JP6344929B2 - Optical pressure-sensitive adhesive composition, optical pressure-sensitive adhesive sheet, and optical laminate - Google Patents
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Description
本発明は、低い誘電率を有し、高温高湿環境下に晒されても白濁化しにくく、樹脂板等の被着体と貼り合わせても高温下又は高温高湿環境下で発泡及び剥離が生じにくく、更に段差追従性にも優れる光学用粘着シートを得ることができる光学用粘着剤組成物に関する。また、本発明は、上記光学用粘着剤組成物を用いた光学用粘着シート及び光学積層体に関する。 The present invention has a low dielectric constant, hardly becomes clouded even when exposed to a high-temperature and high-humidity environment, and foams and peels off under a high-temperature or high-temperature and high-humidity environment even when bonded to an adherend such as a resin plate. The present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive composition capable of obtaining an optical pressure-sensitive adhesive sheet that is less likely to occur and is also excellent in level difference followability. The present invention also relates to an optical pressure-sensitive adhesive sheet and an optical laminate using the optical pressure-sensitive adhesive composition.
近年、タッチパネルを搭載した電子機器の使用が増加している。例えば、携帯電話、スマートフォン、カーナビゲーション及びパーソナルコンピューター等の電子機器においては、タッチパネルが用いられている。タッチパネルの中でも、静電容量式のタッチパネルは、機能性に優れることから、急速に普及してきている。静電容量式のタッチパネルは、スマートフォンだけでなく、タブレット型パーソナルコンピューター等でも広く用いられている。 In recent years, the use of electronic devices equipped with touch panels has increased. For example, touch panels are used in electronic devices such as mobile phones, smartphones, car navigation systems, and personal computers. Among touch panels, capacitive touch panels are rapidly spreading due to their excellent functionality. Capacitive touch panels are widely used not only for smartphones but also for tablet personal computers.
一般に、静電容量式のタッチパネルは、カバーパネルと、光学用粘着剤層と、基板とが積層されて構成されている。上記基板としては、透明な導電層付フィルム基板や、透明な導電層付ガラス基板等が用いられている。上記光学用粘着剤層には、透明性、並びに被着体に対する接着力の各性能に優れていることが求められる。また、近年、静電容量式のタッチパネルの薄型化及び大型化が進んでいる。タッチパネルの薄型化や大型化に伴って、タッチパネルの応答速度を低下させないために、上記光学用粘着剤層では、上述した各性能に加えて、誘電率を低くすることも求められている。 Generally, a capacitive touch panel is configured by laminating a cover panel, an optical pressure-sensitive adhesive layer, and a substrate. As the substrate, a transparent film substrate with a conductive layer, a transparent glass substrate with a conductive layer, or the like is used. The optical pressure-sensitive adhesive layer is required to have excellent properties of transparency and adhesion to an adherend. In recent years, capacitive touch panels have been made thinner and larger. As the touch panel becomes thinner and larger, the optical pressure-sensitive adhesive layer is required to have a low dielectric constant in addition to the above-described performance in order not to reduce the response speed of the touch panel.
また、上記光学用粘着剤層には、透明性が比較的高くなることから、アクリル系粘着剤が用いられることが多い。 In addition, since the optical pressure-sensitive adhesive layer has relatively high transparency, an acrylic pressure-sensitive adhesive is often used.
しかし、従来、アクリル系粘着剤では、高温高湿下に晒された後に室温に戻されると、吸湿した水分が結露することによって白濁化が生じ、視認性が低下することが問題となっている。このような白濁化による視認性の低下は、画像表示装置及び入力装置においては、致命的な欠陥となる。このため、高温高湿下に晒されても白濁化することなく、上記画像表示装置や入力装置の表示画面の視認性を低下させないアクリル系粘着剤が求められている。 However, conventionally, acrylic adhesives have been problematic in that when they are exposed to high temperature and high humidity and then returned to room temperature, moisture that has absorbed moisture causes white turbidity due to condensation, resulting in a decrease in visibility. . Such a decrease in visibility due to white turbidity is a fatal defect in the image display device and the input device. For this reason, there is a need for an acrylic pressure-sensitive adhesive that does not deteriorate the visibility of the display screen of the image display device or the input device without causing white turbidity even when exposed to high temperature and high humidity.
また、タッチパネルのカバーパネルとして、従来ガラス板が用いられてきたが、最近ではガラス板のかわりに、より安全でありかつ軽量であるポリカーボネート板及びアクリル板等の樹脂板が用いられる場合も増えてきている。このような樹脂板に粘着剤を適用した場合に、高温条件下や高温高湿条件下に晒されると、樹脂板からアウトガスを生じやすい。このアウトガスが原因となって、樹脂板と粘着剤層との界面に発泡及び剥がれが生じて、外観不良が生じることがある。そこで、高温条件下や高温高湿条件下に晒されても、発泡及び剥がれが生じないアクリル系粘着剤が求められている。 In addition, glass plates have conventionally been used as touch panel cover panels, but recently, more and more safe and lightweight resin plates such as polycarbonate plates and acrylic plates have been used instead of glass plates. ing. When an adhesive is applied to such a resin plate, it is likely to generate outgas from the resin plate when exposed to high temperature conditions or high temperature and high humidity conditions. Due to this outgas, foaming and peeling may occur at the interface between the resin plate and the pressure-sensitive adhesive layer, resulting in poor appearance. Therefore, an acrylic pressure-sensitive adhesive that does not cause foaming or peeling even when exposed to high temperature conditions or high temperature and high humidity conditions is demanded.
また、カバーパネルでは、周辺部に印刷による段差がある。また、透明導電基板の周辺部には、引き込み配線があり、配線部分に段差がある。上記アクリル系粘着剤には、カバーパネルや透明導電基板に対して貼り合わせるときに、上記段差に対する高い追従性が求められている。 In the cover panel, there is a step due to printing in the peripheral portion. In addition, there are lead-in wirings around the transparent conductive substrate, and there are steps in the wiring part. The acrylic pressure-sensitive adhesive is required to have a high followability with respect to the step when being bonded to a cover panel or a transparent conductive substrate.
上記光学用粘着剤層を得るために用いられるアクリル系粘着剤の一例として、下記の特許文献１には、炭素数１０〜２４の分岐アルキル基をエステル基の末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを１９〜９９．５重量％含むモノマー成分を用いて、該モノマー成分を重合させて得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤が開示されている。特許文献１では、上記粘着剤の使用により、低い誘電率を有する粘着剤層を実現することができ、かつ、接着性能を満足できることが記載されている。 As an example of the acrylic pressure-sensitive adhesive used for obtaining the above optical pressure-sensitive adhesive layer, the following Patent Document 1 includes an alkyl (meth) acrylate having a branched alkyl group having 10 to 24 carbon atoms at the terminal of the ester group. A pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer component containing 19 to 99.5% by weight is disclosed. Patent Document 1 describes that the use of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive can realize a pressure-sensitive adhesive layer having a low dielectric constant, and can satisfy the adhesive performance.
下記の特許文献２には、環状構造含有モノマー２５〜９９．５重量％、及びエステル末端に炭素数３〜１８の分岐アルキル基を有する分岐構造含有（メタ）アクリル系モノマー０．５〜７０重量％を含むモノマー成分を用いて、該モノマー成分を重合させて得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物が開示されている。特許文献２では、上記粘着剤組成物の使用により、優れた低い誘電率を有し、接着性能及び透明性をも満足する粘着剤層を実現できることが記載されている。
In the following
下記の特許文献３には、（メタ）アクリルアミド又はその誘導体に由来する構造単位を含み、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールに由来する構造単位の含有量が粘着シートの全質量を基準として８質量％以下である画像表示装置用粘着シートが開示されている。特許文献３では、誘電率が低く、更に被着物を貼り合わせるときに、被着物の表面の凹凸を気泡なく埋め込むことができることが記載されている。
特許文献１に記載の粘着剤を用いた粘着剤層では、低誘電率化は達成できるものの、樹脂カバーパネルに貼り合わせた場合に、高温条件下や高温高湿条件下に晒されたときに、樹脂カバーパネルから発生するアウトガスにより、樹脂カバーパネルと粘着剤層の界面に発泡及び剥がれが生じる場合がある。 In the pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive described in Patent Document 1, when a low dielectric constant can be achieved, when it is bonded to a resin cover panel, it is exposed to a high temperature condition or a high temperature and high humidity condition. The outgas generated from the resin cover panel may cause foaming and peeling at the interface between the resin cover panel and the pressure-sensitive adhesive layer.
特許文献２に記載の粘着剤組成物を用いた粘着剤層では、低誘電率化はある程度達成できるものの、高温高湿環境下に晒されたときに、白濁化が生じることがある。
In the pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive composition described in
特許文献３に記載の粘着シートでは、低誘電率化はある程度達成できるものの、３．５より低い誘電率を示す粘着シートについては開示されていない。また、高温高湿下でアウトガスを発生する樹脂基板に、上記粘着シートを貼り合わせた際の信頼性についても言及されていない。
In the pressure-sensitive adhesive sheet described in
また、従来の光学用粘着剤層では、誘電率が充分に低くなるように粘着剤の組成を設計すると、樹脂カバーパネルなどの被着体に対する耐発泡性と、高温高湿環境下に晒されたときの耐白化性とを両立することは困難である。また、従来の光学用粘着剤層は、カバーパネルなどの被着体の印刷による段差や透明導電基板上の配線による段差等に対して充分に追従せず、光学用粘着剤層の段差追従性の向上が求められている。 In addition, in the conventional optical pressure-sensitive adhesive layer, when the composition of the pressure-sensitive adhesive is designed so that the dielectric constant is sufficiently low, it is exposed to an anti-foaming property to an adherend such as a resin cover panel and a high temperature and high humidity environment. It is difficult to achieve both whitening resistance at the time. In addition, the conventional optical pressure-sensitive adhesive layer does not sufficiently follow the level difference caused by printing on an adherend such as a cover panel or the level difference caused by wiring on the transparent conductive substrate, and the level difference of the optical pressure-sensitive adhesive layer. Improvement is demanded.
さらに、従来の光学用粘着剤層を用いて被着体を貼り合わせた積層体では、耐衝撃性が低く、衝撃により剥離が生じやすいという問題もある。 Furthermore, a laminate in which adherends are bonded together using a conventional optical pressure-sensitive adhesive layer has a problem that the impact resistance is low and peeling easily occurs due to impact.
本発明の目的は、低い誘電率を有し、高温高湿環境下に晒されても白濁化しにくく、樹脂板等の被着体と貼り合わせても高温下又は高温高湿環境下で発泡及び剥離が生じにくく、更に段差追従性にも優れる光学用粘着シートを得ることができる光学用粘着剤組成物を提供することである。また、本発明の目的は、得られる光学用粘着シートが上記の性能を有しつつ、光学用粘着シートを用いた積層体において、耐衝撃性を高めることができる光学用粘着剤組成物を提供することである。さらに、本発明は、上記光学用粘着剤組成物を用いた光学用粘着シート及び光学積層体を提供することも目的である。 The object of the present invention is that it has a low dielectric constant, is less likely to become clouded even when exposed to a high temperature and high humidity environment, and foams in a high temperature or high temperature and high humidity environment even when bonded to an adherend such as a resin plate. It is an object to provide an optical pressure-sensitive adhesive composition capable of obtaining an optical pressure-sensitive adhesive sheet that hardly peels off and is excellent in level difference followability. Another object of the present invention is to provide an optical pressure-sensitive adhesive composition that can improve impact resistance in a laminate using the optical pressure-sensitive adhesive sheet, while the obtained optical pressure-sensitive adhesive sheet has the above-mentioned performance. It is to be. Another object of the present invention is to provide an optical pressure-sensitive adhesive sheet and an optical laminate using the optical pressure-sensitive adhesive composition.
本発明の広い局面によれば、炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート又はシクロヘキシル（メタ）アクリレートである成分３０重量％以上、８０重量％以下と、炭素数１０〜２０の分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート５重量％以上、５０重量％以下と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド５重量％以上、２５重量％以下とを含むモノマー成分を用いて、前記モノマー成分を共重合させることで得られる共重合体を含む、光学用粘着剤組成物が提供される。 According to a wide aspect of the present invention , the component which is an alkyl (meth) acrylate , isobornyl (meth) acrylate or cyclohexyl (meth) acrylate having an alkyl group having 3 to 9 carbon atoms is 30 wt% or more and 80 wt% or less, Using a monomer component containing 5% by weight or more and 50% by weight or less of an alkyl (meth) acrylate having a branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and 5% by weight or more and 25% by weight or less of N, N-dimethylacrylamide There is provided an optical pressure-sensitive adhesive composition comprising a copolymer obtained by copolymerizing the monomer components.
本発明に係る光学用粘着剤組成物のある特定の局面では、前記モノマー成分が、（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物３重量％以上、３０重量％以下を含む。 On the specific situation with the optical adhesive composition which concerns on this invention, the said monomer component contains 3 to 30 weight% of olefin compounds which have a (meth) acryloyl group.
本発明に係る光学用粘着剤組成物のある特定の局面では、前記モノマー成分が、前記炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート又はシクロヘキシル（メタ）アクリレートである成分として、イソボルニルアクリレート及びシクロヘキシル（メタ）アクリレートの内の少なくとも１種のモノマーを３重量％以上、３０重量％以下含む。 In a specific aspect of the optical pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the monomer component is an alkyl (meth) acrylate , isobornyl (meth) acrylate or cyclohexyl (meth) acrylate having the alkyl group having 3 to 9 carbon atoms. As a component which is , at least 1 sort (s) of monomer of isobornyl acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate is contained 3 to 30 weight%.
本発明に係る光学用粘着剤組成物のある特定の局面では、前記モノマー成分が、カルボキシル基、水酸基及び環状アミド基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する（メタ）アクリレートを含まないか、又は、カルボキシル基、水酸基及び環状アミド基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する（メタ）アクリレートを１０重量％以下含む。 In a specific aspect of the optical pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the monomer component includes (meth) acrylate having at least one polar group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group, and a cyclic amide group. Or 10% by weight or less of (meth) acrylate having at least one polar group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group and a cyclic amide group.
本発明の広い局面によれば、前記光学用粘着剤組成物を用いて得られ、厚みが５μｍ以上、１０００μｍ以下である粘着剤層を備える、光学用粘着シートが提供される。 According to a wide aspect of the present invention, there is provided an optical pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer obtained using the optical pressure-sensitive adhesive composition and having a thickness of 5 μm or more and 1000 μm or less.
本発明に係る光学用粘着シートのある特定の局面では、前記粘着剤層の周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．５以下である。 On the specific situation with the optical adhesive sheet which concerns on this invention, the dielectric constant in the frequency of 100 kHz of the said adhesive layer is 3.5 or less.
本発明の広い局面によれば、上述した光学用粘着剤組成物を用いて得られる光学用粘着シートと、前記光学用粘着シートの第１の表面に積層された第１の被着体と、前記光学用粘着シートの前記第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第２の被着体とを備え、前記第１の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、又は、タッチパネルモジュールであり、前記第２の被着体が、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、偏光板、タッチパネルモジュール、又は、ディスプレイパネルモジュールである、光学積層体が提供される。 According to a wide aspect of the present invention, an optical pressure-sensitive adhesive sheet obtained using the optical pressure-sensitive adhesive composition described above, a first adherend laminated on the first surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet, A second adherend laminated on a second surface opposite to the first surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the first adherend is a cover panel, metal or metal oxide It is a film with a thin film or a touch panel module, and the second adherend is a film with a metal or metal oxide thin film, a glass with a metal or metal oxide thin film, a polarizing plate, a touch panel module, or a display panel module. An optical laminate is provided.
本発明に係る光学積層体のある特定の局面では、前記カバーパネルが、カバーガラス、ポリカーボネート板、又は、ポリメチルメタクリレート板であり、前記第１の被着体が、前記カバーガラス、前記ポリカーボネート板、前記ポリメチルメタクリレート板、前記金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、又は、前記タッチパネルモジュールである。 In a specific aspect of the optical laminate according to the present invention, the cover panel is a cover glass, a polycarbonate plate, or a polymethyl methacrylate plate, and the first adherend is the cover glass or the polycarbonate plate. The polymethyl methacrylate plate, the metal or metal oxide thin film, or the touch panel module.
本発明に係る光学用粘着剤組成物は、炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート又はシクロヘキシル（メタ）アクリレートである成分３０重量％以上、８０重量％以下と、炭素数１０〜２０の分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート５重量％以上、５０重量％以下と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド５重量％以上、２５重量％以下とを含むモノマー成分を用いて、上記モノマー成分を共重合させることで得られる共重合体を含むので、低い誘電率を有し、高温高湿環境下に晒されても白濁化しにくく、樹脂板等の被着体と貼り合わせても高温下又は高温高湿環境下で発泡及び剥離が生じにくく、更に段差追従性にも優れる光学用粘着シートを得ることができる。 The optical pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is 30% by weight or more and 80% by weight of a component that is an alkyl (meth) acrylate , isobornyl (meth) acrylate or cyclohexyl (meth) acrylate having an alkyl group having 3 to 9 carbon atoms. And a monomer component containing 5% by weight or more and 50% by weight or less of an alkyl (meth) acrylate having a branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and 5% by weight or more and 25% by weight or less of N, N-dimethylacrylamide And a copolymer obtained by copolymerizing the above monomer components, so that it has a low dielectric constant, hardly becomes clouded even when exposed to a high temperature and high humidity environment, and adherends such as resin plates Thus, it is possible to obtain an optical pressure-sensitive adhesive sheet that is hardly foamed and peeled off in a high temperature or high temperature and high humidity environment, and that has excellent step following ability.
以下、本発明の詳細を説明する。 Details of the present invention will be described below.
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートとを意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基とメタクリロイル基とを意味する。 In the present invention, “(meth) acrylate” means acrylate and methacrylate, and “(meth) acryloyl group” means acryloyl group and methacryloyl group.
（光学用粘着剤組成物）
本発明に係る光学用粘着剤組成物（以下、粘着剤組成物と略記することがある）は、モノマー成分を共重合させることで得られる共重合体を含む。本発明に係る粘着剤組成物では、上記モノマー成分として、（Ａ）炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート又はシクロヘキシル（メタ）アクリレートである成分と、（Ｂ）炭素数１０〜２０の分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、（Ｃ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとを含むモノマー成分（共重合成分）を用いる。上記モノマー成分における各モノマーの含有量に関しては、上記モノマー成分は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を特定の含有量で含む必要がある。上記モノマー成分は、（Ａ）炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート又はシクロヘキシル（メタ）アクリレートである成分を３０重量％以上、８０重量％以下で含み、（Ｂ）炭素数１０〜２０の分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを５重量％以上、５０重量％以下で含み、（Ｃ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを５重量％以上、２５重量％以下で含む。
(Optical pressure-sensitive adhesive composition)
The optical pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as pressure-sensitive adhesive composition) includes a copolymer obtained by copolymerizing monomer components. In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, as the monomer component, (A) a component that is an alkyl (meth) acrylate having 1 to 9 carbon atoms , an isobornyl (meth) acrylate, or a cyclohexyl (meth) acrylate ; (B) A monomer component (copolymerization component) containing an alkyl (meth) acrylate having a branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and (C) N, N-dimethylacrylamide is used. Regarding the content of each monomer in the monomer component, the monomer component needs to include the components (A) to (C) with a specific content. The monomer component comprises (A) a component that is an alkyl (meth) acrylate , isobornyl (meth) acrylate or cyclohexyl (meth) acrylate having an alkyl group having 3 to 9 carbon atoms in an amount of 30 wt% or more and 80 wt% or less. (B) 5 to 50% by weight of an alkyl (meth) acrylate having a branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, and (C) N, N-dimethylacrylamide of 5 to 25% by weight. % Or less.
本発明に係る粘着剤組成物では、上述した特定の成分（Ａ）〜（Ｃ）を上述した特定の含有量で含むモノマー成分を用いて、該モノマー成分を共重合させることにより得られる共重合体を含むので、１）低い誘電率を有し、２）高温高湿環境下に晒されても白濁化しにくく（耐白化性）、３）樹脂板等の被着体と貼り合わせても、高温下又は高温高湿環境下で発泡及び剥離が生じにくく（耐発泡性及び耐剥離性）、更に４）段差追従性にも優れる光学用粘着シートを得ることができる。本発明では、従来達成することが困難であった上記１）〜４）の効果を高いレベルで組み合わせて得ることができる。 In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, a copolymer obtained by copolymerizing the monomer component using the monomer component containing the specific component (A) to (C) described above at the specific content described above. Since it includes coalescence, 1) it has a low dielectric constant, 2) it is not easily clouded even when exposed to a high temperature and high humidity environment (whitening resistance), and 3) even when bonded to an adherend such as a resin plate, Foaming and peeling hardly occur under high temperature or high temperature and high humidity environment (foaming resistance and peeling resistance), and 4) an optical pressure-sensitive adhesive sheet having excellent step following ability can be obtained. In the present invention, the effects 1) to 4), which have been difficult to achieve in the past, can be combined at a high level.
本発明に係る粘着剤組成物は、光学用粘着シート（以下、粘着シートと略記することがある）を得るために好適に用いられる。上記粘着剤組成物及び上記粘着シートは、上記１）〜４）の性能を高いレベルで発現することから、光学用途に好適に用いることができる。特に、上記粘着シートは、印刷による段差があるカバーガラスや印刷による段差がある樹脂カバーパネルなどのカバーパネルや、配線による段差がある透明導電基板に対して、充分な段差追従性とアウトガスに対する耐発泡性を有する。このため、上記粘着剤組成物及び上記粘着シートは、タッチパネルに好適に用いることができる。また、本発明に係る粘着シートは、アウトガスを発生しやすい被着体の接着に好適に用いることができる。 The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is suitably used for obtaining an optical pressure-sensitive adhesive sheet (hereinafter sometimes abbreviated as a pressure-sensitive adhesive sheet). Since the said adhesive composition and the said adhesive sheet express the performance of said 1) -4) in a high level, it can be used suitably for an optical use. In particular, the pressure-sensitive adhesive sheet has sufficient step followability and resistance to outgassing for cover panels such as cover glass having a step due to printing, resin cover panel having a step due to printing, and a transparent conductive substrate having a step due to wiring. Has foaming properties. For this reason, the said adhesive composition and the said adhesive sheet can be used suitably for a touchscreen. In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention can be suitably used for adhesion of an adherend that easily generates outgas.
さらに、本発明に係る粘着剤組成物は、上述した構成を備えているので、上記粘着シートを被着体に接着したときに、剥離が生じ難くなる。上記粘着シートを用いた積層体の耐衝撃性を高めることもできる。上記粘着シートを用いて被着体を貼り合わせた積層体に衝撃が加わっても、剥離を生じにくくすることができる。 Furthermore, since the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention has the above-described configuration, peeling hardly occurs when the pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to an adherend. The impact resistance of the laminated body using the said adhesive sheet can also be improved. Even if an impact is applied to the laminate in which the adherend is bonded using the pressure-sensitive adhesive sheet, peeling can be hardly caused.
以下、上記粘着剤組成物に含まれる共重合体を得るためのモノマー成分の詳細を説明する。 Hereinafter, the detail of the monomer component for obtaining the copolymer contained in the said adhesive composition is demonstrated.
（Ａ）炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート又はシクロヘキシル（メタ）アクリレートである成分（（Ａ）成分）：
（Ａ）炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート又はシクロヘキシル（メタ）アクリレートである成分としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、及びシクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。（Ａ）成分は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
(A) Component ( component (A)) which is an alkyl (meth) acrylate , isobornyl (meth) acrylate or cyclohexyl (meth) acrylate having an alkyl group having 3 to 9 carbon atoms :
( A) As a component which is an alkyl (meth) acrylate , isobornyl (meth) acrylate or cyclohexyl (meth) acrylate having an alkyl group having 3 to 9 carbon atoms, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, Propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, Isooctyl (meth) acrylate, 2-ethyloctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, etc. Can be mentioned. As the component (A), only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
粘着シートを樹脂板に貼り付けた状態で、高温高湿下に晒されたときに、発泡及び剥がれが生じるのをより一層抑える観点からは、上記モノマー成分は、（Ａ）炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート又はシクロヘキシル（メタ）アクリレートである成分として、（Ａ１）イソボルニルアクリレート及びシクロヘキシル（メタ）アクリレートの内の少なくとも１種のモノマー（（Ａ１）モノマー）を含むことが好ましい。また、（Ａ１）モノマーの使用により、ポリカーボネート板やアクリル板などの樹脂板に対する粘着シートの接着性がより一層高くなる。（Ａ１）モノマーは、イソボルニルアクリレート及びシクロヘキシル（メタ）アクリレートの内の少なくとも１種である。 From the viewpoint of further suppressing foaming and peeling when exposed to high temperature and high humidity with the pressure-sensitive adhesive sheet attached to the resin plate, the monomer component is (A) having 3 to 9 carbon atoms. As a component which is an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group , isobornyl (meth) acrylate or cyclohexyl (meth) acrylate , (A1) at least one monomer ((1) of isobornyl acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate (( A1) monomers) are preferably included. Moreover, the adhesiveness of the adhesive sheet with respect to resin plates, such as a polycarbonate board and an acrylic board, becomes still higher by use of (A1) monomer. (A1) The monomer is at least one of isobornyl acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate.
上記モノマー成分１００重量％中、（Ａ）炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート又はシクロヘキシル（メタ）アクリレートである成分の含有量は３０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下である。（Ａ）成分の含有量が３０重量％より少ないと、粘着シートの粘着力が低下する。（Ａ）成分の含有量が好ましい上記下限以上であると、粘着シートの粘着力がより一層高くなる。（Ａ）成分の含有量が８０重量％より多いと、粘着シートの耐熱性が低下する。（Ａ）成分の含有量が好ましい上記上限以下であると、粘着シートの耐熱性がより一層高くなる。 In 100% by weight of the monomer component, (A) the content of a component that is an alkyl (meth) acrylate having 3 to 9 carbon atoms , isobornyl (meth) acrylate, or cyclohexyl (meth) acrylate is 30% by weight or more, Preferably they are 40 weight% or more and 80 weight% or less, Preferably they are 70 weight% or less. When content of (A) component is less than 30 weight%, the adhesive force of an adhesive sheet will fall. When the content of the component (A) is equal to or more than the above lower limit, the adhesive strength of the adhesive sheet is further increased. When there is more content of (A) component than 80 weight%, the heat resistance of an adhesive sheet will fall. When the content of the component (A) is not more than the preferable upper limit, the heat resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet is further increased.
上記モノマー成分１００重量％中、（Ａ１）モノマーの含有量は好ましくは３重量％以上、より好ましくは５重量％以上、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下である。（Ａ１）モノマーの含有量が上記下限以上であると、粘着シートを樹脂板に貼り付けた状態で、高温高湿下に晒されたときに、発泡及び剥がれが生じるのをより一層効果的に抑えることができる。（Ａ１）モノマーの含有量が上記上限以下であると、粘着シートが室温で適度に柔らかくなり、粘着シートの段差追従性がより一層高くなる。 In 100% by weight of the monomer component, the content of the monomer (A1) is preferably 3% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less. (A1) When the content of the monomer is not less than the above lower limit, foaming and peeling are more effectively caused when exposed to high temperature and high humidity with the pressure-sensitive adhesive sheet attached to the resin plate. Can be suppressed. (A1) When the content of the monomer is not more than the above upper limit, the pressure-sensitive adhesive sheet becomes moderately soft at room temperature, and the step-following property of the pressure-sensitive adhesive sheet is further enhanced.
（Ｂ）炭素数１０〜２０の分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（（Ｂ）成分）：
（Ｂ）成分では、分岐アルキル基の炭素数が１０〜２０である。（Ｂ）炭素数１０〜２０の分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソデシル（メタ）アクリレート、イソミスチリル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、及びイソペンタデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。（Ｂ）成分は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
(B) Alkyl (meth) acrylate having a branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms (component (B)):
In the component (B), the branched alkyl group has 10 to 20 carbon atoms. (B) As an alkyl (meth) acrylate having a branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, for example, isodecyl (meth) acrylate, isomistyryl (meth) acrylate, isododecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, and An isopentadecyl (meth) acrylate etc. are mentioned. As the component (B), only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
上記モノマー成分１００重量％中、（Ｂ）炭素数１０〜２０の分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの含有量は５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下である。（Ｂ）成分の含有量が５重量％より少ないと、粘着シートの誘電率が低くなりにくい。（Ｂ）成分の含有量が好ましい上記下限以上であると、粘着シートの誘電率がより一層低くなる。（Ｂ）成分の含有量が５０重量％より多いと、粘着シートの凝集力が低下し、かつ粘着シートの耐熱性が低くなる。（Ｂ）成分の含有量が好ましい上記上限以下であると、粘着シートの凝集力がより一層高くなり、かつ粘着シートの耐熱性がより一層高くなる。 In 100% by weight of the monomer component, the content of (B) the alkyl (meth) acrylate having a branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms is 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more, preferably 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less. When the content of the component (B) is less than 5% by weight, the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet is hardly lowered. When the content of the component (B) is equal to or more than the preferable lower limit, the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet is further reduced. When there is more content of (B) component than 50 weight%, the cohesion force of an adhesive sheet will fall and the heat resistance of an adhesive sheet will become low. When the content of the component (B) is equal to or less than the above upper limit, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet is further increased, and the heat resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet is further increased.
（Ｃ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（（Ｃ）成分）：
本発明に係る粘着剤組成物では、（Ｃ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（（Ｃ）成分）が用いられる。
(C) N, N-dimethylacrylamide (component (C)):
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, (C) N, N-dimethylacrylamide (component (C)) is used.
上記モノマー成分１００重量％中、（Ｃ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの含有量は５重量％以上、好ましくは７重量％以上、２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。（Ｃ）成分の含有量が５重量％より少ないと、粘着シートの高温高湿環境下での耐白化性が低くなる。（Ｃ）成分の含有量が好ましい上記下限以上であると、粘着シートの高温高湿環境下での耐白化性がより一層高くなる。（Ｃ）成分の含有量が２５重量％より多いと、粘着シートが室温で比較的硬くなり、粘着シートの段差追従性が低下する。（Ｃ）成分の含有量が好ましい上記上限以下であると、粘着シートが室温で適度に柔らかくなり、粘着シートの段差追従性がより一層高くなる。 In 100% by weight of the monomer component, the content of (C) N, N-dimethylacrylamide is 5% by weight or more, preferably 7% by weight or more and 25% by weight or less, preferably 20% by weight or less. When the content of the component (C) is less than 5% by weight, the whitening resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet in a high temperature and high humidity environment is lowered. When the content of the component (C) is equal to or more than the preferable lower limit, the whitening resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet in a high-temperature and high-humidity environment is further enhanced. When there is more content of (C) component than 25 weight%, an adhesive sheet will become comparatively hard at room temperature, and the level | step difference followability of an adhesive sheet will fall. When the content of the component (C) is equal to or less than the above upper limit, the pressure-sensitive adhesive sheet is appropriately softened at room temperature, and the step-following property of the pressure-sensitive adhesive sheet is further enhanced.
（Ｄ）（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物（（Ｄ）成分）：
粘着シートを用いた積層体の耐衝撃性を高める観点からは、上記モノマー成分は、（Ｄ）（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物を含むことが好ましい。
(D) Olefin compound having (meth) acryloyl group (component (D)):
From the viewpoint of improving the impact resistance of the laminate using the pressure-sensitive adhesive sheet, the monomer component preferably contains an olefin compound having a (D) (meth) acryloyl group.
（Ｄ）（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物としては、例えば、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物、並びに分子内にランダムに（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物が挙げられる。片末端に（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物としては、例えば、エチレン−ブチレンの繰り返しユニットを有するマクロモノマー（クラレ社製「Ｌ１２５３」）等が挙げられる。また、片末端にエポキシ基を有するポリエチレンとメタクリル酸を反応させて得られる片末端にメタクリロイル基を有するポリエチレン等も使用できる。（Ｄ）成分は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 (D) As the olefin compound having a (meth) acryloyl group, for example, an olefin compound having a (meth) acryloyl group at one end, an olefin compound having a (meth) acryloyl group at both ends, and randomly ( Examples include olefin compounds having a (meth) acryloyl group. Examples of the olefin compound having a (meth) acryloyl group at one end include a macromonomer having a repeating unit of ethylene-butylene (“L1253” manufactured by Kuraray Co., Ltd.). In addition, polyethylene having a methacryloyl group at one end obtained by reacting polyethylene having an epoxy group at one end and methacrylic acid can be used. As the component (D), only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
両末端に（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物としては、例えば、両末端にアクリロイル基を有するポリブタジエン（日本曹達社製「ＴＥＡＩ−１０００」及び「ＥＡ−３０００」、並びに出光興産社製「ＢＡＣ−４５」）、並びに、両末端にメタクリロイル基を有するポリブタジエン（日本曹達社製「ＴＥ−２０００」及び「ＥＭＡ−３００」）等が挙げられる。また、両末端にエポキシ基を有するポリプロピレンとメタクリル酸を反応させ、両末端にメタクリロイル基を有するポリプロピレン等も使用できる。 Examples of olefin compounds having (meth) acryloyl groups at both ends include polybutadienes having acryloyl groups at both ends ("TEAI-1000" and "EA-3000" manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), and "BAC-" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. 45 "), and polybutadiene having methacryloyl groups at both ends (" TE-2000 "and" EMA-300 "manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.). Moreover, the polypropylene etc. which have the methacryloyl group in both ends by making the polypropylene and the methacrylic acid which have an epoxy group in both ends react can also be used.
分子内にランダムに（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物としては、例えば、ポリイソプレンの無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物（クラレ社製「ＵＣ−２０３」）等が挙げられる。 Examples of the olefin compound having a (meth) acryloyl group randomly in the molecule include an esterified product of polyisoprene maleic anhydride adduct and 2-hydroxyethyl methacrylate (“UC-203” manufactured by Kuraray Co., Ltd.). It is done.
なお、本明細書において、（Ｄ）（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物には、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は含まれない。従って、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分はそれぞれ、（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物ではない。 In addition, in this specification, (A) component and (B) component are not contained in the olefin compound which has (D) (meth) acryloyl group. Therefore, each of the component (A) and the component (B) is not an olefin compound having a (meth) acryloyl group.
上記モノマー成分１００重量％中、（Ｄ）（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物の含有量は好ましくは３重量％以上、より好ましくは５重量％以上、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下である。（Ｄ）成分の含有量が上記下限以上であると、粘着シートを用いた積層体の耐衝撃性がより一層高くなる。（Ｄ）成分の含有量が上記上限以下であると、粘着シートの高温下での凝集力がより一層高くなり、樹脂板と貼り合わせても高温下又は高温高湿環境下で発泡及び剥離がより一層生じにくくなり、粘着シートの耐熱性がより一層高くなる。 The content of the olefin compound having (D) (meth) acryloyl group in 100% by weight of the monomer component is preferably 3% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, preferably 30% by weight or less, more preferably 25%. % By weight or less. When the content of the component (D) is not less than the above lower limit, the impact resistance of the laminate using the pressure-sensitive adhesive sheet is further increased. When the content of the component (D) is less than or equal to the above upper limit, the cohesive force at a high temperature of the pressure-sensitive adhesive sheet is further increased, and foaming and peeling are performed at a high temperature or in a high temperature and high humidity environment even when bonded to a resin plate. It becomes harder to occur and the heat resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet is further increased.
（Ｅ）カルボキシル基、水酸基及び環状アミド基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する（メタ）アクリレート（（Ｅ）極性モノマー）：
粘着シートの凝集力及び粘着力をより一層高める観点からは、上記モノマー成分は、（Ｅ）カルボキシル基、水酸基及び環状アミド基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する（メタ）アクリレート（極性モノマーともいう）を含んでいてもよい。
(E) (Meth) acrylate ((E) polar monomer) having at least one polar group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group and a cyclic amide group:
From the viewpoint of further increasing the cohesive strength and adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet, the monomer component is (E) a (meth) acrylate having at least one polar group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group and a cyclic amide group. (Also referred to as a polar monomer).
粘着シートの凝集力及び粘着力をより一層高める観点からは、上記モノマー成分は、（Ｅ）極性モノマーを含まないか、又は、（Ｅ）極性モノマーを１０重量％以下で含むことが好ましい。 From the viewpoint of further increasing the cohesive strength and adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet, the monomer component preferably does not contain (E) a polar monomer or contains (E) a polar monomer at 10% by weight or less.
（Ｅ）極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイル酢酸、（メタ）アクリロイルプロピオン酸、（メタ）アクリロイル酪酸、（メタ）アクリロイルペンタン酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、アリルアルコール骨格及びジエチレングリコール基を有する（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、並びに（メタ）アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。（Ｅ）極性モノマーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 Examples of (E) polar monomers include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, (meth) acryloylacetic acid, (meth) acryloylpropionic acid, (meth) acryloylbutyric acid, (meth) acryloylpentanoic acid, and crotonic acid. Acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meta ) Acrylate, (meth) acrylate having an allyl alcohol skeleton and a diethylene glycol group, N-vinyl-2-pyrrolidone, and (meth) acryloylmorpholine. (E) As for a polar monomer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記モノマー成分１００重量％中、（Ｅ）カルボキシル基、水酸基及び環状アミド基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する（メタ）アクリレート（（Ｅ）極性モノマー）の含有量は好ましくは０重量％以上（未使用を含む）、好ましくは０重量％を超え、より好ましくは０．１重量％以上、好ましくは１０重量％以下である。（Ｅ）極性モノマーの含有量が上記下限以上であると、粘着シートの凝集力及び粘着力がより一層高くなる。（Ｅ）極性モノマーの含有量が上記上限以下であると、粘着シートが適度に柔らかくなり、粘着シートの被着体に対する密着性及び段差追従性がより一層高くなる。 The content of (meth) acrylate ((E) polar monomer) having at least one polar group selected from the group consisting of (E) carboxyl group, hydroxyl group and cyclic amide group is preferably 100% by weight of the monomer component. It is 0% by weight or more (including unused), preferably more than 0% by weight, more preferably 0.1% by weight or more, preferably 10% by weight or less. (E) When the content of the polar monomer is not less than the above lower limit, the cohesive force and the adhesive force of the adhesive sheet are further increased. (E) When content of a polar monomer is below the said upper limit, an adhesive sheet will become moderately soft and the adhesiveness with respect to the adherend of an adhesive sheet and level | step difference followability will become still higher.
なお、（Ｅ）極性モノマーとして、（Ｅ１）カルボキシル基及び水酸基の内の少なくとも１種を有する（メタ）アクリレート（（Ｅ１）成分）を用いる場合に、粘着シートの誘電率をより一層低くする観点からは、上記モノマー成分における（Ｅ１）成分の含有量は少ない方がよい。上記モノマー成分１００重量％中、（Ｅ１）成分の含有量は、好ましくは０重量％以上（未使用を含む）、好ましくは１０重量％以下である。（Ｅ１）成分の含有量が上記下限以上であると、粘着シートの凝集力及び粘着力がより一層高くなる。（Ｅ１）成分の含有量が上記上限以下であると、粘着シートの誘電率が効果的に低くなり、粘着シートが適度に柔らかくなり、粘着シートの被着体に対する密着性及び段差追従性がより一層高くなる。 In addition, when (E) polar monomer (E1) (meth) acrylate (component (E1)) having at least one of a carboxyl group and a hydroxyl group is used, the viewpoint of further reducing the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet From the above, it is better that the content of the component (E1) in the monomer component is small. In 100% by weight of the monomer component, the content of the component (E1) is preferably 0% by weight or more (including unused), preferably 10% by weight or less. When the content of the component (E1) is not less than the above lower limit, the cohesive force and the adhesive force of the adhesive sheet are further increased. When the content of the component (E1) is less than or equal to the above upper limit, the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet is effectively lowered, the pressure-sensitive adhesive sheet is appropriately softened, and the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet to the adherend and the step following property are further improved. It gets even higher.
他の成分：
粘着シートのガラス転移温度を調整することを目的として、上記モノマー成分は、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、スチレン、及び酢酸ビニル等を含んでいてもよい。
Other ingredients:
For the purpose of adjusting the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive sheet, the monomer component may contain benzyl (meth) acrylate, phenoxy (meth) acrylate, styrene, vinyl acetate, and the like.
光学用粘着剤組成物の他の詳細：
上記共重合体は、上記モノマー成分を共重合させることで得られる。上記共重合体及び上記粘着剤組成物の製造方法としては、例えば、上記モノマー成分を重合開始剤の存在下でラジカル重合させる方法等が挙げられる。上記共重合体及び上記粘着剤組成物の製造方法として、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、及び塊状重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。
Other details of the optical adhesive composition:
The copolymer can be obtained by copolymerizing the monomer components. Examples of the method for producing the copolymer and the pressure-sensitive adhesive composition include a method of radical polymerization of the monomer component in the presence of a polymerization initiator. As a method for producing the copolymer and the pressure-sensitive adhesive composition, known production methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization can be appropriately selected.
上記溶液重合で使用可能な溶媒としては、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、ジメチルスルホシキド、エタノール、アセトン、及びジエチルエーテル等が挙げられる。上記溶媒は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 Examples of the solvent that can be used in the solution polymerization include ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, dimethyl sulfoxide, ethanol, acetone, and diethyl ether. As for the said solvent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記共重合体を得るために、重合開始剤を用いることができる。該重合開始剤は特に限定されず、適宜選択して用いることができる。上記重合開始剤は、熱重合開始剤であってもよく、光重合開始剤であってもよい。上記重合開始剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 In order to obtain the copolymer, a polymerization initiator can be used. The polymerization initiator is not particularly limited, and can be appropriately selected and used. The polymerization initiator may be a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator. As for the said polymerization initiator, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記溶液重合で使用可能な熱重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、アゾ系重合開始剤、及びパーオキサイド系重合開始剤等が挙げられる。上記熱重合開始剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The thermal polymerization initiator that can be used in the solution polymerization is not particularly limited, and examples thereof include azo polymerization initiators and peroxide polymerization initiators. As for the said thermal-polymerization initiator, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記アゾ系開始剤としては特に限定されず、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、及びアゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。 The azo initiator is not particularly limited. For example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 4,4′-azobis (4 -Cyanopentanoic acid), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), azobiscyclohexanecarbonitrile and the like.
上記パーオキサイド系重合開始剤としては特に限定されず、例えば、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、及びｔ−ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。 The peroxide-based polymerization initiator is not particularly limited. For example, 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxide Oxypivalate, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butyl Examples include peroxy-2-ethylhexanoate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, and t-butyl peroxylaurate.
上記重合開始剤の配合量は、特に限定されず、開始剤として利用可能な範囲内であればよい。 The compounding quantity of the said polymerization initiator is not specifically limited, What is necessary is just in the range which can be utilized as an initiator.
上記粘着剤組成物は、架橋剤を含むことが好ましい。上記架橋剤の使用により、接着時に、上記共重合体を更に架橋させて、より一層高い接着力を発現させることができる。なお、上記粘着剤組成物が架橋剤を含まない場合には、上記粘着剤組成物は、架橋剤が添加されて用いられてもよい。 It is preferable that the said adhesive composition contains a crosslinking agent. By using the cross-linking agent, the copolymer can be further cross-linked at the time of adhesion, and an even higher adhesive force can be expressed. In addition, when the said adhesive composition does not contain a crosslinking agent, the said adhesive composition may be used by adding a crosslinking agent.
上記架橋剤としては特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、及び金属キレート型架橋剤等が挙げられる。 The crosslinking agent is not particularly limited, and examples thereof include an isocyanate crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent.
上記粘着剤組成物は、その他の公知の添加剤を含んでいてもよい。上記粘着剤組成物は、例えば、シランカップリング剤、粘着性付与剤、レベリング剤、酸化防止剤、防錆剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、及び重合禁止剤等を必要に応じて適宜含んでいてもよい。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain other known additives. The above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition includes, for example, a silane coupling agent, a tackifier, a leveling agent, an antioxidant, a rust inhibitor, a light stabilizer, a UV absorber, and a polymerization inhibitor as necessary. May be included.
上記粘着付与樹脂としては、例えば、キシレン樹脂、フェノール樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂等が挙げられる。上記粘着付与樹脂は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なかでも、キシレン樹脂が好ましく、キシレン樹脂のアルキルフェノール反応物がより好ましい。 Examples of the tackifying resin include a xylene resin, a phenol resin, a rosin resin, and a terpene resin. As for the said tackifier resin, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together. Of these, a xylene resin is preferable, and an alkylphenol reaction product of the xylene resin is more preferable.
また、上記粘着付与樹脂としては、水素添加された樹脂が好ましく、このような水素添加された樹脂を用いることで、粘着シートの透明性が高まる。 Moreover, as said tackifying resin, the hydrogenated resin is preferable and the transparency of an adhesive sheet increases by using such a hydrogenated resin.
上記粘着剤組成物は、シランカップリング剤を更に含むことが好ましい。通常、金属又はＩＴＯ等の金属酸化物により形成された金属薄膜が被着体である場合に、アクリル系粘着剤を用いると、高温高湿下において金属又は金属酸化物薄膜から粘着シートが剥離しやすくなる場合がある。上記粘着剤組成物がシランカップリング剤を含むことにより、粘着シートの被着体に対する密着性がより一層高くなる。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a silane coupling agent. Normally, when an acrylic adhesive is used when a metal thin film formed of metal or a metal oxide such as ITO is an adherend, the adhesive sheet peels from the metal or metal oxide thin film under high temperature and high humidity. It may be easier. When the said adhesive composition contains a silane coupling agent, the adhesiveness with respect to the adherend of an adhesive sheet becomes still higher.
上記シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、及びγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。上記シランカップリング剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なかでも、エポキシ基を有するシランカップリング剤が好ましい。 Examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ- Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxy Silane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltri Tokishishiran, .gamma.-mercaptopropyl triethoxy silane, mercaptopropyl butyl trimethoxy silane, and .gamma.-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, and the like. As for the said silane coupling agent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together. Of these, a silane coupling agent having an epoxy group is preferable.
上記粘着剤組成物において、上記記共重合体１００重量部に対して、上記シランカップリング剤の含有量は好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．０５重量部以上、好ましくは５重量部以下、より好ましくは３重量部以下である。上記シランカップリング剤の含有量が上記下限以上であると、粘着シートの被着体に対する密着性がより一層高くなって、剥離がより一層生じ難くなる。上記シランカップリング剤の含有量が上記上限以下であると、離型紙又は離型フィルムを粘着シートから容易に剥離することができ、剥離後に粘着シートの表面荒れがより一層生じにくくなる。 In the pressure-sensitive adhesive composition, the content of the silane coupling agent is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.05 parts by weight or more, preferably 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer. It is 3 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less. When the content of the silane coupling agent is not less than the above lower limit, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet to the adherend is further increased, and peeling is more unlikely to occur. When the content of the silane coupling agent is not more than the above upper limit, the release paper or the release film can be easily peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet, and the surface roughness of the pressure-sensitive adhesive sheet becomes even less likely to occur after peeling.
上記粘着剤組成物を調製する方法としては、例えば、上記共重合体、及び、必要に応じて添加する上記架橋剤、上記粘着付与樹脂、上記シランカップリング剤やその他の添加剤、溶媒等を混合し、攪拌する方法が挙げられる。 As a method for preparing the pressure-sensitive adhesive composition, for example, the copolymer and the crosslinking agent, the tackifier resin, the silane coupling agent and other additives, a solvent, and the like that are added as necessary. The method of mixing and stirring is mentioned.
（光学用粘着シート）
本発明に係る光学用粘着シートは、上述した光学用粘着剤組成物を用いて得られ、粘着剤層を備える。
(Optical adhesive sheet)
The optical pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is obtained using the above-described optical pressure-sensitive adhesive composition and includes a pressure-sensitive adhesive layer.
本発明に係る光学用粘着シートは、基材シートを有さないノンサポートタイプであってもよいし、基材シートの両側の表面上に粘着シートが配置されたサポートタイプであってもよい。ノンサポートタイプの粘着シートでは、粘着シート自体が粘着剤層である。サポートタイプの粘着シートは、基材シートと、該基材シートの第１の表面上に配置された第１の粘着剤層と、上記基材シートの上記第１の表面とは反対の第２の表面上に配置された第２の粘着剤層とを備えることが好ましい。 The optical pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention may be a non-support type that does not have a base material sheet, or may be a support type in which pressure-sensitive adhesive sheets are arranged on both surfaces of the base material sheet. In the non-support type adhesive sheet, the adhesive sheet itself is an adhesive layer. The support-type pressure-sensitive adhesive sheet includes a base material sheet, a first pressure-sensitive adhesive layer disposed on the first surface of the base material sheet, and a second opposite to the first surface of the base material sheet. It is preferable to provide the 2nd adhesive layer arrange | positioned on the surface of this.
上記基材シートは、透明性を有することが好ましい。上記基材シートとしては、特に限定されず、例えば、アクリル化合物、オレフィン化合物、ポリカーボネート、塩化ビニル、ＡＢＳ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン、ウレタン、及びポリイミド等により形成されたシート、網目状の構造を有するシート、及び孔が開けられたシート等が挙げられる。 The base sheet preferably has transparency. The substrate sheet is not particularly limited. For example, a sheet formed of an acrylic compound, an olefin compound, polycarbonate, vinyl chloride, ABS, polyethylene terephthalate (PET), nylon, urethane, polyimide, or the like, or a network structure And a sheet having a hole and the like.
上記粘着剤層の厚みは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは２０μｍ以上、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは５００μｍ以下、更に好ましくは３００μｍ以下である。上記粘着シートの厚みが上記下限以上であると、粘着シートの被着体に対する粘着力が充分に高くなる。上記粘着シートの厚みが上記上限以下であると、粘着シートの取扱性が高くなる。上記粘着剤層の厚みは、上記第１，第２の粘着剤層などの複数の粘着剤層を備えるサポートタイプの粘着シートでは、全ての粘着剤層の合計の厚みを示す。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, further preferably 20 μm or more, preferably 1000 μm or less, more preferably 500 μm or less, and still more preferably 300 μm or less. The adhesive force with respect to the adherend of an adhesive sheet becomes high enough that the thickness of the said adhesive sheet is more than the said minimum. The handleability of an adhesive sheet becomes it high that the thickness of the said adhesive sheet is below the said upper limit. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer indicates the total thickness of all pressure-sensitive adhesive layers in a support-type pressure-sensitive adhesive sheet including a plurality of pressure-sensitive adhesive layers such as the first and second pressure-sensitive adhesive layers.
上記基材シートの厚みは、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。上記基材シートの厚みが上記下限以上であると、粘着シートの強度が高くなって、破れにくくなり、取扱性がより一層高くなる。上記基材シートの厚みが上記上限以下であると、基材シート部分の硬さの影響が小さくなり、粘着シートの段差追従性がより一層高くなる。 The thickness of the substrate sheet is preferably 2 μm or more, more preferably 5 μm or more, preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less. When the thickness of the substrate sheet is equal to or more than the lower limit, the strength of the pressure-sensitive adhesive sheet is increased, it is difficult to break, and the handleability is further enhanced. When the thickness of the base sheet is equal to or less than the above upper limit, the influence of the hardness of the base sheet portion is reduced, and the level difference followability of the pressure-sensitive adhesive sheet is further enhanced.
上記粘着シートを製造する方法は特に限定されない。ノンサポートタイプの粘着シートを製造する方法としては、例えば、上記溶液重合により得られた粘着剤組成物を離型シートの離型処理面に塗工することによって塗膜を形成し、乾燥により溶媒を除去し、得られた塗膜の上に、離型処理面が塗膜に接するようにして新たに用意した離型紙又は離型フィルムを重ね合わせて積層体を得た後、得られた積層体をゴムローラー等により加圧する方法等が挙げられる。上記離型シートは特に限定されない。上記離型シートは離型紙であってもよく、離型樹脂シートであってもよい。 The method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited. As a method for producing a non-support type pressure-sensitive adhesive sheet, for example, a coating film is formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition obtained by the above solution polymerization to the release-treated surface of the release sheet, and then drying to remove the solvent. The laminate obtained by laminating a newly prepared release paper or release film so that the release treatment surface is in contact with the coating film is obtained on the obtained coating film, and then the obtained laminate is obtained. A method of pressurizing the body with a rubber roller or the like can be mentioned. The release sheet is not particularly limited. The release sheet may be a release paper or a release resin sheet.
上記粘着剤組成物の塗工方法として、従来公知の方法を用いることができる。上記粘着剤組成物の塗工方法としては、例えば、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、リップコーター、カーテンコーター、及びスリットダイコーター等を用いる方法が挙げられる。 A conventionally well-known method can be used as a coating method of the said adhesive composition. Examples of the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition include a method using a roll coater, a gravure coater, a reverse coater, a lip coater, a curtain coater, and a slit die coater.
上記粘着シートの製造方法として、上記共重合体の原料となる上記モノマー成分を、塊状重合によってラジカル重合させ、上記共重合体を製造するのと同時にシート化まで行う方法も好適である。重合熱の除去がしやすく、反応制御がしやすいことから、上記塊状重合は、光重合であることが好ましい。 As a method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet, a method in which the monomer component as a raw material of the copolymer is radically polymerized by bulk polymerization and the copolymer is produced and simultaneously formed into a sheet is also suitable. The bulk polymerization is preferably photopolymerization because the polymerization heat can be easily removed and the reaction can be easily controlled.
上記粘着シートの製造方法の好ましい例としては、以下の方法が挙げられる。上記モノマー成分に光重合開始剤又は熱重合開始剤を混合した混合物を用いて、紫外線照射や加熱等によりモノマー成分を部分的に重合させ、塗工に適した粘度まで増粘させて、ポリマー前駆体を得る。このポリマー前駆体に、必要に応じて光重合開始剤、架橋剤、添加剤等を添加し、混合し、ポリマー前駆体組成物を得る。このポリマー前駆体組成物を、一方の面が離型処理された透明な合成樹脂フィルムの離型処理面に塗工して、ポリマー前駆体組成物層を形成する。このポリマー前駆体組成物層上に、一方の面が離型処理された別の透明な合成樹脂フィルムの離型処理面を重ね合わせる。合成樹脂フィルムを介して、上記ポリマー前駆体組成物層に紫外線照射等の光照射を行うことにより、上記ポリマー前駆体をラジカル重合させ、光学用粘着シートを形成する。 The following method is mentioned as a preferable example of the manufacturing method of the said adhesive sheet. Using a mixture obtained by mixing a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator with the above monomer component, the monomer component is partially polymerized by ultraviolet irradiation or heating, etc., and thickened to a viscosity suitable for coating. Get the body. If necessary, a photopolymerization initiator, a crosslinking agent, an additive and the like are added to the polymer precursor and mixed to obtain a polymer precursor composition. This polymer precursor composition is applied to a release treatment surface of a transparent synthetic resin film on which one surface has been release treatment to form a polymer precursor composition layer. On this polymer precursor composition layer, a release treatment surface of another transparent synthetic resin film having a release treatment on one surface is superposed. The polymer precursor composition layer is subjected to light irradiation such as ultraviolet irradiation through a synthetic resin film, whereby the polymer precursor is radically polymerized to form an optical pressure-sensitive adhesive sheet.
なお、上記透明な合成樹脂フィルムとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、及びポリプロピレンフィルム等が挙げられる。 In addition, although it does not specifically limit as said transparent synthetic resin film, For example, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene film, a polypropylene film etc. are mentioned.
上記粘着シートを光重合によって製造する場合には、重合と同時に架橋構造を形成することを目的として、上記ポリマー前駆体組成物が、上記架橋剤として、重合性官能基を２個以上有する多官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive sheet is produced by photopolymerization, the polymer precursor composition is a polyfunctional compound having two or more polymerizable functional groups as the crosslinking agent for the purpose of forming a crosslinked structure simultaneously with polymerization. It preferably contains (meth) acrylate.
上記多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリウレタンジ（メタ）アクリレート、及びポリエステルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropane tri (meta). ) Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, polyurethane di (meth) acrylate, polyester di (meth) acrylate, and the like.
上記ポリマー前駆体組成物が上記多官能（メタ）アクリレートを含む場合に、上記ポリマー前駆体１００重量部に対して、上記多官能（メタ）アクリレートの含有量は、好ましくは０．０２重量部以上、より好ましくは０．０５重量部以上、好ましくは５重量部以下、より好ましくは３重量部以下である。上記多官能（メタ）アクリレートの含有量が上記下限以上であると、上記共重合体の架橋が充分に進行し、粘着シートの凝集力がより一層高くなって、粘着シートの加工性がより一層高くなる。上記多官能（メタ）アクリレートの配合量が上記上限以下であると、粘着シートの被着体に対する粘着力及び初期接着性がより一層高くなり、光学積層体の信頼性がより一層高くなる。 When the polymer precursor composition contains the polyfunctional (meth) acrylate, the content of the polyfunctional (meth) acrylate is preferably 0.02 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polymer precursor. More preferably 0.05 parts by weight or more, preferably 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less. When the content of the polyfunctional (meth) acrylate is not less than the above lower limit, the crosslinking of the copolymer proceeds sufficiently, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet is further increased, and the workability of the pressure-sensitive adhesive sheet is further increased. Get higher. When the blending amount of the polyfunctional (meth) acrylate is not more than the above upper limit, the pressure-sensitive adhesive strength and initial adhesion of the pressure-sensitive adhesive sheet are further increased, and the reliability of the optical laminate is further increased.
上記ポリマー前駆体組成物に使用可能な光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（メルク社製「ダロキュア２９５９」）等のケトン系光重合開始剤、α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチル−アセトフェノン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、メトキシアセトフェン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェン（チバガイギー社製「イルガキュア６５１」）、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトフェノン（チバガイギー社製「イルガキュア１８４」）等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンジルジメチルケタール等のケタール系光重合開始剤、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、並びにアシルホスフォナート等が挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator that can be used in the polymer precursor composition include ketones such as 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone ("Darocur 2959" manufactured by Merck). -Based photopolymerization initiator, α-hydroxy-α, α′-dimethyl-acetophenone (Merck “Darocur 1173”), methoxyacetophene, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophene (Ciba Geigy “Irgacure 651” )), Acetophenone photopolymerization initiators such as 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone (“Irgacure 184” manufactured by Ciba Geigy), ketal photopolymerization initiators such as benzyldimethyl ketal, halogenated ketones, acylphosphinoxides, And acyl phosphonates and the like.
上記ポリマー前駆体組成物が上記光重合開始剤を含む場合に、上記ポリマー前駆体１００重量部に対して、上記光重合開始剤の含有量は、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．０３重量部以上、好ましくは５重量部以下、より好ましくは１重量部以下である。上記光重合開始剤の含有量が上記下限以上であると、上記ポリマー前駆体が充分に重合し、粘着シートの凝集力がより一層高くなる。上記光重合開始剤の含有量が上記上限以下であると、光照射時にラジカル発生量が適度になり、光重合後のポリマーの数平均分子量が適度に高くなり、粘着シートのゲル分率が適度に高くなり、粘着シートを樹脂カバーパネル等の被着体に貼り合わせた際に、高温下又は高温高湿下で、粘着シートとカバーパネルの界面に、アウトガスによる発泡がより一層生じにくくなる。 When the polymer precursor composition contains the photopolymerization initiator, the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably, with respect to 100 parts by weight of the polymer precursor. It is 0.03 parts by weight or more, preferably 5 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less. When the content of the photopolymerization initiator is not less than the above lower limit, the polymer precursor is sufficiently polymerized and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet is further increased. When the content of the photopolymerization initiator is not more than the above upper limit, the amount of radicals generated becomes moderate at the time of light irradiation, the number average molecular weight of the polymer after photopolymerization becomes moderately high, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet is moderate. When the pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to an adherend such as a resin cover panel, foaming due to outgas is further less likely to occur at the interface between the pressure-sensitive adhesive sheet and the cover panel at high temperature or high temperature and high humidity.
光照射に用いられるランプとしては、例えば、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するランプ等が挙げられる。 Examples of the lamp used for light irradiation include a lamp having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less.
上記波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するランプとしては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウエーブ励起水銀ランプ、及びメタルハライドランプ等が挙げられる。なかでも、上記光重合開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光するとともに、上記ポリマー前駆体組成物層に含まれる上記光重合開始剤以外の成分の光吸収が少なく、上記ポリマー前駆体組成物層の内部にまで光が充分に到達して、上記ポリマー前駆体組成物層を効果的に重合させることができることから、ケミカルランプが好ましい。 Examples of the lamp having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less include, for example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, and a metal halide lamp. Is mentioned. Among them, the polymer precursor composition efficiently emits light in the active wavelength region of the photopolymerization initiator and has little absorption of components other than the photopolymerization initiator contained in the polymer precursor composition layer. A chemical lamp is preferable because light sufficiently reaches the inside of the physical layer and the polymer precursor composition layer can be effectively polymerized.
光照射における光照射強度は、上記ポリマー前駆体組成物層の重合度を左右する因子であることから、目的とする光照射後のポリマーの重合度や、粘着シートの性能等に応じて、適宜調整される。例えば、上記光重合開始剤としてアセトフェノン系光重合開始剤を用いる場合には、上記アセトフェノン系光重合開始剤の光分解に有効な波長領域の光照射強度は、好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ２以上、好ましくは１００ｍＷ／ｃｍ２以下である。なお、上記アセトフェノン系光重合開始剤の光分解に有効な波長領域は、光重合開始剤によって異なるが、通常、３６５ｎｍ〜４２０ｎｍ程度である。 The light irradiation intensity in the light irradiation is a factor that affects the degree of polymerization of the polymer precursor composition layer. Therefore, depending on the degree of polymerization of the target polymer after light irradiation, the performance of the pressure-sensitive adhesive sheet, etc. Adjusted. For example, when an acetophenone photopolymerization initiator is used as the photopolymerization initiator, the light irradiation intensity in a wavelength region effective for photolysis of the acetophenone photopolymerization initiator is preferably 0.1 mW / cm 2 or more. , Preferably 100 mW / cm 2 or less. The effective wavelength region for the photodecomposition of the acetophenone photopolymerization initiator is usually about 365 nm to 420 nm, although it varies depending on the photopolymerization initiator.
上記共重合体の重量平均分子量は好ましくは４０万以上、より好ましくは６０万以上、好ましくは２５０万以下、より好ましくは２００万以下である。上記重量平均分子量が上記下限以上であると、粘着シートの凝集力がより一層高くなり、粘着シートをカバーパネル等の被着体に貼り合わせた際に、高温下又は高温高湿下で、粘着シートと被着体との界面に、アウトガスによる発泡がより一層生じにくくなる。上記重量平均分子量が上記上限以下であると、粘着シートの粘着力がより一層高くなる。 The weight average molecular weight of the copolymer is preferably 400,000 or more, more preferably 600,000 or more, preferably 2.5 million or less, more preferably 2 million or less. When the weight average molecular weight is not less than the above lower limit, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet is further increased, and when the pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to an adherend such as a cover panel, Foaming due to outgas is further less likely to occur at the interface between the sheet and the adherend. When the weight average molecular weight is not more than the above upper limit, the adhesive strength of the adhesive sheet is further increased.
上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算での重量平均分子量を示す。 The said weight average molecular weight shows the weight average molecular weight in polystyrene conversion measured by gel permeation chromatography.
本発明に係る光学用粘着シートは、上記粘着剤組成物を用いて得られ、粘着剤層を備える。本発明に係る光学用粘着シートは、低誘電率であり、樹脂板に貼り付けた状態で高温高湿条件下に晒されても、発泡や剥がれが生じにくく、高温高湿下に曝された後にでも白化しにくく、段差追従性にも優れている。 The optical pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is obtained using the pressure-sensitive adhesive composition and includes a pressure-sensitive adhesive layer. The optical pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has a low dielectric constant, and even when exposed to high-temperature and high-humidity conditions in a state of being attached to a resin plate, foaming and peeling hardly occur, and it was exposed to high-temperature and high-humidity conditions. It is difficult to whiten later and has excellent step following ability.
上記粘着剤層の周波数１００ｋＨｚの比誘電率は好ましくは３．５以下、より好ましくは３以下である。上記比誘電率が上記上限以下であると、粘着シートをディスプレイパネル等の被着体に貼り付けた場合に、静電容量が小さくなり、信号に時間遅れが生じ難くなり、センシング感度の低下が抑えられる。 The relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer at a frequency of 100 kHz is preferably 3.5 or less, more preferably 3 or less. If the relative dielectric constant is less than or equal to the above upper limit, when the adhesive sheet is attached to an adherend such as a display panel, the capacitance is reduced, the signal is less likely to be delayed, and the sensing sensitivity is reduced. It can be suppressed.
上記粘着シートの用途は、光学用途であれば特に限定されない。上記粘着シートは、携帯電話、スマートフォン、パソコン、電子ペーパー、タブレット型パーソナルコンピューター及びゲーム機等の等の画像表示装置を製造する際に、表面を保護するためのカバーパネルとタッチパネルモジュールとを接着したり、カバーパネルとディスプレイパネルモジュールとを接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするのに好適に用いることができる。上記粘着シートはこれら以外の光学用途にも適用可能である。 The application of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited as long as it is an optical application. The pressure-sensitive adhesive sheet adheres a cover panel and a touch panel module for protecting the surface when manufacturing image display devices such as mobile phones, smartphones, personal computers, electronic paper, tablet personal computers and game machines. Or a cover panel and a display panel module, or a touch panel module and a display panel module. The pressure-sensitive adhesive sheet can also be applied to optical applications other than these.
（光学積層体）
本発明に係る光学積層体は、上記光学用粘着シートと、上記光学用粘着シートの第１の表面に積層された第１の被着体と、上記光学用粘着シートの上記第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第２の被着体とを備える。上記第１の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、又は、タッチパネルモジュールであることが好ましい。上記第２の被着体が、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、偏光板、タッチパネルモジュール、又は、ディスプレイパネルモジュールであることが好ましい。
(Optical laminate)
The optical laminate according to the present invention includes the optical pressure-sensitive adhesive sheet, the first adherend laminated on the first surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet, and the first surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet. Comprises a second adherend laminated on the opposite second surface. The first adherend is preferably a cover panel, a metal or metal oxide thin film, or a touch panel module. It is preferable that the second adherend is a film with a metal or metal oxide thin film, a glass with metal or metal oxide thin film, a polarizing plate, a touch panel module, or a display panel module.
上記カバーパネルが、カバーガラス、ポリカーボネート板、又は、ポリメチルメタクリレート板であり、上記第１の被着体が、上記カバーガラス、上記ポリカーボネート板、上記ポリメチルメタクリレート板、上記金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、又は、上記タッチパネルモジュールであることが好ましい。 The cover panel is a cover glass, a polycarbonate plate, or a polymethyl methacrylate plate, and the first adherend is the cover glass, the polycarbonate plate, the polymethyl methacrylate plate, the metal or metal oxide thin film. The attached film or the touch panel module is preferable.
上記光学積層体の具体例としては、光学用粘着シートを介してカバーパネルとタッチパネルモジュールとが接着されたカバーパネル−タッチパネルモジュール積層体や、光学用粘着シートを介してカバーパネルとディスプレイパネルモジュールとが接着されたカバーパネル−ディスプレイパネルモジュール積層体や、光学用粘着シートを介してタッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとが接着されたタッチパネルモジュール−ディスプレイパネルモジュール積層体等が挙げられる。上記カバーパネルとしては、ガラス板や樹脂板が好適に用いられる。上記光学用粘着シートは、カバーパネルがポリカーボネート板又はアクリル板である場合に特に好適である。 Specific examples of the optical laminate include a cover panel-touch panel module laminate in which a cover panel and a touch panel module are bonded via an optical adhesive sheet, and a cover panel and a display panel module via an optical adhesive sheet. Cover panel-display panel module laminate in which is adhered, touch panel module-display panel module laminate in which the touch panel module and the display panel module are adhered via an optical adhesive sheet, and the like. As the cover panel, a glass plate or a resin plate is preferably used. The optical pressure-sensitive adhesive sheet is particularly suitable when the cover panel is a polycarbonate plate or an acrylic plate.
また、上記光学用粘着シートを介して金属又は金属酸化物により形成された透明電極層付フィルムの２つが積層された透明電極層付フィルム積層体も、光学用積層体として好ましい。 Moreover, the film laminated body with a transparent electrode layer by which two of the films with a transparent electrode layer formed of the metal or metal oxide through the said optical adhesive sheet was laminated | stacked is also preferable as an optical laminated body.
上記光学積層体と画像表示部とを備える画像表示装置に、上記光学積層体は好適に用いられる。 The optical laminate is suitably used for an image display device including the optical laminate and an image display unit.
図１は、本発明の一実施形態に係る光学積層体を含む画像表示装置１を示す斜視図及びその一部の分解斜視図である。 FIG. 1 is a perspective view showing an image display device 1 including an optical laminated body according to an embodiment of the present invention, and an exploded perspective view of a part thereof.
図１に示す画像表示装置１は、表面を保護するためのカバーパネル３が、タッチパネルモジュール４上に、光学用粘着シート２を介して貼り合わされた構造を有する。タッチパネルモジュール４は、金属薄膜付フィルム６と、光学用粘着シート７と、金属薄膜付フィルム６と、光学用粘着シート７と、支持体８とがこの順で積層された構造を有する。光学用粘着シート２と、金属薄膜付フィルム６と、光学用粘着シート７と、金属薄膜付フィルム６とがこの順で積層された部分は、金属薄膜付フィルム積層体９である。この金属薄膜付フィルム積層体９と、光学用粘着シート７と、支持体８とがこの順で積層された部分は、タッチパネルモジュール１０である。
The image display apparatus 1 shown in FIG. 1 has a structure in which a
上記画像表示装置１としては、携帯電話、及び携帯情報端末等が挙げられる。上記支持体８としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる。
Examples of the image display device 1 include a mobile phone and a portable information terminal. As the
以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて具体的に説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited only to the following examples.
（実施例１）
（１）共重合体の製造
温度計、攪拌機及び冷却管を備えた反応器を用意した。この反応器内に、２−エチルヘキシルアクリレート５７．３重量％、イソボルニルアクリレート１０重量％、イソステアリルアクリレート２０重量％、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１２重量％、アクリル酸０．２重量％、及び４−ヒドロキシブチルアクリレート０．５重量％のモノマー成分と、このモノマー成分（共重合成分）の合計１００重量％に対して酢酸エチル９０重量％とを加えた。次に、反応器内に窒素ガスを３０分間吹き込んで、窒素置換した。その後、反応器内を７０℃に加熱した。３０分加熱した後、重合開始剤であるｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０．１２重量％を酢酸エチル１０重量％で希釈した重合開始剤溶液を、上記反応器内に５時間かけて滴下添加した（モノマー１００重量％に対する重合開始剤の使用量は０．１２重量％）。重合開始剤の添加開始から８時間、７０℃で反応させて、共重合体固形分が５０重量％である共重合体溶液を得た。
Example 1
(1) Production of copolymer A reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a cooling tube was prepared. In this reactor, 57.3% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 10% by weight of isobornyl acrylate, 20% by weight of isostearyl acrylate, 12% by weight of N, N-dimethylacrylamide, 0.2% by weight of acrylic acid, and A monomer component of 0.5% by weight of 4-hydroxybutyl acrylate and 90% by weight of ethyl acetate were added to a total of 100% by weight of this monomer component (copolymerization component). Next, nitrogen gas was blown into the reactor for 30 minutes to replace the nitrogen. Thereafter, the inside of the reactor was heated to 70 ° C. After heating for 30 minutes, a polymerization initiator solution prepared by diluting 0.12% by weight of t-hexylperoxypivalate as a polymerization initiator with 10% by weight of ethyl acetate was added dropwise to the reactor over 5 hours. (The amount of the polymerization initiator used relative to 100% by weight of the monomer is 0.12% by weight). It was made to react at 70 degreeC for 8 hours from the start of addition of a polymerization initiator, and obtained the copolymer solution whose copolymer solid content is 50 weight%.
（２）光学用粘着積層シートの製造
得られた共重合体溶液に、共重合体固形分１００重量％に対して、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体（三菱化学社製「マイテックＮＹ２６０Ａ」）を固形分換算で１．５重量％、シランカップリング剤（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製「ＫＢＭ−４０３」）を固形分換算で０．５重量％となるように添加し、攪拌して、粘着剤組成物を調製した。
(2) Manufacture of optical pressure-sensitive adhesive laminated sheet In the obtained copolymer solution, a trimethylolpropane adduct of isophorone diisocyanate ("Mitec NY260A" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) with respect to 100% by weight of the solid content of the copolymer. 1.5 wt% in terms of solid content, and 0.5 wt% in terms of solid content of silane coupling agent (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, “KBM-403” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) And stirred to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
得られた粘着剤組成物を、離型ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの離型処理面上に塗工し、１００℃で１０分間乾燥することにより酢酸エチルを除去して、厚み１００μｍの光学用粘着シート（粘着剤層）を形成した。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release-treated surface of a release polyethylene terephthalate (PET) film, and dried at 100 ° C. for 10 minutes to remove ethyl acetate, and an optical pressure-sensitive adhesive having a thickness of 100 μm. A sheet (adhesive layer) was formed.
さらに、得られた粘着剤シートの上に、新たに用意した離型ＰＥＴフィルムを、離型処理面が粘着剤シートに接するように重ね合わせて、積層体を得た。得られた積層体をゴムローラーにより加圧することにより、粘着シートの両面に離型ＰＥＴフィルムが貼り付けられた光学用粘着積層シート（光学用粘着シートの厚み１００μｍ）を得た。 Furthermore, on the obtained adhesive sheet, a newly prepared release PET film was superposed so that the release treatment surface was in contact with the adhesive sheet to obtain a laminate. By pressing the obtained laminate with a rubber roller, an optical pressure-sensitive adhesive laminated sheet (optical pressure-sensitive adhesive sheet thickness of 100 μm) in which a release PET film was adhered to both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet was obtained.
（実施例２〜７及び比較例１〜３）
共重合体を構成するモノマー成分の種類及び配合量、並びに架橋剤の配合量を下記の表１のように変更したこと以外は実施例１と同様にして、共重合体溶液を得た。得られた共重合体溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び光学用粘着積層シートを得た。
(Examples 2-7 and Comparative Examples 1-3)
A copolymer solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and blending amounts of the monomer components constituting the copolymer and the blending amount of the crosslinking agent were changed as shown in Table 1 below. A pressure-sensitive adhesive composition and an optical pressure-sensitive adhesive laminated sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained copolymer solution was used.
なお、表１におけるイソシアネート化合物（架橋剤）の量は、イソシアネート化合物（架橋剤）の固形分での重量％を示す。 In addition, the quantity of the isocyanate compound (crosslinking agent) in Table 1 shows weight% in solid content of an isocyanate compound (crosslinking agent).
（実施例８）
（１）共重合体の製造
攪拌機及び冷却管を備えたガラス反応器を用意した。この反応器内に、２−エチルヘキシルアクリレート４０重量％、ｎ−ブチルアクリレート１５重量％、イソボルニルアクリレート１０重量％、イソステアリルアクリレート２０重量％、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１２重量％、及びＮ−ビニル−２−ピロリドン３重量％のモノマー成分（共重合成分）と、このモノマー成分（共重合成分）の合計１００重量％に対して光重合開始剤である２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（チバガイギー社製「イルガキュア６５１」）０．０５重量％とを加え、モノマー混合物を作製した。次に、反応器内に窒素ガスを３０分間吹き込んで、窒素置換した。その後、窒素フロー下でモノマー混合物を攪拌しながら、モノマー混合物に低圧水銀ランプで紫外線を数分間照射し、部分的に重合させて粘度約３，０００ｍＰａ・ｓのポリマー前駆体を得た。
(Example 8)
(1) Production of copolymer A glass reactor equipped with a stirrer and a cooling tube was prepared. In this reactor, 2-ethylhexyl acrylate 40% by weight, n-butyl acrylate 15% by weight,
ポリマー前駆体１００重量％に対して、２官能アクリレートである１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０５重量％と、シランカップリング剤（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製「ＫＢＭ−４０３」）０．５重量％とを添加し、攪拌してポリマー前駆体組成物を得た。 With respect to 100% by weight of the polymer precursor, 0.05% by weight of bifunctional acrylate 1,6-hexanediol diacrylate and a silane coupling agent (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) "KBM-403") 0.5 wt% was added and stirred to obtain a polymer precursor composition.
（２）光学用粘着積層シートの製造
得られたポリマー前駆体組成物を、離型ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの離型処理面上に、得られる粘着シートの厚みが１００μｍになるように塗工し、ポリマー前駆体組成物層を形成した。別の離型ＰＥＴフィルムを、離型処理面がポリマー前駆体組成物層に接するように重ね合わせて、ポリマー前駆体組成物層が離型ＰＥＴフィルムで挟まれた積層体を得た。得られた積層体の一方の離型ＰＥＴフィルム側から、３５０ｎｍ付近に最大のスペクトル出力を有する紫外線を、５ｍＷ／ｃｍ２の強度で５分間照射し、さらに５０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２分間照射し、光学用粘着シート（粘着剤層）の両面に離型ＰＥＴフィルムが貼り付けられた光学用粘着積層シート（粘着剤層の厚み１００μｍ）を得た。
(2) Production of optical pressure-sensitive adhesive laminate sheet The obtained polymer precursor composition was coated on the release-treated surface of a release polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness of the resulting pressure-sensitive adhesive sheet was 100 μm. Then, a polymer precursor composition layer was formed. Another release PET film was overlapped so that the release treatment surface was in contact with the polymer precursor composition layer to obtain a laminate in which the polymer precursor composition layer was sandwiched between the release PET films. From the obtained one of the release PET film side of the laminate, ultraviolet rays having a maximum spectral output in the vicinity of 350 nm, is irradiated at an intensity of 5 mW /
（実施例９〜１３及び比較例４）
共重合体を構成するモノマーの種類及び配合量、２官能アクリレートの配合量を下記の表１のように変更したこと以外は実施例８と同様にして、共重合体溶液を得た。得られた共重合体溶液を用いたこと以外は実施例８と同様にして、ポリマー前駆体組成物及び光学用粘着積層シートを得た。
(Examples 9 to 13 and Comparative Example 4)
A copolymer solution was obtained in the same manner as in Example 8 except that the type and blending amount of the monomer constituting the copolymer and the blending amount of the bifunctional acrylate were changed as shown in Table 1 below. Except having used the obtained copolymer solution, it carried out similarly to Example 8, and obtained the polymer precursor composition and the optical adhesion lamination sheet.
（評価）
得られた光学用粘着積層シートを用いて、光学用粘着シートについて、下記の評価項目について、評価を行った。
(Evaluation)
Using the obtained optical pressure-sensitive adhesive laminated sheet, the following evaluation items were evaluated for the optical pressure-sensitive adhesive sheet.
（１）比誘電率
得られた光学用粘着積層シート（粘着シートの厚み１００μｍ）を３０ｍｍ×３０ｍｍの平面形状を有するように裁断した。次に、粘着積層シートの一方の離型ＰＥＴフィルムを剥離し、剥離面を銅箔（厚み５０μｍ）に貼り合わせた。更に、粘着積層シートの他方の離型ＰＥＴフィルムを剥離し、剥離面を銅箔（厚み５０μｍ）に貼り合わせた。このようにして、粘着シートの両面に銅箔を貼り付けた積層サンプルを得た。
(1) Relative permittivity The obtained optical pressure-sensitive adhesive laminated sheet (pressure-sensitive adhesive sheet thickness: 100 μm) was cut so as to have a planar shape of 30 mm × 30 mm. Next, one release PET film of the pressure-sensitive adhesive laminated sheet was peeled off, and the peeled surface was bonded to a copper foil (thickness 50 μm). Further, the other release PET film of the pressure-sensitive adhesive laminated sheet was peeled off, and the peeled surface was bonded to a copper foil (thickness 50 μm). Thus, the lamination sample which affixed copper foil on both surfaces of the adhesive sheet was obtained.
インピーダンスアナライザ（東陽テクニカ社製、ＳＩ１２６０型）を用いて、得られた積層サンプルを、円形電極の間に挟み込んだ。この状態で、ＪＩＳＫ６９１１に準じて、２３℃、５０％ＲＨの測定環境下で、粘着シート（粘着剤層）の周波数１００ｋＨｚでの比誘電率を測定した。 Using an impedance analyzer (manufactured by Toyo Technica Co., Ltd., SI1260 type), the obtained laminated sample was sandwiched between circular electrodes. In this state, the dielectric constant at a frequency of 100 kHz of the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) was measured in a measurement environment of 23 ° C. and 50% RH according to JISK6911.
（２）耐白化性（高温高湿試験後のΔヘイズ値）
得られた光学用粘着積層シートを４０ｍｍ×６０ｍｍの平面形状を有するように裁断し、粘着積層シートの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面を透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み７５μｍ）上に貼り合わせた。更に、粘着積層シートの他方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面をスライドガラス（ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ社製「Ｓ−１２１４」）に貼り合わせて、試験片を得た。
(2) Whitening resistance (Δhaze value after high temperature and high humidity test)
The obtained optical pressure-sensitive adhesive laminated sheet was cut to have a plane shape of 40 mm × 60 mm, one release polyethylene terephthalate film of the pressure-sensitive adhesive laminated sheet was peeled off, and the peeled surface was placed on a transparent polyethylene terephthalate film (thickness 75 μm). Pasted together. Further, the other release polyethylene terephthalate film of the pressure-sensitive adhesive laminated sheet was peeled off, and the peeled surface was bonded to a slide glass (“S-1214” manufactured by MATSANAMI) to obtain a test piece.
得られた試験片を８５℃及び８５％ＲＨの高温高湿下に放置した。放置開始前及び２４０時間放置後の試験片のヘイズ値（％）を、ヘイズメーター（東京電色社製、全自動ヘイズメーターＴＣ−ＨＩＩＩＤＰＫ）を用いて測定し、下記式によりΔヘイズ値を算出した。 The obtained test piece was left under high temperature and high humidity of 85 ° C. and 85% RH. The haze value (%) of the test piece before starting to stand and after leaving for 240 hours was measured using a haze meter (manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd., fully automatic haze meter TC-HIIIDPK), and the Δ haze value was calculated by the following formula. did.
Δヘイズ値（％）＝（２４０時間放置後のヘイズ値（％））−（放置開始前のヘイズ値（％）） ΔHaze value (%) = (Haze value after standing for 240 hours (%)) − (Haze value before starting to stand (%))
（３）段差追従性
粘着剤層の厚みが１０μｍの基材レス粘着シートに、厚み１０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、総厚みが２０μｍである段差テープを作製した。得られた段差テープを５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズにカットし、中心部分に３０ｍｍ×４０ｍｍの穴を開けた矩形テープを作製した。得られた矩形テープを厚さ１ｍｍのガラス板上に貼り付けて、２０μｍの段差付ガラス基板を得た。
(3) Step-following
得られた光学粘着積層シートを５０ｍｍ×５０ｍｍの平面形状を有するように裁断し、粘着積層シートの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面を厚さ７５μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に貼り合わせた。更に、粘着積層シートの他方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面を上記段差付ガラス基板の段差テープを貼り付けた面に室温環境下で貼り付けた。オートクレーブ処理（０．５ＭＰａ、２３℃、１５分間）を行った後、段差部分を顕微鏡にて観察して、段差のエッジ部分からの光学用粘着シートの剥離が観察される距離（剥離長さ）を測定した。段差追従性を下記の基準で判定した。 The obtained optical adhesive laminate sheet was cut to have a planar shape of 50 mm × 50 mm, one release polyethylene terephthalate film of the adhesive laminate sheet was peeled off, and the release surface was pasted on a 75 μm thick transparent polyethylene terephthalate film Combined. Further, the other release polyethylene terephthalate film of the pressure-sensitive adhesive laminated sheet was peeled off, and the peeled surface was attached to the surface of the stepped glass substrate on which the step tape was attached in a room temperature environment. After autoclaving (0.5 MPa, 23 ° C., 15 minutes), the step portion is observed with a microscope, and the separation of the optical adhesive sheet from the edge portion of the step is observed (peeling length). Was measured. The step following ability was judged according to the following criteria.
［段差追従性の判定基準］
○：剥離長さが５０μｍ未満
△：剥離長さが５０μｍ以上、２００μｍ未満
×：剥離長さが２００μｍ以上
[Judgment criteria for step following ability]
○: Peeling length is less than 50 μm Δ: Peeling length is 50 μm or more and less than 200 μm X: Peeling length is 200 μm or more
（４）耐発泡性
得られた光学用粘着積層シートを４５ｍｍ×６０ｍｍの平面形状を有するように裁断し、粘着積層シートの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面を、ＩＴＯ層付ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ０．１２５ｍｍ、非晶質ＩＴＯ膜、積水ナノコートテクノロジー社製）のＩＴＯ面上に貼り合わせた。更に、粘着積層シートの他方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面をポリカーボネート板（厚さ１ｍｍの）上に貼り合わせて試験片を得た。
(4) Foam resistance The obtained optical pressure-sensitive adhesive laminated sheet is cut so as to have a flat shape of 45 mm × 60 mm, one release polyethylene terephthalate film of the pressure-sensitive adhesive laminated sheet is peeled off, and the peeled surface is attached with an ITO layer. The film was laminated on the ITO surface of a polyethylene terephthalate film (thickness 0.125 mm, amorphous ITO film, manufactured by Sekisui Nanocoat Technology). Further, the other release polyethylene terephthalate film of the pressure-sensitive adhesive laminate sheet was peeled off, and the peeled surface was bonded onto a polycarbonate plate (thickness 1 mm) to obtain a test piece.
得られた試験片を２３℃及び０．５ＭＰａのオートクレーブにて１５分間処理した後、８５℃及び８５％ＲＨの高温高湿下に２４０時間静置した。接着界面における気泡の発生状態を目視により観察した。耐発泡性を下記の基準で判定した。なお、０．０１ｍｍ以上の大きさの気泡が少ないほど、剥がれが抑えられることを確認した。 The obtained test piece was treated in an autoclave at 23 ° C. and 0.5 MPa for 15 minutes, and then allowed to stand at high temperature and high humidity at 85 ° C. and 85% RH for 240 hours. The state of generation of bubbles at the bonding interface was visually observed. The foam resistance was determined according to the following criteria. In addition, it confirmed that peeling was suppressed, so that there were few bubbles of the magnitude | size of 0.01 mm or more.
［耐発泡性の判定基準］
○：０．０１ｍｍ以上の大きさの気泡が全く観察されなない
△：０．０１ｍｍ以上の大きさの気泡が１つの試験サンプル当たり１〜５個観察される
×：０．０１ｍｍ以上の大きさの気泡が１つの試験サンプル当たり６個以上観察される
[Criteria for foam resistance]
○: No bubbles of a size of 0.01 mm or more are observed at all Δ: 1 to 5 bubbles of a size of 0.01 mm or more are observed per test sample ×: Size of 0.01 mm or more More than 6 bubbles are observed per test sample
（５）耐衝撃性
以下のような代用評価で耐衝撃性の評価を行った。
(5) Impact resistance Impact resistance was evaluated by the following substitute evaluation.
得られた光学用粘着積層シートを４５ｍｍ×６０ｍｍの矩形に裁断し、中心部分に４１×５６ｍｍの穴を開けた幅２ｍｍの矩形テープを作製した。得られた矩形テープの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面を、穴が開いたポリカーボネート板（３５ｍｍ×５０ｍｍの長方形、厚さ２ｍｍ）上の穴の周辺に２ｋｇローラーで貼り付けた。矩形テープの他方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、この剥離面上にガラス板（５０ｍｍ×７５ｍｍの長方形、厚み４ｍｍ）を室温環境下で貼り付け、試験体を得た。
The obtained optical pressure-sensitive adhesive laminated sheet was cut into a 45 mm × 60 mm rectangle to produce a rectangular tape having a width of 2 mm with a 41 × 56 mm hole formed in the central portion. One release polyethylene terephthalate film of the obtained rectangular tape was peeled off, and the peeled surface was pasted with a 2 kg roller around a hole on a polycarbonate plate (35 mm × 50 mm rectangle,
オートクレーブ処理（０．４ＭＰａ、２３℃及び１時間）を行った後、２３℃及び５０％ＲＨ下で２４時間放置し、試験体を、ガラス板を下側にして、ガラス板の下に空間ができるよう水平に固定した。ポリカーボネート板側（上方）から、中央の穴の箇所の中心に高さを変えて２００ｇの鉄球を落下させ、ガラス板がポリカーボネート板から剥離して脱落した際の落球高さ（ガラス板の表面から鉄球の底点までの距離）を記録した。落球高さが大きいほど、耐衝撃性が良好である。 After autoclaving (0.4 MPa, 23 ° C. and 1 hour), leave it at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, and place the specimen under the glass plate with the space below the glass plate. It was fixed horizontally so that it could. From the polycarbonate plate side (upper), change the height to the center of the hole in the center and drop a 200 g iron ball, and the falling ball height when the glass plate peels off from the polycarbonate plate (the surface of the glass plate) To the bottom of the iron ball) was recorded. The higher the falling ball height, the better the impact resistance.
耐衝撃性を下記の基準で判定した。 Impact resistance was determined according to the following criteria.
［耐衝撃性の判定基準］
○：ガラス板が剥がれるまでの落球高さが１０ｃｍ以上
△：ガラス板が剥がれるまでの落球高さが５ｃｍ以上、１０ｃｍ未満
×：ガラス板が剥がれるまでの落球高さが５ｃｍ未満
[Evaluation criteria for impact resistance]
○: The falling ball height until the glass plate is peeled off is 10 cm or more. Δ: The falling ball height until the glass plate is peeled off is 5 cm or more and less than 10 cm. X: The falling ball height until the glass plate is peeled off is less than 5 cm.
組成及び結果を下記の表１に示す。 The composition and results are shown in Table 1 below.
１…画像表示装置
２…光学用粘着シート
３…カバーパネル
４…タッチパネルモジュール
５…ディスプレイパネルモジュール
６…金属薄膜付フィルム
７…光学用粘着シート
８…支持体
９…金属薄膜付フィルム積層体
１０…タッチパネルモジュール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
Claims (7)
前記モノマー成分が、（メタ）アクリロイル基を有するオレフィン化合物３重量％以上、３０重量％以下を含む、光学用粘着剤組成物。 30% by weight or more and 80% by weight or less of a component which is an alkyl (meth) acrylate , isobornyl (meth) acrylate or cyclohexyl (meth) acrylate having an alkyl group having 3 to 9 carbon atoms, and a branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms alkyl (meth) acrylate 5% by weight or more with, viewed contains 50 wt% or less, N, N-dimethylacrylamide 5 wt% or more, the copolymer monomer components are copolymerized comprising a 25 wt% or less,
An optical pressure-sensitive adhesive composition, wherein the monomer component contains 3% by weight or more and 30% by weight or less of an olefin compound having a (meth) acryloyl group .
前記モノマー成分が、前記炭素数３〜９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート又はシクロヘキシル（メタ）アクリレートである成分として、イソボルニルアクリレート及びシクロヘキシル（メタ）アクリレートの内の少なくとも１種のモノマーを３重量％以上、３０重量％以下含む、光学用粘着剤組成物。 30% by weight or more and 80% by weight or less of a component which is an alkyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate or cyclohexyl (meth) acrylate having an alkyl group having 3 to 9 carbon atoms, and a branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms A copolymer obtained by copolymerizing a monomer component containing 5% by weight or more and 50% by weight or less of alkyl (meth) acrylate having 5% by weight or more and 25% by weight or less of N, N-dimethylacrylamide,
As the component in which the monomer component is an alkyl (meth) acrylate , isobornyl (meth) acrylate or cyclohexyl (meth) acrylate having an alkyl group having 3 to 9 carbon atoms, among isobornyl acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate at least one monomer of 3 wt% or more, including 30 wt% or less, the light Studies pressure-sensitive adhesive composition.
前記モノマー成分が、カルボキシル基、水酸基及び環状アミド基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する（メタ）アクリレートを含まないか、又は、カルボキシル基、水酸基及び環状アミド基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する（メタ）アクリレートを１０重量％以下含む、光学用粘着剤組成物。 30% by weight or more and 80% by weight or less of a component which is an alkyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate or cyclohexyl (meth) acrylate having an alkyl group having 3 to 9 carbon atoms, and a branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms A copolymer obtained by copolymerizing a monomer component containing 5% by weight or more and 50% by weight or less of alkyl (meth) acrylate having 5% by weight or more and 25% by weight or less of N, N-dimethylacrylamide,
The monomer component does not contain a (meth) acrylate having at least one polar group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group and a cyclic amide group, or from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group and a cyclic amide group at least one having a polar group (meth) acrylate containing 10 wt% or less, the light Studies pressure-sensitive adhesive composition chosen.
厚みが５μｍ以上、１０００μｍ以下である粘着剤層を備える、光学用粘着シート。 An optical pressure-sensitive adhesive sheet obtained by using the optical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3
An optical pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 μm or more and 1000 μm or less.
前記光学用粘着シートの第１の表面に積層された第１の被着体と、
前記光学用粘着シートの前記第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第２の被着体と
を備え、
前記第１の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、又は、タッチパネルモジュールであり、
前記第２の被着体が、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、偏光板、タッチパネルモジュール、又は、ディスプレイパネルモジュールである、光学積層体。 An optical pressure-sensitive adhesive sheet obtained using the optical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3 ,
A first adherend laminated on the first surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet;
A second adherend laminated on a second surface opposite to the first surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet,
The first adherend is a cover panel, a metal or metal oxide thin film, or a touch panel module,
The optical laminated body whose said 2nd to-be-adhered body is a film with a metal or metal oxide thin film, glass with a metal or metal oxide thin film, a polarizing plate, a touch panel module, or a display panel module.
前記第１の被着体が、前記カバーガラス、前記ポリカーボネート板、前記ポリメチルメタクリレート板、前記金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、又は、前記タッチパネルモジュールである、請求項６に記載の光学積層体。 The cover panel is a cover glass, a polycarbonate plate, or a polymethyl methacrylate plate,
The optical laminate according to claim 6 , wherein the first adherend is the cover glass, the polycarbonate plate, the polymethyl methacrylate plate, the film with the metal or metal oxide thin film, or the touch panel module. .
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