JP2014173055A - ホモピペラジン誘導体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】下記一般式(1)で表されるホモピペラジン誘導体。
【化1】
[式(1)中、R1及びR2は、それぞれ独立して、水素原子、又は水酸基を含む特定の置換基を示し、R1及びR2は同時に水素原子にはならない。kは0又は1以上、10以下の整数である。R3は、水酸基、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数5以上、12以下の芳香族炭化水素基を示す。]
【選択図】なし
Description
[式(1)中、R1及びR2は、それぞれ独立して、水素原子、又は下記一般式(2)で表される置換基を示す。ただし、R1及びR2は、同時に水素原子にはならない。kは0又は1以上、10以下の整数である。R3は、それぞれ独立して、水酸基、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数5以上、12以下の芳香族炭化水素基を示す。]
(I)一般式(1)中、R1及びR2の両方が一般式(2)で表される基である化合物
(II)一般式(1)中、kが0、1又は2、好ましくは0又は1であり、kが1又は2の場合、R3は、それぞれ独立して炭素数1以上、18以下の脂肪族炭化水素基である、好ましくは炭素数1以上、12以下の脂肪族炭化水素基である、より好ましくはメチル基である化合物
(III)一般式(2)中、R4、R5が、それぞれ水素原子、炭素数1以上、18以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、又は−CH2OR6である、好ましくは4つのR4及びR5のうち3つが水素原子であり、他の1つが炭素数1以上、12以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、又は−CH2OR6である、より好ましくは4つのR4及びR5のうち3つが水素原子であり、他の1つが置換基を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、又は−CH2OR6である化合物
(IV)一般式(2)中のR4及びR5のうち、少なくとも1つが−CH2OR6で表される基であり、R6が炭素数1以上、18以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよいフェニル基、更に置換基を有するフェニル基である、好ましくは1以上、12以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、更に置換基を有するフェニル基である化合物
(V)上記(I)〜(IV)の2つ以上の態様を満たす化合物
・NMR装置:Mercury400BB(400MHz、Varian社製)
・観測幅:6410.3Hz
・データポイント:64K
・パルス幅:45マイクロ秒
・パルス遅延時間:10秒
・積算:16回
・測定温度:室温(25℃)
・溶媒:重クロロホルム
化合物(1)〜(18)は、エタノール溶液とし、GCにより、下記条件で測定した。
・装置: HP6850 Series(HEWLETT PACKARD社製)
・カラム:Agilent J&W DB1−HT(Agilent Technologies社製、内径0.25mm、長さ15m、膜厚0.1m)
・キャリアガス:He、1.0mL/分
・注入口温度:350℃
・検出:FID方式、350℃
・カラム温度条件:100℃で2分保持した後、10℃/分で昇温し、350℃で8分保持した。
化合物(1)〜(18)は、エタノール溶液とし、GC/MSにより、下記条件で測定した。
・GC装置: GC−2010 Series(島津サイエンス社製)
・カラム:RESTEK Rxi−1ms(島津ジーエルシー社製、内径0.25mm、長さ30m、膜厚0.25μm)
・キャリアガス:He、1.0mL/分
・注入口温度:300℃
・検出:FID方式、300℃
・カラム温度条件:50℃で2分保持した後、10℃/分で昇温し、330℃で10分保持した。
・MS装置: QP−2010plus Series(島津サイエンス社製)
・イオン源種類:NCI
・イオン源温度:200℃
・インターフェス温度:300℃
・イオン化モード:SCI
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕0.820g(8.20mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子、R5の内一方が水素原子、もう一方がエチル基である化合物〕1.180g(16.38mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(2−ヒドロキシブチル)ホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれともに一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中、二つのR4が水素原子、R5の内一方が水素原子、もう一方がエチル基である化合物、以下、化合物1という〕を得た(GC純度99%)。
δ 0.95 (t 6H), 1.31-1.43 (m 2H), 1.43-1.57 (m 2H), 1.80 (t 2H), 2.35-2.45 (dd 2H), 2.50-2.58 (dd 2H), 2.70-2.85 (m 8H), 3.28-3.32 (m 2H), 3.51-3.62 (m 2H)
Retention time: 14.450
Calculated for C13H29N2O2 + [M+H]+ 245.2
Found 245
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕0.820g(8.20mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子、二つのR5がメチル基である化合物〕1.180g(16.38mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピル)ホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中、二つのR4が水素原子、二つのR5がメチル基である化合物、以下、化合物2という〕を得た(GC純度99%)。
δ 1.16 (s 12H), 1.76 (q 2H), 2.48 (s 4H), 2.84-2.88 (m 8H), 3.28-3.32 (m 2H)
Retention time: 12.633
Calculated for C13H29N2O2 + [M+H]+ 245.2
Found 245
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕0.746g(7.45mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中のR4のうち一方が水素原子であり、もう一方がR5とともに五員環環状構造を形成し、R5のもう一方が水素原子である化合物〕1.254g(14.90mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(2−ヒドロキシシクロペンチル)ホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中、R4のうち一方が水素原子であり、もう一方がR5とともに五員環環状構造を形成し、R5のもう一方が水素原子である化合物、以下、化合物3という〕を得た(GC純度99%)。
δ 1.37-1.50 (m 2H), 1.50-1.75 (m 6H), 1.80-2.00 (m 6H), 2.76-2.90 (m 10H), 3.30 (s 2H), 4.03 (q 2H)
Retention time: 18.367
Calculated for C15H29N2O2 + [M+H]+ 269.2
Found 269
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕1.014g(10.12mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中のR4のうち一方が水素原子であり、もう一方がR5とともに六員環環状構造を形成し、R5のもう一方が水素原子である化合物〕1.986g(20.23mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、3.000gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(2−ヒドロキシシクロへキシル)ホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中、R4のうち一方が水素原子であり、もう一方がR5とともに六員環環状構造を形成し、R5のもう一方が水素原子である化合物、以下、化合物4という〕を得た(GC純度98%)。
δ 1.23 (s 8H), 1.63-1.86 (m 8H), 2.01 (s 2H), 2.27-2.32 (m 2H), 2.60-2.73 (m 4H), 2.79-2.94 (m 4H) , 3.28-3.32 (m 2H) , 3.35-3.43 (m 2H)
Retention time: 20.283
Calculated for C17H33N2O2 + [M+H]+ 297.3
Found 297
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕0.244g(2.44mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が4−クロロフェニル基である化合物〕0.755g(4.88mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、1.000gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(2−[4−クロロフェニル]−2−ヒドロキシエチル)ホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が4−クロロフェニル基である化合物、以下、化合物5という〕を得た(GC純度99%)。
δ 1.70-1.85 (m 2H), 2.58-2.72 (m 4H), 2.72-2.91 (m 8H), 3.28-3.32 (m 2H), 4.67-4.74 (m 2H), 7.22-7.37 (m 8H)
Retention time: 26.467
Calculated for C21H27Cl2N2O2 + [M+H]+ 409.1
Found 409
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕0.588g(5.87mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子、R5のうち一方が水素原子、もう一方がフェニル基である化合物〕1.412g(11.75mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(2−ヒドロキシ−2−フェニルエチル)ホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中の二つのR4が水素原子、R5のうち一方が水素原子、もう一方がフェニル基である化合物、以下、化合物6という〕を得た(GC純度98%)。
δ 1.71-1.86 (m 2H), 2.61-2.74 (m 4H), 2.74-2.93 (m 8H), 3.28-3.32 (m 2H), 4.68-4.76 (m 2H), 7.18-7.38 (m 10H)
Retention time: 23.408
Calculated for C21H29N2O2 + [M+H]+ 341.2
Found 341
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕0.610g(6.09mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がアリル基である化合物〕1.390g(12.18mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(3−アリルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)ホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がアリル基である化合物、以下、化合物7という〕を得た(GC純度99%)。
δ 1.81 (t 2H), 2.48-2.55 (dd 2H), 2.58-2.65 (dd 2H), 2.78 (s 8H), 3.30 (s 2H), 3.35-3.40 (dd 2H), 3.40-3.50 (dd 2H), 3.80-3.87 (m 2H) , 3.98-4.05 (d 4H) , 5.14 (d 2H), 5.27 (d 2H) , 5.85-5.97 (m 2H)
Retention time: 19.225
Calculated for C17H33N2O4 + [M+H]+ 329.2
Found 329
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕0.602g(6.02mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がイソプロピル基である化合物〕1.398g(12.03mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(2−ヒドロキシ−3−イソプロピルオキシプロピル)ホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がイソプロピル基である化合物、以下、化合物8という〕を得た(GC純度99%)。
δ 1.15 (d 12H), 1.81 (t 2H), 2.45-2.53 (dd 2H), 2.59-2.65 (dd 2H), 2.78 (s 8H), 3.33-3.40 (dd 2H), 3.40-3.45 (dd 2H), 3.60 (q 2H) , 3.78 (m 2H)
Retention time: 18.217
Calculated for C17H37N2O4 + [M+H]+ 333.3
Found 333
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕0.555g(5.55mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がt-ブチル基である化合物〕1.444g(11.09mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(3−t-ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)ホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がt-ブチル基である化合物、以下、化合物9という〕を得た(GC純度98%)。
δ 1.20 (s 18H), 1.80 (m 2H), 2.45-2.54 (dd 2H), 2.60-2.67 (dd 2H), 2.78 (s 8H), 3.28-3.40 (m 6H), 3.75 (m 2H)
Retention time: 19.225
Calculated for C19H41N2O4 + [M+H]+ 361.3
Found 361
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕0.556g(5.55mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がn-ブチル基である化合物〕1.444g(11.09mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(3−n-ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がn-ブチル基である化合物、以下、化合物10という〕を得た(GC純度98%)。
δ 1.93 (t 6H), 1.38 (q 4H), 1.55 (q 4H), 2.80 (m 2H), 2.45-2.54 (dd 2H), 2.58-2.65 (dd 2H), 2.78 (s 6H) , 3.30 (s 2H) , 3.32-3.50 (m 10H), 3.80 (m 2H)
Retention time: 20.800
Calculated for C19H41N2O4 + [M+H]+ 361.3
Found 361
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕0.424g(4.23mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6が2−エチルヘキシル基である化合物〕1.577g(8.47mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.001gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(3−[2−エチルヘキシルオキシ]−2−ヒドロキシプロピル)ホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6が2−エチルヘキシル基である化合物、以下、化合物11という〕を得た(GC純度97%)。
δ 0.90 (t 12H), 1.25-1.45 (m 16H), 1.50 (m 2H), 2.30 (m 2H), 2.45-2.54 (dd 2H), 2.60-2.69 (dd 2H), 2.78 (s 8H) , 3.30 (s 2H) , 3.31-3.40 (dd 8H), 3.72 (m 2H)
Retention time: 25.250
Calculated for C27H57N2O4 + [M+H]+ 473.4
Found 473
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕0.379g(3.78mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がイソデシル基である化合物〕1.621g(7.56mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(3−イソデシルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)ホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がイソデシル基である化合物、以下、化合物12という〕を得た(GC純度99%)。
δ 0.73-0.90 (m 20H), 1.06-1.62 (m 20H), 1.81 (t 2H), 2.47 (t 2H), 2.59-2.87 (m 10H), 3.38-3.49 (m 8H), 3.76-3.80 (m 2H)
Retention time: 28.567
Calculated for C31H65N2O4 + [M+H]+ 529.5
Found 529
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕0.342g(3.41mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がドデシル基である化合物〕1.657g(6.81mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、1.999gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(3−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)ホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がドデシル基である化合物、以下、化合物13という〕を得た(GC純度97%)。
δ 0.88 (t 6H), 1.26 (m 36H), 1.54-1.61 (m 4H), 1.77-1.84 (q 2H), 2.43-2.49 (m 2H), 2.58-2.87 (m 10H) , 3.38-3.48 (m 8H), 3.78 (m 2H)
Retention time: 28.208
Calculated for C35H73N2O4 + [M+H]+ 585.6
Found 585
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕0.500g(5.00mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がフェニル基である化合物〕1.500g(9.99mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.00gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル)ホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がフェニル基である化合物、以下、化合物14という〕を得た(GC純度98%)。
δ 1.90 (m 2H), 2.30-2.35 (dd 2H), 2.35-2.38 (dd 2H), 2.91 (s 8H) , 3.15 (s 2H) , 3.95-4.40 (m 6H), 6.94-6.97 (m 6H) , 7.10-7.13 (m 4H)
Retention time: 25.925
Calculated for C23H33N2O4 + [M+H]+ 401.2
Found 401
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが0である化合物〕0.467g(4.66mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中のR4が水素原子、R5のうち一方が水素原子、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6が2−メチルフェニル基である化合物〕1.533g(9.34mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.00gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(2−ヒドロキシ−3−[2−メチルフェニルオキシ]プロピル)ホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが0であり、式(2)中、R4が水素原子、R5のうち一方が水素原子、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6が2−メチルフェニル基である化合物、以下、化合物15という〕を得た(GC純度92%)。
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが1であり、R3として2位にメチル基が置換した化合物〕0.421g(3.68mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がイソデシル基である化合物〕1.579g(7.37mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(3−イソデシルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)‐2‐メチルホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが1であり、R3として2位にメチル基が置換しており、式(2)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がイソデシル基である化合物、以下、化合物16という〕を得た(GC純度95%)。
δ 0.73-0.90 (m 20H), 0.99-1.89 (m 25H), 2.36-3.09 (m 11H), 3.39-3.49 (m 8H) , 3.74-3.76 (m 2H)
Retention time: 28.683
Calculated for C32H67N2O4 + [M+H]+ 543.5
Found 543
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが1であり、R3として2位にメチル基が置換した化合物〕0.381g(3.34mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がドデシル基である化合物〕1.619g(6.68mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.00gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(3−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)‐2‐メチルホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが1であり、R3として2位にメチル基が置換しており、式(2)中二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−CH2OR6で表される基であり、R6がドデシル基である化合物、以下、化合物17という〕を得た(GC純度96%)。
δ 0.88 (t 6H), 0.99-1.04 (m 3H), 1.26 (m 36H), 1.58 (q 6H), 2.40-3.07 (m 11H), 3.28-3.46 (m 8H), 3.67-3.81 (m 2H)
Retention time: 28.483
Calculated for C36H75N2O4 + [M+H]+ 599.6
Found 600
ホモピペラジン化合物〔一般式(1’)中のkが1であり、R3として2位にメチル基が置換した化合物〕0.597g(5.23mmol)とエポキシ化合物〔一般式(2’)中の二つのR4が水素原子、R5のうち一方が水素原子、もう一方がベンジル基である化合物〕1.403g(10.46mmol)を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー(Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製)を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、1.000gの薄黄色粘性液体として1,4‐ビス(2−ヒドロキシ−3−フェニルプロピル)‐2‐メチルホモピペラジン〔一般式(1)中のR1、R2が、それぞれ一般式(2)で表される基であり、kが1であり、R3として2位にメチル基が置換しており、式(2)中の二つのR4が水素原子であり、R5のうち一方が水素原子であり、もう一方がベンジル基である化合物、以下、化合物18という〕を得た(GC純度99%)。
δ 0.96-1.02 (m 3H), 1.52-1.85 (m 2H), 2.25-2.38 (m 2H), 2.44-3.02 (m 11H) , 3.72-3.83 (m 2H) , 7.18-7.31 (m 10H)
Retention time: 24.592
Calculated for C24H35N2O2 + [M+H]+ 382.5
Found 383
表1に示す組成のA液及びB液を調製し、両者を等量(体積比1:1)混合し、酸化性組成物であるカビ取り剤組成物を得た〔(C)成分の含有量は過酸化水素としての量である。〕。A液とB液は、硫酸及び/又は水酸化ナトリウムを用いてpHを調整した。この組成物を使用し、下記のカビ汚れ洗浄試験を実施した。その結果を下記表1に示す。なお、A液とB液を等量混合した組成物のpH(20℃)は、何れも12.0であった。また、A液とB液を等量混合した直後の組成物中の各成分の含有量は、表1中の数値(質量%)の1/2となる。なお、各試験例の(A)成分の含有量が同モル濃度となるように、(A)成分の質量濃度を調整している。
クラドスポリウム(Cladosporium)属細菌を素焼きタイルに接種し、温度30℃、湿度100%RHで60日間培養したものをカビ発生タイルとし、漂白性能を比較した。
Claims (5)
- 下記一般式(1)で表されるホモピペラジン誘導体。
[式(1)中、R1及びR2は、それぞれ独立して、水素原子、又は下記一般式(2)で表される置換基を示す。ただし、R1及びR2は、同時に水素原子にはならない。kは0又は1以上、10以下の整数である。R3は、それぞれ独立して、水酸基、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数5以上、12以下の芳香族炭化水素基を示す。]
[式(2)中、R4及びR5は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1以上、30以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数5以上、12以下の芳香族炭化水素基、ベンジル基、又は−CH2OR6を示す。R4及びR5は、共同して環構造を形成していてもよい。また、R4及びR5は、全てが同時に水素原子にはならない。R6は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1以上、30以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数5以上、12以下の芳香族炭化水素基、下記式(3)で表される基(以下、基(3)という)、又は式(4)で表される基(以下、基(4)という)を示す。基(3)及び基(4)の酸素原子は、それぞれ、水素原子と結合しているか、又は他の基(3)もしくは基(4)の炭素原子と結合している。]
- 一般式(1)において、R1及びR2が一般式(2)で表される置換基であり、一般式(2)中、R4及びR5が、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1以上、18以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、又は−CH2OR6で表される置換基であり、R6が炭素数1以上、18以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、又はベンジル基である、請求項1記載のホモピペラジン誘導体。
- 一般式(1)において、R1及びR2が一般式(2)で表される置換基であり、一般式(2)中、R4及びR5のうち3つが水素原子であり、他の1つが炭素数1以上、18以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、又は−CH2OR6で表される置換基であり、R6が炭素数1以上、18以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、又はベンジル基である、請求項1又は2に記載のホモピペラジン誘導体。
- 請求項1〜3いずれか1項に記載のホモピペラジン誘導体を含む漂白剤組成物。
- さらに過酸化水素を含む、請求項4記載の漂白剤組成物。
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