JP2013063605A - Method for manufacturing polymer member, and polymer member - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリマー部材の製造方法およびポリマー部材に関する。より詳細には、本発明は、吸水性層と非吸水性層との積層構造を有するポリマー部材の製造方法およびポリマー部材に関する。 The present invention relates to a method for producing a polymer member and a polymer member. More specifically, the present invention relates to a method for producing a polymer member having a laminated structure of a water absorbing layer and a non-water absorbing layer, and the polymer member.
吸水性層と非吸水性層との積層構造を有するポリマー部材は、医学的分野、光学的分野、電気的分野、機械的分野などにおいて、各種の新しい機能を付加した材料として期待されている。このような吸水性層と非吸水性層との積層構造を有するポリマー部材においては、吸水性層と非吸水性層との密着性が重要となる。 A polymer member having a laminated structure of a water-absorbing layer and a non-water-absorbing layer is expected as a material having various new functions added in the medical field, the optical field, the electrical field, the mechanical field, and the like. In the polymer member having such a laminated structure of the water absorbing layer and the non-water absorbing layer, the adhesion between the water absorbing layer and the non-water absorbing layer is important.
例えば、ポリマー接着剤の塗布された支持体上に、親水性ポリマーの水溶液をキャストし、次いで、キャストした親水性ポリマーを架橋してハイドロゲルを形成させ、このようにして得られた複合体に、ポリマー接着剤と親水性ポリマーとの共重合を起こさせる電離線を暴露させることによって吸水性層と非吸水性層とを密着させ、吸水性層と非吸水性層との積層構造を有するポリマー部材を製造する方法が報告されている（特許文献１）。しかし、このような製造方法においては、製造工程が非常に煩雑であり、製造コストの増大につながる。また、吸水性層と非吸水性層との密着性も十分ではない。 For example, an aqueous solution of a hydrophilic polymer is cast on a support coated with a polymer adhesive, and then the cast hydrophilic polymer is crosslinked to form a hydrogel. A polymer having a laminated structure of a water-absorbing layer and a non-water-absorbing layer by exposing the water-absorbing layer and the non-water-absorbing layer by exposing ionizing rays that cause copolymerization of the polymer adhesive and the hydrophilic polymer. A method for manufacturing a member has been reported (Patent Document 1). However, in such a manufacturing method, the manufacturing process is very complicated, leading to an increase in manufacturing cost. Further, the adhesion between the water-absorbing layer and the non-water-absorbing layer is not sufficient.
また、吸水性層と非吸水性層との密着性を確保するために、無機充填剤と水溶性ポリマーとを含有するハイドロゲル用プライマーを用いて吸水性層と非吸水性層との積層構造を有するポリマー部材を製造する方法が報告されている（特許文献２）。しかし、このようなプライマーによる中間層を設ける製造方法においては、製造工程が非常に煩雑であり、製造コストの増大につながる。また、吸水性層と非吸水性層との密着性も十分ではない。 In addition, in order to ensure adhesion between the water-absorbing layer and the non-water-absorbing layer, a laminated structure of the water-absorbing layer and the non-water-absorbing layer using a hydrogel primer containing an inorganic filler and a water-soluble polymer. There has been reported a method for producing a polymer member having the above (Patent Document 2). However, in the manufacturing method in which the intermediate layer using such a primer is provided, the manufacturing process is very complicated, leading to an increase in manufacturing cost. Further, the adhesion between the water-absorbing layer and the non-water-absorbing layer is not sufficient.
本発明は、吸水性層と非吸水性層との積層構造を有し、該吸水性層と該非吸水性層との密着性が非常に優れたポリマー部材を、簡便に製造する方法を提供することを目的とする。また、吸水性層と非吸水性層との密着性が非常に優れたポリマー部材を提供することを目的とする。 The present invention provides a method for easily producing a polymer member having a laminated structure of a water absorbing layer and a non-water absorbing layer and having excellent adhesion between the water absorbing layer and the non-water absorbing layer. For the purpose. It is another object of the present invention to provide a polymer member having excellent adhesion between the water absorbing layer and the non-water absorbing layer.
本発明のポリマー部材の製造方法は、
吸水性層（Ａ）と非吸水性層（Ｂ）との積層構造を有するポリマー部材を製造する方法であって、
該吸水性層（Ａ）は吸水性物質（ａ）を含み、
該非吸水性層（Ｂ）は重合性組成物（ｂ）から形成され、
該重合性組成物（ｂ）は該吸水性物質（ａ）が吸収可能な重合性モノマー（ｍ）を含み、
該重合性組成物（ｂ）を該吸水性層（Ａ）に塗布する工程（Ｉ）、
該重合性モノマー（ｍ）を重合する工程（ＩＩ）、
該吸水性物質（ａ）が吸水する工程（ＩＩＩ）、
を含む。
The method for producing the polymer member of the present invention comprises:
A method for producing a polymer member having a laminated structure of a water absorbing layer (A) and a non-water absorbing layer (B),
The water-absorbing layer (A) contains a water-absorbing substance (a),
The non-water-absorbing layer (B) is formed from the polymerizable composition (b),
The polymerizable composition (b) includes a polymerizable monomer (m) that can be absorbed by the water-absorbing substance (a),
Applying the polymerizable composition (b) to the water-absorbing layer (A) (I),
A step (II) of polymerizing the polymerizable monomer (m),
Step (III) in which the water-absorbing substance (a) absorbs water,
including.
好ましい実施形態においては、上記吸水性物質（ａ）がポリマーである。 In a preferred embodiment, the water-absorbing substance (a) is a polymer.
好ましい実施形態においては、上記ポリマーが架橋ポリマーである。 In a preferred embodiment, the polymer is a crosslinked polymer.
好ましい実施形態においては、上記吸水性物質（ａ）の吸水率が１１０％以上である。 In preferable embodiment, the water absorption rate of the said water absorbing substance (a) is 110% or more.
好ましい実施形態においては、上記重合性モノマー（ｍ）を重合する工程（ＩＩ）が光照射を利用する。 In a preferred embodiment, the step (II) of polymerizing the polymerizable monomer (m) utilizes light irradiation.
好ましい実施形態においては、上記重合性モノマー（ｍ）がアクリル系モノマーである。 In a preferred embodiment, the polymerizable monomer (m) is an acrylic monomer.
好ましい実施形態においては、上記重合性組成物（ｂ）が粘着剤組成物である。 In preferable embodiment, the said polymeric composition (b) is an adhesive composition.
好ましい実施形態においては、本発明のポリマー部材の製造方法は、テープ状またはシート状のポリマー部材を製造する。 In a preferred embodiment, the method for producing a polymer member of the present invention produces a tape-like or sheet-like polymer member.
本発明のポリマー部材は、本発明の製造方法により得られる。 The polymer member of the present invention is obtained by the production method of the present invention.
本発明によれば、吸水性層と非吸水性層との積層構造を有し、該吸水性層と該非吸水性層との密着性が非常に優れたポリマー部材を、簡便に製造する方法を提供することができる。また、吸水性層と非吸水性層との密着性が非常に優れたポリマー部材を提供することができる。 According to the present invention, there is provided a method for easily producing a polymer member having a laminated structure of a water absorbing layer and a non-water absorbing layer and having excellent adhesion between the water absorbing layer and the non-water absorbing layer. Can be provided. In addition, it is possible to provide a polymer member having excellent adhesion between the water absorbing layer and the non-water absorbing layer.
≪ポリマー部材の製造方法≫
本発明のポリマー部材の製造方法は、吸水性層（Ａ）と非吸水性層（Ｂ）との積層構造を有するポリマー部材を製造する方法である。このようにして得られるポリマー部材は、任意の適切な形状を有し得るが、好ましくは、テープ状またはシート状である。
≪Method for producing polymer member≫
The method for producing a polymer member of the present invention is a method for producing a polymer member having a laminated structure of a water absorbing layer (A) and a non-water absorbing layer (B). The polymer member thus obtained can have any suitable shape, but is preferably in the form of a tape or a sheet.
本発明の製造方法で得られるポリマー部材は、吸水性層（Ａ）と非吸水性層（Ｂ）との積層構造を有する限り、任意の適切な他の層を有していても良い。このような他の層は、１層のみであっても良いし、２層以上であっても良い。 The polymer member obtained by the production method of the present invention may have any other appropriate layer as long as it has a laminated structure of the water absorbing layer (A) and the non-water absorbing layer (B). Such other layers may be only one layer or two or more layers.
吸水性層（Ａ）は吸水性物質（ａ）を含む。吸水性層（Ａ）中の吸水性物質（ａ）の含有割合は、好ましくは５０重量％〜１００重量％、より好ましくは７０重量％〜１００重量％、さらに好ましくは９０重量％〜１００重量％、特に好ましくは９５重量％〜１００重量％、最も好ましくは実質的に１００重量％である。 The water absorbing layer (A) contains a water absorbing material (a). The content of the water-absorbing substance (a) in the water-absorbing layer (A) is preferably 50% to 100% by weight, more preferably 70% to 100% by weight, still more preferably 90% to 100% by weight. Particularly preferred is 95% to 100% by weight, most preferred substantially 100% by weight.
吸水性物質（ａ）としては、吸水性を示す物質であれば、任意の適切な物質を採用し得る。ここでいう吸水性とは、水を吸収し、その水を保持することが可能な性質をいう。このような吸水性物質（ａ）としては、例えば、天然高分子や合成高分子などのポリマー、無機質多孔質体などが挙げられる。 Any appropriate substance can be adopted as the water-absorbing substance (a) as long as it is a substance that exhibits water absorption. The water absorption here refers to the property of absorbing water and retaining the water. Examples of such a water-absorbing substance (a) include polymers such as natural polymers and synthetic polymers, inorganic porous bodies, and the like.
吸水性物質（ａ）としては、ポリマーが好ましい。より好ましくは、分子量が３０００以上のポリマーである。このようなポリマーとしては、架橋ポリマーが好ましい。吸水性物質（ａ）が架橋ポリマーの場合、分子量が実質的に無限大となり得るので、分子量の上限値は任意の適切な値を採り得る。 As the water-absorbing substance (a), a polymer is preferable. More preferably, it is a polymer having a molecular weight of 3000 or more. Such a polymer is preferably a crosslinked polymer. When the water-absorbing substance (a) is a crosslinked polymer, the molecular weight can be substantially infinite, so that the upper limit of the molecular weight can take any appropriate value.
天然高分子としては、例えば、多糖類、タンパク質などが挙げられる。 Examples of natural polymers include polysaccharides and proteins.
合成高分子としては、例えば、アクリル系ポリマー、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ビニルエーテル樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）などが挙げられる。 Synthetic polymers include, for example, acrylic polymers, epoxy resins, oxetane resins, vinyl ether resins, urethane resins, polyester resins, silicone resins, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, poly (N -Isopropylacrylamide) and the like.
吸水性物質（ａ）の吸水率は、好ましくは１１０％以上であり、より好ましくは１５０％以上であり、さらに好ましくは２００％以上であり、特に好ましくは３００％以上である。ここで、吸水性物質（ａ）の吸水率とは、吸水性物質（ａ）の水の吸水能力を示す指標の一つであり、重量が０．１ｇの吸水性物質（ａ）を１００ｇの液体中に２５℃で１時間浸漬し、その後に液体中から吸水性物質（ａ）を取り出し、吸液後の吸水性物質（ａ）と乾燥後の吸水性物質（ａ）との重量比から求められる値であり、下記式にて求められる。 The water absorption rate of the water-absorbing substance (a) is preferably 110% or more, more preferably 150% or more, still more preferably 200% or more, and particularly preferably 300% or more. Here, the water absorption rate of the water-absorbing substance (a) is one of the indicators of the water-absorbing capacity of the water-absorbing substance (a), and 100 g of the water-absorbing substance (a) having a weight of 0.1 g. Immerse in a liquid at 25 ° C. for 1 hour, then take out the water-absorbing substance (a) from the liquid, and from the weight ratio of the water-absorbing substance (a) after absorbing and the water-absorbing substance (a) after drying It is a required value and is determined by the following formula.
吸水性物質（ａ）の吸水率（％）＝［吸液後の吸水性物質（ａ）／乾燥後の吸水性物質（ａ）］×１００ Water absorption rate (%) of water-absorbing substance (a) = [water-absorbing substance after liquid absorption (a) / water-absorbing substance after drying (a)] × 100
上記乾燥は、熱乾燥や真空乾燥など任意の適切な乾燥方法を適用でき、代表的には、吸液させる液体が水の場合には、液体中から取り出した吸水性物質（ａ）を１３０℃で３時間熱処理する方法を採用し得る。 For the drying, any appropriate drying method such as heat drying or vacuum drying can be applied. Typically, when the liquid to be absorbed is water, the water-absorbing substance (a) taken out from the liquid is 130 ° C. A method of heat treatment for 3 hours may be employed.
吸水性層（Ａ）中には、本発明の効果を損なわない範囲で、吸水性物質（ａ）以外の任意の適切な成分が含まれていても良い。 The water-absorbing layer (A) may contain any appropriate component other than the water-absorbing substance (a) as long as the effects of the present invention are not impaired.
非吸水性層（Ｂ）は重合性組成物（ｂ）から形成される。 The non-water-absorbing layer (B) is formed from the polymerizable composition (b).
重合性組成物（ｂ）は吸水性物質（ａ）が吸収可能な重合性モノマー（ｍ）を含む。重合性組成物（ｂ）中の重合性モノマー（ｍ）の含有割合は、好ましくは５０重量％以上１００重量％未満、より好ましくは７０重量％〜９９．９９９重量％、さらに好ましくは９０重量％〜９９．９９重量％、特に好ましくは９５重量％〜９９．９重量％である。 The polymerizable composition (b) contains a polymerizable monomer (m) that can be absorbed by the water-absorbing substance (a). The content ratio of the polymerizable monomer (m) in the polymerizable composition (b) is preferably 50% by weight or more and less than 100% by weight, more preferably 70% by weight to 99.999% by weight, and further preferably 90% by weight. ˜99.99% by weight, particularly preferably 95% by weight to 99.9% by weight.
重合性モノマー（ｍ）としては、ラジカル重合やカチオン重合などの反応機構を問わず、光エネルギーや熱エネルギーを利用して重合可能な化合物である。このような重合性モノマー（ｍ）は、例えば、アクリル系ポリマーを形成するアクリル系モノマー等のラジカル重合性モノマー；エポキシ系樹脂を形成するエポキシ系モノマー、オキセタン系樹脂を形成するオキセタン系モノマー、ビニルエーテル系樹脂を形成するビニルエーテル系モノマー等のカチオン重合性モノマー；ウレタン系樹脂を形成するポリイソシアネートとポリオールとの組み合わせ；ポリエステル系樹脂を形成するポリカルボン酸、ポリオールとの組み合わせ；等が挙げられる。なお、重合性モノマーは、１種のみでも良いし、２種以上でも良い。 The polymerizable monomer (m) is a compound that can be polymerized using light energy or thermal energy regardless of the reaction mechanism such as radical polymerization or cationic polymerization. Such polymerizable monomers (m) include, for example, radical polymerizable monomers such as acrylic monomers that form acrylic polymers; epoxy monomers that form epoxy resins, oxetane monomers that form oxetane resins, and vinyl ethers. A cationically polymerizable monomer such as a vinyl ether monomer that forms a resin, a combination of a polyisocyanate and a polyol that forms a urethane resin, a combination of a polycarboxylic acid and a polyol that form a polyester resin, and the like. In addition, only 1 type may be sufficient as a polymerizable monomer, and 2 or more types may be sufficient as it.
重合性モノマー（ｍ）としては、重合速度が速く、生産性に優位である点から、アクリル系モノマーが好適に用いられる。 As the polymerizable monomer (m), an acrylic monomer is suitably used because it has a high polymerization rate and is superior in productivity.
このように、本発明では重合性モノマー（ｍ）としてアクリル系モノマーが好適に用いられるため、重合性組成物（ｂ）としては、アクリル系重合性組成物が好ましい。 Thus, since an acrylic monomer is suitably used as the polymerizable monomer (m) in the present invention, an acrylic polymerizable composition is preferred as the polymerizable composition (b).
アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを好適に用いることができる。 As the acrylic monomer, (meth) acrylic acid alkyl ester can be suitably used.
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリルおよび／またはメタクリル」を表し、他も同様である。 In the present specification, “(meth) acryl” means “acryl and / or methacryl”, and the same applies to others.
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種のみでも良いし、２種以上でも良い。なお、ここでいう（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単官能（メタ）アクリル酸アルキルエステルを意味する。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group and (meth) acrylic acid alkyl ester having a cyclic alkyl group. These alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more. In addition, the (meth) acrylic acid alkyl ester here means monofunctional (meth) acrylic acid alkyl ester.
直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどのアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。中でも、好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate. Butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, (meth) Hexyl acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, (meth ) Decyl acrylate, isodecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid un Syl, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate And (meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 20 carbon atoms, such as nonadecyl (meth) acrylate and eicosyl (meth) acrylate. Among them, preferred is a (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 14 carbon atoms in the alkyl group, and more preferred is a (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 10 carbon atoms in the alkyl group.
環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a cyclic alkyl group include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate.
重合性モノマー（ｍ）中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合は、目的に応じて、任意の適切な含有割合を採用し得る。 Arbitrary appropriate content rates can be employ | adopted for the content rate of the (meth) acrylic-acid alkylester in a polymerizable monomer (m) according to the objective.
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは重合性モノマー（ｍ）の主たるモノマー成分（モノマー主成分）として用いられ得る。この場合、重合性モノマー（ｍ）中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合は、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは６０重量％以上であり、さらに好ましくは７０重量％以上であり、特に好ましくは８０重量％以上である。 The (meth) acrylic acid alkyl ester can be used as a main monomer component (monomer main component) of the polymerizable monomer (m). In this case, the content ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester in the polymerizable monomer (m) is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and further preferably 70% by weight or more. It is particularly preferably 80% by weight or more.
重合性モノマー（ｍ）として、極性基含有モノマーや多官能性モノマーなどの各種の共重合性モノマーも好適に用いられる。 As the polymerizable monomer (m), various copolymerizable monomers such as polar group-containing monomers and polyfunctional monomers are also preferably used.
極性基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー又はその無水物（無水マレイン酸など）；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどの水酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；などが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、上記の中でも、カルボキシル基含有モノマーまたはその無水物が好適であり、アクリル酸が特に好適である。 Examples of polar group-containing monomers include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and other carboxyl group-containing monomers or anhydrides thereof (such as maleic anhydride); (meth) acrylic Hydroxyl-containing monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, vinyl alcohol, allyl alcohol, etc .; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl Amide group-containing monomers such as (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide; aminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Dimethyl Amino group-containing monomers such as minoethyl and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate; cyano groups such as acrylonitrile and methacrylonitrile Monomers: N-vinyl-2-pyrrolidone, (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyl Hexacyclic-containing vinyl monomers such as oxazole; (meth) acrylic acid alkoxyalkyl monomers such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate; sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinyl sulfonate Phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate; isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate; cyclohexyl maleimide, imide group-containing monomers such as isopropyl maleimide and the like. Among the above, as the polar group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer or an anhydride thereof is preferable, and acrylic acid is particularly preferable.
重合性モノマー（ｍ）中の極性基含有モノマーの含有割合としては、目的に応じて、任意の適切な含有割合を採用し得る。 As a content ratio of the polar group-containing monomer in the polymerizable monomer (m), any appropriate content ratio can be adopted depending on the purpose.
多官能性モノマーとしては、例えば、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the multifunctional monomer include nonanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, and (poly) propylene glycol di (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol Methanetri (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate Relate and the like.
重合性モノマー（ｍ）中の多官能性モノマーの含有割合としては、目的に応じて、任意の適切な含有割合を採用し得る。 As a content ratio of the polyfunctional monomer in the polymerizable monomer (m), any appropriate content ratio can be adopted depending on the purpose.
重合性モノマー（ｍ）としては、極性基含有モノマーや多官能性モノマー以外の共重合性モノマーを用いることもできる。このような共重合性モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；フッ素原子含有（メタ）アクリレート；ケイ素原子含有（メタ）アクリレート；などが挙げられる。 As the polymerizable monomer (m), a copolymerizable monomer other than a polar group-containing monomer or a polyfunctional monomer can also be used. Examples of such copolymerizable monomers include (meth) acrylic acid alkyl esters such as (meth) acrylic acid esters having an aromatic hydrocarbon group such as phenyl (meth) acrylate; vinyl acetate, vinyl propionate, and the like. Vinyl esters; aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyl toluene; olefins or dienes such as ethylene, butadiene, isoprene and isobutylene; vinyl ethers such as vinyl alkyl ether; vinyl chloride; methoxyethyl (meth) acrylate; ) (Meth) acrylic acid alkoxyalkyl monomers such as ethoxyethyl acrylate; sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinyl sulfonate; phosphate group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate; Rumareimido, imide group-containing monomers such as isopropyl maleimide; fluorine-containing (meth) acrylate; 2-methacryloyloxy isocyanate group-containing monomers such as acryloyloxyethyl isocyanate silicon atom-containing (meth) acrylate; and the like.
重合性組成物（ｂ）中には、本発明の効果を損なわない範囲で、重合性モノマー（ｍ）以外の任意の適切な成分が含まれていても良い。このような成分としては、例えば、重合開始剤が挙げられる。 The polymerizable composition (b) may contain any appropriate component other than the polymerizable monomer (m) within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of such a component include a polymerization initiator.
重合開始剤としては、例えば、熱重合開始剤や光重合開始剤を目的に応じて適宜選択して採用し得る。 As the polymerization initiator, for example, a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator can be appropriately selected and employed depending on the purpose.
重合開始剤は、１種のみでも良いし、２種以上でも良い。 Only one polymerization initiator may be used, or two or more polymerization initiators may be used.
光重合開始剤としては、任意の適切な光重合開始剤を採用し得る。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などを用いることができる。 Arbitrary appropriate photoinitiators can be employ | adopted as a photoinitiator. Examples of the photopolymerization initiator include a benzoin ether photopolymerization initiator, an acetophenone photopolymerization initiator, an α-ketol photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, and a photoactive oxime photopolymerization initiator. Agents, benzoin photopolymerization initiators, benzyl photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, thioxanthone photopolymerization initiators, and the like can be used.
光重合開始剤は、１種のみでも良いし、２種以上でも良い。 Only one type of photopolymerization initiator may be used, or two or more types may be used.
ケタール系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、商品名「イルガキュア６５１」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など）等が挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えば、商品名「イルガキュア１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など）、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、商品名「ルシリンＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。 Examples of the ketal photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (for example, trade name “Irgacure 651” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), etc.). It is done. Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (for example, trade name “Irgacure 184” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), etc.), 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2- Examples include dimethoxy-2-phenylacetophenone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4- (t-butyl) dichloroacetophenone. Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether. Examples of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator include trade name “Lucirin TPO” (manufactured by BASF). Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one. . Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime. Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin. Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl. Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like. Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone, and the like.
光重合開始剤の使用量としては、例えば、重合性組成物（ｂ）中の重合性モノマー（ｍ）１００重量部に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは０．０１〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。 As a usage-amount of a photoinitiator, Preferably it is 5 weight part or less with respect to 100 weight part of polymerizable monomers (m) in polymeric composition (b), More preferably, it is 0.01- 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight.
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤（例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなど）、過酸化物系重合開始剤（例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエートなど）、レドックス系重合開始剤（例えば、有機過酸化物／バナジウム化合物；有機過酸化物／ジメチルアニリン；ナフテン酸金属塩／ブチルアルデヒド、アニリンあるいはアセチルブチロラクトン；等の組み合わせなど）などが挙げられる。熱重合開始剤の使用量としては、熱重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。なお、レドックス系重合開始剤を熱重合開始剤として用いれば、常温で重合させることが可能である。 Examples of the thermal polymerization initiator include azo polymerization initiators (for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2′-azobis ( 2-methylpropionic acid) dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2 -(5-Methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethylene) Isobutylamidine) dihydrochloride, etc.), peroxide polymerization initiators (eg, dibenzoyl peroxide, tert-butylpermaleate, etc.), redock System polymerization initiator (e.g., an organic peroxide / vanadium compound; the organic peroxide / dimethylaniline; naphthenic acid metal salt / butyl aldehyde, aniline or acetylbutyrolactone; a combination of such) and the like. The amount of the thermal polymerization initiator used may be in a range that can be used as the thermal polymerization initiator. If a redox polymerization initiator is used as a thermal polymerization initiator, it can be polymerized at room temperature.
熱重合開始剤の使用量としては、例えば、重合性組成物（ｂ）中の重合性モノマー（ｍ）１００重量部に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは０．０１〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。 The amount of the thermal polymerization initiator used is, for example, preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer (m) in the polymerizable composition (b). 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight.
重合性組成物（ｂ）は、好ましくは粘着剤組成物である。すなわち、重合性組成物（ｂ）は、好ましくは、粘着剤を形成し得る。 The polymerizable composition (b) is preferably a pressure-sensitive adhesive composition. That is, the polymerizable composition (b) can preferably form an adhesive.
本発明のポリマー部材の製造方法は、重合性組成物（ｂ）を吸水性層（Ａ）に塗布する工程（Ｉ）、重合性モノマー（ｍ）を重合する工程（ＩＩ）、吸水性物質（ａ）が吸水する工程（ＩＩＩ）、を含む。 The method for producing a polymer member of the present invention comprises a step (I) of applying the polymerizable composition (b) to the water-absorbing layer (A), a step (II) of polymerizing the polymerizable monomer (m), a water-absorbing substance ( a) including a step (III) of absorbing water.
工程（Ｉ）における塗布の方法としては、例えば、任意の適切なコーターを用いることができる。このようなコーターとしては、例えば、コンマロールコーター、ダイロールコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなどが挙げられる。 As a coating method in step (I), for example, any appropriate coater can be used. Examples of such a coater include a comma roll coater, a die roll coater, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, and a spray coater.
工程（Ｉ）における重合性組成物（ｂ）の塗布の量としては、目的に応じて、任意の適切な量を採用し得る。 As a coating amount of the polymerizable composition (b) in the step (I), any appropriate amount can be adopted depending on the purpose.
工程（ＩＩ）における重合性モノマー（ｍ）の重合の方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。 Any appropriate method can be adopted as a method for polymerizing the polymerizable monomer (m) in the step (II).
工程（ＩＩ）における重合性モノマー（ｍ）の重合は、例えば、光照射による光重合により行うことができる。光源、照射エネルギー、照射方法、照射時間などの条件については、任意の適切な条件を採用し得る。 The polymerization of the polymerizable monomer (m) in the step (II) can be performed by, for example, photopolymerization by light irradiation. Arbitrary appropriate conditions can be employ | adopted about conditions, such as a light source, irradiation energy, an irradiation method, and irradiation time.
光照射に用いる活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられる。好ましくは紫外線である。 Examples of active energy rays used for light irradiation include ionizing radiation such as α rays, β rays, γ rays, neutron rays, and electron rays, and ultraviolet rays. Preferably it is an ultraviolet-ray.
活性エネルギー線の照射としては、例えば、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどによる照射が挙げられる。 Examples of irradiation with active energy rays include irradiation with a black light lamp, a chemical lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and the like.
工程（ＩＩ）においては加熱を施しても良い。加熱方法としては、任意の適切な加熱方法を採用し得る。加熱方法としては、例えば、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線などの電磁波を用いた加熱方法などが挙げられる。 Heating may be applied in step (II). Any appropriate heating method can be adopted as the heating method. Examples of the heating method include a heating method using an electric heater, a heating method using electromagnetic waves such as infrared rays, and the like.
工程（ＩＩＩ）においては、吸水性物質（ａ）が吸水する。吸水の方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、任意の適切な時間において水中に浸漬させる方法が挙げられる。 In step (III), the water-absorbing substance (a) absorbs water. Any appropriate method can be adopted as the water absorption method. For example, the method of immersing in water in arbitrary appropriate time is mentioned.
≪ポリマー部材≫
本発明の製造方法で得られるポリマー部材は、吸水性層（Ａ）と非吸水性層（Ｂ）との積層構造を有する。
≪Polymer material≫
The polymer member obtained by the production method of the present invention has a laminated structure of a water absorbing layer (A) and a non-water absorbing layer (B).
本発明の製造方法で得られるポリマー部材は、吸水性層（Ａ）と非吸水性層（Ｂ）との積層構造を有する限り、任意の適切な他の層を有していても良い。このような他の層は、１層のみであっても良いし、２層以上であっても良い。 The polymer member obtained by the production method of the present invention may have any other appropriate layer as long as it has a laminated structure of the water absorbing layer (A) and the non-water absorbing layer (B). Such other layers may be only one layer or two or more layers.
本発明の製造方法で得られるポリマー部材は、任意の適切な形状を有し得るが、好ましくは、テープ状またはシート状である。 The polymer member obtained by the production method of the present invention can have any suitable shape, but is preferably in the form of a tape or a sheet.
本発明の製造方法で得られるポリマー部材の全体の厚さは、好ましくは１〜５０００μｍであり、より好ましくは１０〜１０００μｍであり、さらに好ましくは２０〜５００μｍである。本発明の製造方法で得られるポリマー部材の全体の厚さが上記範囲内に収まれば、シート形状として巻取りやすく、取り扱い性に優れ得る。 The total thickness of the polymer member obtained by the production method of the present invention is preferably 1 to 5000 μm, more preferably 10 to 1000 μm, and further preferably 20 to 500 μm. When the total thickness of the polymer member obtained by the production method of the present invention is within the above range, it can be easily wound up as a sheet shape and can be excellent in handleability.
本発明の製造方法で得られるポリマー部材中の吸水性層（Ａ）の厚さは、好ましくは０．５〜２５００μｍであり、より好ましくは１〜５００μｍであり、さらに好ましくは５〜２５０μｍである。本発明の製造方法で得られるポリマー部材中の吸水性層（Ａ）の厚さが上記範囲内に収まれば、シート形状として巻取りやすく、取り扱い性に優れ得る。 The thickness of the water absorbing layer (A) in the polymer member obtained by the production method of the present invention is preferably 0.5 to 2500 μm, more preferably 1 to 500 μm, and further preferably 5 to 250 μm. . When the thickness of the water-absorbing layer (A) in the polymer member obtained by the production method of the present invention is within the above range, it can be easily wound up as a sheet shape and can be easily handled.
本発明の製造方法で得られるポリマー部材において、最外層を粘着剤層（感圧性接着剤層）とした場合には、本発明の製造方法で得られるポリマー部材を粘着テープまたは粘着シートとして用いることができる。 In the polymer member obtained by the production method of the present invention, when the outermost layer is a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer), the polymer member obtained by the production method of the present invention is used as a pressure-sensitive adhesive tape or pressure-sensitive adhesive sheet. Can do.
本発明の製造方法で得られるポリマー部材に、任意の適切な粘着剤層（感圧性接着剤）（例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤など）による粘着剤層（感圧性接着剤層）をさらに設けることでも、本発明の製造方法で得られるポリマー部材をポリマー部材を粘着テープまたは粘着シートとして用いることができる。 Any appropriate pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive) (for example, acrylic pressure-sensitive adhesive, rubber-based pressure-sensitive adhesive, vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesive, silicone-based pressure-sensitive adhesive, A polyester pressure-sensitive adhesive, polyamide-based pressure-sensitive adhesive, urethane-based pressure-sensitive adhesive, fluorine-based pressure-sensitive adhesive, epoxy-based pressure-sensitive adhesive layer, etc.) can be further provided by the production method of the present invention. The polymer member can be used as an adhesive tape or an adhesive sheet.
本発明の製造方法で得られるポリマー部材の表面は、カバーフィルムで保護されていてもよい。カバーフィルムは、剥がされてもよいし、あるいは剥がされることなくそのままの状態を維持してもよい。カバーフィルムは、剥離性を有していてもよいし、剥離性を有していなくてもよい。カバーフィルムは、平滑性を有していてもよいし、平滑性を有していなくてもよい。 The surface of the polymer member obtained by the production method of the present invention may be protected with a cover film. The cover film may be peeled off or may remain as it is without being peeled off. The cover film may have peelability or may not have peelability. The cover film may have smoothness or may not have smoothness.
本発明のポリマー部材の製造方法の工程（ＩＩ）において光重合を採用する場合、空気中の酸素により重合反応が阻害され得るため、工程（ＩＩ）ではカバーフィルムを用いて空気中の酸素を遮断することが好ましい。 When photopolymerization is employed in step (II) of the method for producing a polymer member of the present invention, since the polymerization reaction can be inhibited by oxygen in the air, in step (II), oxygen in the air is blocked using a cover film. It is preferable to do.
カバーフィルムとしては、酸素を透過し難い薄葉体であれば、任意の適切なカバーフィルムを採用し得る。カバーフィルムとしては、光重合反応を用いる場合は透明なものが好ましく、例えば、任意の適切な剥離紙などが挙げられる。具体的には、カバーフィルムとしては、例えば、離型処理剤（剥離処理剤）による離型処理層（剥離処理層）を少なくとも一方の表面に有する基材の他、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等）からなる低接着性基材や、無極性ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂など）からなる低接着性基材などが挙げられる。なお、低接着性基材では、両面が離型面と利用することができ、一方、離型処理層を有する基材では、離型処理層表面を離型面（離型処理面）として利用することができる。 As the cover film, any appropriate cover film can be adopted as long as it is a thin leaf body that does not easily transmit oxygen. The cover film is preferably transparent when a photopolymerization reaction is used, and examples thereof include any appropriate release paper. Specifically, as the cover film, for example, in addition to a substrate having a release treatment layer (release treatment layer) with a release treatment agent (release treatment agent) on at least one surface, a fluorine-based polymer (eg, poly Low adhesive substrates made of tetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene / vinylidene fluoride copolymer, etc.) Examples thereof include a low-adhesive substrate made of a nonpolar polymer (for example, an olefin resin such as polyethylene and polypropylene). In the case of a low-adhesive substrate, both surfaces can be used as a release surface, while in a substrate having a release treatment layer, the release treatment layer surface is used as a release surface (release treatment surface). can do.
カバーフィルムとしては、例えば、カバーフィルム用基材の少なくとも一方の面に離型処理層が形成されているカバーフィルム（離型処理層を有する基材）を用いてもよいし、カバーフィルム用基材をそのまま用いてもよい。 As the cover film, for example, a cover film (a substrate having a release treatment layer) in which a release treatment layer is formed on at least one surface of the cover film substrate may be used. The material may be used as it is.
カバーフィルム用基材としては、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム等）、オレフィン系樹脂フィルム（ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等）、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム（ナイロンフィルム）、レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム（合成樹脂フィルム）や、紙類（上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など）の他、これらを、ラミネートや共押し出しなどにより、複層化したもの（２〜３層の複合体）等が挙げられる。カバーフィルム用基材としては、透明性の高いプラスチック系基材フィルム（特に、ポリエチレンテレフタレートフィルム）が用いられたカバーフィルム用基材が特に好ましい。 Plastics such as polyester film (polyethylene terephthalate film, etc.), olefin resin film (polyethylene film, polypropylene film, etc.), polyvinyl chloride film, polyimide film, polyamide film (nylon film), rayon film, etc. In addition to the base film (synthetic resin film) and papers (quality paper, Japanese paper, kraft paper, glassine paper, synthetic paper, topcoat paper, etc.), these were multilayered by lamination or coextrusion. (2-3 layer composite) and the like. As the cover film substrate, a cover film substrate using a highly transparent plastic substrate film (particularly, polyethylene terephthalate film) is particularly preferable.
離型処理剤としては、任意の適切な離型処理剤を採用し得る。離型処理剤としては、例えば、シリコーン系離型処理剤、フッ素系離型処理剤、長鎖アルキル系離型処理剤などが挙げられる。離型処理剤は、１種のみでも良いし、２種以上でも良い。なお、離型処理剤により離型処理が施されたカバーフィルムは、例えば、任意の適切な形成方法により、形成され得る。 Any appropriate release treatment agent can be adopted as the release treatment agent. Examples of the release treatment agent include a silicone release treatment agent, a fluorine release treatment agent, and a long-chain alkyl release treatment agent. Only one type of release treatment agent may be used, or two or more types may be used. Note that the cover film that has been subjected to the release treatment with the release treatment agent can be formed, for example, by any appropriate forming method.
カバーフィルムの厚みとしては、任意の適切な厚みを採用し得る。カバーフィルムの厚みとしては、取り扱い易さと経済性の点から、例えば、好ましくは１２〜２５０μｍであり、より好ましくは２０〜２００μｍである。 Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the cover film. The thickness of the cover film is, for example, preferably 12 to 250 μm, more preferably 20 to 200 μm, from the viewpoint of easy handling and economical efficiency.
カバーフィルムは、単層、積層の何れの形態を有していてもよい。 The cover film may have any form of a single layer or a laminate.
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
なお、以下の各例で用いたカバーフィルムは、いずれも、片面がシリコーン系離型処理された、厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ＭＲＮ３８」、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）を用いた。 In addition, as for the cover film used in each following example, all are biaxially-stretched polyethylene terephthalate films (trade name “MRN38”, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) having a thickness of 38 μm, one side of which is subjected to silicone-based release treatment. ) Was used.
〔合成例１〕（光重合性組成物（Ａ）の調製）
シクロヘキシルアクリレート：１００重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．１重量部、および光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．１重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた４つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを１時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯、窒素吹き込みを停止して、重合率７％の一部が重合した、シロップ状の組成物（以下、これを「光重合性組成物（Ａ）」という）を調製した。
[Synthesis Example 1] (Preparation of Photopolymerizable Composition (A))
Cyclohexyl acrylate: 100 parts by weight, photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 651”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 0.1 part by weight, and photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 184”, Ciba Specialty)・ Chemicals Co., Ltd.): Stir 0.1 parts by weight in a four-necked separable flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and cooling tube until uniform, and then bubble with nitrogen gas. Dissolved oxygen was removed by going for 1 hour. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated from the outside of the flask with a black light lamp to polymerize, and when the viscosity reached an appropriate level, the lamp was turned off and nitrogen blowing was stopped, and a polymerization rate of 7% partially polymerized. A composition (hereinafter referred to as “photopolymerizable composition (A)”) was prepared.
〔合成例２〕（光重合性組成物（Ｂ）の調製）
ブチルアクリレート：１００重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．１重量部、および光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．１重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた４つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを１時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯、窒素吹き込みを停止して、重合率７％の一部が重合した、シロップ状の組成物（以下、これを「光重合性組成物（Ｂ）」という）を調製した。
[Synthesis Example 2] (Preparation of Photopolymerizable Composition (B))
Butyl acrylate: 100 parts by weight, photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 651”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 0.1 parts by weight, and photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 184”, Ciba Specialty)・ Chemicals Co., Ltd.): Stir 0.1 parts by weight in a four-necked separable flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and cooling tube until uniform, and then bubble with nitrogen gas. Dissolved oxygen was removed by going for 1 hour. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated from the outside of the flask with a black light lamp to polymerize, and when the viscosity reached an appropriate level, the lamp was turned off and nitrogen blowing was stopped, and a polymerization rate of 7% partially polymerized. A composition (hereinafter referred to as “photopolymerizable composition (B)”) was prepared.
〔合成例３〕（光重合性組成物（Ｃ）の調製）
テトラヒドロフルフリルアクリレート：１００重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．１重量部、および光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．１重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた４つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを１時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯、窒素吹き込みを停止して、重合率７％の一部が重合した、シロップ状の組成物（以下、これを「光重合性組成物（Ｃ）」という）を調製した。
[Synthesis Example 3] (Preparation of Photopolymerizable Composition (C))
Tetrahydrofurfuryl acrylate: 100 parts by weight, photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 651”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 0.1 part by weight, and photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 184”, Ciba・ Specialty Chemicals Co., Ltd.): 0.1 parts by weight was stirred until it became uniform in a four-necked separable flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and cooling tube. Bubbling was performed for 1 hour to remove dissolved oxygen. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated from the outside of the flask with a black light lamp to polymerize, and when the viscosity reached an appropriate level, the lamp was turned off and nitrogen blowing was stopped, and a polymerization rate of 7% partially polymerized. A composition (hereinafter referred to as “photopolymerizable composition (C)”) was prepared.
〔合成例４〕（光重合性組成物（Ｄ）の調製）
２−エチルヘキシルアクリレート：９０重量部、アクリル酸：１０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．１重量部、および光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．１重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた４つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを１時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯、窒素吹き込みを停止して、重合率７％の一部が重合した、シロップ状の組成物（以下、これを「光重合性組成物（Ｄ）」という）を調製した。
[Synthesis Example 4] (Preparation of Photopolymerizable Composition (D))
2-ethylhexyl acrylate: 90 parts by weight, acrylic acid: 10 parts by weight, photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 651”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 0.1 part by weight, and photopolymerization initiator (product) Name “Irgacure 184”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 0.1 part by weight until uniform in a four-necked separable flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and cooling tube After stirring, the dissolved oxygen was removed by bubbling with nitrogen gas for 1 hour. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated from the outside of the flask with a black light lamp to polymerize, and when the viscosity reached an appropriate level, the lamp was turned off and nitrogen blowing was stopped, and a polymerization rate of 7% partially polymerized. A composition (hereinafter referred to as “photopolymerizable composition (D)”) was prepared.
〔合成例５〕（光重合性組成物（Ｅ）の調製）
ジエチルアクリルアミド：１００重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．１重量部、および光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．１重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた４つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを１時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯、窒素吹き込みを停止して、重合率７％の一部が重合した、シロップ状の組成物（以下、これを「光重合性組成物（Ｅ）」という）を調製した。
[Synthesis Example 5] (Preparation of photopolymerizable composition (E))
Diethylacrylamide: 100 parts by weight, photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 651”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 0.1 parts by weight, and photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 184”, Ciba Specialty)・ Chemicals Co., Ltd.): Stir 0.1 parts by weight in a four-necked separable flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and cooling tube until uniform, and then bubble with nitrogen gas. Dissolved oxygen was removed by going for 1 hour. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated from the outside of the flask with a black light lamp to polymerize, and when the viscosity reached an appropriate level, the lamp was turned off and nitrogen blowing was stopped, and a polymerization rate of 7% partially polymerized. A composition (hereinafter referred to as “photopolymerizable composition (E)”) was prepared.
〔合成例６〕（水溶性物質（Ａ）の調製）
光重合性組成物（Ｅ）を、カバーフィルムの離型処理された面に、硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗布し、光重合性組成物層（Ｅ）を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態でカバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を３分間照射し、該層を硬化させて、水溶性物質（以下、これを「水溶性物質（Ａ）」という）を調製した。
[Synthesis Example 6] (Preparation of water-soluble substance (A))
The photopolymerizable composition (E) was applied to the surface of the cover film that had been subjected to the mold release treatment so that the thickness after curing was 100 μm, thereby forming a photopolymerizable composition layer (E). Then, a cover film is bonded to the layer in a form in which the release-treated surface is in contact, and irradiated with ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) for 3 minutes using a black light, the layer is cured, A water-soluble substance (hereinafter referred to as “water-soluble substance (A)”) was prepared.
〔合成例７〕（吸水性シート（Ａ）の作製）
ヒドロキシエチルメタクリレート：１００重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート：０．２重量部、水溶性物質（Ａ）：１０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．２重量部、および光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．２重量部を均一に混合して得られた光重合性シロップ組成物（以下、これを「光重合性シロップ組成物（Ａ）」という）を、カバーフィルムの離型処理された面に、硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗布し、光重合性シロップ組成物層（Ａ）を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態でカバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を３分間照射し、該層を硬化させて、吸水性シート（以下、これを「吸水性シート（Ａ）」という）を作製した。
[Synthesis Example 7] (Production of water-absorbent sheet (A))
Hydroxyethyl methacrylate: 100 parts by weight, 1,6-hexanediol diacrylate: 0.2 parts by weight, water-soluble substance (A): 10 parts by weight, photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 651”, Ciba Specialty Chemicals): 0.2 parts by weight, and photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 184”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 0.2 parts by weight of photopolymerizability obtained by uniformly mixing A syrup composition (hereinafter referred to as “photopolymerizable syrup composition (A)”) is applied to the surface of the cover film which has been subjected to a release treatment so that the thickness after curing is 100 μm, and photopolymerization is performed. A characteristic syrup composition layer (A) was formed. Then, a cover film is bonded to the layer in a form in which the release-treated surface is in contact, and irradiated with ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) for 3 minutes using a black light, the layer is cured, A water absorbent sheet (hereinafter referred to as “water absorbent sheet (A)”) was produced.
〔合成例８〕（吸水性シート（Ｂ）の作製）
Ｎ−ビニルピロリドン：１００重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート：０．２重量部、水溶性物質（Ａ）：１０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．２重量部、および光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．２重量部を均一に混合して得られた光重合性シロップ組成物（以下、これを「光重合性シロップ組成物（Ｂ）」という）を、カバーフィルムの離型処理された面に、硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗布し、光重合性シロップ組成物層（Ｂ）を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態でカバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を３分間照射し、該層を硬化させて、吸水性シート（以下、これを「吸水性シート（Ｂ）」という）を作製した。
[Synthesis Example 8] (Preparation of water-absorbent sheet (B))
N-vinylpyrrolidone: 100 parts by weight, 1,6-hexanediol diacrylate: 0.2 part by weight, water-soluble substance (A): 10 parts by weight, photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 651”, Ciba Specialty Chemicals): 0.2 parts by weight and photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 184”, Ciba Specialty Chemicals): 0.2 parts by weight of photopolymerization obtained by uniformly mixing The curable syrup composition (hereinafter referred to as “photopolymerizable syrup composition (B)”) was applied to the surface of the cover film which had been subjected to the mold release treatment so that the thickness after curing was 100 μm. A polymerizable syrup composition layer (B) was formed. Then, a cover film is bonded to the layer in a form in which the release-treated surface is in contact, and irradiated with ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) for 3 minutes using a black light, the layer is cured, A water absorbent sheet (hereinafter referred to as “water absorbent sheet (B)”) was produced.
〔合成例９〕（吸水性シート（Ｃ）の作製）
ジエチルアクリルアミド：１００重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート：０．２重量部、水溶性物質（Ａ）：１０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．２重量部、および光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．２重量部を均一に混合して得られた光重合性シロップ組成物（以下、これを「光重合性シロップ組成物（Ｃ）」という）を、カバーフィルムの離型処理された面に、硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗布し、光重合性シロップ組成物層（Ｃ）を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態でカバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を３分間照射し、該層を硬化させて、吸水性シート（以下、これを「吸水性シート（Ｃ）」という）を作製した。
[Synthesis Example 9] (Preparation of water absorbent sheet (C))
Diethylacrylamide: 100 parts by weight, 1,6-hexanediol diacrylate: 0.2 parts by weight, water-soluble substance (A): 10 parts by weight, photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 651”, Ciba Specialty Chemicals 0.2 parts by weight and photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 184”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): photopolymerizable syrup obtained by uniformly mixing 0.2 parts by weight The composition (hereinafter referred to as “photopolymerizable syrup composition (C)”) was applied to the surface of the cover film that had been subjected to the mold release treatment so that the thickness after curing was 100 μm. A syrup composition layer (C) was formed. Then, a cover film is bonded to the layer in a form in which the release-treated surface is in contact, and irradiated with ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) for 3 minutes using a black light, the layer is cured, A water absorbent sheet (hereinafter referred to as “water absorbent sheet (C)”) was produced.
〔合成例１０〕（吸水性シート（Ｄ）の作製）
蒸留水：１００重量部、ポリビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ１１７」、クラレ製）：１０重量部を、フラスコ内で均一になるまで撹拌した後、水溶性有機チタン化合物（商品名「ＴＣ３１０」、松本製薬工業社製）：０．１重量部を加え、さらに均一になるまで撹拌して得られた水溶性シロップ組成物（以下、これを「水溶性シロップ組成物（Ａ）」という）を、カバーフィルムの離型処理された面に、硬化後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、１３０℃で２時間乾燥し、吸水性シート（以下、これを「吸水性シート（Ｄ）」という）を作製した。
[Synthesis Example 10] (Preparation of water-absorbent sheet (D))
Distilled water: 100 parts by weight, polyvinyl alcohol (trade name “PVA117”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.): 10 parts by weight were stirred in the flask until uniform, and then water-soluble organic titanium compound (trade name “TC310”, Matsumoto Pharmaceutical) Manufactured by Kogyo Co., Ltd.): A water-soluble syrup composition obtained by adding 0.1 parts by weight and stirring until uniform (hereinafter referred to as “water-soluble syrup composition (A)”) is used as a cover film. Is applied to the release-treated surface so as to have a thickness after curing of 10 μm, dried at 130 ° C. for 2 hours, and a water absorbent sheet (hereinafter referred to as “water absorbent sheet (D)”). Produced.
〔合成例１１〕（含水シート（Ａ）の作製）
両面のカバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ａ）を蒸留水に１分間浸漬させた後、余分な水溶液を除去し、含水シート（以下、これを「含水シート（Ａ）」という）を作製した。
[Synthesis Example 11] (Production of water-containing sheet (A))
The water-absorbent sheet (A) from which the cover films on both sides were peeled off to expose the water-absorbing layer was immersed in distilled water for 1 minute, and then the excess aqueous solution was removed to obtain a water-containing sheet (hereinafter referred to as “water-containing sheet (A)”. ").
〔合成例１２〕（含水シート（Ｂ）の作製）
両面のカバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ｂ）を蒸留水に１分間浸漬させた後、余分な水溶液を除去し、含水シート（以下、これを「含水シート（Ｂ）」という）を作製した。
[Synthesis Example 12] (Preparation of hydrous sheet (B))
The water-absorbent sheet (B) from which the cover films on both sides were peeled off to expose the water-absorbing layer was immersed in distilled water for 1 minute, and then the excess aqueous solution was removed to remove the water-containing sheet (hereinafter referred to as “water-containing sheet (B)”. ").
〔合成例１３〕（含水シート（Ｃ）の作製）
両面のカバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ｃ）を蒸留水に１分間浸漬させた後、余分な水溶液を除去し、含水シート（以下、これを「含水シート（Ｃ）」という）を作製した。
[Synthesis Example 13] (Preparation of hydrous sheet (C))
The water-absorbent sheet (C) from which the cover films on both sides were peeled off to expose the water-absorbing layer was immersed in distilled water for 1 minute, and then the excess aqueous solution was removed to obtain a water-containing sheet (hereinafter referred to as “water-containing sheet (C)”. ").
〔合成例１４〕（含水シート（Ｄ）の作製）
両面のカバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ｄ）を蒸留水に１分間浸漬させた後、余分な水溶液を除去し、含水シート（以下、これを「含水シート（Ｄ）」という）を作製した。
[Synthesis Example 14] (Preparation of hydrous sheet (D))
The water-absorbent sheet (D) having the water-absorbent layer exposed by peeling off the cover films on both sides was immersed in distilled water for 1 minute, and then the excess aqueous solution was removed, and a water-containing sheet (hereinafter referred to as “water-containing sheet (D)”). ").
〔合成例１５〕（光重合性組成物シート（Ａ）の作製）
光重合性組成物（Ａ）を、カバーフィルムの離型処理された面に塗布し、光重合性組成物層（Ａ）（厚さ：１００μｍ）を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態でカバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を３分間照射し、該層を硬化させて、光重合性組成物シート（以下、これを「光重合性組成物シート（Ａ）」という）を作製した。
[Synthesis Example 15] (Preparation of Photopolymerizable Composition Sheet (A))
The photopolymerizable composition (A) was applied to the release-treated surface of the cover film to form a photopolymerizable composition layer (A) (thickness: 100 μm). Then, a cover film is bonded to the layer in a form in which the release-treated surface is in contact, and irradiated with ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) for 3 minutes using a black light, the layer is cured, A photopolymerizable composition sheet (hereinafter referred to as “photopolymerizable composition sheet (A)”) was produced.
〔合成例１６〕（光重合性組成物シート（Ｂ）の作製）
光重合性組成物（Ｂ）を、カバーフィルムの離型処理された面に塗布し、光重合性組成物層（Ｂ）（厚さ：１００μｍ）を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態でカバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を３分間照射し、該層を硬化させて、光重合性組成物シート（以下、これを「光重合性組成物シート（Ｂ）」という）を作製した。
[Synthesis Example 16] (Preparation of Photopolymerizable Composition Sheet (B))
The photopolymerizable composition (B) was applied to the release-treated surface of the cover film to form a photopolymerizable composition layer (B) (thickness: 100 μm). Then, a cover film is bonded to the layer in a form in which the release-treated surface is in contact, and irradiated with ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) for 3 minutes using a black light, the layer is cured, A photopolymerizable composition sheet (hereinafter referred to as “photopolymerizable composition sheet (B)”) was prepared.
〔合成例１７〕（光重合性組成物シート（Ｃ）の作製）
光重合性組成物（Ｃ）を、カバーフィルムの離型処理された面に塗布し、光重合性組成物層（Ｃ）（厚さ：１００μｍ）を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態でカバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を３分間照射し、該層を硬化させて、光重合性組成物シート（以下、これを「光重合性組成物シート（Ｃ）」という）を作製した。
[Synthesis Example 17] (Preparation of Photopolymerizable Composition Sheet (C))
The photopolymerizable composition (C) was applied to the release-treated surface of the cover film to form a photopolymerizable composition layer (C) (thickness: 100 μm). Then, a cover film is bonded to the layer in a form in which the release-treated surface is in contact, and irradiated with ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) for 3 minutes using a black light, the layer is cured, A photopolymerizable composition sheet (hereinafter referred to as “photopolymerizable composition sheet (C)”) was produced.
〔合成例１８〕（光重合性組成物シート（Ｄ）の作製）
光重合性組成物（Ｄ）を、カバーフィルムの離型処理された面に塗布し、光重合性組成物層（Ｄ）（厚さ：１００μｍ）を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態でカバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を３分間照射し、該層を硬化させて、光重合性組成物シート（以下、これを「光重合性組成物シート（Ｄ）」という）を作製した。
[Synthesis Example 18] (Preparation of Photopolymerizable Composition Sheet (D))
The photopolymerizable composition (D) was applied to the release-treated surface of the cover film to form a photopolymerizable composition layer (D) (thickness: 100 μm). Then, a cover film is bonded to the layer in a form in which the release-treated surface is in contact, and irradiated with ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) for 3 minutes using a black light, the layer is cured, A photopolymerizable composition sheet (hereinafter referred to as “photopolymerizable composition sheet (D)”) was produced.
〔実施例１〕
カバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ａ）の露出面に、光重合性組成物（Ａ）を塗布し、光重合性組成物層（Ａ）（厚さ：１００μｍ）を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態でカバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を３分間照射し、該層を硬化させて、光重合性組成物層（Ａ）が硬化した層が吸水性シート（Ａ）の片面に積層した積層体を得た。この積層体を蒸留水に１分間浸漬させた後、余分な水分を除去し、吸水性層と非吸水性層との積層構造を有するポリマー部材（１）を得た。
[Example 1]
The photopolymerizable composition (A) is applied to the exposed surface of the water-absorbent sheet (A) from which the water-absorbent layer is exposed by peeling off the cover film, and the photopolymerizable composition layer (A) (thickness: 100 μm) is applied. Formed. Then, a cover film is bonded to the layer in a form in which the release-treated surface is in contact, and irradiated with ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) for 3 minutes using a black light, the layer is cured, A layered product in which the layer obtained by curing the photopolymerizable composition layer (A) was laminated on one side of the water-absorbent sheet (A) was obtained. This laminate was immersed in distilled water for 1 minute, and then excess water was removed to obtain a polymer member (1) having a laminated structure of a water absorbing layer and a non-water absorbing layer.
〔実施例２〕
カバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ｂ）の露出面に、光重合性組成物（Ｂ）を塗布し、光重合性組成物層（Ｂ）（厚さ：１００μｍ）を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態でカバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を３分間照射し、該層を硬化させて、光重合性組成物層（Ｂ）が硬化した層が吸水性シート（Ｂ）の片面に積層した積層体を得た。この積層体を蒸留水に１分間浸漬させた後、余分な水分を除去し、吸水性層と非吸水性層との積層構造を有するポリマー部材（２）を得た。
[Example 2]
The photopolymerizable composition (B) is applied to the exposed surface of the water absorbent sheet (B) from which the water absorbing layer is exposed by peeling off the cover film, and the photopolymerizable composition layer (B) (thickness: 100 μm) is applied. Formed. Then, a cover film is bonded to the layer in a form in which the release-treated surface is in contact, and irradiated with ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) for 3 minutes using a black light, the layer is cured, A layered product in which the layer obtained by curing the photopolymerizable composition layer (B) was laminated on one side of the water-absorbent sheet (B) was obtained. This laminate was immersed in distilled water for 1 minute, and then excess water was removed to obtain a polymer member (2) having a laminated structure of a water absorbing layer and a non-water absorbing layer.
〔実施例３〕
カバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ｃ）の露出面に、光重合性組成物（Ｃ）を塗布し、光重合性組成物層（Ｃ）（厚さ：１００μｍ）を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態でカバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を３分間照射し、該層を硬化させて、光重合性組成物層（Ｃ）が硬化した層が吸水性シート（Ｃ）の片面に積層した積層体を得た。この積層体を蒸留水に１分間浸漬させた後、余分な水分を除去し、吸水性層と非吸水性層との積層構造を有するポリマー部材（３）を得た。
Example 3
The photopolymerizable composition (C) is applied to the exposed surface of the water-absorbent sheet (C) from which the water-absorbing layer is exposed by peeling the cover film, and the photopolymerizable composition layer (C) (thickness: 100 μm) is applied. Formed. Then, a cover film is bonded to the layer in a form in which the release-treated surface is in contact, and irradiated with ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) for 3 minutes using a black light, the layer is cured, A layered product was obtained in which the layer obtained by curing the photopolymerizable composition layer (C) was laminated on one side of the water absorbent sheet (C). This laminate was immersed in distilled water for 1 minute, and then excess water was removed to obtain a polymer member (3) having a laminated structure of a water absorbing layer and a non-water absorbing layer.
〔実施例４〕
カバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ｄ）の露出面に、光重合性組成物（Ｄ）を塗布し、光重合性組成物層（Ｄ）（厚さ：１００μｍ）を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態でカバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を３分間照射し、該層を硬化させて、光重合性組成物層（Ｄ）が硬化した層が吸水性シート（Ｄ）の片面に積層した積層体を得た。この積層体を蒸留水に１分間浸漬させた後、余分な水分を除去し、吸水性層と非吸水性層との積層構造を有するポリマー部材（４）を得た。
Example 4
The photopolymerizable composition (D) is applied to the exposed surface of the water absorbent sheet (D) from which the water absorbing layer is exposed by peeling the cover film, and the photopolymerizable composition layer (D) (thickness: 100 μm) is applied. Formed. Then, a cover film is bonded to the layer in a form in which the release-treated surface is in contact, and irradiated with ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) for 3 minutes using a black light, the layer is cured, The laminated body which the layer which the photopolymerizable composition layer (D) hardened was laminated | stacked on the single side | surface of the water absorbing sheet (D) was obtained. After this laminate was immersed in distilled water for 1 minute, excess water was removed to obtain a polymer member (4) having a laminated structure of a water absorbing layer and a non-water absorbing layer.
〔比較例１〕
カバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ａ）の露出面と、含水シート（Ａ）とを貼り合わせ、ポリマー部材（Ｃ１）を得た。
[Comparative Example 1]
The exposed surface of the water-absorbent sheet (A) from which the cover film was peeled to expose the water-absorbing layer was bonded to the water-containing sheet (A) to obtain a polymer member (C1).
〔比較例２〕
カバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ｂ）の露出面と、含水シート（Ｂ）とを貼り合わせ、ポリマー部材（Ｃ２）を得た。
[Comparative Example 2]
The exposed surface of the water-absorbent sheet (B) from which the cover film was peeled to expose the water-absorbing layer was bonded to the water-containing sheet (B) to obtain a polymer member (C2).
〔比較例３〕
カバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ｃ）の露出面と、含水シート（Ｃ）とを貼り合わせ、ポリマー部材（Ｃ３）を得た。
[Comparative Example 3]
The exposed surface of the water-absorbent sheet (C) from which the cover film was peeled to expose the water-absorbing layer was bonded to the water-containing sheet (C) to obtain a polymer member (C3).
〔比較例４〕
カバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ｄ）の露出面と、含水シート（Ｄ）とを貼り合わせ、ポリマー部材（Ｃ４）を得た。
[Comparative Example 4]
The exposed surface of the water-absorbent sheet (D) from which the cover film was peeled to expose the water-absorbing layer was bonded to the water-containing sheet (D) to obtain a polymer member (C4).
〔比較例５〕
カバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ａ）の露出面と、カバーフィルムを剥がした光重合性組成物シート（Ａ）の露出面とを貼り合わせ、積層体を得た。この積層体を蒸留水に１分間浸漬させた後、余分な水分を除去し、ポリマー部材（Ｃ５）を得た。
[Comparative Example 5]
The exposed surface of the water-absorbent sheet (A) from which the cover film was peeled to expose the water-absorbing layer was bonded to the exposed surface of the photopolymerizable composition sheet (A) from which the cover film was peeled to obtain a laminate. After this laminate was immersed in distilled water for 1 minute, excess water was removed to obtain a polymer member (C5).
〔比較例６〕
カバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ｂ）の露出面と、カバーフィルムを剥がした光重合性組成物シート（Ｂ）の露出面とを貼り合わせ、積層体を得た。この積層体を蒸留水に１分間浸漬させた後、余分な水分を除去し、ポリマー部材（Ｃ６）を得た。
[Comparative Example 6]
The exposed surface of the water-absorbent sheet (B) from which the cover film was peeled to expose the water-absorbing layer was bonded to the exposed surface of the photopolymerizable composition sheet (B) from which the cover film was peeled to obtain a laminate. After this laminate was immersed in distilled water for 1 minute, excess water was removed to obtain a polymer member (C6).
〔比較例７〕
カバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ｃ）の露出面と、カバーフィルムを剥がした光重合性組成物シート（Ｃ）の露出面とを貼り合わせ、積層体を得た。この積層体を蒸留水に１分間浸漬させた後、余分な水分を除去し、ポリマー部材（Ｃ７）を得た。
[Comparative Example 7]
The exposed surface of the water-absorbent sheet (C) from which the cover film was peeled to expose the water-absorbing layer was bonded to the exposed surface of the photopolymerizable composition sheet (C) from which the cover film was peeled to obtain a laminate. After this laminate was immersed in distilled water for 1 minute, excess water was removed to obtain a polymer member (C7).
〔比較例８〕
カバーフィルムを剥がして吸水層を露出させた吸水性シート（Ｄ）の露出面と、カバーフィルムを剥がした光重合性組成物シート（Ｄ）の露出面とを貼り合わせ、積層体を得た。この積層体を蒸留水に１分間浸漬させた後、余分な水分を除去し、ポリマー部材（Ｃ８）を得た。
[Comparative Example 8]
The exposed surface of the water-absorbent sheet (D) from which the cover film was peeled to expose the water-absorbing layer was bonded to the exposed surface of the photopolymerizable composition sheet (D) from which the cover film was peeled to obtain a laminate. After this laminate was immersed in distilled water for 1 minute, excess water was removed to obtain a polymer member (C8).
〔評価〕
（投錨性試験）
実施例および比較例で得られたポリマー部材を、幅２ｃｍ×長さ５ｃｍに切断した後、カバーフィルムを剥がして非含水層（実施例１〜４：光重合性組成物層が硬化した層、比較例１〜４：吸水性シートの層、比較例５〜８：光重合性組成物シートの層）を露出させ、露出面を両面テープにてアルミ板に固定した。
その後、含水層（実施例１〜４：吸水性シートが吸水して得られた吸水層、比較例１〜４：含水シート、比較例５〜８：吸水性シートが吸水して得られた吸水層）をクリップで挟みこみ、テンシロンにて、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、室温（２３℃）で引き剥がす操作を行い、含水層と非含水層との剥離状況を評価した。
評価結果を表１に示した。
○：含水層と非含水層の界面の密着性が良好であり、無理な破壊により界面は凝集破壊した。
△：含水層と非含水層の界面の密着性が不良であり、無理な破壊により界面は界面破壊した。
×：投錨性試験を行えないほど、含水層と非含水層の界面の密着性が不良であった。
[Evaluation]
(Throwing property test)
The polymer members obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a width of 2 cm and a length of 5 cm, and then the cover film was peeled off to remove a non-hydrated layer (Examples 1-4: a layer in which the photopolymerizable composition layer was cured, Comparative Examples 1-4: Layer of water-absorbent sheet, Comparative Examples 5-8: Layer of photopolymerizable composition sheet) were exposed, and the exposed surface was fixed to an aluminum plate with double-sided tape.
Then, a water-containing layer (Examples 1-4: water-absorbing layer obtained by absorbing the water-absorbing sheet, Comparative Examples 1-4: water-containing sheet, Comparative Examples 5-8: water-absorbing obtained by absorbing the water-absorbing sheet Layer) was sandwiched between clips, and the operation of peeling with a Tensilon at a tensile rate of 50 mm / min and at room temperature (23 ° C.) was performed, and the peeling state between the water-containing layer and the non-water-containing layer was evaluated.
The evaluation results are shown in Table 1.
○: Adhesiveness at the interface between the hydrous layer and the non-hydrous layer was good, and the cohesive failure occurred due to excessive failure.
(Triangle | delta): The adhesiveness of the interface of a water-containing layer and a non-water-containing layer was unsatisfactory, and the interface was interface-destructed by the excessive destruction.
X: Adhesiveness at the interface between the hydrous layer and the non-hydrous layer was so poor that the anchoring test could not be performed.
本発明の製造方法により得られるポリマー部材は、医学的分野、光学的分野、電気的分野、機械的分野などにおいて、各種の新しい機能を付加した材料として利用できる。 The polymer member obtained by the production method of the present invention can be used as a material with various new functions in the medical field, optical field, electrical field, mechanical field and the like.
Claims (9)
該吸水性層（Ａ）は吸水性物質（ａ）を含み、
該非吸水性層（Ｂ）は重合性組成物（ｂ）から形成され、
該重合性組成物（ｂ）は該吸水性物質（ａ）が吸収可能な重合性モノマー（ｍ）を含み、
該重合性組成物（ｂ）を該吸水性層（Ａ）に塗布する工程（Ｉ）、
該重合性モノマー（ｍ）を重合する工程（ＩＩ）、
該吸水性物質（ａ）が吸水する工程（ＩＩＩ）、
を含む、ポリマー部材の製造方法。 A method for producing a polymer member having a laminated structure of a water absorbing layer (A) and a non-water absorbing layer (B),
The water-absorbing layer (A) contains a water-absorbing substance (a),
The non-water-absorbing layer (B) is formed from the polymerizable composition (b),
The polymerizable composition (b) includes a polymerizable monomer (m) that can be absorbed by the water-absorbing substance (a),
Applying the polymerizable composition (b) to the water-absorbing layer (A) (I),
A step (II) of polymerizing the polymerizable monomer (m),
Step (III) in which the water-absorbing substance (a) absorbs water,
A method for producing a polymer member, comprising:
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