5mL)を加え、超音波洗浄器に数分浸けて溶液とした。
実施例4の多孔性金属錯体について粉末X線回折測定(XRD)を行った。測定には(株)リガク製のRINT−2100(商品名)を用いた。得られたXRDチャートを図13に示す。X線回折チャートから、結晶性高分子が得られていることが分かった。
実施例4の多孔性金属錯体について、温度77K、圧力0.1MPaにおける窒素吸着量、比表面積及び細孔容積の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分を液体窒素に浸した状態で行った。得られた吸着等温線を図14に示す。実施例4の多孔性金属錯体は1gあたり、標準状態換算で252.75mLの窒素を吸着した。また、実施例4の多孔性金属錯体1g当たりのBET法により計算した比表面積は601m2/gであり、t−プロット法により計算した細孔容積は0.219cm3/gであった。
実施例4の多孔性金属錯体について、温度77K、圧力0.1MPaにおける水素吸蔵量の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分を液体窒素に浸した状態で行った。水素吸蔵量と平衡圧との関係を示したグラフを図15に示す。実施例4の多孔性金属錯体の場合、温度77K、水素圧力100.9kPaにおける水素吸蔵量は0.90重量%であった。
実施例4の多孔性金属錯体について、温度87K、圧力0.1MPaにおける水素吸蔵量の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分を液体アルゴンに浸した状態で行った。水素吸蔵量と平衡圧との関係を示したグラフを図16に示す。実施例4の多孔性金属錯体の場合、温度87K、水素圧力100.8kPaにおける水素吸蔵量は0.60重量%であった。
吸着熱計算ソフト「R」を用い、温度77K及び87Kの吸着データ(圧力、吸蔵量)に対して、上記式(I)をプロットし、フィッティングを行った。最小二乗法を用い、誤差が最も少なくなる場合のパラメーターa、bを決定した。このaの値を用い、上記式(II)より、吸着熱を計算した。計算結果を図17に示す。実施例4の多孔性金属錯体は、多くの多孔性金属錯体の吸着熱が4〜6kJ/molH2であるのに対し、6.8kJ/molH2と高い値を示した。また、多くの多孔性金属錯体では、水素吸蔵量の増加に伴い、水素吸着熱は減少する挙動を示すが、実施例4の多孔性金属錯体は、高い水素吸蔵量においても、水素吸着熱は減少せず、高い値を示した。
硝酸アルミニウム9水和物(285.0mg、0.75mmol)とホウ素アニオン配位子Na5BAr4(234.7mg,0.375mmol)とをそれぞれスクリュー管に入れた。前者に関東化学(株)製のN,N−ジメチルホルムアミド(1.9mL)を、後者に純水(5.6mL)を加え、超音波洗浄器に数分浸けて溶液とした。
実施例5の多孔性金属錯体について粉末X線回折測定(XRD)を行った。測定には(株)リガク製のRINT−2100(商品名)を用いた。得られたXRDチャートを図18に示す。X線回折チャートから、結晶性高分子が得られていることが分かった。
実施例5の多孔性金属錯体について、温度77K、圧力0.1MPaにおける窒素吸着量、比表面積及び細孔容積の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分を液体窒素に浸した状態で行った。得られた吸着等温線を図19に示す。窒素吸着量は0重量%であり、この多孔性金属錯体は窒素をほとんど吸着しなかった。
実施例5の多孔性金属錯体について、温度195K、圧力0.1MPaにおける二酸化炭素吸着量の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分をドライアイス−エタノール冷媒に浸した状態で行った。得られた吸着等温線を図20に示す。二酸化炭素吸着量は18.4重量%であった。
実施例5の多孔性金属錯体について、温度77K、圧力0.1MPaにおける水素吸蔵量の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分を液体窒素に浸した状態で行った。水素吸蔵量と平衡圧との関係を示したグラフを図21に示す。実施例5の多孔性金属錯体の場合、温度77K、水素圧力100.7kPaにおける水素吸蔵量は0.66重量%であった。
実施例5の多孔性金属錯体について、温度87K、圧力0.1MPaにおける水素吸蔵量の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分を液体アルゴンに浸した状態で行った。水素吸蔵量と平衡圧との関係を示したグラフを図22に示す。実施例5の多孔性金属錯体の場合、温度87K、水素圧力100.7kPaにおける水素吸蔵量は0.64重量%であった。
吸着熱計算ソフト「R」を用い、温度77K及び87Kの吸着データ(圧力、吸蔵量)に対して、上記式(I)をプロットし、フィッティングを行った。最小二乗法を用い、誤差が最も少なくなる場合のパラメーターa、bを決定した。このaの値を用い、上記式(II)より、吸着熱を計算した。計算結果を図23に示す。実施例5の多孔性金属錯体は、多くの多孔性金属錯体の吸着熱が4〜6kJ/molH2であるのに対し、6.4kJ/molH2と高い値を示した。また、多くの多孔性金属錯体では、水素吸蔵量の増加に伴い、水素吸着熱は減少する挙動を示すが、実施例5の多孔性金属錯体は、高い水素吸蔵量においても、水素吸着熱は減少せず、高い値を示した。
Inorg. Chem. 2008, 47, 3955.に従って多孔性金属錯体を合成し、その特性を評価した。具体的には以下のとおりである。
比較例1の多孔性金属錯体について、温度77K、圧力0.1MPaにおける水素吸蔵量の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分を液体窒素に浸した状態で行った。比較例1の多孔性金属錯体の場合、温度77K、水素圧力100.7kPaにおける水素吸蔵量は0.80重量%であった。
Inorg. Chem. 2008, 47, 3955.に従って多孔性金属錯体を合成し、その特性を評価した。具体的には以下のとおりである。
比較例2の多孔性金属錯体について、温度77K、圧力0.1MPaにおける水素吸蔵量の測定を行った。測定には日本ベル(株)製のBELSORP−max(商品名)を用いた。測定は、多孔性金属錯体の入ったサンプル管部分を液体窒素に浸した状態で行った。比較例2の多孔性金属錯体の場合、温度77K、水素圧力100.7kPaにおける水素吸蔵量は0.20重量%であった。
Claims (4)
- 2価又は3価の金属イオンと下記一般式(1)で表されるボレート化合物との配位結合によって構成される金属錯体を含み、該金属錯体の複数が集積して形成された細孔構造を有する多孔性金属錯体。
[式中、R1は下記一般式(2)で表される基を示し、X+は一価のカチオンを示す。複数存在するR1は互いに同一でも異なっていてもよい。]
[式中、nは0〜4の整数を示し、Yは水素原子又は一価のカチオンを示す。] - 前記金属イオンが亜鉛イオン、マンガンイオン、クロムイオン、コバルトイオン又はアルミニウムイオンである、請求項1記載の多孔性金属錯体。
- 複数存在するR1が互いに同一の基である、請求項1又は2記載の多孔性金属錯体。
- nが0又は1である、請求項1〜3のいずれか一項記載の多孔性金属錯体。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017135196A (ja) * | 2016-01-26 | 2017-08-03 | 星和電機株式会社 | キャパシタ電極及びその製造方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007077265A (ja) * | 2005-09-14 | 2007-03-29 | Nippon Oil Corp | 多孔性物質およびその製造方法 |
WO2010042948A2 (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Northwestern University | Tetratopic phenyl compounds, related metal-organic framework materials and post-assembly elaboration |
KR20100100559A (ko) * | 2009-03-06 | 2010-09-15 | 서울대학교산학협력단 | 미세다공성 금속-유기 골격체과 이를 포함하는 기체 장치 및 이들의 제조방법 |
JP2010209042A (ja) * | 2009-03-12 | 2010-09-24 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 多孔性金属錯体、多孔性金属錯体の製造方法及びガス貯蔵方法 |
JP2011201836A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | ボレート化合物 |
-
2013
- 2013-03-28 JP JP2013068582A patent/JP2014189537A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007077265A (ja) * | 2005-09-14 | 2007-03-29 | Nippon Oil Corp | 多孔性物質およびその製造方法 |
WO2010042948A2 (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Northwestern University | Tetratopic phenyl compounds, related metal-organic framework materials and post-assembly elaboration |
KR20100100559A (ko) * | 2009-03-06 | 2010-09-15 | 서울대학교산학협력단 | 미세다공성 금속-유기 골격체과 이를 포함하는 기체 장치 및 이들의 제조방법 |
JP2010209042A (ja) * | 2009-03-12 | 2010-09-24 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 多孔性金属錯体、多孔性金属錯体の製造方法及びガス貯蔵方法 |
JP2011201836A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | ボレート化合物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6016044801; J. Am. Chem. Soc. 123(34), 2001, 8239-8247 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017135196A (ja) * | 2016-01-26 | 2017-08-03 | 星和電機株式会社 | キャパシタ電極及びその製造方法 |
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