JP6242461B2 - ホモピペラジン誘導体 - Google Patents
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Description
本発明は、新規ホモピペラジン誘導体に関する。
環状アミン化合物は、衣料用洗剤、カビ取り剤、パルプ漂白、染毛剤など、過酸化水素を酸化剤として用いる漂白（剤）においてその漂白効果を向上させることが知られている（特許文献１、２）。
しかしながら、この化合物を漂白剤や脱色剤として用いる場合、機能設計、すなわち、漂白力の強さや持続性を所望のレベルに調節する必要がある。また、漂白剤や脱色剤においては、酸化剤、アルカリ剤等の添加剤と併用されることが多いので、それらの添加剤との適合性、すなわち均一に配合でき、長期間安定であることも要求される。従って、これらの機能設計自由度、配合自由度の観点から、さらなる新規な環状アミン化合物の開発が望まれる。
そこで、本発明は、衣料用洗剤、カビとり剤、パルプの漂白、染毛剤など、過酸化水素を酸化剤として用いる漂白剤や脱色剤において、その漂白効果や脱色効果を向上でき、かつ安定に配合可能な新規なホモピペラジン誘導体を提供する。
本発明者らは、ホモピペラジンの所定の位置に水酸基を有する特定の基を導入した新規ホモピペラジン誘導体が、上記要求を満たすものであることを見出した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるホモピペラジン誘導体（以下、「本発明のホモピペラジン誘導体」ということがある。）に関する。
［式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、又は下記一般式（２）で表される置換基を示す。ただし、Ｒ1及びＲ2は、同時に水素原子にはならない。ｋは０又は１以上、１０以下の整数である。Ｒ3は、それぞれ独立して、水酸基、置換基を有していてもよい炭素数１以上、２４以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数５以上、１２以下の芳香族炭化水素基を示す。］
［式（２）中、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１以上、３０以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数５以上、１２以下の芳香族炭化水素基、ベンジル基、又は−ＣＨ2ＯＲ6で表される基を示す。Ｒ4及びＲ5は、共同して環構造を形成していてもよい。また、Ｒ4及びＲ5は、全てが同時に水素原子にはならない。Ｒ6は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１以上、３０以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数５以上、１２以下の芳香族炭化水素基、下記式（３）で表される基（以下、基（３）という）、又は式（４）で表される基（以下、基（４）という）を示す。基（３）及び基（４）の酸素原子は、それぞれ、水素原子と結合しているか、又は他の基（３）もしくは基（４）の炭素原子と結合している。］
また、本発明は、前記ピペラジン誘導体を含む漂白剤組成物（以下、「本発明の漂白剤組成物」ということがある。）に関する。
本発明により新規なホモピペラジン誘導体が提供される。本発明のホモピペラジン誘導体によれば、衣料用洗剤、カビとり剤、パルプの漂白、染毛剤など、過酸化水素を酸化剤として用いる漂白剤や脱色剤において、その漂白効果や脱色効果を向上させることができる。また、本発明は、原料の入手容易性やアルカリ条件下での安定性が期待できる。本発明の漂白剤組成物によれば、優れた漂白効果を発現することができる。
本発明のホモピペラジン誘導体は、前記一般式（１）で表される。本発明の新規ホモピペラジン誘導体が、過酸化水素を用いた漂白処理や脱色処理において、優れた漂白または脱色効果を発揮する理由は明らかではないが、ホモピペラジンの所定の位置に水酸基を有する特定の基を導入することで、漂白対象分子への吸着性が向上する、又はホモピペラジン誘導体の水溶性が向上するためであると考えられる。
一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、又は下記一般式（２）で表される置換基を示し、Ｒ1及びＲ2は、同時に水素原子にはならない。すなわち、Ｒ1、Ｒ2の一方又は両方が、下記一般式（２）で表される基である。
［式（２）中、２つのＲ4及び２つのＲ5は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１以上、３０以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数５以上、１２以下の芳香族炭化水素基、ベンジル基、又は−ＣＨ2ＯＲ6で表される基を示す。Ｒ4及びＲ5は、共同して環構造を形成していてもよい。また、Ｒ4及びＲ5は、全てが同時に水素原子にはならない。Ｒ6は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１以上、３０以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数５以上、１２以下の芳香族炭化水素基、下記式（３）で表される基（以下、基（３）という）、又は式（４）で表される基（以下、基（４）という）を示す。基（３）及び基（４）の酸素原子は、それぞれ、水素原子と結合しているか、又は他の基（３）もしくは基（４）の炭素原子と結合している。］
一般式（２）の置換基について、Ｒ4及びＲ5となり得る基のうち、置換基を有していてもよい炭素数１以上、３０以下の脂肪族炭化水素基は、直鎖又は分岐鎖炭化水素基が挙げられる。該脂肪族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基が挙げられる。また、Ｒ4及びＲ5が共同して形成する環構造としては、シクロアルキル基等の環状炭化水素基（芳香族炭化水素基を除く）が挙げられる。脂肪族炭化水素基の炭素数は、２４以下、更に１８以下、更に１２以下が好ましい。直鎖又は分岐鎖炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、アルキル基が好ましい。アルキル基としては、炭素数１以上、そして、１８以下、更に１２以下の直鎖アルキル基、炭素数３以上、そして、１８以下、更に１２以下の分岐鎖アルキル基が挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−デシル基、及びｎ−ドデシル基、２−エチルヘキシル基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。また、アルキル基は置換基を有するアルキル基であってもよい。置換基を有するアルキル基としては、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、２−（ジメチルアミノ）エチル基、３−（ジメチルアミノ）プロピル基等が挙げられる。
また、Ｒ4及びＲ5となり得る基のうち、置換基を有していてもよい炭素数５以上、１２以下の芳香族炭化水素基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、更に、フェニル基、置換基を有するフェニル基が挙げられる。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１以上、２４以下の炭化水素基が挙げられる。炭素数１以上、２４以下の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。なお、置換基を有する芳香族炭化水素基の場合、置換基の炭素数を除いた炭素数が、５以上、１２以下であることが好ましい。
また、Ｒ4及びＲ5となり得る基として、−ＣＨ2ＯＲ6で表される基が挙げられる。ここで、Ｒ6は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１以上、３０以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数５以上、１２以下の芳香族炭化水素基、基（３）、又は基（４）である。基（３）及び基（４）の酸素原子は、それぞれ、水素原子と結合しているか、又は他の基（３）もしくは基（４）の炭素原子と結合している。脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、及びこれらが有し得る置換基は、それぞれ、前記のものから選択することができる。Ｒ6は、炭素数３以上１８以下の脂肪族炭化水素基が好ましい。
ホモピペラジン環の炭素原子は全て水素原子と結合してもよく、１個以上、１０個以下のＲ3を置換基として有していてもよい。一般式（１）中、ｋは０又は１以上、１０以下の整数である。ｋは、０、１又は２が好ましく、更に０又は１が好ましい。また、一般式（１）中、Ｒ3は、ｋが１以上の場合にホモピペラジン環の炭素原子に結合する１つ以上の置換基であり、それぞれ独立して、水酸基、置換基を有していてもよい炭素数１以上、２４以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数５以上、１２以下の芳香族炭化水素基である。これらは、それぞれ、Ｒ4、Ｒ5で説明したものから選択することができる。Ｒ3は、漂白性能向上の観点から、炭素数１以上、２４以下の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１以上、１２以下の脂肪族炭化水素基、更に、炭素数１以上、１２以下のアルキル基が好ましい。Ｒ3は、ホモピペラジン環の炭素原子に結合する１つの置換基であることが好ましい。
漂白性能向上の観点から、本発明のホモピペラジン誘導体としては、一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2が一般式（２）で表される置換基であり、一般式（２）中、２つのＲ4及び２つのＲ5が、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上、１８以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、又は−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6が炭素数１以上、１８以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、又はベンジル基である化合物が好ましい。該化合物において、ｋは０、１又は２、更に０又は１が好ましい。該化合物においてｋが１又は２の場合、Ｒ3は、それぞれ独立に炭素数１以上、１２以下の脂肪族炭化水素基が好ましい。
更に、漂白性能向上の観点から、本発明のホモピペラジン誘導体としては、一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2が一般式（２）で表される置換基であり、一般式（２）中、２つのＲ4及び２つのＲ5のうち３つが水素原子であり、他の１つが炭素数１以上、１８以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、又は−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6が炭素数１以上、１８以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、又はベンジル基である化合物が好ましい。該化合物において、ｋは０、１又は２、更に０又は１が好ましい。該化合物においてｋが１又は２の場合、Ｒ3は、それぞれ独立に炭素数１以上、１２以下の脂肪族炭化水素基が好ましい。
本発明のホモピペラジン誘導体の好ましい態様を例示する。
（I）一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2の両方が一般式（２）で表される基である化合物
（II）一般式（１）中、ｋが０、１又は２、好ましくは０又は１であり、ｋが１又は２の場合、Ｒ3は、それぞれ独立して炭素数１以上、１８以下の脂肪族炭化水素基である、好ましくは炭素数１以上、１２以下の脂肪族炭化水素基である、より好ましくはメチル基である化合物
（III）一般式（２）中、Ｒ4、Ｒ5が、それぞれ水素原子、炭素数１以上、１８以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、又は−ＣＨ2ＯＲ6である、好ましくは４つのＲ4及びＲ5のうち３つが水素原子であり、他の１つが炭素数１以上、１２以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、又は−ＣＨ2ＯＲ6である、より好ましくは４つのＲ4及びＲ5のうち３つが水素原子であり、他の１つが置換基を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、又は−ＣＨ2ＯＲ6である化合物
（IV）一般式（２）中のＲ4及びＲ5のうち、少なくとも１つが−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6が炭素数１以上、１８以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよいフェニル基、更に置換基を有するフェニル基である、好ましくは１以上、１２以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、更に置換基を有するフェニル基である化合物
（V）上記（Ｉ）〜（IV）の２つ以上の態様を満たす化合物
（I）一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2の両方が一般式（２）で表される基である化合物
（II）一般式（１）中、ｋが０、１又は２、好ましくは０又は１であり、ｋが１又は２の場合、Ｒ3は、それぞれ独立して炭素数１以上、１８以下の脂肪族炭化水素基である、好ましくは炭素数１以上、１２以下の脂肪族炭化水素基である、より好ましくはメチル基である化合物
（III）一般式（２）中、Ｒ4、Ｒ5が、それぞれ水素原子、炭素数１以上、１８以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、又は−ＣＨ2ＯＲ6である、好ましくは４つのＲ4及びＲ5のうち３つが水素原子であり、他の１つが炭素数１以上、１２以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、又は−ＣＨ2ＯＲ6である、より好ましくは４つのＲ4及びＲ5のうち３つが水素原子であり、他の１つが置換基を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、又は−ＣＨ2ＯＲ6である化合物
（IV）一般式（２）中のＲ4及びＲ5のうち、少なくとも１つが−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6が炭素数１以上、１８以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよいフェニル基、更に置換基を有するフェニル基である、好ましくは１以上、１２以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいフェニル基、更に置換基を有するフェニル基である化合物
（V）上記（Ｉ）〜（IV）の２つ以上の態様を満たす化合物
本発明のホモピペラジン誘導体の具体例としては、以下の化合物を挙げることができる。なお、アルキル基を有する化合物においては、アルキル基は異性体（直鎖、分岐鎖）も含む。また、これらの化合物番号は、後述の実施例で用いた化合物の番号と一致する。
式中、「ｎＢｕ」はノルマルブチル基、「ｉＤ」はイソデシル基、「２ＥＨ」は２−エチルヘキシル基、「Ｃ12」は炭素数１２のアルキル基（ドデシル基）を意味する。
本発明のホモピペラジン誘導体の製造方法は、特に限定されないが、例えば、下記一般式（１’）で表されるホモピペラジン化合物と下記一般式（２’）で表されるエポキシ化合物とを、一般式（１）を満たす条件となるように用いて、反応させる（以下、方法１という）ことで製造することができる。よって、本発明は、下記一般式（１’）で表されるホモピペラジン化合物と下記一般式（２’）で表されるエポキシ化合物とを反応させて得られるホモピペラジン誘導体を提供する。また、本発明は、下記一般式（１’）で表されるホモピペラジン化合物と下記一般式（２’）で表されるエポキシ化合物とを反応させる、一般式（１）で表されるホモピペラジン誘導体の製造方法を提供する。
［式（１’）中、Ｒ3及びｋは、一般式（１）と同じである。また、式（２’）中、Ｒ4及びＲ5は、一般式（２）と同じである。］
反応原料の一つである一般式（１’）で表されるホモピペラジン化合物は、例えば非特許文献、Journal ofOrganic Chemistry １９６１年、２６号、１３１頁に記載の方法で合成することができる。
方法１における反応温度は、反応させるエポキシ化合物の反応性により適宜設定することができるが、通常−２０℃以上、２００℃以下である。反応時発熱を伴う場合は、−２０℃以上、０℃以下で反応することが好ましい。反応が進行しづらい場合には、８０℃以上、２００℃以下で反応することが好ましい。
方法１に用いる溶媒としては、反応条件下安定でかつ蒸留等の操作により生成物から分離できるものであれば、特に限定はされない。使用されうる溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素化合物、芳香族炭化水素化合物、ハロゲン化炭化水素化合物、エーテル化合物、アミド化合物、スルホキシド化合物等が挙げられる。なお、溶媒を用いずに反応を行ってもよく、反応後の精製工程の負荷の観点から、前記溶媒の使用量は、式（１’）のホモピペラジン化合物に対して５０００質量％以下、更に２０００質量％以下、更に１０００質量％以下が好ましい。
方法１では、酸性及び塩基性の均一系触媒もしくは酸性及び塩基性の固体触媒を使用することができるが、反応後の精製工程の負荷低減の観点からは、無触媒で反応を行うことが好ましい。
前記の反応に用いる酸触媒としては、アルキル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のアルキルスルホン酸やアリールスルホン酸、リン酸、トルフルオロメタンスルホン酸、フッ化水素、ＳＯ3、ホウ酸、過塩素酸、ルイス酸（例えばホウ素、アルミニウム、鉄、チタン、スズ、亜鉛、スカンジウム、ランタン等のハロゲン化物やスルホン酸塩）、スルホン酸基を有する酸性イオン交換樹脂、ヘテロポリ酸及びその塩（例えば、Ｈ4ＳｉＭｏ12Ｏ40、Ｈ3ＰＭｏ12Ｏ40、Ｈ3ＰＷ12Ｏ40）、ゼオライト、などを挙げることができる。
塩基触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキサイド等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、水素化物、アルコキサイド等が挙げられる。
使用する触媒の量としては、一般式（１’）で表されるホモピペラジン化合物に対して、０．００１質量％以上、更に０．０１質量％以上、更に０．１質量％以上が好ましく、そして、３０質量％以下、更に２０質量％以下、更に１０質量％以下が好ましい。
本発明のホモピペラジン誘導体の好ましい用途については、医薬、農薬等の合成中間体や衣料用洗剤、カビとり剤、パルプの漂白、染毛剤など、過酸化水素を酸化剤として用いる漂白剤や脱色剤において、その漂白効果や脱色効果を向上させる基剤として利用することができる。本発明により、本発明のホモピペラジン誘導体を含む漂白剤組成物が提供される。また、本発明により、本発明のホモピペラジン誘導体及び過酸化水素又は水中で過酸化水素を放出する化合物を含む漂白剤組成物が提供される。
◎ＮＭＲ測定条件
・ＮＭＲ装置：Ｍｅｒｃｕｒｙ４００ＢＢ（４００ＭＨｚ、Ｖａｒｉａｎ社製）
・観測幅：６４１０．３Ｈｚ
・データポイント：６４Ｋ
・パルス幅：４５マイクロ秒
・パルス遅延時間：１０秒
・積算：１６回
・測定温度：室温（２５℃）
・溶媒：重クロロホルム
・ＮＭＲ装置：Ｍｅｒｃｕｒｙ４００ＢＢ（４００ＭＨｚ、Ｖａｒｉａｎ社製）
・観測幅：６４１０．３Ｈｚ
・データポイント：６４Ｋ
・パルス幅：４５マイクロ秒
・パルス遅延時間：１０秒
・積算：１６回
・測定温度：室温（２５℃）
・溶媒：重クロロホルム
◎ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）測定条件
化合物（１）〜（１８）は、エタノール溶液とし、ＧＣにより、下記条件で測定した。
・装置： ＨＰ６８５０ Ｓｅｒｉｅｓ（ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ社製）
・カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｊ＆Ｗ ＤＢ１−ＨＴ（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、内径０．２５ｍｍ、長さ１５ｍ、膜厚０．１ｍ）
・キャリアガス：Ｈｅ、１．０ｍＬ／分
・注入口温度：３５０℃
・検出：ＦＩＤ方式、３５０℃
・カラム温度条件：１００℃で２分保持した後、１０℃／分で昇温し、３５０℃で８分保持した。
化合物（１）〜（１８）は、エタノール溶液とし、ＧＣにより、下記条件で測定した。
・装置： ＨＰ６８５０ Ｓｅｒｉｅｓ（ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ社製）
・カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｊ＆Ｗ ＤＢ１−ＨＴ（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、内径０．２５ｍｍ、長さ１５ｍ、膜厚０．１ｍ）
・キャリアガス：Ｈｅ、１．０ｍＬ／分
・注入口温度：３５０℃
・検出：ＦＩＤ方式、３５０℃
・カラム温度条件：１００℃で２分保持した後、１０℃／分で昇温し、３５０℃で８分保持した。
◎ガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣ／ＭＳ）測定条件
化合物（１）〜（１８）は、エタノール溶液とし、ＧＣ／ＭＳにより、下記条件で測定した。
・ＧＣ装置： ＧＣ−２０１０ Ｓｅｒｉｅｓ（島津サイエンス社製）
・カラム：ＲＥＳＴＥＫ Ｒｘｉ−１ｍｓ（島津ジーエルシー社製、内径０．２５ｍｍ、長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ）
・キャリアガス：Ｈｅ、１．０ｍＬ／分
・注入口温度：３００℃
・検出：ＦＩＤ方式、３００℃
・カラム温度条件：５０℃で２分保持した後、１０℃／分で昇温し、３３０℃で１０分保持した。
・ＭＳ装置： ＱＰ−２０１０ｐｌｕｓ Ｓｅｒｉｅｓ（島津サイエンス社製）
・イオン源種類：ＮＣＩ
・イオン源温度：２００℃
・インターフェス温度：３００℃
・イオン化モード：ＳＣＩ
化合物（１）〜（１８）は、エタノール溶液とし、ＧＣ／ＭＳにより、下記条件で測定した。
・ＧＣ装置： ＧＣ−２０１０ Ｓｅｒｉｅｓ（島津サイエンス社製）
・カラム：ＲＥＳＴＥＫ Ｒｘｉ−１ｍｓ（島津ジーエルシー社製、内径０．２５ｍｍ、長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ）
・キャリアガス：Ｈｅ、１．０ｍＬ／分
・注入口温度：３００℃
・検出：ＦＩＤ方式、３００℃
・カラム温度条件：５０℃で２分保持した後、１０℃／分で昇温し、３３０℃で１０分保持した。
・ＭＳ装置： ＱＰ−２０１０ｐｌｕｓ Ｓｅｒｉｅｓ（島津サイエンス社製）
・イオン源種類：ＮＣＩ
・イオン源温度：２００℃
・インターフェス温度：３００℃
・イオン化モード：ＳＣＩ
実施例１＜１，４‐ビス（２−ヒドロキシブチル）ホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.820ｇ（8.20ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子、Ｒ5の内一方が水素原子、もう一方がエチル基である化合物〕1.180ｇ（16.38ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-ThermHeating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシブチル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれともに一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中、二つのＲ4が水素原子、Ｒ5の内一方が水素原子、もう一方がエチル基である化合物、以下、化合物１という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.820ｇ（8.20ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子、Ｒ5の内一方が水素原子、もう一方がエチル基である化合物〕1.180ｇ（16.38ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-ThermHeating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシブチル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれともに一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中、二つのＲ4が水素原子、Ｒ5の内一方が水素原子、もう一方がエチル基である化合物、以下、化合物１という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 0.95 (t 6H), 1.31-1.43 (m 2H), 1.43-1.57 (m 2H), 1.80(t 2H), 2.35-2.45 (dd 2H), 2.50-2.58 (dd 2H), 2.70-2.85 (m 8H), 3.28-3.32 (m2H), 3.51-3.62 (m 2H)
δ 0.95 (t 6H), 1.31-1.43 (m 2H), 1.43-1.57 (m 2H), 1.80(t 2H), 2.35-2.45 (dd 2H), 2.50-2.58 (dd 2H), 2.70-2.85 (m 8H), 3.28-3.32 (m2H), 3.51-3.62 (m 2H)
・ＭＳ
Retention time: 14.450
Calculated for C13H29N2O2 +[M+H]+ 245.2
Found 245
Retention time: 14.450
Calculated for C13H29N2O2 +[M+H]+ 245.2
Found 245
実施例２＜１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）ホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.820ｇ（8.20ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子、二つのＲ5がメチル基である化合物〕1.180ｇ（16.38ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-ThermHeating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中、二つのＲ4が水素原子、二つのＲ5がメチル基である化合物、以下、化合物２という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.820ｇ（8.20ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子、二つのＲ5がメチル基である化合物〕1.180ｇ（16.38ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-ThermHeating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中、二つのＲ4が水素原子、二つのＲ5がメチル基である化合物、以下、化合物２という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 1.16 (s 12H), 1.76 (q 2H), 2.48 (s 4H), 2.84-2.88 (m8H), 3.28-3.32 (m 2H)
δ 1.16 (s 12H), 1.76 (q 2H), 2.48 (s 4H), 2.84-2.88 (m8H), 3.28-3.32 (m 2H)
・ＭＳ
Retention time: 12.633
Calculated for C13H29N2O2 +[M+H]+ 245.2
Found 245
Retention time: 12.633
Calculated for C13H29N2O2 +[M+H]+ 245.2
Found 245
実施例３＜１,４‐ビス（２−ヒドロキシシクロペンチル）ホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.746ｇ（7.45ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中のＲ4のうち一方が水素原子であり、もう一方がＲ5とともに五員環環状構造を形成し、Ｒ5のもう一方が水素原子である化合物〕1.254ｇ（14.90ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシシクロペンチル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中、Ｒ4のうち一方が水素原子であり、もう一方がＲ5とともに五員環環状構造を形成し、Ｒ5のもう一方が水素原子である化合物、以下、化合物３という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.746ｇ（7.45ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中のＲ4のうち一方が水素原子であり、もう一方がＲ5とともに五員環環状構造を形成し、Ｒ5のもう一方が水素原子である化合物〕1.254ｇ（14.90ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシシクロペンチル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中、Ｒ4のうち一方が水素原子であり、もう一方がＲ5とともに五員環環状構造を形成し、Ｒ5のもう一方が水素原子である化合物、以下、化合物３という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 1.37-1.50 (m 2H), 1.50-1.75 (m 6H),1.80-2.00 (m 6H), 2.76-2.90 (m 10H), 3.30(s 2H), 4.03 (q 2H)
δ 1.37-1.50 (m 2H), 1.50-1.75 (m 6H),1.80-2.00 (m 6H), 2.76-2.90 (m 10H), 3.30(s 2H), 4.03 (q 2H)
・ＭＳ
Retention time: 18.367
Calculated for C15H29N2O2 +[M+H]+ 269.2
Found 269
Retention time: 18.367
Calculated for C15H29N2O2 +[M+H]+ 269.2
Found 269
実施例４＜１，４‐ビス（２−ヒドロキシシクロへキシル）ホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕1.014ｇ（10.12ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中のＲ4のうち一方が水素原子であり、もう一方がＲ5とともに六員環環状構造を形成し、Ｒ5のもう一方が水素原子である化合物〕1.986ｇ（20.23ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、3.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシシクロへキシル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中、Ｒ4のうち一方が水素原子であり、もう一方がＲ5とともに六員環環状構造を形成し、Ｒ5のもう一方が水素原子である化合物、以下、化合物４という〕を得た（ＧＣ純度９８％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕1.014ｇ（10.12ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中のＲ4のうち一方が水素原子であり、もう一方がＲ5とともに六員環環状構造を形成し、Ｒ5のもう一方が水素原子である化合物〕1.986ｇ（20.23ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、3.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシシクロへキシル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中、Ｒ4のうち一方が水素原子であり、もう一方がＲ5とともに六員環環状構造を形成し、Ｒ5のもう一方が水素原子である化合物、以下、化合物４という〕を得た（ＧＣ純度９８％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 1.23 (s 8H), 1.63-1.86 (m 8H), 2.01 (s 2H), 2.27-2.32(m 2H), 2.60-2.73 (m 4H), 2.79-2.94 (m 4H) , 3.28-3.32 (m 2H) , 3.35-3.43 (m2H)
δ 1.23 (s 8H), 1.63-1.86 (m 8H), 2.01 (s 2H), 2.27-2.32(m 2H), 2.60-2.73 (m 4H), 2.79-2.94 (m 4H) , 3.28-3.32 (m 2H) , 3.35-3.43 (m2H)
・ＭＳ
Retention time: 20.283
Calculated for C17H33N2O2 +[M+H]+ 297.3
Found 297
Retention time: 20.283
Calculated for C17H33N2O2 +[M+H]+ 297.3
Found 297
実施例５＜１,４‐ビス（２−[４−クロロフェニル]−２−ヒドロキシエチル）ホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.244ｇ（2.44ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が４−クロロフェニル基である化合物〕0.755ｇ（4.88ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-ThermHeating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、1.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−[４−クロロフェニル]−２−ヒドロキシエチル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が４−クロロフェニル基である化合物、以下、化合物５という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.244ｇ（2.44ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が４−クロロフェニル基である化合物〕0.755ｇ（4.88ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-ThermHeating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、1.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−[４−クロロフェニル]−２−ヒドロキシエチル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が４−クロロフェニル基である化合物、以下、化合物５という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 1.70-1.85 (m 2H), 2.58-2.72 (m 4H), 2.72-2.91 (m 8H),3.28-3.32 (m 2H), 4.67-4.74 (m 2H), 7.22-7.37 (m 8H)
δ 1.70-1.85 (m 2H), 2.58-2.72 (m 4H), 2.72-2.91 (m 8H),3.28-3.32 (m 2H), 4.67-4.74 (m 2H), 7.22-7.37 (m 8H)
・ＭＳ
Retention time: 26.467
Calculated for C21H27Cl2N2O2 +[M+H]+ 409.1
Found 409
Retention time: 26.467
Calculated for C21H27Cl2N2O2 +[M+H]+ 409.1
Found 409
実施例６＜１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル））ホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.588ｇ（5.87ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子、Ｒ5のうち一方が水素原子、もう一方がフェニル基である化合物〕1.412ｇ（11.75ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-ThermHeating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子、Ｒ5のうち一方が水素原子、もう一方がフェニル基である化合物、以下、化合物６という〕を得た（ＧＣ純度９８％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.588ｇ（5.87ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子、Ｒ5のうち一方が水素原子、もう一方がフェニル基である化合物〕1.412ｇ（11.75ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-ThermHeating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子、Ｒ5のうち一方が水素原子、もう一方がフェニル基である化合物、以下、化合物６という〕を得た（ＧＣ純度９８％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 1.71-1.86 (m 2H), 2.61-2.74 (m 4H), 2.74-2.93 (m 8H),3.28-3.32 (m 2H), 4.68-4.76 (m 2H), 7.18-7.38 (m 10H)
δ 1.71-1.86 (m 2H), 2.61-2.74 (m 4H), 2.74-2.93 (m 8H),3.28-3.32 (m 2H), 4.68-4.76 (m 2H), 7.18-7.38 (m 10H)
・ＭＳ
Retention time: 23.408
Calculated for C21H29N2O2 +[M+H]+ 341.2
Found 341
Retention time: 23.408
Calculated for C21H29N2O2 +[M+H]+ 341.2
Found 341
実施例７＜１,４‐ビス（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）ホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.610ｇ（6.09ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がアリル基である化合物〕1.390ｇ（12.18ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がアリル基である化合物、以下、化合物７という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.610ｇ（6.09ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がアリル基である化合物〕1.390ｇ（12.18ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がアリル基である化合物、以下、化合物７という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 1.81 (t 2H), 2.48-2.55 (dd 2H), 2.58-2.65 (dd 2H),2.78 (s 8H), 3.30 (s 2H), 3.35-3.40 (dd 2H), 3.40-3.50 (dd 2H), 3.80-3.87 (m2H) , 3.98-4.05 (d 4H) , 5.14(d 2H), 5.27 (d 2H) , 5.85-5.97 (m 2H)
δ 1.81 (t 2H), 2.48-2.55 (dd 2H), 2.58-2.65 (dd 2H),2.78 (s 8H), 3.30 (s 2H), 3.35-3.40 (dd 2H), 3.40-3.50 (dd 2H), 3.80-3.87 (m2H) , 3.98-4.05 (d 4H) , 5.14(d 2H), 5.27 (d 2H) , 5.85-5.97 (m 2H)
・ＭＳ
Retention time: 19.225
Calculated for C17H33N2O4 +[M+H]+ 329.2
Found 329
Retention time: 19.225
Calculated for C17H33N2O4 +[M+H]+ 329.2
Found 329
実施例８＜１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−３−イソプロピルオキシプロピル）ホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.602ｇ（6.02ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がイソプロピル基である化合物〕1.398ｇ（12.03ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−３−イソプロピルオキシプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がイソプロピル基である化合物、以下、化合物８という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.602ｇ（6.02ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がイソプロピル基である化合物〕1.398ｇ（12.03ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−３−イソプロピルオキシプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がイソプロピル基である化合物、以下、化合物８という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 1.15 (d 12H), 1.81 (t 2H), 2.45-2.53 (dd 2H),2.59-2.65 (dd 2H), 2.78 (s 8H),3.33-3.40 (dd 2H), 3.40-3.45 (dd 2H), 3.60 (q2H) , 3.78 (m 2H)
δ 1.15 (d 12H), 1.81 (t 2H), 2.45-2.53 (dd 2H),2.59-2.65 (dd 2H), 2.78 (s 8H),3.33-3.40 (dd 2H), 3.40-3.45 (dd 2H), 3.60 (q2H) , 3.78 (m 2H)
・ＭＳ
Retention time: 18.217
Calculated for C17H37N2O4 +[M+H]+ 333.3
Found 333
Retention time: 18.217
Calculated for C17H37N2O4 +[M+H]+ 333.3
Found 333
実施例９＜１,４‐ビス（３−t-ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）ホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.555ｇ（5.55ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がt-ブチル基である化合物〕1.444ｇ（11.09ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−t-ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がt-ブチル基である化合物、以下、化合物９という〕を得た（ＧＣ純度９８％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.555ｇ（5.55ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がt-ブチル基である化合物〕1.444ｇ（11.09ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−t-ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がt-ブチル基である化合物、以下、化合物９という〕を得た（ＧＣ純度９８％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 1.20 (s 18H), 1.80 (m 2H), 2.45-2.54 (dd 2H),2.60-2.67 (dd 2H), 2.78 (s 8H),3.28-3.40 (m 6H), 3.75 (m 2H)
δ 1.20 (s 18H), 1.80 (m 2H), 2.45-2.54 (dd 2H),2.60-2.67 (dd 2H), 2.78 (s 8H),3.28-3.40 (m 6H), 3.75 (m 2H)
・ＭＳ
Retention time: 19.225
Calculated for C19H41N2O4 +[M+H]+ 361.3
Found 361
Retention time: 19.225
Calculated for C19H41N2O4 +[M+H]+ 361.3
Found 361
実施例１０＜１,４‐ビス（３−n-ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.556ｇ（5.55ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がn-ブチル基である化合物〕1.444ｇ（11.09ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−n-ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がn-ブチル基である化合物、以下、化合物１０という〕を得た（ＧＣ純度９８％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.556ｇ（5.55ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がn-ブチル基である化合物〕1.444ｇ（11.09ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−n-ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がn-ブチル基である化合物、以下、化合物１０という〕を得た（ＧＣ純度９８％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 1.93 (t 6H), 1.38 (q 4H), 1.55 (q 4H), 2.80 (m 2H),2.45-2.54 (dd 2H), 2.58-2.65 (dd 2H), 2.78 (s 6H) , 3.30 (s 2H) , 3.32-3.50 (m10H), 3.80 (m 2H)
δ 1.93 (t 6H), 1.38 (q 4H), 1.55 (q 4H), 2.80 (m 2H),2.45-2.54 (dd 2H), 2.58-2.65 (dd 2H), 2.78 (s 6H) , 3.30 (s 2H) , 3.32-3.50 (m10H), 3.80 (m 2H)
・ＭＳ
Retention time: 20.800
Calculated for C19H41N2O4 +[M+H]+ 361.3
Found 361
Retention time: 20.800
Calculated for C19H41N2O4 +[M+H]+ 361.3
Found 361
実施例１１＜１,４‐ビス（３−[２−エチルヘキシルオキシ]−２−ヒドロキシプロピル）ホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.424ｇ（4.23ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6が２−エチルヘキシル基である化合物〕1.577ｇ（8.47ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.001ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−[２−エチルヘキシルオキシ]−２−ヒドロキシプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6が２−エチルヘキシル基である化合物、以下、化合物１１という〕を得た（ＧＣ純度９７％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.424ｇ（4.23ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6が２−エチルヘキシル基である化合物〕1.577ｇ（8.47ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.001ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−[２−エチルヘキシルオキシ]−２−ヒドロキシプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6が２−エチルヘキシル基である化合物、以下、化合物１１という〕を得た（ＧＣ純度９７％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 0.90 (t 12H), 1.25-1.45 (m 16H), 1.50 (m 2H), 2.30 (m2H), 2.45-2.54 (dd 2H),2.60-2.69 (dd 2H), 2.78 (s 8H) , 3.30 (s 2H) , 3.31-3.40(dd 8H), 3.72 (m 2H)
δ 0.90 (t 12H), 1.25-1.45 (m 16H), 1.50 (m 2H), 2.30 (m2H), 2.45-2.54 (dd 2H),2.60-2.69 (dd 2H), 2.78 (s 8H) , 3.30 (s 2H) , 3.31-3.40(dd 8H), 3.72 (m 2H)
・ＭＳ
Retention time: 25.250
Calculated for C27H57N2O4 +[M+H]+ 473.4
Found 473
Retention time: 25.250
Calculated for C27H57N2O4 +[M+H]+ 473.4
Found 473
実施例１２＜１,４‐ビス（３−イソデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピル））ホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.379ｇ（3.78ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がイソデシル基である化合物〕1.621ｇ（7.56ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−イソデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がイソデシル基である化合物、以下、化合物１２という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.379ｇ（3.78ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がイソデシル基である化合物〕1.621ｇ（7.56ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−イソデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がイソデシル基である化合物、以下、化合物１２という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 0.73-0.90 (m 20H), 1.06-1.62 (m 20H), 1.81 (t 2H),2.47 (t 2H), 2.59-2.87 (m 10H), 3.38-3.49 (m 8H), 3.76-3.80 (m 2H)
δ 0.73-0.90 (m 20H), 1.06-1.62 (m 20H), 1.81 (t 2H),2.47 (t 2H), 2.59-2.87 (m 10H), 3.38-3.49 (m 8H), 3.76-3.80 (m 2H)
・ＭＳ
Retention time: 28.567
Calculated for C31H65N2O4 +[M+H]+ 529.5
Found 529
Retention time: 28.567
Calculated for C31H65N2O4 +[M+H]+ 529.5
Found 529
実施例１３＜１,４‐ビス（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）ホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.342ｇ（3.41ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がドデシル基である化合物〕1.657ｇ（6.81ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、1.999ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がドデシル基である化合物、以下、化合物１３という〕を得た（ＧＣ純度９７％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.342ｇ（3.41ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がドデシル基である化合物〕1.657ｇ（6.81ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、1.999ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がドデシル基である化合物、以下、化合物１３という〕を得た（ＧＣ純度９７％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 0.88 (t 6H), 1.26 (m 36H), 1.54-1.61 (m 4H),1.77-1.84 (q 2H), 2.43-2.49 (m 2H), 2.58-2.87 (m 10H) , 3.38-3.48 (m 8H), 3.78(m 2H)
δ 0.88 (t 6H), 1.26 (m 36H), 1.54-1.61 (m 4H),1.77-1.84 (q 2H), 2.43-2.49 (m 2H), 2.58-2.87 (m 10H) , 3.38-3.48 (m 8H), 3.78(m 2H)
・ＭＳ
Retention time: 28.208
Calculated for C35H73N2O4 +[M+H]+ 585.6
Found 585
Retention time: 28.208
Calculated for C35H73N2O4 +[M+H]+ 585.6
Found 585
実施例１４＜１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル）ホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.500ｇ（5.00ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がフェニル基である化合物〕1.500ｇ（9.99ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.00ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がフェニル基である化合物、以下、化合物１４という〕を得た（ＧＣ純度９８％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.500ｇ（5.00ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がフェニル基である化合物〕1.500ｇ（9.99ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.00ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がフェニル基である化合物、以下、化合物１４という〕を得た（ＧＣ純度９８％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 1.90 (m 2H), 2.30-2.35 (dd 2H), 2.35-2.38 (dd 2H),2.91 (s 8H) , 3.15 (s 2H) , 3.95-4.40 (m 6H), 6.94-6.97 (m 6H) , 7.10-7.13 (m4H)
δ 1.90 (m 2H), 2.30-2.35 (dd 2H), 2.35-2.38 (dd 2H),2.91 (s 8H) , 3.15 (s 2H) , 3.95-4.40 (m 6H), 6.94-6.97 (m 6H) , 7.10-7.13 (m4H)
・ＭＳ
Retention time: 25.925
Calculated for C23H33N2O4 +[M+H]+ 401.2
Found 401
Retention time: 25.925
Calculated for C23H33N2O4 +[M+H]+ 401.2
Found 401
実施例１５＜１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−３−[２−メチルフェニルオキシ]プロピル）ホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.467ｇ（4.66ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中のＲ4が水素原子、Ｒ5のうち一方が水素原子、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6が２−メチルフェニル基である化合物〕1.533ｇ（9.34ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.00ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−３−[２−メチルフェニルオキシ]プロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中、Ｒ4が水素原子、Ｒ5のうち一方が水素原子、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6が２−メチルフェニル基である化合物、以下、化合物１５という〕を得た（ＧＣ純度９２％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが０である化合物〕0.467ｇ（4.66ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中のＲ4が水素原子、Ｒ5のうち一方が水素原子、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6が２−メチルフェニル基である化合物〕1.533ｇ（9.34ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.00ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−３−[２−メチルフェニルオキシ]プロピル）ホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが０であり、式（２）中、Ｒ4が水素原子、Ｒ5のうち一方が水素原子、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6が２−メチルフェニル基である化合物、以下、化合物１５という〕を得た（ＧＣ純度９２％）。
実施例１６＜１,４‐ビス（３−イソデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）‐２‐メチルホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが１であり、Ｒ3として２位にメチル基が置換した化合物〕0.421ｇ（3.68ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がイソデシル基である化合物〕1.579ｇ（7.37ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-ThermHeating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−イソデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）‐２‐メチルホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが１であり、Ｒ3として２位にメチル基が置換しており、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がイソデシル基である化合物、以下、化合物１６という〕を得た（ＧＣ純度９５％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが１であり、Ｒ3として２位にメチル基が置換した化合物〕0.421ｇ（3.68ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がイソデシル基である化合物〕1.579ｇ（7.37ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-ThermHeating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−イソデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）‐２‐メチルホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが１であり、Ｒ3として２位にメチル基が置換しており、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がイソデシル基である化合物、以下、化合物１６という〕を得た（ＧＣ純度９５％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 0.73-0.90 (m 20H), 0.99-1.89 (m 25H), 2.36-3.09 (m11H), 3.39-3.49 (m 8H) , 3.74-3.76 (m 2H)
δ 0.73-0.90 (m 20H), 0.99-1.89 (m 25H), 2.36-3.09 (m11H), 3.39-3.49 (m 8H) , 3.74-3.76 (m 2H)
・ＭＳ
Retention time: 28.683
Calculated for C32H67N2O4 +[M+H]+ 543.5
Found 543
Retention time: 28.683
Calculated for C32H67N2O4 +[M+H]+ 543.5
Found 543
実施例１７＜１,４‐ビス（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）‐２‐メチルホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが１であり、Ｒ3として２位にメチル基が置換した化合物〕0.381ｇ（3.34ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がドデシル基である化合物〕1.619ｇ（6.68ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-ThermHeating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.00ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）‐２‐メチルホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが１であり、Ｒ3として２位にメチル基が置換しており、式（２）中二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がドデシル基である化合物、以下、化合物１７という〕を得た（ＧＣ純度９６％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが１であり、Ｒ3として２位にメチル基が置換した化合物〕0.381ｇ（3.34ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がドデシル基である化合物〕1.619ｇ（6.68ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-ThermHeating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、2.00ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）‐２‐メチルホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが１であり、Ｒ3として２位にメチル基が置換しており、式（２）中二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方が−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6がドデシル基である化合物、以下、化合物１７という〕を得た（ＧＣ純度９６％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 0.88 (t 6H), 0.99-1.04 (m 3H), 1.26 (m 36H), 1.58 (q6H), 2.40-3.07 (m 11H), 3.28-3.46 (m 8H), 3.67-3.81 (m 2H)
δ 0.88 (t 6H), 0.99-1.04 (m 3H), 1.26 (m 36H), 1.58 (q6H), 2.40-3.07 (m 11H), 3.28-3.46 (m 8H), 3.67-3.81 (m 2H)
・ＭＳ
Retention time: 28.483
Calculated for C36H75N2O4 +[M+H]+ 599.6
Found 600
Retention time: 28.483
Calculated for C36H75N2O4 +[M+H]+ 599.6
Found 600
実施例１８＜１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピル）‐２‐メチルホモピペラジンの合成＞
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが１であり、Ｒ3として２位にメチル基が置換した化合物〕0.597ｇ（5.23ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子、Ｒ5のうち一方が水素原子、もう一方がベンジル基である化合物〕1.403ｇ（10.46ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、1.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピル）‐２‐メチルホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが１であり、Ｒ3として２位にメチル基が置換しており、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方がベンジル基である化合物、以下、化合物１８という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
ホモピペラジン化合物〔一般式（１’）中のｋが１であり、Ｒ3として２位にメチル基が置換した化合物〕0.597ｇ（5.23ｍｍｏｌ）とエポキシ化合物〔一般式（２’）中の二つのＲ4が水素原子、Ｒ5のうち一方が水素原子、もう一方がベンジル基である化合物〕1.403ｇ（10.46ｍｍｏｌ）を反応容器にて混合した後、ホットプレートスターラー（Reacti-Therm Heating/Stirring Module、PIEACE社製）を用いて120℃に昇温し、10時間維持した。反応終了後、1.000ｇの薄黄色粘性液体として１,４‐ビス（２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピル）‐２‐メチルホモピペラジン〔一般式（１）中のＲ1、Ｒ2が、それぞれ一般式（２）で表される基であり、ｋが１であり、Ｒ3として２位にメチル基が置換しており、式（２）中の二つのＲ4が水素原子であり、Ｒ5のうち一方が水素原子であり、もう一方がベンジル基である化合物、以下、化合物１８という〕を得た（ＧＣ純度９９％）。
・1Ｈ−ＮＭＲ
δ 0.96-1.02 (m 3H), 1.52-1.85 (m 2H), 2.25-2.38 (m 2H),2.44-3.02 (m 11H) , 3.72-3.83 (m 2H) , 7.18-7.31 (m 10H)
δ 0.96-1.02 (m 3H), 1.52-1.85 (m 2H), 2.25-2.38 (m 2H),2.44-3.02 (m 11H) , 3.72-3.83 (m 2H) , 7.18-7.31 (m 10H)
・ＭＳ
Retention time: 24.592
Calculated for C24H35N2O2 +[M+H]+ 382.5
Found 383
Retention time: 24.592
Calculated for C24H35N2O2 +[M+H]+ 382.5
Found 383
試験例
表１に示す組成のＡ液及びＢ液を調製し、両者を等量（体積比１：１）混合し、酸化性組成物であるカビ取り剤組成物を得た〔（Ｃ）成分の含有量は過酸化水素としての量である。〕。Ａ液とＢ液は、硫酸及び／又は水酸化ナトリウムを用いてｐＨを調整した。この組成物を使用し、下記のカビ汚れ洗浄試験を実施した。その結果を下記表１に示す。なお、Ａ液とＢ液を等量混合した組成物のｐＨ（２０℃）は、何れも１２．０であった。また、Ａ液とＢ液を等量混合した直後の組成物中の各成分の含有量は、表１中の数値（質量％）の１／２となる。なお、各試験例の（Ａ）成分の含有量が同モル濃度となるように、（Ａ）成分の質量濃度を調整している。
表１に示す組成のＡ液及びＢ液を調製し、両者を等量（体積比１：１）混合し、酸化性組成物であるカビ取り剤組成物を得た〔（Ｃ）成分の含有量は過酸化水素としての量である。〕。Ａ液とＢ液は、硫酸及び／又は水酸化ナトリウムを用いてｐＨを調整した。この組成物を使用し、下記のカビ汚れ洗浄試験を実施した。その結果を下記表１に示す。なお、Ａ液とＢ液を等量混合した組成物のｐＨ（２０℃）は、何れも１２．０であった。また、Ａ液とＢ液を等量混合した直後の組成物中の各成分の含有量は、表１中の数値（質量％）の１／２となる。なお、各試験例の（Ａ）成分の含有量が同モル濃度となるように、（Ａ）成分の質量濃度を調整している。
＜カビ汚れ洗浄試験＞
クラドスポリウム（Cladosporium）属細菌を素焼きタイルに接種し、温度３０℃、湿度１００％ＲＨで６０日間培養したものをカビ発生タイルとし、漂白性能を比較した。
クラドスポリウム（Cladosporium）属細菌を素焼きタイルに接種し、温度３０℃、湿度１００％ＲＨで６０日間培養したものをカビ発生タイルとし、漂白性能を比較した。
カビ発生タイルに上記カビ取り剤組成物を２０μｌ滴下し、直径約１ｃｍとし、２５℃で２０分放置後、水洗、風乾した後、色差計（日本電色工業製ＳＥ６０００）を用いて明度（Ｌ）値を測定し、次式により漂白率を算出した。この漂白率の１０％（１０ポイント）以上の相違は、漂白効果に有意な差があることを当業者が認識できるものである。
表１の結果から、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の併用系に（Ａ）成分を用いることで、漂白率が大幅に向上することがわかる。
Claims (3)
- 下記一般式（１）で表されるホモピペラジン誘導体。
［式（１）中、Ｒ1は水素原子、Ｒ2は下記一般式（２）で表される置換基を示す。ｋは０又は１以上、１０以下の整数である。Ｒ3は、それぞれ独立して、水酸基、置換基を有していてもよい炭素数１以上、２４以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数５以上、１２以下の芳香族炭化水素基を示す。］
［式（２）中、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１以上、３０以下の脂肪族炭化水素基、又はハロゲン原子、水酸基、及び炭素数１以上、２４以下の炭化水素基から選ばれる置換基を有していてもよい炭素数５以上、１２以下の芳香族炭化水素基、又はベンジル基、又は−ＣＨ2ＯＲ6を示す。Ｒ4及びＲ5は、共同して環状炭化水素基（芳香族炭化水素基を除く）を形成していてもよい。また、Ｒ4及びＲ5は、全てが同時に水素原子にはならない。Ｒ6は、ハロゲン原子、水酸基、及びアミノ基から選ばれる置換基を有していてもよい炭素数１以上、３０以下の脂肪族炭化水素基、又は下記式（３）で表される基（以下、基（３）という）、又は式（４）で表される基（以下、基（４）という）を示す。基（３）及び基（４）の酸素原子は、それぞれ、水素原子と結合しているか、又は他の基（３）もしくは基（４）の炭素原子と結合している。］
- 下記一般式（１）で表されるホモピペラジン誘導体。
［式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、下記一般式（２）で表される置換基を示す。ｋは０又は１以上、１０以下の整数である。Ｒ3は、それぞれ独立して、水酸基、置換基を有していてもよい炭素数１以上、２４以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数５以上、１２以下の芳香族炭化水素基を示す。］
［式（２）中、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立して、水素原子、又はメチル基、又はエチル基、又はハロゲン原子、水酸基、及び炭素数１以上、２４以下の炭化水素基から選ばれる置換基を有していてもよい炭素数５以上、１２以下の芳香族炭化水素基、又はベンジル基、又は−ＣＨ2ＯＲ6を示す。Ｒ4及びＲ5は、共同して環状炭化水素基（芳香族炭化水素基を除く）を形成していてもよい。また、Ｒ4及びＲ5は、全てが同時に水素原子にはならない。Ｒ6は、水素原子、又は炭素数１以上、３０以下の脂肪族炭化水素基、又はハロゲン原子、水酸基、及び炭素数１以上、２４以下の炭化水素基から選ばれる置換基を有していてもよい炭素数５以上、１２以下の芳香族炭化水素基、又は下記式（３）で表される基（以下、基（３）という）、又は式（４）で表される基（以下、基（４）という）を示す。基（３）及び基（４）の酸素原子は、それぞれ、水素原子と結合しているか、又は他の基（３）もしくは基（４）の炭素原子と結合している。］
- 一般式（２）中のＲ4及びＲ5のうち、少なくとも１つが−ＣＨ2ＯＲ6で表される基であり、Ｒ6が炭素数１以上、１８以下の脂肪族炭化水素基、又はハロゲン原子、水酸基、及び炭素数１以上、２４以下の炭化水素基から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基である、請求項２に記載のホモピペラジン誘導体。
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