JP5948075B2 - Adhesive sheet and method for producing the same, adhesive sheet, photocurable adhesive composition, and optical member - Google Patents

Adhesive sheet and method for producing the same, adhesive sheet, photocurable adhesive composition, and optical member Download PDF

Info

Publication number
JP5948075B2
JP5948075B2 JP2012030444A JP2012030444A JP5948075B2 JP 5948075 B2 JP5948075 B2 JP 5948075B2 JP 2012030444 A JP2012030444 A JP 2012030444A JP 2012030444 A JP2012030444 A JP 2012030444A JP 5948075 B2 JP5948075 B2 JP 5948075B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
acrylate
monomer
adhesive sheet
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2012030444A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2013166846A (en
Inventor
戸高 勝則
勝則 戸高
靖史 土屋
靖史 土屋
田中 剛
剛 田中
Original Assignee
株式会社寺岡製作所
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社寺岡製作所 filed Critical 株式会社寺岡製作所
Priority to JP2012030444A priority Critical patent/JP5948075B2/en
Publication of JP2013166846A publication Critical patent/JP2013166846A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5948075B2 publication Critical patent/JP5948075B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は、例えば光学用部材の接着用途などに用いられる粘着シート、接着用シート、光硬化型接着剤組成物及び光学用部材に関する。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet, an adhesive sheet, a photocurable adhesive composition, and an optical member that are used, for example, for bonding optical members.
近年開発され市場に出回っているタッチパネルにおいて、上部電極板及び下部電極板に設けられた電極や引き回し回路は、Ag等の腐食し易い金属を含む金属層からなる。これら電極板は、粘着剤層等の絶縁層を介して対向する電極板と貼着、接合されている。ここで、粘着剤に起因する金属層の腐食や粘着剤の凝集力や粘着力不足による剥離が問題視されている(特許文献1)。   2. Description of the Related Art In touch panels developed and marketed in recent years, electrodes and routing circuits provided on an upper electrode plate and a lower electrode plate are made of a metal layer containing a metal that easily corrodes, such as Ag. These electrode plates are bonded and bonded to opposing electrode plates via an insulating layer such as an adhesive layer. Here, peeling due to corrosion of the metal layer caused by the pressure-sensitive adhesive, cohesive force of the pressure-sensitive adhesive, or insufficient pressure-sensitive adhesive force is regarded as a problem (Patent Document 1).
光学的に透明な感圧性接着剤(OCA)には、光学ディスプレイに関する幅広い用途がある。例えば、偏光子を液晶ディスプレイ(LCD)のモジュールに結合させたり、光学フィルムを携帯ハンドヘルドデバイス(MHH)のガラスレンズへ付着させる為に使用される。   Optically transparent pressure sensitive adhesives (OCAs) have a wide range of uses for optical displays. For example, it is used to couple a polarizer to a liquid crystal display (LCD) module or to attach an optical film to a glass lens of a portable handheld device (MHH).
タッチパネルは典型的には、インジウム酸化スズ(ITO)被覆ポリエチレンテレフタレートフィルム又はITO被覆ガラスを含む。典型的には、ITOは配線形態でありかつ導電性である。多くの場合、ITO被覆基材は、OCAを使用してディスプレイモジュールに取り付けられている。そして幾つかのタッチパネルデザインにおいては、OCAは導電性ITO配線に直接接触させる。この場合、OCAはITO配線と適合する必要がある(特許文献2)。   Touch panels typically include indium tin oxide (ITO) coated polyethylene terephthalate film or ITO coated glass. Typically, ITO is in the form of wiring and is conductive. In many cases, the ITO coated substrate is attached to the display module using OCA. And in some touch panel designs, the OCA is in direct contact with the conductive ITO wiring. In this case, OCA needs to be compatible with ITO wiring (Patent Document 2).
タッチパネル等に使用される粘着剤が酸成分を含有すると、電極となるAgの腐食やITO膜の抵抗値上昇を引き起こす傾向が有る。しかし、粘着剤が酸成分を含有しないと、接着性が低下し、耐発泡性や加飾層の段差吸収性が劣る傾向が有る。そこで特許文献1では、酸成分に起因する金属腐食等の問題をベンゾトリアゾール等のトリアゾール系化合物の添加によって改善しようとしている。しかしながら、本願発明者らの検討によれば、特許文献1の粘着剤では耐湿熱白化性、耐銅板腐食性、耐発泡性が不十分であることが明らかとなった。   When the pressure-sensitive adhesive used for a touch panel or the like contains an acid component, there is a tendency to cause corrosion of Ag serving as an electrode and increase in the resistance value of the ITO film. However, when the pressure-sensitive adhesive does not contain an acid component, the adhesiveness is lowered, and the foam resistance and the step absorbability of the decorative layer tend to be inferior. Therefore, Patent Document 1 attempts to improve problems such as metal corrosion caused by the acid component by adding a triazole compound such as benzotriazole. However, according to the study by the inventors of the present application, it has been clarified that the pressure-sensitive adhesive of Patent Document 1 has insufficient moisture and heat whitening resistance, copper plate corrosion resistance, and foam resistance.
特許文献3では、アクリル酸誘導体ポリマーを使用し、これをモノマーで希釈したものを分子量の大きい多官能性アクリレートで架橋している。しかし、ポリマー部分は架橋反応に関与せず、粘着シートとした際に、不安定な特性のものとなる。また高分子量の多官能性アクリレートを添加すると粘着特性が低下し、良好な接着性、耐湿熱発泡性が得られない。さらに、水酸基含有アクリレートに起因する金属腐食やITO膜の問題が生じる場合が有る。   In Patent Document 3, an acrylic acid derivative polymer is used and diluted with a monomer is crosslinked with a polyfunctional acrylate having a large molecular weight. However, the polymer portion does not participate in the cross-linking reaction and becomes unstable when used as an adhesive sheet. Moreover, when a high molecular weight polyfunctional acrylate is added, the adhesive properties are lowered, and good adhesiveness and heat-and-moisture resistance cannot be obtained. In addition, metal corrosion and ITO film problems due to the hydroxyl group-containing acrylate may occur.
またタッチパネル等を高温高湿条件下におくと、フィルム貼り付け面の側端部から水分が浸入して粘着剤層が白濁し、透明性が低下し、常温に戻しても透明性が回復しない場合有る。この問題を解決するものとして、特定の飽和吸湿率を有する粘着剤が報告されている(特許文献4)。しかしながら、比較的Tgの高い、アクリル酸アルコキシエステルを主成分として60%以上も含有するので、粘着特性が低下する傾向にある。   In addition, if the touch panel is placed under high temperature and high humidity conditions, moisture will enter from the side edge of the film attachment surface, the adhesive layer will become cloudy, the transparency will decrease, and the transparency will not recover even if it is returned to room temperature. There are cases. As a solution to this problem, a pressure-sensitive adhesive having a specific saturated moisture absorption rate has been reported (Patent Document 4). However, since it contains 60% or more of acrylic acid alkoxy ester having a relatively high Tg as a main component, the adhesive property tends to be lowered.
特開2011−154700号公報JP 2011-154700 A 特表2011−501767号公報Special table 2011-501767 gazette 特許4743493号公報Japanese Patent No. 4743493 特開2007−161909号公報2011-154700JP2007-161909A 2011-154700
本発明の目的は、各部材への充分な接着力を有し、透明性に優れ、高温高湿下でも白濁を生じず、耐金属腐食性、耐発泡性に優れた粘着シート、接着用シート、光硬化型接着剤組成物及び光学用部材を提供することにある。   The object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet and an adhesive sheet having sufficient adhesion to each member, excellent in transparency, no white turbidity even under high temperature and high humidity, and excellent in metal corrosion resistance and foam resistance. It is providing a photocurable adhesive composition and an optical member.
本発明者らが鋭意検討した結果、酸成分の代わりに水酸基含有成分を使用することによって酸成分に起因する問題を回避し、同時に、従来は酸成分に対してのみ効果的と考えられていたベンゾトリアゾール又はその誘導体を添加することによって、比較的多量の水酸基含有成分を使用しても上記各物性の何れもが良好な粘着剤シートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies by the present inventors, the problem caused by the acid component was avoided by using a hydroxyl group-containing component instead of the acid component, and at the same time, it was conventionally considered effective only for the acid component. By adding benzotriazole or a derivative thereof, it was found that even if a relatively large amount of a hydroxyl group-containing component was used, an adhesive sheet having good physical properties was obtained, and the present invention was completed. .
すなわち本発明は、アルキル基が1〜14個の炭素原子を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体、及び脂環族又は芳香族を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体からなる群より選択される一種以上の単量体(a)40〜80質量部、及び、
水酸基含有(メタ)アクリ酸アルキルエステル単量体、(メタ)アクリルアミド、N−アルキル置換(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル置換(メタ)アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン及びN−ビニル−2−ピロリドンからなる群より選択される一種以上の単量体(b)20〜50質量部
からなる単量体組成物又はその一部を重合した組成物100質量部と、
1分子中に2つ以上のアクリロイル基を有する多官能性アクリル単量体、多官能性アクリルオリゴマー又は多官能性アクリルポリマーからなる架橋剤(c)0.01〜5.0質量部と、
光ラジカル重合開始剤(d)0.1〜3.0質量部と、
ベンゾトリアゾール又はその誘導体(e)0.1〜3.0質量部と
を含有する光硬化型樹脂組成物を、光重合により硬化して皮膜状に賦形してなる粘着シートであって、
単量体(a)及び単量体(b)100質量%からなる重合体の理論Tg(ガラス転移温度)が−70〜−35℃である粘着シートである。
That is, this invention is from the group which consists of the (meth) acrylic-acid alkylester monomer which an alkyl group has 1-14 carbon atoms, and the (meth) acrylic-ester monomer which has alicyclic or aromatic. One or more selected monomers (a) 40-80 parts by weight, and
Hydroxyl group-containing (meth) acrylate Le acid alkyl ester monomer, (meth) acrylamide, N- alkyl-substituted (meth) acrylamide, N, N- dialkyl substituted (meth) acrylamide, acryloyl morpholine and N- vinyl-2-pyrrolidone 100 parts by mass of a composition obtained by polymerizing a monomer composition consisting of 20 to 50 parts by mass of one or more monomers (b) selected from the group consisting of:
0.01 to 5.0 parts by mass of a cross-linking agent (c) composed of a polyfunctional acrylic monomer having two or more acryloyl groups in one molecule, a polyfunctional acrylic oligomer or a polyfunctional acrylic polymer;
Photo-radical polymerization initiator (d) 0.1-3.0 parts by mass;
A pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing a photocurable resin composition containing 0.1 to 3.0 parts by mass of benzotriazole or a derivative thereof (e) by photopolymerization,
The pressure-sensitive adhesive sheet has a theoretical Tg (glass transition temperature) of −70 to −35 ° C. of a polymer composed of 100% by mass of the monomer (a) and the monomer (b).
また本発明は、シート状基材の片面又は両面に、上記の粘着シートを設けてなる接着用シート;及び剥離シート片面に、上記の粘着シートを設けてなる接着用シートである。   Moreover, this invention is an adhesive sheet which provides said adhesive sheet on the single side | surface or both surfaces of a sheet-like base material; and the adhesive sheet which provides said adhesive sheet on one side of a peeling sheet.
また本発明は、上記の光硬化型樹脂組成物からなる光硬化型接着剤組成物である。   Moreover, this invention is a photocurable adhesive composition which consists of said photocurable resin composition.
また本発明は、上記の粘着シート又は上記の光硬化型接着剤組成物を用いて接着した積層構造を有する光学用部材である。   Moreover, this invention is an optical member which has the laminated structure adhere | attached using said adhesive sheet or said photocurable adhesive composition.
本発明によれば、各成分(特に成分(b)と成分(e))を特定割合で併用することによって、各部材への充分な接着力を有し、透明性に優れ、高温高湿下でも白濁を生じず、耐金属腐食性、耐発泡性に優れた粘着シート、接着用シート及び光硬化型接着剤組成物を提供できる。これらは、タッチパネル等の光学ディスプレイ及びその他の光学用部材の積層構造の形成の為の接着用途に特に有用である。   According to the present invention, each component (particularly component (b) and component (e)) is used in a specific ratio, thereby having sufficient adhesion to each member, excellent transparency, and high temperature and high humidity. However, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet, an adhesive sheet, and a photocurable adhesive composition that do not cause white turbidity and are excellent in metal corrosion resistance and foam resistance. These are particularly useful for bonding applications for forming a laminated structure of an optical display such as a touch panel and other optical members.
本発明に用いる成分(a)は、アルキル基が1〜14個の炭素原子を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体、及び脂環族又は芳香族を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体からなる群より選択される一種以上の単量体である。   Component (a) used in the present invention is a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and a (meth) acrylic acid ester having an alicyclic or aromatic group. One or more monomers selected from the group consisting of bodies.
アルキル基が1〜14個の炭素原子を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリルレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチル−ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、イソドデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and butyl (meth). Acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, isohexyl (meth) acrylate, 2-ethyl-hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate Nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, isododecyl (meth) acrylate, and the like.
脂環族又は芳香族を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体の具体例としては、イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Specific examples of alicyclic or aromatic (meth) acrylic acid ester monomers include isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene Examples include glycol (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, and phenoxypolypropylene glycol (meth) acrylate.
これらは一種を単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用できる。   These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
中でも、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチル−ヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチルアクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートが好ましい。   Among them, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethyl-hexyl (meth) acrylate, isooctyl acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) Acrylate is preferred.
本発明に用いる成分(b)は、水酸基含有(メタ)アクリ酸アルキルエステル単量体、(メタ)アクリルアミド、N−アルキル置換(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル置換(メタ)アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン及びN−ビニル−2−ピロリドンからなる群より選択される一種以上の単量体である。この成分(b)は、従来の酸成分に代えて接着性付与の為に使用するものである。そしてこの成分(b)は、後述する成分(e)と併用することによって、本願発明効果を奏することになる。 Component used in the present invention (b), the hydroxyl group-containing (meth) acrylate Le acid alkyl ester monomer, (meth) acrylamide, N- alkyl-substituted (meth) acrylamide, N, N- dialkyl substituted (meth) acrylamide, acryloyl One or more monomers selected from the group consisting of morpholine and N-vinyl-2-pyrrolidone. This component (b) is used for imparting adhesiveness instead of the conventional acid component. And this component (b) will show the effect of this invention by using together with the component (e) mentioned later.
水酸基含有(メタ)アクリ酸アルキルエステル単量体の具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクレート、(メタ)アクリル酸とポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールとのモノエステル等が挙げられる。N,N−ジアルキル置換(メタ)アクリルアミドの具体例としては、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミドが挙げられる。これらは一種を単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用できる。 Specific examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate Le acid alkyl ester monomers, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate Li rate, include monoesters of (meth) acrylic acid and polyethylene grayed recalls or polypropylene glycol. Specific examples of N, N-dialkyl-substituted (meth) acrylamide include N, N-dimethylacrylamide and N, N-diethylacrylamide. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
中でも、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリンが好ましい。   Of these, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, and acryloylmorpholine are preferable.
成分(a)及び成分(b)の合計100質量部を基準として、成分(a)の割合は40〜80質量部であり、成分(b)の割合は20〜50質量部である。成分(b)の割合を20質量部以上とすることは、接着性と耐湿熱白化性の点で意義が有る。また、50質量部以下とすることは、耐金属腐食性の点で意義が有る。   The ratio of the component (a) is 40 to 80 parts by mass, and the ratio of the component (b) is 20 to 50 parts by mass based on the total of 100 parts by mass of the component (a) and the component (b). Setting the proportion of the component (b) to 20 parts by mass or more is significant in terms of adhesiveness and moisture and heat whitening resistance. Moreover, setting it as 50 mass parts or less is significant in the point of metal corrosion resistance.
成分(a)及び成分(b)は単量体のまま使用しても良いし、成分(a)及び成分(b)からなる単量体組成物の一部を重合して得られるシロップ状組成物(アクリルシロップ)を使用しても良い。このシロップ状組成物は単量体と重合体からなるものであればよい。すなわち、このシロップ状組成物は、単量体組成物を部分重合して得られるものに限られず、予め得た重合体を単量体中に溶解した組成物をも意味する。   Component (a) and component (b) may be used as a monomer, or a syrup-like composition obtained by polymerizing a part of the monomer composition comprising component (a) and component (b) A thing (acrylic syrup) may be used. This syrup-like composition should just consist of a monomer and a polymer. That is, this syrup-like composition is not limited to those obtained by partial polymerization of a monomer composition, but also means a composition in which a polymer obtained in advance is dissolved in a monomer.
特に、上述のシロップ状組成物を用いることは、組成物の塗工に適した粘度にする点で好ましい。この場合、組成物中の重合体の重量平均分子量(Mw)は100万〜200万が好ましい。シロップ状組成物中の重合体は、二重結合が存在する確率は殆ど無いので、架橋剤(c)との架橋反応には関与しない。したがって、粘着シートとなった際に十分な凝集力を得るには、この重合体がシロップ状組成物の段階である程度の凝集力を示す分子量であることが好ましい。このような観点から、重合体のMwを200万以下にすることは、必要な凝集力を発現し、安定した分子量を得る点で意義が有る。また、Mwの上記範囲は塗工に適した粘度を得る点でも意義が有る。この重合体のMwは、テトラヒドロキシフランを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。   In particular, it is preferable to use the above-mentioned syrup-like composition from the viewpoint of achieving a viscosity suitable for application of the composition. In this case, the weight average molecular weight (Mw) of the polymer in the composition is preferably 1 million to 2 million. Since the polymer in the syrup-like composition has almost no probability of the presence of double bonds, it does not participate in the crosslinking reaction with the crosslinking agent (c). Therefore, in order to obtain a sufficient cohesive force when it becomes a pressure-sensitive adhesive sheet, the polymer preferably has a molecular weight that exhibits a certain cohesive force at the stage of the syrup-like composition. From such a point of view, setting the Mw of the polymer to 2 million or less is significant in terms of expressing the necessary cohesive force and obtaining a stable molecular weight. Further, the above range of Mw is significant in that a viscosity suitable for coating is obtained. Mw of this polymer is a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydroxyfuran as a solvent.
また、シロップ状組成物中の重合体の濃度は8〜20質量%が好ましい。これも同様の理由であり、架橋反応に関与しない重合体の量を抑えることにより必要な凝集力を発現して特性のバランスを保つ点、また塗工性の点で意義が有る。   The concentration of the polymer in the syrup composition is preferably 8 to 20% by mass. This is also the same reason, and is significant in terms of maintaining the balance of properties by expressing the necessary cohesive force by suppressing the amount of the polymer not involved in the crosslinking reaction, and also in terms of coating properties.
成分(a)及び成分(b)100質量%からなる重合体の理論Tg(ガラス転移温度)は、−70〜−35℃が好ましい。この理論Tgを−70℃以上にすることは、打ち抜き加工等の加工性を向上する点で意義が有る。また−35℃にすることは、接着性、耐発泡性、加飾層の段差吸収性等の点で意義が有る。   The theoretical Tg (glass transition temperature) of the polymer composed of 100% by mass of component (a) and component (b) is preferably -70 to -35 ° C. Setting the theoretical Tg to −70 ° C. or more is significant in terms of improving workability such as punching. Moreover, setting to -35 degreeC has significance in points, such as adhesiveness, foaming resistance, and the step absorbability of a decoration layer.
シロップ状組成物は、例えば、成分(a)及び成分(b)からなる単量体組成物を部分重合することにより得られる。また、溶液重合で重合体を生成して脱溶剤したものをさらに単量体で溶解して得ても良い。   A syrup-like composition is obtained by, for example, partially polymerizing a monomer composition comprising component (a) and component (b). Moreover, you may obtain by melt | dissolving with a monomer what produced | generated the polymer by solution polymerization and removed the solvent.
本発明に用いる成分(c)は、1分子中に2つ以上のアクリロイル基を有する多官能性アクリル単量体、多官能性アクリルオリゴマー又は多官能性アクリルポリマーからなる架橋剤である。   Component (c) used in the present invention is a cross-linking agent comprising a polyfunctional acrylic monomer, polyfunctional acrylic oligomer or polyfunctional acrylic polymer having two or more acryloyl groups in one molecule.
1分子中に2つ以上のアクリロイル基を有する多官能性アクリル単量体の具体例としては、トリメチロ―ルプロパントリ(メタ)アクリレ―ト、ペンタエリスリト―ルテトラ(メタ)アクリレ―ト、1,2−エチレングリコ―ルジ(メタ)アクリレ―ト、1,6−ヘキサンジオ―ルジ(メタ)アクリレ―ト、1,12−ドデカンジオ―ルジ(メタ)アクリレ―トポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレ―ト、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレ―ト等の2官能以上の多価アルキルアクリレ―ト単量体が挙げられる。1分子中に2つ以上のアクリロイル基を有する多官能性アクリルオリゴマー及び多官能性アクリルポリマーの具体例としては、イソシアネート基やグリシジル基を複数有する化合物にアクリル酸や水酸基含有アクリレートを反応させてオリゴマー化又はポリマー化したウレタンアクリレートやエポキシアクリレート等が挙げられる。これらは一種を単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用できる。   Specific examples of the polyfunctional acrylic monomer having two or more acryloyl groups in one molecule include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and 1,2. -Ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecandiol di (meth) acrylate polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene Bifunctional or higher polyvalent alkyl acrylate monomers such as glycol (meth) acrylate are exemplified. Specific examples of polyfunctional acrylic oligomers and polyfunctional acrylic polymers having two or more acryloyl groups in one molecule include oligomers obtained by reacting a compound having a plurality of isocyanate groups and glycidyl groups with acrylic acid or a hydroxyl group-containing acrylate. Examples thereof include urethane acrylates and epoxy acrylates that have been converted to or polymerized. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
成分(c)の使用量は、成分(a)及び成分(b)の合計100質量部に対して、0.01〜5.0質量部である。   The usage-amount of a component (c) is 0.01-5.0 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of a component (a) and a component (b).
本発明に用いる成分(d)は、光ラジカル重合開始剤である。その具体例としては、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ケタール系、フォスフィンオキシド系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ハロゲン化ケトン系、アシルフォスフォナート系等の各種の開始剤が挙げられる。これらは一種を単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用できる。   Component (d) used in the present invention is a radical photopolymerization initiator. Specific examples thereof include various initiators such as acetophenone series, benzoin ether series, ketal series, phosphine oxide series, benzophenone series, benzoin series, halogenated ketone series, and acyl phosphonate series. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
成分(d)の使用量は、成分(a)及び成分(b)の合計100質量部に対して、0.1〜3.0質量部である。   The usage-amount of a component (d) is 0.1-3.0 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of a component (a) and a component (b).
本発明に用いる成分(e)は、ベンゾトリアゾ−ル又はその誘導体である。この成分(e)を用いることにより、接着性を向上させる為に成分(b)を20質量部以上使用しても、耐金属腐食性が良好な粘着シートが得られる。具体的には、成分(e)を使用することなく成分(b)を20質量部以上使用すると耐金属腐食性(特に耐ITO導電劣化性、耐銅板腐食性)が低下してしまう。成分(e)であるベンゾトリアゾ−ル又はその誘導体は、このような成分(b)に起因する物性低下を抑制し、成分(b)を比較的多量使用した場合であっても、各特性をバランス良く保つことができるのである。   Component (e) used in the present invention is benzotriazole or a derivative thereof. By using this component (e), a pressure-sensitive adhesive sheet having good metal corrosion resistance can be obtained even when the component (b) is used in an amount of 20 parts by mass or more in order to improve adhesion. Specifically, if the component (b) is used in an amount of 20 parts by mass or more without using the component (e), the metal corrosion resistance (particularly ITO conductive deterioration resistance and copper plate corrosion resistance) is lowered. The component (e), benzotriazole or its derivative, suppresses the deterioration of physical properties due to such a component (b), and balances each characteristic even when the component (b) is used in a relatively large amount. You can keep it well.
成分(e)の具体例としては、ベンゾトリアゾ−ル、4−メチルベンゾトリアゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−クロルベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、トリルトリアゾールのK塩、3−(N−サリチロイル)アミノ−1,2,4−トリアゾール等が挙げられる。ベンゾトリアゾ−ル及びその誘導体として、これらは一種を単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用できる。   Specific examples of the component (e) include benzotriazole, 4-methylbenzotriazole, 5-methylbenzotriazole, 5-chlorobenzotriazole, tolyltriazole, tolyltriazole K salt, 3- (N-salicyloyl) amino- 1,2,4-triazole and the like can be mentioned. As benzotriazole and derivatives thereof, these can be used alone or in combination of two or more.
成分(e)の使用量は、成分(a)及び成分(b)の合計100質量部に対して、0.1〜3.0質量部である。   The usage-amount of a component (e) is 0.1-3.0 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of a component (a) and a component (b).
本発明においては、少なくとも以上説明した各成分を配合して光硬化型樹脂組成物を調製する。ここで、光硬化型樹脂組成物は(メタ)アクリル酸及びカルボキシル基含有ビニル化合物を含有しないことが好ましい。例えば、この光硬化型樹脂組成物を支持体上に塗工し、紫外線等を照射すれば光重合して硬化し、皮膜状の硬化膜として賦形され、これにより感圧接着性を有する粘着シートが得られる。この粘着シートの厚さは特に限定されないが、通常は0.01mm〜1.0mmmmが好ましい。   In the present invention, at least the components described above are blended to prepare a photocurable resin composition. Here, the photocurable resin composition preferably does not contain (meth) acrylic acid and a carboxyl group-containing vinyl compound. For example, this photo-curable resin composition is coated on a support, and when it is irradiated with ultraviolet rays or the like, it is photopolymerized and cured to form a film-like cured film, thereby having pressure-sensitive adhesive properties. A sheet is obtained. Although the thickness of this adhesive sheet is not specifically limited, Usually, 0.01 mm-1.0 mmmm are preferable.
粘着シートは、シート自体を単独で接着用途に使用しても良いし、所望の基材の片面又は両面に粘着シートを設けてなる接着用シートとして使用しても良い。また、剥離シートの片面に粘着シートを設け、使用時に剥離シートを剥がす態様の接着用シートとして使用しても良い。また、以上説明した光硬化型樹脂組成物は、そのまま光硬化型接着剤組成物として使用することもできる。   The pressure-sensitive adhesive sheet may be used alone for bonding purposes, or may be used as an adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive sheet is provided on one or both sides of a desired substrate. Moreover, you may use as an adhesive sheet of the aspect which provides an adhesive sheet in the single side | surface of a peeling sheet, and peels a peeling sheet at the time of use. Moreover, the photocurable resin composition demonstrated above can also be used as a photocurable adhesive composition as it is.
これら粘着シート、接着用シート及び光硬化型樹脂組成物は、タッチパネル等の光学ディスプレイ及びその他の光学用部材の積層構造の形成の為の接着用途に特に有用である。具体的には、これらを用いて例えば画像表示パネルと透明保護パネル等の板状体を良好に接着できる。粘着シートを用いる場合は、被着体の間に粘着シートを介在させて積層し、圧着すれば良い。液状の光硬化型樹脂組成物を用いる場合は、被着体の間に液状の光硬化型樹脂組成物を充填し、光硬化させて接着すれば良い。   These pressure-sensitive adhesive sheets, adhesive sheets, and photocurable resin compositions are particularly useful for bonding applications for forming a laminated structure of an optical display such as a touch panel and other optical members. Specifically, for example, an image display panel and a plate-like body such as a transparent protective panel can be favorably bonded using these. In the case of using an adhesive sheet, the adhesive sheet may be interposed between the adherends, laminated, and bonded. When using a liquid photocurable resin composition, a liquid photocurable resin composition may be filled between adherends, photocured, and bonded.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。以下の記載中、「部」は「質量部」を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the following description, “part” means “part by mass”.
<実施例1>
攪拌機、還流冷却器、温度計、UVランプ及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、(a)成分として2−エチルヘキシルアクリレート45部及びアクリル酸メチル30部、(b)成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート25部、光重合開始剤(商品名ダロキュア1173、BASFジャパン社製)0.01部及び連鎖移動剤としてn−ドデシルメルカプタン0.01部を装入し、窒素雰囲気下でUV光を照射することにより単量体の一部を重合し、単量体と重合体からなるシロップ状の組成物を得た。この組成物中の重合体の濃度は約13質量%、重合体の重量平均分子量(Mw)は約150万であった。
<Example 1>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, UV lamp and nitrogen gas inlet, 45 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 30 parts of methyl acrylate as component (a), 2-hydroxyethyl as component (b) 25 parts of acrylate, 0.01 part of photopolymerization initiator (trade name Darocur 1173, manufactured by BASF Japan Ltd.) and 0.01 part of n-dodecyl mercaptan as a chain transfer agent are charged and irradiated with UV light in a nitrogen atmosphere. As a result, a part of the monomer was polymerized to obtain a syrup-like composition comprising the monomer and the polymer. The concentration of the polymer in this composition was about 13% by mass, and the weight average molecular weight (Mw) of the polymer was about 1.5 million.
この組成物100部に対して、(c)成分の架橋剤としてヘキサンジオールジアクリレート(商品名NKエステルA−HD−N、新中村化学工業社製)0.08部、(d)成分として光重合開始剤(商品名ダロキュア1173、BASFジャパン社製)0.5部、(e)成分としてベンゾトリアゾ−ル(共同薬品社製BTZ−M)0.3部を添加して、撹拌混合した。混合時に混入した空気泡を脱泡操作により除去して、(a)成分〜(e)成分を含有する光硬化型樹脂組成物を得た。   For 100 parts of this composition, 0.08 parts of hexanediol diacrylate (trade name NK ester A-HD-N, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) as a crosslinking agent for component (c), and light as component (d) 0.5 parts of a polymerization initiator (trade name DAROCURE 1173, manufactured by BASF Japan) and 0.3 part of benzotriazole (BTZ-M manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.) as component (e) were added and mixed with stirring. The air bubbles mixed during mixing were removed by a defoaming operation to obtain a photocurable resin composition containing the components (a) to (e).
この光硬化型樹脂を、表面を離型剤処理した厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に塗工し、その上をさらに厚さ50μmのPETフィルムで被覆し、紫外線照射により硬化し、厚さ0.10mmの粘着シートを得た。   This photo-curing resin is coated on a 50 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film whose surface is treated with a release agent, and further coated with a 50 μm thick PET film and cured by ultraviolet irradiation. A pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 0.10 mm was obtained.
<実施例2>
成分(a)として2−エチルヘキシルアクリレート60部、成分(b)として2−ヒドロキシエチルアクリレート40部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして厚さ0.10mmの粘着シートを得た。
<Example 2>
A pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 0.10 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that 60 parts of 2-ethylhexyl acrylate was used as the component (a) and 40 parts of 2-hydroxyethyl acrylate was used as the component (b).
<実施例3>
成分(a)として2−エチルヘキシルアクリレート75部、成分(b)として2−ヒドロキシエチルアクリレート15部及びN,N−ジメチルアクリルアミド10部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして厚さ0.10mmの粘着シートを得た。
<Example 3>
The thickness was 0 as in Example 1 except that 75 parts of 2-ethylhexyl acrylate was used as component (a), 15 parts of 2-hydroxyethyl acrylate and 10 parts of N, N-dimethylacrylamide were used as component (b). A 10 mm adhesive sheet was obtained.
<比較例1>
(e)成分(ベンゾトリアゾ−ル)を使用しなかったこと以外は、実施例1と同様にして厚さ0.10mmの粘着シートを得た。
<Comparative Example 1>
(E) A pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 0.10 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the component (benzotriazole) was not used.
<比較例2>
成分(a)として2−エチルヘキシルアクリレート25部、成分(b)として2−ヒドロキシエチルアクリレート10部、及び、他の単量体としてメトキシエチルアクリレート65部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして単量体と重合体からなるシロップ状の組成物を得た。そしてこの組成物を用い、かつ(e)成分(ベンゾトリアゾ−ル)を使用しなかったこと以外は、実施例1と同様にして厚さ0.10mmの粘着シートを得た。
<Comparative example 2>
Same as Example 1 except that 25 parts 2-ethylhexyl acrylate as component (a), 10 parts 2-hydroxyethyl acrylate as component (b), and 65 parts methoxyethyl acrylate as other monomer were used. Thus, a syrup-like composition comprising a monomer and a polymer was obtained. A pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 0.10 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this composition was used and the component (e) (benzotriazole) was not used.
<比較例3>
成分(a)として2−エチルヘキシルアクリレート55部及びイソボルニルアクリレート40部、成分(b)として2−ヒドロキシエチルアクリレート5部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして単量体と重合体からなるシロップ状の組成物を得た。そしてこの組成物を用い、かつ(e)成分(ベンゾトリアゾ−ル)を使用しなかったこと以外は、実施例1と同様にして厚さ0.10mmの粘着シートを得た。
<Comparative Example 3>
In the same manner as in Example 1 except that 55 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 40 parts of isobornyl acrylate were used as component (a) and 5 parts of 2-hydroxyethyl acrylate was used as component (b). A syrupy composition composed of a coalescence was obtained. A pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 0.10 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this composition was used and the component (e) (benzotriazole) was not used.
<比較例4>
成分(a)として2−エチルヘキシルアクリレート68部及びメチルアクリレート30部、他の単量体としてアクリル酸2部を用い、かつ成分(b)を使用しなかったこと以外は、実施例1と同様にして厚さ0.10mmの粘着シートを得た。
<Comparative example 4>
Example 1 except that 68 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 30 parts of methyl acrylate were used as component (a), 2 parts of acrylic acid was used as the other monomer, and component (b) was not used. Thus, an adhesive sheet having a thickness of 0.10 mm was obtained.
<参考例1>
シロップ状組成物中の重合体の濃度と分子量を変更する為に重合条件を調整したこと以外は、実施例1と同様にしてシロップ状組成物を得た。この組成物中の重合体の濃度は約35質量%、重合体のMwは約約40万であった。そしてこの組成物を用いたこと以外は、実施例1と同様にして厚さ0.10mmの粘着シートを得た。
<Reference Example 1>
A syrup-like composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymerization conditions were adjusted to change the concentration and molecular weight of the polymer in the syrup-like composition. The concentration of the polymer in this composition was about 35% by mass, and the Mw of the polymer was about 400,000. A pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 0.10 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this composition was used.
以上の各粘着シートに対して、以下の試験を行い評価した。その結果を表1に示す。   Each of the above adhesive sheets was evaluated by performing the following tests. The results are shown in Table 1.
[透明性]
粘着シートをカバーガラス(0.4mm厚)に貼り付け、粘着シート側からHazeメーターにてHazeを測定した。ΔE*abが3.2以下のものを合格「○」とし、3.
2を超えるものを不合格「×」とした。
[transparency]
The pressure-sensitive adhesive sheet was attached to a cover glass (0.4 mm thickness), and the haze was measured with a haze meter from the pressure-sensitive adhesive sheet side. If ΔE * ab is 3.2 or less, pass “○”.
Those exceeding 2 were considered as “failed”.
[耐湿熱白化性]
ITO蒸着PETフィルムとカバーガラス(0.4mm厚)とを粘着シートで積層し、85℃、85%RHの雰囲気下に250時間放置し、その後室温に1時間放置した。この試験前後のHazeを測定し、Haze値の変化が20%未満のものを合格「○」とし、20%を超えるものを不合格「×」とした。
[Moisture and heat whitening resistance]
An ITO-deposited PET film and a cover glass (0.4 mm thickness) were laminated with an adhesive sheet, left in an atmosphere of 85 ° C. and 85% RH for 250 hours, and then left at room temperature for 1 hour. The haze before and after this test was measured, and a change in the haze value of less than 20% was regarded as acceptable “◯”, and a value exceeding 20% was regarded as unacceptable “x”.
[耐ITO導電劣化性]
電極部分としてAgペーストを塗布したITO蒸着PETフィルム(東洋紡製300RK)に、基材無しの粘着シートを貼り合せ、反対側の面にPETフィルムを貼り合せてサンプルとした。これを65℃、90%RHの雰囲気下に500時間放置した。粘着シートを貼り合せていないITOフィルムをブランクとして、マルチメーターにて試験前後の抵抗値を測定し、ブランクとの抵抗値変化率が20%以内のものを合格「○」とし、20〜40%のものをやや合格「△」とし、40%を超えるものを不合格「×」とした。
[ITO conductive resistance]
An adhesive sheet without a base material was bonded to an ITO-deposited PET film (Toyobo 300RK) coated with an Ag paste as an electrode portion, and a PET film was bonded to the opposite surface to prepare a sample. This was left in an atmosphere of 65 ° C. and 90% RH for 500 hours. Using an ITO film with no adhesive sheet bonded as a blank, the resistance value before and after the test was measured with a multimeter, and the rate of change in resistance value with the blank was within 20% was set to pass “◯”, and 20 to 40% The ones with a pass of “△” and those with more than 40% were judged with a “fail”.
[耐銅板腐食性]
表面を磨き上げた銅板に粘着シートを貼り付け、85℃、85%RHの雰囲気下に250時間放置した。試験後の銅板の変色を目視にて確認し、変色が無いものを合格「○」とし、変色が有るものを不合格「×」とした。
[Copper plate corrosion resistance]
An adhesive sheet was affixed to a copper plate whose surface was polished, and left in an atmosphere of 85 ° C. and 85% RH for 250 hours. After the test, the discoloration of the copper plate was visually confirmed, and those having no discoloration were judged as acceptable “◯”, and those having discoloration were regarded as unacceptable “x”.
[耐発泡性]
表面をハードコート処理したポリカーボネート板(三菱ガス化学社製MR−58)に、基材無しの粘着シートを貼り付け、反対側の面にカバーガラスを貼り付けてサンプルとした。これを85℃、85%RHの雰囲気下に250時間放置した。試験後の積層部分を目視にて確認し、発泡や浮きが無いものを合格「○」とし、発泡や浮きが有るものを不合格「×」とした。
[Foaming resistance]
A pressure-sensitive adhesive sheet without a base material was attached to a polycarbonate plate (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. MR-58) whose surface was hard-coated, and a cover glass was attached to the opposite surface to prepare a sample. This was left in an atmosphere of 85 ° C. and 85% RH for 250 hours. The laminated part after the test was visually confirmed, and those having no foaming or floating were evaluated as “good”, and those having foaming or floating were regarded as “failed”.
表1中の略号は以下の化合物を示す。
「2EHA」:2−エチルヘキシルアクリレート(Tg=−70℃)
「MA」:メチルアクリレート(Tg=8℃)
「iBOA」:イソボルニルアクリレート(Tg=94℃)
「HEA」:2−ヒドロキシエチルアクリレート(Tg=−15℃)
「DMAA」:N,N−ジメチルアクリルアミド(Tg=119℃)
「AME」:メトキシエチルアクリレート(Tg=−50℃)
「AA」:アクリル酸(Tg=106℃)
なお、以上の各Tgは各単量体を用いた単独重合体の場合のTgである。
The abbreviations in Table 1 indicate the following compounds.
“2EHA”: 2-ethylhexyl acrylate (Tg = −70 ° C.)
“MA”: methyl acrylate (Tg = 8 ° C.)
“IBOA”: isobornyl acrylate (Tg = 94 ° C.)
“HEA”: 2-hydroxyethyl acrylate (Tg = −15 ° C.)
“DMAA”: N, N-dimethylacrylamide (Tg = 119 ° C.)
“AME”: Methoxyethyl acrylate (Tg = −50 ° C.)
“AA”: acrylic acid (Tg = 106 ° C.)
In addition, each above Tg is Tg in the case of the homopolymer using each monomer.
[評価結果]
実施例1〜3では、透明性、耐湿熱白化性、耐ITO導電劣化性、耐銅板腐食性、耐発泡性の全てが良好であった。
[Evaluation results]
In Examples 1 to 3, transparency, wet heat whitening resistance, ITO conductive deterioration resistance, copper plate corrosion resistance, and foam resistance were all good.
比較例1では、成分(e)であるベンゾトリアゾ−ルを使用しないので粘着シートが金属腐食性を示してしまい、耐ITO導電劣化性、耐銅板腐食性が劣っていた。   In Comparative Example 1, since the component (e) benzotriazole was not used, the pressure-sensitive adhesive sheet exhibited metal corrosiveness, and the ITO conductive deterioration resistance and the copper plate corrosion resistance were inferior.
比較例2では、成分(e)であるベンゾトリアゾ−ルを使用せず、その代わりに単量体としてメトキシエチルアクリレートを多量に使用し、成分(b)である水酸基含有単量体(2−ヒドロキシエチルアクリレート)の割合を低くしているので耐ITO導電劣化性、耐銅板腐食性は改善されたが、耐発泡性が劣っていた。   In Comparative Example 2, the component (e) benzotriazole is not used, but a large amount of methoxyethyl acrylate is used instead, and the component (b) is a hydroxyl group-containing monomer (2-hydroxy). Since the ratio of ethyl acrylate) was lowered, the ITO conductive deterioration resistance and the copper plate corrosion resistance were improved, but the foam resistance was inferior.
比較例3では、成分(e)であるベンゾトリアゾ−ルを使用せず、その代わりにイソボルニルアクリレートをを多量に使用し、成分(b)である水酸基含有単量体(2−ヒドロキシエチルアクリレート)の割合を低くしているので耐ITO導電劣化性、耐銅板腐食性は改善されたが、耐湿熱白化性が劣っており、理論Tgも高くなるので耐発泡性が劣っていた。   In Comparative Example 3, the component (e) benzotriazole was not used, but a large amount of isobornyl acrylate was used instead, and the component (b) hydroxyl group-containing monomer (2-hydroxyethyl acrylate) was used. ) Was reduced, the ITO conductive deterioration resistance and the copper plate corrosion resistance were improved, but the heat-and-moisture whitening resistance was inferior and the theoretical Tg was also high, so the foam resistance was inferior.
比較例4では、成分(b)である水酸基含有単量体(2−ヒドロキシエチルアクリレート)を使用せず、その代わりにアクリル酸を使用しているので耐湿熱白化性が劣っており、また(e)成分(ベンゾトリアゾ−ル)を使用しているが耐銅板腐食性、耐発泡性が劣っていた。   In Comparative Example 4, since the hydroxyl group-containing monomer (2-hydroxyethyl acrylate) which is component (b) is not used and acrylic acid is used instead, the moisture and heat whitening resistance is inferior. e) Component (benzotriazole) was used, but copper plate corrosion resistance and foam resistance were inferior.
参考例1では、シロップ状組成物の重合体のMwが40万と低く、濃度が35質量%と高いので、粘着シート中の架橋構造が偏り、粘着物性が崩れ、耐発泡性が劣っていた。   In Reference Example 1, since the polymer Mw of the syrup-like composition was as low as 400,000 and the concentration was as high as 35% by mass, the cross-linking structure in the pressure-sensitive adhesive sheet was uneven, the pressure-sensitive adhesive properties were lost, and the foam resistance was poor. .
本発明の粘着シート、接着用シート及び光硬化型接着剤組成物は、透明性に優れ、高温高湿下でも白濁を生じず、耐金属腐食性(特に耐ITO導電劣化性、耐銅板腐食性)や耐発泡性にも優れているので、例えば光学用部材の接着用途、特にタッチパネル等の光学ディスプレイの製造用途において非常に有用である。   The pressure-sensitive adhesive sheet, adhesive sheet and photocurable adhesive composition of the present invention are excellent in transparency, do not cause white turbidity even under high temperature and high humidity, and are resistant to metal corrosion (especially ITO conductive deterioration resistance, copper plate corrosion resistance). ) And excellent foam resistance, for example, it is very useful for bonding optical members, particularly for manufacturing optical displays such as touch panels.

Claims (11)

  1. アルキル基が1〜14個の炭素原子を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体、及び脂環族又は芳香族を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体からなる群より選択される一種以上の単量体(a)40〜80質量部、及び、
    水酸基含有(メタ)アクリ酸アルキルエステル単量体、(メタ)アクリルアミド、N−アルキル置換(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル置換(メタ)アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン及びN−ビニル−2−ピロリドンからなる群より選択される一種以上の単量体(b)20〜50質量部
    からなる単量体組成物又はその一部を重合した組成物100質量部と、
    1分子中に2つ以上のアクリロイル基を有する多官能性アクリル単量体、多官能性アクリルオリゴマー又は多官能性アクリルポリマーからなる架橋剤(c)0.01〜5.0質量部と、
    光ラジカル重合開始剤(d)0.1〜3.0質量部と、
    ベンゾトリアゾール又はその誘導体(e)0.1〜3.0質量部と
    を含有する光硬化型樹脂組成物を、光重合により硬化して皮膜状に賦形してなる粘着シートであって、
    単量体(a)及び単量体(b)100質量%からなる重合体の理論Tg(ガラス転移温度)が−70〜−35℃である粘着シート。
    One or more selected from the group consisting of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group of 1 to 14 carbon atoms and a (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic or aromatic group Monomer of (a) 40-80 parts by weight, and
    Hydroxyl group-containing (meth) acrylate Le acid alkyl ester monomer, (meth) acrylamide, N- alkyl-substituted (meth) acrylamide, N, N- dialkyl substituted (meth) acrylamide, acryloyl morpholine and N- vinyl-2-pyrrolidone 100 parts by mass of a composition obtained by polymerizing a monomer composition consisting of 20 to 50 parts by mass of one or more monomers (b) selected from the group consisting of:
    0.01 to 5.0 parts by mass of a cross-linking agent (c) composed of a polyfunctional acrylic monomer having two or more acryloyl groups in one molecule, a polyfunctional acrylic oligomer or a polyfunctional acrylic polymer;
    Photo-radical polymerization initiator (d) 0.1-3.0 parts by mass;
    A pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing a photocurable resin composition containing 0.1 to 3.0 parts by mass of benzotriazole or a derivative thereof (e) by photopolymerization,
    A pressure-sensitive adhesive sheet having a theoretical Tg (glass transition temperature) of −70 to −35 ° C. of a polymer composed of 100% by mass of the monomer (a) and the monomer (b).
  2. 単量体(a)が、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチル−ヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチルアクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート及びベンジル(メタ)アクリレートからなる群より選択される一種以上の単量体である請求項1記載の粘着シート。   Monomer (a) is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethyl-hexyl (meth) acrylate, isooctyl acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, which is one or more monomers selected from the group consisting of acrylate and benzyl (meth) acrylate.
  3. 単量体(b)が、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルフォリンからなる群より選択される一種以上の単量体である請求項1又は2に記載の粘着シート。 The monomer (b) is selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide and acryloylmorpholine. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, which is one or more monomers.
  4. 成分(a)〜成分(e)を含有する光硬化型樹脂組成物が、(メタ)アクリル酸及びカルボキシル基含有ビニル化合物を含有しない請求項1から3のいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the photocurable resin composition containing the components (a) to (e) does not contain (meth) acrylic acid and a carboxyl group-containing vinyl compound.
  5. 請求項1から4のいずれか1項に記載の粘着シートの製造方法であって、
    成分(a)及び成分(b)を含む単量体組成物の一部を重合した組成物中の重合体の重量平均分子量が100万〜200万であり、該組成物中の重合体の濃度が8〜20質量%である粘着シートの製造方法
    It is a manufacturing method of the adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4,
    The weight average molecular weight of the polymer in the composition obtained by polymerizing a part of the monomer composition containing the component (a) and the component (b) is 1,000,000 to 2,000,000, and the concentration of the polymer in the composition method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet but Ru 8-20% by mass.
  6. 感圧接着性を有する請求項1から4のいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4, which has pressure-sensitive adhesiveness.
  7. シート状基材の片面又は両面に、請求項1から4及び6のいずれか1項に記載の粘着シートを設けてなる接着用シート。 The adhesive sheet which provides the adhesive sheet of any one of Claim 1 to 4 and 6 on the single side | surface or both surfaces of a sheet-like base material.
  8. 剥離シート片面に、請求項1から4及び6のいずれか1項に記載の粘着シートを設けてなる接着用シート。 The adhesive sheet which provides the adhesive sheet of any one of Claim 1 to 4 and 6 in the peeling sheet single side | surface.
  9. アルキル基が1〜14個の炭素原子を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体、及び脂環族又は芳香族を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体からなる群より選択される一種以上の単量体(a)40〜80質量部、及び、
    水酸基含有(メタ)アクリ酸アルキルエステル単量体、(メタ)アクリルアミド、N−アルキル置換(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル置換(メタ)アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン及びN−ビニル−2−ピロリドンからなる群より選択される一種以上の単量体(b)20〜50質量部
    からなる単量体組成物又はその一部を重合した組成物100質量部と、
    1分子中に2つ以上のアクリロイル基を有する多官能性アクリル単量体、多官能性アクリルオリゴマー又は多官能性アクリルポリマーからなる架橋剤(c)0.01〜5.0質量部と、
    光ラジカル重合開始剤(d)0.1〜3.0質量部と、
    ベンゾトリアゾール又はその誘導体(e)0.1〜3.0質量部と
    を含有する光硬化型接着剤組成物であって、
    単量体(a)及び単量体(b)100質量%からなる重合体の理論Tg(ガラス転移温度)が−70〜−35℃である光硬化型接着剤組成物。
    One or more selected from the group consisting of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group of 1 to 14 carbon atoms and a (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic or aromatic group Monomer of (a) 40-80 parts by weight, and
    Hydroxyl group-containing (meth) acrylate Le acid alkyl ester monomer, (meth) acrylamide, N- alkyl-substituted (meth) acrylamide, N, N- dialkyl substituted (meth) acrylamide, acryloyl morpholine and N- vinyl-2-pyrrolidone 100 parts by mass of a composition obtained by polymerizing a monomer composition consisting of 20 to 50 parts by mass of one or more monomers (b) selected from the group consisting of:
    0.01 to 5.0 parts by mass of a cross-linking agent (c) composed of a polyfunctional acrylic monomer having two or more acryloyl groups in one molecule, a polyfunctional acrylic oligomer or a polyfunctional acrylic polymer;
    Photo-radical polymerization initiator (d) 0.1-3.0 parts by mass;
    A photocurable adhesive composition containing 0.1 to 3.0 parts by mass of benzotriazole or a derivative thereof (e),
    A photocurable adhesive composition in which the theory Tg (glass transition temperature) of a polymer comprising monomer (a) and monomer (b) 100% by mass is −70 to −35 ° C.
  10. 請求項1から4及び6のいずれか1項に記載の粘着シート又は請求項9に記載の光硬化型接着剤組成物を用いて接着した積層構造を有する光学用部材。 The optical member which has the laminated structure adhere | attached using the adhesive sheet of any one of Claim 1 to 4 and 6, or the photocurable adhesive composition of Claim 9 .
  11. タッチパネルである請求項10に記載の光学用部材。 The optical member according to claim 10, which is a touch panel.
JP2012030444A 2012-02-15 2012-02-15 Adhesive sheet and method for producing the same, adhesive sheet, photocurable adhesive composition, and optical member Active JP5948075B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012030444A JP5948075B2 (en) 2012-02-15 2012-02-15 Adhesive sheet and method for producing the same, adhesive sheet, photocurable adhesive composition, and optical member

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012030444A JP5948075B2 (en) 2012-02-15 2012-02-15 Adhesive sheet and method for producing the same, adhesive sheet, photocurable adhesive composition, and optical member

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013166846A JP2013166846A (en) 2013-08-29
JP5948075B2 true JP5948075B2 (en) 2016-07-06

Family

ID=49177513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012030444A Active JP5948075B2 (en) 2012-02-15 2012-02-15 Adhesive sheet and method for producing the same, adhesive sheet, photocurable adhesive composition, and optical member

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5948075B2 (en)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5732434B2 (en) * 2012-06-06 2015-06-10 綜研化学株式会社 Adhesive sheet for conductive film, laminate, and touch panel having the laminate
JP2013256552A (en) * 2012-06-11 2013-12-26 Soken Chem & Eng Co Ltd Photopolymerizable adhesive, adhesive sheet, and laminate for touch panel
JP6508869B2 (en) * 2013-02-14 2019-05-08 日東電工株式会社 Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive sheet, optical member, and touch panel
US20140226085A1 (en) * 2013-02-14 2014-08-14 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive sheet, optical component and touch panel
JP6271156B2 (en) * 2013-02-14 2018-01-31 日東電工株式会社 Adhesive composition, adhesive layer, adhesive sheet, optical member, and touch panel
JP6062759B2 (en) * 2013-02-15 2017-01-18 日東電工株式会社 Adhesive composition, optical adhesive sheet, optical film, and display device
JP6106148B2 (en) * 2013-11-27 2017-03-29 日東電工株式会社 Conductive adhesive tape, electronic member and adhesive
JP2017066407A (en) * 2013-11-27 2017-04-06 日東電工株式会社 Conductive adhesive tape, electronic member and adhesive
US10214666B2 (en) * 2013-12-04 2019-02-26 3M Innovative Properties Company Optically clear adhesives for durable plastic bonding
KR101687059B1 (en) * 2013-12-06 2016-12-15 주식회사 엘지화학 Pressure sensitive adhesive composition
KR101828644B1 (en) * 2014-03-25 2018-02-14 주식회사 엘지화학 Adhesive composition for heat radiation adhesive tape and heat radiation adhesive tape
JP2016003301A (en) * 2014-06-18 2016-01-12 日東電工株式会社 Surface protective film and transparent conductive film with surface protective film
CN106459695B (en) * 2014-08-12 2021-01-12 三菱化学株式会社 Transparent adhesive sheet
CN107207914B (en) * 2015-01-21 2020-10-16 株式会社寺冈制作所 Adhesive sheet, method for producing same, and method for producing optical member using same
JP6460525B2 (en) 2015-01-30 2019-01-30 藤森工業株式会社 Adhesive resin layer, adhesive resin film, laminate and method for producing laminate
WO2016190402A1 (en) * 2015-05-28 2016-12-01 積水化学工業株式会社 Interlayer filler material for touch panels, and laminate
JP6791736B2 (en) * 2015-11-30 2020-11-25 積水化学工業株式会社 Adhesive composition and adhesive sheet
CN110785470A (en) 2017-06-23 2020-02-11 三菱化学株式会社 Photocurable adhesive sheet, laminate for image display device construction, method for manufacturing image display device, and method for suppressing corrosion of conductive member
WO2019054751A1 (en) * 2017-09-13 2019-03-21 주식회사 엘지화학 Optical laminate

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010155974A (en) * 2008-12-01 2010-07-15 Nitto Denko Corp Acrylic pressure sensitive adhesive sheet, method of manufacturing the same, and laminated constitution
JP5455362B2 (en) * 2008-12-25 2014-03-26 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド Adhesive composition and optical member using the same
JP2011168684A (en) * 2010-02-18 2011-09-01 Lintec Corp Adhesive material for optical filter, adhesive, and adhesive sheet
JP5575017B2 (en) * 2010-03-09 2014-08-20 株式会社巴川製紙所 Adhesive optical film and adhesive composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013166846A (en) 2013-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5948075B2 (en) Adhesive sheet and method for producing the same, adhesive sheet, photocurable adhesive composition, and optical member
JP6576037B2 (en) Optically transparent adhesive with microstructure
KR20150002456A (en) adhesion sheet and laminate
EP3075809B1 (en) Adhesive resin composition
TWI702272B (en) Adhesive sheet, manufacturing method of laminated body with adhesive layer, laminated body with adhesive layer, image display device and touch panel
JP2012162705A (en) Ultraviolet-curing resin composition for optics, cured product and display
JP6554344B2 (en) Adhesive sheet and display
JPWO2018173896A1 (en) Use of double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, laminate having member for constituting image display device, laminate-forming kit, and double-sided pressure-sensitive adhesive sheet
JP6651855B2 (en) Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet, double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive for transparent electrode, touch panel, and image display device
CN107532043B (en) Ultraviolet-curable adhesive sheet and adhesive sheet
JP6479856B2 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet, method for producing the same, and method for producing an optical member using the same
JP6791736B2 (en) Adhesive composition and adhesive sheet
JP2015157884A (en) Transparent double-sided adhesive sheet and image display device
JP6525726B2 (en) Adhesive sheet and display
JP2017088663A (en) Solventless type adhesive composition, adhesive, adhesive sheet and display body
WO2014098119A1 (en) Acrylic-based adhesive composition for optical functional material, adhesive, adhesive sheet, display device, and method for manufacturing display device
KR101780457B1 (en) Transparent double-sided adhesive sheet and image display device using same
JP2014162853A (en) Active energy ray-curable adhesive composition and adhesion method using the same
JP5886886B2 (en) Adhesive film
JP2016210916A (en) (meth)acrylic adhesive and interlayer filling material for touch panel
CN106010319A (en) Adhesive sheet
JP2015218324A (en) Acrylic adhesive composition for optically functional material, adhesive, adhesive sheet, display device, and method for producing the device
JP6768018B2 (en) Active energy ray-curable adhesive sheet and laminate
JP2020041056A (en) Adhesive sheet, laminate, and method of manufacturing laminate
JP2021098869A (en) Active energy ray-curable adhesive sheet and laminate

Legal Events

Date Code Title Description
RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20140530

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150203

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20151112

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160301

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160315

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160412

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160511

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160531

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160606

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5948075

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250