KR102315065B1 - Adhesion variable adhesive composition for display and Adhesive sheet for display comprising the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물 및 이를 포함하는 디스플레이용 점착시트에 관한 것으로써, 보다 상세하게는 UV 조사 혹은 열 에너지 처리 전 점착력이 낮아 디스플레이 장치에 디스플레이용 점착시트를 부착하는 공정에서 재 박리가 용이하고, 레이저 타발 공정을 통한 디스플레이용 점착시트의 국소 부분 제거가 용이하며, UV 조사 혹은 열 에너지 처리 후에는 디스플레이 장치와의 점착력이 우수하고, 디스플레이용 점착시트의 가변점착제층의 흐름성이 낮으며, 합착 시 기포가 발생하지 않는 동시에, 벤딩성능이 우수함에 따라 단차가 있는 디스플레이 또는 플렉서블 디스플레이에도 적용이 가능할 뿐만 아니라, 베이스 필름과의 밀착력이 우수하며, 고온 및 고습 조건 방치 후에도 점착력의 감소율이 낮은 효과를 발현할 수 있는 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물 및 이를 포함하는 디스플레이용 점착시트에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for display with variable adhesive strength and an adhesive sheet for display including the same, and more particularly, to a display device with low adhesive strength before UV irradiation or heat energy treatment, so that the adhesive sheet for display is attached to a display device. It is easy to use, and it is easy to remove the local part of the adhesive sheet for display through the laser punching process, and after UV irradiation or heat energy treatment, it has excellent adhesion with the display device, and the flowability of the variable adhesive layer of the adhesive sheet for display is easy. It is low, does not generate bubbles during bonding, and at the same time, due to its excellent bending performance, it can be applied to a step display or flexible display as well as has excellent adhesion to the base film, and the rate of decrease in adhesion even after leaving it under high temperature and high humidity conditions It relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a display capable of expressing this low effect, and an adhesive sheet for a display comprising the same.
Description
본 발명은 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물 및 이를 포함하는 디스플레이용 점착시트에 관한 것으로써, 보다 상세하게는 UV 조사 혹은 열 에너지 처리 전 점착력이 낮아 디스플레이 장치에 디스플레이용 점착시트를 부착하는 공정에서 재 박리가 용이하고, 레이저 타발 공정을 통한 디스플레이용 점착시트의 국소 부분 제거가 용이하며, UV 조사 혹은 열 에너지 처리 후에는 디스플레이 장치와의 점착력이 우수하고, 디스플레이용 점착시트의 가변점착제층의 흐름성이 낮으며, 합착 시 기포가 발생하지 않는 동시에, 벤딩성능이 우수함에 따라 단차가 있는 디스플레이 또는 플렉서블 디스플레이에도 적용이 가능할 뿐만 아니라, 베이스 필름과의 밀착력이 우수하며, 고온 및 고습 조건 방치 후에도 점착력의 감소율이 낮은 효과를 발현할 수 있는 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물 및 이를 포함하는 디스플레이용 점착시트에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for display with variable adhesive strength and an adhesive sheet for display including the same, and more particularly, to a display device with low adhesive strength before UV irradiation or heat energy treatment, so that the adhesive sheet for display is attached to a display device. It is easy to use, and it is easy to remove the local part of the adhesive sheet for display through the laser punching process, and after UV irradiation or heat energy treatment, it has excellent adhesion with the display device, and the flowability of the variable adhesive layer of the adhesive sheet for display is easy. It is low, does not generate bubbles during bonding, and at the same time, due to its excellent bending performance, it can be applied to a step display or flexible display as well as has excellent adhesion to the base film, and the rate of decrease in adhesion even after leaving it under high temperature and high humidity conditions It relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a display capable of expressing this low effect, and an adhesive sheet for a display comprising the same.
최근 정보 통신 기술의 비약적인 발전과 시장의 팽창에 따라 디스플레이 소자로 평판표시소자(Flat Panel Display)가 각광받고 있다. 이러한 평판표시소자로는 액정 표시소자(Liquid Crystal Display). 플라즈마 디스플레이 소자(Plasma Display Panel), 유기발광소자(Organic Light Emitting Diodes) 등이 대표적이다.Recently, with the rapid development of information and communication technology and market expansion, a flat panel display is in the spotlight as a display device. As such a flat panel display device, a liquid crystal display device. Plasma display panels, organic light emitting diodes, and the like are representative examples.
유기발광소자는 빠른 응답속도와 경박단소, 저소비전력, 자발광, 유연성 등의 장점을 가지고 있어 최근 차세대 디스플레이소자, 플렉서블 디스플레이뿐만 아니라 조명 등에 그 수요가 증가되고 있다.Organic light emitting devices have advantages such as fast response speed, light and thin, small size, low power consumption, self-luminescence, and flexibility.
유기발광소자는 유리기판 상에 투명전극, 정공주입층, 정공수송층, 유기발광층, 전자수송층, 전자주입층, 금속전극의 순서로 증착되어 형성되며 양쪽전극에서 공급된 전자와 정공이 유기발광층에서 재결합하며 방출되는 에너지를 이용해 발광하는 원리이다.The organic light emitting device is formed by depositing on a glass substrate in the order of a transparent electrode, a hole injection layer, a hole transport layer, an organic light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and a metal electrode, and electrons and holes supplied from both electrodes are recombined in the organic light emitting layer. It is the principle of light emission using the emitted energy.
유기발광소자는 외부의 수분과 산소 또는 자외선 등의 외적 요인에 의해 열화될 수 있으므로 유기 발광 소자를 밀봉시키는 패키징(packaging) 기술이 중요하며, 다양한 어플리케이션에 적용하기 위해, 유기 발광 표시 장치는 얇게 제조될 것이 요구된다.Since the organic light emitting diode may be deteriorated by external factors such as external moisture, oxygen, or ultraviolet light, a packaging technology for sealing the organic light emitting diode is important. is required to be
한편, 디스플레이 장치 하부에는 외력으로부터 디스플레이 장치를 보호하기 위한 점착시트를 포함하는데, 점착시트를 부착하는 공정에 있어서 불량이 발생하여 점착시트를 제거하는 상황이 발생할 수 있지만, 점착시트의 높은 점착력으로 인해 점착시트의 제거가 불가능한 경우가 발생할 수 있으며, 이로 인해 디스플레이 장치의 재사용이 어려운 문제가 있었다. 또한, 점착시트의 높은 점착력으로 인해 대면적의 디스플레이 장치에 부착한 점착시트를 레이저 타발을 통한 국소 부분 제거 공정에서 디스플레이 장치의 손상을 야기하는 문제가 있었다.On the other hand, the lower portion of the display device includes an adhesive sheet for protecting the display device from external force. In the process of attaching the adhesive sheet, defects may occur and the adhesive sheet may be removed, but due to the high adhesive strength of the adhesive sheet There may be cases in which it is impossible to remove the adhesive sheet, which makes it difficult to reuse the display device. In addition, due to the high adhesive strength of the adhesive sheet, there was a problem of causing damage to the display device in the local partial removal process through laser punching of the adhesive sheet attached to a large area display device.
이에, 점착시트의 점착력 가변특성 부여를 통해 UV 조사 혹은 열 에너지 처리 전에는 점착력이 낮아 디스플레이 장치에 점착시트 부착하는 공정에 있어서 재 박리가 용이하고, 레이저 타발 공정을 통한 점착시트의 국소 부분 제거가 용이하며, UV 조사 혹은 열 에너지 처리 후에는 디스플레이 장치와의 점착력이 우수하고, 가변점착제층의 흐름성이 낮으며, 합착 시 기포가 발생하지 않는 동시에, 벤딩성능이 우수함에 따라 단차가 있는 디스플레이 또는 플렉서블 디스플레이에 적용이 가능하고, 가변점착제층은 베이스 필름과의 밀착력이 우수하며, 고온 및 고습 조건 방치 후에도 점착력의 감소율이 낮은 효과를 발현할 수 있는 디스플레이용 점착시트에 대한 연구를 통해 본 발명을 완성하였다. Therefore, the adhesive strength of the adhesive sheet is low before UV irradiation or heat energy treatment through the application of variable adhesive properties, so it is easy to re-peel in the process of attaching the adhesive sheet to the display device, and it is easy to remove the local part of the adhesive sheet through the laser punching process After UV irradiation or thermal energy treatment, the adhesive strength with the display device is excellent, the flowability of the variable adhesive layer is low, and bubbles do not occur during bonding, and at the same time, a display or flexible display with a step difference due to excellent bending performance The present invention was completed through research on an adhesive sheet for a display that can be applied to a display, the variable adhesive layer has excellent adhesion to the base film, and can exhibit the effect of a low reduction in adhesive force even after leaving it under high temperature and high humidity conditions. did.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 감안하여 안출한 것으로, UV 조사 혹은 열 에너지 처리 전 점착력이 낮아 디스플레이 장치에 디스플레이용 점착시트를 부착하는 공정에서 재 박리가 용이하고, 레이저 타발 공정을 통한 디스플레이용 점착시트의 국소 부분 제거가 용이한 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물 및 이를 포함하는 디스플레이용 점착시트를 제공하는데 목적이 있다.The present invention was devised in consideration of the above problems, and the adhesive strength before UV irradiation or thermal energy treatment is low, so it is easy to re-peel in the process of attaching the adhesive sheet for a display to a display device, and the adhesive for display through a laser punching process An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition for a display capable of easily removing a local portion of a sheet and an adhesive sheet for a display including the same.
또한, 본 발명은 UV 조사 혹은 열 에너지 처리 후에는 디스플레이 장치와의 점착력이 우수하고, 디스플레이용 점착시트의 가변점착제층의 흐름성이 낮으며, 합착 시 기포가 발생하지 않는 동시에, 벤딩성능이 우수함에 따라 단차가 있는 디스플레이 또는 플렉서블 디스플레이에도 적용이 가능한 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물 및 이를 포함하는 디스플레이용 점착시트를 제공하는데 목적이 있다.In addition, the present invention has excellent adhesion to the display device after UV irradiation or thermal energy treatment, low flowability of the variable adhesive layer of the adhesive sheet for display, no bubbles generated during bonding, and excellent bending performance Accordingly, an object of the present invention is to provide an adhesive composition with variable adhesive strength for a display that can be applied to a display having a step or a flexible display, and an adhesive sheet for a display including the same.
또한, 본 발명은 가변점착제층의 베이스 필름과의 밀착력이 우수하며, 고온 및 고습 조건 방치 후에도 점착력의 감소율이 낮은 효과를 발현할 수 있는 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물 및 이를 포함하는 디스플레이용 점착시트를 제공하는데 목적이 있다.In addition, the present invention provides a variable adhesive composition for a display that has excellent adhesion to the base film of the variable adhesive layer and exhibits an effect of a low reduction rate of adhesive force even after being left under high temperature and high humidity conditions, and a display adhesive sheet comprising the same It is intended to provide
상술한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물은 탄소수 1 내지 14인 알킬기를 가지는 (메트)아크릴계 단량체를 주성분으로 포함하는 (메트)아크릴계 폴리머, 옥시알킬렌쇄를 가지는 (메트)아크릴계 모노머 및 광 개시제을 포함할 수 있다.In order to solve the above problems, the adhesive composition for display of the present invention is a (meth)acrylic polymer comprising a (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms as a main component, and (meth) having an oxyalkylene chain. It may include an acrylic monomer and a photoinitiator.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, (메트)아크릴계 폴리머는 관능기로서 카르복실기 또는 히드록실기를 포함할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the (meth)acrylic polymer may include a carboxyl group or a hydroxyl group as a functional group.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, (메트)아크릴계 모노머는 아크릴 관능기의 수가 1 이상 6 미만일 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the (meth)acrylic monomer may have 1 or more and less than 6 acrylic functional groups.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, (메트)아크릴계 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the (meth)acrylic monomer may include a compound represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에 있어서, A는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2- 또는 - CH2CH2CH2CH2-이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기이며, n은 100 내지 1000을 만족하는 유리수이다.In Formula 1, A is -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, R 1 and R 2 are each independently It is a C1-C5 alkyl group, and n is a rational number satisfying 100 to 1000.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 본 발명의 점착력 가변형 점착조성물은 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, (메트)아크릴계 모노머 5 ~ 15 중량부 및 광 개시제 0.1 ~ 1 중량부로 포함할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the adhesive composition of the present invention may include 5 to 15 parts by weight of a (meth)acrylic monomer and 0.1 to 1 parts by weight of a photoinitiator based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer. have.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 본 발명의 점착력 가변형 점착조성물은 가교제 및 용매 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the adhesive composition of the present invention may further include at least one selected from a crosslinking agent and a solvent.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 본 발명의 점착력 가변형 점착조성물은 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 가교제 0.1 ~ 10 중량부 및 용매 10 ~ 30 중량부로 포함할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the adhesive composition of the present invention may contain 0.1 to 10 parts by weight of a crosslinking agent and 10 to 30 parts by weight of a solvent based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer.
한편, 본 발명의 디스플레이용 점착시트는 앞서 언급한 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물을 포함하는 가변점착제층을 포함할 수 있다.On the other hand, the adhesive sheet for a display of the present invention may include a variable adhesive layer comprising the aforementioned adhesive composition for display with variable adhesive strength.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 본 발명의 디스플레이용 점착시트는 하기 조건 (1) 및 (2)를 만족할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the adhesive sheet for a display of the present invention may satisfy the following conditions (1) and (2).
(1) A ≤ 100(1) A ≤ 100
상기 조건 (1) 에 있어서, A는 디스플레이용 점착시트를 폴리이미드 필름에 부착하고, 25℃의 온도에서 1시간 동안 방치 후, 분당 300mm의 속도로 180°로 박리시켜 측정한 가변점착제층의 점착력(gf/25mm)이다.In the above condition (1), A is the adhesive force of the variable adhesive layer measured by attaching the adhesive sheet for display to the polyimide film, leaving it at a temperature of 25° C. for 1 hour, and peeling it off at 180° at a rate of 300 mm per minute. (gf/25mm).
(2) 300 ≤ B(2) 300 ≤ B
상기 조건 (2) 에 있어서, B는 디스플레이용 점착시트를 폴리이미드 필름에 부착하고, UV를 300mJ/cm2의 광량으로 조사한 후, 분당 300mm의 속도로 180°로 박리시켜 측정한 가변점착제층의 점착력(gf/25mm)이다.In the above condition (2), B is the variable adhesive layer measured by attaching the adhesive sheet for display to the polyimide film, irradiating UV with a light quantity of 300 mJ/cm 2 , and peeling it at 180° at a rate of 300 mm per minute. Adhesion (gf/25mm).
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 본 발명의 디스플레이용 점착시트는 가변점착제층 일면에 적층된 베이스 필름을 더 포함할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the adhesive sheet for display of the present invention may further include a base film laminated on one surface of the variable adhesive layer.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 본 발명의 베이스 필름은 적어도 일면에 대전방지층을 포함할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the base film of the present invention may include an antistatic layer on at least one surface.
나아가, 본 발명은 앞서 언급한 디스플레이용 점착시트를 포함하는 디스플레이를 제공한다.Furthermore, the present invention provides a display including the aforementioned adhesive sheet for display.
본 발명의 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물 및 이를 포함하는 디스플레이용 점착시트는UV 조사 혹은 열 에너지 처리 전 점착력이 낮아 디스플레이 장치에 디스플레이용 점착시트를 부착하는 공정에서 재 박리가 용이하고, 레이저 타발 공정을 통한 디스플레이용 점착시트의 국소 부분 제거가 용이하다.The adhesive composition for display of the present invention and the adhesive sheet for display including the same have low adhesive strength before UV irradiation or thermal energy treatment, so that re-peelability is easy in the process of attaching the adhesive sheet for display to a display device, and the laser punching process It is easy to remove the local part of the adhesive sheet for display through the
또한, 본 발명의 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물 및 이를 포함하는 디스플레이용 점착시트는 UV 조사 혹은 열 에너지 처리 후에는 디스플레이 장치와의 점착력이 우수하고, 디스플레이용 점착시트의 가변점착제층의 흐름성이 낮으며, 합착 시 기포가 발생하지 않는 동시에, 벤딩성능이 우수함에 따라 단차가 있는 디스플레이 또는 플렉서블 디스플레이에도 적용이 가능하다.In addition, the adhesive composition for a display of the present invention and the adhesive sheet for a display including the same have excellent adhesive strength with a display device after UV irradiation or heat energy treatment, and the flowability of the variable adhesive layer of the adhesive sheet for a display is low. Also, it does not generate bubbles during bonding and at the same time has excellent bending performance, so it can be applied to a display with a step or a flexible display.
또한, 본 발명의 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물 및 이를 포함하는 디스플레이용 점착시트는 가변점착제층의 베이스 필름과의 밀착력이 우수하며, 고온 및 고습 조건 방치 후에도 점착력의 감소율이 낮은 효과를 발현할 수 있다.In addition, the adhesive composition for display of the present invention and the adhesive sheet for display including the same have excellent adhesion with the base film of the variable adhesive layer, and exhibit a low rate of decrease in adhesive force even after leaving under high temperature and high humidity conditions. .
도 1은 본 발명의 바람직한 구체적인 일구현예로서, 본 발명의 디스플레이 용 점착시트의 개략적인 단면도를 나타낸 것이다.1 is a schematic cross-sectional view of a display adhesive sheet of the present invention as a preferred specific embodiment of the present invention.
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조부호를 부가한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings, the embodiments of the present invention will be described in detail so that those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains can easily implement them. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly explain the present invention in the drawings, parts irrelevant to the description are omitted, and the same reference numerals are added to the same or similar elements throughout the specification.
본 발명의 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물은 (메트)아크릴계 폴리머, (메트)아크릴계 모노머 및 광 개시제를 포함한다.The adhesive composition for a display of the present invention includes a (meth)acrylic polymer, a (meth)acrylic monomer, and a photoinitiator.
먼저, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머는 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물이 점착력을 가질 수 있도록 하기 위한 베이스 물질로서, 탄소수 1 내지 14인 알킬기를 가지는 (메트)아크릴계 단량체를 주성분으로 포함할 수 있다.First, the (meth)acrylic polymer of the present invention is a base material for enabling the adhesiveness variable adhesive composition for a display to have adhesive strength, and may include a (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms as a main component.
또한, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머는 관능기로서 카르복실기 또는 히드록실기를 포함할 수 있다.In addition, the (meth)acrylic polymer of the present invention may include a carboxyl group or a hydroxyl group as a functional group.
또한, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머는 고형분이 30 ~ 50%, 바람직하게는 35 ~ 45%로 포함할 수 있고, 1200 ~ 2000g/25mm, 바람직하게는 1500 ~ 1700 g/25mm의 점착력(180°, peel strength)를 가질 수 있으며, 전체 중량%에 있어서 경화제가 0.1 ~ 20 중량%, 바람직하게는 0.2 ~ 10 중량%로 포함되어 있을 수 있다.In addition, the (meth)acrylic polymer of the present invention may contain 30 to 50% of solid content, preferably 35 to 45%, and 1200 to 2000 g/25mm, preferably 1500 to 1700 g/25mm of adhesive strength (180 °, peel strength), the curing agent may be included in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.2 to 10% by weight, based on the total weight%.
또한, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머는 고형분이 20 ~ 40%, 바람직하게는 25 ~ 35%로 포함할 수 있고, 4000 ~ 10000mPa·s(30℃), 바람직하게는 6000 ~ 7500mPa·s(30℃)의 점도를 가질 수 있으며, 중량평균분자량이 50 ~ 90만g/mol, 바람직하게는 60 ~ 80만g/mol일 수 있다. In addition, the (meth)acrylic polymer of the present invention may contain 20 to 40% of solid content, preferably 25 to 35%, and 4000 to 10000 mPa·s (30° C.), preferably 6000 to 7500 mPa·s ( 30° C.), and may have a weight average molecular weight of 500,000 to 900,000 g/mol, preferably 600 to 800,000 g/mol.
다음으로, 본 발명의 (메트)아크릴계 모노머는 본 발명의 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물이 점착력 가변특성 기능을 발현할 수 있게 하는 물질로서, 아크릴 관능기의 수가 1 이상 6 미만, 바람직하게는 1 이상 3 미만일 수 있고, 바람직하게는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.Next, the (meth)acrylic monomer of the present invention is a material that enables the adhesive composition for display of the present invention to express the adhesive strength variable characteristic function, and the number of acrylic functional groups is 1 or more and less than 6, preferably 1 or more and 3 It may be less than, and preferably may include a compound represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에 있어서, A는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2- 또는 - CH2CH2CH2CH2-, 바람직하게는 -CH2- 또는 -CH2CH2-일 수 있다.In Formula 1, A is -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, preferably -CH 2 - or -CH 2 CH 2 - may be.
또한, 상기 화학식 1에 있어서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기, 바람직하게는 C1 ~ C3의 알킬기일 수 있다.In addition, in Formula 1, R 1 and R 2 may each independently be a C1-C5 alkyl group, preferably a C1-C3 alkyl group.
또한, 상기 화학식 1에 있어서, n은 100 내지 1000을 만족하는 유리수, 바람직하게는 300 내지 700을 만족하는 유리수일 수 있다.In addition, in Formula 1, n may be a rational number satisfying 100 to 1000, preferably, a rational number satisfying 300 to 700.
한편, 본 발명의 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물은 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, (메트)아크릴계 모노머 5 ~ 15 중량부, 바람직하게는 7 ~ 13 중량부, 더욱 바람직하게는 9 ~ 11 중량부로 포함할 수 있고, 만일 (메트)아크릴계 모노머가 5 중량부 미만으로 포함하면 UV 조사 전에 점착력이 상승되는 문제가 있을 수 있고, 15 중량부를 초과하면 가변점착제층과 베이스 필름간의 밀착력이 저하되어 가변점착제층이 탈락되는 문제가 있을 수 있다.On the other hand, the adhesive composition for a display variable adhesive composition of the present invention, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer, 5 to 15 parts by weight of the (meth)acrylic monomer, preferably 7 to 13 parts by weight, more preferably 9 to 11 parts by weight. It may be included in parts by weight, and if the (meth)acrylic monomer is included in less than 5 parts by weight, there may be a problem in that the adhesive strength is increased before UV irradiation, and if it exceeds 15 parts by weight, the adhesion between the variable adhesive layer and the base film is lowered. There may be a problem in which the variable adhesive layer falls off.
다음으로, 본 발명의 광 개시제는 당업계에서 일반적으로 사용하는 UV 광경화가 가능한 광 개시제를 사용할 수 있고, 바람직하게는 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 1-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 디메틸2,4,6-트리메틸벤조일 포스핀옥사이드 및 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논을 포함할 수 있다.Next, the photoinitiator of the present invention may use a photoinitiator capable of UV photocuring generally used in the art, preferably 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 1-hydroxy-2-methyl-1- phenyl-propan-1-one, dimethyl 2,4,6-trimethylbenzoyl phosphine oxide, and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone may include at least one selected from the group consisting of, more preferably 2, 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone.
또한, 본 발명의 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물은 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 광 개시제 0.1 ~ 1 중량부, 바람직하게는 0.1 ~ 0.8 중량부, 더욱 바람직하게는 0.2 ~ 0.5 중량부로 포함할 수 있고, 만일 광 개시제가 0.1 중량부 미만으로 포함하면 UV 조사 후에 점착력 상승이 불량하여 디스플레이 장치와의 부착력 저하의 문제가 있을 수 있고, 1 중량부를 초과하여 포함하면 형광등 및/또는 LED 조명등에서 발생하는 약한 광량의 UV로 인해 광 개시제가 분해되어 낮은 분자량의 중합체가 형성되고, 이로 인해 UV 조사시 목적하는 수준의 점착력 에 도달하지 못하는 문제가 있을 수 있다.In addition, the adhesive composition for a display of the present invention contains 0.1 to 1 parts by weight of a photoinitiator, preferably 0.1 to 0.8 parts by weight, more preferably 0.2 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer. If the photoinitiator contains less than 0.1 parts by weight, there may be a problem of lowering adhesion with the display device due to poor adhesion after UV irradiation, and if it contains more than 1 part by weight, in fluorescent and / or LED lighting lamps. The photoinitiator is decomposed due to the weak amount of UV generated to form a low molecular weight polymer, which may cause a problem in that the desired level of adhesion cannot be reached when irradiated with UV light.
나아가, 본 발명의 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물은 가교제 및 용매 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있고, 바람직하게는 가교제 및 용매를 더 포함할 수 있다.Furthermore, the adhesive composition for display of the present invention may further include at least one selected from a crosslinking agent and a solvent, and preferably further include a crosslinking agent and a solvent.
본 발명의 가교제는 당업계에서 일반적으로 사용하는 다양한 성분들의 가교역할을 할 수 있는 가교제를 사용할 수 있고, 바람직하게는 4관능 에폭시 관능기를 가지는 화합물을 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The crosslinking agent of the present invention may use a crosslinking agent capable of crosslinking various components generally used in the art, and may preferably include a compound having a tetrafunctional epoxy functional group, more preferably the following formula 2 It may include a compound represented by.
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 2에 있어서, B1, B2, B3 및 B4는 각각 독립적으로 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2- 또는 - CH2CH2CH2CH2-, 바람직하게는 -CH2- 또는 -CH2CH2-일 수 있다.In Formula 2, B 1 , B 2 , B 3 and B 4 are each independently -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, preferably -CH 2 - or -CH 2 CH 2 -.
또한, 본 발명의 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물은 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 가교제 0.1 ~ 10 중량부, 바람직하게는 0.5 ~ 8 중량부, 더욱 바람직하게는 3 ~ 6 중량부로 포함할 수 있고, 만일 가교제가 0.1 중량부 미만으로 포함되면 가변점착제층이 목적하는 수준으로 경화되지 않을 수 있고, 가교밀도가 저하됨에 따라 가변점착제층의 흐름성이 높아지며, 합착 시 기포가 발생할 수 있음에 따라 점착성능이 저하될 수 있고, 10 중량부를 초과하면 가변점착제층이 과경화되어, 겔분율이 포화됨에 따라 점착력 및 벤딩성능이 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 미 반응된 가교제가 남아 있을 수 있다.In addition, the adhesive composition for display of the present invention may contain 0.1 to 10 parts by weight of a crosslinking agent, preferably 0.5 to 8 parts by weight, more preferably 3 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer. If the crosslinking agent is included in less than 0.1 parts by weight, the variable adhesive layer may not be cured to the desired level, and as the crosslinking density decreases, the flowability of the variable adhesive layer increases, and bubbles may occur during bonding. Accordingly, the adhesive performance may decrease, and if it exceeds 10 parts by weight, the variable adhesive layer is overcured, and as the gel fraction is saturated, there may be a problem in that the adhesive strength and bending performance decrease, and unreacted crosslinking agent may remain. .
본 발명의 용매는 당업계에서 일반적으로 사용하는 다양한 용매를 사용할 수 있고, 바람직하게는 메틸에틸케톤, 톨루엔, 에틸아세테이트 및 테트라하이드로퓨란(THF) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 메틸에틸케톤을 포함할 수 있다.As the solvent of the present invention, various solvents generally used in the art may be used, and preferably, one or more selected from methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate and tetrahydrofuran (THF) may be included, and more preferably For example, methyl ethyl ketone may be included.
또한, 본 발명의 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물은 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 용매 10 ~ 30 중량부, 바람직하게는 15 ~ 25 중량부, 더욱 바람직하게는 18 ~ 22 중량부로 포함할 수 있고, 만일 용매가 10 중량부 미만으로 포함하면 점도가 높아 조액 제조시 불균일한 혼합으로 인해 목적하는 수준으로의 점착 후의 원하는 물성 구현에 문제가 있을 수 있고, 30 중량부를 초과하면 점도가 낮아 베이스 필름에 점착조성물을 도포시 점착조성물이 흘러 목적하는 수준으로의 점착시트의 두께로 제작하는데 어려울 수 있고, 코팅 후 건조시 과량의 용매가 휘발하면서 가변점착제층의 표면이 오렌지 필과 같은 표면불량을 초래하는 문제가 있을 수 있다.In addition, the adhesive composition for display of the present invention may contain 10 to 30 parts by weight of a solvent, preferably 15 to 25 parts by weight, more preferably 18 to 22 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer. If the solvent is included in less than 10 parts by weight, the viscosity is high and there may be a problem in realizing the desired physical properties after adhesion to the desired level due to non-uniform mixing during preparation of the crude liquid, and if it exceeds 30 parts by weight, the viscosity is low and the base When the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the film, the pressure-sensitive adhesive composition flows and it can be difficult to produce a thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet at the desired level. There may be problems that cause it.
한편, 도 1을 참조하여 설명하면, 본 발명의 디스플레이용 점착시트는 가변점착제층(20)을 포함할 수 있다. 또한, 가변점착제층(20) 일면에 적층된 베이스 필름(10)을 더 포함할 수 있고, 가변점착제층(20) 타면에 적층된 라이너 필름(30)을 더 포함할 수 있다.Meanwhile, referring to FIG. 1 , the adhesive sheet for a display of the present invention may include a variable
본 발명의 가변점착제층(20)은 UV 조사에 의해 일정한 점착력을 발휘하여 베이스 필름(10)이 디스플레이용 장치 하부에 부착될 수 있도록 하기 위한 구성으로서, 앞서 언급한 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물을 포함할 수 있다.The variable
가변점착제층(20)의 두께는 5 ~ 100㎛, 바람직하게는 5 ~ 50㎛, 더욱 바람직하게는 10 ~ 20㎛일 수 있으며, 만일, 가변점착제층(20)의 두께가 5㎛ 미만일 때, UV 조사 후 목적으로 하는 수준의 점착력 발현에 문제가 있을 수 있고, 100㎛를 초과할 때는 점착시트의 레이저 타발 후 국소 부분 제거시 깨끗하게 제거되지 않고, 가변점착제층(20)의 일부가 디스플레이 장치에 남아 디스플레이 장치가 구동되는데 문제를 발생할 수 있다.The thickness of the variable
본 발명의 베이스 필름(10)은 디스플레이용 장치에 직접적으로 부착되어 부착되어 디스플레이용 장치의 하부를 보호하는 기능을 담당한다. 베이스 필름은 당업계에서 통상적으로 점착시트로 사용할 수 있는 소재라면 제한없이 포함할 수 있으며, 바람직하게는 PET(polyethylene terephthalate) 필름을 포함할 수 있다. 또한, 베이스 필름(10)의 두께는 통상적으로 점착시트로 사용될 수 있는 베이스 필름의 두께라면 제한되지 않으며, 바람직하게는 65 ~ 85㎛, 더욱 바람직하게는 70 ~ 80㎛일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.The
베이스 필름(10)은 정전기 발생을 방지하기 위해 적어도 일면에 대전방지층(11)을 포함할 수 있고, 바람직하게는 베이스 필름(10)의 외면에만 대전방지층(11)을 포함할 수 있다.The
구체적으로, 베이스 필름(10)은 가변점착제층(20)이 적층되지 않은 반대편 면에 대전방지층(11)을 포함할 수 있으며, 대전방지층(11)은 ITO(Indium Tin Oxide), CNT(Carbon Nano tube), 폴리아닐린(poly aniline), 폴리티오팬(Polythiopene) 중 1종 이상을 포함하는 도전성 물질에 바인더(binder)를 첨가한 물질을 포함할 수 있고, 바람직하게는 PEDOT/PSS(폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌 술포네이트)를 포함할 수 있다.Specifically, the
본 발명의 라이너 필름(30)은 가변점착제층(20) 및 베이스 필름(10)을 보호하는 기능을 담당한다. 디스플레이용 점착시트는 디스플레이 장치 제조공정에 있어서, 디스플레이 장치의 하부에 부착되어 사용되는데, 디스플레이용 점착시트를 디스플레이 장치의 하부에 부착할 때, 라이너 필름(30)을 박리하고, 가변점착제층(20) 일면을 디스플레이 장치에 부착하여 사용된다.The
라이너 필름(30)은 당업계에서 통상적으로 라이너 필름에 사용하는 소재라면 제한 없이 포함할 수 있으며, 바람직하게는 PET(polyethylene terephthalate) 필름을 포함할 수 있다. 또한, 라이너 필름(30)의 두께는 통상적으로 점착시트로 사용될 수 있는 라이너 필름(30)의 두께라면 제한되지 않으며, 바람직하게는 15 ~ 35㎛, 더욱 바람직하게는 20 ~ 30㎛일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.The
라이너 필름(30)은 가변점착제층(20)을 보호하는 역할을 하기 위해 적어도 일면에 실리콘층(31)을 포함할 수 있고, 바람직하게는 가변점착제층(20)과 맞닿는 면에만 실리콘층(31)을 포함할 수 있다. The
한편, 본 발명의 디스플레이용 점착시트는 하기 (1) 및 (2)의 조건을 모두 만족할 수 있다.On the other hand, the adhesive sheet for a display of the present invention may satisfy all of the conditions of (1) and (2) below.
(1) A ≤ 100, 바람직하게는 1 ≤ A ≤ 50, 더욱 바람직하게는 1 ≤ A ≤ 10(1) A ≤ 100, preferably 1 ≤ A ≤ 50, more preferably 1 ≤ A ≤ 10
상기 조건 (1) 에 있어서, A는 디스플레이용 점착시트를 폴리이미드 필름에 부착하고, 25℃의 온도에서 1시간 동안 방치 후, 분당 300mm의 속도로 180°로 박리시켜 측정한 가변점착제층의 점착력(gf/25mm)이다.In the above condition (1), A is the adhesive force of the variable adhesive layer measured by attaching the adhesive sheet for display to the polyimide film, leaving it at a temperature of 25° C. for 1 hour, and peeling it off at 180° at a rate of 300 mm per minute. (gf/25mm).
(2) 300 ≤ B, 바람직하게는 500 ≤ B ≤ 1000, 더욱 바람직하게는 600 ≤ B ≤ 800(2) 300 ≤ B, preferably 500 ≤ B ≤ 1000, more preferably 600 ≤ B ≤ 800
상기 조건 (2) 에 있어서, B는 디스플레이용 점착시트를 폴리이미드 필름에 부착하고, UV를 300mJ/cm2의 광량으로 조사한 후, 분당 300mm의 속도로 180°로 박리시켜 측정한 가변점착제층의 점착력(gf/25mm)이다.In the above condition (2), B is the variable adhesive layer measured by attaching the adhesive sheet for display to the polyimide film, irradiating UV with a light quantity of 300 mJ/cm 2 , and peeling it at 180° at a rate of 300 mm per minute. Adhesion (gf/25mm).
나아가, 본 발명의 디스플레이용 점착시트의 제조방법은 제1단계 내지 제3단계를 포함할 수 있다.Furthermore, the method of manufacturing the adhesive sheet for a display of the present invention may include the first to third steps.
먼저, 본 발명의 디스플레이용 점착시트의 제조방법의 제1단계는 디스플레이 용 점착력 가변형 점착조성물을 제조할 수 있다.First, the first step of the method of manufacturing the adhesive sheet for a display of the present invention can prepare a pressure-sensitive adhesive composition for a display with variable adhesive strength.
제1단계의 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물은 (메트)아크릴계 폴리머, (메트)아크릴계 모노머 및 광 개시제를 혼합 및 교반하여 제조할 수 있고, 바람직하게는 (메트)아크릴계 폴리머, (메트)아크릴계 모노머 및 광 개시제 외에도 가교제 및 용매를 더 혼합하여 제조할 수 있다.The adhesive composition for display in the first step can be prepared by mixing and stirring (meth)acrylic polymer, (meth)acrylic monomer and photoinitiator, preferably (meth)acrylic polymer, (meth)acrylic monomer and In addition to the photoinitiator, it may be prepared by further mixing a crosslinking agent and a solvent.
이 때, 혼합은 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, (메트)아크릴계 모노머 5 ~ 15 중량부, 바람직하게는 7 ~ 13 중량부, 더욱 바람직하게는 9 ~ 11 중량부로 혼합할 수 있고, 광 개시제 0.1 ~ 1 중량부, 바람직하게는 0.1 ~ 0.8 중량부, 더욱 바람직하게는 0.2 ~ 0.5 중량부로 혼합할 수 있으며, 가교제 0.1 ~ 10 중량부, 바람직하게는 0.5 ~ 8 중량부, 더욱 바람직하게는 4 ~ 6 중량부로 혼합할 수 있고, 용매 10 ~ 30 중량부, 바람직하게는 15 ~ 25 중량부, 더욱 바람직하게는 18 ~ 22 중량부로 혼합할 수 있다.At this time, the mixing may be performed in an amount of 5 to 15 parts by weight, preferably 7 to 13 parts by weight, and more preferably 9 to 11 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer, (meth)acrylic monomer, 0.1 to 1 parts by weight of the photoinitiator, preferably 0.1 to 0.8 parts by weight, more preferably 0.2 to 0.5 parts by weight may be mixed, and 0.1 to 10 parts by weight of the crosslinking agent, preferably 0.5 to 8 parts by weight, more preferably may be mixed in 4 to 6 parts by weight, 10 to 30 parts by weight of the solvent, preferably 15 to 25 parts by weight, more preferably 18 to 22 parts by weight.
또한, 제1단계의 혼합 및 교반은 10 ~ 40℃의 온도, 20 ~ 30℃의 온도에서 10 ~ 60분, 바람직하게는 20 ~ 40분동안 수행할 수 있다.In addition, the mixing and stirring of the first step may be performed at a temperature of 10 to 40° C., at a temperature of 20 to 30° C. for 10 to 60 minutes, preferably for 20 to 40 minutes.
다음으로, 본 발명의 디스플레이용 점착시트의 제조방법의 제2단계는 일면에 대전방지층이 형성된 베이스 필름 타면에 제1단계에서 제조한 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물을 도포하고, 가열하여 베이스 필름 타면에 가변점착제층을 형성할 수 있다. 이 때, 가열은 100 ~ 200℃의 온도, 바람직하게는 110 ~ 150℃의 온도에서 1 ~ 5분, 바람직하게는 1 ~ 3분동안 수행할 수 있다.Next, in the second step of the method for manufacturing the adhesive sheet for display of the present invention, the adhesive composition for display prepared in the first step is applied to the other surface of the base film having an antistatic layer formed on one surface, and the adhesive composition for display prepared in the first step is applied and heated to the other surface of the base film. A variable adhesive layer may be formed. At this time, the heating may be performed at a temperature of 100 to 200 °C, preferably at a temperature of 110 to 150 °C for 1 to 5 minutes, preferably for 1 to 3 minutes.
마지막으로, 본 발명의 디스플레이용 점착시트의 제조방법의 제3단계는 제2단계에서 형성된 가변점착제층 일면에 라이너 필름을 합지하고, 숙성하여 디스플레이용 점착시트를 제조할 수 있다. 이 때, 합지는 라미네이터를 이용하여 수행할 수 있고, 숙성은 30 ~ 70℃의 온도, 바람직하게는 40 ~ 60℃의 온도에서 1 ~ 5일, 바람직하게는 1 ~ 3일동안 수행할 수 있다. 또한, 가변점착제층과 합지되는 라이너 필름의 면은 실리콘층이 형성되어 있을 수 있다.Finally, in the third step of the method of manufacturing the adhesive sheet for a display of the present invention, a liner film is laminated on one surface of the variable adhesive layer formed in the second step, and the adhesive sheet for display can be manufactured by aging. At this time, the lamination may be performed using a laminator, and the aging may be carried out at a temperature of 30 to 70 ℃, preferably at a temperature of 40 to 60 ℃ for 1 to 5 days, preferably for 1 to 3 days. . In addition, a silicone layer may be formed on the surface of the liner film laminated with the variable adhesive layer.
이상에서 본 발명에 대하여 구현예를 중심으로 설명하였으나 이는 단지 예시일 뿐 본 발명의 구현예를 한정하는 것이 아니며, 본 발명의 실시예가 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성을 벗어나지 않는 범위에서 이상에 예시되지 않은 여러 가지의 변형과 응용이 가능함을 알 수 있을 것이다. 예를 들어, 본 발명의 구현예에 구체적으로 나타난 각 구성 요소는 변형하여 실시할 수 있는 것이다. 그리고 이러한 변형과 응용에 관계된 차이점들은 첨부된 청구 범위에서 규정하는 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.In the above, the present invention has been mainly described with respect to the embodiment, but this is only an example and does not limit the embodiment of the present invention. It can be seen that various modifications and applications not exemplified above are possible without departing from the scope. For example, each component specifically shown in the embodiment of the present invention can be implemented by modification. And differences related to such modifications and applications should be construed as being included in the scope of the present invention defined in the appended claims.
실시예 1 : 디스플레이용 점착시트의 제조Example 1: Preparation of adhesive sheet for display
(1) 관능기로서 카르복실기를 가지는 (메트)아크릴계 폴리머(애경화학, POA-4700, 고형분 40%)에 용매로서 메틸에틸케톤을 먼저 혼합하고, (메트)아크릴계 모노머로서 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물(Miwon, Miramer M286), 가교제로서 하기 화학식 2-1로 표시되는 화합물(미쓰비시 가스 케미칼, Tetrad-X), 광 개시제로서 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(IGM, Omnirad-651)을 25℃의 온도에서 30분동안 혼합 및 교반하여 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물을 제조하였다. 이 때, 혼합은 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 용매 20 중량부, (메트)아크릴계 모노머 10 중량부, 가교제 5 중량부, 광 개시제 0.3 중량부로 수행하였다.(1) Methyl ethyl ketone as a solvent is first mixed with a (meth)acrylic polymer (Aekyung Chemical, POA-4700, solid content 40%) having a carboxyl group as a functional group, and as a (meth)acrylic monomer represented by the following formula 1-1 A compound (Miwon, Miramer M286), a compound represented by the following formula 2-1 as a crosslinking agent (Mitsubishi Gas Chemical, Tetrad-X), 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (IGM, Omnirad-651) as a photoinitiator ) was mixed and stirred at a temperature of 25° C. for 30 minutes to prepare an adhesive composition with variable adhesive strength for display. At this time, mixing was performed with 20 parts by weight of a solvent, 10 parts by weight of a (meth)acrylic monomer, 5 parts by weight of a crosslinking agent, and 0.3 parts by weight of a photoinitiator based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer.
[화학식 1-1][Formula 1-1]
상기 화학식 1-1에 있어서, A는 -CH2-, R1 및 R2는 메틸기, n은 600이다.In Formula 1-1, A is -CH 2 -, R 1 and R 2 are a methyl group, and n is 600.
[화학식 2-1][Formula 2-1]
(2) 일면에 대전방지층이 형성된 PET 베이스 필름(SKC HT&M, TU63A, 두께 : 75㎛) 타면에 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물을 도포하고, 130℃의 온도에서 1분동안 가열하여 베이스 필름 타면에 가변점착제층(두께 : 15㎛)을 형성하였다.(2) A PET base film (SKC HT&M, TU63A, thickness: 75㎛) with an antistatic layer on one side is coated with a variable adhesive composition for display on the other side, and heated at a temperature of 130°C for 1 minute to change the other side of the base film An adhesive layer (thickness: 15 µm) was formed.
(3) 가변점착제층 일면과 실리콘 처리가 되어있는 PET 라이너 필름(두께 : 25㎛)의 일면을 라미네이터를 이용하여 합지하고, 50 ℃에서 2일간 숙성시켜 디스플레이용 점착시트를 제조하였다.(3) One side of the variable adhesive layer and one side of a PET liner film (thickness: 25 μm) treated with silicone were laminated using a laminator, and aged at 50° C. for 2 days to prepare an adhesive sheet for display.
실시예 2 Example 2
실시예 1과 동일한 방법으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 (메트)아크릴계 모노머로서 하기 화학식 1-2로 표시되는 화합물(Miwon, Miramer M2040)을 사용하여, 최종적으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다.An adhesive sheet for a display was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, a compound (Miwon, Miramer M2040) represented by the following Chemical Formula 1-2 was used as a (meth)acrylic monomer to finally prepare an adhesive sheet for a display.
[화학식 1-2][Formula 1-2]
상기 화학식 1-2에 있어서, A는 -CH2-, R1 및 R2는 메틸기, n은 400이다.In Formula 1-2, A is -CH 2 -, R 1 and R 2 are a methyl group, and n is 400.
실시예 3 Example 3
실시예 1과 동일한 방법으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 관능기로서 카르복실기를 가지는 (메트)아크릴계 폴리머가 아닌 관능기로서 하이드록시기를 가지는 (메트)아크릴계 폴리머(Saiden, X-312-252S, 고형분 30%)를 사용하고, 가교제로서 이소시아누레이트를 포함하는 헥사메틸렌디이소시아네이트 베이스 변성 폴리이소시아네이트(HDI based modified polyisocyanate, containing isocyanurate)(닛본 폴리우레탄 고교사제, 콜로네이트 HX)를 사용하였으며, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여 가교제 0.5 중량부로 사용하여 최종적으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다.An adhesive sheet for a display was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, a (meth)acrylic polymer having a hydroxyl group as a functional group, not a (meth)acrylic polymer having a carboxyl group as a functional group (Saiden, X-312-252S,
실시예 4 Example 4
실시예 1과 동일한 방법으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 (메트)아크릴계 모노머로서 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물(Miwon, Miramer M164)을 사용하여, 최종적으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다.An adhesive sheet for a display was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, a compound (Miwon, Miramer M164) represented by the following Chemical Formula 3 was used as a (meth)acrylic monomer to finally prepare an adhesive sheet for a display.
[화학식 3][Formula 3]
실시예 5 Example 5
실시예 1과 동일한 방법으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, (메트)아크릴계 모노머 12 중량부로 혼합하여, 최종적으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다.An adhesive sheet for a display was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer, 12 parts by weight of the (meth)acrylic monomer was mixed to finally prepare an adhesive sheet for a display.
실시예 6Example 6
실시예 1과 동일한 방법으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 (메트)아크릴계 모노머로서 하기 화학식 4로 표시되는 화합물(Miwon, Miramer M2100)을 사용하여, 최종적으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다.An adhesive sheet for a display was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, a compound (Miwon, Miramer M2100) represented by the following Chemical Formula 4 was used as a (meth)acrylic monomer to finally prepare an adhesive sheet for a display.
[화학식 4][Formula 4]
실시예 7Example 7
실시예 1과 동일한 방법으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 (메트)아크릴계 모노머로서 하기 화학식 5로 표시되는 화합물(Miwon, Miramer M2300)을 사용하여, 최종적으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다.An adhesive sheet for a display was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, a compound (Miwon, Miramer M2300) represented by the following Chemical Formula 5 was used as a (meth)acrylic monomer to finally prepare an adhesive sheet for a display.
[화학식 5][Formula 5]
비교예 1Comparative Example 1
실시예 1과 동일한 방법으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 (메트)아크릴계 모노머로서 하기 화학식 6으로 표시되는 화합물(Miwon, Miramer M262)을 사용하여, 최종적으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다.An adhesive sheet for a display was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, a compound (Miwon, Miramer M262) represented by the following Chemical Formula 6 was used as a (meth)acrylic monomer to finally prepare an adhesive sheet for a display.
[화학식 6][Formula 6]
비교예 2Comparative Example 2
실시예 1과 동일한 방법으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 (메트)아크릴계 모노머로서 하기 화학식 7로 표시되는 화합물(Miwon, Miramer M121)을 사용하여, 최종적으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다.An adhesive sheet for a display was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, a compound (Miwon, Miramer M121) represented by the following Chemical Formula 7 was used as a (meth)acrylic monomer to finally prepare an adhesive sheet for a display.
[화학식 7][Formula 7]
상기 화학식 7에 있어서, R3는 -C12H25 또는 -C13H27 이다.In Formula 7, R 3 is -C 12 H 25 or -C 13 H 27 .
비교예 3Comparative Example 3
실시예 1과 동일한 방법으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 (메트)아크릴계 모노머로서 에톡실레이티드 비헤닐 메타크릴레이트(ethoxylated behenyl methacrylate)(Solvay, SIPOMER® BEM)을 사용하여, 최종적으로 디스플레이용 점착시트를 제조하였다.An adhesive sheet for a display was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, ethoxylated behenyl methacrylate (Solvay, SIPOMER ® BEM) was used as a (meth)acrylic monomer to finally prepare an adhesive sheet for a display.
실험예 1Experimental Example 1
각각의 실시예 및 비교예에서 제조된 디스플레이용 점착시트를 다음과 같은 물성평가법에 기준으로 하여 평가를 실시하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.The adhesive sheets for displays prepared in each Example and Comparative Example were evaluated based on the following physical property evaluation method, and the results are shown in Table 1.
(1) 가변점착제층의 점착력(gf/25mm)(1) Adhesive force of variable adhesive layer (gf/25mm)
디스플레이용 점착시트를 폭 25mm × 200mm 크기로 재단 후, 라이너 필름을 제거하고, 가변점착제층의 일면을 폴리이미드 필름(두께 : 25㎛)에2kg 핸드롤러를 이용하여 3m/min의 속도로 부착하였다. 부착 후, 1시간동안 상온(25℃)에서 방치하고, 분당 300mm의 속도로 180° 로 박리시켜 가변점착제층의 점착력을 측정하였다The adhesive sheet for display was cut to a size of 25 mm × 200 mm in width, the liner film was removed, and one side of the variable adhesive layer was attached to a polyimide film (thickness: 25 μm) using a 2 kg hand roller at a speed of 3 m/min. . After adhesion, it was left at room temperature (25° C.) for 1 hour, and peeled at a speed of 300 mm per minute at 180° to measure the adhesive force of the variable adhesive layer.
(2) UV 조사한 후의 가변점착제층의 점착력(gf/25mm)(2) Adhesive force of variable adhesive layer after UV irradiation (gf/25mm)
디스플레이용 점착시트를 폭 25mm × 200mm 크기로 재단 후, 라이너 필름을 제거하고, 가변점착제층의 일면을 폴리이미드 필름(두께 : 25㎛)에2kg 핸드롤러를 이용하여 3m/min의 속도로 부착하였다. 부착 후, 고압 수은 램프를 이용하여 베이스 필름의 수직방향으로 UV를 조사한 후, 분당 300mm의 속도로 180° 로 박리시켜 가변점착제층의 점착력을 측정하였다.The adhesive sheet for display was cut to a size of 25 mm × 200 mm in width, the liner film was removed, and one side of the variable adhesive layer was attached to a polyimide film (thickness: 25 μm) using a 2 kg hand roller at a speed of 3 m/min. . After attachment, UV was irradiated in the vertical direction of the base film using a high-pressure mercury lamp, and then peeled at a speed of 300 mm per minute at 180° to measure the adhesive force of the variable adhesive layer.
* UV 조사 조건 ** UV irradiation conditions *
① 파장 : 250 ~ 450nm① Wavelength: 250 ~ 450nm
② 광량 : 300mJ/cm2 ② Light intensity: 300mJ/cm 2
③ 출력 : 80mW③ Output: 80mW
(3) 가변점착제층의 베이스 필름과의 밀착력(3) Adhesion of the variable adhesive layer with the base film
디스플레이용 점착시트의 라이너 필름을 제거하고, 가변점착제층의 일면을 Cross hatch cut 후, 손가락으로 5회 강한 힘으로 문질러 벗겨짐의 정도를 육안으로 평가하였다.(평가기준(Rubbing 횟수) : 1회 ~ 3회 벗겨짐 X, 4회 ~ 5회 벗겨짐 △, 5회 이상 벗겨지지 않음 ○)After removing the liner film of the adhesive sheet for display and cross hatching one side of the variable adhesive layer, the degree of peeling was visually evaluated by rubbing with a finger 5 times with strong force. (Evaluation criteria (Rubbing number): 1 time Peel off 3 times X, peel off 4 to 5 times △, do not peel off more than 5 times ○)
(4) 헤이즈(Haze, %), 투과율(%)(4) Haze (%), transmittance (%)
Hazemeter (NDH7000)를 이용하여 라이너 필름을 박리한 디스플레이용 점착시트의 헤이즈 및 투과율을 각각 측정하였다.Using a hazemeter (NDH7000), the haze and transmittance of the adhesive sheet for a display from which the liner film was peeled were measured, respectively.
(5) 고온, 고습 조건 방치 후 가변점착제층의 점착력 변화율 측정(5) Measurement of change rate of adhesive strength of variable adhesive layer after leaving in high temperature and high humidity conditions
디스플레이용 점착시트의 라이너 필름을 제거하고, 가변점착제층의 일면을 폴리이미드 필름(두께 : 25㎛)에 부착하고, 고압 수은 램프를 이용하여 베이스 필름의 수직방향으로 UV를 조사한 후, 온도 60℃ 및 상대습도 95%의 조건에서 500시간 동안 방치하였다. 그 후, 상온(25℃)에서 충분히 방치시킨 후 베이스 필름을 분당 300mm의 속도 및 180°로 박리시켜 가변점착제층의 점착력을 측정하였으며, 각각의 초기 점착력을 100%로 기준하여, 이에 대한 점착력 변화율을 측정하였다. 점착력 변화율이 ± 20% 범위를 만족할 경우 ○, 만족하지 못할 경우 ×로 하였다. Remove the liner film of the adhesive sheet for display, attach one side of the variable adhesive layer to a polyimide film (thickness: 25 μm), and irradiate UV in the vertical direction of the base film using a high-pressure mercury lamp, and then at a temperature of 60° C. And it was left for 500 hours under the conditions of 95% relative humidity. Thereafter, after leaving it sufficiently at room temperature (25° C.), the base film was peeled off at a speed of 300 mm per minute and 180° to measure the adhesive strength of the variable adhesive layer. was measured. When the rate of change of adhesive force satisfies the range of ± 20%, it was denoted by ○, and when it was not satisfied, it was denoted by ×.
* UV 조사 조건 ** UV irradiation conditions *
① 파장 : 250 ~ 450nm① Wavelength: 250 ~ 450nm
② 광량 : 300mJ/cm2 ② Light intensity: 300mJ/cm 2
③ 출력 : 80mW③ Output: 80mW
(6) 벤딩 성능 평가(6) Bending performance evaluation
디스플레이용 점착시트의 라이너 필름을 제거하고, 가변점착제층의 일면을 폴리이미드 필름(두께 : 25㎛)에 부착하고, 고압 수은 램프를 이용하여 베이스 필름의 수직방향으로 UV를 조사한 후, 가로×세로 25mm×150mm로 절단하였다. 그 후, 디스플레이용 점착시트를 부착한 폴리이미드 필름의 양 끝단이 맞닿도록 위치시켜 곡률 반경 3R로 설정하여 벤딩(bending)을 10000회 수행한 후, 아무런 이상도 없는 경우 ○, 디스플레이용 점착시트 내 층간 박리 및/또는 피착면과의 박리 등 어떠한 이상이라도 발생하는 경우 ×로 하여 벤딩 성능을 평가하였다.Remove the liner film of the adhesive sheet for display, attach one side of the variable adhesive layer to a polyimide film (thickness: 25㎛), irradiate UV in the vertical direction of the base film using a high-pressure mercury lamp, and then It was cut to 25 mm x 150 mm. After that, place both ends of the polyimide film to which the adhesive sheet for display is attached to abut, set the radius of curvature to 3R and bend 10000 times, if there is no abnormality ○, in the adhesive sheet for display When any abnormality such as delamination and/or delamination from the adherend surface occurred, the bending performance was evaluated as ×.
* UV 조사 조건 ** UV irradiation conditions *
① 파장 : 250 ~ 450nm① Wavelength: 250 ~ 450nm
② 광량 : 300mJ/cm2 ② Light intensity: 300mJ/cm 2
③ 출력 : 80mW③ Output: 80mW
상기 표 1에서 확인할 수 있듯이, 실시예 1 ~ 3에서 제조된 디스플레이용 점착시트는 UV 조사 전에 점착력이 낮아, 디스플레이 장치에 점착시트 부착하는 공정에서 재 박리가 용이함을 확인할 수 있고, UV 조사한 후에는 점착력이 우수하며, 가변점착제층의 베이스 필름과의 밀착력이 우수할 뿐만 아니라, 낮은 헤이즈(Haze) 수치를 유지하면서도, 투과율이 우수하며, 점착력 변화율이 적고, 벤딩 성능이 우수함을 확인할 수 있었다.As can be seen in Table 1, the adhesive sheets for displays prepared in Examples 1 to 3 have low adhesive strength before UV irradiation, so it can be confirmed that re-peeling is easy in the process of attaching the adhesive sheet to the display device, and after UV irradiation, It was confirmed that the adhesive strength was excellent, the adhesive strength of the variable adhesive layer with the base film was excellent, and the transmittance was excellent while maintaining a low haze value, the adhesive strength change rate was small, and the bending performance was excellent.
본 발명의 단순한 변형이나 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해서 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be considered to be included in the scope of the present invention.
11 : 대전방지층
10 : 베이스 필름
20 : 가압점착제층
30 : 라이너 필름
31 : 실리콘층11: antistatic layer
10: base film
20: pressure-sensitive adhesive layer
30: liner film
31: silicon layer
Claims (10)
옥시알킬렌쇄를 가지는 (메트)아크릴계 모노머; 및
광 개시제;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 점착력 가변형 점착조성물을 포함하는 가변점착제층을 포함하고,
하기 조건 (1) 및 (2)를 만족하는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 점착시트:
(1) A ≤ 100
(2) 300 ≤ B
상기 조건 (1) 에 있어서, A는 디스플레이용 점착시트를 폴리이미드 필름에 부착하고, 25℃의 온도에서 1시간 동안 방치 후, 분당 300mm의 속도로 180°로 박리시켜 측정한 가변점착제층의 점착력(gf/25mm)이고,
상기 조건 (2) 에 있어서, B는 디스플레이용 점착시트를 폴리이미드 필름에 부착하고, UV를 300mJ/cm2의 광량으로 조사한 후, 분당 300mm의 속도로 180°로 박리시켜 측정한 가변점착제층의 점착력(gf/25mm)이다.
(meth)acrylic polymer comprising a (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms;
(meth)acrylic monomers having an oxyalkylene chain; and
photoinitiator;
A variable pressure-sensitive adhesive layer comprising a variable-adhesive pressure-sensitive adhesive composition for a display, comprising:
Adhesive sheet for display, characterized in that it satisfies the following conditions (1) and (2):
(1) A ≤ 100
(2) 300 ≤ B
In the above condition (1), A is the adhesive force of the variable adhesive layer measured by attaching the adhesive sheet for display to the polyimide film, leaving it at a temperature of 25° C. for 1 hour, and peeling it off at 180° at a rate of 300 mm per minute. (gf/25mm),
In the above condition (2), B is the adhesive force of the variable adhesive layer measured by attaching the adhesive sheet for display to the polyimide film, irradiating UV with a light amount of 300 mJ/cm2, and peeling it at 180° at a rate of 300 mm per minute. (gf/25mm).
상기 (메트)아크릴계 폴리머는 관능기로서 카르복실기 또는 히드록실기를 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 점착시트.
According to claim 1,
The (meth)acrylic polymer is an adhesive sheet for a display, characterized in that it comprises a carboxyl group or a hydroxyl group as a functional group.
상기 (메트)아크릴계 모노머는 아크릴 관능기의 수가 1 이상 6 미만인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 점착시트.
According to claim 1,
The (meth)acrylic monomer is an adhesive sheet for a display, characterized in that the number of acrylic functional groups is 1 or more and less than 6.
상기 (메트)아크릴계 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 점착시트:
[화학식 1]
상기 화학식 1에 있어서, A는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2- 또는 - CH2CH2CH2CH2-이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기이며, n은 100 내지 1000을 만족하는 유리수이다.
4. The method of claim 3,
The (meth)acrylic monomer is an adhesive sheet for a display, characterized in that it comprises a compound represented by the following formula (1):
[Formula 1]
In Formula 1, A is -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, R 1 and R 2 are each independently It is a C1-C5 alkyl group, and n is a rational number satisfying 100 to 1000.
상기 점착력 가변형 점착조성물은 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, (메트)아크릴계 모노머 5 ~ 15 중량부 및 광 개시제 0.1 ~ 1 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 점착시트.
According to claim 1,
The adhesive composition variable adhesive composition, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer, 5 to 15 parts by weight of the (meth)acrylic monomer and 0.1 to 1 parts by weight of the photoinitiator.
상기 점착력 가변형 점착조성물은 가교제 및 용매 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 점착시트.
6. The method of claim 5,
The pressure-sensitive adhesive composition for a display, characterized in that it further comprises at least one selected from a crosslinking agent and a solvent.
상기 점착력 가변형 점착조성물은 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 가교제 0.1 ~ 10 중량부 및 용매 10 ~ 30 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 점착시트.
7. The method of claim 6,
The pressure-sensitive adhesive composition for a display, characterized in that it comprises 0.1 to 10 parts by weight of a crosslinking agent and 10 to 30 parts by weight of a solvent based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer.
상기 가변점착제층 일면에 적층된 베이스 필름;
을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 점착시트.
According to claim 1, wherein the adhesive sheet for display is
a base film laminated on one surface of the variable adhesive layer;
Adhesive sheet for display, characterized in that it further comprises.
상기 베이스 필름은 적어도 일면에 대전방지층을 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 점착시트.
10. The method of claim 9,
The base film is an adhesive sheet for a display, characterized in that it comprises an antistatic layer on at least one surface.
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