JP2014172966A - Coating agent for forming a non-adsorbent layer and non-adsorbent laminate - Google Patents

Coating agent for forming a non-adsorbent layer and non-adsorbent laminate Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating agent for forming a non-adsorbent layer capable of forming, at a low cost, a non-adsorbent layer having a sufficiently high non-adsorbency and a low-cost non-adsorbent laminate excellent in terms of non-adsorbency.SOLUTION: The coating agent of the present invention for forming a non-adsorbent layer is provided for conferring, when coated on a substrate, non-adsorbency onto the substrate and includes: a main agent consisting of a polymer; a curative possessing a reactive functional group; and a dispersion medium, whereas the polymer constituting the main agent includes a nitrile group-containing acrylic monomer unit and a reactive functional group-containing acrylic monomer unit including a reactive functional group reactive with the reactive functional group of the curative. It is desirable for the content of the nitrile group-containing acrylic monomer unit included within the main agent of the coating agent of the present invention for forming a non-adsorbent layer to be 15 mass% or higher. The non-adsorbent laminate of the present invention includes a substrate and a non-adsorbent layer formed by coating, atop the substrate, the coating agent for forming a non-adsorbent layer.

Description

本発明は、プラスチックフィルム等の基材に塗工されて基材に非吸着性を付与するための非吸着層形成用コーティング剤に関する。また、非吸着性を有する積層体に関する。   The present invention relates to a coating agent for forming a non-adsorbing layer, which is applied to a substrate such as a plastic film and imparts non-adsorbing properties to the substrate. Moreover, it is related with the laminated body which has non-adsorbability.

薬剤や食品等を包装する包装材料として、薬剤や食品等に含まれる物質が吸着しにくい非吸着性フィルムが使用されることがある。非吸着性フィルムとしては、例えば、金属箔とプラスチックフィルムとの積層体、金属蒸着層とプラスチックフィルムとの積層体、金属酸化物蒸着層とプラスチックフィルムとの積層体、ポリエステルフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリアクリロニトリルフィルム等が知られている。これらの中でも、ポリアクリロニトリルフィルムは、非吸着性に優れるものとして広く知られている。
従来のポリアクリロニトリルフィルムは、押出成形によって成形された厚さ20〜30μm程度のフィルムである。このポリアクリロニトリルフィルムは、通常、他のプラスチックフィルムと積層されて包装材料として供されている(特許文献1)。
As a packaging material for packaging drugs, foods, etc., non-adsorbable films that are difficult to adsorb substances contained in drugs, foods, etc. may be used. Non-adsorptive films include, for example, a laminate of a metal foil and a plastic film, a laminate of a metal deposition layer and a plastic film, a laminate of a metal oxide deposition layer and a plastic film, a polyester film, and ethylene-vinyl alcohol. Copolymer films, polyacrylonitrile films and the like are known. Among these, polyacrylonitrile films are widely known as being excellent in non-adsorption.
A conventional polyacrylonitrile film is a film having a thickness of about 20 to 30 μm formed by extrusion molding. This polyacrylonitrile film is usually laminated with another plastic film and provided as a packaging material (Patent Document 1).

ポリアクリロニトリルフィルムは安価なものではなく、また、従来のポリアクリロニトリルフィルムは非吸着性が非常に優れ、厚さを薄くして低コスト化することが要求されていた。しかし、押出成形では、得られるフィルムの厚みを薄くすることには限界があり、低コスト化を実現できていなかった。
そこで、ポリアクリロニトリル粒子とポリエステル粒子とを含むコーティング剤を基材に塗工することによって薄い非吸着層を形成し、包装材料を得ることが提案されている(特許文献2)。しかし、特許文献2に記載の包装材料では、非吸着性が不充分であった。
The polyacrylonitrile film is not inexpensive, and the conventional polyacrylonitrile film is very excellent in non-adsorbability, and it has been required to reduce the thickness and reduce the cost. However, in extrusion molding, there is a limit to reducing the thickness of the obtained film, and cost reduction has not been realized.
Therefore, it has been proposed that a thin non-adsorbing layer is formed by applying a coating agent containing polyacrylonitrile particles and polyester particles to a substrate to obtain a packaging material (Patent Document 2). However, the packaging material described in Patent Document 2 has insufficient non-adsorbability.

特開平8−143452号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-143452 特開2012−184357号公報JP 2012-184357 A

本発明は、充分に高い非吸着性を有する非吸着層を低コストで形成可能な非吸着層形成用コーティング剤を提供することを目的とする。低コストで且つ非吸着性に優れた非吸着性積層体を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the coating agent for non-adsorption layer formation which can form the non-adsorption layer which has sufficiently high non-adsorption property at low cost. An object is to provide a non-adsorbent laminate having low cost and excellent non-adsorbability.

本発明は、以下の態様を有する。
[1]基材に塗工されて基材に非吸着性を付与するための非吸着層形成用コーティング剤であって、重合体からなる主剤と、反応性官能基を有する硬化剤と、分散媒とを含有し、主剤を構成する重合体は、ニトリル基含有アクリル単量体単位と、前記硬化剤の反応性官能基と反応可能な反応性官能基を有する反応性官能基含有アクリル単量体単位を含む、非吸着層形成用コーティング剤。
[2]前記主剤におけるニトリル基含有アクリル単量体単位の含有量が15質量%以上である、[1]に記載の非吸着層形成用コーティング剤。
[3]主剤中の反応性官能基(A)と硬化剤中の反応性官能基(B)のモル比、(B)/(A)が0.5以上5.0以下である[1]または[2]に記載の非吸着層形成用コーティング剤。
[4]基材と、該基材に、[1]〜[3]のいずれか一項に記載の非吸着層形成用コーティング剤が塗工されて形成された非吸着層とを有する、非吸着性積層体。
The present invention has the following aspects.
[1] A coating agent for forming a non-adsorbing layer that is applied to a base material to impart non-adsorptive properties to the base material, comprising a polymer main agent, a curing agent having a reactive functional group, and a dispersion The polymer constituting the main agent is a reactive functional group-containing acrylic monomer having a nitrile group-containing acrylic monomer unit and a reactive functional group capable of reacting with the reactive functional group of the curing agent. A coating agent for forming a non-adsorbing layer comprising a body unit.
[2] The coating agent for forming a non-adsorbing layer according to [1], wherein the content of the nitrile group-containing acrylic monomer unit in the main agent is 15% by mass or more.
[3] The molar ratio of the reactive functional group (A) in the main agent to the reactive functional group (B) in the curing agent, (B) / (A) is 0.5 or more and 5.0 or less [1] Or the coating agent for non-adsorption layer forming as described in [2].
[4] A non-adsorbing layer formed by applying a base material and the non-adsorbing layer forming coating agent according to any one of [1] to [3] to the base material. Adsorbent laminate.

本発明の非吸着層形成用コーティング剤は、充分に高い非吸着性を有する非吸着層を低コストで形成可能なものである。
本発明の非吸着性積層体は、低コストで且つ非吸着性に優れたものである。
The coating agent for forming a non-adsorbing layer of the present invention can form a non-adsorbing layer having a sufficiently high non-adsorbing property at a low cost.
The non-adsorbing laminate of the present invention is low in cost and excellent in non-adsorbing properties.

実施例1〜3及び比較例1の非吸着性積層体におけるl−メントールの吸着量を示すグラフである。It is a graph which shows the adsorption amount of 1-menthol in the non-adsorbent laminated body of Examples 1-3 and the comparative example 1. FIG. 実施例1〜3及び比較例1の非吸着性積層体におけるdl−カンファーの吸着量を示すグラフである。3 is a graph showing the amount of dl-camphor adsorbed in the non-adsorbent laminates of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1. FIG. 実施例1,4,5及び比較例2,3の非吸着性積層体におけるl−メントールの吸着量を示すグラフである。It is a graph which shows the adsorption amount of 1-menthol in the non-adsorbable laminated body of Examples 1, 4, 5 and Comparative Examples 2, 3. 実施例1,4,5及び比較例2,3の非吸着性積層体におけるdl−カンファーの吸着量を示すグラフである。It is a graph which shows the adsorption amount of dl-camphor in the non-adsorbent laminated body of Examples 1, 4, 5 and Comparative Examples 2, 3.

<非吸着層形成用コーティング剤>
本発明の非吸着層形成用コーティング剤(以下、「コーティング剤」と略す。)は、基材に塗工されて基材に非吸着性を付与するためのものであり、主剤と硬化剤と分散媒とを含有する。ここで、非吸着性とは、食品、医薬品、化粧品などに含まれる有効成分を吸着しづらい性質のことである。
吸着の抑制が要求される有効成分としては、例えば、揮発性成分ではオレンジジュースなどに含まれるリモネン、医薬品に含まれるサリチル酸メチル、l−メントール、dl−カンファーなどが挙げられる。吸着の抑制が要求される有効成分として、不揮発性成分では消炎鎮痛剤などに用いられる各種薬剤、例えばケトプロフェン、フルルビプロフェン、ロキソプロフェンナトリウム水和物などが挙げられる。
<Non-adsorbing layer forming coating agent>
The coating agent for forming a non-adsorbing layer of the present invention (hereinafter abbreviated as “coating agent”) is applied to a base material to impart non-adsorbing property to the base material. Containing a dispersion medium. Here, the non-adsorptive property means that it is difficult to adsorb active ingredients contained in foods, pharmaceuticals, cosmetics and the like.
Examples of active ingredients that require suppression of adsorption include limonene contained in orange juice and the like as volatile ingredients, methyl salicylate, l-menthol, and dl-camphor contained in pharmaceuticals. As active ingredients that require suppression of adsorption, non-volatile ingredients include various drugs used as anti-inflammatory analgesics, such as ketoprofen, flurbiprofen, and loxoprofen sodium hydrate.

(主剤)
前記主剤は、ニトリル基含有アクリル単量体単位と、ニトリル基含有アクリル単量体単位以外の反応性官能基含有アクリル単量体単位とを含む重合体である。反応性官能基含有アクリル単量体単位は、硬化剤の反応性官能基と反応可能な反応性官能基(例えば、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エポキシ基等)を有するアクリル単量体単位である。
また、主剤は、ニトリル基含有アクリル単量体及び反応性官能基含有アクリル単量体単位以外の他の単量体単位を含んでも構わない。
(Main agent)
The main agent is a polymer containing a nitrile group-containing acrylic monomer unit and a reactive functional group-containing acrylic monomer unit other than the nitrile group-containing acrylic monomer unit. The reactive functional group-containing acrylic monomer unit is an acrylic monomer unit having a reactive functional group (for example, a hydroxy group, a carboxyl group, an epoxy group, etc.) that can react with the reactive functional group of the curing agent.
The main agent may contain other monomer units other than the nitrile group-containing acrylic monomer and the reactive functional group-containing acrylic monomer unit.

ニトリル基含有アクリル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
反応性官能基含有アクリル単量体としては、ヒドロキシ基含有アクリル単量体、カルボキシル基含有アクリル単量体、エポキシ基含有アクリル単量体が挙げられる。反応速度を制御しやすい点では、反応性官能基含有アクリル単量体は、ヒドロキシ基含有アクリル単量体であることが好ましい。
ヒドロキシ基含有アクリル単量体としては、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
カルボキシル基含有アクリル単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。
エポキシ基含有アクリル単量体としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。
他の単量体としては、アクリル酸アルキルエステル(例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル等)、メタクリル酸アルキルエステル(例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸ラウリル等)、芳香族ビニル(例えば、スチレン、ビニルトルエン等)、酢酸ビニル、アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等が挙げられる。
Examples of the nitrile group-containing acrylic monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
Examples of the reactive functional group-containing acrylic monomer include a hydroxy group-containing acrylic monomer, a carboxyl group-containing acrylic monomer, and an epoxy group-containing acrylic monomer. In terms of easy control of the reaction rate, the reactive functional group-containing acrylic monomer is preferably a hydroxy group-containing acrylic monomer.
Examples of the hydroxy group-containing acrylic monomer include 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and hydroxypropyl acrylate.
Examples of the carboxyl group-containing acrylic monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and itaconic acid.
Examples of the epoxy group-containing acrylic monomer include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.
Other monomers include acrylic acid alkyl esters (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc.), methacrylic acid alkyl esters (eg, methacrylic acid). Methyl, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, lauryl methacrylate, etc.), aromatic vinyl (for example, styrene, vinyl toluene, etc.), vinyl acetate, acrylamide, N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate and the like can be mentioned.

主剤におけるニトリル基含有アクリル単量体単位の含有量は15質量%以上であることが好ましく、15〜40質量%であることがさらに好ましい。ニトリル基含有アクリル単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば、より高い非吸着性を得ることができ、前記上限値以下であれば、主剤を分散媒に溶解または分散させやすくなり、該コーティング剤を容易に調製できる。
主剤が他の単量体単位を含有する場合、他の単量体単位の含有量は30〜85質量%であることが好ましく、35〜70質量%であることがより好ましく、40〜60質量%であることがさらに好ましい。他の単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば、主剤を分散媒に溶解または分散させやすくなり、前記上限値以下であれば、非吸着性を充分に確保できる。
The content of the nitrile group-containing acrylic monomer unit in the main agent is preferably 15% by mass or more, and more preferably 15 to 40% by mass. If the content of the nitrile group-containing acrylic monomer unit is equal to or higher than the lower limit, higher non-adsorption can be obtained, and if the content is equal to or lower than the upper limit, the main agent is easily dissolved or dispersed in the dispersion medium. The coating agent can be easily prepared.
When the main ingredient contains other monomer units, the content of other monomer units is preferably 30 to 85% by mass, more preferably 35 to 70% by mass, and 40 to 60% by mass. % Is more preferable. If the content of other monomer units is not less than the lower limit, the main agent can be easily dissolved or dispersed in the dispersion medium, and if it is not more than the upper limit, sufficient non-adsorption can be ensured.

主剤の質量平均分子量は、10,000〜100,000が好ましく、20,000〜70,000がより好ましい。質量平均分子量が前記下限値以上であれば、塗工後のブロッキングを防止でき、前記上限値以下であれば、硬化剤との相溶性を向上させることができる。ここで、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定し、標準物質としてポリスチレンを用いて求めた値である。
主剤のガラス転移点(Tg)は50〜200℃であることが好ましく、70〜150℃であることがより好ましい。ガラス転移点が前記下限値以上であれば、塗工後のブロッキングを防止でき、前記上限値以下であれば、硬化剤との反応性を向上させることができる。ここで、ガラス転移点は、示差熱分析計を用いて測定した値である。
The mass average molecular weight of the main agent is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 70,000. If the mass average molecular weight is not less than the lower limit, blocking after coating can be prevented, and if it is not more than the upper limit, compatibility with the curing agent can be improved. Here, the mass average molecular weight is a value obtained by measuring by gel permeation chromatography and using polystyrene as a standard substance.
The glass transition point (Tg) of the main agent is preferably 50 to 200 ° C, more preferably 70 to 150 ° C. If the glass transition point is not less than the lower limit, blocking after coating can be prevented, and if it is not more than the upper limit, the reactivity with the curing agent can be improved. Here, the glass transition point is a value measured using a differential thermal analyzer.

(硬化剤)
前記硬化剤は、反応性官能基を有し、主剤の反応性官能基と反応して主剤を架橋させて硬化させるものである。
主剤がヒドロキシ基含有アクリル単量体単位を有する場合には、硬化剤は、反応性官能基がイソシアネート基であるジイソシアネート化合物が好ましい。
ジイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族系ジイソシアネートが挙げられる。また、これらジイソシアネート化合物の重合体、誘導体または混合物であってもよい。
(Curing agent)
The curing agent has a reactive functional group, and reacts with the reactive functional group of the main agent to crosslink and cure the main agent.
When the main agent has a hydroxy group-containing acrylic monomer unit, the curing agent is preferably a diisocyanate compound whose reactive functional group is an isocyanate group.
Examples of the diisocyanate compound include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, and alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate. Further, it may be a polymer, derivative or mixture of these diisocyanate compounds.

主剤と硬化剤の比率は、主剤中の反応性官能基(A)と硬化剤中の反応性官能基(B)のモル比、(B)/(A)が0.5以上5.0以下であることが好ましく、0.8以上3.5以下であることがより好ましい。(B)/(A)が前記下限値以上であれば充分に主剤を硬化させることができ、前記上限値以下であれば非吸着層のブロッキングを防ぐことができる。   The ratio between the main agent and the curing agent is the molar ratio of the reactive functional group (A) in the main agent to the reactive functional group (B) in the curing agent, and (B) / (A) is 0.5 or more and 5.0 or less. It is preferable that it is 0.8 or more and 3.5 or less. If (B) / (A) is more than the said lower limit, a main ingredient can fully be hardened, and if it is below the said upper limit, blocking of a non-adsorption layer can be prevented.

(分散媒)
分散媒は、主剤及び硬化剤を溶解または分散させる液体である。
分散媒としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、グリコール系溶剤、炭化水素系溶剤を使用することができる。
アルコール系溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール等が挙げられる。
ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アノン等が挙げられる。
エステル系溶剤としては、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル等が挙げられる。
グリコール系溶剤としては、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
炭化水素系溶剤としては、トルエン、キシレン、n−ヘキサン、メチルシクロヘキサン等が挙げられる。
(Dispersion medium)
The dispersion medium is a liquid that dissolves or disperses the main agent and the curing agent.
As the dispersion medium, an alcohol solvent, a ketone solvent, an ester solvent, a glycol solvent, or a hydrocarbon solvent can be used.
Examples of alcohol solvents include methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, 1-butanol, and 2-butanol.
Examples of the ketone solvent include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and anone.
Examples of ester solvents include ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate, and isobutyl acetate.
Examples of glycol solvents include butyl cellosolve and propylene glycol monomethyl ether.
Examples of the hydrocarbon solvent include toluene, xylene, n-hexane, and methylcyclohexane.

本発明のコーティング剤は、分散媒を含むことによって、固形分濃度が3〜50質量%にされていることが好ましく、4〜40質量%にされていることがより好ましく、5〜30質量%にされていることがさらに好ましい。コーティング剤の固形分濃度が前記下限値以上であれば、1回の塗工でも充分な厚さの非吸着層を容易に形成でき、前記上限値以下であれば、粘度が適度に低くなり、塗工性が向上する。   The coating agent of the present invention preferably has a solid content concentration of 3 to 50% by mass, more preferably 4 to 40% by mass, and 5 to 30% by mass by including a dispersion medium. More preferably, If the solid content concentration of the coating agent is equal to or higher than the lower limit value, a non-adsorbing layer having a sufficient thickness can be easily formed even by a single coating, and if the solid content concentration is equal to or lower than the upper limit value, the viscosity is appropriately lowered Coating property is improved.

(その他の成分)
本発明のコーティング剤には、主剤、硬化剤及び分散媒以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、染料、消泡剤、レベリング剤等が含まれても構わない。
(Other ingredients)
The coating agent of the present invention may contain an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a pigment, a dye, an antifoaming agent, a leveling agent and the like in addition to the main agent, the curing agent and the dispersion medium.

(作用効果)
本発明者らが調べたところ、前記主剤と硬化剤と分散媒とを含有するコーティング剤の塗工によって形成された非吸着層は、非吸着性に優れていた。また、コーティング剤の塗工による非吸着層の形成では、非吸着層を容易に薄くできるため、コーティング剤の使用量を少なくできる。したがって、前記コーティング剤の塗工によれば、非吸着性に優れた非吸着層を低コストで形成できる。
また、本コーティング剤は、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱接着性樹脂からなる樹脂フィルムに塗工することが可能である。これらの熱接着性樹脂フィルムにパターン塗工することにより、非吸着性と共に熱接着性を発揮することができる。
(Function and effect)
When the present inventors examined, the non-adsorption layer formed by the coating of the coating agent containing the said main ingredient, a hardening | curing agent, and a dispersion medium was excellent in non-adsorption property. Further, in the formation of the non-adsorbing layer by coating the coating agent, the non-adsorbing layer can be easily thinned, so that the amount of coating agent used can be reduced. Therefore, according to the coating agent coating, a non-adsorbing layer having excellent non-adsorbing property can be formed at low cost.
The coating agent can be applied to a resin film made of a heat-adhesive resin such as polyethylene or polypropylene. By applying a pattern to these heat-adhesive resin films, heat adhesion as well as non-adsorption can be exhibited.

<非吸着性積層体>
本発明の非吸着性積層体は、基材と、該基材に上記非吸着層形成用コーティング剤が塗工されて形成された非吸着層とを有するものである。また、当該非吸着層は食品、医薬品、化粧品などの内容物と接する最内層に設けられるものである。
<Non-adsorbent laminate>
The non-adsorptive laminate of the present invention has a substrate and a non-adsorptive layer formed by applying the non-adsorbing layer forming coating agent to the substrate. The non-adsorbing layer is provided in the innermost layer in contact with the contents such as foods, pharmaceuticals, and cosmetics.

(基材)
基材としては、プラスチックフィルム、紙、不織布、金属箔等を用いることができるが、非吸着層形成用コーティング剤の塗工量が少量でも非吸着層を形成でき、また、透明性を確保しやすいことから、プラスチックフィルムが好ましい。
プラスチックフィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン等が挙げられる。
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられ、ポリアミドとしては、6−ナイロン、6,6−ナイロン等が挙げられ、ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン等が挙げられる。
また、プラスチックフィルムは1軸延伸フィルムであってもよいし、2軸延伸フィルムであってもよいし、無延伸フィルムであってもよいが、機械的強度に優れることから、1軸延伸フィルムまたは2軸延伸フィルムが好ましい。
基材には、必要に応じて、例えば、静電防止剤、スリップ剤、防曇剤、紫外線吸収剤等の添加剤が含まれてもよい。
基材には、必要に応じて、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、フレーム処理等の表面処理が施されてもよい。
基材には、必要に応じて、イソシアネート系化合物、ポリエチレンイミン、変性ポリブタジエン等のアンカーコート剤があらかじめ塗工されていてもよい。
基材の厚さは特に制限されないが、経済性と使用しやすさとを両立できる点では、12〜40μmであることが好ましい。
基材は、単層であってもよいし、複層であってもよい。
(Base material)
As the substrate, plastic film, paper, non-woven fabric, metal foil, etc. can be used, but the non-adsorbing layer can be formed even if the coating amount of the non-adsorbing layer forming coating agent is small, and transparency is ensured. Since it is easy, a plastic film is preferable.
As resin which comprises a plastic film, polyester, polyamide, polyolefin etc. are mentioned, for example.
Examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. Examples of the polyamide include 6-nylon and 6,6-nylon. Examples of the polyolefin include polypropylene and polyethylene.
In addition, the plastic film may be a uniaxially stretched film, a biaxially stretched film, or an unstretched film, but is excellent in mechanical strength. A biaxially stretched film is preferred.
The base material may contain additives such as an antistatic agent, a slip agent, an antifogging agent, and an ultraviolet absorber as necessary.
The base material may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, flame treatment, etc., if necessary.
If necessary, an anchor coating agent such as an isocyanate compound, polyethyleneimine, or modified polybutadiene may be applied to the substrate in advance.
The thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 12 to 40 μm from the viewpoint of achieving both economy and ease of use.
The substrate may be a single layer or a multilayer.

非吸着性積層体には、通常、印刷層が形成されるが、印刷層の配置は特に限定されない。例えば、基材の、非吸着層とは反対面に印刷層を積層してもよいし、基材上に印刷層を形成し、その上に非吸着層を設けてもよい。また、ポリエステルや延伸ポリプロピレンフィルムなどの汎用的に用いられる印刷用基材にあらかじめ絵柄を印刷しておき、これを非吸着性積層体と、接着剤を用いてラミネートすることも可能である。さらに、印刷層が形成された基材の例えば印刷層形成面に、ポリオレフィン等のシーラントフィルムを接着剤を介して、ラミネートした後に、当該シーラントフィルム上に非吸着層を設けてもよい。
また、非吸着性積層体に風合や剛性を付与するために、外側に紙や不織布(坪量15〜90g/m)を積層することも可能である。
酸素バリア性あるいは遮光性を必要とする内容物では、アルミニウム箔やアルミニウム蒸着フィルムを積層することができる。ただし、本発明の非吸着性積層体においては、透明性、環境配慮の観点から、構成中にアルミニウム層を含まないことが好ましい。アルミニウム層の代わりに、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデンなどのガス/水蒸気バリア性を有する樹脂フィルムや、酸化アルミニウムや酸化ケイ素などを蒸着した樹脂フィルム、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸を塗工した樹脂フィルムを積層することが好ましい。
A printing layer is usually formed on the non-adsorbing laminate, but the arrangement of the printing layer is not particularly limited. For example, a printing layer may be laminated on the surface of the substrate opposite to the non-adsorbing layer, or a printing layer may be formed on the substrate, and a non-adsorbing layer may be provided thereon. Moreover, it is also possible to print a picture in advance on a general-purpose printing substrate such as polyester or stretched polypropylene film, and laminate this using a non-adsorbable laminate and an adhesive. Further, a non-adsorbing layer may be provided on the sealant film after laminating a sealant film such as polyolefin via an adhesive on the printed layer forming surface of the substrate on which the printed layer is formed.
Moreover, in order to give a texture and rigidity to a non-adsorbent laminated body, it is also possible to laminate | stack paper and a nonwoven fabric (basis weight 15-90 g / m < 2 >) on the outer side.
For contents that require oxygen barrier properties or light shielding properties, an aluminum foil or an aluminum deposited film can be laminated. However, the non-adsorbent laminate of the present invention preferably does not contain an aluminum layer from the viewpoint of transparency and environmental considerations. Instead of an aluminum layer, a resin film having a gas / water vapor barrier property such as polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol copolymer, polyamide, polyvinylidene chloride, a resin film deposited with aluminum oxide or silicon oxide, polyvinyl alcohol, poly It is preferable to laminate a resin film coated with vinylidene chloride and polyacrylic acid.

(非吸着性積層体の製造方法)
非吸着性積層体を製造する方法としては、基材の少なくとも一方の面に、上記コーティング剤を塗工し、乾燥させる方法が挙げられる。
コーティング剤の塗工方法としては特に制限はなく、例えば、ワイヤーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、バーコート法、ダイコート法、カーテンコート法等を適用することができる。
コーティング剤の塗工厚さは、乾燥後の非吸着層の厚さで0.05〜10μmにすることが好ましく、0.1〜5μmにすることがより好ましい。塗工厚さが前記下限値以上であれば、汎用的な塗工装置によって容易に塗工でき、前記上限値以下であれば、塗工量が少なくなるため、充分に低コスト化できる。
塗工後の乾燥方法としては、熱風乾燥法、赤外線照射乾燥法等を適用することができる。乾燥温度は、40〜120℃であることが好ましく、50〜100℃であることがより好ましい。乾燥温度が前記下限値以上であれば、乾燥速度を速くすることができ、前記上限値以下であれば、経済的である。
乾燥後には、主剤と硬化剤とを充分に反応させるための加熱処理が施されてもよい。加熱処理の温度は30〜100℃であることが好ましく、40〜70℃であることがより好ましい。
(Method for producing non-adsorbent laminate)
Examples of the method for producing the non-adsorbent laminate include a method in which the coating agent is applied to at least one surface of the substrate and dried.
There is no restriction | limiting in particular as a coating method of a coating agent, For example, a wire coat method, a roll coat method, a gravure coat method, a bar coat method, a die coat method, a curtain coat method etc. can be applied.
The coating thickness of the coating agent is preferably 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm, in terms of the thickness of the non-adsorbed layer after drying. If the coating thickness is equal to or greater than the lower limit value, the coating can be easily performed by a general-purpose coating apparatus. If the coating thickness is equal to or smaller than the upper limit value, the coating amount is reduced, so that the cost can be sufficiently reduced.
As a drying method after coating, a hot air drying method, an infrared irradiation drying method, or the like can be applied. The drying temperature is preferably 40 to 120 ° C, more preferably 50 to 100 ° C. If a drying temperature is more than the said lower limit, a drying speed can be made quick, and if it is below the said upper limit, it is economical.
After drying, a heat treatment for sufficiently reacting the main agent and the curing agent may be performed. It is preferable that the temperature of heat processing is 30-100 degreeC, and it is more preferable that it is 40-70 degreeC.

(作用効果及び用途)
本発明の非吸着性積層体は、前記コーティング剤を基材に塗工することによって得られたものであるため、非吸着性に優れ、しかも低コストである。また、本発明者らが調べたところ、前記コーティング剤の塗工によって形成された非吸着層は、メントールなどの香り成分の透過を防ぐ保香性にも優れていることが分かった。
このような非吸着層を備える非吸着性積層体は、薬剤や食品を包装するための包装材料として好適に使用することができる。
(Function and effect)
Since the non-adsorbing laminate of the present invention is obtained by applying the coating agent to a substrate, it has excellent non-adsorbing properties and is low in cost. Moreover, when the present inventors examined, it turned out that the non-adsorption layer formed by application | coating of the said coating agent is excellent also in the aroma retaining property which prevents permeation | transmission of fragrance components, such as menthol.
A non-adsorbent laminate having such a non-adsorbing layer can be suitably used as a packaging material for packaging drugs and foods.

本発明の非吸着性積層体を包装材料として使用する場合、非吸着性積層体をフィルム状のまま使用してもよいし、非吸着性積層体を成形または加工して袋状にしてもよい。
また、本発明の非吸着性積層体には、熱接着性を付与してもよい。本発明の非吸着性積層体に熱接着性を付与すると、非吸着性と共に熱接着性を発揮するため、包装袋作製用材料として好適である。熱接着性を付与する方法としては、非吸着層にパターンコートにより熱接着性を有する層を積層する方法、熱接着性を有する層を先に形成した後に、熱接着性を有する層に非吸着層をパターンコートにより形成する方法が挙げられる。熱接着性を有する樹脂としては、酢酸ビニル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂などを利用できる。
When the non-adsorbent laminate of the present invention is used as a packaging material, the non-adsorbent laminate may be used as a film, or the non-adsorbent laminate may be molded or processed into a bag shape. .
Moreover, you may provide thermal adhesiveness to the non-adsorbable laminated body of this invention. When heat adhesiveness is imparted to the non-adsorbing laminate of the present invention, it exhibits thermal adhesiveness as well as non-adsorbing property, and thus is suitable as a packaging bag manufacturing material. As a method for imparting thermal adhesiveness, a method in which a layer having thermal adhesiveness is laminated on a non-adsorbing layer by pattern coating, a layer having thermal adhesiveness is first formed, and then non-adsorbing to a layer having thermal adhesiveness. The method of forming a layer by pattern coating is mentioned. As the resin having thermal adhesiveness, a vinyl acetate copolymer, a polyester resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a modified polyolefin resin, or the like can be used.

非吸着性積層体によって包装される内容物としては、香辛料、調味料、水産加工品、菓子類などの食品、経口薬品、経皮薬品、貼付剤などの医薬品、その他化粧品、農薬などが挙げられる。
特に、非吸着性積層体によって包装される薬剤としては、サリチル酸メチルやリモネン、シトラール、l−メントール、dl−カンファーなどのテルペン類、サリチル酸、ナフタレンなどの芳香族化合物、その他ビタミン類などが挙げられる。また、鎮痛消炎剤などとして用いられるケトプロフェンやフルルビプロフェン、ロキソプロフェンナトリウム水和物なども挙げられる。一般的には、分子量が低いほど揮発しやすく、吸着しやすいと言われており、低分子量の薬剤、また比較的高分子量であっても高価な薬剤などの包装に対しては、本発明の非吸着性積層体は、より有用である。
Contents packaged by non-adsorbent laminates include spices, seasonings, processed fishery products, foods such as confectionery, pharmaceuticals such as oral drugs, transdermal drugs, patches, other cosmetics, and agricultural chemicals. .
In particular, examples of the drug packaged by the non-adsorbable laminate include terpenes such as methyl salicylate, limonene, citral, l-menthol and dl-camphor, aromatic compounds such as salicylic acid and naphthalene, and other vitamins. . In addition, ketoprofen, flurbiprofen, loxoprofen sodium hydrate and the like used as analgesic / anti-inflammatory agents and the like can also be mentioned. In general, it is said that the lower the molecular weight, the easier it is to volatilize and the easier it is to adsorb. Non-adsorbent laminates are more useful.

以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の例において、「部」は「質量部」、「%」は「質量%」を意味する。
The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
In the following examples, “part” means “part by mass”, and “%” means “% by mass”.

(実施例1)
還流冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌機を備えた反応容器に、酢酸エチル100部、酢酸n−プロピル300部、メチルエチルケトン500部を仕込み、90℃となるまで加熱し、その温度を保持した。次いで、前記反応容器内を攪拌し続けながら、反応容器に、メタクリル酸メチル50部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル20部、アクリロニトリル30部、ベンゾイルパーオキサイド3部を含む混合液を90℃で3時間滴下し、さらに8時間保持した。これにより、主剤を得た。
得られた主剤の固形分濃度は10%、質量平均分子量は30,000(昭和電工社製SHODEX KF−80MによりGPC法で測定、ポリスチレン基準)、水酸基価は86mgKOH/g(JIS K0070に従って測定)、ガラス転移点は93℃(JIS K7121に従って測定)であった。
上記主剤100部に対し、硬化剤として、ヘキサメチレンジイソシアネート3量体の固形分75%酢酸エチル溶液(日本ポリウレタン工業社製:商品名コロネートHL)を10部添加し、スターラーによって攪拌して、コーティング剤を得た。このとき、主剤中の反応性官能基(A)と硬化剤中の反応性官能基(B)のモル比、(B)/(A)=2.0であった。
コロナ処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製E5100、厚さ12μm)を用意し、ポリエチレンテレフタレートフィルムのコロナ処理面にコーティング剤を、#6のワイヤーバーを用いて1回塗工した。次いで、80℃で1分間乾燥させ、50℃で5日間加熱処理して、厚さ1.0μmの非吸着層を形成した。これにより、非吸着性積層体を得た。
Example 1
A reaction vessel equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a stirrer was charged with 100 parts of ethyl acetate, 300 parts of n-propyl acetate, and 500 parts of methyl ethyl ketone, and heated to 90 ° C. to maintain the temperature. . Then, while continuing to stir the inside of the reaction vessel, a mixed solution containing 50 parts of methyl methacrylate, 20 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 30 parts of acrylonitrile and 3 parts of benzoyl peroxide was added to the reaction vessel at 90 ° C. for 3 hours. The solution was added dropwise and held for another 8 hours. This obtained the main ingredient.
The obtained main component has a solid content concentration of 10%, a mass average molecular weight of 30,000 (measured by the GPC method using SHODEX KF-80M manufactured by Showa Denko KK, based on polystyrene), and a hydroxyl value of 86 mgKOH / g (measured according to JIS K0070). The glass transition point was 93 ° C. (measured according to JIS K7121).
To 100 parts of the main agent, 10 parts of a 75% solid solution of hexamethylene diisocyanate trimer in ethyl acetate (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd .: trade name Coronate HL) is added as a curing agent and stirred with a stirrer. An agent was obtained. At this time, the molar ratio of the reactive functional group (A) in the main agent to the reactive functional group (B) in the curing agent was (B) / (A) = 2.0.
A corona-treated polyethylene terephthalate film (E5100 manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness: 12 μm) was prepared, and a coating agent was applied once to the corona-treated surface of the polyethylene terephthalate film using a # 6 wire bar. Next, the film was dried at 80 ° C. for 1 minute and heat-treated at 50 ° C. for 5 days to form a non-adsorbing layer having a thickness of 1.0 μm. This obtained the non-adsorbable laminated body.

(実施例2)
主剤100部に対し、硬化剤を20部にした以外は実施例1と同様に非吸着性積層体を得た。主剤中の反応性官能基(A)と硬化剤中の反応性官能基(B)のモル比、(B)/(A)=3.9であった。
(Example 2)
A non-adsorbent laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the curing agent was changed to 20 parts with respect to 100 parts of the main agent. The molar ratio of the reactive functional group (A) in the main agent to the reactive functional group (B) in the curing agent was (B) / (A) = 3.9.

(実施例3)
主剤100部に対し、硬化剤を5部にした以外は実施例1と同様に非吸着性積層体を得た。主剤中の反応性官能基(A)と硬化剤中の反応性官能基(B)のモル比、(B)/(A)=1.0であった。
(Example 3)
A non-adsorbent laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the curing agent was changed to 5 parts with respect to 100 parts of the main agent. The molar ratio of the reactive functional group (A) in the main agent to the reactive functional group (B) in the curing agent was (B) / (A) = 1.0.

(実施例4)
メタクリル酸メチルの添加量を60部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルの添加量を20部、アクリロニトリルの添加量を20部とした以外は実施例1と同様にして非吸着性積層体を得た。
Example 4
A non-adsorbent laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of methyl methacrylate was 60 parts, the addition amount of 2-hydroxyethyl methacrylate was 20 parts, and the addition amount of acrylonitrile was 20 parts.

(実施例5)
メタクリル酸メチルの添加量を65部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルの添加量を20部、アクリロニトリルの添加量を15部とした以外は実施例1と同様にして非吸着性積層体を得た。
(Example 5)
A non-adsorbent laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of methyl methacrylate was 65 parts, the addition amount of 2-hydroxyethyl methacrylate was 20 parts, and the addition amount of acrylonitrile was 15 parts.

(実施例6)
実施例1で得られた非吸着積層体の非吸着層上に、熱接着性を有する樹脂層を形成した。具体的には、非吸着層の上に、熱圧着型接着剤(大日精化社製、セイカダイン)をグラビア印刷方式によりパターン状に塗工して、熱接着層を有する非吸着性積層体を得た。熱接着層の塗布量は乾燥時で5g/mであった。
(Example 6)
On the non-adsorbing layer of the non-adsorbing laminate obtained in Example 1, a resin layer having thermal adhesiveness was formed. Specifically, on the non-adsorbing layer, a thermocompression bonding adhesive (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., Seicadine) is applied in a pattern by a gravure printing method, and a non-adsorbing laminate having a heat adhering layer Obtained. The coating amount of the thermal adhesive layer was 5 g / m 2 when dried.

(比較例1)
主剤100部に対し、硬化剤を0部にした以外は実施例1と同様に非吸着性積層体を得た。
(Comparative Example 1)
A non-adsorbable laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the curing agent was changed to 0 part with respect to 100 parts of the main agent.

(比較例2)
メタクリル酸メチルの添加量を80部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルの添加量を20部、アクリロニトリルの添加量を0部にした以外は実施例1と同様にして、非吸着性積層体を得た。
(Comparative Example 2)
A non-adsorbent laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of methyl methacrylate was 80 parts, the addition amount of 2-hydroxyethyl methacrylate was 20 parts, and the addition amount of acrylonitrile was 0 part. .

(比較例3)
厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに、ポリウレタン系樹脂を主成分とする接着剤を塗布し、シーラント層として厚さ30μmのアクリロニトリル共重合体フィルム(タマポリ(株)“バレックス”)を貼り合わせた。これにより、非吸着性積層体を得た。
(Comparative Example 3)
An adhesive mainly composed of polyurethane resin is applied to a 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film, and a 30 μm thick acrylonitrile copolymer film (Tamapoly Co., Ltd. “VALEX”) is used as a sealant layer. Were pasted together. This obtained the non-adsorbable laminated body.

[評価1]
各実施例及び各比較例で得られた非吸着性積層体を、直径約100mmの円形状に切り取って試験片を作成した。次いで、その試験片を、セパラブルフラスコ(柴田科学 容量200ml、内径86mm)を構成する容器部と蓋部とで挟み込んだ。次いで、非吸着層積層体の非吸着層上に市販の湿布薬(商品名サロンパスAe、久光製薬(株)製、l−メントール含有量:5.71g/100g、dl−カンファー含有量:1.24/100g)を1シート(6.5cm×4.2cm)置き、容器部と蓋部とをそれらに設けられたフランジ部にクランプを挟むことにより固定した。温度40℃、相対湿度75%の環境下にて3日間放置後、試験片を短冊状に切り刻み、メタノール10ml中に浸漬して、温度55℃で3時間、l−メントール、dl−カンファーを抽出させた。抽出物における非吸着性積層体の単位面積あたりのl−メントール、及びdl−カンファー吸着量を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定した。測定結果を図1〜4に示す。
[Evaluation 1]
The non-adsorbent laminate obtained in each Example and each Comparative Example was cut into a circular shape having a diameter of about 100 mm to prepare a test piece. Next, the test piece was sandwiched between a container part and a lid part constituting a separable flask (Shibata scientific capacity 200 ml, inner diameter 86 mm). Next, a commercially available poultice (trade name Salon Pass Ae, manufactured by Hisamitsu Pharmaceutical Co., Ltd., 1-menthol content: 5.71 g / 100 g, dl-camphor content: 1 on the non-adsorbed layer of the non-adsorbed layer laminate. .24 / 100 g) was placed on one sheet (6.5 cm × 4.2 cm), and the container part and the lid part were fixed by sandwiching a clamp between the flange part provided on them. After standing for 3 days in an environment of temperature 40 ° C and relative humidity 75%, the test piece is cut into strips and immersed in 10 ml of methanol to extract l-menthol and dl-camphor at 55 ° C for 3 hours. I let you. The amount of l-menthol and dl-camphor adsorbed per unit area of the non-adsorbent laminate in the extract was measured using gas chromatography. The measurement results are shown in FIGS.

[評価2]
実施例6及び比較例3の非吸着性積層体を、インパルスシーラーを用いて非吸着層が内面に配置されるようにパウチ状に製袋し、約0.1gのl−メントールを封入した後、完全に密封した。温度40℃、相対湿度75%の環境下に7日間放置後、パウチの外部にメントール臭が漏れ出しているか官能評価を行った。実施例6及び比較例3で作製したパウチはいずれもメントール臭はなく、メントールに対して充分な保香性を有していた。
[Evaluation 2]
After the non-adsorbable laminates of Example 6 and Comparative Example 3 were formed into a pouch shape using an impulse sealer so that the non-adsorbed layer was disposed on the inner surface, about 0.1 g of l-menthol was enclosed. Completely sealed. After leaving for 7 days in an environment of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 75%, sensory evaluation was performed to determine whether menthol odor leaked outside the pouch. None of the pouches produced in Example 6 and Comparative Example 3 had a menthol odor and had sufficient odor retention for menthol.

ニトリル基含有アクリル単量体単位及び反応性官能基含有アクリル単量体単位を含む主剤と硬化剤と分散媒とを含有するコーティング剤の塗工により非吸着層を形成した実施例1〜5では、非吸着性に優れていた。
また、実施例1〜3及び比較例1の結果より、硬化剤比が高くなる程、非吸着性が優れることが分かった。ただし、主剤中の反応性官能基(A)と硬化剤中の反応性官能基(B)のモル比、(B)/(A)=3.9以上になると、ややべたつきがみられた。
また、実施例1,4,5及び比較例2の結果より、ニトリル基含有アクリル単量体単位の含有割合が高くなる程、非吸着性が良くなることが分かった。ニトリル基含有アクリル単量体単位の含有割合が15質量%以上では、市販のPANフィルムを用いた比較例3の非吸着性積層体とほぼ同等の非吸着性を有しており、15質量%以上であることが好ましいことがわかった。
さらに、実施例6の非吸着性積層体では、l−メントールに関して、市販のPANフィルムを用いた比較例3の非吸着性積層体と少なくとも同等の保香性を備えていることがわかった。
In Examples 1 to 5 in which a non-adsorbing layer was formed by coating a coating agent containing a main agent containing a nitrile group-containing acrylic monomer unit and a reactive functional group-containing acrylic monomer unit, a curing agent, and a dispersion medium It was excellent in non-adsorbability.
Moreover, it turned out from the result of Examples 1-3 and the comparative example 1 that non-adsorption property is excellent, so that the hardening | curing agent ratio becomes high. However, when the molar ratio of the reactive functional group (A) in the main agent to the reactive functional group (B) in the curing agent was (B) / (A) = 3.9 or more, a slight stickiness was observed.
Moreover, from the results of Examples 1, 4, 5 and Comparative Example 2, it was found that the non-adsorption property was improved as the content ratio of the nitrile group-containing acrylic monomer unit was increased. When the content ratio of the nitrile group-containing acrylic monomer unit is 15% by mass or more, it has almost the same non-adsorbing property as the non-adsorbing laminate of Comparative Example 3 using a commercially available PAN film, and is 15% by mass. It was found that the above is preferable.
Furthermore, in the non-adsorbable laminated body of Example 6, it turned out that 1-menthol is equipped with the aroma retaining property at least equivalent to the non-adsorbable laminated body of the comparative example 3 using a commercially available PAN film.

Claims (4)

基材に塗工されて基材に非吸着性を付与するための非吸着層形成用コーティング剤であって、
重合体からなる主剤と、反応性官能基を有する硬化剤と、分散媒とを含有し、主剤を構成する重合体は、ニトリル基含有アクリル単量体単位と、前記硬化剤の反応性官能基と反応可能な反応性官能基を有する反応性官能基含有アクリル単量体単位を含む、非吸着層形成用コーティング剤。
A coating agent for forming a non-adsorbing layer that is applied to a base material to impart non-adsorbing properties to the base material,
A polymer comprising a main agent comprising a polymer, a curing agent having a reactive functional group, and a dispersion medium, and the polymer constituting the main agent includes a nitrile group-containing acrylic monomer unit and a reactive functional group of the curing agent. A coating agent for forming a non-adsorptive layer comprising a reactive functional group-containing acrylic monomer unit having a reactive functional group capable of reacting with.
前記主剤におけるニトリル基含有アクリル単量体単位の含有量が15質量%以上である、請求項1に記載の非吸着層形成用コーティング剤。   The coating agent for nonadsorbing layer formation according to claim 1, wherein the content of the nitrile group-containing acrylic monomer unit in the main agent is 15% by mass or more. 主剤中の反応性官能基(A)と硬化剤中の反応性官能基(B)のモル比、(B)/(A)が0.5以上5.0以下である請求項1または2に記載の非吸着層形成用コーティング剤。   The molar ratio of the reactive functional group (A) in the main agent to the reactive functional group (B) in the curing agent, (B) / (A) is 0.5 or more and 5.0 or less. The coating agent for non-adsorption layer formation as described. 基材と、該基材に、請求項1〜3のいずれか一項に記載の非吸着層形成用コーティング剤が塗工されて形成された非吸着層とを有する、非吸着性積層体。   The nonadsorbent laminated body which has a base material and the nonadsorbable layer formed by apply | coating the coating agent for nonadsorbable layer forming as described in any one of Claims 1-3 to this base material.
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