JP2016074860A - Non-adhesive coating agent and non-adhesive laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、優れた非吸着性を有するコーティング剤に関する。また、基材上に該コーティング剤を塗工して形成した、非吸着性積層体に関する。 The present invention relates to a coating agent having excellent non-adsorption properties. The present invention also relates to a non-adsorbent laminate formed by applying the coating agent on a substrate.
従来、内容物の有効成分に対する非吸着性に優れた包装材料として、金属箔を含む積層体や金属の蒸着層を形成したプラスチックフィルムを含む積層体が広く使用されており、袋状の容器に成形（製袋）されて使用されている。そして上記金属としてはアルミニウム箔が性能、コスト、加工性の点から一般的に使用されている。 Conventionally, as a packaging material excellent in non-adsorbability for the active ingredients of contents, a laminate including a metal foil or a laminate including a plastic film formed with a metal vapor-deposited layer has been widely used in a bag-like container. Molded (bag making) and used. And as said metal, aluminum foil is generally used from the point of performance, cost, and workability.
包装袋に透明性を付与したい場合には、ポリエステル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アクリロニトリル共重合体等を成形したフィルム、ポリエステルやポリプロピレンに酸化アルミニウムや酸化ケイ素を蒸着したフィルムなどが用いられている。 When it is desired to add transparency to the packaging bag, a film obtained by molding polyester, ethylene-vinyl alcohol copolymer, acrylonitrile copolymer or the like, a film obtained by vapor-depositing aluminum oxide or silicon oxide on polyester or polypropylene, and the like are used. Yes.
特にアクリロニトリル共重合体は熱接着性を有し、非吸着性に優れることから、非吸着性包装材料の最内層に使用されている。また、アクリロニトリル共重合体は香気成分を透過させない保香性材料としても知られている。 In particular, acrylonitrile copolymers have thermal adhesive properties and are excellent in non-adsorbing properties, and are therefore used as the innermost layer of non-adsorbing packaging materials. Acrylonitrile copolymer is also known as a fragrance retaining material that does not allow permeation of fragrance components.
このアクリロニトリル共重合体は、例えば厚さ２０〜３０μｍのフィルムとして提供されており、通常、接着剤を用いたドライラミネート、あるいは溶融した接着性樹脂の層を介するサンドラミネートにより、他のフィルム（例えば基材フィルム）と積層される（特許文献１）。 This acrylonitrile copolymer is provided, for example, as a film having a thickness of 20 to 30 μm. Usually, other films (for example, a dry laminate using an adhesive or a sand laminate through a molten adhesive resin layer) are used. (Patent Document 1).
基材フィルム上にセルロース系コーティング剤を単独、またはポリビニルアルコールなどの水溶性高分子と混合して塗布、乾燥して、非吸着性を有する層を溶液コーティング法で形成する方法が提案されている（特許文献２）。しかし、長尺状の基材に塗工して塗工物を巻き取ったり、枚葉状の基材に塗工して塗工物を重ねたりする場合、基材の表面状態や保管条件によっては、塗工物が互いに貼りつく現象であるブロッキングが発生することがある。ブロッキングを抑制するためには、ブロッキング防止剤を添加することが一般的である。しかし、この方法では、ブロッキング防止剤が内容物の有効成分を吸着するため、非吸着性コーティング剤の非吸着性能が劣化することを本発明者らは確認している。 A method of forming a non-adsorbing layer by a solution coating method by applying a cellulose-based coating agent on a base film alone or mixed with a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol, and drying is proposed. (Patent Document 2). However, depending on the surface condition of the base material and storage conditions, it may be applied to a long base material to wind up the coated material, or to be applied to a sheet-like base material and the coated material is stacked. In some cases, blocking, which is a phenomenon in which the coated products stick to each other, may occur. In order to suppress blocking, it is common to add an antiblocking agent. However, in this method, the present inventors have confirmed that the non-adsorbing performance of the non-adsorbing coating agent deteriorates because the anti-blocking agent adsorbs the active ingredient of the contents.
本発明は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その解決すべき課題は基材に塗工後巻き取ったり、重ねたりしても、ブロッキングが起きない優れた非吸着性能を有する非吸着性コーティング剤および非吸着性積層体を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above prior art, and the problem to be solved is a non-adsorbing property having excellent non-adsorbing performance in which blocking does not occur even if the substrate is wound up or stacked after coating. It is to provide a coating agent and a non-adsorbing laminate.
本発明は、以下の通りである。
１．少なくとも主剤と硬化剤と分散媒とブロッキング防止剤とを含む非吸着性コーティング剤であって、
前記ブロッキング防止剤は少なくともポリアクリロニトリル粒子を含有し、該ポリアクリロニトリル粒子の平均粒径が０．０５μｍ以上６０μｍ以下であり、前記主剤と前記硬化剤と前記分散媒と前記ブロッキング防止剤の合計質量に対する該ポリアクリロニトリル粒子の割合が３０質量％以下であることを特徴とする非吸着性コーティング剤。
２．前記主剤がポリエステルポリオールからなり、かつ前記硬化剤がポリイソシアネート系硬化剤であることを特徴とする前記１に記載の非吸着性コーティング剤。
３．基材上に、前記１または２に記載の非吸着性コーティング剤を塗工して形成した非吸着層を設けたことを特徴とする非吸着性積層体。
The present invention is as follows.
1. A non-adsorbing coating agent comprising at least a main agent, a curing agent, a dispersion medium, and an anti-blocking agent,
The antiblocking agent contains at least polyacrylonitrile particles, and the polyacrylonitrile particles have an average particle size of 0.05 μm or more and 60 μm or less, based on the total mass of the main agent, the curing agent, the dispersion medium, and the antiblocking agent. A non-adsorbing coating agent, wherein the ratio of the polyacrylonitrile particles is 30% by mass or less.
2. 2. The non-adsorbing coating agent according to 1 above, wherein the main agent is a polyester polyol, and the curing agent is a polyisocyanate curing agent.
3. A non-adsorbing laminate comprising a non-adsorbing layer formed by applying the non-adsorbing coating agent according to 1 or 2 above on a substrate.
非吸着性コーティング剤のブロッキング防止剤として、ポリアクリロニトリル粒子を用いることで、ブロッキング防止剤自体が優れた非吸着性を持つことから、ブロッキングを防止し、且つ非吸着性能を維持した非吸着性コーティング剤および非吸着性積層体を提供できる。 By using polyacrylonitrile particles as an anti-blocking agent for non-adsorptive coating agents, the anti-blocking agent itself has excellent non-adsorptive properties, preventing blocking and maintaining non-adsorptive performance. An agent and a non-adsorbent laminate can be provided.
＜非吸着性コーティング剤＞
本発明の非吸着性コーティング剤（以下、「コーティング剤」と略す。）は、基材に塗工されて基材に非吸着性を付与するためのものである。コーティング剤は、少なくとも主剤と硬化剤と分散媒とブロッキング防止剤とを含む。下記で説明するように、ブロッキング防止剤は、ポリアクリロニトリル粒子を用いることが好ましい。
このコーティング剤を、基材に塗布、乾燥させることで、主剤と硬化剤が架橋構造を形成する。例えば、主剤にポリエステルポリオールを、硬化剤にポリイソシアネート系硬化剤を用いた場合、ポリエステルポリオールとイソシアネートがウレタン結合を密に形成し、食品、医薬品、化粧品などに含まれる有効成分を吸着しづらい性質（非吸着性とする）を有する。また、ブロッキング防止剤としてポリアクリロニトリル粒子を含有することで、非吸着性能を維持しつつ、ブロッキングを防ぐことができる。
吸着の抑制が要求される有効成分としては、例えば、揮発性成分ではオレンジジュースなどに含まれるリモネン、医薬品に含まれるサリチル酸メチル、ｌ−メントール、ｄｌ−カンファーなどが挙げられる。吸着の抑制が要求される有効成分として、不揮発性成分では消炎鎮痛剤などに用いられる各種薬剤、例えばケトプロフェン、フルルビプロフェン、ロキソプロフェンナトリウム水和物などが挙げられる。
<Non-adsorptive coating agent>
The non-adsorbing coating agent (hereinafter abbreviated as “coating agent”) of the present invention is applied to a base material to impart non-adsorbing property to the base material. The coating agent includes at least a main agent, a curing agent, a dispersion medium, and an antiblocking agent. As will be described below, it is preferable to use polyacrylonitrile particles as the antiblocking agent.
By applying and drying this coating agent on a substrate, the main agent and the curing agent form a crosslinked structure. For example, when a polyester polyol is used as the main agent and a polyisocyanate curing agent is used as the curing agent, the polyester polyol and isocyanate form a urethane bond densely, making it difficult to absorb active ingredients contained in foods, pharmaceuticals, cosmetics, etc. (Non-adsorptive). Moreover, blocking can be prevented, maintaining nonadsorption performance by containing polyacrylonitrile particle | grains as a blocking inhibitor.
Examples of active ingredients that require suppression of adsorption include limonene contained in orange juice and the like as volatile ingredients, methyl salicylate, l-menthol, and dl-camphor contained in pharmaceuticals. As active ingredients that require suppression of adsorption, non-volatile ingredients include various drugs used as anti-inflammatory analgesics, such as ketoprofen, flurbiprofen, and loxoprofen sodium hydrate.
（主剤）
主剤は、ポリエステルポリオールからなることが好ましい。ポリエステルポリオールとしては、例えば、少なくとも１種の多塩基酸と、少なくとも１種のジオールを反応させて得られるものを用いることが可能である。多塩基酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸などの脂肪族系二塩基酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族系二塩基酸等の二塩基酸などが挙げられる。
ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ドデカンジオールなど脂肪族系ジオール、シクロヘキサンジオール、水添キシリレングリコールなどの脂環式系ジオール、キシリレングリコールなどの芳香族系ジオール等が挙げられる。
(Main agent)
The main agent is preferably made of polyester polyol. As the polyester polyol, for example, a polyester polyol obtained by reacting at least one polybasic acid with at least one diol can be used. Examples of polybasic acids include aliphatic dibasic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, spellic acid, azelaic acid, sebacic acid, and brassic acid, and aromatics such as isophthalic acid, terephthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid And dibasic acids such as group dibasic acids.
Diols include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, methylpentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, dodecanediol and other aliphatic diols, cyclohexanediol, hydrogenated xylylene Examples thereof include alicyclic diols such as lenglycol and aromatic diols such as xylylene glycol.
（硬化剤）
硬化剤は、ポリイソシアネート系硬化剤であることが好ましい。ポリイソシアネート系硬化剤としては、例えば、２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４’−ジイソシアネートなどから選ばれるイソシアネート化合物の単体、あるいは上記イソシアネート化合物から選択される少なくとも一種のイソシアネート化合物からなるアダクト体、ビューレット体、イソシアヌレート体が挙げられる。
(Curing agent)
The curing agent is preferably a polyisocyanate curing agent. Examples of the polyisocyanate curing agent include 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, methylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2,2,4. -Or selected from 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, isopropylidene dicyclohexyl-4,4'-diisocyanate, etc. Isocyanate compound alone or at least one isocyanate compound selected from the above isocyanate compounds. Adducts, biuret body, isocyanurate and the like.
主剤と硬化剤の比率は、主剤中の官能基（Ａ）と硬化剤中の反応性官能基（Ｂ）のモル比、（Ｂ）／（Ａ）が０．５以上５．０以下であることが好ましく、０．８以上３．５以下であることがより好ましい。（Ｂ）／（Ａ）が前記下限値以上であれば十分に主剤を硬化させることができ、前記上限値以下であれば膜が硬くなりすぎてコーティング膜が脆くなることを防ぐことができる。 The ratio between the main agent and the curing agent is a molar ratio of the functional group (A) in the main agent to the reactive functional group (B) in the curing agent, and (B) / (A) is 0.5 or more and 5.0 or less. It is preferably 0.8 or more and 3.5 or less. If (B) / (A) is not less than the lower limit, the main agent can be sufficiently cured, and if it is not more than the upper limit, the film can be prevented from becoming too hard and the coating film from becoming brittle.
（分散媒）
分散媒は、主剤及び硬化剤を溶解または分散させる液体であり、溶解および希釈可能であれば特に限定されるものではない。分散媒としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、グリコール系溶剤、炭化水素系溶剤を使用することができる。
アルコール系溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール等が挙げられる。
ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。
エステル系溶剤としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
グリコール系溶剤としては、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
炭化水素系溶剤としては、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、メチルシクロヘキサン等が挙げられる。
これらの溶媒は、単独又はまたはそれらの２種以上を含んだ混合物を使用することができる。溶解時の安定性や塗工後の乾燥性の点で、メチルエチルケトン、酢酸エチルが好ましい。
(Dispersion medium)
The dispersion medium is a liquid that dissolves or disperses the main agent and the curing agent, and is not particularly limited as long as it can be dissolved and diluted. As the dispersion medium, an alcohol solvent, a ketone solvent, an ester solvent, a glycol solvent, or a hydrocarbon solvent can be used.
Examples of alcohol solvents include methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, 1-butanol, and 2-butanol.
Examples of the ketone solvent include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and isophorone.
Examples of the ester solvent include methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, and propylene glycol monomethyl ether acetate.
Examples of glycol solvents include butyl cellosolve and propylene glycol monomethyl ether.
Examples of the hydrocarbon solvent include toluene, xylene, n-hexane, and methylcyclohexane.
These solvents can be used alone or in a mixture containing two or more thereof. Methyl ethyl ketone and ethyl acetate are preferable from the viewpoint of stability during dissolution and drying after coating.
（ブロッキング防止剤）
ブロッキング防止剤には、ポリアクリロニトリル粒子を用いる。ポリアクリロニトリル粒子は、アクリロニトリルの単独重合体、またはその共重合体であり、アクリロニトリル単量体を５０質量％以上含有し、好ましくは７５質量％である。共重合成分としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル類、酢酸ビニル等のビニルエステル類等であり、これらが単独もしくは２種類以上含有していてもかまわない。
(Anti-blocking agent)
Polyacrylonitrile particles are used as an antiblocking agent. The polyacrylonitrile particles are a homopolymer of acrylonitrile or a copolymer thereof, containing 50% by mass or more of acrylonitrile monomer, and preferably 75% by mass. Examples of the copolymer component include acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and propyl acrylate, methacrylic esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, vinyl esters such as vinyl acetate, and the like. These may be contained alone or in combination of two or more.
ポリアクリロニトリル粒子の平均粒径の下限は０．０５μｍ以上が好ましく、１．０μｍ以上がより好ましい。ポリアクリロニトリル粒子の平均粒径が前記下限値以上であれば、安定した品質のポリアクリロニトリル粒子が調整され、且つコーティング層が十分なブロッキング防止性能を持つことができる。また、ポリアクリロニトリル粒子の平均粒径の上限は６０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましい。前記上限値以下であれば、機械での安定したコーティングが可能であり、また良好な外観を得られる。
ここで本発明でいう平均粒径とは、マイクロトラック式粒度分布測定法により測定された粒径において、小径側から累積５０％の粒径を指すものとする。
The lower limit of the average particle size of the polyacrylonitrile particles is preferably 0.05 μm or more, and more preferably 1.0 μm or more. If the average particle diameter of the polyacrylonitrile particles is equal to or greater than the lower limit, stable quality polyacrylonitrile particles can be prepared, and the coating layer can have sufficient anti-blocking performance. Further, the upper limit of the average particle size of the polyacrylonitrile particles is preferably 60 μm or less, and more preferably 30 μm or less. If it is below the said upper limit, the stable coating with a machine is possible and a favorable external appearance is obtained.
Here, the average particle size referred to in the present invention refers to a particle size of 50% cumulative from the small diameter side in the particle size measured by the microtrack type particle size distribution measuring method.
前記主剤と前記硬化剤と前記分散媒と前記ブロッキング防止剤の合計質量に対するポリアクリロニトリル粒子の割合の下限は、０．０１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上である。また、ポリアクリロニトリル粒子の割合の上限は、３０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がとくに好ましい。ポリアクリロニトリル粒子の濃度は前記下限値以上であれば、コーティング層が十分なブロッキング防止性能を持ち、前記上限値以下であれば、機械での安定したコーティングが可能であり、また低コストである。 The lower limit of the ratio of the polyacrylonitrile particles to the total mass of the main agent, the curing agent, the dispersion medium, and the antiblocking agent is preferably 0.01% by mass or more, and more preferably 0.05% by mass or more. Further, the upper limit of the ratio of the polyacrylonitrile particles is preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less. If the concentration of the polyacrylonitrile particles is equal to or higher than the lower limit, the coating layer has sufficient anti-blocking performance, and if the concentration is lower than the upper limit, stable coating with a machine is possible and the cost is low.
必要に応じて、ポリアクリロニトリル粒子以外の他のブロッキング防止剤を加えてもかまわない。例えば、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナなどの無機粒子、他に有機粒子、オイル類、ワックス類などを用いることができる。 If necessary, other anti-blocking agents other than polyacrylonitrile particles may be added. For example, inorganic particles such as silica, calcium carbonate, barium sulfate, and alumina, organic particles, oils, waxes, and the like can be used.
また本コーティング剤の固形分濃度は３〜６０質量％にされていることが好ましく、４〜４５質量％にされていることがより好ましく、５〜３５質量％にされていることがさらに好ましい。コーティング剤の固形分濃度が前記下限値以上であれば、１回の塗工でも十分な厚さの非吸着層を容易に形成でき、前記上限値以下であれば、粘度が適度に低くなり、塗工性が向上する。固形分濃度とは、コーティング剤１００質量％中の主剤を構成する重合体（正味量）と、硬化剤（正味量）とポリアクリロニトリル粒子（正味量）の合計質量割合である。 Moreover, it is preferable that the solid content concentration of this coating agent is 3-60 mass%, It is more preferable that it is 4-45 mass%, It is more preferable that it is 5-35 mass%. If the solid content concentration of the coating agent is equal to or higher than the lower limit value, a non-adsorbing layer having a sufficient thickness can be easily formed even by a single coating, and if the solid content concentration is equal to or lower than the upper limit value, the viscosity becomes moderately low. Coating property is improved. The solid content concentration is a total mass ratio of the polymer (net amount) constituting the main agent in 100% by mass of the coating agent, the curing agent (net amount), and the polyacrylonitrile particles (net amount).
（その他の成分）
本発明のコーティング剤には、主剤、硬化剤、分散媒及びブロッキング防止剤以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、染料、消泡剤、レベリング剤等を、非吸着性およびブロッキング防止効果を失わない範囲で加えても構わない。
(Other ingredients)
In addition to the main agent, curing agent, dispersion medium and anti-blocking agent, the coating agent of the present invention contains an antioxidant, ultraviolet absorber, light stabilizer, pigment, dye, antifoaming agent, leveling agent, etc. Moreover, you may add in the range which does not lose a blocking prevention effect.
（作用効果）
本発明者らが調べたところ、前記主剤と硬化剤と分散媒とブロッキング防止剤を含有するコーティング剤の塗工によって形成された非吸着層は、非吸着性に優れていた。また、コーティング剤の塗工による非吸着層の形成では、非吸着層を容易に薄くできるため、コーティング剤の使用量を少なくできる。したがって、前記コーティング剤の塗工によれば、非吸着性に優れた非吸着層を低コストで形成できる。
また、本コーティング剤は、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱接着性樹脂からなる樹脂フィルムに塗工できる。これらの熱接着性樹脂フィルムにパターン塗工することにより、非吸着性と共に熱接着性を発揮できる。
(Function and effect)
When the present inventors examined, the non-adsorption layer formed by the coating of the coating agent containing the said main ingredient, a hardening | curing agent, a dispersion medium, and an antiblocking agent was excellent in non-adsorption property. Further, in the formation of the non-adsorbing layer by coating the coating agent, the non-adsorbing layer can be easily thinned, so that the amount of coating agent used can be reduced. Therefore, according to the coating agent coating, a non-adsorbing layer having excellent non-adsorbing property can be formed at low cost.
The present coating agent can be applied to a resin film made of a heat-adhesive resin such as polyethylene or polypropylene. By applying a pattern to these heat-adhesive resin films, heat adhesion as well as non-adsorption can be exhibited.
＜非吸着性積層体＞
本発明の非吸着性積層体は、基材上に、前記非吸着性コーティング剤を塗工して形成した非吸着層を設けたものである。非吸着層は、非吸着性積層体を包装材料に用いた際に、食品、医薬品、化粧品などの内容物と接する最内層に設けられるものである。
<Non-adsorbent laminate>
The non-adsorptive laminate of the present invention has a non-adsorptive layer formed by applying the non-adsorptive coating agent on a substrate. The non-adsorptive layer is provided in the innermost layer in contact with contents such as foods, pharmaceuticals, and cosmetics when the non-adsorptive laminate is used as a packaging material.
（基材）
基材としては、プラスチックフィルム、紙、不織布、金属箔等を用いることができるが、非吸着性コーティング剤の塗工量が少量でも非吸着層を形成でき、また、透明性を確保しやすいことから、プラスチックフィルムが好ましい。
プラスチックフィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン等が挙げられる。
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられ、ポリアミドとしては、６−ナイロン、６，６−ナイロン等が挙げられ、ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン等が挙げられ、これらの１種以上を使用できる。
また、プラスチックフィルムは１軸延伸フィルムであっても、２軸延伸フィルムであっても、無延伸フィルムであってもよいが、機械的強度に優れることから、１軸延伸フィルムまたは２軸延伸フィルムが好ましい。
(Base material)
As the base material, plastic film, paper, non-woven fabric, metal foil, etc. can be used, but a non-adsorbing layer can be formed even with a small amount of non-adsorbing coating agent, and it is easy to ensure transparency. Therefore, a plastic film is preferable.
As resin which comprises a plastic film, polyester, polyamide, polyolefin etc. are mentioned, for example.
Examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. Examples of the polyamide include 6-nylon and 6,6-nylon. Examples of the polyolefin include polypropylene and polyethylene. One or more of these can be used.
In addition, the plastic film may be a uniaxially stretched film, a biaxially stretched film, or an unstretched film. However, since it has excellent mechanical strength, it is a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film. Is preferred.
基材には、必要に応じて、例えば、静電防止剤、スリップ剤、防曇剤、紫外線吸収剤等の添加剤が含まれてもよい。
基材には、必要に応じて、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、フレーム処理等の表面処理が施されてもよい。
基材には、必要に応じて、イソシアネート系化合物、ポリエチレンイミン、変性ポリブタジエン等のアンカーコート剤があらかじめ塗工されていてもよい。
基材の厚さは特に制限されないが、経済性と使用しやすさとを両立できる点では、１２〜４０μｍであることが好ましい。
基材は、単層であってもよいし、複層であってもよい。
The base material may contain additives such as an antistatic agent, a slip agent, an antifogging agent, and an ultraviolet absorber as necessary.
The base material may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, flame treatment, etc., if necessary.
If necessary, an anchor coating agent such as an isocyanate compound, polyethyleneimine, or modified polybutadiene may be applied to the substrate in advance.
The thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 12 to 40 μm from the viewpoint of achieving both economy and ease of use.
The substrate may be a single layer or a multilayer.
非吸着性積層体には、通常、印刷層が形成されるが、印刷層の配置は特に限定されない。例えば、基材の、非吸着層とは反対面に印刷層を積層してもよいし、基材上に印刷層を形成し、その上に非吸着層を設けてもよい。また、ポリエステルや延伸ポリプロピレンフィルムなどの汎用的に用いられる印刷用基材にあらかじめ絵柄を印刷したものと、非吸着性積層体とを、接着剤を用いてラミネートすることもできる。さらに、印刷層が形成された基材の例えば印刷層形成面に、ポリオレフィン等のシーラントフィルムを、接着剤を介してラミネートした後に、当該シーラントフィルム上に非吸着層を設けてもよい。
また、非吸着性積層体に風合や剛性を付与するために、外側に紙や不織布（坪量１５〜９０ｇ／ｍ２）を積層することも可能である。
酸素バリア性あるいは遮光性を必要とする内容物では、アルミニウム箔やアルミニウム蒸着フィルムを積層できる。ただし、本発明の非吸着性積層体においては、透明性、環境配慮の観点から、構成中にアルミニウム層を含まないことが好ましい。アルミニウム層の代わりに、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデンなどのガス／水蒸気バリア性を有する樹脂フィルムや、酸化アルミニウムや酸化ケイ素などを蒸着した樹脂フィルム、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸を塗工した樹脂フィルムを積層することが好ましい。
A printing layer is usually formed on the non-adsorbing laminate, but the arrangement of the printing layer is not particularly limited. For example, a printing layer may be laminated on the surface of the substrate opposite to the non-adsorbing layer, or a printing layer may be formed on the substrate, and a non-adsorbing layer may be provided thereon. Moreover, what printed the pattern in advance on the printing base material used widely, such as polyester and a stretched polypropylene film, and a non-adsorbable laminated body can also be laminated using an adhesive agent. Furthermore, a non-adsorbing layer may be provided on the sealant film after laminating a sealant film such as polyolefin on the surface of the base material on which the print layer is formed, for example, with an adhesive.
Moreover, in order to give a texture and rigidity to a non-adsorbent laminated body, it is also possible to laminate | stack paper and a nonwoven fabric (basis weight 15-90 g / m < 2 >) on the outer side.
For contents that require oxygen barrier properties or light shielding properties, an aluminum foil or an aluminum vapor deposition film can be laminated. However, the non-adsorbent laminate of the present invention preferably does not contain an aluminum layer from the viewpoint of transparency and environmental considerations. Instead of an aluminum layer, a resin film having a gas / water vapor barrier property such as polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol copolymer, polyamide, polyvinylidene chloride, a resin film deposited with aluminum oxide or silicon oxide, polyvinyl alcohol, poly It is preferable to laminate a resin film coated with vinylidene chloride and polyacrylic acid.
（非吸着性積層体の製造方法）
非吸着性積層体を製造する方法としては、基材の少なくとも一方の面に、上記コーティング剤を塗工し、乾燥させる方法が挙げられる。
コーティング剤の塗工方法としては特に制限はなく、例えば、ワイヤーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、バーコート法、ダイコート法、カーテンコート法等を適用できる。
コーティング剤の塗工厚さは、乾燥後の非吸着層の厚さで０．０５〜１０μｍにすることが好ましく、０．１〜５μｍにすることがより好ましい。塗工厚さが前記下限値以上であれば、汎用的な塗工装置によって容易に塗工でき、前記上限値以下であれば、塗工量が少なくなるため、充分に低コスト化できる。
塗工後の乾燥方法としては、熱風乾燥法、赤外線照射乾燥法等を適用できる。乾燥温度は、４０〜１２０℃であることが好ましく、５０〜１００℃であることがより好ましい。乾燥温度が前記下限値以上であれば、乾燥速度を速くでき、前記上限値以下であれば、経済的である。
乾燥後には、主剤と硬化剤とを充分に反応させるための加熱処理が施されてもよい。加熱処理の温度は３０〜１００℃であることが好ましく、４０〜７０℃であることがより好ましい。
(Method for producing non-adsorbent laminate)
Examples of the method for producing the non-adsorbent laminate include a method in which the coating agent is applied to at least one surface of the substrate and dried.
There is no restriction | limiting in particular as a coating method of a coating agent, For example, a wire coat method, a roll coat method, a gravure coat method, a bar coat method, a die coat method, a curtain coat method etc. are applicable.
The coating thickness of the coating agent is preferably 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm, based on the thickness of the non-adsorbing layer after drying. If the coating thickness is equal to or greater than the lower limit value, the coating can be easily performed by a general-purpose coating apparatus. If the coating thickness is equal to or smaller than the upper limit value, the coating amount is reduced, so that the cost can be sufficiently reduced.
As a drying method after coating, a hot air drying method, an infrared irradiation drying method, or the like can be applied. The drying temperature is preferably 40 to 120 ° C, more preferably 50 to 100 ° C. If the drying temperature is equal to or higher than the lower limit value, the drying speed can be increased, and if it is equal to or lower than the upper limit value, it is economical.
After drying, a heat treatment for sufficiently reacting the main agent and the curing agent may be performed. It is preferable that the temperature of heat processing is 30-100 degreeC, and it is more preferable that it is 40-70 degreeC.
（作用効果及び用途）
本発明の非吸着性積層体は、前記コーティング剤を基材に塗工することによって得られたものであるため、非吸着性に優れ、しかも低コストである。また、本発明者らが調べたところ、前記コーティング剤の塗工によって形成された非吸着層は、メントールなどの香り成分の透過を防ぐ保香性にも優れていることが分かった。
このような非吸着性積層体は、薬剤や食品を包装するための包装材料として好適に使用できる。
(Function and effect)
Since the non-adsorbing laminate of the present invention is obtained by applying the coating agent to a substrate, it has excellent non-adsorbing properties and is low in cost. Moreover, when the present inventors examined, it turned out that the non-adsorption layer formed by application | coating of the said coating agent is excellent also in the aroma retaining property which prevents permeation | transmission of fragrance components, such as menthol.
Such a non-adsorbent laminate can be suitably used as a packaging material for packaging drugs and foods.
本発明の非吸着性積層体を包装材料として使用する場合、非吸着性積層体をフィルム状のまま使用してもよいし、非吸着性積層体を成形または加工して袋状にしてもよい。
また、本発明の非吸着性積層体には、熱接着性を付与してもよい。本発明の非吸着性積層体に熱接着性を付与すると、非吸着性と共に熱接着性を発揮するため、包装袋作製用材料として好適である。熱接着性を付与する方法としては、非吸着層にパターンコートにより熱接着性を有する層を積層する方法、熱接着性を有する層を先に形成した後に、熱接着性を有する層に非吸着層をパターンコートにより形成する方法が挙げられる。熱接着性を有する樹脂としては、酢酸ビニル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂などを利用できる。
When the non-adsorbent laminate of the present invention is used as a packaging material, the non-adsorbent laminate may be used as a film, or the non-adsorbent laminate may be molded or processed into a bag shape. .
Moreover, you may provide thermal adhesiveness to the non-adsorbable laminated body of this invention. When heat adhesiveness is imparted to the non-adsorbing laminate of the present invention, it exhibits thermal adhesiveness as well as non-adsorbing property, and thus is suitable as a packaging bag manufacturing material. As a method for imparting thermal adhesiveness, a method in which a layer having thermal adhesiveness is laminated on a non-adsorbing layer by pattern coating, a layer having thermal adhesiveness is first formed, and then non-adsorbing to a layer having thermal adhesiveness. The method of forming a layer by pattern coating is mentioned. As the resin having thermal adhesiveness, a vinyl acetate copolymer, a polyester resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a modified polyolefin resin, or the like can be used.
非吸着性積層体によって包装される内容物としては、香辛料、調味料、水産加工品、菓子類などの食品、経口薬品、経皮薬品、貼付剤などの医薬品、その他化粧品、農薬などが挙げられる。
特に、非吸着性積層体によって包装される薬剤としては、サリチル酸メチルやリモネン、シトラール、ｌ−メントール、ｄｌ−カンファーなどのテルペン類、サリチル酸、ナフタレンなどの芳香族化合物、その他ビタミン類などが挙げられる。また、鎮痛消炎剤などとして用いられるケトプロフェンやフルルビプロフェン、ロキソプロフェンナトリウム水和物なども挙げられる。一般的には、分子量が低いほど揮発しやすく、吸着しやすいと言われており、低分子量の薬剤、また比較的高分子量であっても高価な薬剤などの包装に対しては、本発明の非吸着性積層体は、より有用である。
Contents packaged by non-adsorbent laminates include spices, seasonings, processed fishery products, foods such as confectionery, pharmaceuticals such as oral drugs, transdermal drugs, patches, other cosmetics, and agricultural chemicals. .
In particular, examples of the drug packaged by the non-adsorbable laminate include terpenes such as methyl salicylate, limonene, citral, l-menthol and dl-camphor, aromatic compounds such as salicylic acid and naphthalene, and other vitamins. . In addition, ketoprofen, flurbiprofen, loxoprofen sodium hydrate and the like used as analgesic / anti-inflammatory agents and the like can also be mentioned. In general, it is said that the lower the molecular weight, the easier it is to volatilize and the easier it is to adsorb. Non-adsorbent laminates are more useful.
以下、本発明の実施の形態について具体的な例を挙げて記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, although an example is given and described about embodiment of this invention, this invention is not limited to these.
＜非吸着性コーティング剤の調整＞
《実施例１》
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合し、非吸着性コーティング剤を調製した。
ポリエステルポリオール ７．３質量部
（日本ポリウレタン工業株式会社製「ニッポラン１３１」）
ポリイソシアネート系硬化剤 １２．７質量部
（三井化学株式会社製「タケネート１６０N」）
酢酸エチル ７９．３質量部
ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）粒子 ０．７質量部
（東洋紡株式会社製「タフチックＡＳＦ−７」 平均粒径：７μｍ）
このとき、主剤中の反応性官能基（Ａ）と硬化剤中の反応性官能基（Ｂ）のモル比である（Ｂ）／（Ａ）＝２．０、固形分濃度は１７．５％であった。
<Adjustment of non-adsorbing coating agent>
Example 1
A non-adsorbing coating agent was prepared by stirring and mixing a mixture having the following composition so as to be uniform.
7.3 parts by mass of polyester polyol (Nipporan 131 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
12.7 parts by mass of polyisocyanate curing agent (“Takenate 160N” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
79.3 parts by mass of ethyl acetate 0.7 parts by mass of polyacrylonitrile (PAN) particles (“Toughtic ASF-7” manufactured by Toyobo Co., Ltd., average particle size: 7 μm)
At this time, the molar ratio of the reactive functional group (A) in the main agent to the reactive functional group (B) in the curing agent is (B) / (A) = 2.0, and the solid content concentration is 17.5%. Met.
《実施例２》
ポリアクリロニトリル粒子の粒径を０．０５μｍにした以外は実施例１と同様に非吸着性コーティング剤を得た。
Example 2
A non-adsorbing coating agent was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle size of the polyacrylonitrile particles was changed to 0.05 μm.
《比較例１》
ポリアクリロニトリル粒子の粒径を８０μｍにした以外は実施例１と同様に非吸着性コーティング剤を得た。
<< Comparative Example 1 >>
A non-adsorbing coating agent was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle size of the polyacrylonitrile particles was 80 μm.
《実施例３》
ポリアクリロニトリル粒子を０．００３質量部に、酢酸エチルを７９．９９７質量部にした以外は実施例１と同様に非吸着性コーティング剤を得た。
Example 3
A non-adsorbing coating agent was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyacrylonitrile particles were changed to 0.003 parts by mass and the ethyl acetate was changed to 79.997 parts by mass.
《比較例２》
ポリアクリロニトリル粒子を４５質量部に、酢酸エチルを３５質量部にした以外は実施例１と同様に非吸着性コーティング剤を得た。
<< Comparative Example 2 >>
A non-adsorbing coating agent was obtained in the same manner as in Example 1 except that 45 parts by mass of polyacrylonitrile particles and 35 parts by mass of ethyl acetate were used.
《比較例３》
ポリアクリロニトリル粒子を用いずシリコーン粒子（日興リカ製「ＭＳＰ−３０００」 平均粒径 ６μｍ）を添加した以外は実施例１と同様に非吸着性コーティング剤を得た。
<< Comparative Example 3 >>
A non-adsorbing coating agent was obtained in the same manner as in Example 1 except that silicone particles (“MSP-3000” manufactured by Nikko Rica, average particle size: 6 μm) were added without using polyacrylonitrile particles.
《比較例４》
ポリアクリロニトリル粒子を加えず、実施例１と同様に非吸着性コーティング剤を得た。
<< Comparative Example 4 >>
A non-adsorbing coating agent was obtained in the same manner as in Example 1 without adding polyacrylonitrile particles.
＜非吸着性積層体＞
コロナ処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製Ｅ５１００、厚さ１２μｍ）を用意し、ポリエチレンテレフタレートフィルムのコロナ処理面に実施例１及び比較例１〜４のそれぞれの非吸着性コーティング剤を、＃６のワイヤーバーを用いて１回塗工した。次いで、８０℃で１分間乾燥させ、５０℃で５日間加熱処理して、厚さ１．０μｍの非吸着層を形成した。これにより、非吸着性積層体を得た。
<Non-adsorbent laminate>
A polyethylene terephthalate film (E5100 manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 12 μm) subjected to corona treatment was prepared, and the non-adsorbing coating agents of Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 were applied to the corona-treated surface of the polyethylene terephthalate film. Coating was performed once using 6 wire bars. Next, the film was dried at 80 ° C. for 1 minute and heat-treated at 50 ° C. for 5 days to form a non-adsorbing layer having a thickness of 1.0 μm. This obtained the non-adsorbable laminated body.
＜評価１＞
実施例１〜３及び比較例１〜４のコーティング剤を用いて形成された非吸着性積層体の非吸着層上に、熱接着性を有する樹脂層を形成した。具体的には、非吸着層の上に、熱圧着型接着剤（大日精化工業（株）“セイカダイン１９００Ｗ”）をグラビアコート法によりパターン状に塗工して、熱接着層を有する非吸着性積層体を得た。熱接着層の塗布量は乾燥時で５ｇ／ｍ２であった。
次に、インパルスシーラーを用いて非吸着層が内面に配置されるようにパウチ状に製袋し、約０．１ｇのｌ−メントールを封入した後、完全に密封した。温度４０℃、相対湿度７５％の環境下に７日間放置した後、ｌ−メントールを取り除き、パウチを開き、５分間空気にさらし、その後メントールの残香について官能評価を行った。メントールの残香の具合に応じて、パウチのメントールの非吸着性を○、△、×とした。
<Evaluation 1>
On the non-adsorbing layer of the non-adsorbing laminate formed using the coating agents of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, a resin layer having thermal adhesiveness was formed. Specifically, a non-adsorbing layer having a thermoadhesive layer is formed by applying a thermocompression bonding adhesive (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd. "Seikadyne 1900W") in a pattern by a gravure coating method on the non-adsorbing layer. A conductive laminate was obtained. The coating amount of the thermal adhesive layer was 5 g / m 2 when dried.
Next, the bag was made into a pouch using an impulse sealer so that the non-adsorbing layer was disposed on the inner surface, and about 0.1 g of l-menthol was sealed, and then completely sealed. After being left in an environment of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 75% for 7 days, 1-menthol was removed, the pouch was opened, exposed to air for 5 minutes, and then sensory evaluation was performed on the residual scent of menthol. The non-adsorbability of the pouch menthol was evaluated as “◯”, “Δ”, and “X” depending on the condition of the menthol scent.
＜評価２＞
実施例１〜３及び比較例１〜４のコーティング剤を用いて形成された非吸着性積層体は「ポリエチレンテレフタレートフィルム／非吸着層」という層構成をなしている。それぞれについて、１００ｍｍ×１００ｍｍサイズにカットし、「ポリエチレンテレフタレートフィルム／非吸着層」／「ポリエチレンテレフタレートフィルム／非吸着層」／・・・となるように１０枚重ね合わせたのち、ブロッキングテスターを用いて、荷重１００ｋｇ重にて、５０℃で５日間保管した。保管後、異なるカットサンプル間のブロッキング状態について、剥離するときに剥離音がするサンプルは×とし、その剥離音や密着状況に応じて△、○、◎とした。また非吸着層が裏移りしていないか目視にて確認した。
<Evaluation 2>
The non-adsorbent laminates formed using the coating agents of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 have a layer configuration of “polyethylene terephthalate film / non-adsorbing layer”. For each, cut into a size of 100 mm × 100 mm, and after stacking 10 sheets so as to be “polyethylene terephthalate film / non-adsorption layer” / “polyethylene terephthalate film / non-adsorption layer” /..., Using a blocking tester And stored at 50 ° C. for 5 days under a load of 100 kg. After storage, regarding the blocking state between different cut samples, the sample that made a peeling sound when peeling was marked with ×, and Δ, ○, and ◎ were marked according to the peeling sound and the adhesion state. Further, it was visually confirmed whether the non-adsorbed layer was set off.
《結果》
実施例１〜３及び比較例１〜４のコーティング剤を用いて形成された非吸着性積層体について、塗工適性および評価１、評価２の結果を表１に示す。
"result"
Table 1 shows the coating suitability and the results of Evaluation 1 and Evaluation 2 for the non-adsorbent laminates formed using the coating agents of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4.
実施例１から３及び比較例３、４は、問題なく非吸着性コーティング剤を塗工できた。比較例１はワイヤーバーに一部の大粒径のポリアクリロニトリル粒子が目詰まりを起こしたため、非吸着性コーティング剤の塗工適性がないと判断した。また比較例２は、非吸着性コーティング剤の粘度が高く、均一に成膜できなかったため、塗工適性がないと判断した。 In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 3 and 4, a non-adsorbing coating agent could be applied without any problem. In Comparative Example 1, since some of the polyacrylonitrile particles having a large particle diameter were clogged in the wire bar, it was determined that the nonadsorbing coating agent was not suitable for coating. In Comparative Example 2, since the non-adsorbing coating agent had a high viscosity and could not be uniformly formed, it was determined that there was no suitability for coating.
＜評価１＞
実施例１〜３及び比較例４のコーティング剤を用いて得られたパウチは、いずれもメントールの残香はほとんどなかった。比較例３のコーティング剤を用いて得られたパウチは強いメントール臭が残っていた。
<Evaluation 1>
The pouches obtained using the coating agents of Examples 1 to 3 and Comparative Example 4 had almost no menthol scent. The pouch obtained using the coating agent of Comparative Example 3 had a strong menthol odor.
＜評価２＞
実施例１及び比較例３のコーティング剤を用いて形成された非吸着性積層体は、サンプル間は全くくっついておらず、何の抵抗もなく１０枚がバラバラになるようであった。実施例２のコーティング剤を用いて形成された非吸着性積層体は、品質は問題がないが、わずかにサンプル間がくっついており、１０枚をばらばらにするには１枚ずつ剥がす必要があった。実施例３のコーティング剤を用いて形成された非吸着性積層体は、わずかに剥離音を発生し、また剥離時抵抗があった。比較例４のコーティング剤を用いて形成された非吸着性積層体は、大きな剥離音を発生し、剥離時大きな抵抗があった。
また、実施例１〜３及び比較例３、４のコーティング剤を用いて形成された非吸着性積層体は、いずれも非吸着層がポリエチレンテレフタレートフィルムに裏移りしていないことを目視にて確認した。
<Evaluation 2>
The non-adsorbent laminates formed using the coating agents of Example 1 and Comparative Example 3 did not stick to each other at all, and 10 pieces seemed to be separated without any resistance. The non-adsorbent laminate formed using the coating agent of Example 2 has no problem in quality, but the samples are slightly adhered to each other, and it is necessary to peel one by one in order to separate 10 sheets. It was. The non-adsorbent laminate formed using the coating agent of Example 3 generated a slight peeling noise and had a resistance at the time of peeling. The non-adsorbent laminate formed using the coating agent of Comparative Example 4 generated a large peeling sound and had a large resistance during peeling.
In addition, in the non-adsorbent laminates formed using the coating agents of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 3 and 4, it was visually confirmed that the non-adsorbed layer did not reverse to the polyethylene terephthalate film. did.
以上説明したように、本発明によれば、優れた非吸着性コーティング剤及び非吸着性積層体が得られる。さらなる利益および変形は、当業者には容易である。それゆえ、本発明は、そのより広い側面において、ここに記載された特定の記載や代表的な態様に限定されるべきではない。したがって、添付の請求の範囲およびその等価物によって規定される本発明の包括的概念の真意または範囲から逸脱しない範囲内で、様々な変形が可能である。 As described above, according to the present invention, an excellent non-adsorbing coating agent and non-adsorbing laminate can be obtained. Further benefits and variations are readily apparent to those skilled in the art. Therefore, the invention in its broader aspects should not be limited to the specific descriptions and representative embodiments described herein. Accordingly, various modifications may be made without departing from the spirit or scope of the generic concept of the invention as defined by the appended claims and their equivalents.
Claims (3)
前記ブロッキング防止剤は少なくともポリアクリロニトリル粒子を含有し、該ポリアクリロニトリル粒子の平均粒径が０．０５μｍ以上６０μｍ以下であり、前記主剤と前記硬化剤と前記分散媒と前記ブロッキング防止剤の合計質量に対する該ポリアクリロニトリル粒子の割合が３０質量％以下であることを特徴とする非吸着性コーティング剤。 A non-adsorbing coating agent comprising at least a main agent, a curing agent, a dispersion medium, and an anti-blocking agent,
The antiblocking agent contains at least polyacrylonitrile particles, and the polyacrylonitrile particles have an average particle size of 0.05 μm or more and 60 μm or less, based on the total mass of the main agent, the curing agent, the dispersion medium, and the antiblocking agent. A non-adsorbing coating agent, wherein the ratio of the polyacrylonitrile particles is 30% by mass or less.
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