JP6791736B2 - Adhesive composition and adhesive sheet - Google Patents
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Description
本発明は、粘着剤組成物及び粘着シートに関する。 The present invention relates to pressure-sensitive adhesive compositions and pressure-sensitive adhesive sheets.
自動車や航空機に搭載されるタッチパネルはこれまで抵抗膜方式が主流であったが、操作性などの観点から静電容量方式に移行しつつある。また、安全性の観点からタッチパネルの前面板は割れにくい樹脂板での仕様が望まれている。しかし樹脂板は、加熱によりアウトガスを発生させ、ガラスよりも透湿度が高いという特徴を有するために、樹脂板とタッチパネルモジュールを貼り合わせている粘着剤が、加熱及び加湿時に発泡又は白化するという問題があった。 Until now, the resistive film method has been the mainstream for touch panels mounted on automobiles and aircraft, but from the viewpoint of operability, etc., the capacitive touch panel method is being shifted to. Further, from the viewpoint of safety, it is desired that the front plate of the touch panel be made of a resin plate that is hard to break. However, since the resin plate generates outgas by heating and has a higher moisture permeability than glass, the adhesive that adheres the resin plate and the touch panel module foams or whitens during heating and humidification. was there.
また、自動車や航空機に搭載されるタッチパネルは、人が携帯するタッチパネルよりも過酷な条件に曝されることが多く、より厳しい性能が粘着剤に要求される。具体的には、ITOガラス、ITOフィルム、メタルメッシュフィルム、銀ナノワイヤーフィルムその他の導電性材料に粘着剤が触れるため、加熱及び加湿時にこれらを腐食させないことや、印刷又は配線段差に対し粘着剤が追従して気泡を発生させないことなどが要求される。 In addition, touch panels mounted on automobiles and aircraft are often exposed to harsher conditions than touch panels carried by humans, and stricter performance is required for adhesives. Specifically, since the adhesive comes into contact with ITO glass, ITO film, metal mesh film, silver nanowire film and other conductive materials, they should not be corroded during heating and humidification, and the adhesive should be applied to printing or wiring steps. Is required not to follow and generate bubbles.
特許文献１は、金属面に対して直接に付与しても金属面を腐食させず、加熱及び加湿の条件下でも優れた粘着特性および光学特性を保持することができるアクリル系感圧性粘着剤からなる感圧性粘着剤層を有する感圧性粘着シートについて記載している。 Patent Document 1 is based on an acrylic pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive that does not corrode the metal surface even when directly applied to the metal surface and can maintain excellent adhesive properties and optical properties even under heating and humidifying conditions. A pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive layer is described.
ところで、粘着剤のモノマー成分の重合時に重合速度が速すぎると、分子量が小さくなるため、加熱及び加湿時の発泡抑制機能が低下すると共に、重合反応が急激に進行することで安定性が低下するといった問題があるが、この問題についてはこれまで取り組まれていない。 By the way, if the polymerization rate is too fast during the polymerization of the monomer component of the pressure-sensitive adhesive, the molecular weight becomes small, so that the foaming suppressing function during heating and humidification is lowered, and the stability is lowered due to the rapid progress of the polymerization reaction. However, this problem has not been addressed so far.
本発明の目的は、優れた白化抑制性、発泡抑制性、導電性材料の耐腐食性、段差吸収性、および重合安定性を有する粘着剤組成物および粘着シートを提供することである。 An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent whitening inhibitory property, foaming inhibitory property, corrosion resistance of a conductive material, step absorption property, and polymerization stability.
本発明者らは、上記の目的を達成すべく、アクリル共重合体のモノマー成分として少量の（メタ）アクリル酸を添加し、ジメチルアクリルアミド及び／又はジエチルアクリルアミドとヒドロキシ基含有モノマーとを併用することで耐発泡性を向上させることができ、かつジメチルアクリルアミド及び／又はジエチルアクリルアミドの添加量を制限することにより重合安定性も達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to achieve the above object, the present inventors add a small amount of (meth) acrylic acid as a monomer component of the acrylic copolymer, and use dimethylacrylamide and / or diethylacrylamide in combination with a hydroxy group-containing monomer. It has been found that the foaming resistance can be improved and the polymerization stability can be achieved by limiting the amount of dimethylacrylamide and / or diethylacrylamide added, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は以下の通りである。 That is, the present invention is as follows.
項１．アクリル共重合体のモノマー成分の全量に対し、40〜84重量％の炭素数1〜15の炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル、10〜35重量％のヒドロキシ基含有モノマー、6〜9重量％のジメチルアクリルアミド及び／又はジエチルアクリルアミド、並びに0重量％超〜1重量％の(メタ)アクリル酸をモノマー成分として含有するアクリル共重合体であって、重量平均分子量が50万〜250万であり、かつガラス転移温度が−30℃〜15℃であるアクリル共重合体を含有することを特徴とする粘着剤組成物。 Item 1. (Meta) acrylic acid ester having 40 to 84% by weight of hydrocarbon groups having 1 to 15 carbon atoms, 10 to 35% by weight of hydroxy group-containing monomer, 6 to 9 by weight based on the total amount of the monomer components of the acrylic copolymer. An acrylic copolymer containing% by weight of dimethyl acrylamide and / or diethyl acrylamide and more than 0% by weight to 1% by weight of (meth) acrylic acid as a monomer component, and having a weight average molecular weight of 500,000 to 2.5 million. A pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer having a glass transition temperature of −30 ° C. to 15 ° C.
項２．アクリル共重合体のモノマー成分の全量に対し、40〜84重量％の炭素数1〜15の炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル、10〜35重量％のヒドロキシ基含有モノマー、6〜9重量％のジメチルアクリルアミド及び／又はジエチルアクリルアミド、並びに0重量％超〜1重量％の(メタ)アクリル酸をモノマー成分として含有するアクリル共重合体であって、重量平均分子量が50万〜250万であり、かつガラス転移温度が−30℃〜15℃であるアクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する粘着シート。 Item 2. (Meta) acrylic acid ester having 40 to 84% by weight of hydrocarbon groups having 1 to 15 carbon atoms, 10 to 35% by weight of hydroxy group-containing monomer, 6 to 9 by weight based on the total amount of the monomer components of the acrylic copolymer. An acrylic copolymer containing% by weight of dimethyl acrylamide and / or diethyl acrylamide and more than 0% by weight to 1% by weight of (meth) acrylic acid as a monomer component, and having a weight average molecular weight of 500,000 to 2.5 million. A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic copolymer having a glass transition temperature of −30 ° C. to 15 ° C.
項３．前記粘着剤層のみからなる両面粘着シートである項２に記載の粘着シート。 Item 3. Item 2. The pressure-sensitive adhesive sheet according to Item 2, which is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet composed of only the pressure-sensitive adhesive layer.
項４．基材の両面に前記粘着剤層を有する両面粘着シートである項２に記載の粘着シート。 Item 4. Item 2. The pressure-sensitive adhesive sheet according to Item 2, which is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the base material.
項５．項２〜４のいずれか１項に記載の粘着シートと、
前記光学用透明粘着シートの第１の表面に積層された第１の被着体と、
前記光学用透明粘着シートの前記第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第２の被着体と
を備え、
前記第１の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、又は、タッチパネルモジュールであり、
前記第２の被着体が、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、偏光板、タッチパネルモジュール、又は、ディスプレイパネルモジュールである、光学積層体。
項６．アクリル共重合体のモノマー成分の全量は、粘着剤組成物の量に対し５０重量％以上である項１の粘着剤組成物。
項７．アクリル共重合体のモノマー成分の全量は、粘着剤層の５０重量％以上である項２の粘着シート。
Item 5. The adhesive sheet according to any one of Items 2 to 4 and
A first adherend laminated on the first surface of the transparent optical adhesive sheet, and
A second adherend laminated on a second surface opposite to the first surface of the transparent optical adhesive sheet.
The first adherend is a cover panel, a film with a metal or metal oxide thin film, or a touch panel module.
An optical laminate in which the second adherend is a film with a metal or metal oxide thin film, glass with a metal or metal oxide thin film, a polarizing plate, a touch panel module, or a display panel module.
Item 6. Item 2. The pressure-sensitive adhesive composition according to Item 1, wherein the total amount of the monomer components of the acrylic copolymer is 50% by weight or more based on the amount of the pressure-sensitive adhesive composition.
Item 7. Item 2. The pressure-sensitive adhesive sheet according to Item 2, wherein the total amount of the monomer components of the acrylic copolymer is 50% by weight or more of the pressure-sensitive adhesive layer.
本発明の粘着剤組成物及び粘着シートは、自動車や航空機に搭載されるタッチパネルに適用した場合でも、優れた白化抑制性、発泡抑制性、導電性材料の耐腐食性、段差吸収性、及び重合安定性を発揮することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention have excellent whitening inhibitory properties, foaming inhibitory properties, corrosion resistance of conductive materials, step absorption, and polymerization even when applied to touch panels mounted on automobiles and aircraft. It can demonstrate stability.
本明細書では、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」を指す。従って、例えば（メタ）アクリル酸には、アクリル酸とメタクリル酸が含まれ、(メタ)アクリル酸エステルにはアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが含まれる。その他の「（メタ）アクリル」が用いられている化合物についても同様である。 As used herein, "(meth) acrylic" refers to "acrylic" and "methacryl". Thus, for example, (meth) acrylic acid contains acrylic acid and methacrylic acid, and (meth) acrylic acid ester contains acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same applies to other compounds in which "(meth) acrylic" is used.
本発明の粘着剤組成物は、該粘着剤組成物を構成するアクリル共重合体のモノマー成分の全量に対し、40〜84重量％の炭素数1〜15の炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル（Ａ）、10〜35重量％のヒドロキシ基含有モノマー（Ｂ）、6〜9重量％のジメチルアクリルアミド及び／又はジエチルアクリルアミド（Ｃ）、並びに0重量％超〜1重量％の(メタ)アクリル酸（Ｄ）をモノマー成分として含有するアクリル共重合体であって、重量平均分子量が50万〜250万であり、かつガラス転移温度が−30℃〜15℃であるアクリル共重合体を含有することを特徴とする。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a (meth) acrylic having 40 to 84% by weight of a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms with respect to the total amount of the monomer components of the acrylic copolymer constituting the pressure-sensitive adhesive composition. Acid ester (A), 10-35% by weight hydroxy group-containing monomer (B), 6-9% by weight dimethylacrylamide and / or diethylacrylamide (C), and more than 0% by weight to 1% by weight (meth). An acrylic copolymer containing acrylic acid (D) as a monomer component, which contains an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 500,000 to 2.5 million and a glass transition temperature of -30 ° C to 15 ° C. It is characterized by doing.
(メタ)アクリル酸エステル（Ａ）
炭素数1〜15の炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルは、アクリル系粘着剤におけるベースポリマーを構成するモノマー主成分であり、１種のみを使用することもできるし、２種以上の(メタ)アクリル酸エステルを組み合わせて使用することもできる。(メタ)アクリル酸エステルを組み合わせた場合の各々の(メタ)アクリル酸エステルの割合は任意に選択し得る。
(Meta) Acrylic ester (A)
The (meth) acrylic acid ester having a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms is the main component of the monomer constituting the base polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive, and only one type may be used, or two or more types may be used. (Meta) Acrylic acid esters can also be used in combination. The ratio of each (meth) acrylic ester when the (meth) acrylic ester is combined can be arbitrarily selected.
炭素数1〜15の炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルなどの、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシジエチレングリコールなどの芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸；などが挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid ester having a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate. Butyl (meth) acrylate, Isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Heptyl acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, (meth) (Meta) such as isodecyl acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, etc. Acrylic acid alkyl ester; (meth) acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group such as (meth) acrylic acid isobornyl, (meth) acrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid dicyclopentanyl; (meth) acrylic Examples thereof include (meth) acrylic acid having an aromatic hydrocarbon group such as phenyl acid acid, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate.
ヒドロキシ基含有モノマー（Ｂ）
ヒドロキシ基を含有するモノマーとしてはヒドロキシ（メタ）アクリレートが挙げられ、ヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキルの炭素数は２〜６であることが好ましい。ヒドロキシ基を含有するモノマーは、１種のみを使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
Hydroxy group-containing monomer (B)
Examples of the monomer containing a hydroxy group include hydroxy (meth) acrylate, and examples of the hydroxy (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) butyl. ) Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as acrylates and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylates. The alkyl of the hydroxyalkyl (meth) acrylate preferably has 2 to 6 carbon atoms. As the monomer containing a hydroxy group, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
ヒドロキシ基を含有するモノマーの含有量は、アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量に対し、10〜35重量％である。この範囲にあることにより、粘着剤組成物に白化抑制性及び重合安定性が付与される。含有量が10重量％未満であると加熱及び加湿時の粘着剤組成物の白化が生じる可能性がある。また、含有量が35重量％を超えると、重合反応が急激に進行することで安定性が低下する。 The content of the monomer containing a hydroxy group is 10 to 35% by weight based on the total amount of the monomer components constituting the acrylic copolymer. Within this range, the pressure-sensitive adhesive composition is imparted with whitening inhibitory property and polymerization stability. If the content is less than 10% by weight, whitening of the pressure-sensitive adhesive composition during heating and humidification may occur. On the other hand, if the content exceeds 35% by weight, the polymerization reaction proceeds rapidly and the stability is lowered.
ジメチルアクリルアミド及び／又はジエチルアクリルアミド（Ｃ）
ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）及びジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ）は、モノマー主成分である炭素数1〜15の炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能なモノマー成分である。ジメチルアクリルアミド及び／又はジエチルアクリルアミドとは、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、又はジメチルアクリルアミド及びジエチルアクリルアミドの両方を意味する。
Dimethylacrylamide and / or diethylacrylamide (C)
Dimethylacrylamide (DMAA) and diethylacrylamide (DEAA) are monomer components copolymerizable with (meth) acrylic acid ester having a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, which is a monomer main component. Diethylacrylamide and / or diethylacrylamide means dimethylacrylamide, diethylacrylamide, or both dimethylacrylamide and diethylacrylamide.
ジメチルアクリルアミド及び／又はジエチルアクリルアミドの含有量は、アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量に対し、6〜9重量％である。この範囲にあることにより、粘着剤組成物に発泡抑制性、重合安定性及び段差吸収性が付与される。含有量が6重量％未満であると、発泡を抑制できなくなる。含有量が9重量％を超えると、段差吸収性及び重合安定性が損なわれる。 The content of dimethylacrylamide and / or diethylacrylamide is 6 to 9% by weight based on the total amount of the monomer components constituting the acrylic copolymer. Within this range, the pressure-sensitive adhesive composition is imparted with foaming inhibitory property, polymerization stability and step absorption property. If the content is less than 6% by weight, foaming cannot be suppressed. If the content exceeds 9% by weight, the step absorption and polymerization stability are impaired.
(メタ)アクリル酸（Ｄ）
本発明では、導電性材料の腐食を進行させない程度の少量の（メタ）アクリル酸を添加することで、耐発泡性を向上させている。
(Meta) Acrylic acid (D)
In the present invention, the foaming resistance is improved by adding a small amount of (meth) acrylic acid that does not promote the corrosion of the conductive material.
(メタ)アクリル酸の含有量は、アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量に対し、0重量％超〜1重量％の(メタ)アクリル酸である。含有量が0重量％であると、耐発泡性が低下する。含有量が1重量％を超えると、導電性材料に対する耐腐食性(つまり耐劣化性、抵抗値上昇抑制性)が低下する。 The content of (meth) acrylic acid is more than 0% by weight to 1% by weight of (meth) acrylic acid with respect to the total amount of the monomer components constituting the acrylic copolymer. When the content is 0% by weight, the foam resistance is lowered. When the content exceeds 1% by weight, the corrosion resistance to the conductive material (that is, the deterioration resistance and the resistance increase suppressing property) is lowered.
アクリル共重合体、粘着剤組成物、アクリル系粘着剤、及び粘着シート
上記のモノマー成分を重合して形成されたアクリル共重合体は、重量平均分子量が50万〜250万であり、かつガラス転移温度が−30℃〜15℃である。
Acrylic copolymer, pressure-sensitive adhesive composition, acrylic pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive sheet The acrylic copolymer formed by polymerizing the above-mentioned monomer components has a weight average molecular weight of 500,000 to 2.5 million and has a glass transition. The temperature is -30 ° C to 15 ° C.
重量平均分子量が50万〜250万であると、耐発泡性が向上し、ガラス転移温度が−30℃〜15℃であると、段差吸収性が向上する。 When the weight average molecular weight is 500,000 to 2.5 million, the foam resistance is improved, and when the glass transition temperature is -30 ° C to 15 ° C, the step absorption is improved.
重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩、有機過酸化物（過酸化物系開始剤）又はアゾ系化合物（アゾ系開始剤）などが挙げられる。なかでも、ＩＴＯなどの金属又は金属酸化物を含有する金属薄膜を被着体とする場合に該金属薄膜に与える影響を考慮すると、有機過酸化物又はアゾ化合物が好ましい。 Examples of the polymerization initiator include persulfates, organic peroxides (peroxide-based initiators), azo-based compounds (azo-based initiators), and the like. Among them, an organic peroxide or an azo compound is preferable in consideration of the influence on the metal thin film when a metal thin film containing a metal such as ITO or a metal oxide is used as an adherend.
上記過硫酸塩としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどが挙げられる。 Examples of the persulfate include potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate and the like.
有機過酸化物としては、例えば、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ラウロイルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレートなどが挙げられる。 Examples of the organic peroxide include 1,1-bis (t-hexyl peroxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexyl peroxypivalate, t-butylperoxypivalate, and lauroyl peroxide. , 2,5-Dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t -Butyl peroxyisobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate and the like can be mentioned.
アゾ系化合物としては、例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなどが挙げられる。 Examples of the azo compound include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylpropionic acid) dimethyl, and 4 , 4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisobutaleronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (5-methyl-2-imidazoline) -2-yl) Propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutyramidine) dihydrochloride, etc. ..
重合開始剤の使用量は、特に制限されず、例えば、単量体成分の総量に対して（１００モル％に対して）０．００１〜５０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％程度である。 The amount of the polymerization initiator used is not particularly limited, and is, for example, 0.001 to 50% by weight, preferably about 0.01 to 10% by weight, based on the total amount of the monomer components (relative to 100 mol%). Is.
本発明では、各モノマー成分を用いて重合させて得られたアクリル共重合体はそのまま乾燥させて用いてもよく、また、アクリル共重合体をさらに架橋剤で架橋させることにより硬化させて用いてもよい。アクリル共重合体を架橋させることにより、剥離ライナーなどの）基材の剥離性及び粘着性に加えて、アクリル共重合体に耐熱性などの耐久性も付与される。なお、アクリル共重合体の架橋は、アクリル系粘着剤層の形成の際や、形成後に行うことができる。 In the present invention, the acrylic copolymer obtained by polymerizing using each monomer component may be dried and used as it is, or the acrylic copolymer may be further cured by cross-linking with a cross-linking agent before use. May be good. By cross-linking the acrylic copolymer, in addition to the peelability and adhesiveness of the base material (such as a release liner), the acrylic copolymer is also imparted with durability such as heat resistance. The acrylic copolymer can be crosslinked during or after the formation of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
上記の架橋剤としては、従来公知のものを用いることができるが、ポリイソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、金属キレート系化合物、メラミン系化合物が好ましく、特にポリイソシアネート系化合物が好適である。架橋剤は単独で又は２種以上混合して使用することができる。なお、ポリイソシアネート系化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの二重体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートなどが挙げられる。ポリイソシアネート系化合物の使用量は、例えば、アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量に対して０．０１〜２０重量％（好ましくは０．０５〜１５重量％）程度である。一実施形態では、上記アクリル共重合体を含有する本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含む。別の実施形態では、上記アクリル共重合体を含有する本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含まない。 As the above-mentioned cross-linking agent, conventionally known ones can be used, but polyisocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, and melamine compounds are preferable, and polyisocyanate compounds are particularly preferable. is there. The cross-linking agent can be used alone or in combination of two or more. Examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, diphenylmethane diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate duplex, reaction product of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate, and trimethylolpropane. Examples thereof include reaction products of hexamethylene diisocyanate and polyether polyisocyanate, polyester polyisocyanate and the like. The amount of the polyisocyanate compound used is, for example, about 0.01 to 20% by weight (preferably 0.05 to 15% by weight) with respect to the total amount of the monomer components constituting the acrylic copolymer. In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention containing the acrylic copolymer comprises a cross-linking agent. In another embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention containing the acrylic copolymer does not contain a cross-linking agent.
アクリル共重合体のモノマー成分の全量は、粘着剤組成物の量に対し通常５０重量％以上であり、好ましくは６０重量％、より好ましくは７０重量％、さらに好ましくは８０重量％である。一実施形態では、特にアクリル共重合体のモノマー成分は、 (メタ)アクリル酸エステル（Ａ）、ヒドロキシ基含有モノマー（Ｂ）、ジメチルアクリルアミド及び／又はジエチルアクリルアミド（Ｃ）、及び(メタ)アクリル酸（Ｄ）からなり、これら（Ａ）〜（Ｄ）の合計量が上記の割合を満たす。 The total amount of the monomer components of the acrylic copolymer is usually 50% by weight or more, preferably 60% by weight, more preferably 70% by weight, still more preferably 80% by weight, based on the amount of the pressure-sensitive adhesive composition. In one embodiment, the monomer components of the acrylic copolymer in particular are (meth) acrylic acid ester (A), hydroxy group-containing monomer (B), dimethylacrylamide and / or diethylacrylamide (C), and (meth) acrylic acid. It is composed of (D), and the total amount of these (A) to (D) satisfies the above ratio.
本発明の粘着剤組成物には、必要に応じて各種添加剤が添加されていてもよい。このような添加剤としては、例えば、粘着付与樹脂（例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂など）、熱安定剤、酸化防止剤、静電気防止剤、増粘剤、充填剤、着色剤（顔料又は染料など）、紫外線吸収剤、界面活性剤などの公知の各種添加剤が挙げられる。このような添加剤は、添加される場合、通常、粘着剤組成物の質量に対して０．０１〜１０重量％程度である。 Various additives may be added to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, if necessary. Examples of such additives include tackifier resins (eg, rosin-based resins, terpene-based resins, petroleum resins, Kumaron-inden resins, styrene-based resins, etc.), heat stabilizers, antioxidants, and antioxidants. Examples thereof include various known additives such as thickeners, fillers, colorants (pigments or dyes, etc.), ultraviolet absorbers, and surfactants. When such an additive is added, it is usually about 0.01 to 10% by weight based on the mass of the pressure-sensitive adhesive composition.
本発明の粘着剤組成物からなるアクリル系粘着剤としては、その調製過程でいかなる形態も取りうるが、取り扱い性の面で、溶剤系、エマルション系、ホットメルト系、光重合系などの形態で用いることが好ましい。アクリル系粘着剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。 The acrylic pressure-sensitive adhesive composed of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may take any form in the preparation process, but in terms of handleability, it may be in the form of a solvent type, an emulsion type, a hot melt type, a photopolymerization type or the like. It is preferable to use it. Acrylic adhesives can be used alone or in combination of two or more.
アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量に対し、40〜84重量％の炭素数1〜15の炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル、10〜35重量％のヒドロキシ基含有モノマー、6〜9重量％のジメチルアクリルアミド及び／又はジエチルアクリルアミド、及び0重量％超〜1重量％の(メタ)アクリル酸をモノマー成分として含有するアクリル共重合体であって、重量平均分子量が50万〜250万であり、かつガラス転移温度が−30℃〜15℃であるアクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する光学透明粘着シートも、本発明の範囲に含まれる。 A (meth) acrylic acid ester having 40 to 84% by weight of a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, 10 to 35% by weight of a hydroxy group-containing monomer, 6 to 6 to 84% by weight based on the total amount of the monomer components constituting the acrylic copolymer. An acrylic copolymer containing 9% by weight of dimethylacrylamide and / or diethylacrylamide and more than 0% by weight to 1% by weight of (meth) acrylic acid as monomer components, and has a weight average molecular weight of 500,000 to 2.5 million. Also included in the scope of the present invention is an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic copolymer having a glass transition temperature of −30 ° C. to 15 ° C.
本発明の粘着シートは、上記のアクリル共重合体を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層から形成される。粘着剤層は、単層、積層体のいずれの形態を有していてもよい。粘着剤層の厚みとしては、高透明性などを損なわない範囲であれば特に制限されないが、例えば、１〜数千μｍ程度の範囲から選択することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is formed from a pressure-sensitive adhesive layer composed of the pressure-sensitive adhesive composition containing the above acrylic copolymer. The pressure-sensitive adhesive layer may have either a single layer or a laminated body. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it does not impair high transparency and the like, but can be selected from, for example, a range of about 1 to several thousand μm.
なお、粘着剤層の形成方法は、特に制限されない。例えば、慣用のコーター（グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなど）を用いて、アクリル系粘着剤を所定の面（例えば、基材表面など）に塗布することにより、粘着剤層を形成することができる。 The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, using a conventional coater (gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, spray coater, etc.), the acrylic adhesive is applied to a predetermined surface (for example, the surface of the base material). By applying to (etc.), an adhesive layer can be formed.
粘着シートとしては、前記粘着剤層を有していれば、その構成は特に制限されない。具体的には、粘着シートとしては、例えば、（１）粘着剤層のみから形成された構成の基材レス両面粘着シート、（２）基材の少なくとも一方の面に粘着剤層が形成され且つ基材の両面側に粘着面が形成された構成の基材付き両面粘着シート、（３）基材の一方の面に粘着剤層が形成された構成の基材付き粘着シートなどが挙げられる。なお、粘着シートが基材付き両面粘着シートである場合、基材の両面に形成された粘着剤層（粘着剤層）が粘着剤層であってもよく、基材の一方の面に形成された粘着剤層が粘着剤層であり且つ基材の他方の面に形成された粘着剤層が粘着剤層以外の粘着剤層（「非粘着剤層」と称する場合がある）であってもよい。 The structure of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited as long as it has the pressure-sensitive adhesive layer. Specifically, the pressure-sensitive adhesive sheet includes, for example, (1) a base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet formed of only the pressure-sensitive adhesive layer, and (2) a pressure-sensitive adhesive layer formed on at least one surface of the base material. Examples thereof include a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material having adhesive surfaces formed on both sides of the base material, and (3) a pressure-sensitive adhesive sheet with a base material having an adhesive layer formed on one surface of the base material. When the adhesive sheet is a double-sided adhesive sheet with a base material, the pressure-sensitive adhesive layers (adhesive layers) formed on both sides of the base material may be the pressure-sensitive adhesive layer, and are formed on one surface of the base material. Even if the adhesive layer is an adhesive layer and the adhesive layer formed on the other surface of the base material is an adhesive layer other than the adhesive layer (sometimes referred to as a "non-adhesive layer"). Good.
基材としては、紙などの紙系の基材、布、不織布、ネットなどの繊維系の基材；金属箔、金属板などの金属系の基材；プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系の基材；ゴムシートなどのゴム系の基材；などの適宜な薄層体を用いることができる。基材として、プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材を好適に用いることができる。基材には剥離ライナーが含まれ、剥離ライナーは、粘着シート又はテープ用の公知の剥離ライナーを用いることができる。 As the base material, paper-based base material such as paper, fiber-based base material such as cloth, non-woven fabric, and net; metal-based base material such as metal foil and metal plate; plastic-based base material such as plastic film and sheet. An appropriate thin layer such as a base material; a rubber-based base material such as a rubber sheet; can be used. As the base material, a plastic base material such as a plastic film or a sheet can be preferably used. The base material includes a release liner, and as the release liner, a known release liner for an adhesive sheet or tape can be used.
粘着シートは、ロール状に巻回された形態で形成されていてもよく、シートが積層された形態で形成されていてもよい。すなわち、本発明の粘着シートは、テープ状、シート状などの形態を有することができる。従って、粘着シートには、粘着シート又は粘着テープが含まれる。 The adhesive sheet may be formed in the form of being wound in a roll shape, or may be formed in the form of laminated sheets. That is, the adhesive sheet of the present invention can have a form such as a tape shape or a sheet shape. Therefore, the adhesive sheet includes an adhesive sheet or an adhesive tape.
本発明の光学透明粘着シートを製造する方法は特に限定されない。基材レスの光学透明粘着シートを製造する方法として、例えば、上記粘着剤組成物を離型材の離型処理面に塗工することによって塗膜を形成し、得られた塗膜の上に、離型処理面が塗膜に接するようにして新たに用意した離型材を重ね合わせて積層体を得た後、得られた積層体をゴムローラなどにより加圧する方法などが挙げられる。 The method for producing the optically transparent adhesive sheet of the present invention is not particularly limited. As a method for producing a substrate-less optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet, for example, a coating film is formed by applying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition to a release-treated surface of a release material, and a coating film is formed on the obtained coating film. Examples thereof include a method in which a newly prepared release material is laminated so that the release-treated surface is in contact with the coating film to obtain a laminate, and then the obtained laminate is pressed by a rubber roller or the like.
また、本発明の光学透明粘着シートを製造する方法として、上記（メタ）アクリル共重合体の原料となる上記混合モノマーを、塊状重合によってラジカル重合させ、上記（メタ）アクリル系共重合体を製造すると同時にシート化まで行う方法も好適である。 Further, as a method for producing the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the mixed monomer which is a raw material of the (meth) acrylic copolymer is radically polymerized by bulk polymerization to produce the (meth) acrylic copolymer. At the same time, a method of forming a sheet is also preferable.
上記塊状重合は、重合熱の除去がしやすく、反応制御がしやすいことから、光重合であることが好ましい。 The bulk polymerization is preferably photopolymerization because the heat of polymerization can be easily removed and the reaction can be easily controlled.
特に、本発明の光学透明粘着シートを製造する方法として、上記混合モノマー、光重合開始剤、及び、必要に応じて添加剤などを含有し、かつ、溶剤を含有しないモノマー組成物を、一方の面が離型処理された透明な合成樹脂フィルムの離型処理面に塗工してモノマー層を形成した後、このモノマー層上に、一方の面が離型処理された別の透明な合成樹脂フィルムの離型処理面を重ね合わせ、合成樹脂フィルムを透してモノマー層に紫外線照射などの光照射を行うことにより、上記混合モノマーをラジカル重合させる方法が好適に用いられる。なお、上記透明な合成樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどが挙げられる。 In particular, as a method for producing the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, one of the monomer compositions containing the above-mentioned mixed monomer, photopolymerization initiator, additives and the like, if necessary, and containing no solvent. A monomer layer is formed by coating the release-treated surface of a transparent synthetic resin film whose surface has been demolded, and then another transparent synthetic resin whose surface has been demolded on one surface. A method of radically polymerizing the mixed monomer by superimposing the release-treated surfaces of the films and irradiating the monomer layer with light such as ultraviolet irradiation through the synthetic resin film is preferably used. Examples of the transparent synthetic resin film include a polyethylene terephthalate film and the like.
本発明の光学透明粘着シートを光重合によって製造する場合には、重合と同時に架橋構造を形成できることから、上記混合モノマーは、重合性官能基を２個以上有する多官能（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。 When the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is produced by photopolymerization, a crosslinked structure can be formed at the same time as polymerization, so that the mixed monomer contains a polyfunctional (meth) acrylate having two or more polymerizable functional groups. Is preferable.
上記多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、水添ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリウレタンジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なかでも、得られる光学透明粘着シートの応力分散性の低下が小さく粘着性能に優れる点から、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、水添ポリブタジエンジアクリレート、ポリウレタンジアクリレート、ポリエステルジアクリレートが好ましい。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, and hydrogenated polybutadiene di (meth) acrylate. ) Acrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, polyurethane di (meth) acrylate, polyester di (meth) acrylate and the like. Among them, 1,6-hexanediol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, hydrogenated polybutadiene diacrylate, polyurethane diacrylate, and polyester diacrylate are excellent in that the stress dispersibility of the obtained optically transparent adhesive sheet is small and the adhesive performance is excellent. Acrylate is preferred.
上記混合モノマーが上記多官能（メタ）アクリレートを含有する場合、上記多官能（メタ）アクリレートの配合量としては、上記混合モノマー中の好ましい下限が０．０２重量％、好ましい上限が５重量％である。上記多官能（メタ）アクリレートの配合量が０．０２重量％以上であると、上記（メタ）アクリル共重合体の架橋が充分であり、得られる光学透明粘着シートは、凝集力が得られ加工性が良好である。上記多官能（メタ）アクリレートの配合量が５重量％以下であると、得られる光学透明粘着シートは、被着体に対する粘着力及び初期接着性が得られ、信頼性が維持される。上記多官能（メタ）アクリレートの配合量のより好ましい下限は０．０５重量％、より好ましい上限は３重量％である。 When the mixed monomer contains the polyfunctional (meth) acrylate, the preferable lower limit of the blending amount of the polyfunctional (meth) acrylate in the mixed monomer is 0.02% by weight, and the preferable upper limit is 5% by weight. is there. When the blending amount of the polyfunctional (meth) acrylate is 0.02% by weight or more, the cross-linking of the (meth) acrylic copolymer is sufficient, and the obtained optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet is processed with cohesive force. Good sex. When the blending amount of the polyfunctional (meth) acrylate is 5% by weight or less, the obtained optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet obtains adhesive strength and initial adhesiveness to an adherend, and reliability is maintained. The more preferable lower limit of the blending amount of the polyfunctional (meth) acrylate is 0.05% by weight, and the more preferable upper limit is 3% by weight.
上記光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（メルク社製、商品名「ダロキュア２９５９」）などのケトン系光重合開始剤、α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチル−アセトフェノン（メルク社製、商品名「ダロキュア１１７３」）、メトキシアセトフェン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェン（チバガイギー社製、商品名「イルガキュア６５１」）、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトフェノン（チバガイギー社製、商品名「イルガキュア１８４」）などのアセトフェノン系光重合開始剤、ベンジルジメチルケタールなどのケタール系光重合開始剤、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、アシルホスフォナートなどが挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator include ketone-based photopolymerization initiators such as 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone (manufactured by Merck Co., Ltd., trade name "DaroCure 2959"). α-Hydroxy-α, α'-dimethyl-acetophenone (Merck, trade name "DaroCure 1173"), methoxyacetphen, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophen (Ciba Geigy, trade name "Irgacure 651") ”), Acetphenone-based photopolymerization initiators such as 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone (manufactured by Ciba Geigy, trade name“ Irgacure 184 ”), ketal-based photopolymerization initiators such as benzyldimethyl ketal, ketone halides, acylphos. Examples include phinoxide and acylphosphonate.
上記光重合開始剤の配合量としては、上記混合モノマー１００重量部に対する好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が５重量部である。上記光重合開始剤の配合量が０．０１重量部以上であると、上記混合モノマーの重合が進行し、得られる光学透明粘着シートは、凝集力を有し必要な物性が得られる。上記光重合開始剤の配合量が５重量部以下であると、光照射時にラジカル発生量が低く維持され、得られる（メタ）アクリル共重合体の分子量が良好となる。上記光重合開始剤の配合量のより好ましい下限は０．０３重量部、より好ましい上限は１重量部である。 As for the blending amount of the photopolymerization initiator, the preferable lower limit is 0.01 parts by weight and the preferable upper limit is 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the mixed monomer. When the blending amount of the photopolymerization initiator is 0.01 parts by weight or more, the polymerization of the mixed monomer proceeds, and the obtained optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet has cohesive power and requires necessary physical properties. When the blending amount of the photopolymerization initiator is 5 parts by weight or less, the amount of radicals generated is kept low during light irradiation, and the molecular weight of the obtained (meth) acrylic copolymer becomes good. The more preferable lower limit of the blending amount of the photopolymerization initiator is 0.03 parts by weight, and the more preferable upper limit is 1 part by weight.
上記光照射に用いられるランプとしては、例えば、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するランプなどが挙げられる。上記波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するランプとしては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウエーブ励起水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。なかでも、上記光重合開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光するとともに、上記モノマー層に含まれる上記光重合開始剤以外の成分の光吸収が少なく、上記モノマー層の内部にまで光が充分に到達して上記混合モノマーを効果的に重合させることができることから、ケミカルランプが好ましい。 Examples of the lamp used for the light irradiation include a lamp having an emission distribution at a wavelength of 400 nm or less. Examples of lamps having an emission distribution at a wavelength of 400 nm or less include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, and metal halide lamps. Can be mentioned. Among them, the light in the active wavelength region of the photopolymerization initiator is efficiently emitted, the light absorption of the components other than the photopolymerization initiator contained in the monomer layer is small, and the light is emitted to the inside of the monomer layer. A chemical lamp is preferable because the mixed monomer can be sufficiently reached and the mixed monomer can be effectively polymerized.
上記光照射における光照射強度および照射時間は、（メタ）アクリル共重合体の重合度又は光学透明粘着シートの性能などに合わせて、当業者により適宜選択することができる。 The light irradiation intensity and the irradiation time in the above light irradiation can be appropriately selected by those skilled in the art according to the degree of polymerization of the (meth) acrylic copolymer, the performance of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet, and the like.
本発明の粘着シートは、前処理、各種製造プロセス段階、製品使用中などで高温下及び／又は高湿度下にさらされても、高透明性を維持することができる。好ましくは、粘着シートにおける粘着剤層としては、８０℃かつ相対湿度（ＲＨ）８５％で２４０時間の加湿処理した各処理の前後で、２４０時間加湿処理した後のヘイズ値（％）から加湿処理開始前のヘイズ値（％）を引いた値（Δヘイズ値）が、１０％以下、好ましくは５％以下である。粘着シートが、このような特性を有していると、高温下や高湿度下に晒されても、透明性が維持（保持）される。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can maintain high transparency even when exposed to high temperature and / or high humidity during pretreatment, various manufacturing process stages, product use, and the like. Preferably, the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet is humidified from the haze value (%) after 240 hours of humidification treatment before and after each treatment of 240 hours of humidification treatment at 80 ° C. and 85% relative humidity (RH). The value (Δ haze value) obtained by subtracting the haze value (%) before the start is 10% or less, preferably 5% or less. When the adhesive sheet has such characteristics, transparency is maintained (maintained) even when exposed to high temperature or high humidity.
本発明の粘着シートは、白化抑制性、発泡抑制性、導電性材料の耐腐食性、段差吸収性、及び重合安定性に優れている。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is excellent in whitening inhibitory property, foaming inhibitory property, corrosion resistance of conductive material, step absorption property, and polymerization stability.
本発明の粘着シートは、光学的に透明な部材を備えた電気製品、電子製品、若しくは光学機器、例えば携帯電話、スマートフォン、パソコン、電子ペーパー、タブレット型パーソナルコンピューターおよびゲーム機などの画像表示装置（例えば液晶ディスプレイ、ＯＥＣＤディスプレイ、エレクトロウェッティング方式ディスプレイ）を製造する際に、表面を保護するためのカバーパネルとタッチパネルモジュールとを接着したり、カバーパネルとディスプレイパネルモジュールとを接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするのに好適に用いることができる。上記粘着シートはこれら以外の光学フィルムなどの光学用途にも適用可能である。 The adhesive sheet of the present invention is an image display device such as an electric product, an electronic product, or an optical device having an optically transparent member, for example, a mobile phone, a smartphone, a personal computer, an electronic paper, a tablet personal computer, and a game machine. For example, when manufacturing a liquid crystal display, an OECD display, an electrowetting type display), a cover panel and a touch panel module for protecting the surface can be bonded, a cover panel and a display panel module can be bonded, or a touch panel module. It can be suitably used for adhering the display panel module to the display panel module. The adhesive sheet can also be applied to optical applications such as optical films other than these.
本発明の光学透明粘着シートを介して基材同士が積層された光学積層体もまた、本発明に包含される。 An optical laminate in which base materials are laminated via an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is also included in the present invention.
本発明に係る光学積層体は、光学透明粘着シートと、光学透明粘着シートの第１の表面に積層された第１の被着体と、光学透明粘着シートの第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第２の被着体とを備える。第１の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、または、タッチパネルモジュールであることが好ましい。第２の被着体が、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、偏光板、タッチパネルモジュール、または、ディスプレイパネルモジュールであることが好ましい。 The optical laminate according to the present invention includes an optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet, a first adherend laminated on the first surface of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet, and a first surface opposite to the first surface of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet. It includes a second adherend laminated on the surface of 2. It is preferable that the first adherend is a cover panel, a film with a metal or metal oxide thin film, or a touch panel module. The second adherend is preferably a film with a metal or metal oxide thin film, glass with a metal or metal oxide thin film, a polarizing plate, a touch panel module, or a display panel module.
カバーパネルが、カバーガラス、ポリカーボネート板、または、ポリメチルメタクリレート板であり、第１の被着体が、カバーガラス、ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、または、タッチパネルモジュールであることが好ましい。 The cover panel is a cover glass, a polycarbonate plate, or a polymethyl methacrylate plate, and the first adherend is a cover glass, a polycarbonate plate, a polymethyl methacrylate plate, a film with a metal or metal oxide thin film, or a touch panel. It is preferably a module.
光学積層体の具体例としては、光学透明粘着シートを介してカバーパネルとタッチパネルモジュールとが接着されたカバーパネル−タッチパネルモジュール積層体や、光学透明粘着シートを介してカバーパネルとディスプレイパネルモジュールとが接着されたカバーパネル−ディスプレイパネルモジュール積層体や、光学透明粘着シートを介してタッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとが接着されたタッチパネルモジュールディスプレイパネルモジュール積層体などが挙げられる。上記カバーパネルとしては、ガラス板や樹脂板が好適に用いられる。上記光学透明粘着シートは、カバーパネルがポリカーボネート板またはアクリル板である場合に特に好適である。 Specific examples of the optical laminate include a cover panel-touch panel module laminate in which a cover panel and a touch panel module are bonded via an optical transparent adhesive sheet, and a cover panel and a display panel module via an optically transparent adhesive sheet. Examples thereof include a bonded cover panel-display panel module laminate and a touch panel module display panel module laminate in which a touch panel module and a display panel module are bonded to each other via an optically transparent adhesive sheet. As the cover panel, a glass plate or a resin plate is preferably used. The optical transparent adhesive sheet is particularly suitable when the cover panel is a polycarbonate plate or an acrylic plate.
また、上記光学透明粘着シートを介して金属または金属酸化物により形成された透明電極層付フィルムの２つが積層された透明電極層付フィルム積層体も、光学用積層体として好ましい。 Further, a film laminate with a transparent electrode layer in which two films with a transparent electrode layer formed of a metal or a metal oxide are laminated via the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet is also preferable as the optical laminate.
上記光学積層体と画像表示部とを備える画像表示装置に、上記光学積層体は好適に用いられる。 The optical laminate is preferably used in an image display device including the optical laminate and an image display unit.
図１は、本発明の一実施形態に係る光学積層体を含む画像表示装置１を示す斜視図およびその一部の分解斜視図である。 FIG. 1 is a perspective view showing an image display device 1 including an optical laminate according to an embodiment of the present invention, and an exploded perspective view thereof.
画像表示装置１０は、表面を保護するためのカバーパネル１３が、タッチパネルモジュール１４上に、光学透明粘着シート１２を介して貼り合わされた構造を有する。タッチパネルモジュール１４は、金属薄膜付フィルム１６と、光学透明粘着シート１７と、金属薄膜付フィルム１６と、光学透明粘着シート１７と、支持体１８とがこの順で積層された構造を有する。光学透明粘着シート１２と、金属薄膜付フィルム１６と、光学透明粘着シート１７と、金属薄膜付フィルム１６とがこの順で積層された部分は、金属薄膜付フィルム積層体１９である。この金属薄膜付フィルム積層体１９と、光学透明粘着シート１７と、支持体１８とがこの順で積層された部分は、タッチパネルモジュール２０である。 The image display device 10 has a structure in which a cover panel 13 for protecting the surface is bonded to the touch panel module 14 via an optical transparent adhesive sheet 12. The touch panel module 14 has a structure in which a film 16 with a metal thin film, an optical transparent adhesive sheet 17, a film 16 with a metal thin film, an optical transparent adhesive sheet 17, and a support 18 are laminated in this order. The portion where the optical transparent adhesive sheet 12, the film 16 with the metal thin film, the optical transparent adhesive sheet 17 and the film 16 with the metal thin film are laminated in this order is the film laminate 19 with the metal thin film. The portion where the film laminate 19 with the metal thin film, the optically transparent adhesive sheet 17, and the support 18 are laminated in this order is the touch panel module 20.
図１において、上記タッチパネルモジュールは、光学透明粘着シート１７を介してディスプレイパネルモジュールに貼り合わされるが、その際には、タッチパネルモジュールから支持体１８を剥離した状態で貼り合わされる。 In FIG. 1, the touch panel module is attached to a display panel module via an optical transparent adhesive sheet 17, and at that time, the touch panel module is attached in a state where the support 18 is peeled off from the touch panel module.
上記画像表示装置１０としては、携帯電話および携帯情報端末などが挙げられる。上記支持体１８としては、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムなどが挙げられる。 Examples of the image display device 10 include a mobile phone and a personal digital assistant. Examples of the support 18 include a release-treated polyethylene terephthalate film and the like.
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
（実施例１）
（１）（メタ）アクリル酸エステル系共重合体溶液の製造
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器内に、２−エチルヘキシルアクリレート３９．５重量部と、４−ヒドロキシブチルアクリレート２２重量部と、イソボルニルアクリレート３０重量部と、ジメチルアクリルアミド８重量部と、アクリル酸０．５重量部と、これらモノマー１００重量部に対して酢酸エチル６０重量部とを加え、窒素ガスを３０分間吹き込んで窒素置換した後、反応器を７０℃に加熱した。３０分間後、モノマー１００重量部に対して０．１２重量部の重合開始剤としてのｔ−ヘキシルパーオキシピバレートを４０重量部の酢酸エチルで希釈し、得られた重合開始剤含有溶液を上記反応器内に５時間かけて滴下添加した。その後、７０℃にて、重合開始剤の添加開始から８時間反応させて、固形分５０重量％の（メタ）アクリル酸エステル系共重合体溶液を得た。
(Example 1)
(1) Production of (meth) Acrylic Acid Ester-based Copolymer Solution 39.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 22 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate in a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a cooling tube. , 30 parts by weight of isobornyl acrylate, 8 parts by weight of dimethylacrylamide, 0.5 parts by weight of acrylic acid, and 60 parts by weight of ethyl acetate with respect to 100 parts by weight of these monomers, and nitrogen gas is blown for 30 minutes. After the nitrogen substitution with, the reactor was heated to 70 ° C. After 30 minutes, 0.12 parts by weight of t-hexyl peroxypivalate as a polymerization initiator was diluted with 40 parts by weight of ethyl acetate with respect to 100 parts by weight of the monomer, and the obtained polymerization initiator-containing solution was prepared as described above. It was added dropwise to the reactor over 5 hours. Then, the reaction was carried out at 70 ° C. for 8 hours from the start of addition of the polymerization initiator to obtain a (meth) acrylic acid ester-based copolymer solution having a solid content of 50% by weight.
得られた（メタ）アクリル酸エステル系共重合体について、熱分解装置（フロンティア・ラボ社製、ダブルショットパイロライザー）、ＧＣ−ＭＳ装置（日本電子社製、Ｑ−１０００ＧＣ）、ＦＴ−ＩＲ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ＮＩＣＯＬＥＴ６７００）及びＮＭＲ（日本電子社製、ＪＮＭ−ＥＣＡ４００）を用いて、アクリル共重合体を構成する各モノマー由来の構成単位の割合（重量％）を測定した。得られた構成単位の割合（重量％）を表１に示した。 Regarding the obtained (meth) acrylic acid ester-based copolymer, a thermal decomposition apparatus (manufactured by Frontier Lab, double shot pyrolyzer), a GC-MS apparatus (manufactured by JEOL Ltd., Q-1000GC), FT-IR ( The proportion (% by weight) of the structural units derived from each monomer constituting the acrylic copolymer was measured using Thermo Fisher Scientific Co., Ltd., NICOLET 6700) and NMR (JEOL Ltd., JNM-ECA400). The ratio (% by weight) of the obtained constituent units is shown in Table 1.
得られた（メタ）アクリル酸エステル系共重合体について、カラムとしてＷａｔｅｒｓ社製「２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ」を用いて、ＧＰＣ法によってポリスチレン換算による重量平均分子量を測定した。得られた重量平均分子量を表１に示した。
（２）透明粘着シートの製造
得られた（メタ）アクリル酸エステル系共重合体溶液に、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の固形分１００重量部に対して、架橋剤としてマイテックＮＹ２６０Ａ（三菱化学社製）を固形分換算で３重量部、シランカップリング剤としてＫＢＭ−４０３（信越化学工業社製）を固形分換算で０．５重量部となるように添加し、攪拌し、真空脱法して、粘着剤組成物を調製した。
With respect to the obtained (meth) acrylic acid ester-based copolymer, the weight average molecular weight in terms of polystyrene was measured by the GPC method using "2690 Separations Model" manufactured by Waters Corp. as a column. The weight average molecular weights obtained are shown in Table 1.
(2) Production of transparent pressure-sensitive adhesive sheet In the obtained (meth) acrylic acid ester-based copolymer solution, Mytec NY260A was used as a cross-linking agent for 100 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer. Add (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) to 3 parts by weight in terms of solid content and KBM-403 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silane coupling agent to 0.5 parts by weight in terms of solid content, and stir. The pressure-sensitive adhesive composition was prepared by vacuum desorption.
得られた粘着剤組成物を、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面に塗工し、１００℃で１０分間乾燥させて粘着剤組成物溶液中の酢酸エチルを除去して、厚み１５０μｍの粘着剤層を形成し、更に得られた粘着剤層の上に、離型処理面が粘着剤層に接するようにして新たに用意した剥離シートとしての離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを重ね合わせて積層体を得た。得られた積層体をゴムローラにより加圧することにより、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた透明粘着シート（粘着シート部分の厚み１５０μｍ）を得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied to the release-treated surface of the release-type polyethylene terephthalate film and dried at 100 ° C. for 10 minutes to remove ethyl acetate in the pressure-sensitive adhesive composition solution to obtain a pressure-sensitive adhesive having a thickness of 150 μm. A release polyethylene terephthalate film as a newly prepared release sheet is superposed on the adhesive layer obtained by forming an agent layer so that the release-treated surface is in contact with the adhesive layer to form a laminate. Obtained. By pressurizing the obtained laminate with a rubber roller, a transparent adhesive sheet (adhesive sheet portion thickness 150 μm) to which a release polyethylene terephthalate film was attached on both sides was obtained.
得られた透明粘着シートのガラス転移温度（DVA-200(アイティー計測制御株式会社製)を用いてせん断方向に10Hzで振動させたときの挙動で評価した。
（実施例２〜１１、比較例１〜５）
（メタ）アクリル酸エステル系共重合体を構成するモノマー種及び比率などを表１のようにした以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリル酸エステル系共重合体及び透明粘着シートを得た。また、実施例１と同様にして、分子量、ガラス転移温度（Ｔｇ）などを測定した。
（評価）
実施例及び比較例で得られた透明粘着シート及びフィルム積層体について、下記の評価を行った。結果を表１に示した。
The glass transition temperature of the obtained transparent adhesive sheet (DVA-200 (manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.) was used to evaluate the behavior when vibrated at 10 Hz in the shear direction.
(Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 to 5)
A (meth) acrylic acid ester-based copolymer and a transparent pressure-sensitive adhesive sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the monomer species and ratios constituting the (meth) acrylic acid ester-based copolymer were as shown in Table 1. It was. Moreover, the molecular weight, the glass transition temperature (Tg) and the like were measured in the same manner as in Example 1.
(Evaluation)
The transparent adhesive sheets and film laminates obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
（１）耐白化性の評価
得られた厚さ１５０μｍの透明粘着シートを４５ｍｍ×６０ｍｍの平面形状を有するように裁断した。裁断された透明粘着シートの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着シートの露出した面を厚みが１ｍｍの樹脂板（商品名「ＭＲ−５８」、（三菱ガス化学社製）上に貼り合わせた。更に、透明粘着シートのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着シートの露出した面をガラス板（商品名「Ｓ−９１１２」、ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ社製）に貼り合わせて、樹脂板／粘着剤層／ガラス板の層構造を有する試験片を作製した。この試験片を８５℃かつ相対湿度（ＲＨ）８５％の高温高湿下に放置した。放置開始前及び２４０時間放置後の試験片のヘイズ値（％）を、ヘイズメーター（商品名「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業社製）を用いて測定し、下記式によりΔヘイズ値を算出した。
(1) Evaluation of whitening resistance The obtained transparent adhesive sheet having a thickness of 150 μm was cut so as to have a planar shape of 45 mm × 60 mm. One release polyethylene terephthalate film of the cut transparent adhesive sheet is peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive sheet is placed on a resin plate (trade name "MR-58", manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) with a thickness of 1 mm. Further, the other release polyethylene terephthalate film of the transparent adhesive sheet was peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive sheet was attached to a glass plate (trade name "S-9112", manufactured by MATSUNAMI). A test piece having a layered structure of a resin plate / adhesive layer / glass plate was prepared. The test piece was left at a high temperature and high humidity of 85 ° C. and a relative humidity (RH) of 85%. Before the start of leaving and for 240 hours. The haze value (%) of the subsequent test piece was measured using a haze meter (trade name "NDH2000", manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.), and the Δ haze value was calculated by the following formula.
Δヘイズ値（％）
＝｛２４０時間放置後のヘイズ値（％）｝−｛放置開始前のヘイズ値（％）｝
Δ haze value (%)
= {Haze value (%) after leaving for 240 hours}-{Haze value before starting leaving (%)}
Δヘイズ値が、３未満であった場合を「○（白化なし）」とし、３以上であった場合を「×（白化あり）」として評価した。
（２）耐発泡性の評価
得られた厚さ１５０μｍの透明粘着シートを４５ｍｍ×６０ｍｍの平面形状を有するように裁断した。裁断された透明粘着シートの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着シートの露出した面を樹脂板（商品名「ＭＲ−５８」、（三菱ガス化学社製）上に貼り合わせた。更に、透明粘着シートのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着シートの露出した面をガラス板（商品名「Ｓ−９１１２」、ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ社製）上に貼り合わせることにより、樹脂板上に、透明粘着シートとガラス板とがこの順で積層されているモジュール積層体を得た。
When the Δ haze value was less than 3, it was evaluated as “◯ (without whitening)”, and when it was 3 or more, it was evaluated as “x (with whitening)”.
(2) Evaluation of foam resistance The obtained transparent adhesive sheet having a thickness of 150 μm was cut so as to have a planar shape of 45 mm × 60 mm. One of the released polyethylene terephthalate films of the cut transparent adhesive sheet was peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive sheet was laminated on a resin plate (trade name "MR-58", manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.). Further, the release polyethylene terephthalate film on the other side of the transparent adhesive sheet is peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive sheet is bonded onto a glass plate (trade name "S-9112", manufactured by MATSUNAMI) to form a resin plate. On top of this, a module laminate in which a transparent adhesive sheet and a glass plate were laminated in this order was obtained.
その後、得られたモジュール積層体を４５℃、０．４５ＭＰａのオートクレーブにて１５分間処理を行った後、２３℃、５０％ＲＨの環境下で一晩放置し、翌日から温度８５℃かつ８５％ＲＨの条件で１０００時間静置し、カバーパネル−タッチパネルモジュール積層体を得た。得られたカバーパネル−タッチパネルモジュール積層体の接着界面における気泡発生状態を目視により観察した。 Then, the obtained module laminate was treated in an autoclave at 45 ° C. and 0.45 MPa for 15 minutes, and then left overnight in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and from the next day, the temperature was 85 ° C. and 85%. It was allowed to stand for 1000 hours under the condition of RH to obtain a cover panel-touch panel module laminate. The state of bubble generation at the bonding interface of the obtained cover panel-touch panel module laminate was visually observed.
０．０１ｍｍ以上の大きさの気泡が全く観察されなかった場合を「○」、０．０１ｍｍ以上の大きさの気泡が１つのカバーパネル−タッチパネルモジュール積層体当たり１個以上観察された場合を「×（耐発泡性なし）」として、気泡発生状態を評価した。
（３）耐腐食性の評価
得られた厚さ１５０μｍの透明粘着シートを４５ｍｍ×６０ｍｍの平面形状を有するように裁断した。裁断された透明粘着シートの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着シートの露出した面を、向かい合う両端部（４５×１５ｍｍ）に銀ペーストを予め塗布しておいた、４５ｍｍ×８０ｍｍの平面形状を有する厚みが０．１ｍｍの透明導電フィルム（ＩＴＯフィルム）の透明導電層（具体的にはＩＴＯ層の表面上）に貼り合わせた。更に、透明粘着シートのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着シートの露出した面を樹脂板（商品名「ＭＲ−５８」、（三菱ガス化学社製）に貼り合わせることにより、ＩＴＯ面上に、透明粘着シートと樹脂板とがこの順で積層されている導電性フィルム積層体を得た。
"○" indicates that no bubbles having a size of 0.01 mm or more were observed, and "○" indicates that one or more bubbles having a size of 0.01 mm or more were observed per one cover panel-touch panel module laminate. The state of bubble generation was evaluated as "x (no foam resistance)".
(3) Evaluation of Corrosion Resistance The obtained transparent adhesive sheet having a thickness of 150 μm was cut so as to have a planar shape of 45 mm × 60 mm. One of the released polyethylene terephthalate films of the cut transparent adhesive sheet was peeled off, and the exposed surfaces of the transparent adhesive sheet were pre-coated with silver paste on both ends (45 x 15 mm) facing each other, 45 mm x 80 mm. It was bonded to a transparent conductive layer (specifically, on the surface of the ITO layer) of a transparent conductive film (ITO film) having a planar shape and a thickness of 0.1 mm. Furthermore, the other release polyethylene terephthalate film of the transparent adhesive sheet is peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive sheet is attached to a resin plate (trade name "MR-58", manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.). A conductive film laminate in which a transparent adhesive sheet and a resin plate were laminated in this order on the ITO surface was obtained.
得られた導電性フィルム積層体の初期抵抗値を測定した。また、導電性フィルム積層体を４５℃、０．４５ＭＰａのオートクレーブにて１５分間処理を行った後、２３℃、５０％ＲＨの環境下で一晩放置した後、翌日から導電性フィルム積層体を８５℃及び相対湿度８５％ＲＨの高温高湿下で１０００時間放置し、放置後の導電性フィルム積層体の抵抗値を測定した。なお、抵抗値の測定は、銀ペーストを塗布した部分に対して、端子と端子との間を透明粘着シートが遮る形となるように２端子抵抗値測定器の端子を当てることによって抵抗値の測定を行った。下記式より算出される抵抗値変化率を用いて、ＩＴＯ膜の劣化レベルを評価した。 The initial resistance value of the obtained conductive film laminate was measured. Further, the conductive film laminate was treated in an autoclave at 45 ° C. and 0.45 MPa for 15 minutes, left overnight in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and then the conductive film laminate was prepared from the next day. The film was left at a high temperature and high humidity of 85 ° C. and a relative humidity of 85% RH for 1000 hours, and the resistance value of the conductive film laminate after the standing was measured. The resistance value is measured by applying the terminal of the 2-terminal resistance value measuring device to the part coated with silver paste so that the transparent adhesive sheet blocks between the terminals. The measurement was performed. The deterioration level of the ITO film was evaluated using the resistance value change rate calculated from the following formula.
抵抗値変化率（％）＝（Ｒ１−Ｒ０）／Ｒ０×１００
式中、Ｒ０は初期抵抗値を表し、Ｒ１は高温高湿下で１０００時間放置した後の抵抗値を表す。
Resistance value change rate (%) = (R 1- R 0 ) / R 0 × 100
In the formula, R 0 represents the initial resistance value, and R 1 represents the resistance value after being left in a high temperature and high humidity for 1000 hours.
なお、抵抗値変化率は２０％以下である場合を○（腐食なし）、抵抗値変化率が２０％を超えると×（耐腐食性なし）と評価した。ＩＴＯ面に形成されたタッチパネルの認識部位に誤った電気信号が入力され、応答に弊害を引き起こすことがある。
（４）段差追従性の評価
粘着層の厚みが１０μｍの基材レス粘着シートに厚み１５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、総厚２５μｍの段差形成用シーを作製した。得られた段差形成用シーを５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズにカットし、中心部分に３０ｍｍ×４０ｍｍの穴を開けた矩形シーを作製した。得られた矩形シーを厚さ１ｍｍのポリカーボネート板上に貼付け、２５μｍの段差付きポリカーボネート板を得た。
When the resistance value change rate was 20% or less, it was evaluated as ◯ (no corrosion), and when the resistance value change rate exceeded 20%, it was evaluated as × (no corrosion resistance). An erroneous electric signal may be input to the recognition portion of the touch panel formed on the ITO surface, which may cause an adverse effect on the response.
(4) Evaluation of Step Followability A polyethylene terephthalate film having a thickness of 15 μm was attached to a base material-less adhesive sheet having an adhesive layer thickness of 10 μm to prepare a step forming sea having a total thickness of 25 μm. The obtained step-forming sea was cut into a size of 50 mm × 50 mm to prepare a rectangular sea having a hole of 30 mm × 40 mm in the central portion. The obtained rectangular sea was attached onto a polycarbonate plate having a thickness of 1 mm to obtain a polycarbonate plate having a step of 25 μm.
得られた光学粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍの平面形状を有するように裁断し、一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、厚さ７５μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に貼り合わせた。更に、もう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、上記段差付きポリカーボネート板の段差形成用シーを貼付した面に室温環境下で貼り付けた。オートクレーブ処理（０．４５ＭＰａ、４５℃、１５分間）を行った後、段差部分を顕微鏡にて観察して、段差のエッジ部分からの光学用粘着シートの剥離が観察される距離（剥離長さ）を測定し、剥離長さが５０μｍ未満であった場合を「○（段差吸収性あり）」と、５０μｍ以上であった場合を「×（段差吸収性なし）」と評価した。
（５）重合安定性の評価
アクリル共重合体溶液製造過程での反応温度、反応時間を測定し、安定性を評価した。反応が３０分間以内に終了した場合は×、それよりも長くかかった場合を○とした。
The obtained optical adhesive sheet was cut so as to have a planar shape of 50 mm × 50 mm, one of the release polyethylene terephthalate films was peeled off, and the film was laminated on a transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm. Further, the other release polyethylene terephthalate film was peeled off and attached to the surface of the above-mentioned stepped polycarbonate plate to which the step forming sea was attached in a room temperature environment. After performing the autoclave treatment (0.45 MPa, 45 ° C., 15 minutes), the step portion is observed with a microscope, and the distance at which the peeling of the optical adhesive sheet from the edge portion of the step is observed (peeling length). When the peeling length was less than 50 μm, it was evaluated as “◯ (with step absorption)”, and when it was 50 μm or more, it was evaluated as “x (without step absorption)”.
(5) Evaluation of polymerization stability The reaction temperature and reaction time in the process of producing the acrylic copolymer solution were measured to evaluate the stability. When the reaction was completed within 30 minutes, it was evaluated as x, and when it took longer than that, it was evaluated as ◯.
Claims (5)
前記粘着シートの第１の表面に積層された第１の被着体と、
前記粘着シートの前記第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第２の被着体と
を備え、
前記第１の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、又は、タッチパネルモジュールであり、
前記第２の被着体が、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、偏光板、タッチパネルモジュール、又は、ディスプレイパネルモジュールである、光学積層体。 The adhesive sheet according to any one of claims 2 to 4,
A first adherend laminated to a first surface before Kineba adhesive sheet,
From the first surface prior Kineba adhesive sheet and a second adherend laminated to the opposite second surface,
The first adherend is a cover panel, a film with a metal or metal oxide thin film, or a touch panel module.
An optical laminate in which the second adherend is a film with a metal or metal oxide thin film, glass with a metal or metal oxide thin film, a polarizing plate, a touch panel module, or a display panel module.
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