JP4756491B2 - Skin patch sheet and laminate - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
この発明は、薬剤を含有するシップ剤シートなどの皮膚貼付シートに係るもので、より詳しくは、熱可塑性樹脂からなるフィルムを基材とし、その表面に粘着剤層を形成した皮膚貼付シートであって、皮膚に貼り付けた後に、フィルム基材を取り除いて使用することができる基材剥離型の皮膚貼付シートと、その積層体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤などの薬剤を含有するシップ剤シート、化粧用しわ取り用のパック剤シート、発熱の熱を取る冷却シートなどの皮膚貼付シートは従来から知られ、医薬医療分野のみならず、化粧品、雑貨などの分野でも多用されている。
【0003】
これらの皮膚貼付シートは、薬剤を含んだ粘着剤層と、その粘着剤層が塗布される基材とから構成されるものであって、粘着剤としては、水溶性高分子をベースとしたものが一般的であるが、ゴム系、溶液及び乳化重合体をベースにしたものなども知られている。
【0004】
水溶性高分子をベースとしたものは、例えば、ゼラチンやカゼインのような天然高分子やデキストリン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの天然高分子の変性物、ポリビニルアルコール系共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム系共重合体、ポリビニルピロリドン系共重合体などの合成高分子などの水溶性高分子を主成分とし、皮膚貼付シートの用途に応じて種々の薬剤が添加され、さらには必要に応じて保湿剤、無機充填剤を加え、架橋剤などにより不溶化させた水含浸ゲル状物を粘着剤として基材に塗布され調製されるものである。
【0005】
前記の水含浸ゲル状物からなる粘着剤を、塗布して皮膚貼付シートとするために用いられる基材としては、一般には、不織布やメリヤスが使用されている。
【0006】
基材としての不織布やメリヤスは、通気性が良く、伸縮性に優れるなどの利点がある。
一方、粘着剤に含まれている薬剤や水分が容易に揮散しやすく、場合によっては固化にまで至ったり、基材そのものが厚いため皮膚に貼り付けていると、違和感を感じたり、指や衣服に引っ掛かって容易に剥がれる。
また、製品として透明感が得られないなどの欠点があり、さらに、不織布は価格が他の基材に比較して高価であるという点も問題になる。
【0007】
また、ゴム系、溶液又は乳化重合体をベースにした粘着剤には、不織布やメリヤスを基材とする以外に、熱可塑性樹脂フィルムも基材として使用される。
これらの粘着剤は、熱可塑性樹脂フィルムなどの非極性面に対して親和力があり、良好な密着性が得られるため各種の製品が幅広く工業化されている。
【0008】
また、これらの皮膚貼付シートにおいては、原反の貯蔵、保管、加工、輸送などにおいて、さらには製品としての皮膚貼付シートにおいても、粘着剤層の保護のために、言い換えれば、粘着性のある粘着剤層に種々の物品が触れて付着しないように、剥離紙が多用されている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
最近、皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤などの薬剤を含有するシップ剤シート以外に、化粧用しわ取り用のパック剤シート、発熱の熱を取る冷却シートなど新しい製品が商品化されている。
しかしながら、水溶性高分子をベースとした水含浸ゲル状物からなる粘着剤を従来の不織布やメリヤス等の基材に塗布しているだけでは、充分な性能を発揮することができず、水溶性高分子での製品開発に限界が出ている。
【0010】
この限界を打ち破るために、熱可塑性樹脂フィルムからなる基材に水含浸ゲル状物からなる粘着剤を塗布することが試みられている。
しかしながら、未だに水含浸ゲル状物からなる粘着剤を非極性な熱可塑性樹脂フィルム面に適切な結合力を持たせて、塗布できる方法が見出されていない。
【0011】
また、熱可塑性樹脂からなるフィルム基材を貼付後に必要とする皮膚貼付シートは、皮膚に貼り付けて使用する際、フィルム基材が通気性を阻害し、皮膚のかぶれや膨れが生じやすいという問題を有する。
そのため、フィルム基材に細孔を施したりしているが、そのような加工はフィルム基材の価格を高くするという、別の問題を発生させている。
【0012】
さらに、これらの皮膚貼付シートは、前記したようにフィルム基材、粘着剤及び剥離紙で構成されているため、省資源化、環境保護の重要性から、剥離紙を必要としない皮膚貼付シートが強く求められているが、満足のいく製品は得られていない。
【0013】
この発明はかかる現状に鑑み、鋭意検討した。
その結果、熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と、ポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とした水含浸ゲル状物からなる粘着剤層の間に、特定の重合体を主成分とした膜厚の中間樹脂層を形成することによって、皮膚貼付シートを皮膚に貼り付けた後にフィルム基材を取り除いて使用することによって、通気性のよい柔軟で風合いの優れた皮膚貼付シートが得られることを知得した。
さらに、粘着剤層は中間樹脂層が施されていないフィルム基材表面に対しては、粘着力を発現させることがないため、剥離紙を用いずに積層でき、環境に優しい皮膚貼付シートであることを知得し、この発明を完成させたものである。
【0014】
【課題を解決する手段】
すなわち、この発明の請求項1に記載の皮膚貼付シートは、
熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と、ポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とした水含浸ゲル状物の粘着剤層とからなる皮膚貼付シートであって、
前記フィルム基材と粘着剤層との間に、
水又は水溶性有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に可溶なアミノ基含有ビニル系重合体を主成分とした中間樹脂層が50μm〜1mmの膜厚で形成されていること
を特徴とするものである。
【0015】
また、この発明の請求項7に記載の皮膚貼付シートは、
請求項1〜6のいずれかに記載の熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と中間樹脂層および粘着剤層とからなる皮膚貼付シートであって、
前記粘着剤層を利用して被着体である皮膚に貼付したのち、フィルム基材のみを剥離除去して用いられるものであること
を特徴とするものである。
【0016】
さらに、この発明の請求項8に記載の皮膚貼付シート積層体は、
請求項1〜6のいずれかに記載の熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と中間樹脂層および粘着剤層とからなる皮膚貼付シートが、
板紙状の場合は粘着剤層が突き合わされることなく積層され、長尺の場合は円筒状に巻き取ることにより積層されていること
を特徴とするものである。
【0017】
【発明の実施の形態】
<アミノ基含有ビニル系重合体>
この発明において、皮膚貼付シートは、水又は水溶性有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に可溶なアミノ基含有ビニル系重合体を主成分とした膜厚50μm〜1mmの中間樹脂層を有するものである。
アミノ基含有ビニル系重合体としては、アミノ基を有するビニル単量体を重合することにより得られるものが好ましい。
【0018】
前記アミノ基を有するビニル単量体としては、アクリルアミド系単量体、アクリル酸又はメタクリル酸アミノアルキルエステル系単量体、もしくはモルホリン環を含有するビニル系単量体などを好ましいものとして挙げることができる。
【0019】
前記アミノ基を有するビニル単量体の具体的な化合物としては、アクリルアミド系単量体では、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドなどが挙げられる。
【0020】
また、アクリル酸又はメタクリル酸アミノアルキルエステル系単量体では、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどが挙げられる。
さらには、これらを鉱酸類(塩酸、硝酸、硫酸など)、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、塩化メチル、塩化エチルなどでカチオン性を付与したビニル単量体などが挙げられる。
【0021】
さらに、前記モルホリン環を含有するビニル系単量体では、アクリロイルモルホリンなどが挙げられる。
【0022】
前記アミノ基含有ビニル系重合体としては、前記のようなアミノ基を有するビニル単量体と、他のビニル単量体との共重合体でよく、アミノ基を有するビニル単量体を構成単量体として5質量%以上含有しているものであれば、この発明の目的とする効果を得ることができる。
【0023】
アミノ基を有するビニル単量体と共重合し得る他のビニル単量体としては、例えば、スチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニリデン、アクリル酸、アクリル酸ソーダ、アクリル酸カリ、アクリル酸エステル類、メタクリル酸、メタクリル酸ソーダ、メタクリル酸カリ、メタクリル酸エステル類、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
【0024】
それらの単量体のなかでも、アクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類が好ましい。
その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸メトキシエチル、エチレングリコールモノ及びジアクリレート、ポリエチレングリコールモノ及びジアクリレート、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メトキシエチル、エチレングリコールモノ及びジメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ及びジメタクリレートなどが挙げられる。
【0025】
同様に、マレイン酸及びそのエステル類、フマル酸及びそのエステル類、イタコン酸及びそのエステル類なども挙げることができる。
さらに、必要に応じて、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなども使用することができる。
【0026】
この発明のアミノ基含有ビニル系重合体としては、前記のようにアミノ基を有するビニル単量体を、構成単量体として5質量%以上含有しているものが好ましい。
さらに好ましくは、10質量%から90質量%の範囲にあるものである。
【0027】
構成割合が10質量%未満、特には5質量%未満であると、得られるビニル系重合体を主成分とする中間樹脂層の水との親和性が低くなりすぎる。
その結果、水含浸ゲル状物であるポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とする粘着剤層との親和性が弱くなり、皮膚貼付シートを皮膚に貼り付けた後、フィルム基材を取り除くときに、このビニル系重合体を主成分とする中間樹脂層がフィルム基材と共に剥がれ、粘着剤層の保形性が損なわれ易い。
90質量%を超えると、このビニル系重合体を主成分とした樹脂を、中間樹脂層にすべく熱可塑性樹脂フィルムに塗布した際に平滑性が劣る傾向となる。
【0028】
この発明のアミノ基含有ビニル系重合体は、前記に例示されたビニル単量体との共重合体とした場合も含めて、水、水溶性有機溶剤又はそれらの混合溶剤に可溶なものである
【0029】
以上のような中間樹脂層の主成分となるアミノ基含有ビニル系重合体は、所定の割合のビニル単量体を通常のラジカル開始剤によるバルク重合させた後に、水媒体又は水溶性有機溶剤を含んだ水性媒体の溶液として得ることができる。
【0030】
また、あらかじめ所定の割合のビニル単量体を水媒体、水溶性有機溶剤又は水溶性有機溶剤を含んだ水性媒体などに溶解又は分散させ、通常のラジカル開始剤による重合によって得ることもできる。
【0031】
さらに、重合に際し、有効量のポリアルケニルポリエーテルモノマー、多価ビニルモノマー又はこれらの混合物から選ばれた架橋性単量体を併用して重合し、架橋させたビニル系重合体とすることもできる。
【0032】
架橋性単量体の具体例としては、先に例示したものも含めテトラアリルオキシエタン、アリルペンタエリスリトール、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ジアリルフタレート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレートなどが挙げられる。
【0033】
重合の際に用いる水溶性有機溶剤としては、たとえば、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ、ジオキサン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【0034】
このようにして得られたアミノ基含有ビニル系重合体が、アクリル酸又はメタクリル酸アミノアルキルエステル系単量体を構成単量体として含んでいる場合には、鉱酸類(塩酸、硝酸、硫酸など)、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、塩化メチル、塩化エチルなどでカチオン性を付与して使用することも可能である。
【0035】
アミノ基含有ビニル系重合体の好ましい平均重合度は50〜10,000で、より好ましくは100〜2,000である。
アミノ基含有ビニル系重合体の平均重合度が、50未満であると得られる中間樹脂層の機械的強度が低下し、一方10,000を超えると粘度が高くなりすぎ、フィルム基材への塗布が難しくなる。
【0036】
アミノ基含有ビニル系重合体中間樹脂層を形成させる際、1種類の重合体で行うことも、複数の重合体を併用して行うこともできる。
さらには、一般の水溶性重合体、例えば、ゼラチンやカゼインのような天然高分子、デキストリン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの天然高分子の変性物、ポリビニルアルコール系共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム系共重合体、ポリビニルピロリドン系共重合体などの合成高分子などを併用することができる。
【0037】
水溶性重合体を併用する際は、アミノ基含有ビニル系重合体の割合が中間樹脂層構成成分の10質量%下回らないことが好ましい。
より好ましくはアミノ基含有ビニル系重合体の量が20質量%以上、特に好ましくは30質量%以上存在することである。
アミノ基含有ビニル系重合体の割合が10重量%未満では、水との親和性が低くなりすぎ、水含浸ゲル状物であるポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とする粘着剤層との親和性が弱くなり問題となることがある。
【0038】
前記アミノ基含有ビニル系重合体には、シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、粘度改良剤、レベリング剤などを目的に応じて適量添加してもよい。
さらに、アミノ基含有ビニル系重合体に水溶性又は水分散性架橋剤を添加し、熱可塑性樹脂フィルムに塗布した後、後架橋を施して中間樹脂層に架橋構造を導入することも可能で、好ましい方法である。
【0039】
前記の水溶性又は水分散性架橋剤は、水や水溶性有機溶剤を含んだ水性媒体に溶解あるいは均一に分散できるものから任意に選定でき、例えば、エポキシ化合物、ブロックイソシアネート化合物、ポリオール化合物などが挙げられる。
【0040】
架橋剤として、市販の化合物を使用することもできる。
市販品としては、エポキシ化合物としてデナコールEXシリーズ(ナガセ化成)、ブロックイソシアネート化合物としてバーノックD−500(大日本インキ)などが挙げられる。
【0041】
熱可塑性樹脂からなるフィルム基材に、塗布によって中間樹脂層を形成するためには、アミノ基含有ビニル系重合体を主成分とする中間樹脂は、好ましくは2,000mPa・s以下、より好ましくは1,000mPa・s以下、特に10〜500mPa・sの範囲に粘度調整された溶液として使用することが好ましい。
10mPa・s未満の溶液であると、粘度が低すぎて、塗布した際に液だれを起こし易く、2,000mPa・sを超えていると高速での塗布が難くなる。
【0042】
粘度調整は、水媒体や水溶性有機溶剤を含んだ水性媒体の加減によって、又は粘度改良剤を使用して可能である。
【0043】
アミノ基含有ビニル系重合体を主成分とする中間樹脂溶液の固形分の割合は、粘度の調整に応じて任意にしてよい。
塗布するに際しては、5質量%以上であることが好ましく、溶液濃度が5質量%未満であると、塗布した後の乾燥工程が長くなるため好ましくない。
【0044】
<粘着剤>
この発明の皮膚貼付シートは、中間樹脂層を熱可塑性樹脂からなるフィルム基材の一方の面に形成した後、前記中間樹脂層の上面にポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とする粘着剤を塗布して製造されるものである。
【0045】
このポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とする粘着剤には、目的に応じて種々の薬剤が添加される。
さらに、必要に応じて保湿剤、無機充填剤を加え、架橋剤などにより不溶化された水含浸ゲル状物が粘着剤として使用される。
【0046】
薬剤としては、例えば、サリチル酸メチル、L−メントール、カンフル、ハッカ油、チモール、ジフェンヒドラン、マレイン酸クロルフェラミンなどが、目的に応じて、一般的に複数で併用される。
【0047】
保湿剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールなどが挙げられ、無機充填剤としては、カオリン、酸化チタン、炭酸カルシュウムなどが挙げられる。
また、ポリブテン、ポリイソブチレンなどの粘度調整剤も併用できる。
【0048】
架橋剤としては、例えば、アセトアルデヒド、グルタールアルデヒド、グリオキザール、ジアルデヒドデンプン、ジメチルケトンなどのアルデヒドやケトン類がある。
さらに、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテートなどの塩基性アルミニウム塩や塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、カリミョウバンなどの無機化合物が挙げられる。
【0049】
<フィルム基材及び皮膚貼付シートの調製>
この発明においては、フィルム基材としては、熱可塑性樹脂からなるフィルムが用いられる。
このフィルムは、熱可塑性樹脂をカレンダー、Tダイ押出し、インフレーション、キャスト、プレス等によってシート状に加工されたもので、さらに1軸延伸、2軸延伸によってフィルム状に加工されたものでもよい。
【0050】
前記の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ナイロン系樹脂、軟質塩化ビニル系樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのオレフィン系フィルムは、密着性が向上されるため、コロナ処理などの表面処理を施したものが好ましい。
また、粘着剤層との剥離を容易にするため、片面に、例えばシリコーン離型剤などで、離型処理を施したものでも良い。
【0051】
前記したアミノ基含有ビニル系重合体を主成分とする中間樹脂溶液は、フィルム基材にロールコーターやナイフコーターなどによって塗布された後に乾燥されて、中間樹脂層が形成される。
【0052】
塗布に際しては、必要に応じて、数回の塗布・乾燥を繰り返して、膜厚を調整してもよい。
場合によっては、ビニル系共重合体を異なったものを使用して多層にしてもよい。
【0053】
乾燥後の膜厚を50μm〜1mm、好ましくは100μm〜0.5mmに調整して塗布される。
乾燥後の膜厚が50μm未満であると、フィルム基材を取り除いた後の粘着剤層の保形性が劣り、1mmを超えると肌に貼り付けた後のフィット感を損なうことになる
【0054】
中間樹脂が水溶性又は水分散性の架橋剤を含有するものである場合は、フィルム基材に塗布した後、加熱により後架橋が施され、架橋構造が中間樹脂層に導入される。
【0055】
架橋剤は、アミノ基含有ビニル系重合体及びその他の水溶性ポリマーにある官能基との架橋反応によって、架橋構造を導入するものである。
この架橋構造を導入することによって、中間樹脂層の塗膜強度、基材への密着性、耐水性が向上する。
【0056】
この中間樹脂層の表面に塗布される粘着剤層が、水含浸ゲル状物であることから、耐水性の向上は皮膚貼付シートの耐久性を向上させるため特に好ましい。
【0057】
この発明において、皮膚貼付シートの中間樹脂層が、塗布されていないフィルム基材面は粘着剤との密着性を示さない。
そのため、長尺のシートの巻き取りが可能で、ロール状でも板紙状でも積層することが可能で、剥離紙を使用しない剥離紙フリーの製品を得ることができ、中間樹脂層を設けない熱可塑性樹脂フィルム面に、あらかじめシリコーン離型剤などで背面処理を施し、剥離性をさらに向上させることも勿論可能である。
【0058】
【作用】
この発明皮膚貼付シートは、熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と、ポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とする粘着剤層の間に中間樹脂層を形成することによって、皮膚貼付シートを皮膚に貼り付けた後で、フィルム基材を取り除いて使用することによって、通気性のよい柔軟で風合いの優れた皮膚貼付シートが得られことができる。
また、ゴミとなる剥離紙を必要としない環境に優しい、環境対応型の皮膚貼付シートが得られ、剥離紙フリーの製品とすることも可能である。
【0059】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて、この発明を具体的に説明する。
なお、以下の例における「部」は、いずれも「質量部」を表す。
また、実施例に用いた2−(トリメチルアンモニオ)エチルアクリレート塩化物の固形分75重量%の水溶液品(以下、DACと略記する。)は、市販品(東亞合成株式会社製)を、N,N−ジメチルアミノメタクリル酸ジメチル硫酸塩の固形分80重量%の水溶液品(以下、DQSと略記する。)は、市販品のブレンマーDQS(日本油脂株式会社製商標)を、ラジカル重合剤は、アゾビスイソブチロニトリル(以下、AIBNと略記する。)を使用した。
【0060】
<実施例1>
アミノ基含有ビニル系共重合体の調製〕
メタクリル酸メチル 60部
アクリル酸エチル 15部
アクリルアミド 10部
アクリル酸ジメチルアミノエチル 20部
AIBN 0.8部
イソプロピルアルコール 200部
前記の混合物に窒素ガスを吹き込み、重合容器を窒素置換した後、液温が70℃になるように加温し、液温を70〜80℃に保持し、3時間経過した時点で冷却し重合を終了した。
淡黄色透明、温度25℃での粘度が500mPa・sの淡黄色透明液体として、アミノ基含有ビニル系共重合体を得た。
【0061】
〔中間樹脂の調製とフィルム基材への塗布〕
前記で得られたアミノ基含有ビニル系共重合体溶液の粘度を100mPa・sに調整するため、イオン交換水を適量添加し、PETフィルムに、固形分換算で150g/m2 を塗布し、温度110℃で1分間乾燥させた。
【0062】
〔粘着剤の調製〕
下記の組成によって、ポリアクリル酸ナトリウム系共重合体を主成分とした水含浸ゲル状物である粘着剤を調製した。
なお、架橋剤は、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテートで、市販品のグリシナール(協和化学工業株式会社製;商標)を使用した。
ポリアクリル酸ナトリウム 8部
ポリアクリル酸 2部
グリシナール 0.3部
グリセリン 30部
L−メントール 1部
サリチル酸メチル 1.4部
イオン交換水 57.3部
【0063】
〔皮膚貼付シートの作製と評価結果〕
中間樹脂層を塗布されたPETフィルムに、前記で作製した粘着剤を500μmの厚さに塗布して、皮膚貼付シート作製した。
この皮膚貼付シートを適当な大きさに裁断し、人の皮膚に貼り付け手のひらで圧着したのち、皮膚に貼り付けた状態でPETフィルムのみを引き剥がした。
中間樹脂層は、粘着剤層の側にあり、PETフィルム面には移行していなかった。
さらに、皮膚に貼り付けたまま放置し、1時間後に皮膚から剥がして糊残りを目視で調べたところ、皮膚側には全く粘着剤が残らず良好な結果を示した。
【0064】
さらに、アルミ蒸着フィルムで包装し、温度40℃で6ヶ月放置した後、同様に調べたところ、作製直後と同様な良好な結果を得た。
【0065】
<実施例2>
下記の処方で得られたアミノ基含有ビニル系共重合体を用いて、PETフィルムに固形分換算で200g/m2 を塗布した以外は、実施例1と同様な方法にて皮膚貼付シートを作製した。
また、実施例1で記載の方法と全く同様な方法によって皮膚貼付シートを作製し、同様な方法でフィルム引き剥がし及び糊残りを調べたところ、作製直後及び温度40℃で6ヶ月放置した後も、良好な結果が得られた。
〔ビニル系共重合体の調製〕
アクリル酸イソブチル 50部
メタクリル酸メチル 10部
DQS 50部
AIBN 0.8部
イソプロピルアルコール 100部
イオン交換水 200部
実施例1と同様な方法にて重合反応を行った。
【0066】
<実施例3>
下記の処方で得られたアミノ基含有ビニル系重合体を用いて、PETフィルムに固形分換算で100g/m2 を塗布した以外は、実施例1と同様な方法にて皮膚貼付シートを作製した。
また、実施例1で記載の方法と全く同様な方法によって皮膚貼付シートを作製し、同様な方法でフィルム引き剥がし及び糊残りを調べたところ、作製直後及び温度40℃で6ヶ月放置した後も、良好な結果が得られた。
〔ビニル系共重合体の調製〕
メタクリル酸メチル 60部
アクリル酸エチル 10部
メタクリル酸 10部
DQS 25部
AIBN 0.5部
イソプロピルアルコール 100部
イオン交換水 200部
実施例1と同様な方法にて重合反応を行った。
【0067】
<実施例4>
実施例2で得られたアミノ基含有ビニル系共重合体溶液30部と、25質量%に調整したポバール樹脂水溶液を70部の配合でブレンドした樹脂溶液を用いて、PETフィルムに固形分換算で100g/m2 を塗布した。
また、実施例1と同様な方法にて皮膚貼付シートを作製し、実施例1で記載の方法と全く同様な方法によって皮膚貼付シートを作製し、同様な方法でフィルム引き剥がし及び糊残りを調べたところ、作製直後及び温度40℃で6ヶ月放置した後も、良好な結果が得られた。
なお、ポバール樹脂は、クラレポバールPVA−217(クラレ株式会社製)を使用した。
【0068】
<実施例5>
実施例3で得られたアミノ基含有ビニル系共重合体100重量部に、10重量部のデナコールEX314(ナガセ化成株式会社製;商標)を加え、均一に混合した。
その後、PETフィルムに、固形分換算で60g/m2 を塗布したこと以外は、全て実施例1で記載の方法と全く同様な方法によって皮膚貼付シートを作製し、同様な方法でフィルム引き剥がし及び糊残りを調べたところ、作製直後及び温度40℃で6ヶ月放置した後も、良好な結果が得られた。
【0069】
<実施例6>
〔皮膚貼付シートの巻き取りと評価結果〕
実施例1で得られた皮膚貼付シートを使用して、粘着剤が塗布されていないPETフィルム面(背面)に粘着剤面を貼り合わせるようにして巻き取った。
一昼夜室温で放置した後、巻き戻したところPETフィルムの背面に粘着剤が残ることなく良好に剥がれた。
同様に40℃で6ヶ月放置した後も良好に剥がれ、剥離紙なしで積層できることを確認した。
【0070】
<比較例1>
中間樹脂層が施されていないPETフィルムに、実施例1と同様な粘着剤を2mmの厚みで塗布して、皮膚貼付シートを作製した。
実施例と同様に、この皮膚貼付シートを適当な大きさに裁断し、人の皮膚に貼り付け手のひらで圧着したのち、皮膚に貼り付けた状態でPETフィルムのみを引き剥がしたところ、粘着剤はPETフィルム面には移行していなかった。
さらに、皮膚に貼り付けたまま放置し、1時間後に皮膚から剥がして糊残りを目視で調べようとしたころ、中間樹脂層がないため粘着剤層が皮膚から上手く剥がれなかった。
【0071】
【発明の効果】
この発明の皮膚貼付シートは、ポリアクリル酸ナトリウム系重合体をベースとした水含浸ゲル状物である粘着剤層の表面に、水又は水溶性有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に可溶なアミノ基含有ビニル系重合体を主成分とする中間樹脂層を施すことによって、皮膚に貼り付けた後に、フィルム基材を取り除いて使用することができる。
その結果、通気性がよく、皮膚にフィット感のある柔軟性に優れ、使用後は、中間樹脂層が粘着剤の凝集力を保持しているため、粘着剤層が無理なくスムーズに皮膚から剥がすことができる。
また、ゴミとなる剥離紙のいらない環境対応型の皮膚貼付シートが得られるという優れた効果を奏する。
【0072】
また、この発明の皮膚貼付シートは剥離紙なしで積層でき、皮膚に貼り付けた後に、フィルム基材を取り除いて使用することができるので、通気性を良好に保持することができる。
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a skin patch sheet such as a shipping agent sheet containing a drug.WithMore specifically, it is a skin patch sheet in which a film made of a thermoplastic resin is used as a base material and an adhesive layer is formed on the surface of the film, and after being attached to the skin, the film base material can be removed and used. Material peeling type skin patch sheet and itsLaminateIt is about.
[0002]
[Prior art]
  Skin patch sheets such as shipping agent sheets containing agents such as skin irritants and anti-inflammatory analgesics, pack sheets for removing wrinkles for cosmetics, and cooling sheets for removing heat from fever have been known in the past. It is also widely used in the fields of cosmetics and miscellaneous goods.
[0003]
  These skin patch sheets have a pressure-sensitive adhesive layer containing a drug and a pressure-sensitive adhesive layer.AppliedThe adhesive is generally based on a water-soluble polymer as the pressure-sensitive adhesive, but those based on rubber, solution and emulsion polymer are also known. ing.
[0004]
  Examples based on water-soluble polymers include gelatin andcaseinNatural polymers such as dextrin, modified natural polymers such as dextrin, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol copolymers, sodium polyacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone copolymers, etc. The main component is water-soluble polymers such as synthetic polymers, and various chemicals are added depending on the application of the skin patch sheet. Further, moisturizers and inorganic fillers are added as necessary, and insolubilized with a crosslinking agent. The water-impregnated gel material thus prepared is applied to a substrate as an adhesive and prepared.
[0005]
  In general, a nonwoven fabric or a knitted fabric is used as a base material used for applying the adhesive made of the water-impregnated gel to form a skin patch sheet.
[0006]
  Nonwoven fabrics and knitted fabrics as base materials have advantages such as good breathability and excellent stretchability.The
  On the other hand, the chemicals and moisture contained in the adhesive are easily volatilized, and in some cases, it can be solidified. And easily peels offThe
  In addition, there is a drawback that the product does not have a transparency, and the nonwoven fabric is also more expensive than other substrates.
[0007]
  In addition, non-woven fabrics and knitted fabrics are used as base materials for adhesives based on rubber, solutions or emulsion polymers, and thermoplastic resin films are also used as base materials.The
  These pressure-sensitive adhesives have an affinity for non-polar surfaces such as thermoplastic resin films, and good adhesiveness is obtained, so various products are widely industrialized.
[0008]
  In addition, in these skin patch sheets, in the storage, storage, processing, transportation, etc. of the original fabric, and also in the skin patch sheets as products, in order to protect the adhesive layer, in other words, it is adhesive. Release paper is often used so that various articles do not touch and adhere to the adhesive layer.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
  Recently, in addition to ship agent sheets containing drugs such as skin irritants and anti-inflammatory analgesics, new products such as a pack sheet for removing wrinkles for cosmetics and a cooling sheet for removing heat from heat generation have been commercialized.
  However, simply applying a water-impregnated adhesive based on water-soluble polymer to a substrate such as a conventional nonwoven fabric or knitted fabric does not provide sufficient performance, and is water-soluble. There are limits to product development with polymers.
[0010]
  In order to overcome this limitation, it has been attempted to apply a water-impregnated gel-like adhesive to a base material made of a thermoplastic resin film.The
  HoweverStill, no method has been found that can apply a pressure-sensitive adhesive composed of a water-impregnated gel with an appropriate bonding strength on the surface of a nonpolar thermoplastic resin film.
[0011]
  In addition, the skin patch sheet required after sticking a film substrate made of thermoplastic resin is a problem that when the film substrate is stuck to the skin and used, the film substrate impedes air permeability, and skin irritation or swelling tends to occur. HaveThe
  for that reason,Although the film base material is provided with pores, such processing causes another problem of increasing the price of the film base material.
[0012]
  Furthermore, since these skin patch sheets are composed of the film base, the adhesive and the release paper as described above, a skin patch sheet that does not require a release paper is used because of the importance of resource saving and environmental protection. There is a strong demand, but no satisfactory product has been obtained.
[0013]
  In view of the present situation, the present invention has been intensively studied.did.
  as a result,A film substrate made of a thermoplastic resin;Consists of a water-impregnated gel containing a poly (sodium acrylate) polymer as the main componentBy forming an intermediate resin layer with a specific polymer as the main component between the pressure-sensitive adhesive layers, the film base material is removed and used after the skin patch sheet is applied to the skin. Knew that a good and flexible skin patch sheet with excellent texture could be obtainedIt was.
  Furthermore, the adhesive layer is an environmentally friendly skin patch sheet that can be laminated without using release paper because it does not exhibit adhesive strength on the surface of the film base material on which the intermediate resin layer is not applied. I learned that and completed this inventionIt has been made.
[0014]
[Means for solving the problems]
  That is, the skin patch sheet according to claim 1 of the present invention is
  A film substrate made of a thermoplastic resin;A skin patch sheet comprising a water-impregnated gel-like pressure-sensitive adhesive layer mainly composed of a sodium polyacrylate polymer,
  The film substrate andBetween the adhesive layer,
  An intermediate resin layer composed mainly of an amino group-containing vinyl polymer soluble in water or a water-soluble organic solvent or a mixed solvent thereof has a thickness of 50 μm to 1 mm.Being formed
It is characterized by.
[0015]
  Also,According to claim 7 of the present inventionSkinThe attached sheet is
  A skin patch sheet comprising a film base material comprising the thermoplastic resin according to claim 1, an intermediate resin layer and an adhesive layer,
  After sticking on the skin which is an adherend using the pressure-sensitive adhesive layer, only the film substrate is peeled off and used.
It is characterized by.
[0016]
  further,Claim 8 of the present inventionSkin patch sheet laminateIs
  A skin patch sheet comprising a film base material comprising the thermoplastic resin according to claim 1, an intermediate resin layer, and an adhesive layer,
  In the case of paperboard, the adhesive layer is laminated without being abutted, and in the case of long, it is laminated by winding it into a cylindrical shape
It is characterized by.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  <Amino group-containing vinyl polymer>
  In this invention, the skin patch sheet isAmino groups that are soluble in water or water-soluble organic solvents or mixed solvents thereofIt has an intermediate resin layer with a film thickness of 50 μm to 1 mm mainly composed of a vinyl-containing polymer.is there.
  Amino groupContaining vinyl polymeras,By polymerizing vinyl monomers with amino groupsWhat is obtained is preferred.
[0018]
  The amino groupPreferred examples of the vinyl monomer having acrylamide include acrylamide monomers, acrylic acid or methacrylic acid aminoalkyl ester monomers, and vinyl monomers containing a morpholine ring.
[0019]
  Specific examples of the vinyl monomer having an amino group include acrylamide monomers such as acrylamide, methacrylamide, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, and dimethylaminopropylacrylamide.
[0020]
  Examples of acrylic acid or methacrylic acid aminoalkyl ester monomers include dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and diethylaminoethyl methacrylate.The
  Furthermore, vinyl monomers obtained by imparting cationicity to these with mineral acids (hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, etc.), dimethyl sulfuric acid, diethyl sulfuric acid, methyl chloride, ethyl chloride, and the like can be mentioned.
[0021]
  further,SaidExamples of the vinyl monomer containing a morpholine ring include acryloylmorpholine.
[0022]
  AboveAmino groupThe vinyl-containing polymer may be a copolymer of a vinyl monomer having an amino group as described above and another vinyl monomer, and the vinyl monomer having an amino group is used as a constituent monomer. If the content is 5% by mass or more, the intended effect of the present invention can be obtained.
[0023]
  Examples of other vinyl monomers that can be copolymerized with a vinyl monomer having an amino group include styrene, alkyl vinyl ether, vinylidene chloride, acrylic acid, sodium acrylate, potassium acrylate, acrylic esters, and methacrylic acid. , Sodium methacrylate, potassium methacrylate, methacrylates, vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like.
[0024]
  Among these monomers, acrylic acid esters and methacrylic acid esters are preferred.Yes.
  Specific examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, glycidyl acrylate, and hydroxyethyl acrylate. , Hydroxypropyl acrylate, methoxyethyl acrylate, ethylene glycol mono and diacrylate, polyethylene glycol mono and diacrylate, glycidyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethylene glycol mono and dimethacrylate And polyethylene glycol mono and dimethacrylate.
[0025]
  Similarly, maleic acid and its esters, fumaric acid and its esters, itaconic acid and its esters, and the like can also be mentioned.
  Furthermore, trimethoxyvinylsilane, triethoxyvinylsilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and the like can be used as necessary.
[0026]
  Of this inventionAmino groupAs the containing vinyl polymer, those containing 5% by mass or more of a vinyl monomer having an amino group as a constituent monomer as described above are preferable.Yes.
  More preferably, it is in the range of 10% by mass to 90% by mass.
[0027]
  When the constituent ratio is less than 10% by mass, particularly less than 5% by mass, the affinity of the intermediate resin layer mainly composed of the obtained vinyl polymer is too low.The
  As a result, it is a water-impregnated gelSodium polyacrylate polymerWhen the film base material is removed after the skin adhesive sheet is attached to the skin, the intermediate resin layer containing the vinyl polymer as a main component becomes a film. Peeled together with the base material, easily retaining the shape of the adhesive layerYes.
  When it exceeds 90% by mass, the smoothness tends to be inferior when a resin containing the vinyl polymer as a main component is applied to a thermoplastic resin film to form an intermediate resin layer.
[0028]
  Of this inventionAmino groupThe containing vinyl polymer is soluble in water, a water-soluble organic solvent, or a mixed solvent thereof, including the case of a copolymer with the vinyl monomer exemplified above..
[0029]
  The main component of the intermediate resin layer as described aboveAmino groupThe vinyl-containing polymer can be obtained as a solution in an aqueous medium or an aqueous medium containing a water-soluble organic solvent after bulk polymerization of a predetermined proportion of vinyl monomer with a normal radical initiator.
[0030]
  Alternatively, a predetermined proportion of the vinyl monomer can be dissolved or dispersed in an aqueous medium, a water-soluble organic solvent or an aqueous medium containing a water-soluble organic solvent, and obtained by polymerization with a normal radical initiator.
[0031]
  Further, in the polymerization, an effective amount of a polyalkenyl polyether monomer, a polyvalent vinyl monomer or a crosslinkable monomer selected from a mixture thereof can be used in combination to form a crosslinked vinyl polymer. .
[0032]
  Specific examples of the crosslinkable monomer include tetraallyloxyethane, allylpentaerythritol, allyl acrylate, allyl methacrylate, trimethylolpropane diallyl ether, diallyl phthalate, ethylene glycol diacrylate, polyethylene, including those exemplified above. Examples include glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and polyethylene glycol dimethacrylate.
[0033]
  Examples of the water-soluble organic solvent used in the polymerization include methanol, ethanol, butanol, propanol, ethylene glycol, propylene glycol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, dioxane, tetrahydrofuran and the like.
[0034]
  Obtained in this wayAmino groupWhen the vinyl-containing polymer contains acrylic acid or methacrylic acid aminoalkyl ester monomers as constituent monomers, mineral acids (hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, etc.), dimethyl sulfuric acid, diethyl sulfuric acid, chlorinated It is also possible to use it with a cationic property such as methyl or ethyl chloride.
[0035]
  Amino groupThe average degree of polymerization of the vinyl-containing polymer is preferably 50 to 10,000, more preferably 100 to 2,000.
  Amino groupWhen the average degree of polymerization of the vinyl-containing polymer is less than 50, the mechanical strength of the obtained intermediate resin layer is lowered, whereas when it exceeds 10,000, the viscosity becomes too high and it is difficult to apply to the film substrate. Become.
[0036]
  Amino groupContaining vinyl polymersoWhen forming the intermediate resin layer, it can be performed with one kind of polymer or with a plurality of polymers in combination.The
  Furthermore, general water-soluble polymers such as gelatin andcaseinNatural polymers such as dextrin, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and other modified natural polymers, polyvinyl alcohol copolymers, sodium polyacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone copolymers, etc. These synthetic polymers can be used in combination.
[0037]
  When using a water-soluble polymer together,Amino groupIt is preferable that the content of the vinyl-containing polymer is not less than 10% by mass of the constituent components of the intermediate resin layer.Yes.
  More preferablyAmino groupThe amount of the vinyl-containing polymer is 20% by mass or more, particularly preferably 30% by mass or more.
  Amino groupWhen the content of the vinyl-containing polymer is less than 10% by weight, the affinity with water becomes too low and the gel is a water-impregnated gel.Sodium polyacrylate polymerAffinity with the pressure-sensitive adhesive layer containing as a main component may be weakened, which may be a problem.
[0038]
  The amino groupAn appropriate amount of a silane coupling agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antiblocking agent, a surfactant, a viscosity improver, a leveling agent, etc. may be added to the vinyl-containing polymer.Yes.
  further,Amino groupIt is possible to add a water-soluble or water-dispersible cross-linking agent to the vinyl-containing polymer and apply it to a thermoplastic resin film, followed by post-crosslinking to introduce a cross-linked structure into the intermediate resin layer, which is a preferred method .
[0039]
  The water-soluble or water-dispersible crosslinking agent can be arbitrarily selected from those that can be dissolved or uniformly dispersed in an aqueous medium containing water or a water-soluble organic solvent, such as an epoxy compound, a blocked isocyanate compound, a polyol compound, and the like. Can be mentioned.
[0040]
  Commercially available compounds can also be used as crosslinking agents.The
  Examples of commercially available products include Denacol EX series (Nagase Kasei) as an epoxy compound, and Bernock D-500 (Dainippon Ink) as a blocked isocyanate compound.
[0041]
  In order to form an intermediate resin layer by coating on a film substrate made of a thermoplastic resin,Amino groupThe intermediate resin containing the vinyl-containing polymer as a main component is preferably used as a solution whose viscosity is adjusted in the range of 2,000 mPa · s or less, more preferably 1,000 mPa · s or less, particularly 10 to 500 mPa · s. It is preferable.
  If the solution is less than 10 mPa · s, the viscosity is too low, and dripping easily occurs when applied. If it exceeds 2,000 mPa · s, application at high speed becomes difficult.
[0042]
  The viscosity can be adjusted by adjusting an aqueous medium or an aqueous medium containing a water-soluble organic solvent, or using a viscosity improver.
[0043]
  Amino groupThe ratio of the solid content of the intermediate resin solution containing the vinyl-containing polymer as a main component may be arbitrarily set according to the viscosity adjustment.Yes.
  In application, the content is preferably 5% by mass or more, and if the solution concentration is less than 5% by mass, the drying step after application becomes longer, which is not preferable.
[0044]
  <Adhesive>
  In the skin patch sheet of this invention, an intermediate resin layer is formed on one surface of a film substrate made of a thermoplastic resin, and then the upper surface of the intermediate resin layer is formed.Sodium polyacrylate polymerIt is manufactured by applying an adhesive mainly composed of
[0045]
  The pressure-sensitive adhesive mainly composed of this sodium polyacrylate polymerVarious drugs are added depending on the purpose.The
  Furthermore, a water-impregnated gel-like material which is insolubilized with a crosslinking agent or the like by adding a humectant and an inorganic filler as required is used as an adhesive.
[0046]
  As the drug, for example, methyl salicylate, L-menthol, camphor, mint oil, thymol, diphenhydrane, chlorferamine maleate and the like are generally used in combination depending on the purpose.
[0047]
  Examples of the humectant include glycerin, propylene glycol, and sorbitol. Examples of the inorganic filler include kaolin, titanium oxide, and calcium carbonate.
  Moreover, viscosity modifiers such as polybutene and polyisobutylene can be used in combination.
[0048]
  Examples of the crosslinking agent include aldehydes and ketones such as acetaldehyde, glutaraldehyde, glyoxal, dialdehyde starch, and dimethyl ketone.The
  further,Examples include basic aluminum salts such as dihydroxyaluminum aminoacetate and inorganic compounds such as aluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum nitrate, aluminum hydroxide, and potassium alum.
[0049]
  <Preparation of film substrate and skin patch sheet>
  In the present invention, a film made of a thermoplastic resin is used as the film substrate.
  This film is obtained by processing a thermoplastic resin into a sheet by calendering, T-die extrusion, inflation, casting, pressing, or the like, and may further be processed into a film by uniaxial stretching or biaxial stretching.
[0050]
  Examples of the thermoplastic resin include polyethylene terephthalate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, nylon resin, soft vinyl chloride resin, urethane resin, and acrylic resin.
  Olefinic films such as polyethylene resin and polypropylene resin are preferably subjected to surface treatment such as corona treatment because adhesion is improved.
  Moreover, in order to make peeling with an adhesive layer easy, what performed the mold release process by the silicone mold release agent etc. on the one side may be used.
[0051]
  As described aboveAmino groupThe intermediate resin solution containing the vinyl-containing polymer as a main component is applied to the film substrate with a roll coater, a knife coater, or the like, and then dried to form an intermediate resin layer.
[0052]
  In application, the film thickness may be adjusted by repeating application and drying several times as necessary.
  In some cases, different vinyl copolymers may be used to form multiple layers.
[0053]
  The film thickness after drying is adjusted to 50 μm to 1 mm, preferably 100 μm to 0.5 mm.
  If the film thickness after drying is less than 50 μm, the shape-retaining property of the pressure-sensitive adhesive layer after removing the film substrate is inferior, and if it exceeds 1 mm, the fit after applying to the skin is impaired.Will be.
[0054]
  When the intermediate resin contains a water-soluble or water-dispersible cross-linking agent, after being applied to the film substrate, post-crosslinking is performed by heating, and the cross-linked structure is introduced into the intermediate resin layer.
[0055]
  CrosslinkerAmino groupA cross-linked structure is introduced by a cross-linking reaction with a functional group in a vinyl-containing polymer and other water-soluble polymers.is there.
  thisBy introducing the crosslinked structure, the coating strength of the intermediate resin layer, the adhesion to the substrate, and the water resistance are improved.
[0056]
  Since the pressure-sensitive adhesive layer applied to the surface of the intermediate resin layer is a water-impregnated gel, an improvement in water resistance is particularly preferable because it improves the durability of the skin patch sheet.
[0057]
  In this invention, the film substrate surface on which the intermediate resin layer of the skin patch sheet is not applied exhibits adhesion to the adhesive.Absent.
  ThatTherefore, it is possible to roll up a long sheet, and it can be laminated in a roll shape or a paperboard shape, a release paper-free product that does not use a release paper can be obtained, and a thermoplastic that does not have an intermediate resin layer Of course, it is possible to further improve the releasability by pre-treating the resin film surface with a silicone release agent or the like in advance.
[0058]
[Action]
  This inventionofThe skin patch sheet is a film substrate made of a thermoplastic resin,Sodium polyacrylate polymerBy forming an intermediate resin layer between the pressure-sensitive adhesive layers, the skin adhesive sheet is affixed to the skin, and then the film base material is removed for use. Excellent skin patch sheet can be obtainedThe
  AlsoIn addition, an environment-friendly and environmentally friendly skin patch sheet that does not require release paper that becomes waste can be obtained, and a release paper-free product can be obtained.
[0059]
【Example】
  Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
  In the following examples, “part” represents “part by mass”.
  In addition, an aqueous solution product (hereinafter abbreviated as DAC) having a solid content of 75% by weight of 2- (trimethylammonio) ethyl acrylate chloride used in the examples is a commercially available product (manufactured by Toagosei Co., Ltd.). , N-dimethylaminomethacrylic acid dimethyl sulfate aqueous solution product having a solid content of 80% by weight (hereinafter abbreviated as DQS) is a commercially available Blemmer DQS (trademark manufactured by NOF Corporation), a radical polymerization agent is Azobisisobutyronitrile (hereinafter abbreviated as AIBN) was used.
[0060]
  <Example 1>
  [Contains amino groupPreparation of vinyl copolymer)
  60 parts methyl methacrylate
  15 parts ethyl acrylate
  Acrylamide 10 parts
  20 parts dimethylaminoethyl acrylate
  AIBN 0.8 parts
  200 parts of isopropyl alcohol
  Nitrogen gas was blown into the mixture, and the polymerization vessel was purged with nitrogen. Then, the liquid temperature was raised to 70 ° C., the liquid temperature was maintained at 70 to 80 ° C., and the mixture was cooled and polymerized after 3 hours. Ended.
  A pale yellow transparent liquid with a viscosity of 500 mPa · s at a temperature of 25 ° C.Contains amino groupA vinyl copolymer was obtained.
[0061]
  [Preparation of intermediate resin and application to film substrate]
  Obtained aboveContains amino groupIn order to adjust the viscosity of the vinyl copolymer solution to 100 mPa · s, an appropriate amount of ion-exchanged water is added, and the PET film is 150 g / m in terms of solid content.2And dried at a temperature of 110 ° C. for 1 minute.
[0062]
  (Preparation of adhesive)
  A pressure-sensitive adhesive, which is a water-impregnated gel material mainly composed of a sodium polyacrylate copolymer, was prepared with the following composition.
  The cross-linking agent was dihydroxyaluminum aminoacetate and a commercially available glycinal (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was used.
  Sodium polyacrylate 8 parts
  Polyacrylic acid 2 parts
  Glycinal 0.3 parts
  30 parts glycerin
  1 part of L-menthol
  Methyl salicylate 1.4 parts
  57.3 parts of ion-exchanged water
[0063]
  [Production and evaluation results of skin patch sheet]
  Apply the adhesive prepared above to a PET film coated with an intermediate resin layer to a thickness of 500 μm,TheProduced.
  The skin patch sheet was cut into an appropriate size, and was applied to a human skin and pressure-bonded with the palm of the hand, and then only the PET film was peeled off while being attached to the skin.
  The intermediate resin layer was on the pressure-sensitive adhesive layer side, and did not migrate to the PET film surface.
  Further, the film was left attached to the skin, peeled off from the skin after 1 hour, and the adhesive residue was visually examined. As a result, no adhesive remained on the skin side and a good result was shown.
[0064]
  Furthermore, after packaging with an aluminum vapor deposition film and leaving it to stand at a temperature of 40 ° C. for 6 months, the same examination was performed, and the same good results as immediately after the production were obtained.
[0065]
  <Example 2>
  Obtained with the following prescriptionContains amino group200 g / m in terms of solid content on PET film using vinyl copolymer2A skin patch sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except thatIt was.
  Also,A skin patch sheet was prepared by the same method as described in Example 1, and the film peeling and the adhesive residue were examined by the same method. As a result, it was good immediately after the preparation and after being left at a temperature of 40 ° C. for 6 months. Results were obtained.
  [Preparation of vinyl copolymer]
  50 parts isobutyl acrylate
  10 parts methyl methacrylate
  DQS 50 parts
  AIBN 0.8 parts
  Isopropyl alcohol 100 parts
  200 parts of ion exchange water
  A polymerization reaction was carried out in the same manner as in Example 1.
[0066]
  <Example 3>
  Obtained with the following prescriptionContains amino groupUsing vinyl polymer, 100 g / m in terms of solid content on PET film2A skin patch sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except thatIt was.
  Also,A skin patch sheet was prepared by the same method as described in Example 1, and the film peeling and the adhesive residue were examined by the same method. As a result, it was good immediately after the preparation and after being left at a temperature of 40 ° C. for 6 months. Results were obtained.
  [Preparation of vinyl copolymer]
  60 parts methyl methacrylate
  10 parts ethyl acrylate
  Methacrylic acid 10 parts
  DQS 25 parts
  AIBN 0.5 part
  Isopropyl alcohol 100 parts
  200 parts of ion exchange water
  A polymerization reaction was carried out in the same manner as in Example 1.
[0067]
  <Example 4>
  Obtained in Example 2Contains amino groupUsing a resin solution obtained by blending 30 parts of a vinyl-based copolymer solution and a poval resin aqueous solution adjusted to 25% by mass with a composition of 70 parts, 100 g / m in terms of solid content on a PET film.2ApplyIt was.
  AlsoA skin patch sheet was prepared in the same manner as in Example 1, a skin patch sheet was prepared in exactly the same manner as described in Example 1, and film peeling and adhesive residue were examined in the same manner. However, good results were obtained immediately after the production and after being left at a temperature of 40 ° C. for 6 months.
  As the poval resin, Kuraray Poval PVA-217 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used.
[0068]
  <Example 5>
  Obtained in Example 3Contains amino groupAdd 10 parts by weight of Denacol EX314 (manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd .; trademark) to 100 parts by weight of the vinyl copolymer and mix evenlyIt was.
  Then, it is 60 g / m in terms of solid content on the PET film.2A skin patch sheet was prepared by the same method as that described in Example 1 except that the film was applied, and the film was peeled off and the adhesive residue was examined by the same method. Even after being left for 6 months, good results were obtained.
[0069]
  <Example 6>
  [Rewind and evaluation results of skin patch sheet]
  The skin patch sheet obtained in Example 1 was used to wind up the adhesive surface on the PET film surface (back surface) to which the adhesive was not applied.
  After leaving at room temperature for a whole day and after rewinding, the PSA film was peeled off satisfactorily without any adhesive remaining on the back surface.
  Similarly, after leaving at 40 ° C. for 6 months, it was peeled off well, and it was confirmed that lamination was possible without release paper.
[0070]
  <Comparative Example 1>
  A pressure-sensitive adhesive similar to that of Example 1 was applied to a PET film having no intermediate resin layer in a thickness of 2 mm to produce a skin patch sheet.
  As in the examples, this skin patch sheet was cut into an appropriate size, and after being bonded to the human skin with the palm of the hand, the PET film was peeled off in a state of being stuck to the skin. It did not transfer to the PET film surface.
  Furthermore, when the adhesive layer was left on the skin and peeled off from the skin after 1 hour and an attempt was made to visually check the adhesive residue, the adhesive layer did not peel off the skin well because there was no intermediate resin layer.
[0071]
【The invention's effect】
  The skin patch sheet of this invention isSodium polyacrylate polymerOn the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, which is a water-impregnated gel based onAmino groups that are soluble in water or water-soluble organic solvents or mixed solvents thereofBy applying an intermediate resin layer composed mainly of a vinyl-containing polymer, the film base material can be removed and used after being applied to the skin.The
  As a result, it has good breathability, excellent flexibility that fits the skin, and after use, the intermediate resin layer retains the cohesive strength of the adhesive, so the adhesive layer peels smoothly and smoothly from the skin. It is possibleThe
  AlsoIn addition, an excellent effect is obtained in that an environment-friendly skin patch sheet that does not require release paper that becomes dust is obtained.
[0072]
  Also, the skin patch sheet of the present inventionCan be laminated without release paperAfter sticking on the skin, remove the film base and useBecause you canThe air permeability can be kept good.

Claims (8)

熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と、ポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とした水含浸ゲル状物の粘着剤層とからなる皮膚貼付シートであって、
前記フィルム基材と粘着剤層との間に、
水又は水溶性有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に可溶なアミノ基含有ビニル系重合体を主成分とした中間樹脂層が50μm〜1mmの膜厚で形成されていること
を特徴とする皮膚貼付シート。
A skin patch sheet comprising a film substrate made of a thermoplastic resin and a water-impregnated gel-like adhesive layer mainly composed of a sodium polyacrylate polymer,
Between the film substrate and the pressure-sensitive adhesive layer,
A skin patch sheet, characterized in that an intermediate resin layer composed mainly of an amino group-containing vinyl polymer soluble in water, a water-soluble organic solvent or a mixed solvent thereof is formed with a thickness of 50 μm to 1 mm. .
前記中間樹脂層は、
アミノ基含有ビニル系重合体と、水溶性又は水分散性架橋剤から形成されたものであること
を特徴とする請求項1に記載の皮膚貼付シート。
The intermediate resin layer is
The skin patch sheet according to claim 1, wherein the skin patch sheet is formed from an amino group- containing vinyl polymer and a water-soluble or water-dispersible crosslinking agent.
前記アミノ基含有ビニル系重合体は、
平均重合度が50〜10,000の重合体であること
を特徴とする請求項1又は2に記載の皮膚貼付シート。
The amino group- containing vinyl polymer is
The skin patch sheet according to claim 1 or 2, which is a polymer having an average degree of polymerization of 50 to 10,000 .
前記中間樹脂層は、
粘度が2000mPa・s以下に調整されたアミノ基含有ビニル系重合体を主成分とする樹脂溶液の塗布により形成されたものであること
を特徴とする請求項1のいずれかに記載の皮膚貼付シート。
The intermediate resin layer is
The skin according to any one of claims 1 to 3 , wherein the skin is formed by application of a resin solution containing an amino group-containing vinyl polymer whose viscosity is adjusted to 2000 mPa · s or less as a main component. Affixed sheet.
前記アミノ基含有ビニル系重合体は、
アミノ基含有ビニル単量体を構成単量体とするものであること
を特徴とする請求項14のいずれかに記載の皮膚貼付シート。
The amino group- containing vinyl polymer is
The skin patch sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the amino group-containing vinyl monomer is a constituent monomer.
前記アミノ基含有ビニル単量体は、
アクリルアミド系単量体、アクリル酸又はメタクリル酸アミノアルキルエステル系単量体もしくはモルホリン環を含有するビニル系単量体であること
を特徴とする請求項5に記載の皮膚貼付シート。
The amino group-containing vinyl monomer is
The skin patch sheet according to claim 5, which is an acrylamide monomer, an acrylic acid or methacrylic acid aminoalkyl ester monomer, or a vinyl monomer containing a morpholine ring.
請求項1〜6のいずれかに記載の熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と中間樹脂層および粘着剤層とからなる皮膚貼付シートであって、
前記粘着剤層を利用して被着体である皮膚に貼付したのち、フィルム基材のみを剥離除去して用いられるものであること
を特徴とする皮膚貼付シート。
A skin patch sheet comprising a film base material comprising the thermoplastic resin according to claim 1, an intermediate resin layer and an adhesive layer,
A skin patch sheet characterized by being used by peeling and removing only a film substrate after being stuck on the skin as an adherend using the pressure-sensitive adhesive layer .
請求項1〜6のいずれかに記載の熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と中間樹脂層および粘着剤層とからなる皮膚貼付シートが、A skin patch sheet comprising a film base material comprising the thermoplastic resin according to claim 1, an intermediate resin layer, and an adhesive layer,
板紙状の場合は粘着剤層が突き合わされることなく積層され、長尺の場合は円筒状に巻き取ることにより積層されていることIn the case of paperboard, it is laminated without the adhesive layer being abutted.
を特徴とする皮膚貼付シート積層体。A laminated body of a skin patch sheet characterized by.
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