JP2014152241A - Adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着テープに関する。 The present invention relates to an adhesive tape.
半導体のダイシングにおいては、ダイシングテープ(粘着テープ)上で半導体ウェハのダイシングを行うことにより、該半導体ウェハは小片化(チップ化)されてチップとなり、該チップをダイシングテープ上から採取し、引き続いて後の工程で使用する(例えば、特許文献1参照)。チップをダイシングテープ上から採取する方法としては、ダイシングテープのチップが搭載されていない面側からピンやニードルなどと呼ばれる棒を突き当て(いわゆる、「ピン突き上げ」)、その後、コレットと呼ばれる吸着治具によってダイシングテープ上からチップを吸着分離して採取する。 In semiconductor dicing, by dicing a semiconductor wafer on a dicing tape (adhesive tape), the semiconductor wafer is cut into chips (chips) to form chips, which are subsequently collected from the dicing tape. Used in later steps (for example, see Patent Document 1). As a method of collecting chips from the dicing tape, a bar called a pin or a needle is abutted from the side of the dicing tape where the chip is not mounted (so-called “pin push-up”), and then an adsorption treatment called a collet is performed. Chips are collected by adsorbing and separating chips from the dicing tape.
ここで、ダイシング直後のチップ間の間隔は、せいぜい数百μm程度という極めて微小なものであるため、このままの状態で該チップをダイシングテープ上から採取しようとすると、別のチップ(特に隣接するチップ)と衝突するなどして、チップが破損してしまう。 Here, since the interval between chips immediately after dicing is extremely small such as several hundred μm at most, if the chip is taken from the dicing tape in this state, another chip (especially an adjacent chip) is used. ) And the chip will be damaged.
そこで、半導体のダイシングにおいては、ダイシング後にチップをダイシングテープ上から採取する前に、ダイシングテープにチップが搭載された状態において、ダイシングテープをエキスパンド(延伸)してチップ間の間隔を広げてから、チップをダイシングテープ上から採取することが通常行われている。 Therefore, in semiconductor dicing, before collecting the chip from the dicing tape after dicing, in the state where the chip is mounted on the dicing tape, the dicing tape is expanded (stretched) to widen the interval between the chips. It is common practice to collect chips from the dicing tape.
しかし、このような方法によっても、採取の際に不具合が生じることがある。このため、半導体のダイシングを行う際のさらなる改良が求められている。 However, even with such a method, problems may occur during collection. For this reason, the further improvement at the time of dicing a semiconductor is calculated | required.
このような不具合の代表的なものとして、ダイシングテープ上からコレットによってチップを吸着分離する際に、正確に吸着分離できないことが挙げられる。 A typical example of such a problem is that when a chip is adsorbed and separated by a collet from a dicing tape, it cannot be adsorbed and separated accurately.
上記の不具合の原因として、ダイシングテープとチップとの粘着力が強すぎる可能性が考えられたが、ダイシングテープとチップとの粘着力を弱めても、上記の不具合は解消していない。 As a cause of the above problem, there is a possibility that the adhesive force between the dicing tape and the chip is too strong. However, even if the adhesive force between the dicing tape and the chip is weakened, the above problem is not solved.
本発明者は、ダイシングテープ上からコレットによってチップを吸着分離する際に、正確に吸着分離できない原因について様々な検討を行った。そして、コレットの吸着面とチップとの位置ずれに着目し、検討を重ねたところ、エキスパンド時、基材とエキスパンド装置の台座が全面的に密着もしくは部分的に密着してひっかかる(ブロッキングもしくはスティッキング)と、エキスパンドがスムーズに行われず、不具合が現れることがわかった。この結果に基づき、ダイシングテープが十分にエキスパンドされ、且つ、縦方向および横方向に均一にエキスパンドされることが重要であると考えた。そして、ダイシングテープを十分にエキスパンドでき、且つ、縦方向および横方向に均一なエキスパンドが実現されるためには、ダイシングテープの背面側(基材から見て粘着剤層とは反対側)の表面と台座との摩擦が所定量よりも小さいことが重要ではないかと考え、基材から見て粘着剤層とは反対側の最外層表面のSUS430BA板に対する動的摩擦力を所定のレベルに厳密に調整することに想到し、本発明を完成させるに至った。 The present inventor has made various studies on the cause of inadequate adsorption / separation when a chip is adsorbed / separated from a dicing tape with a collet. After focusing on the misalignment between the collet adsorption surface and the chip, and repeatedly investigating, the base material and the pedestal of the expanding device are stuck in full contact or in partial contact (blocking or sticking). It was found that the expansion did not proceed smoothly and a defect appeared. Based on this result, it was considered important that the dicing tape was sufficiently expanded and expanded uniformly in the vertical and horizontal directions. And in order to be able to expand the dicing tape sufficiently and to achieve uniform expansion in the vertical and horizontal directions, the surface on the back side of the dicing tape (the side opposite to the adhesive layer when viewed from the base material) It is considered that it is important that the friction between the pedestal and the base is smaller than a predetermined amount, and the dynamic friction force against the SUS430BA plate on the outermost layer surface opposite to the adhesive layer as viewed from the base material is strictly set to a predetermined level. The inventors came up with an adjustment and completed the present invention.
すなわち、本発明の課題は、ダイシングテープとして用い得る粘着テープであって、縦方向および横方向に均一にエキスパンドできる、粘着テープを提供することにある。 That is, the subject of this invention is an adhesive tape which can be used as a dicing tape, Comprising: It is providing the adhesive tape which can be expanded uniformly in the vertical direction and a horizontal direction.
本発明の粘着テープは、
基材の一方の面に粘着剤層を備える粘着テープであって、
基材から見て粘着剤層とは反対側の最外層表面のSUS430BA板に対する動的摩擦力が、温度23℃、湿度50%において10.0N未満である。
The adhesive tape of the present invention is
An adhesive tape comprising an adhesive layer on one side of a substrate,
The dynamic frictional force against the SUS430BA plate on the outermost layer surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer when viewed from the substrate is less than 10.0 N at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%.
好ましい実施形態においては、上記粘着テープのMD方向の150%引張時のモジュラスが、温度23℃、湿度50%において10.0N/10mm〜50.0N/10mmであり、上記粘着テープのTD方向の150%引張時のモジュラスが、温度23℃、湿度50%において10.0N/10mm〜50.0N/10mmである。 In a preferred embodiment, the modulus at 150% tension in the MD direction of the pressure-sensitive adhesive tape is 10.0 N / 10 mm to 50.0 N / 10 mm at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, and the pressure-sensitive adhesive tape has a TD-direction modulus. The modulus at 150% tension is 10.0 N / 10 mm to 50.0 N / 10 mm at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%.
好ましい実施形態においては、上記粘着テープのMD方向の150%引張時のモジュラスとTD方向の150%引張時のモジュラスとの比が、温度23℃、湿度50%において1.90以下である。 In a preferred embodiment, the ratio of the modulus at 150% tension in the MD direction of the adhesive tape to the modulus at 150% tension in the TD direction is 1.90 or less at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%.
好ましい実施形態においては、上記粘着テープのMD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率が、温度23℃、湿度50%において25.0%以上であり、上記粘着テープのTD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率が、温度23℃、湿度50%において25.0%以上である。 In a preferred embodiment, the stress relaxation rate after 2 seconds from 150% tension in the MD direction of the pressure-sensitive adhesive tape is 25.0% or more at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, and 150% of the pressure-sensitive adhesive tape in the TD direction. The stress relaxation rate after 2 seconds from% tension is 25.0% or more at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%.
好ましい実施形態においては、上記粘着テープのTD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率とMD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率との比(TD方向応力緩和率/MD方向応力緩和率)が、温度23℃、湿度50%において0.70〜1.30である。 In a preferred embodiment, the ratio of the stress relaxation rate after 2 seconds from 150% tension in the TD direction of the pressure-sensitive adhesive tape to the stress relaxation rate after 2 seconds after 150% tension in the MD direction (TD direction stress relaxation rate / MD The directional stress relaxation rate is 0.70 to 1.30 at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%.
好ましい実施形態においては、上記基材から見て粘着剤層とは反対側の最外層表面の算術平均表面粗さRaが50nm以上である。 In preferable embodiment, arithmetic mean surface roughness Ra of the outermost layer surface on the opposite side to an adhesive layer seeing from the said base material is 50 nm or more.
好ましい実施形態においては、上記基材のJIS−K−7127(1999年)に従って測定される最大伸びが100%以上である。 In preferable embodiment, the maximum elongation measured according to JIS-K-7127 (1999) of the said base material is 100% or more.
好ましい実施形態においては、上記基材がプラスチックフィルムである。 In a preferred embodiment, the substrate is a plastic film.
好ましい実施形態においては、上記プラスチックフィルムが、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる少なくとも1種を含む。 In a preferred embodiment, the plastic film contains at least one selected from polyvinyl chloride, polyolefin, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
好ましい実施形態においては、上記基材の上記粘着剤層と反対の面に非粘着層を備える。 In a preferred embodiment, a non-adhesive layer is provided on the surface of the substrate opposite to the adhesive layer.
好ましい実施形態においては、上記非粘着層がシリコーンと(メタ)アクリル系ポリマーの混合層である。 In a preferred embodiment, the non-adhesive layer is a mixed layer of silicone and (meth) acrylic polymer.
好ましい実施形態においては、上記非粘着層中のシリコーンと(メタ)アクリル系ポリマーの混合比が、重量比で、シリコーン:(メタ)アクリル系ポリマー=1:50〜50:1である。 In a preferred embodiment, the mixing ratio of the silicone and the (meth) acrylic polymer in the non-adhesive layer is silicone: (meth) acrylic polymer = 1: 50 to 50: 1 by weight.
好ましい実施形態においては、上記非粘着層が相分離構造を有する。 In a preferred embodiment, the non-adhesive layer has a phase separation structure.
好ましい実施形態においては、上記非粘着層の厚みが0.01μm〜10μmである。 In preferable embodiment, the thickness of the said non-adhesion layer is 0.01 micrometer-10 micrometers.
好ましい実施形態においては、上記粘着剤層が少なくとも1種の(メタ)アクリル系ポリマーを含む。 In a preferred embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer contains at least one (meth) acrylic polymer.
好ましい実施形態においては、上記粘着剤層の表面に剥離ライナーを備える。 In a preferred embodiment, a release liner is provided on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
好ましい実施形態においては、本発明の粘着テープは、半導体加工に用いられる。 In a preferred embodiment, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used for semiconductor processing.
好ましい実施形態においては、本発明の粘着テープは、LEDダイシング用途に用いられる。 In preferable embodiment, the adhesive tape of this invention is used for LED dicing use.
本発明によれば、ダイシングテープとして用い得る粘着テープであって、縦方向および横方向に均一にエキスパンドできる、粘着テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is an adhesive tape which can be used as a dicing tape, Comprising: The adhesive tape which can be expanded uniformly in the vertical direction and a horizontal direction can be provided.
本発明の粘着テープは、基材の一方の面に粘着剤層を備える。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer on one surface of a substrate.
本発明の粘着テープは、基材から見て粘着剤層とは反対側の最外層表面のSUS430BA板に対する動的摩擦力が、温度23℃、湿度50%において、10.0N未満であり、好ましくは8.0N以下であり、より好ましくは6.0N以下である。上記動的摩擦力の下限値は、好ましくは1.0N以上である。本発明の粘着テープにおいて、上記動的摩擦力を上記範囲内に調整することにより、図1に示すように、本発明の粘着テープをダイシングテープとして用いた場合、半導体のダイシングにおいて、ダイシング後にチップをダイシングテープ上から採取する前に、ダイシングテープにチップが搭載された状態において、ダイシングテープ200をエキスパンド(延伸)してチップ100間の間隔を広げた場合に、縦方向および横方向に均一にエキスパンドでき、チップ100の位置ずれが起こることなく良好に整列されたチップが得られ得る。一方、上記動的摩擦力を上記範囲内に調整しない場合、図2に示すように、本発明の粘着テープをダイシングテープとして用いた場合、半導体のダイシングにおいて、ダイシング後にチップをダイシングテープ上から採取する前に、ダイシングテープにチップが搭載された状態において、ダイシングテープ200をエキスパンド(延伸)してチップ100間の間隔を広げた場合に、縦方向および横方向に均一にエキスパンドできず、チップ100の位置ずれが起こり、例えば、ピックアップ不良などが生じ得る。特に、LEDチップは小さいために、チップの位置ずれが起こりやすい。上記動的摩擦力が10.0N以上の場合、粘着テープを押し込み方式でエキスパンドした際に、押し込み治具とテープ背面の滑り性が悪くなり、ひっかかりが発生してしまい、押し込み治具接触部と非接触部とにおいて均一にエキスパンドができず、最悪の場合、非接触部で粘着テープが破ける不具合が発生してしまうおそれがある。なお、動的摩擦力の測定方法は後述する。 In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the dynamic frictional force against the SUS430BA plate on the outermost layer surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer when viewed from the substrate is preferably less than 10.0 N at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. Is 8.0 N or less, more preferably 6.0 N or less. The lower limit value of the dynamic friction force is preferably 1.0 N or more. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, by adjusting the dynamic friction force within the above range, as shown in FIG. 1, when the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used as a dicing tape, a chip after dicing is used in semiconductor dicing. When the chip is mounted on the dicing tape and the dicing tape 200 is expanded (stretched) to widen the space between the chips 100 before the sample is taken from the dicing tape, the vertical and horizontal directions are uniform. Chips that can be expanded and are well aligned without misalignment of the chip 100 can be obtained. On the other hand, when the dynamic friction force is not adjusted within the above range, as shown in FIG. 2, when the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used as a dicing tape, chips are collected from the dicing tape after dicing in semiconductor dicing. If the dicing tape 200 is expanded (stretched) to increase the distance between the chips 100 in a state where the chips are mounted on the dicing tape before the chip 100, the chips 100 cannot be expanded uniformly in the vertical and horizontal directions. For example, a pick-up failure may occur. Particularly, since the LED chip is small, the chip is liable to be displaced. When the dynamic friction force is 10.0 N or more, when the adhesive tape is expanded by the indentation method, the slippage between the indentation jig and the back of the tape is deteriorated, and a catch occurs, and the indentation jig contact portion In the worst case, there is a possibility that the adhesive tape may be broken at the non-contact portion. A method for measuring the dynamic friction force will be described later.
本発明の粘着テープは、MD方向の150%引張時のモジュラスが、温度23℃、湿度50%において、好ましくは10.0N/10mm〜50.0N/10mmであり、より好ましくは10.0N/10mm〜30.0N/10mmであり、さらに好ましくは10.0N/10mm〜20.0N/10mmである。本発明の粘着テープにおいて、MD方向の150%引張時のモジュラスを、温度23℃、湿度50%において上記範囲内に調整することにより、縦方向により均一にエキスパンドできる。本発明の粘着テープにおいて、MD方向の150%引張時のモジュラスが、温度23℃、湿度50%において大き過ぎると、粘着テープをエキスパンドする際に粘着テープが硬過ぎ、エキスパンドができないという不具合が生じるおそれや、設備に負荷がかかってしまって設備の故障を招くという不具合が生じるおそれがある。また、本発明の粘着テープにおいて、MD方向の150%引張時のモジュラスが、温度23℃、湿度50%において小さ過ぎると、粘着テープが軟らか過ぎ、テープの貼り合せ作業等で容易にテープが伸びてしまい、MD方向の機械物性が変化してしまい、エキスパンド工程でのMD方向の伸びが不均一になりすぎ、ピックアップ工程で不具合が生じるおそれがある。なお、モジュラスの測定方法は後述する。 In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the modulus at 150% tension in the MD direction is preferably 10.0 N / 10 mm to 50.0 N / 10 mm, more preferably 10.0 N / mm, at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. It is 10 mm-30.0 N / 10mm, More preferably, it is 10.0 N / 10 mm-20.0 N / 10 mm. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the modulus at 150% tension in the MD direction can be expanded more uniformly in the vertical direction by adjusting the modulus within the above range at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, if the modulus at the time of 150% tension in the MD direction is too large at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the pressure-sensitive adhesive tape is too hard to expand when the pressure-sensitive adhesive tape is expanded. There is a risk that a problem may occur that a load is applied to the equipment and a failure of the equipment is caused. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, if the modulus at 150% tension in the MD direction is too small at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the pressure-sensitive adhesive tape is too soft, and the tape can be easily stretched by tape bonding work. As a result, the mechanical properties in the MD direction change, the MD direction elongation in the expanding process becomes too uneven, and a problem may occur in the pickup process. The modulus measurement method will be described later.
本発明の粘着テープは、TD方向の150%引張時のモジュラスが、温度23℃、湿度50%において、好ましくは10.0N/10mm〜50.0N/10mmであり、より好ましくは10.0N/10mm〜30.0N/10mmであり、さらに好ましくは10.0N/10mm〜20.0N/10mmである。本発明の粘着テープにおいて、TD方向の150%引張時のモジュラスを、温度23℃、湿度50%において上記範囲内に調整することにより、横方向により均一にエキスパンドできる。本発明の粘着テープにおいて、TD方向の150%引張時のモジュラスが、温度23℃、湿度50%において大き過ぎると、粘着テープをエキスパンドする際に粘着テープが硬過ぎ、エキスパンドができないという不具合が生じるおそれや、設備に負荷がかかってしまって設備の故障を招くという不具合が生じるおそれがある。また、本発明の粘着テープにおいて、TD方向の150%引張時のモジュラスが、温度23℃、湿度50%において小さ過ぎると、粘着テープが軟らか過ぎ、テープの貼り合せ作業等で容易にテープが伸びてしまい、TD方向の機械物性が変化してしまい、エキスパンド工程でのTD方向の伸びが不均一になりすぎ、ピックアップ工程で不具合が生じるおそれがある。なお、モジュラスの測定方法は後述する。 In the adhesive tape of the present invention, the modulus at 150% tension in the TD direction is preferably 10.0 N / 10 mm to 50.0 N / 10 mm, more preferably 10.0 N / mm at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. It is 10 mm-30.0 N / 10mm, More preferably, it is 10.0 N / 10 mm-20.0 N / 10 mm. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the modulus at 150% tension in the TD direction can be expanded more uniformly in the lateral direction by adjusting the modulus within the above range at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, when the modulus at 150% tension in the TD direction is too large at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the pressure-sensitive adhesive tape is too hard to expand when the pressure-sensitive adhesive tape is expanded. There is a risk that a problem may occur that a load is applied to the equipment and a failure of the equipment is caused. Moreover, in the adhesive tape of the present invention, if the modulus at 150% tension in the TD direction is too small at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the adhesive tape is too soft and the tape is easily stretched by tape bonding work or the like. As a result, the mechanical properties in the TD direction are changed, the elongation in the TD direction in the expanding process becomes too uneven, and there is a possibility that a problem occurs in the pickup process. The modulus measurement method will be described later.
本発明の粘着テープは、MD方向の150%引張時のモジュラスとTD方向の150%引張時のモジュラスとの比が、温度23℃、湿度50%において、好ましくは1.90以下であり、より好ましくは1.80以下であり、さらに好ましくは1.60以下であり、特に好ましくは1.40以下である。上記比の下限値は、好ましくは0.50以上である。本発明の粘着テープにおいて、MD方向の150%引張時のモジュラスとTD方向の150%引張時のモジュラスとの比を、温度23℃、湿度50%において、上記範囲内に調整することにより、縦方向および横方向により均一にエキスパンドできる。本発明の粘着テープにおいて、MD方向の150%引張時のモジュラスとTD方向の150%引張時のモジュラスとの比が、温度23℃、湿度50%において大き過ぎると、粘着テープをエキスパンドした際に、粘着テープのMD方向とTD方向が均一に伸びず、チップの配列が乱れてしまい、後工程であるピックアップ工程でチップのピックアップの歩留が低下する不具合が生じるおそれがある。また、本発明の粘着テープにおいて、MD方向の150%引張時のモジュラスとTD方向の150%引張時のモジュラスとの比が、温度23℃、湿度50%において小さ過ぎると、粘着テープのMD方向とTD方向が均一に伸びず、チップの配列が乱れ、後工程であるピックアップ工程でチップのピックアップの歩留が低下する不具合が生じるおそれがある。 In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the ratio of the modulus at 150% tension in the MD direction to the modulus at 150% tension in the TD direction is preferably 1.90 or less at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. Preferably it is 1.80 or less, More preferably, it is 1.60 or less, Most preferably, it is 1.40 or less. The lower limit of the ratio is preferably 0.50 or more. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the ratio of the modulus at 150% tension in the MD direction to the modulus at 150% tension in the TD direction is adjusted within the above range at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. Expands more uniformly in the direction and lateral direction. In the adhesive tape of the present invention, when the ratio of the modulus at 150% tension in the MD direction and the modulus at 150% tension in the TD direction is too large at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the adhesive tape is expanded. In addition, the MD direction and the TD direction of the adhesive tape do not extend uniformly, and the chip arrangement may be disturbed, which may cause a problem that the yield of the chip pickup is lowered in the pickup process which is a subsequent process. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, if the ratio of the modulus at 150% tension in the MD direction to the modulus at 150% tension in the TD direction is too small at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the MD direction of the pressure-sensitive adhesive tape Therefore, the TD direction does not extend uniformly, the chip arrangement is disturbed, and there is a possibility that the chip pickup yield is lowered in the pickup process which is a subsequent process.
本発明の粘着テープは、MD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率が、温度23℃、湿度50%において、好ましくは25.0%以上であり、より好ましくは35.0%以上であり、さらに好ましくは40.0%以上であり、特に好ましくは50.0%以上である。上記応力緩和率の上限値は、好ましくは80.0%以下である。本発明の粘着テープにおいて、MD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率を、温度23℃、湿度50%において、上記範囲内に調整することにより、縦方向により均一にエキスパンドできる。本発明の粘着テープにおいて、MD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率が、温度23℃、湿度50%において小さ過ぎると、粘着テープをエキスパンドした後に押し込みから解放した際に、粘着テープがエキスパンドされる前の状態にまで戻ってしまい、チップ間の距離を十分に得られない不具合が生じるおそれがある。本発明の粘着テープにおいて、MD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率が、温度23℃、湿度50%において大き過ぎると、貼り合せ作業等で容易に粘着テープが配向してしまい、MD方向の機械物性が変化してしまい、エキスパンド工程でのMD方向の伸びが不均一になりすぎ、ピックアップ工程で不具合が生じるおそれがある。なお、応力緩和率の測定方法は後述する。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a stress relaxation rate after 2 seconds from 150% tension in the MD direction at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, preferably 25.0% or more, more preferably 35.0% or more. More preferably, it is 40.0% or more, and particularly preferably 50.0% or more. The upper limit value of the stress relaxation rate is preferably 80.0% or less. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the stress relaxation rate after 2 seconds from 150% tension in the MD direction can be expanded more uniformly in the vertical direction by adjusting the stress relaxation rate within the above range at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, when the stress relaxation rate after 2 seconds from 150% tension in the MD direction is too small at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the pressure-sensitive adhesive tape is released when the pressure-sensitive adhesive tape is expanded after being expanded. May return to the state before being expanded, and there may be a problem that a sufficient distance between the chips cannot be obtained. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, when the stress relaxation rate after 2 seconds from 150% tension in the MD direction is too large at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the pressure-sensitive adhesive tape is easily oriented in a bonding operation or the like, The mechanical properties in the MD direction change, the MD direction elongation in the expanding process becomes too uneven, and there is a possibility that a malfunction occurs in the pickup process. A method for measuring the stress relaxation rate will be described later.
本発明の粘着テープは、TD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率が、温度23℃、湿度50%において、好ましくは25.0%以上であり、より好ましくは35.0%以上であり、さらに好ましくは40.0%以上であり、特に好ましくは50.0%以上である。上記応力緩和率の上限値は、好ましくは80.0%以下である。本発明の粘着テープにおいて、TD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率を、温度23℃、湿度50%において、上記範囲内に調整することにより、横方向により均一にエキスパンドできる。本発明の粘着テープにおいて、TD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率が、温度23℃、湿度50%において小さ過ぎると、粘着テープをエキスパンドした後に押し込みから解放した際に、粘着テープがエキスパンドされる前の状態にまで戻ってしまい、チップ間の距離を十分に得られない不具合が生じるおそれがある。本発明の粘着テープにおいて、TD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率が、温度23℃、湿度50%において大き過ぎると、貼り合せ作業等で容易に粘着テープが配向してしまい、TD方向の機械物性が変化してしまい、エキスパンド工程でのTD方向の伸びが不均一になりすぎ、ピックアップ工程で不具合が生じるおそれがある。なお、応力緩和率の測定方法は後述する。 In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the stress relaxation rate after 2 seconds from 150% tension in the TD direction is preferably 25.0% or more, more preferably 35.0% or more at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. More preferably, it is 40.0% or more, and particularly preferably 50.0% or more. The upper limit value of the stress relaxation rate is preferably 80.0% or less. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the stress relaxation rate after 2 seconds from 150% tension in the TD direction can be expanded more uniformly in the lateral direction by adjusting it within the above range at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, when the stress relaxation rate after 2 seconds from 150% tension in the TD direction is too small at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the pressure-sensitive adhesive tape is released when the pressure-sensitive adhesive tape is expanded after being expanded. May return to the state before being expanded, and there may be a problem that a sufficient distance between the chips cannot be obtained. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, if the stress relaxation rate after 2 seconds from 150% tension in the TD direction is too large at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the pressure-sensitive adhesive tape is easily oriented in a bonding operation or the like, The mechanical properties in the TD direction are changed, the elongation in the TD direction in the expanding process becomes too uneven, and there is a possibility that a problem occurs in the pickup process. A method for measuring the stress relaxation rate will be described later.
本発明の粘着テープは、TD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率とMD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率との比(TD方向応力緩和率/MD方向応力緩和率)が、温度23℃、湿度50%において、好ましくは0.70〜1.30であり、より好ましくは0.80〜1.20であり、さらに好ましくは0.90〜1.10である。本発明の粘着テープにおいて、TD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率とMD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率との比(TD方向応力緩和率/MD方向応力緩和率)を、温度23℃、湿度50%において、上記範囲内に調整することにより、縦方向および横方向により均一にエキスパンドできる。本発明の粘着テープにおいて、TD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率とMD方向の150%引張から2秒後の応力緩和率との比(TD方向応力緩和率/MD方向応力緩和率)が、温度23℃、湿度50%において大き過ぎたり、小さ過ぎたりすると、粘着テープをエキスパンドした際に、粘着テープのMD方向とTD方向が均一にエキスパンドされず、チップの配列が乱れ、後工程であるピックアップ工程でチップのピックアップの歩留が低下する不具合が生じるおそれがある。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a ratio of stress relaxation rate after 2 seconds after 150% tension in the TD direction to stress relaxation rate after 2 seconds after 150% tension in the MD direction (TD direction stress relaxation rate / MD direction stress relaxation). Rate) at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, it is preferably 0.70 to 1.30, more preferably 0.80 to 1.20, and still more preferably 0.90 to 1.10. . In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the ratio of the stress relaxation rate after 2 seconds after 150% tension in the TD direction to the stress relaxation rate after 2 seconds after 150% tension in the MD direction (TD direction stress relaxation rate / MD direction stress relaxation) Rate) within the above range at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, it can be expanded uniformly in the vertical and horizontal directions. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the ratio of the stress relaxation rate after 2 seconds after 150% tension in the TD direction to the stress relaxation rate after 2 seconds after 150% tension in the MD direction (TD direction stress relaxation rate / MD direction stress relaxation) Rate) is too large or too small at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, when the adhesive tape is expanded, the MD direction and the TD direction of the adhesive tape are not expanded uniformly, and the chip arrangement is disturbed. There is a possibility that a defect that the yield of the chip pickup is lowered in the pickup process which is a subsequent process.
本発明の粘着テープは、基材から見て粘着剤層とは反対側の最外層表面の算術平均表面粗さRaの上限値は、好ましくは5μm以下である。本発明の粘着テープにおいて、基材から見て粘着剤層とは反対側の最外層表面の算術平均表面粗さRaを上記範囲内に調整することにより、縦方向および横方向により均一にエキスパンドできる。本発明の粘着テープにおいて、基材から見て粘着剤層とは反対側の最外層表面の算術平均表面粗さRaが小さ過ぎると、粘着テープを押し込み方式でエキスパンドした際に、押し込み治具とテープ背面が密着してしまい、ひっかかりが発生し、押し込み治具接触部と非接触部で均一にエキスパンドできず、最悪の場合、非接触部で粘着テープが破ける不具合が生じるおそれがある。なお好ましい粘着剤層とは反対側の最外層表面のRaの下限値はこれを構成する組成等で変わりうるので、詳細は後述する。本発明の粘着テープにおいて、基材から見て粘着剤層とは反対側の最外層表面の算術平均表面粗さRaが大き過ぎると、粘着テープ背面の凹凸が大き過ぎるため、凹凸部からの空気流入により、ダイシング工程時の真空吸着による固定ができない不具合が生じるおそれがある。なお、算術平均表面粗さRaの測定方法は後述する。 In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the upper limit of the arithmetic average surface roughness Ra of the outermost layer surface on the side opposite to the pressure-sensitive adhesive layer when viewed from the substrate is preferably 5 μm or less. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the arithmetic average surface roughness Ra of the outermost layer surface on the side opposite to the pressure-sensitive adhesive layer as viewed from the base material can be expanded uniformly in the vertical direction and the horizontal direction by adjusting within the above range. . In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, when the arithmetic average surface roughness Ra of the outermost layer surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer as viewed from the substrate is too small, when the pressure-sensitive adhesive tape is expanded by a pressing method, The back surface of the tape is in close contact with each other, causing a catch, and it is not possible to uniformly expand the pressing jig contact portion and the non-contact portion. In the worst case, the adhesive tape may be broken at the non-contact portion. In addition, since the lower limit of Ra of the outermost layer surface on the opposite side to the preferable pressure-sensitive adhesive layer can vary depending on the composition constituting the surface, details will be described later. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, when the arithmetic average surface roughness Ra on the surface of the outermost layer opposite to the pressure-sensitive adhesive layer as viewed from the substrate is too large, the unevenness on the back surface of the pressure-sensitive adhesive tape is too large. Due to the inflow, there is a possibility that a defect that cannot be fixed by vacuum suction during the dicing process may occur. A method for measuring the arithmetic average surface roughness Ra will be described later.
本発明の粘着テープの厚みは、好ましくは20μm〜120μmであり、より好ましくは40μm〜120μmであり、さらに好ましくは50μm〜110μmであり、特に好ましくは60μm〜110μmである。本発明の粘着テープの厚みを上記範囲内に調整することにより、エキスパンドやピン突き上げに対する本発明の粘着テープの応力が該テープ面内においてより均一となり得る。また、本発明の粘着テープの厚みが小さ過ぎると取扱性が悪くなるおそれがあり、特に、貼り合わせ作業が難しくなるおそれがある。本発明の粘着テープの厚みが大き過ぎると、延伸等の変形に対する追随性が悪くなるおそれがある。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is preferably 20 μm to 120 μm, more preferably 40 μm to 120 μm, still more preferably 50 μm to 110 μm, and particularly preferably 60 μm to 110 μm. By adjusting the thickness of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention within the above range, the stress of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention with respect to expansion and pin push-up can be made more uniform in the tape surface. Moreover, when the thickness of the adhesive tape of this invention is too small, there exists a possibility that a handleability may worsen and there exists a possibility that a bonding operation | work may become difficult especially. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is too large, the followability to deformation such as stretching may be deteriorated.
厚みを測定する方法としては、例えば、マイクロメーター、マイクロノギス、ダイヤルゲージなどの物理的な接触を伴う方法;測定対象に対するα線、X線、赤外線、電磁波などの透過率や反射率を測定する非接触的方法;測定対象を任意の測定箇所で切断して光学顕微鏡や電子顕微鏡で観察する方法;などが挙げられ、これらの組み合わせを採用しても良い。 As a method for measuring the thickness, for example, a method involving physical contact such as a micrometer, a micro caliper, or a dial gauge; measuring transmittance or reflectance of α-rays, X-rays, infrared rays, electromagnetic waves, etc. with respect to the measurement object A non-contact method; a method of cutting a measurement object at an arbitrary measurement location and observing with an optical microscope or an electron microscope; and the like, and a combination thereof may be employed.
<基材>
基材の厚みは、好ましくは10μm以上120μm未満であり、より好ましくは30μm〜120μmであり、さらに好ましくは40μm〜100μmであり、特に好ましくは50μm〜100μmである。本発明の粘着テープの厚みを上記範囲内に調整することにより、エキスパンドやピン突き上げに対する本発明の粘着テープの応力が該テープ面内においてより均一となり得る。また、基材の厚みが小さすぎると、取扱性が悪くなるおそれがあり、特に、粘着テープを構成したときに貼り合わせ作業が難しくなるおそれがある。基材の厚みが大きすぎると、延伸等の変形に対する追随性が悪くなるおそれがある。
<Base material>
The thickness of the substrate is preferably 10 μm or more and less than 120 μm, more preferably 30 μm to 120 μm, still more preferably 40 μm to 100 μm, and particularly preferably 50 μm to 100 μm. By adjusting the thickness of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention within the above range, the stress of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention with respect to expansion and pin push-up can be made more uniform in the tape surface. Moreover, when the thickness of a base material is too small, there exists a possibility that a handleability may worsen and there exists a possibility that a bonding operation | work may become difficult especially when an adhesive tape is comprised. If the thickness of the substrate is too large, the followability to deformation such as stretching may be deteriorated.
基材は、JIS−K−7127(1999年)に従って測定される最大伸びが、好ましくは100%以上であり、より好ましくは200%〜1000%である。このような最大伸びを示す基材を使用することにより、エキスパンドやピン突き上げに対する本発明の粘着テープの応力が該テープ面内においてより均一となり得る。また、このような最大伸びを示す基材を使用することにより、本発明の粘着テープに適度な伸び性を付与することができ、例えば、被着体への追従性が向上し得る。 The maximum elongation of the substrate measured according to JIS-K-7127 (1999) is preferably 100% or more, and more preferably 200% to 1000%. By using such a base material exhibiting the maximum elongation, the stress of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention with respect to expanding and pin push-up can be made more uniform within the tape surface. Moreover, by using the base material which shows such maximum elongation, moderate extensibility can be provided to the adhesive tape of this invention, for example, the followable | trackability to a to-be-adhered body can improve.
基材としては、上記の特性を満足するものであれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な材料を選択し得る。このような基材としては、好ましくは、プラスチックフィルムである。 As a base material, as long as the above characteristics are satisfied, any appropriate material can be selected as long as the effects of the present invention are not impaired. Such a substrate is preferably a plastic film.
プラスチックフィルムは、任意の適切な樹脂材料を含み得る。このような樹脂材料としては、好ましくは、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミドなどが挙げられ、より好ましくは、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が挙げられ、さらに好ましくは、ポリ塩化ビニルが挙げられる。ポリ塩化ビニルは応力緩和性に優れるため、特に、LEDダイシングなどの半導体加工に用いる粘着テープに好適に用いることができる。 The plastic film can include any suitable resin material. As such a resin material, for example, polyvinyl chloride, polyolefin, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester, polyimide, polyamide, and the like are preferable, and more preferably, polyvinyl chloride, polyolefin, ethylene-acetic acid. A vinyl copolymer is mentioned, More preferably, a polyvinyl chloride is mentioned. Since polyvinyl chloride is excellent in stress relaxation properties, it can be suitably used particularly for an adhesive tape used for semiconductor processing such as LED dicing.
プラスチックフィルム中の上記樹脂材料の含有割合としては、目的・用途に応じて、任意の適切な含有割合を設定し得る。このような含有割合としては、例えば、好ましくは50重量%〜100重量%であり、より好ましくは60重量%〜100重量%であり、さらに好ましくは70重量%〜100重量%である。 As the content ratio of the resin material in the plastic film, any appropriate content ratio can be set according to the purpose and application. As such a content rate, it becomes like this. Preferably it is 50 to 100 weight%, More preferably, it is 60 to 100 weight%, More preferably, it is 70 to 100 weight%.
プラスチックフィルム中には、可塑剤が含まれていても良い。プラスチックフィルム中の可塑剤の含有割合は、該プラスチックフィルム中の上記樹脂材料に対して、好ましくは0.5重量%〜50重量%であり、より好ましくは1.0重量%〜40重量%である。プラスチックフィルム中に上記含有割合にて可塑剤を含ませることによって、エキスパンドやピン突き上げに対する本発明の粘着テープの応力が該テープ面内においてより均一となり得る。また、プラスチックフィルム中に上記含有割合にて可塑剤を含ませることによって、延伸等の変形に対する本発明の粘着テープの追随性が一層良好なものとなる。 The plastic film may contain a plasticizer. The content of the plasticizer in the plastic film is preferably 0.5% by weight to 50% by weight, more preferably 1.0% by weight to 40% by weight with respect to the resin material in the plastic film. is there. By including a plasticizer in the above-mentioned content ratio in the plastic film, the stress of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention with respect to expansion and pin push-up can be made more uniform in the tape surface. Moreover, the followability of the adhesive tape of this invention with respect to deformation | transformation of extending | stretching etc. becomes a more favorable thing by including a plasticizer in the said content rate in a plastic film.
上記可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル系、トリメリット酸エステル系(大日本インキ(株)製、W−700、トリメリット酸トリオクチル等)、アジピン酸エステル系((株)ジェイプラス製、D620、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル等)、リン酸エステル系(リン酸トリクレシル等)、アジピン酸系エステル、クエン酸エステル(アセチルクエン酸トリブチル等)、セバシン酸エステル、アセライン酸エステル、マレイン酸エステル、安息香酸エステル、ポリエーテル系ポリエステル、エポキシ系ポリエステル(エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等)、ポリエステル(カルボン酸とグリコールからなる低分子ポリエステル等)などが挙げられる。本発明においては、エステル系可塑剤を用いることが好ましい。可塑剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Examples of the plasticizer include phthalate ester-based, trimellitic ester-based (Dainippon Ink Co., Ltd., W-700, trimellitic trioctyl, etc.), adipate ester-based (manufactured by J-Plus, D620, dioctyl adipate, diisononyl adipate, etc.), phosphate esters (such as tricresyl phosphate), adipic acid esters, citrate esters (such as acetyl citrate tributyl), sebacic acid esters, aceleic acid esters, maleic acid esters Benzoic acid ester, polyether polyester, epoxy polyester (epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, etc.), polyester (low molecular polyester comprising carboxylic acid and glycol, etc.) and the like. In the present invention, it is preferable to use an ester plasticizer. Only one type of plasticizer may be used, or two or more types may be used.
プラスチックフィルム中には、本発明の効果を損なわない範囲において、任意の適切なその他の成分を含んでいても良い。 The plastic film may contain any appropriate other component as long as the effects of the present invention are not impaired.
基材は、本発明の効果を発現できる範囲内で、任意の適切な製造方法によって製造し得る。このような製造方法としては、例えば、射出成形、押出成形、インフレーション成形、カレンダー成形、ブロー成形などが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、カレンダー成形が好ましい。 The substrate can be produced by any appropriate production method as long as the effects of the present invention can be exhibited. Examples of such a production method include injection molding, extrusion molding, inflation molding, calendar molding, blow molding and the like. Among these, calender molding is preferable in that the effect of the present invention can be further expressed.
<粘着剤層>
粘着剤層の厚みは、好ましくは1.0μm〜30μmであり、より好ましくは1.0μm〜20μmであり、さらに好ましくは3.0μm〜15μmである。粘着剤層の厚みが1.0μm未満の場合、十分な粘着力を発現できないおそれがある。粘着剤層の厚みが30μmより大きい場合、用途によっては粘着力が大きくなりすぎて、剥離等の際に被着体を破砕するおそれがある。
<Adhesive layer>
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0 μm to 30 μm, more preferably 1.0 μm to 20 μm, and still more preferably 3.0 μm to 15 μm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 1.0 μm, there is a possibility that sufficient adhesive force cannot be expressed. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is larger than 30 μm, the adhesive force becomes too large depending on the use, and the adherend may be crushed during peeling or the like.
上記粘着剤層の材料としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な粘着剤を採用し得る。 As the material for the pressure-sensitive adhesive layer, any appropriate pressure-sensitive adhesive can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
粘着剤層の材料としては、例えば、(メタ)アクリル系ポリマー;天然ゴム;メタクリル酸メチルなどのモノマーをグラフトした特殊天然ゴム;SBS、SBR、SEPS、SIS、SEBS、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリイソブチレン、ブチルゴムなどの合成ゴム;などが挙げられる。これらの中でも、剥離後の被着体への糊残りが少なく、高凝集性を有し、透明性に優れる点で、少なくとも1種の(メタ)アクリル系ポリマーが好ましい。 Examples of the material for the pressure-sensitive adhesive layer include (meth) acrylic polymer; natural rubber; special natural rubber grafted with monomers such as methyl methacrylate; SBS, SBR, SEPS, SIS, SEBS, polybutene, polyisobutene, polyisobutylene, And synthetic rubbers such as butyl rubber. Among these, at least one (meth) acrylic polymer is preferable from the viewpoint that there is little adhesive residue on the adherend after peeling, high cohesiveness, and excellent transparency.
粘着剤層が(メタ)アクリル系ポリマーを含む場合、粘着剤層中の(メタ)アクリル系ポリマーの含有割合は、目的に応じて適宜設定し得る。 When the pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer, the content ratio of the (meth) acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately set according to the purpose.
上記(メタ)アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル系モノマーを主モノマーとして含むモノマー成分から構成される樹脂である。上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分中の(メタ)アクリル系モノマーの含有割合は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは70重量%〜100重量%、さらに好ましくは80重量%〜100重量%、特に好ましくは95重量%〜100重量%である。上記モノマー成分中のモノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 The said (meth) acrylic-type polymer is resin comprised from the monomer component which contains a (meth) acrylic-type monomer as a main monomer. The content ratio of the (meth) acrylic monomer in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight to 100% by weight, still more preferably 80% by weight to It is 100% by weight, particularly preferably 95% by weight to 100% by weight. The monomer in the monomer component may be only one type or two or more types.
(メタ)アクリル系モノマーとしては、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸が挙げられる。 As a (meth) acrylic-type monomer, Preferably, (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid are mentioned.
(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、炭素数が1〜30のアルキル基(シクロアルキル基も含む)の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Examples of the (meth) acrylic acid ester include (meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 30 carbon atoms (including cycloalkyl groups), hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters, and the like. Only one (meth) acrylic acid ester may be used, or two or more may be used.
炭素数が1〜30のアルキル基(シクロアルキル基も含む)の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸アミル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシル、(メタ)アクリル酸ラウリル等の、炭素数が1〜30のアルキル基(シクロアルキル基も含む)の(メタ)アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの(メタ)アクリル酸エステルの中でも、好ましくは、炭素数が2〜20のアルキル基(シクロアルキル基も含む)の(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは炭素数が4〜18のアルキル基(シクロアルキル基も含む)の(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。 Examples of the alkyl (meth) acrylate alkyl ester having 1 to 30 carbon atoms (including a cycloalkyl group) include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, Isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Amyl acid, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, (meth) Nonyl acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, ( T) Isodecyl acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, (meta And (meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 30 carbon atoms (including cycloalkyl groups) such as nonadecyl acrylate, eicosyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate. Among these (meth) acrylic acid esters, a (meth) acrylic acid alkyl ester of an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms (including a cycloalkyl group) is preferable, and 4 to 18 carbon atoms are more preferable. (Meth) acrylic acid alkyl ester of an alkyl group (including a cycloalkyl group).
水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like.
上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、粘着剤としての効果を十分に発現させるために、好ましくは、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーから選ばれる少なくとも1種を含む。より好ましくは、カルボキシル基含有モノマーである。また、上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、粘着剤としての効果を十分に発現させるために、アクリロニトリルを含有し得る。 The monomer component constituting the (meth) acrylic polymer preferably contains at least one selected from a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer in order to sufficiently develop the effect as an adhesive. More preferably, it is a carboxyl group-containing monomer. Moreover, the monomer component which comprises the said (meth) acrylic-type polymer may contain acrylonitrile in order to fully express the effect as an adhesive.
水酸基含有モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、アリルアルコールなどが挙げられる。水酸基含有モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and allyl alcohol. Only one type of hydroxyl group-containing monomer may be used, or two or more types may be used.
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。カルボキシル基含有モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. Only one type of carboxyl group-containing monomer may be used, or two or more types may be used.
上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分が水酸基含有モノマーを含む場合、上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分中の水酸基含有モノマーの含有割合は、好ましくは0.1重量%〜20重量%であり、より好ましくは0.1重量%〜10重量%である。上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分がカルボキシル基含有モノマーを含む場合、上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分中のカルボキシル基含有モノマーの含有割合は、好ましくは0.1重量%〜20重量%であり、より好ましくは0.1重量%〜10重量%である。このように、上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分が、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーから選ばれる少なくとも1種を含むことにより、架橋剤を用いた場合に、該架橋剤との架橋反応を効率的に生じさせることが可能となり、粘着剤としての効果を十分に発現させることができる。さらに、上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分中の水酸基含有モノマーの含有割合や、上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分中のカルボキシル基含有モノマーの含有割合を、上記の範囲内に収まるように調整することによって、剥離操作の際の被着体の破砕を効果的に防止できる。上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分中の水酸基含有モノマーの含有割合や、上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分中のカルボキシル基含有モノマーの含有割合が、上記の範囲よりも多すぎる場合には、粘着力が大きくなりすぎてしまい、ブロッキングが生じやすくなるおそれがあり、また、剥離操作の際に被着体の破砕が発生しやすくなるおそれがある。 When the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer includes a hydroxyl group-containing monomer, the content ratio of the hydroxyl group-containing monomer in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer is preferably 0.1% by weight to It is 20% by weight, more preferably 0.1% by weight to 10% by weight. When the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer includes a carboxyl group-containing monomer, the content ratio of the carboxyl group-containing monomer in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer is preferably 0.1 wt. % To 20% by weight, more preferably 0.1% to 10% by weight. Thus, when the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer contains at least one selected from a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer, when a crosslinking agent is used, A cross-linking reaction can be efficiently generated, and the effect as an adhesive can be sufficiently exhibited. Furthermore, the content ratio of the hydroxyl group-containing monomer in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer and the content ratio of the carboxyl group-containing monomer in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer are within the above range. By adjusting so that it may be settled in the inside, crushing of the adherend during the peeling operation can be effectively prevented. The content ratio of the hydroxyl group-containing monomer in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer and the content ratio of the carboxyl group-containing monomer in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer are more than the above range. When the amount is too large, the adhesive force becomes too large, and blocking may occur easily. Further, the adherend may be easily crushed during the peeling operation.
粘着剤層は、好ましくは、架橋剤を含む。粘着剤層が架橋剤を含む場合、粘着剤層中の架橋剤の含有割合は、目的に応じて適宜設定し得るが、好ましくは、主たる樹脂成分(好ましくは、(メタ)アクリル系ポリマー)100重量部に対して、0.1重量部〜20重量部である。粘着剤層中の架橋剤の含有割合を上記範囲内に収めることによって、適度な架橋反応を生じさせることができ、剥離操作の際の被着体の破砕を効果的に防止できる。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a cross-linking agent. When the pressure-sensitive adhesive layer contains a crosslinking agent, the content ratio of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately set according to the purpose, but is preferably the main resin component (preferably, (meth) acrylic polymer) 100. It is 0.1 weight part-20 weight part with respect to a weight part. By keeping the content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, an appropriate crosslinking reaction can be caused, and the adherend can be effectively prevented from being broken during the peeling operation.
架橋剤としては、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。これらの架橋剤の中でも、本発明の効果を十分に発現できる点で、メラミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤が好ましい。また、架橋剤は必要に応じて適宜選択でき、1種のみであっても良いし、2種以上の混合系であっても良い。 Examples of the crosslinking agent include an epoxy crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, a metal alkoxide crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, a metal salt crosslinking agent, and a carbodiimide crosslinking. Agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, amine crosslinking agents and the like. Among these crosslinking agents, melamine-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, and isocyanate-based crosslinking agents are preferable because the effects of the present invention can be sufficiently expressed. Moreover, a crosslinking agent can be suitably selected as needed and may be only 1 type, and 2 or more types of mixed systems may be sufficient as it.
粘着剤層は、可塑剤を含んでいても良い。粘着剤層が可塑剤を含む場合、粘着剤層中の可塑剤の含有割合は、目的に応じて適宜設定し得るが、好ましくは、主たる樹脂成分(好ましくは、(メタ)アクリル系ポリマー)100重量部に対して、0.1重量部〜70重量部である。粘着剤層中の可塑剤の含有割合を上記範囲内に収めることによって、本発明の効果をより一層効果的に発現することが可能となる。粘着剤層中の可塑剤の含有割合が主たる樹脂成分(好ましくは、(メタ)アクリル系ポリマー)100重量部に対して、70重量部より大きいと、粘着剤層が柔軟になりすぎてしまい、糊残りや被着体汚染が発生しやすくなるおそれがある。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain a plasticizer. When the pressure-sensitive adhesive layer contains a plasticizer, the content ratio of the plasticizer in the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately set according to the purpose, but preferably the main resin component (preferably, (meth) acrylic polymer) 100 It is 0.1 weight part-70 weight part with respect to a weight part. By keeping the content of the plasticizer in the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, the effect of the present invention can be expressed more effectively. If the content of the plasticizer in the pressure-sensitive adhesive layer is larger than 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main resin component (preferably a (meth) acrylic polymer), the pressure-sensitive adhesive layer becomes too flexible, There is a risk that adhesive residue and adherend contamination are likely to occur.
上記可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル系、トリメリット酸エステル系(大日本インキ(株)製、W−700、トリメリット酸トリオクチル等)、アジピン酸エステル系((株)ジェイプラス製、D620、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル等)、リン酸エステル系(リン酸トリクレシル等)、アジピン酸系エステル、クエン酸エステル(アセチルクエン酸トリブチル等)、セバシン酸エステル、アセライン酸エステル、マレイン酸エステル、安息香酸エステル、ポリエーテル系ポリエステル、エポキシ系ポリエステル(エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等)、ポリエステル(カルボン酸とグリコールからなる低分子ポリエステル等)などが挙げられる。本発明においては、エステル系可塑剤を用いることが好ましい。可塑剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Examples of the plasticizer include phthalate ester-based, trimellitic ester-based (Dainippon Ink Co., Ltd., W-700, trimellitic trioctyl, etc.), adipate ester-based (manufactured by J-Plus, D620, dioctyl adipate, diisononyl adipate, etc.), phosphate esters (such as tricresyl phosphate), adipic acid esters, citrate esters (such as acetyl citrate tributyl), sebacic acid esters, aceleic acid esters, maleic acid esters Benzoic acid ester, polyether polyester, epoxy polyester (epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, etc.), polyester (low molecular polyester comprising carboxylic acid and glycol, etc.) and the like. In the present invention, it is preferable to use an ester plasticizer. Only one type of plasticizer may be used, or two or more types may be used.
粘着剤層は、架橋反応等を促進させるために、任意の適切な触媒を含んでいても良い。粘着剤層が触媒を含む場合、粘着剤層中の触媒の含有割合は、目的に応じて適宜設定し得るが、主たる樹脂成分(好ましくは、(メタ)アクリル系ポリマー)100重量部に対して、0.01重量部〜10重量部である。粘着剤層中の触媒の含有割合を上記範囲内に収めることによって、本発明の効果をより一層効果的に発現することが可能となる。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain any appropriate catalyst in order to promote a crosslinking reaction or the like. When the pressure-sensitive adhesive layer contains a catalyst, the content ratio of the catalyst in the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately set according to the purpose, but is based on 100 parts by weight of the main resin component (preferably a (meth) acrylic polymer). 0.01 parts by weight to 10 parts by weight. By keeping the content ratio of the catalyst in the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, the effect of the present invention can be expressed more effectively.
このような触媒としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラ−n−ブチルチタネート、オクチル酸スズ、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート等の有機金属化合物;ブチルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、t−ブチルアミン、エチレンジアミン、イソホロンジアミン、イミダゾール、水酸化リチウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート等の塩基性化合物;p−トルエンスルホン酸、トリクロル酢酸、燐酸、モノアルキル燐酸、ジアルキル燐酸、β−ヒドロキシエチルアクリレートの燐酸エステル、モノアルキル亜燐酸、ジアルキル亜燐酸等の酸性化合物;などが挙げられる。触媒は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Examples of such catalysts include tetraisopropyl titanate, tetra-n-butyl titanate, tin octylate, lead octylate, cobalt octylate, zinc octylate, calcium octylate, lead naphthenate, cobalt naphthenate, and dibutyltindi Organometallic compounds such as acetate, dibutyltin dioctate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, dibutyltin maleate; butylamine, dibutylamine, hexylamine, t-butylamine, ethylenediamine, isophoronediamine, imidazole, lithium hydroxide, potassium hydroxide, Basic compounds such as sodium methylate; p-toluenesulfonic acid, trichloroacetic acid, phosphoric acid, monoalkyl phosphoric acid, dialkyl phosphoric acid, phosphoric acid of β-hydroxyethyl acrylate Ester, monoalkyl phosphite, acidic compounds such as dialkyl phosphite; and the like. Only one type of catalyst may be used, or two or more types of catalysts may be used.
粘着剤層は、本発明の効果をより一層発現させるためには、そのSP値が、好ましくは9.0(cal/cm3)0.5〜12.0(cal/cm3)0.5であり、より好ましくは9.5(cal/cm3)0.5〜11.0(cal/cm3)0.5である。SP値は、Smallの式によって算出される溶解度パラメータである。SP値の計算は、公知の文献(例えば、Journal of Applied Chemistry,3,71,1953.など)に記載された方法で行うことができる。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably has an SP value of 9.0 (cal / cm 3 ) 0.5 to 12.0 (cal / cm 3 ) 0.5 in order to further manifest the effects of the present invention. And more preferably 9.5 (cal / cm 3 ) 0.5 to 11.0 (cal / cm 3 ) 0.5 . The SP value is a solubility parameter calculated by the Small formula. The SP value can be calculated by a method described in a known document (for example, Journal of Applied Chemistry, 3, 71, 1953., etc.).
粘着剤層には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤が含まれていても良い。このような添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、充填剤、老化防止剤、粘着付与剤、顔料、染料、シランカップリング剤などが挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain any appropriate additive as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include ultraviolet absorbers, fillers, anti-aging agents, tackifiers, pigments, dyes, and silane coupling agents.
本発明の粘着テープは、粘着剤層の表面に剥離ライナーを備えていても良い。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may have a release liner on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
剥離ライナーとしては、任意の適切なセパレータを採用し得る。このような剥離ライナーとしては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等の剥離層を有する基材;ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等のフッ素系ポリマーからなる低接着性基材;オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど)等の無極性ポリマーからなる低接着性基材;などが挙げられる。 Any appropriate separator can be adopted as the release liner. As such a release liner, for example, a base material having a release layer such as a plastic film or paper surface-treated with a release agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, molybdenum sulfide; polytetrafluoroethylene, Low-adhesive substrate made of a fluoropolymer such as polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene / vinylidene fluoride copolymer; And a low-adhesive substrate made of a nonpolar polymer such as a resin (for example, polyethylene, polypropylene, etc.).
粘着剤層を基材上に設ける方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な手段を採用し得る。このような手段として、好ましくは、粘着剤層を形成する塗工液を基材上に塗工することによって粘着剤層を設ける方法である。 As a method of providing the pressure-sensitive adhesive layer on the substrate, any appropriate means can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. As such means, preferably, the pressure-sensitive adhesive layer is provided by applying a coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the substrate.
塗工方式としては、本発明の効果を損なわない範囲内で、任意の適切な塗工方式を採用し得る。このような塗工方式としては、例えば、リバース方式、ダイレクト方式、メタリングロールを組み合わせた各種方式などが挙げられる。本発明の効果を十分に発現させるためには、溶媒を含んだウェット状態での塗工層の厚みばらつきが幅方向において±20%以内に調整することが好ましい。 As the coating method, any appropriate coating method can be adopted within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of such a coating method include a reverse method, a direct method, and various methods combined with a metering roll. In order to fully exhibit the effects of the present invention, it is preferable to adjust the thickness variation of the coating layer in a wet state containing a solvent to within ± 20% in the width direction.
<非粘着層>
本発明の粘着テープは、好ましくは、基材の片方の面に粘着剤層を備え、該基材の該粘着剤層と反対の面に動的摩擦力を低下させる機能層を備える。動的摩擦力を低下させる機能層としては、基材に凸凹を形成するだけでもよい。凸凹はエンボスロールを使って基材を加工する方法のほか、レーザーやサンドブラスターなどで基材表面を削って凸凹を形成するなどの方法であってよい。ここで基材表面の算術平均表面粗さRaは、好ましくは400nm以上であり、より好ましくは700nm以上である。基材表面の算術平均表面粗さRaがこの値より小さいと、エキスパンド装置のステージと基材が密着もしくはスティッキングするなど不具合を生じ得る。また、機能層は、粉体、微粒子もしくはナノ粒子のようなもので構成されていてもよく、これらがコロとして働く、もしくは、基材表面に凸凹ができ、エキスパンド装置のステージと基材が密着もしくはスティッキングすることを防止することで摩擦力が低減する。ここで、粒子は平均粒径で、好ましくは10nm以上、より好ましくは50nm以上、さらに好ましくは100nm以上である。また、機械油やシリコーンオイルなどのワックス・油類であってもよい。この場合には、分子レベルでのコロや表面凸凹による効果のみならず、粘さにより、エキスパンド時のせん断応力で変形して、基材がステージに密着もしくはスティッキングすることを防止して摩擦力を低減させる。これら動的摩擦力を低下させる機能層は、基材製造時もしくは粘着剤製造時に塗布、塗工、噴霧するなどして設けたり、また、基材の原料となる樹脂ペレットなどと一緒に混ぜ込み、基材もしくは粘着剤としたりしてもよい。さらに、半導体加工に求められる粘着テープ特性(粘着テープの清浄性や厚みなど形状均一性など)を有して、かつ、工業的に量産可能で有用な動的摩擦力を低下させる機能層として、下記に非粘着性素材からなる機能層(以下、非粘着層と称することがある)について説明をする。
<Non-adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention preferably has a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the substrate, and a functional layer that reduces the dynamic frictional force on the surface of the substrate opposite to the pressure-sensitive adhesive layer. As the functional layer for reducing the dynamic frictional force, it is only necessary to form irregularities on the substrate. In addition to the method of processing the substrate using an embossing roll, the unevenness may be a method of forming the unevenness by scraping the surface of the substrate with a laser or a sand blaster. Here, the arithmetic average surface roughness Ra of the substrate surface is preferably 400 nm or more, and more preferably 700 nm or more. If the arithmetic average surface roughness Ra of the base material surface is smaller than this value, problems such as close contact or sticking between the stage of the expanding device and the base material may occur. In addition, the functional layer may be composed of powder, fine particles, or nanoparticles, and these function as a roller, or the surface of the base material is uneven, and the expander stage and the base material are in close contact with each other. Alternatively, the frictional force is reduced by preventing sticking. Here, the particles have an average particle diameter of preferably 10 nm or more, more preferably 50 nm or more, and further preferably 100 nm or more. Moreover, waxes and oils such as machine oil and silicone oil may be used. In this case, not only the effect of rollers and surface irregularities at the molecular level, but also the viscosity is deformed by the shear stress at the time of expansion, preventing the substrate from sticking to the stage or sticking, and reducing the frictional force. Reduce. These functional layers that reduce the dynamic friction force are provided by coating, coating, spraying, etc. when manufacturing the base material or adhesive, and are mixed together with resin pellets that are the raw material of the base material. Or a base material or an adhesive. In addition, as a functional layer that has adhesive tape characteristics required for semiconductor processing (such as cleanliness and thickness uniformity of the adhesive tape, etc.) and can be industrially mass-produced to reduce useful dynamic friction force, A functional layer made of a non-adhesive material (hereinafter sometimes referred to as a non-adhesive layer) will be described below.
このような非粘着層の組成等は特に限定されるものではなく、その一例としては、シリコーン層、(メタ)アクリル系ポリマー層、シリコーン層と(メタ)アクリル系ポリマー層の混合層、(メタ)アクリル系ポリマーがグラフト重合されたシリコーン層などが挙げられる。これらの中でも、シリコーンと(メタ)アクリル系ポリマーの混合層が好ましい。非粘着層をシリコーンと(メタ)アクリル系ポリマーの混合層とすることにより、非粘着層と基材(特に、プラスチックフィルム)との馴染みが良くなり、かつ動的摩擦力を低減させる素材でもあるので、本発明の粘着テープは、縦方向および横方向により均一にエキスパンドでき、延伸等の変形に対する追随性が良好なものとなる。 The composition of the non-adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include a silicone layer, a (meth) acrylic polymer layer, a mixed layer of a silicone layer and a (meth) acrylic polymer layer, ) A silicone layer in which an acrylic polymer is graft-polymerized. Among these, a mixed layer of silicone and (meth) acrylic polymer is preferable. By making the non-adhesive layer a mixed layer of silicone and (meth) acrylic polymer, the familiarity between the non-adhesive layer and the substrate (especially plastic film) is improved, and it is also a material that reduces the dynamic frictional force. Therefore, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be expanded uniformly in the vertical direction and the horizontal direction, and has good followability to deformation such as stretching.
このような素材からなる非粘着層の表面は凹凸構造を有してもよい。非粘着層の表面が凹凸構造を有することにより、縦方向および横方向により均一にエキスパンドしやすくなるからである。また、粘着テープをロール状にして製造保管することで生じ得るブロッキング現象も凸凹により防止することが可能である。この凹凸構造は、具体的には、非粘着層の算術平均表面粗さRaが、好ましくは50nm以上であり、より好ましくは100nm以上であり、さらに好ましくは200nm以上である。上記算術平均表面粗さRaの上限値は、好ましくは5μm以下である。本発明の粘着テープにおいて、非粘着層の算術平均表面粗さRaを上記範囲内に調整することにより、縦方向および横方向により均一にエキスパンドできる。本発明の粘着テープにおいて、非粘着層の算術平均表面粗さRaが小さ過ぎると、粘着テープを押し込み方式でエキスパンドした際に、押し込み治具とテープ背面が密着してしまい、ひっかかりが発生し、押し込み治具接触部と非接触部で均一にエキスパンドできず、最悪の場合、非接触部で粘着テープが破ける不具合が生じるおそれがある。本発明の粘着テープにおいて、非粘着層の算術平均表面粗さRaが大き過ぎると、粘着テープ背面の凹凸が大き過ぎるため、凹凸部からの空気流入により、ダイシング工程時の真空吸着による固定ができない不具合が生じるおそれがある。なお、算術平均表面粗さRaの測定方法は後述する。 The surface of the non-adhesive layer made of such a material may have an uneven structure. This is because when the surface of the non-adhesive layer has a concavo-convex structure, it becomes easier to expand more uniformly in the vertical and horizontal directions. Moreover, it is possible to prevent the blocking phenomenon which may occur by manufacturing and storing the pressure-sensitive adhesive tape in a roll shape. Specifically, in the uneven structure, the arithmetic average surface roughness Ra of the non-adhesive layer is preferably 50 nm or more, more preferably 100 nm or more, and further preferably 200 nm or more. The upper limit value of the arithmetic average surface roughness Ra is preferably 5 μm or less. In the adhesive tape of the present invention, the arithmetic average surface roughness Ra of the non-adhesive layer can be expanded uniformly in the vertical direction and the horizontal direction by adjusting it within the above range. In the adhesive tape of the present invention, if the arithmetic average surface roughness Ra of the non-adhesive layer is too small, when the adhesive tape is expanded by the indentation method, the indentation jig and the back surface of the tape are in close contact with each other. The pushing jig contact portion and the non-contact portion cannot be expanded uniformly, and in the worst case, the adhesive tape may be broken at the non-contact portion. In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, if the arithmetic average surface roughness Ra of the non-stick layer is too large, the unevenness on the back surface of the pressure-sensitive adhesive tape is too large, so that it cannot be fixed by vacuum suction during the dicing process due to air inflow from the uneven portions. There is a risk of malfunction. A method for measuring the arithmetic average surface roughness Ra will be described later.
非粘着層は、示差走査熱量測定(DSC測定)によるガラス転移温度Tgが、好ましくは20℃以上であり、より好ましくは30℃以上であり、さらに好ましくは50℃以上であり、特に好ましくは55℃以上である。非粘着層の示差走査熱量測定によるガラス転移温度Tgの上限は、特に限定されないが、取扱性等の観点から、好ましくは200℃以下であり、より好ましくは170℃以下であり、さらに好ましくは150℃以下であり、特に好ましくは130℃以下であり、最も好ましくは100℃以下である。非粘着層の示差走査熱量測定によるガラス転移温度Tgが上記範囲内に収まれば、非粘着層の表面の硬さが高温下においても適度に高くなり、よって耐熱性が高くなり、本発明の粘着テープを負圧により固定用台座に吸着固定を行ってダイシング等を行う場合に、台座の発熱等による過密着が起こることを効果的に抑制できる。なお、非粘着層の示差走査熱量測定(DSC測定)によるガラス転移温度Tgの測定方法は後述する。 The non-adhesive layer has a glass transition temperature Tg by differential scanning calorimetry (DSC measurement) of preferably 20 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, still more preferably 50 ° C. or higher, and particularly preferably 55. It is above ℃. Although the upper limit of the glass transition temperature Tg by differential scanning calorimetry of the non-adhesive layer is not particularly limited, it is preferably 200 ° C. or less, more preferably 170 ° C. or less, and still more preferably 150 from the viewpoint of handleability. ° C or lower, particularly preferably 130 ° C or lower, and most preferably 100 ° C or lower. If the glass transition temperature Tg by differential scanning calorimetry of the non-adhesive layer is within the above range, the hardness of the surface of the non-adhesive layer will be moderately high even at high temperatures, and thus the heat resistance will be high, and the adhesive of the present invention When dicing or the like is performed by adsorbing and fixing the tape to the fixing base with a negative pressure, it is possible to effectively suppress the occurrence of excessive adhesion due to heat generation of the base. In addition, the measuring method of the glass transition temperature Tg by the differential scanning calorimetry (DSC measurement) of a non-adhesion layer is mentioned later.
非粘着層が(メタ)アクリル系ポリマーを含む場合、非粘着層中の(メタ)アクリル系ポリマーは、その計算Tgが、好ましくは10℃以上であり、より好ましくは20℃以上であり、さらに好ましくは30℃以上であり、特に好ましくは45℃以上である。非粘着層中の(メタ)アクリル系ポリマーの計算Tgの上限は、特に限定されないが、好ましくは200℃以下であり、より好ましくは150℃以下であり、さらに好ましくは100℃以下である。非粘着層中の(メタ)アクリル系ポリマーの計算Tgが上記範囲内に収まることにより、非粘着層の表面の微小な凹凸構造における耐熱性が高くなり、本発明の粘着テープを負圧により固定用台座に吸着固定を行ってダイシング等を行う場合に、台座の発熱等による過密着が起こることを効果的に抑制できる。 When the non-adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer, the (meth) acrylic polymer in the non-adhesive layer has a calculated Tg of preferably 10 ° C or higher, more preferably 20 ° C or higher, Preferably it is 30 degreeC or more, Most preferably, it is 45 degreeC or more. The upper limit of the calculated Tg of the (meth) acrylic polymer in the non-adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower, and further preferably 100 ° C. or lower. When the calculated Tg of the (meth) acrylic polymer in the non-adhesive layer is within the above range, the heat resistance of the micro uneven structure on the surface of the non-adhesive layer is increased, and the adhesive tape of the present invention is fixed by negative pressure. When dicing or the like is performed by adsorbing and fixing to the pedestal, it is possible to effectively suppress over-adhesion due to heat generation of the pedestal.
本発明において共重合体(上記非粘着層中の(メタ)アクリル系ポリマーなど)の「計算Tg」とは、共重合体を構成する単量体由来の構造単位のTgについて、Foxの計算式により求められる計算ガラス転移温度である。Foxの式とは、以下に示すような、共重合体のガラス転移温度Tg(℃)と、共重合体を構成する単量体のそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Tgi(℃)との関係式である。なお、以下のFoxの式において、Tg(℃)は共重合体のガラス転移温度、Wiは単量体iの重量分率、Tgi(℃)は単量体iのホモポリマーのガラス転移温度を示す。
1/(273+Tg)=Σ(Wi/(273+Tgi))
なお、ホモポリマーのガラス転移温度Tgi(℃)としては、具体的には、「Poly
mer Handbook 3rd Edition」(A WILEY−INTERSCIENCE PUBLICATION、1989年)に記載された値を使用することができる。
In the present invention, the “calculated Tg” of a copolymer (such as a (meth) acrylic polymer in the non-adhesive layer) is a formula for calculating Fox with respect to Tg of a structural unit derived from a monomer constituting the copolymer. Is the calculated glass transition temperature obtained by The Fox formula is a glass transition temperature Tg (° C.) of a copolymer as shown below, and a glass transition temperature Tgi (° C.) of a homopolymer obtained by homopolymerizing each of the monomers constituting the copolymer. It is a relational expression. In the following Fox equation, Tg (° C.) is the glass transition temperature of the copolymer, Wi is the weight fraction of monomer i, and Tgi (° C.) is the glass transition temperature of the homopolymer of monomer i. Show.
1 / (273 + Tg) = Σ (Wi / (273 + Tgi))
In addition, as the glass transition temperature Tgi (° C.) of the homopolymer, specifically, “Poly
The values described in “mer Handbook 3rd Edition” (A WILEY-INTERSCIENCE PUBLICATION, 1989) can be used.
非粘着層が(メタ)アクリル系ポリマーを含む場合、非粘着層中の(メタ)アクリル系ポリマーは、そのSP値が、好ましくは9.0(cal/cm3)0.5〜12.0(cal/cm3)0.5であり、より好ましくは9.5(cal/cm3)0.5〜11.5(cal/cm3)0.5であり、さらに好ましくは9.5(cal/cm3)0.5〜11.0(cal/cm3)0.5である。SP値は、Smallの式によって算出される溶解度パラメータである。SP値の計算は、公知の文献(例えば、Journal of Applied Chemistry,3,71,1953.など)に記載された方法で行うことができる。 When the non-adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer, the SP value of the (meth) acrylic polymer in the non-adhesive layer is preferably 9.0 (cal / cm 3 ) 0.5 to 12.0. (Cal / cm 3 ) 0.5 , more preferably 9.5 (cal / cm 3 ) 0.5 to 11.5 (cal / cm 3 ) 0.5 , and even more preferably 9.5 ( cal / cm 3 ) 0.5 to 11.0 (cal / cm 3 ) 0.5 . The SP value is a solubility parameter calculated by the Small formula. The SP value can be calculated by a method described in a known document (for example, Journal of Applied Chemistry, 3, 71, 1953., etc.).
非粘着層は、好ましくは、相分離構造を有する。非粘着層が相分離構造を有することにより、該非粘着層の表面に微小な凹凸構造が効率的に形成され得る。これは、おそらくは、例えば、非粘着層がシリコーンと(メタ)アクリル系ポリマーの混合層である場合を例にとると、相分離構造生成時のシリコーン、(メタ)アクリル系ポリマーの物質移動性の差異によって凹凸が生成するものと推測される。この凹凸構造の形成によって、本発明の粘着テープにおいて、縦方向および横方向により均一にエキスパンドでき、負圧による吸着固定を行う場合に過密着が起こることを抑制し得るとともに、ロール状の形態におけるブロッキングが効果的に抑制でき、ロール状の形態から巻き戻す際に裂けたり破れたりすることを抑制し得る。 The non-adhesive layer preferably has a phase separation structure. When the non-adhesive layer has a phase separation structure, a fine uneven structure can be efficiently formed on the surface of the non-adhesive layer. This is probably because, for example, when the non-adhesive layer is a mixed layer of silicone and (meth) acrylic polymer, the mass transfer of silicone and (meth) acrylic polymer during phase separation structure formation It is estimated that unevenness is generated due to the difference. By forming this concavo-convex structure, in the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, it can be expanded uniformly in the vertical direction and the horizontal direction, and it is possible to suppress the occurrence of over-adhesion when performing adsorption fixation by negative pressure, and in a roll-like form Blocking can be effectively suppressed, and tearing or tearing when rewinding from a roll shape can be suppressed.
非粘着層は、好ましくは、シリコーンが(メタ)アクリル系ポリマーよりも多く含まれるシリコーンリッチ相と(メタ)アクリル系ポリマーがシリコーンよりも多く含まれる(メタ)アクリル系ポリマーリッチ相を含む。非粘着層は、より具体的には、好ましくは、上記シリコーンリッチ相と上記(メタ)アクリル系ポリマーリッチ相とが互いに独立した相分離構造で含み、より好ましくは、上記シリコーンリッチ相が空気界面側(基材(特に、プラスチックフィルム)の反対側)に存在し、上記(メタ)アクリル系ポリマーリッチ相が基材(特に、プラスチックフィルム)側に存在する。このような相分離構造を有することにより、空気界面側に存在するシリコーンリッチ相によってブロッキングが効果的に抑制され、基材(特に、プラスチックフィルム)側に存在する(メタ)アクリル系ポリマーリッチ相によって非粘着層と基材(特に、プラスチックフィルム)との馴染みが良くなって変形追随性が良好になる。非粘着層中のシリコーンと(メタ)アクリル系ポリマーの混合比を下記のように調整することによって、このような相分離構造を形成し得る。 The non-adhesive layer preferably includes a silicone-rich phase containing more silicone than the (meth) acrylic polymer and a (meth) acrylic polymer-rich phase containing more (meth) acrylic polymer than silicone. More specifically, the non-adhesive layer preferably includes a phase-separated structure in which the silicone-rich phase and the (meth) acrylic polymer-rich phase are independent from each other, and more preferably, the silicone-rich phase is an air interface. It exists on the side (opposite side of the substrate (particularly, plastic film)), and the (meth) acrylic polymer rich phase is present on the substrate (particularly plastic film) side. By having such a phase separation structure, blocking is effectively suppressed by the silicone-rich phase present on the air interface side, and the (meth) acrylic polymer-rich phase present on the substrate (particularly, plastic film) side. The familiarity between the non-adhesive layer and the substrate (particularly, the plastic film) is improved, and the deformation followability is improved. Such a phase separation structure can be formed by adjusting the mixing ratio of the silicone and the (meth) acrylic polymer in the non-adhesive layer as follows.
非粘着層が、相分離構造を有することや、上記のような、シリコーンが(メタ)アクリル系ポリマーよりも多く含まれるシリコーンリッチ相と(メタ)アクリル系ポリマーがシリコーンよりも多く含まれる(メタ)アクリル系ポリマーリッチ相を含むことは、任意の適切な方法によって観察し得る。このような観察方法としては、例えば、透過型電子顕微鏡(TEM)、走査型電子顕微鏡(SEM)、電解放出型走査型電子顕微鏡(FE−SEM)などの電子顕微鏡を用いて非粘着層断面を形態観察する方法が挙げられる。2層分離構造は、形態観察像の濃淡により判読することが可能である。また、全反射法による赤外吸収分光によって、非粘着層空気界面側から内部へとプローブ光深度を変えながら、組成中に含まれるケイ素や炭素などの含有量の変化を観測することによって観察する方法も挙げられる。この他、X線マイクロアナライザーやX線光電子分光によって観察する方法も挙げられる。また、適宜これらの方法を組み合わせて観察しても良い。 The non-adhesive layer has a phase-separated structure, and as described above, a silicone-rich phase containing more silicone than (meth) acrylic polymer and a more (meth) acrylic polymer than silicone (meta) The inclusion of an acrylic polymer rich phase can be observed by any suitable method. As such an observation method, for example, the cross-section of the non-adhesive layer is measured using an electron microscope such as a transmission electron microscope (TEM), a scanning electron microscope (SEM), or a field emission scanning electron microscope (FE-SEM). There is a method of morphological observation. The two-layer separation structure can be read by the density of the morphological observation image. Observation is also made by observing changes in the content of silicon and carbon contained in the composition while changing the probe light depth from the non-adhesive layer air interface side to the inside by infrared absorption spectroscopy using the total reflection method. A method is also mentioned. In addition, a method of observing with an X-ray microanalyzer or X-ray photoelectron spectroscopy is also included. Moreover, you may observe combining these methods suitably.
非粘着層が空気界面側(基材(特に、プラスチックフィルム)の反対側)に存在するシリコーンリッチ相と基材(特に、プラスチックフィルム)側に存在する(メタ)アクリル系ポリマーリッチ相との相分離構造を有する場合、該非粘着層を負圧により固定用台座に吸着固定してダイシング等を行う際に該固定用台座が発熱すると、該発熱による熱負荷によって該相分離構造の表面構造が破壊され、特に発熱した該固定用台座に多く接する凸部分における該相分離構造の表面構造が破壊され、該凸部分において空気界面側に(メタ)アクリル系ポリマーリッチ相が露出することが起こり得る。しかし、本発明の粘着テープは、非粘着層の示差走査熱量測定によるガラス転移温度Tgが好ましくは上記の範囲内に収まっているため、熱負荷を受けた凸部分の硬さが適度に高く、よって耐熱性が高くなる。このため、本発明の粘着テープを負圧により固定用台座に吸着固定を行ってダイシング等を行う場合に、台座の発熱等による過密着が起こることを効果的に抑制できる。 Phase of non-adhesive layer on the air interface side (on the opposite side of the substrate (especially plastic film)) and (meth) acrylic polymer rich phase on the substrate (especially plastic film) side In the case of having a separation structure, when the non-adhesive layer is adsorbed and fixed to the fixing base by negative pressure and the fixing base generates heat when dicing or the like, the surface structure of the phase separation structure is destroyed by the heat load due to the heat generation. In particular, it is possible that the surface structure of the phase separation structure in the convex part that is in contact with the fixing base that generates a lot of heat is destroyed, and the (meth) acrylic polymer-rich phase is exposed on the air interface side in the convex part. However, in the adhesive tape of the present invention, the glass transition temperature Tg by differential scanning calorimetry of the non-adhesive layer is preferably within the above range, so that the hardness of the convex portion subjected to a thermal load is moderately high, Therefore, heat resistance becomes high. For this reason, when adhering and fixing the adhesive tape of the present invention to the fixing pedestal with negative pressure to perform dicing or the like, it is possible to effectively suppress the occurrence of over-adhesion due to heat generation of the pedestal.
非粘着層がシリコーンと(メタ)アクリル系ポリマーの混合層である場合、非粘着層中のシリコーンと(メタ)アクリル系ポリマーの混合比は、重量比で、好ましくは、シリコーン:(メタ)アクリル系ポリマー=1:50〜50:1であり、より好ましくは、シリコーン:(メタ)アクリル系ポリマー=1:30〜30:1であり、さらに好ましくは、シリコーン:(メタ)アクリル系ポリマー=1:10〜10:1であり、特に好ましくは、シリコーン:(メタ)アクリル系ポリマー=1:5〜5:1であり、最も好ましくは、シリコーン:(メタ)アクリル系ポリマー=1:3〜5:1である。非粘着層中のシリコーンの含有割合が大きすぎると、基材(特に、プラスチックフィルム)背面との化学的親和性が低くなり、基材(特に、プラスチックフィルム)背面に馴染みにくいおそれがある。また、非粘着層中のシリコーンの含有割合が大きすぎると、粘着テープとした場合、延伸等の変形に対する追随性が悪くなり、非粘着層が破砕されて汚染の原因となるおそれがある。非粘着層中の(メタ)アクリル系ポリマーの含有割合が大きすぎると、非粘着層がアクリル系粘着剤として作用してしまうおそれがあり、ブロッキングが生じやすいおそれがある。 When the non-adhesive layer is a mixed layer of silicone and (meth) acrylic polymer, the mixing ratio of silicone and (meth) acrylic polymer in the non-adhesive layer is weight ratio, preferably silicone: (meth) acrylic System polymer = 1: 50-50: 1, more preferably silicone: (meth) acrylic polymer = 1: 30-30: 1, and more preferably silicone: (meth) acrylic polymer = 1 : 10 to 10: 1, particularly preferably silicone: (meth) acrylic polymer = 1: 5 to 5: 1, and most preferably silicone: (meth) acrylic polymer = 1: 3 to 5 : 1. If the content ratio of silicone in the non-adhesive layer is too large, the chemical affinity with the back surface of the base material (particularly, the plastic film) is lowered, and there is a possibility that it is difficult to be familiar with the back surface of the base material (particularly, the plastic film). Moreover, when the content rate of the silicone in a non-adhesion layer is too large, when it is set as an adhesive tape, the followability with respect to deformation | transformation, such as extending | stretching, will worsen, and there exists a possibility that a non-adhesion layer may be crushed and cause a contamination. When the content ratio of the (meth) acrylic polymer in the non-adhesive layer is too large, the non-adhesive layer may act as an acrylic adhesive, and blocking may easily occur.
シリコーンとしては、任意の適切なシリコーンを採用し得る。このようなシリコーンとしては、例えば、白金系化合物を触媒としてアルケニル基含有ポリジアルキルシロキサンとポリジアルキルハイドロジェンポリシロキサンを付加反応により硬化させて剥離性皮膜を形成して得られる付加型シリコーン、スズ系触媒を用いたメチロール基含有ポリジアルキルシロキサンとポリジアルキルハイドロジェンポリシロキサンを反応させて得られる縮合型シリコーンなどが挙げられる。付加型シリコーンの例としては、例えば、信越シリコーン製の「KS−776A」、「KS−839L」などが挙げられる。縮合型シリコーンの例としては、例えば、信越シリコーン製の「KS723A/B」などが挙げられる。なお、シリコーンを製造する際には、白金系触媒やスズ系触媒の他に、適宜、その他の架橋剤、架橋促進剤などを使用しても良い。また、シリコーンの性状としては、トルエン等の有機溶剤に溶解したタイプ、これらをエマルジョン化したエマルジョンタイプ、シリコーンのみからなる無溶剤タイプなどに分類される。また、付加型シリコーンや縮合型シリコーンの他に、シリコーン/アクリルグラフトポリマー、シリコーン/アクリルブロックポリマーなどを使用することができる。シリコーン/アクリルグラフトポリマーとしては、例えば、サイマックGS−30、GS101、US−270、US−350、US−380(以上、東亞合成(株)製)などが挙げられる。シリコーン/アクリルブロックポリマーとしては、例えば、モディパーFS700、FS710、FS720、FS730、FS770(以上、日油(株)製)などが挙げられる。 Any appropriate silicone can be adopted as the silicone. As such silicones, for example, addition type silicones obtained by curing a alkenyl group-containing polydialkylsiloxane and polydialkylhydrogenpolysiloxane by an addition reaction using a platinum compound as a catalyst to form a peelable film, tin-based Examples include a condensation type silicone obtained by reacting a methylol group-containing polydialkylsiloxane and a polydialkylhydrogenpolysiloxane using a catalyst. Examples of the addition type silicone include “KS-776A” and “KS-839L” manufactured by Shin-Etsu Silicone. Examples of the condensation type silicone include, for example, “KS723A / B” manufactured by Shin-Etsu Silicone. In addition, when manufacturing silicone, you may use other crosslinking agents, a crosslinking accelerator, etc. suitably other than a platinum-type catalyst and a tin-type catalyst. The properties of silicone are classified into a type dissolved in an organic solvent such as toluene, an emulsion type obtained by emulsifying these, and a solventless type consisting only of silicone. In addition to addition-type silicone and condensation-type silicone, silicone / acrylic graft polymer, silicone / acrylic block polymer, and the like can be used. Examples of the silicone / acrylic graft polymer include Cymac GS-30, GS101, US-270, US-350, US-380 (above, manufactured by Toagosei Co., Ltd.). Examples of the silicone / acrylic block polymer include Modiper FS700, FS710, FS720, FS730, and FS770 (manufactured by NOF Corporation).
(メタ)アクリル系ポリマーとしては、任意の適切な(メタ)アクリル系ポリマーを採用し得る。本発明において、「(メタ)アクリル」とは「アクリルおよび/またはメタクリル」を意味する。 Any appropriate (meth) acrylic polymer can be adopted as the (meth) acrylic polymer. In the present invention, “(meth) acryl” means “acryl and / or methacryl”.
(メタ)アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル系モノマーを主モノマーとして含むモノマー成分から構成されるポリマーである。上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分中の(メタ)アクリル系モノマーの含有割合は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは70重量%〜100重量%、さらに好ましくは90重量〜100重量%、特に好ましくは95重量%〜100重量%である。上記モノマー成分中のモノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 The (meth) acrylic polymer is a polymer composed of monomer components containing a (meth) acrylic monomer as a main monomer. The content ratio of the (meth) acrylic monomer in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight to 100% by weight, and still more preferably 90% by weight to 100%. % By weight, particularly preferably 95% by weight to 100% by weight. The monomer in the monomer component may be only one type or two or more types.
(メタ)アクリル系モノマーとしては、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸が挙げられる。 As a (meth) acrylic-type monomer, Preferably, (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid are mentioned.
(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、炭素数が1〜30のアルキル基(シクロアルキル基も含む)の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Examples of the (meth) acrylic acid ester include (meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 30 carbon atoms (including cycloalkyl groups), hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters, and the like. Only one (meth) acrylic acid ester may be used, or two or more may be used.
炭素数が1〜30のアルキル基(シクロアルキル基も含む)の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸アミル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシル、(メタ)アクリル酸ラウリル等の、炭素数が1〜30のアルキル基(シクロアルキル基も含む)の(メタ)アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの(メタ)アクリル酸エステルの中でも、好ましくは、炭素数が2〜20のアルキル基(シクロアルキル基も含む)の(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは炭素数が4〜18のアルキル基(シクロアルキル基も含む)の(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。 Examples of the alkyl (meth) acrylate alkyl ester having 1 to 30 carbon atoms (including a cycloalkyl group) include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, Isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Amyl acid, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, (meth) Nonyl acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, ( T) Isodecyl acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, (meta And (meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 30 carbon atoms (including cycloalkyl groups) such as nonadecyl acrylate, eicosyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate. Among these (meth) acrylic acid esters, a (meth) acrylic acid alkyl ester of an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms (including a cycloalkyl group) is preferable, and 4 to 18 carbon atoms are more preferable. (Meth) acrylic acid alkyl ester of an alkyl group (including a cycloalkyl group).
水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like.
上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、本発明の効果を十分に発現させるために、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーから選ばれる少なくとも1種を含んでいても良い。 The monomer component constituting the (meth) acrylic polymer may contain at least one selected from a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention.
水酸基含有モノマーとしては、例えば、アリルアルコールなどが挙げられる。水酸基含有モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include allyl alcohol. Only one type of hydroxyl group-containing monomer may be used, or two or more types may be used.
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。カルボキシル基含有モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and the like. Only one type of carboxyl group-containing monomer may be used, or two or more types may be used.
非粘着層が(メタ)アクリル系ポリマーを含む場合、非粘着層中の(メタ)アクリル系ポリマーは、好ましくは、それを構成するモノマー成分中の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルの含有割合が、該水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル以外のモノマー成分の総量に対して、好ましくは2重量%〜30重量%であり、より好ましくは3重量%〜25重量%であり、特に好ましくは5重量%〜20重量%である。非粘着層が(メタ)アクリル系ポリマーを含む場合、非粘着層中の(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分中の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルの含有割合が、該水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル以外のモノマー成分の総量に対して、上記範囲内に収まれば、非粘着層の表面に凹凸構造が一層効率的に形成され、この凹凸構造の形成によって、本発明の粘着テープにおいて、縦方向および横方向により均一にエキスパンドでき、負圧による吸着固定を行う場合に過密着が起こることを一層抑制し得るとともに、ロール状の形態におけるブロッキングが一層効果的に抑制でき、ロール状の形態から巻き戻す際に裂けたり破れたりすることを一層抑制し得る。 When the non-adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer, the (meth) acrylic polymer in the non-adhesive layer is preferably such that the content ratio of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic ester in the monomer component constituting it is The total amount of monomer components other than the hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester is preferably 2% by weight to 30% by weight, more preferably 3% by weight to 25% by weight, and particularly preferably 5% by weight. % To 20% by weight. When the non-adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer, the content ratio of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer in the non-adhesive layer is ) If the total amount of monomer components other than the acrylate ester is within the above range, a concavo-convex structure is more efficiently formed on the surface of the non-adhesive layer. By forming this concavo-convex structure, the adhesive tape of the present invention In addition, it can expand uniformly in the vertical and horizontal directions, and can further suppress the occurrence of over-adhesion when performing adsorption fixation by negative pressure, and can more effectively suppress blocking in a roll-like form. It is possible to further suppress tearing or tearing when rewinding from the form.
非粘着層が(メタ)アクリル系ポリマーを含む場合、非粘着層中の(メタ)アクリル系ポリマーは、好ましくは、それを構成するモノマー成分における水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル以外のモノマー成分中に、(メタ)アクリル酸および/または(メタ)アクリル酸エステルを含むことができる。この場合、(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの含有割合は、重量比で、(メタ)アクリル酸:(メタ)アクリル酸エステルが、好ましくは0:100〜20:80であり、より好ましくは0:100〜10:90であり、さらに好ましくは0:100〜5:95である。 When the non-adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer, the (meth) acrylic polymer in the non-adhesive layer is preferably in a monomer component other than the hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester in the monomer component constituting it. (Meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid ester may be included. In this case, the content ratio of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester is (meth) acrylic acid: (meth) acrylic acid ester by weight ratio, preferably 0: 100 to 20:80. More preferably, it is 0: 100-10: 90, More preferably, it is 0: 100-5: 95.
(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの含有割合が上記範囲内に収まれば、非粘着層の表面に凹凸構造が一層効率的に形成され、この凹凸構造の形成によって、本発明の粘着テープにおいて、縦方向および横方向により均一にエキスパンドでき、負圧による吸着固定を行う場合に過密着が起こることを一層抑制し得るとともに、ロール状の形態におけるブロッキングが一層効果的に抑制でき、ロール状の形態から巻き戻す際に裂けたり破れたりすることを一層抑制し得る。 If the content ratio of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester is within the above range, a concavo-convex structure is more efficiently formed on the surface of the non-adhesive layer. In the pressure-sensitive adhesive tape, it can be expanded uniformly in the vertical direction and the horizontal direction, and can further suppress the occurrence of over-adhesion when performing adsorption fixation by negative pressure, and can more effectively suppress blocking in a roll-like form, It is possible to further suppress tearing or tearing when rewinding from the roll form.
(メタ)アクリル系ポリマーは、任意の適切な重合方法によって製造し得る。 The (meth) acrylic polymer can be produced by any appropriate polymerization method.
非粘着層には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤が含まれていても良い。このような添加剤としては、例えば、触媒、紫外線吸収剤、充填剤、老化防止剤、粘着付与剤、顔料、染料、シランカップリング剤などが挙げられる。 The non-adhesive layer may contain any appropriate additive as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include catalysts, ultraviolet absorbers, fillers, anti-aging agents, tackifiers, pigments, dyes, and silane coupling agents.
非粘着層の厚みは、好ましくは0.01μm〜10μmであり、より好ましくは0.1μm〜5μmであり、さらに好ましくは0.1μm〜2μmである。非粘着層の厚みが0.01μm未満の場合、ブロッキングが生じやすくなる。非粘着層の厚みが10μmより大きいと、延伸等の変形に対する追随性が悪くなるおそれがある。非粘着層の厚みが0.01μmより小さいと、本発明の効果が発現し難くなるおそれや、製造がし難くなるおそれがある。 The thickness of the non-adhesive layer is preferably 0.01 μm to 10 μm, more preferably 0.1 μm to 5 μm, and still more preferably 0.1 μm to 2 μm. When the thickness of the non-adhesive layer is less than 0.01 μm, blocking tends to occur. When the thickness of the non-adhesive layer is larger than 10 μm, the followability to deformation such as stretching may be deteriorated. If the thickness of the non-adhesive layer is less than 0.01 μm, the effects of the present invention may be difficult to be exhibited or the manufacture may be difficult.
基材(特に、プラスチックフィルム)の片方の面に非粘着層を形成する方法としては、例えば、基材(特に、プラスチックフィルム)の片方の面に非粘着層の材料を塗布して乾燥することによって非粘着層を形成する方法が挙げられる。上記塗布の方法としては、例えば、バーコーター、グラビアコーター、スピンコーター、ロールコーター、ナイフコーター、アプリケーター等を用いる方法が挙げられる。 As a method for forming a non-adhesive layer on one side of a substrate (particularly, a plastic film), for example, a material of the non-adhesive layer is applied to one side of a base (particularly a plastic film) and dried. The method of forming a non-adhesion layer by is mentioned. Examples of the coating method include a method using a bar coater, a gravure coater, a spin coater, a roll coater, a knife coater, an applicator and the like.
本発明の粘着テープは、任意の適切な用途に用い得る。本発明の粘着テープは、基材から見て粘着剤層とは反対側の最外層表面のSUS430BA板に対する動的摩擦力を所定のレベルに厳密に調整することにより、縦方向および横方向に均一にエキスパンドできるので、例えば、ダイシングテープ上からコレットによってチップを吸着分離する際に、正確に吸着分離できる。したがって、脆弱な材料で構成されて微細精緻な回路パターンを有し得る半導体ウェハを被着体とする半導体加工に好適に用い得る。本発明の粘着テープを半導体加工に用いると、均一なエキスパンドが可能となり、応力ひずみの蓄積が生じないので、半導体ウェハの微細精緻な回路パターンに的確に追従して貼り合わせることが可能となり、また、半導体ウェハに貼り合わせた後の応力ひずみの自然解放が起こらないために、半導体ウェハが破砕することを効果的に防止できる。特に、LEDに用いられるウェハは、窒化ガリウム、ガリウムヒ素、炭化ケイ素などの非常に脆弱な材料で構成されているため、本発明の粘着テープは、LEDに用いられるウェハのダイシング(LEDダイシング)などに非常に好適である。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be used for any appropriate application. The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is uniform in the vertical and horizontal directions by strictly adjusting the dynamic friction force against the SUS430BA plate on the surface of the outermost layer opposite to the pressure-sensitive adhesive layer when viewed from the base material to a predetermined level. For example, when the chip is adsorbed and separated by a collet from above the dicing tape, it can be adsorbed and separated accurately. Therefore, it can be suitably used for semiconductor processing using a semiconductor wafer made of a fragile material and having a fine and fine circuit pattern as an adherend. When the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used for semiconductor processing, uniform expansion is possible, and stress strain accumulation does not occur. Therefore, it is possible to accurately follow and paste a fine and fine circuit pattern of a semiconductor wafer. Since the natural release of stress strain after bonding to the semiconductor wafer does not occur, the semiconductor wafer can be effectively prevented from being crushed. In particular, since a wafer used for an LED is made of a very fragile material such as gallium nitride, gallium arsenide, or silicon carbide, the adhesive tape of the present invention is used for dicing a wafer used for an LED (LED dicing) or the like. It is very suitable for.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。部は重量部を意味する。また、溶液で供給されている試薬の量は、溶液を揮発させて残る固形分の量(固形分換算量)によって表される。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples at all. Parts mean parts by weight. The amount of the reagent supplied in the solution is represented by the amount of solid content remaining after the solution is volatilized (solid content conversion amount).
<動的摩擦力>
粘着テープを幅100mm×長さ200mmに切断し、図3に示すような滑り性測定治具300の金属面10に気泡が入らないように貼り合せた。
貼り合せた粘着テープ背面に、図4に示すような加重400(重量2.0kg、底面が52mm×63mm、底面の材質がSUS430BA板)を乗せ、ひっかけ部分20に紐を付けて滑り性測定治具300の滑車30を通して、1分以内に引張速度0.3m/minで金属面10に対して垂直方向に、100mm引っ張り、その時の摩擦力を測定した。動的摩擦力は引張距離30mm以降の摩擦力の平均値とした。なお、測定は、SHIMADZU製の「AUTOGRAPH AG−IS」で行った。
<Dynamic friction force>
The pressure-sensitive adhesive tape was cut into a width of 100 mm and a length of 200 mm, and bonded so that air bubbles would not enter the metal surface 10 of the slipperiness measuring jig 300 as shown in FIG.
A weight 400 (weight 2.0 kg, bottom surface 52 mm x 63 mm, bottom surface material SUS430BA plate) as shown in FIG. 4 is placed on the back surface of the bonded adhesive tape, and a slip is measured by attaching a string to the hook portion 20. Through the pulley 30 of the tool 300, it was pulled 100 mm in a direction perpendicular to the metal surface 10 at a pulling speed of 0.3 m / min within 1 minute, and the frictional force at that time was measured. The dynamic friction force was an average value of the friction force after a tensile distance of 30 mm. In addition, the measurement was performed with “AUTOGRAPH AG-IS” manufactured by SHIMADZU.
<モジュラス>
モジュラスは、JIS−K−7127(1999年)に従って、粘着テープを幅10mm×長さ150mmに切断し、温度23℃、湿度50%の雰囲気化において、チャック間50mmで引張速度1.0m/minの速度で引っ張り、粘着テープが150%伸びた時の力を測定した。測定は、SHIMADZU製の「AUTOGRAPH AG−IS」で行った。
なお試験は、粘着テープ試験片の長手方向をMDもしくはTDとした試料を作成し、MDとTDでの差異も測定した。
また、上記測定からモジュラス比を求めた。なお。MDとTDとで値が異なる場合、より小さい値を分母として計算を行うこととした。具体的にはモジュラスの値がTD>MDもしくはTD=MDであったとするならばモジュラス比はTD/MDであり、TD<MDであるならばMD/TDがモジュラス比である。
<Modulus>
The modulus was measured according to JIS-K-7127 (1999) by cutting the adhesive tape into a width of 10 mm and a length of 150 mm, and at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. The force when the adhesive tape was stretched 150% was measured. The measurement was performed with “AUTOGRAPH AG-IS” manufactured by SHIMADZU.
In addition, the test produced the sample which made the longitudinal direction of the adhesive tape test piece MD or TD, and also measured the difference in MD and TD.
The modulus ratio was determined from the above measurement. Note that. When the value differs between MD and TD, the calculation is performed using a smaller value as the denominator. Specifically, if the modulus value is TD> MD or TD = MD, the modulus ratio is TD / MD, and if TD <MD, MD / TD is the modulus ratio.
<応力緩和率>
粘着テープを幅10mm×長さ150mmに切断し、温度23℃、湿度50%の雰囲気化において、チャック間50mmで引張速度1.0m/minの速度で引っ張り、粘着テープが150%伸びたところで引っ張りを止め、その状態で2秒間保持し、150%伸び直後の応力(P1)と2秒保持後の応力(P2)をそれぞれ測定し、下記の式によって応力緩和率(L)を求めた。測定は、SHIMADZU製の「AUTOGRAPH AG−IS」で行った。
L=[(P1−P2)/P1]×100(%)
なお試験は、粘着テープ試験片の長手方向をMDもしくはTDとした試料を作成し、MDとTDでの差異も測定した。そして、(TD方向応力緩和率/MD方向応力緩和率)を応力緩和率比とした。
<Stress relaxation rate>
The pressure-sensitive adhesive tape is cut into a width of 10 mm and a length of 150 mm. In an atmosphere with a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the adhesive tape is pulled at a speed of 1.0 m / min with a chuck distance of 50 mm, and is pulled when the pressure-sensitive adhesive tape is 150% extended Was held for 2 seconds, the stress (P1) immediately after 150% elongation and the stress (P2) after 2 seconds were measured, respectively, and the stress relaxation rate (L) was determined by the following equation. The measurement was performed with “AUTOGRAPH AG-IS” manufactured by SHIMADZU.
L = [(P1-P2) / P1] × 100 (%)
In addition, the test produced the sample which made the longitudinal direction of the adhesive tape test piece MD or TD, and also measured the difference in MD and TD. Then, (TD direction stress relaxation rate / MD direction stress relaxation rate) was defined as the stress relaxation rate ratio.
<最大伸び>
最大伸びは、JIS−K−7127(1999年)に従って、インストロン型引張試験機(島津製作所製、オートグラフ)によって測定した。具体的には、幅20mm×長さ100mmのサンプルをチャック間距離50mmで設置した後、0.3m/分の引張速度で引っ張りを行い、破断した際の値を測定した。
<Maximum elongation>
The maximum elongation was measured by an Instron type tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph) according to JIS-K-7127 (1999). Specifically, after a sample having a width of 20 mm and a length of 100 mm was set at a distance between chucks of 50 mm, the sample was pulled at a pulling speed of 0.3 m / min, and the value at the time of breaking was measured.
<弾性率>
弾性率は、JIS−K−7127(1999年)に従って、インストロン型引張試験機(島津製作所製、オートグラフ)によって測定した。具体的には、幅20mm×長さ100mmのサンプルをチャック間距離50mmで設置した後、0.3m/分の引張速度で引っ張りを行い、初期弾性率を求めた。初期弾性率は、破断伸び0〜2%の領域における接線を引き、接線を100%伸びの値まで直線で伸ばした値とし、サンプルの断面積換算で補正した。
<Elastic modulus>
The elastic modulus was measured with an Instron type tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph) in accordance with JIS-K-7127 (1999). Specifically, after a sample having a width of 20 mm and a length of 100 mm was installed at a distance between chucks of 50 mm, the sample was pulled at a pulling speed of 0.3 m / min to obtain an initial elastic modulus. The initial elastic modulus was corrected in terms of the cross-sectional area of the sample by drawing a tangent line in the region of breaking elongation of 0 to 2% and extending the tangent line to a value of 100% elongation.
<算術平均表面粗さRa>
OLYMPUS製の共焦点レーザー顕微鏡「LEXT4000」を使用して、対物レンズ20倍で3Dモードにて測定した。3Dモードの観察範囲の決定は、レンズを上下動させた際にCF画像(共焦点画像)が真っ暗になる位置をそれぞれ観察範囲のTopとBottomに設定することで行った。
3Dモードでの画像取り込み方法は、Step方式で0.2μmピッチにて画像取り込みを行った。
算術平均表面粗さRaの計測は、解析モードの粗さ解析にて任意の場所のRaを計測した。なお、値はn=5の平均値にて求めた。
<Arithmetic mean surface roughness Ra>
Using a confocal laser microscope “LEXT4000” manufactured by OLYMPUS, measurement was performed in 3D mode with an objective lens 20 times. The observation range in the 3D mode was determined by setting the positions where the CF image (confocal image) becomes dark when the lens is moved up and down as the observation range Top and Bottom, respectively.
As the image capturing method in the 3D mode, image capturing was performed at a pitch of 0.2 μm by the Step method.
Arithmetic mean surface roughness Ra was measured by measuring Ra at an arbitrary place by analysis mode roughness analysis. In addition, the value was calculated | required by the average value of n = 5.
<非粘着層の示差走査熱量測定(DSC測定)によるガラス転移温度Tgの測定>
非粘着層をフェザー刃でかき集め、DSCの固体測定用のパンに3mg程度封入した。
パンをTAインスツルメント社の高感度示差走査熱量計Q2000に投入し、0℃〜200℃まで昇温速度2℃/minで昇温した。
また同条件で冷却し、さらに昇温した。セカンドランの転移領域以下の直線部分の外挿と転移領域以上の直線部分の外挿との中点を連ねた直線と測定曲線の交点を求め、これをガラス転移温度Tgとした。
<Measurement of glass transition temperature Tg by differential scanning calorimetry (DSC measurement) of non-adhesive layer>
The non-adhesive layer was collected with a feather blade, and about 3 mg was enclosed in a pan for DSC solid measurement.
The bread was put into a highly sensitive differential scanning calorimeter Q2000 manufactured by TA Instruments, and the temperature was raised from 0 ° C. to 200 ° C. at a temperature rising rate of 2 ° C./min.
Moreover, it cooled on the same conditions and heated up further. The intersection of the measurement curve and the straight line connecting the midpoints of the extrapolation of the straight line portion below the second run transition region and the extrapolation of the straight line portion above the transition region was determined, and this was defined as the glass transition temperature Tg.
<非粘着層の観察>
(SEMによる観察)
非粘着層断面が観察できるよう加工した後、透過型電子顕微鏡(SEM)で形態観察を行った。
(全反射法による赤外分光測定(ATR−IR)による観察)
赤外分光スペクトルメーター(Perkinermer製、Spectrum One)を用い、全反射測定法を選択し、プローブ光の分析深さを変えるため、2種類の全反射測定用プリズム(ZnSe45°、Ge45°)を用いて、非粘着層のATR−IR測定を行った。
<Observation of non-adhesive layer>
(SEM observation)
After processing so that the cross section of the non-adhesive layer could be observed, the morphology was observed with a transmission electron microscope (SEM).
(Observation by infrared spectroscopic measurement by total reflection method (ATR-IR))
Two types of total reflection measurement prisms (ZnSe45 °, Ge45 °) are used to select the total reflection measurement method and change the analysis depth of the probe light using an infrared spectrophotometer (Perkinermer, Spectrum One). Then, ATR-IR measurement of the non-adhesive layer was performed.
<エキスパンド性>
粘着テープを幅100mm×長さ100mmに切断し、その粘着テープの糊面の中央にMD方向、TD方向それぞれの流れと一致する長さ30mmの十字の基準線を書いた(図5)。その粘着テープ1000を、十字の基準線が中心となるように、内径76mm、外経88mmのリング状治具40に固定し、エキスパンド性評価用サンプル500を作製した(図6)。図7に示すように、エキスパンド性評価用サンプル500のテープ背面側から、直径58mm×高さ110mmの円柱50を速度0.6m/minで50mm押し込み、粘着テープ1000を延伸した。この時、押し込み距離を一定にするため、円柱50の周りに高さ60mmの台60を設けた。延伸後、粘着テープをシワ無く広げた状態で、糊面に書いた十字の基準線のMD方向、TD方向それぞれの長さをノギスにて測定した。また、MD方向/TD方向のエキスパンド比も算出した。なお、測定は、SHIMADZU製の「AUTOGRAPH AG−IS」で行った。
エキスパンド工程においてエキスパンドされるべきフィルムの部位は図7の円柱50と粘着テープ1000が接する場所である。すなわち粘着テープ1000の円柱50の上面における部位である。なぜならば、その部位においてチップが設置されており、その間隔をあけるべくエキスパンドされなければならないからである。動摩擦係数が大きい場合には図7の円柱50の上面に接しない粘着テープ1000の部位のみがエキスパンドされるという事態も生じ得る。
また、エキスパンドされるべき部位においてのフィルムは面均一に伸びる必要があり、局所的にエキスパンドされる(もしくはエキスパンドされない)状態は課題解決の障害になりうる。具体的には、フィルムがエキスパンドされるべき部位に任意の長さの直線(基準線)の2本を直交させた図形を記載しておき、これをエキスパンドした際、2本の直線それぞれのエキスパンド前後での伸び率(エキスパンド後基準線伸び(%)=(エキスパンド後基準線長さ/エキスパンド前基準線長さ)×100)が、2本の直線それぞれで120%以上となるよう延ばされていることが好ましく、より好ましくは130%以上である。この値以下であると、チップ間の間隔が十分になく、その後のチップ取り出しが困難となる。
また基準線それぞれで延びが余りに異なると、チップ間間隔が広がっても、チップの位置ばらつきが生じてチップ取り出しがやはり困難となる恐れがある。
具体的には、エキスパンド後、2本の直線のそれぞれの長さをL1、L2とおいた場合、L1>L2もしくはL1=L2であるならば、2本の長さの比(エキスパンド後基準線伸び比)であるL1/L2は好ましくは1.00〜1.30であることがチップ取り出し作業を良好に行うために必要とされている。
したがって、「粘着テープが十分にエキスパンドされ、且つ、縦方向および横方向に均一にエキスパンドされる」とはフィルムがエキスパンドされるべき部位で上記のとおり粘着テープが変形することであるといえる。
<Expandability>
The adhesive tape was cut into a width of 100 mm and a length of 100 mm, and a cross reference line with a length of 30 mm coinciding with the flow in the MD direction and the TD direction was written at the center of the adhesive surface of the adhesive tape (FIG. 5). The adhesive tape 1000 was fixed to a ring-shaped jig 40 having an inner diameter of 76 mm and an outer diameter of 88 mm so that the cross reference line was at the center, and an expandability evaluation sample 500 was produced (FIG. 6). As shown in FIG. 7, from the tape back side of the expandable evaluation sample 500, a cylinder 50 having a diameter of 58 mm and a height of 110 mm was pressed 50 mm at a speed of 0.6 m / min, and the adhesive tape 1000 was stretched. At this time, a base 60 having a height of 60 mm was provided around the cylinder 50 in order to make the pushing distance constant. After stretching, the length of the cross-reference line written on the glue surface in the MD direction and the TD direction was measured with a caliper in a state where the adhesive tape was spread without wrinkles. Further, the expansion ratio in the MD direction / TD direction was also calculated. In addition, the measurement was performed with “AUTOGRAPH AG-IS” manufactured by SHIMADZU.
The part of the film to be expanded in the expanding process is a place where the cylinder 50 in FIG. That is, it is a portion on the upper surface of the column 50 of the adhesive tape 1000. This is because a chip is installed at that site and must be expanded to leave a gap. When the dynamic friction coefficient is large, a situation may occur in which only the portion of the adhesive tape 1000 that does not contact the upper surface of the cylinder 50 in FIG. 7 is expanded.
In addition, the film at the site to be expanded needs to be stretched uniformly, and the state of being expanded locally (or not expanded) can be an obstacle to solving the problem. Specifically, a figure in which two straight lines (reference lines) of arbitrary length are orthogonally crossed at the part where the film is to be expanded, and when this is expanded, each of the two straight lines expands. Stretch rate before and after (expanded reference line elongation (%) = (expanded reference line length / expanded reference line length) x 100) is extended so that each of the two straight lines is 120% or more. Preferably, it is 130% or more. If it is less than this value, there is not enough space between chips, and subsequent chip removal becomes difficult.
Also, if the extension is too different for each reference line, even if the distance between chips is widened, there is a possibility that chip position variation will occur and chip removal will still be difficult.
Specifically, when the length of each of the two straight lines is set to L1 and L2 after expansion, if L1> L2 or L1 = L2, the ratio of the two lengths (base line elongation after expansion) The ratio L1 / L2 is preferably 1.00 to 1.30 in order to perform the chip removal operation satisfactorily.
Therefore, “the adhesive tape is sufficiently expanded and uniformly expanded in the longitudinal direction and the lateral direction” can be said to be that the adhesive tape is deformed as described above at the site where the film is to be expanded.
<GPC測定条件>
使用機器:TOSOH製 HLC−8120GPC
使用カラム:TSKgel SuperHZM−H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
カラムサイズ:6.0mmI.D.×150mm
溶離液:THF
流量:0.6ml/min
検出器:RI
カラム温度:40℃
注入量:40℃
サンプル濃度:1.0g/l
試料を乾燥させた後、THF溶液に調整して一晩静置し、この溶液を0.45μmメンブレンフィルターでろ過し、ろ液についてGPC測定を行った。
<GPC measurement conditions>
Equipment used: HLC-8120GPC manufactured by TOSOH
Column used: TSKgel SuperHZM-H / HZ4000 / HZ3000 / HZ2000
Column size: 6.0 mm I.D. D. × 150mm
Eluent: THF
Flow rate: 0.6ml / min
Detector: RI
Column temperature: 40 ° C
Injection amount: 40 ° C
Sample concentration: 1.0 g / l
After the sample was dried, it was adjusted to a THF solution and allowed to stand overnight. This solution was filtered with a 0.45 μm membrane filter, and the filtrate was subjected to GPC measurement.
〔製造例1〕:基材の製造
重合度P=1050のポリ塩化ビニル100重量部に対してDOP可塑剤(フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)、ジェイプラス製)27重量部を含んだ軟質ポリ塩化ビニルフィルムをカレンダー法によって製膜した。得られた軟質ポリ塩化ビニルフィルムの厚みは70μmであり、JIS−K−7127(1999年)に従って測定される弾性率(MD)が250MPa、JIS−K−7127(1999年)に従って測定される最大伸び(MD)が400%であった。また、製造直後の表面粗さ(算術平均表面粗さRa)は460nmであった。
[Production Example 1]: Production of base material Soft poly (polyethylene chloride) containing 27 parts by weight of DOP plasticizer (bis (2-ethylhexyl phthalate), manufactured by J-Plass) with respect to 100 parts by weight of polyvinyl chloride having a polymerization degree P = 1050 A vinyl chloride film was formed by a calendar method. The thickness of the obtained soft polyvinyl chloride film is 70 μm, and the elastic modulus (MD) measured according to JIS-K-7127 (1999) is 250 MPa, the maximum measured according to JIS-K-7127 (1999). The elongation (MD) was 400%. Moreover, the surface roughness (arithmetic average surface roughness Ra) immediately after manufacture was 460 nm.
〔製造例2〕:基材の製造
重合度P=1050のポリ塩化ビニル100重量部に対してDOP可塑剤(フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)、ジェイプラス製)27重量部を含んだ軟質ポリ塩化ビニルフィルムをカレンダー法によって製膜した。また製膜の際、テイクオフロールの直後に60マット(算術平均表面粗さRa:6.05μm、十点平均表面粗さRz:33.74)のエンボスロールを使用し、片側にエンボス面(4B)を形成した。得られた軟質ポリ塩化ビニルフィルムの厚みは70μmであり、JIS−K−7127(1999年)に従って測定される弾性率(MD)が250MPa、JIS−K−7127(1999年)に従って測定される最大伸び(MD)が400%であった。なお、製造直後のエンボス面(4B)の表面粗さ(算術平均表面粗さRa)は700nmであった。
[Production Example 2]: Production of base material Soft poly (polyethylene chloride) containing 27 parts by weight of DOP plasticizer (bis (2-ethylhexyl phthalate), manufactured by J-Plass) with respect to 100 parts by weight of polyvinyl chloride having a polymerization degree P = 1050 A vinyl chloride film was formed by a calendar method. In addition, an embossing roll having 60 mats (arithmetic average surface roughness Ra: 6.05 μm, ten-point average surface roughness Rz: 33.74) is used immediately after the take-off roll, and an embossed surface (4B ) Was formed. The thickness of the obtained soft polyvinyl chloride film is 70 μm, and the elastic modulus (MD) measured according to JIS-K-7127 (1999) is 250 MPa, the maximum measured according to JIS-K-7127 (1999). The elongation (MD) was 400%. In addition, the surface roughness (arithmetic average surface roughness Ra) of the embossed surface (4B) immediately after manufacture was 700 nm.
〔実施例1〕
(非粘着層)
シリコーン樹脂(KS−723A、信越化学工業製)60重量部、シリコーン樹脂(KS−723B、信越化学工業製)40重量部、アクリル共重合ポリマー(メチルメタクリレート(MMA)/ブチルアクリレート(BA)/ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)=70/30/10)50重量部、スズ系触媒(Cat−PS3、信越化学工業製)10重量部を、溶液状態で混合して、混合溶液(1A)を得た。混合溶液(1A)中のシリコーンと(メタ)アクリル系ポリマーの混合比は、重量比で、シリコーン:(メタ)アクリル系ポリマー=2:1であった。
製造例1で得られた軟質ポリ塩化ビニルフィルムの片方の面に、上記混合溶液(1A)を塗布して乾燥し、厚さ1.0μm、算術平均表面粗さRa=0.5μmの非粘着層(1B)を形成させた。
また、非粘着層(1B)をSEMによって観察すると、図8、図9、図10に示すように、形態観察像の濃淡により、空気界面側とプラスチックフィルム側とで組成が異なっていることが確認でき、シリコーンが(メタ)アクリル系ポリマーよりも多く含まれるシリコーンリッチ相と(メタ)アクリル系ポリマーがシリコーンよりも多く含まれる(メタ)アクリル系ポリマーリッチ相を含んでおり、シリコーンリッチ相と(メタ)アクリル系ポリマーリッチ相とが互いに独立した相分離構造をなしており、シリコーンリッチ相が空気界面側(プラスチックフィルムの反対側)に存在しており、(メタ)アクリル系ポリマーリッチ相がプラスチックフィルム側に存在していることが観察された。
さらに、非粘着層(1B)について全反射法による赤外分光測定(ATR−IR)を行ったところ、(メタ)アクリル系ポリマー相中のカルボニル基由来の1725cm−1付近のピークに対するSi−CH3由来の800cm−1付近のピークの吸光度比を測定した結果、ZnSe45°に比べGe45°のプリズムを用いた場合に800cm−1付近のピークが大きくなることがわかった。したがって、基材側に比べ空気界面側でケイ素の含有率が高まることがわかった。
また、非粘着層(1B)においてシリコーンリッチ相が空気界面側(プラスチックフィルムの反対側)に存在していることは、FT−IRにおいても確認できた。FT−IRによる測定は、Perkinermer製の「Spectrum One」を用い、分析深さ方向の異なる2種類のプリズム(ZnSe45°、Ge45°)にて空気界面側をATR法で測定した。得られたチャートを確認したところ、非粘着層の(メタ)アクリルポリマー由来のC=Oに帰属する1720cm−1−1730cm−1のピークに対する、Si−CH3由来の800cm−1付近のピークの吸光度比が、分析深さ方向の浅いGe45°のプリズムを用いた場合に大きくなっていることが確認できた。このことから、空気界面側にはシリコーンの濃度がより高くなっていることが証明できた。
これらの観察結果、ならびに、表面自由エネルギー最小化の原理を考慮にいれると、空気界面側にシリコーンリッチ相を有する2層構造が非粘着層に形成されたことがわかった。
(粘着剤層)
ブチルアクリレート(BA)/アクリロニトリル(AN)/アクリル酸(AA)=85/15/2.5(重量比)から構成されるアクリル共重合ポリマー(重量平均分子量=800000)100重量部、メラミン系架橋剤(ブタノール変性メラミンホルムアルデヒド樹脂、「スーパーベッカミンJ−820−60N」、日本ポリウレタン製)10重量部、DOP可塑剤(フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)、ジェイプラス製)60重量部からなる粘着剤のトルエン溶液を調製した。
この粘着剤溶液を、製造例1で得られた軟質ポリ塩化ビニルフィルムの非粘着層(1B)と反対側の面に塗布した後、130℃×90秒で乾燥し、厚み10μmの粘着剤層(1C)を軟質ポリ塩化ビニルフィルムの非粘着層(1B)と反対側の面に形成した。
(粘着テープ)
以上のようにして、非粘着層(1B)/軟質ポリ塩化ビニルフィルム/粘着剤層(1C)の積層構造を構築し、粘着テープ(1)を製造した。
結果を表1にまとめた。
[Example 1]
(Non-adhesive layer)
60 parts by weight of silicone resin (KS-723A, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 40 parts by weight of silicone resin (KS-723B, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), acrylic copolymer (methyl methacrylate (MMA) / butyl acrylate (BA) / hydroxy 50 parts by weight of ethyl acrylate (HEA) = 70/30/10) and 10 parts by weight of a tin-based catalyst (Cat-PS3, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were mixed in a solution state to obtain a mixed solution (1A). The mixing ratio of the silicone and the (meth) acrylic polymer in the mixed solution (1A) was silicone: (meth) acrylic polymer = 2: 1 by weight.
The above mixed solution (1A) is applied to one side of the soft polyvinyl chloride film obtained in Production Example 1 and dried, and is non-adhesive having a thickness of 1.0 μm and an arithmetic average surface roughness Ra = 0.5 μm. Layer (1B) was formed.
Further, when the non-adhesive layer (1B) is observed with an SEM, as shown in FIGS. 8, 9, and 10, the composition is different between the air interface side and the plastic film side depending on the density of the morphology observation image. It can be confirmed that it contains a silicone-rich phase containing more silicone than the (meth) acrylic polymer and a (meth) acrylic polymer-rich phase containing more (meth) acrylic polymer than the silicone, The (meth) acrylic polymer rich phase has an independent phase separation structure, the silicone rich phase is present on the air interface side (opposite side of the plastic film), and the (meth) acrylic polymer rich phase is It was observed to be present on the plastic film side.
Furthermore, when the infrared spectroscopy measurement (ATR-IR) by a total reflection method was performed about the non-adhesion layer (1B), Si-CH with respect to the peak of 1725cm < -1 > vicinity derived from the carbonyl group in a (meth) acrylic-type polymer phase. As a result of measuring the absorbance ratio of the peak in the vicinity of 800 cm −1 derived from No. 3, it was found that the peak in the vicinity of 800 cm −1 becomes larger when a Ge45 ° prism is used than in ZnSe45 °. Therefore, it was found that the silicon content was higher on the air interface side than on the base material side.
It was also confirmed by FT-IR that the silicone-rich phase was present on the air interface side (opposite side of the plastic film) in the non-adhesive layer (1B). For measurement by FT-IR, “Spectrum One” manufactured by Perkinermer was used, and the air interface side was measured by the ATR method using two types of prisms (ZnSe 45 °, Ge45 °) having different analysis depth directions. The resulting chart was confirmed, the non-stick layer (meth) to the peak of 1720cm -1 -1730cm -1 attributable to C = O derived from an acrylic polymer, Si-CH 3 peak around 800 cm -1 from It was confirmed that the absorbance ratio was increased when a shallow Ge45 ° prism in the analysis depth direction was used. This proved that the concentration of silicone was higher on the air interface side.
Considering these observation results and the principle of minimizing the surface free energy, it was found that a two-layer structure having a silicone-rich phase on the air interface side was formed in the non-adhesive layer.
(Adhesive layer)
100 parts by weight of an acrylic copolymer composed of butyl acrylate (BA) / acrylonitrile (AN) / acrylic acid (AA) = 85/15 / 2.5 (weight ratio) (weight average molecular weight = 800,000), melamine-based crosslinking Adhesive consisting of 10 parts by weight of an agent (butanol-modified melamine formaldehyde resin, “Super Becamine J-820-60N”, manufactured by Nippon Polyurethane) and 60 parts by weight of a DOP plasticizer (bis (2-ethylhexyl) phthalate, manufactured by J-Plus) A toluene solution of the agent was prepared.
After applying this adhesive solution to the surface opposite to the non-adhesive layer (1B) of the soft polyvinyl chloride film obtained in Production Example 1, the adhesive solution was dried at 130 ° C. for 90 seconds, and an adhesive layer having a thickness of 10 μm. (1C) was formed on the surface opposite to the non-adhesive layer (1B) of the soft polyvinyl chloride film.
(Adhesive tape)
As described above, a laminated structure of non-adhesive layer (1B) / soft polyvinyl chloride film / adhesive layer (1C) was constructed, and an adhesive tape (1) was produced.
The results are summarized in Table 1.
〔実施例2〕
(非粘着層)
シリコーン樹脂(KS−723A、信越化学工業製)60重量部、シリコーン樹脂(KS−723B、信越化学工業製)40重量部、スズ系触媒(Cat−PS3、信越化学工業製)10重量部を、溶液状態で混合して、混合溶液(2A)を得た。
製造例1で得られた軟質ポリ塩化ビニルフィルムの片方の面に、上記混合溶液(2A)を塗布して乾燥し、厚さ1.0μm、算術平均表面粗さRa=0.5μmの非粘着層(2B)を形成させた。
(粘着剤層)
ブチルアクリレート(BA)/アクリロニトリル(AN)/アクリル酸(AA)=85/15/2.5(重量比)から構成されるアクリル共重合ポリマー(重量平均分子量=800000)100重量部、メラミン系架橋剤(ブタノール変性メラミンホルムアルデヒド樹脂、「スーパーベッカミンJ−820−60N」、日本ポリウレタン製)10重量部、DOP可塑剤(フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)、ジェイプラス製)60重量部からなる粘着剤のトルエン溶液を調製した。
この粘着剤溶液を、製造例1で得られた軟質ポリ塩化ビニルフィルムの非粘着層(2B)と反対側の面に塗布した後、130℃×90秒で乾燥し、厚み10μmの粘着剤層(2C)を軟質ポリ塩化ビニルフィルムの非粘着層(2B)と反対側の面に形成した。
(粘着テープ)
以上のようにして、非粘着層(2B)/軟質ポリ塩化ビニルフィルム/粘着剤層(2C)の積層構造を構築し、粘着テープ(2)を製造した。
結果を表1にまとめた。
[Example 2]
(Non-adhesive layer)
60 parts by weight of a silicone resin (KS-723A, manufactured by Shin-Etsu Chemical), 40 parts by weight of a silicone resin (KS-723B, manufactured by Shin-Etsu Chemical), 10 parts by weight of a tin-based catalyst (Cat-PS3, manufactured by Shin-Etsu Chemical) It mixed in the solution state and the mixed solution (2A) was obtained.
The above mixed solution (2A) is applied to one side of the soft polyvinyl chloride film obtained in Production Example 1 and dried, and is non-adhesive having a thickness of 1.0 μm and an arithmetic average surface roughness Ra = 0.5 μm. Layer (2B) was formed.
(Adhesive layer)
100 parts by weight of an acrylic copolymer composed of butyl acrylate (BA) / acrylonitrile (AN) / acrylic acid (AA) = 85/15 / 2.5 (weight ratio) (weight average molecular weight = 800,000), melamine-based crosslinking Adhesive consisting of 10 parts by weight of an agent (butanol-modified melamine formaldehyde resin, “Super Becamine J-820-60N”, manufactured by Nippon Polyurethane) and 60 parts by weight of a DOP plasticizer (bis (2-ethylhexyl) phthalate, manufactured by J-Plus) A toluene solution of the agent was prepared.
This pressure-sensitive adhesive solution was applied to the surface opposite to the non-adhesive layer (2B) of the soft polyvinyl chloride film obtained in Production Example 1, and then dried at 130 ° C. for 90 seconds to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm. (2C) was formed on the surface opposite to the non-adhesive layer (2B) of the soft polyvinyl chloride film.
(Adhesive tape)
As described above, a laminated structure of non-adhesive layer (2B) / soft polyvinyl chloride film / adhesive layer (2C) was constructed, and an adhesive tape (2) was produced.
The results are summarized in Table 1.
〔実施例3〕
(非粘着層)
酢酸ビニル―エチレン共重合物(エバフレックスEV−450、三井デュポンポリケミカル製)100重量部、長鎖アルキル系樹脂(ピーロイル1010、一方社油脂工業製)50重量部を、溶液状態で混合して、混合溶液(3A)を得た。
製造例1で得られた軟質ポリ塩化ビニルフィルムの片方の面に、上記混合溶液(3A)を塗布して乾燥し、厚さ1.0μm、算術平均表面粗さRa=0.5μmの非粘着層(3B)を形成させた。
(粘着剤層)
ブチルアクリレート(BA)/アクリロニトリル(AN)/アクリル酸(AA)=85/15/2.5(重量比)から構成されるアクリル共重合ポリマー(重量平均分子量=800000)100重量部、メラミン系架橋剤(ブタノール変性メラミンホルムアルデヒド樹脂、「スーパーベッカミンJ−820−60N」、日本ポリウレタン製)10重量部、DOP可塑剤(フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)、ジェイプラス製)60重量部からなる粘着剤のトルエン溶液を調製した。
この粘着剤溶液を、製造例1で得られた軟質ポリ塩化ビニルフィルムの非粘着層(3B)と反対側の面に塗布した後、130℃×90秒で乾燥し、厚み10μmの粘着剤層(3C)を軟質ポリ塩化ビニルフィルムの非粘着層(3B)と反対側の面に形成した。
(粘着テープ)
以上のようにして、非粘着層(3B)/軟質ポリ塩化ビニルフィルム/粘着剤層(3C)の積層構造を構築し、粘着テープ(3)を製造した。
結果を表1にまとめた。
Example 3
(Non-adhesive layer)
100 parts by weight of vinyl acetate-ethylene copolymer (Evaflex EV-450, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical) and 50 parts by weight of a long-chain alkyl resin (Pyroyl 1010, manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd.) were mixed in a solution state. A mixed solution (3A) was obtained.
The above mixed solution (3A) is applied to one side of the soft polyvinyl chloride film obtained in Production Example 1 and dried, and is non-adhesive having a thickness of 1.0 μm and an arithmetic average surface roughness Ra = 0.5 μm. Layer (3B) was formed.
(Adhesive layer)
100 parts by weight of an acrylic copolymer composed of butyl acrylate (BA) / acrylonitrile (AN) / acrylic acid (AA) = 85/15 / 2.5 (weight ratio) (weight average molecular weight = 800,000), melamine-based crosslinking Adhesive consisting of 10 parts by weight of an agent (butanol-modified melamine formaldehyde resin, “Super Becamine J-820-60N”, manufactured by Nippon Polyurethane) and 60 parts by weight of a DOP plasticizer (bis (2-ethylhexyl) phthalate, manufactured by J-Plus) A toluene solution of the agent was prepared.
After applying this adhesive solution to the surface opposite to the non-adhesive layer (3B) of the soft polyvinyl chloride film obtained in Production Example 1, the adhesive solution was dried at 130 ° C. for 90 seconds to have a thickness of 10 μm. (3C) was formed on the surface opposite to the non-adhesive layer (3B) of the soft polyvinyl chloride film.
(Adhesive tape)
As described above, a laminated structure of non-adhesive layer (3B) / soft polyvinyl chloride film / adhesive layer (3C) was constructed, and an adhesive tape (3) was produced.
The results are summarized in Table 1.
〔実施例4〕
(粘着剤層)
ブチルアクリレート(BA)/アクリロニトリル(AN)/アクリル酸(AA)=85/15/2.5(重量比)から構成されるアクリル共重合ポリマー(重量平均分子量=800000)100重量部、メラミン系架橋剤(ブタノール変性メラミンホルムアルデヒド樹脂、「スーパーベッカミンJ−820−60N」、日本ポリウレタン製)10重量部、DOP可塑剤(フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)、ジェイプラス製)60重量部からなる粘着剤のトルエン溶液を調製した。
この粘着剤溶液を、製造例2で得られた軟質ポリ塩化ビニルフィルムのエンボス面(4B)と反対側の面に塗布した後、130℃×90秒で乾燥し、厚み10μmの粘着剤層(4C)を軟質ポリ塩化ビニルフィルムのエンボス面(4B)と反対側の面に形成した。
(粘着テープ)
非粘着層は設けずに、粘着剤層側に、剥離ライナーとして、Si処理を施した厚み38μmのPETライナーを貼付し、軟質ポリ塩化ビニルフィルム/粘着剤層(4C)/PETライナーの積層構造を構築し、粘着テープ(4)を製造した。非粘着層の算術平均表面粗さRaは700nmであった。
結果を表1にまとめた。
Example 4
(Adhesive layer)
100 parts by weight of an acrylic copolymer composed of butyl acrylate (BA) / acrylonitrile (AN) / acrylic acid (AA) = 85/15 / 2.5 (weight ratio) (weight average molecular weight = 800,000), melamine-based crosslinking Adhesive consisting of 10 parts by weight of an agent (butanol-modified melamine formaldehyde resin, “Super Becamine J-820-60N”, manufactured by Nippon Polyurethane) and 60 parts by weight of a DOP plasticizer (bis (2-ethylhexyl) phthalate, manufactured by J-Plus) A toluene solution of the agent was prepared.
This pressure-sensitive adhesive solution was applied to the surface opposite to the embossed surface (4B) of the soft polyvinyl chloride film obtained in Production Example 2, and then dried at 130 ° C. for 90 seconds to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm ( 4C) was formed on the surface opposite to the embossed surface (4B) of the soft polyvinyl chloride film.
(Adhesive tape)
Without providing a non-adhesive layer, a Si liner-treated PET liner with a thickness of 38 μm was applied as a release liner to the adhesive layer side, and a laminated structure of soft polyvinyl chloride film / adhesive layer (4C) / PET liner Was constructed to produce an adhesive tape (4). The arithmetic average surface roughness Ra of the non-adhesive layer was 700 nm.
The results are summarized in Table 1.
〔比較例1〕
(粘着剤層)
ブチルアクリレート(BA)/アクリロニトリル(AN)/アクリル酸(AA)=85/15/2.5(重量比)から構成されるアクリル共重合ポリマー(重量平均分子量=800000)100重量部、メラミン系架橋剤(ブタノール変性メラミンホルムアルデヒド樹脂、「スーパーベッカミンJ−820−60N」、日本ポリウレタン製)10重量部、DOP可塑剤(フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)、ジェイプラス製)60重量部からなる粘着剤のトルエン溶液を調製した。
この粘着剤溶液を、製造例1で得られた軟質ポリ塩化ビニルフィルムの片方の面に塗布した後、130℃×90秒で乾燥し、厚み10μmの粘着剤層(5C)を形成した。
(粘着テープ)
非粘着層は設けずに、粘着剤層側に、剥離ライナーとして、Si処理を施した厚み38μmのPETライナーを貼付し、軟質ポリ塩化ビニルフィルム/粘着剤層(5C)/PETライナーの積層構造を構築し、粘着テープ(5)を製造した。粘着剤層と反対側の層の算術平均表面粗さRaは460nmであった。
結果を表1にまとめた。
[Comparative Example 1]
(Adhesive layer)
100 parts by weight of an acrylic copolymer composed of butyl acrylate (BA) / acrylonitrile (AN) / acrylic acid (AA) = 85/15 / 2.5 (weight ratio) (weight average molecular weight = 800,000), melamine-based crosslinking Adhesive consisting of 10 parts by weight of an agent (butanol-modified melamine formaldehyde resin, “Super Becamine J-820-60N”, manufactured by Nippon Polyurethane) and 60 parts by weight of a DOP plasticizer (bis (2-ethylhexyl) phthalate, manufactured by J-Plus) A toluene solution of the agent was prepared.
This adhesive solution was applied to one side of the soft polyvinyl chloride film obtained in Production Example 1, and then dried at 130 ° C. for 90 seconds to form an adhesive layer (5C) having a thickness of 10 μm.
(Adhesive tape)
Without providing a non-adhesive layer, a 38 μm thick PET liner treated with Si was applied to the adhesive layer side as a release liner, and a laminated structure of soft polyvinyl chloride film / adhesive layer (5C) / PET liner Was constructed to produce an adhesive tape (5). The arithmetic average surface roughness Ra of the layer opposite to the pressure-sensitive adhesive layer was 460 nm.
The results are summarized in Table 1.
実施例1から4ではいずれもエキスパンド後基準線伸び(%)が130以上であり、かつ、エキスパンド後基準線伸び比が1.30未満であったことから、エキスパンド性良好と判断した。一方、比較例1ではエキスパンド後基準線伸び比が1.30未満ながらもエキスパンド後基準線伸び(%)が125以下であった。つまり、エキスパンドされるべき粘着テープ部位が十分にエキスパンドされていないことから、エキスパンド性は不良と判断した。これは、比較例1の粘着テープ背面の動的摩擦力が大きく、図7の円柱50の上面と粘着テープでひっかかりが発生したことが原因である。 In each of Examples 1 to 4, the post-expansion baseline elongation (%) was 130 or more and the post-expansion baseline stretch ratio was less than 1.30. On the other hand, in Comparative Example 1, the baseline elongation after expansion (%) was 125 or less, although the baseline elongation ratio after expansion was less than 1.30. That is, since the adhesive tape part which should be expanded is not fully expanded, the expandability was judged to be poor. This is because the dynamic friction force on the back surface of the pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 1 is large, and the top surface of the cylinder 50 in FIG.
本発明の粘着テープは、基材から見て粘着剤層とは反対側の最外層表面のSUS430BA板に対する動的摩擦力を所定のレベルに厳密に調整することにより、縦方向および横方向に均一にエキスパンドできるので、例えば、ダイシングテープ上からコレットによってチップを吸着分離する際に、正確に吸着分離できる。したがって、脆弱な材料で構成されて微細精緻な回路パターンを有し得る半導体ウェハを被着体とする半導体加工に好適に用い得る。本発明の粘着テープを半導体加工に用いると、均一なエキスパンドが可能となり、応力ひずみの蓄積が生じないので、半導体ウェハの微細精緻な回路パターンに的確に追従して貼り合わせることが可能となり、また、半導体ウェハに貼り合わせた後の応力ひずみの自然解放が起こらないために、半導体ウェハが破砕することを効果的に防止できる。特に、LEDに用いられるウェハは、窒化ガリウム、ガリウムヒ素、炭化ケイ素などの非常に脆弱な材料で構成されているため、本発明の粘着テープは、LEDダイシングなどに非常に好適である。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is uniform in the vertical and horizontal directions by strictly adjusting the dynamic friction force against the SUS430BA plate on the surface of the outermost layer opposite to the pressure-sensitive adhesive layer when viewed from the base material to a predetermined level. For example, when the chip is adsorbed and separated by a collet from above the dicing tape, it can be adsorbed and separated accurately. Therefore, it can be suitably used for semiconductor processing using a semiconductor wafer made of a fragile material and having a fine and fine circuit pattern as an adherend. When the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used for semiconductor processing, uniform expansion is possible, and stress strain accumulation does not occur. Therefore, it is possible to accurately follow and paste a fine and fine circuit pattern of a semiconductor wafer. Since the natural release of stress strain after bonding to the semiconductor wafer does not occur, the semiconductor wafer can be effectively prevented from being crushed. In particular, since the wafer used for the LED is made of a very fragile material such as gallium nitride, gallium arsenide, or silicon carbide, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is very suitable for LED dicing.
10 金属面
20 ひっかけ部分
30 滑車
40 リング状治具
50 円柱
60 台
100 チップ
200 ダイシングテープ
300 滑り性測定治具
400 加重
500 エキスパンド性評価用サンプル
1000 粘着テープ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Metal surface 20 Hook part 30 Pulley 40 Ring-shaped jig | tool 50 Column 60 stand 100 Chip 200 Dicing tape 300 Sliding property measuring jig 400 Weight 500 Sample 1000 for expandability evaluation Adhesive tape
Claims (18)
基材から見て粘着剤層とは反対側の最外層表面のSUS430BA板に対する動的摩擦力が、温度23℃、湿度50%において10.0N未満である、
粘着テープ。 An adhesive tape comprising an adhesive layer on one side of a substrate,
The dynamic friction force against the SUS430BA plate on the outermost layer surface opposite to the adhesive layer when viewed from the substrate is less than 10.0 N at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%.
Adhesive tape.
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