JP2014136801A - 賦形剤修飾剤およびゲル化剤としてのシクロヘキシル−マンニトールジケタール誘導体 - Google Patents

Abstract

【課題】インクジェット印刷用相転移インクに含まれる賦形材としてのワックスの特性（融点、滴点及び軟化点等）を向上させるために用いるゲル化剤材料の提供。
【解決手段】賦形剤修飾剤及びゲル化剤としての、特定構造のシクロヘキシル−マンニトールジケタール誘導体。該誘導体はゲル化剤として、相転移インクの総重量の０．２５〜１０重量％で使用する。
【選択図】なし

Description

ゲル化剤は、オイルおよびガスから、インク、そしてパーソナルケア製品（化粧品、クリームおよびローション等）にまで及ぶ多数の産業用途における使用に至っている。本願において提供されるのは、ワックスの特性を向上させる（ワックスの融点および軟化温度（すなわち、ワックスが透過的になる温度）を上げる等）ために用いられ得るゲル化剤材料である。

ワックスおよび炭化水素を含むほとんどの賦形剤は、５０℃〜７０℃の低い融点を有する。種々の産業用途において、より高い融点を有する賦形剤を組み込むことが有益である。例えば、ホットメルト（相転移）インクのインクジェット印刷において、相転移インクは、かなりのパーセンテージの賦形剤（例えば、５０℃〜７０℃の典型的な範囲よりもかなり高い融点（例えば１００℃以上、または１２０℃以上）で溶融するワックス）を含む。従って、特に相転移インクにおいて、ロバスト性の改良のために賦形剤（例えばワックス）の特性を向上させ、その特性（例えば、融点、滴点および軟化点）を変更する必要が存在している。

インクジェット印刷プロセスは、室温で固体であり、昇温状態で液体であるインクを用いてよい。このようなインクは、固体インク、ホットメルトインク、相転移インク等と呼ばれることがある。ホットメルトインクを用いるインクジェット印刷プロセスにおいて、固体インクは、印刷装置内のヒータによって溶融されて、液体として利用（噴射）される（従来のインクジェット印刷と同様である）。印刷記録媒体と接触すると直ぐに、溶融インクは急速に固まる。これによって、着色剤が記録媒体の表面上にしっかりと残留することができ、毛細管作用で記録媒体（例えば紙）中に運び込まれることがないので、液体インクで一般的に得られるよりも高い印刷濃度が可能となる。従って、インクジェット印刷における相転移インクの利点は、処理中のインクの潜在的流出を排除し、印刷濃度および品質が広範囲にわたり、紙のしわまたは変形を最小限に留め、プリントスルーを低下させ、かつ非印刷物の使用可能性を無期限とする（ノズルの目詰まりの危険も、ノズルのキャッピングすらもない）ことである。

本明細書中で説明される実施形態によれば、以下の式を有するゲル化剤が提供される。

式中、各Ｒ_１およびＲ_２は独立して、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルカリルまたはハロゲンであり、ｍは１〜１０であり、ｎは１〜１０である。

さらなる実施形態において、以下の式を有するゲル化剤組成物が提供される。

式中、Ｒ_１およびＲ_２は双方とも、ｔ−ブチルまたはフェニルである。

ある実施形態において、相転移インクが提供され、
賦形剤と、
以下の式を有するゲル化剤、

とを含み、
式中、各Ｒ_１およびＲ_２は独立して、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルカリルまたはハロゲンであり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜５である。

図１は、ドデカン中でゲル化した、本実施形態に従うゲル化剤（１重量％）を示す。

本明細書中で開示されるのは、賦形剤修飾剤およびゲル化剤としてのシクロヘキシル−マンニトールジケタール誘導体である。特に、本開示は、以下の式を有する賦形剤修飾剤（またはゲル化剤）を提供し、

式中、各Ｒ_１およびＲ_２は、他と独立して、（１）アルキル基（線状アルキル基、分岐アルキル基、飽和アルキル基、不飽和アルキル基、環状アルキル基、非置換アルキル基、および置換アルキル基が挙げられる）、（２）アリール基（非置換および置換アリール基が挙げられる）、（３）アリールアルキル基（非置換および置換アリールアルキル基が挙げられる）、もしくは（４）アルキルアリール基（非置換および置換アルキルアリール基が挙げられる）（置換アルキル、アリール、アリールアルキルおよびアルキルアリール基上の置換基は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミン基、アンモニウム基、ピリジン基、ピリジニウム基、ホスフィン基、ホスホニウム基、シアノ基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アゾ基、アジド基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、これらの混合物等であってよい（しかし、これらに限定されない））、または（４）ハロゲン（フッ素、塩素、臭素またはヨウ素等）であってよく（しかし、これらに限定されない）、ｍは１〜１０であり、ｎは１〜１０である。

本明細書中で用いられる用語「アルキル」は、単独でまたは組み合わせて、直鎖または分岐鎖アルキルラジカル（１〜２０、１〜１０、および／または１〜６の炭素原子を含む）を指す。アルキル基は任意に、本明細書中で規定されるように置換されてよい。アルキルラジカルの例として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソ−アミル、ヘキシル、オクチル、ノニル等が挙げられる。

本明細書中で用いられる用語「アリール」は、単独でまたは組み合わせて、１つ、２つまたは３つの環を含む炭素環芳香族系を指す（これらの環は、ペンダント様に集まって付着してよく、または融合してよい）。用語「アリール」は、芳香族ラジカル（ベンジル、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリル、インダニル、インデニル、アンヌレニル、アズレニル、テトラヒドロナフチルおよびビフェニル等）を含む。

本明細書中で用いられる用語「アリールアルキル」は、単独でまたは組み合わせて、アルキル基を介して親分子部分に付着したアリール基を指す。

用いられる用語「アルキルアリール」は、単独でまたは組み合わせて、本明細書中で規定されるアリール基に付着した、本明細書中で規定されるアルキル基を表す。アルキルアリール基は、非置換であっても、アルキルについて先に規定した１つまたは複数の基で、利用可能な炭素原子を介して置換されてもよい。

ある実施形態において、本開示は、各Ｒ_１およびＲ_２が独立してアルキルまたはアリールであってよいゲル化剤を提供する。ある実施形態において、本開示は、各Ｒ_１およびＲ_２が独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチルまたは任意に置換されたフェニルであってよいゲル化剤を提供する。一実施形態において、各Ｒ_１およびＲ_２は、双方ともｔ−ブチルである。一実施形態において、各Ｒ_１およびＲ_２は、双方ともフェニルである。

ある実施形態において、本開示は、ｍが１、２または３であってよいゲル化剤を提供する。ある実施形態において、本開示は、ｎが１、２または３であってよいゲル化剤を提供する。ある実施形態において、本開示は、全てのＲ_１が同じであるゲル化剤を提供する。ある実施形態において、本開示は、全てのＲ_２が同じであるゲル化剤を提供する。ある実施形態において、本開示は、全てのＲ_１およびＲ_２が同じであるゲル化剤を提供する。

ある実施形態において、本開示は、ｍが１に等しいゲル化剤を提供する。ある実施形態において、本開示は、ｎが１に等しいゲル化剤を提供する。さらなるそのような実施形態において、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ、対応するシクロヘキサン環の、第２、３、４、５または６位置の炭素に付着してよい。

ある実施形態において、本開示は、以下の式を有するゲル化剤を提供し、

式中、Ｒ_１、Ｒ_２、ｍおよびｎは、本明細書中で規定されるのと同じである。

特定の一実施形態において、本開示は、以下の式を有するゲル化剤を提供し、

式中、Ｒ_１およびＲ_２は、本明細書中で規定されるのと同じである。

本開示はまた、賦形剤と、以下の式を有するゲル化剤（または賦形剤修飾剤）とを含む相転移インクを提供し、

式中、各Ｒ_１およびＲ_２は独立して、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルカリルまたはハロゲンであり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜５である。各Ｒ_１、Ｒ_２、ｍおよびｎは、本明細書中で種々の実施形態において規定される。

本実施形態において、本開示のゲル化剤は、賦形剤（炭化水素またはワックス等）の特性の向上を促進する。例えば、ゲル化剤は、ゲルまたはペーストがゲル化剤濃度に応じた滴点の範囲で調製され得るように、種々の賦形剤（例えば炭化水素）をゲル化することができる。一般に、滴点の単調な上昇が、ゲル化剤濃度に伴うことが観察され得る。本開示のゲル化剤は、飽和炭化水素（ヘキサン、ドデカン、ヘキサデカン等）等においてゲルを形成することができる（濃度範囲が賦形剤の約０．５〜約１０重量％、約０．７５〜約７．５重量％、約１〜約５重量％、または約１〜約３重量％であると、約４０℃〜約７０℃、約５０℃〜約６５℃、または約５５℃〜約６０℃の滴点を示す）。

滴点は、増粘剤としてのゲル化剤有効性の尺度である。滴点は、ゲル／ペースト／グリースが特定の試験条件下で、半固体から液体状態に移る温度である。これは、使われるゲル化剤（例えば、増粘剤として）のタイプの指標、ならびに流体およびゲル化剤の粘着性の尺度となる。試験は、米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）規格のＤ−５６６およびＤ−２２６５において説明されている。一般に、測定は、底に穴を有する小さなカップと、ブロックヒータと、温度計とを用いて行われる。ゲルはカップ内に入れられ、底の穴を通って流れ始める点にまで加熱される。ゲル化剤の分野では用語「融点」と「滴点」とを区別しないで用いることは、ありふれたことである。

ゲル化剤は、相転移インク中に、相転移インクの総重量の約０．２５重量％〜約１０重量％、約０．５重量％〜約７．５重量％、または約２重量％〜約５重量％の量で存在してよい。

ある実施形態において、相転移インクは、本開示の１つのゲル化剤を含んでよい。ある実施形態において、相転移インクは、本開示の複数のゲル化剤を含んでよい。

本開示のゲル化剤はまた、所望の温度範囲内でワックスの融点および／または軟化点を上げるように機能してもよい。特に、ゲル化剤は、相転移インクにおいてワックス修飾剤としての機能を果たし、そしてワックスの融点および／または軟化点を上げることによって、インク担体におけるワックスの特性を向上させる。

本開示のゲル化剤は、以下の一般的な反応スキームに従って合成されてよく、

式中、各Ｒは、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルカリルまたはハロゲンであってよく、ｑは１〜１０である。

以下のスキームは、各シクロヘキシル環上のＲ基について、異なるＲ基（４−メチルおよび２−エチル）が環上の異なる位置にある例を示す（３つの異なる産物の統計学的混合物を産出する）。

着色剤
インク組成物は、任意で着色剤を含んでよい。任意の所望の、または有効な着色剤を、インク組成物において用いてよく、染料、顔料、これらの混合物等が挙げられるが、着色剤がインク担体中に溶解または分散することができることを条件とする。顔料（概して、染料よりも安価であり、かつロバストである）が、特定の実施形態において含まれてよい。多くの染料の色は、硬化ステージ中に起こる重合プロセスによって、変えられ得る（おそらく、遊離ラジカルによる分子構造の攻撃に由来する）。組成物は、従来のインク−着色剤材料（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｄｙｅｓ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｄｙｅｓ、修飾ＡｃｉｄおよびＤｉｒｅｃｔ Ｄｙｅｓ、Ｂａｓｉｃ Ｄｙｅｓ、Ｓｕｌｐｈｕｒ Ｄｙｅｓ、Ｖａｔ Ｄｙｅｓ等）と組み合わせて使用されてよい。

適切な染料の例として、Ｎｅｏｚａｐｏｎ Ｒｅｄ ４９２（ＢＡＳＦ）、Ｏｒａｓｏｌ Ｒｅｄ Ｇ（Ｃｉｂａ）、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｐｉｎｋ Ｂ（Ｏｒｉｅｎｔａｌ Ｇｉａｎｔ Ｄｙｅｓ）、Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ３ＢＬ（Ｃｌａｓｓｉｃ Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）、Ｓｕｐｒａｎｏｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ３ＢＷ（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）、Ｌｅｍｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ（Ｕｎｉｔｅｄ Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｌｉｇｈｔ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ（Ｓｈａａｎｘｉ）、Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｃ−ＧＮＨ（保土谷化学工業株式会社）、Ｂｅｍａｃｈｒｏｍｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＤ Ｓｕｂ（Ｃｌａｓｓｉｃ Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）、Ｃａｒｔａｓｏｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４ＧＦ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、Ｃｉｂａｎｏｎｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＧＮ（Ｃｉｂａ）、Ｏｒａｓｏｌ Ｂｌａｃｋ ＣＮ（Ｃｉｂａ）、Ｓａｖｉｎｙｌ Ｂｌａｃｋ ＲＬＳＮ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、Ｐｙｒａｚｏｌ Ｂｌａｃｋ ＢＧ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、Ｍｏｒｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ １０１（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）、Ｄｉａａｚｏｌ Ｂｌａｃｋ ＲＮ（ＩＣＩ）、Ｏｒａｓｏｌ Ｂｌｕｅ ＧＮ（Ｃｉｂａ）、Ｓａｖｉｎｙｌ Ｂｌｕｅ ＧＬＳ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、Ｌｕｘｏｌ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＭＢＳＮ（Ｐｙｌａｍ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、Ｓｅｖｒｏｎ Ｂｌｕｅ ５ＧＭＦ（Ｃｌａｓｓｉｃ Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）、Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７５０（ＢＡＳＦ）、Ｎｅｏｚａｐｏｎ Ｂｌａｃｋ Ｘ５１（ＢＡＳＦ）、Ｃｌａｓｓｉｃ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（Ｃｌａｓｓｉｃ Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）、Ｓｕｄａｎ Ｂｌｕｅ ６７０（Ｃ．Ｉ．６１５５４）（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ Ｙｅｌｌｏｗ １４６（Ｃ．Ｉ．１２７００）（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ Ｒｅｄ ４６２（Ｃ．Ｉ．２６０５０）（ＢＡＳＦ）、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２３８、Ｎｅｐｔｕｎｅ Ｒｅｄ Ｂａｓｅ ＮＢ５４３（ＢＡＳＦ、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９）、Ｎｅｏｐｅｎ Ｂｌｕｅ ＦＦ−４０１２（ＢＡＳＦ）、Ｌａｍｐｒｏｎｏｌ Ｂｌａｃｋ ＢＲ（ＩＣＩ）（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３５）、Ｍｏｒｔｏｎ Ｍｏｒｐｌａｓ Ｍａｇｅｎｔａ ３６（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １７２）、金属フタロシアニン着色剤等が挙げられる。ポリマー染料を用いてもよい（例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているもの（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｉｎｋ Ｙｅｌｌｏｗ ８６９、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｉｎｋ Ｂｌｕｅ ９２、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｉｎｋ Ｒｅｄ ３５７、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｉｎｋ Ｙｅｌｌｏｗ １８００、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｉｎｋ Ｂｌａｃｋ ８９１５−６７、アンカットＲｅａｃｔｉｎｔ Ｏｒａｎｇｅ Ｘ−３８、アンカットＲｅａｃｔｉｎｔ Ｂｌｕｅ Ｘ−１７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６２、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４４、およびアンカットＲｅａｃｔｉｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ Ｘ−８０）等）。

顔料はまた、硬化性相転移インクに適した着色剤である。適切な顔料の例として、ＰＡＬＩＯＧＥＮ Ｖｉｏｌｅｔ ５１００（ＢＡＳＦから市販されている）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ Ｖｉｏｌｅｔ ５８９０（ＢＡＳＦから市販されている）、ＨＥＬＩＯＧＥＮ Ｇｒｅｅｎ Ｌ８７３０（ＢＡＳＦから市販されている）、ＬＩＴＨＯＬ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｄ３７００（ＢＡＳＦから市販されている）、ＳＵＮＦＡＳＴ Ｂｌｕｅ １５：４（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ−Ｄ（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されている）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ４Ｇ（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されている）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ Ｐ−Ｆ７ＲＫ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されている）、ＬＩＴＨＯＬ Ｓｃａｒｌｅｔ ４４４０（ＢＡＳＦから市販されている）、Ｂｏｎ Ｒｅｄ Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）、ＯＲＡＣＥＴ Ｐｉｎｋ ＲＦ（Ｃｉｂａから市販されている）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ Ｒｅｄ ３８７１ Ｋ（ＢＡＳＦから市販されている）、ＳＵＮＦＡＳＴ Ｂｌｕｅ １５：３（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ Ｒｅｄ ３３４０（ＢＡＳＦから市販されている）、ＳＵＮＦＡＳＴ Ｃａｒｂａｚｏｌｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２３（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている）、ＬＩＴＨＯＬ Ｆａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｌ４３００（ＢＡＳＦから市販されている）、ＳＵＮＢＲＩＴＥ Ｙｅｌｌｏｗ １７（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている）、ＨＥＬＩＯＧＥＮ Ｂｌｕｅ Ｌ６９００、Ｌ７０２０（ＢＡＳＦから市販されている）、ＳＵＮＢＲＩＴＥ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている）、ＳＰＥＣＴＲＡ ＰＡＣ Ｃ Ｏｒａｎｇｅ １６（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている）、ＨＥＬＩＯＧＥＮ Ｂｌｕｅ Ｋ６９０２、Ｋ６９１０（ＢＡＳＦから市販されている）、ＳＵＮＦＡＳＴ Ｍａｇｅｎｔａ １２２（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている）、ＨＥＬＩＯＧＥＮ Ｂｌｕｅ Ｄ６８４０、Ｄ７０８０（ＢＡＳＦから市販されている）、Ｓｕｄａｎ Ｂｌｕｅ ＯＳ（ＢＡＳＦから市販されている）、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌｕｅ ＦＦ４０１２（ＢＡＳＦから市販されている）、ＰＶ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｂ２ＧＯ１（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されている）、ＩＲＧＡＬＩＴＥ Ｂｌｕｅ ＢＣＡ（ＢＡＳＦから市販されている）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ Ｂｌｕｅ ６４７０（ＢＡＳＦから市販されている）、Ｓｕｄａｎ Ｏｒａｎｇｅ Ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）、Ｓｕｄａｎ Ｏｒａｎｇｅ ２２０（ＢＡＳＦから市販されている）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ Ｏｒａｎｇｅ ３０４０（ＢＡＳＦ）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ Ｙｅｌｌｏｗ １５２、１５６０（ＢＡＳＦから市販されている）、ＬＩＴＨＯＬ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ０９９１ Ｋ（ＢＡＳＦから市販されている）、ＰＡＬＩＯＴＯＬ Ｙｅｌｌｏｗ １８４０（ＢＡＳＦから市販されている）、ＮＯＶＯＰＥＲＭ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されている）、Ｉｎｋ Ｊｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ ＶＰ２５３２（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されている）、Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されている）、Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ０７９０（ＢＡＳＦから市販されている）、Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１２５０（ＢＡＳＦから市販されている）、Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ１３５５（ＢＡＳＦから市販されている）、Ｓｕｃｏ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄｌ ３５５、Ｄｌ ３５１（ＢＡＳＦから市販されている）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ Ｐｉｎｋ Ｅ ０２（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されている）、Ｈａｎｓａ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸ０３（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されている）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲＬ ０２（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されている）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ６Ｂ ０５（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されている）、ＦＡＮＡＬ Ｐｉｎｋ Ｄ４８３０（ＢＡＳＦから市販されている）、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ Ｍａｇｅｎｔａ（ＤＵ ＰＯＮＴから市販されている）、ＰＡＬＩＯＧＥＮ Ｂｌａｃｋ Ｌ００８４（ＢＡＳＦから市販されている）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ Ｋ８０１（ＢＡＳＦから市販されている）、およびカーボンブラック（ＲＥＧＡＬ ３３０（商標）（Ｃａｂｏｔから市販されている）、Ｎｉｐｅｘ １５０（Ｄｅｇｕｓｓｓａから市販されている）、Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ ５２５０および Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ ５７５０（Ｃｏｌｕｍｂｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている）等）等、ならびにこれらの混合物が挙げられる。

インクはまた、インクセットの有色インクにおいて用いられる種々の顔料に対して優れた吸着親和性を有する部分または基を有し、そしてまた、所望のインク賦形剤内での分散を可能にする部分または基も有する顔料安定化界面活性剤または分散剤を含んでもよい。インクセットの全ての有色インクに適した分散剤の選択には、分散剤／顔料の組合せの予測できない性質のために、トライアルアンドエラー評価が必要とされることがある（当該技術の当業者によって可能である）。

例となる分散剤として、ランダムおよびブロックコポリマーが適切であろう。特に所望されるブロックコポリマーがアミノアクリレートブロックコポリマーであり、例えば、アミノまたはアミノアクリレートブロックＡおよびアクリレートブロックＢを含み、アクリレート部分により分散剤はインク賦形剤中に安定してかつ十分に分散することができ、アミノ部分は顔料表面によく吸着する。本明細書中での使用に適しているとわかった市販のブロックコポリマー分散剤の例として、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）およびＥＦＫＡ ４３４０（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）がある。

着色剤は、インク組成物中に、例えば、インク組成物の約０．１〜約１５重量％（インク組成物の約２．０〜約９重量％等）の量で含まれてよい。

任意の添加剤
インクセットの１つまたは複数のインクのインク賦形剤は、さらなる任意の添加剤を含んでよい。任意の添加剤として、界面活性剤、光安定剤（入射するＵＶ照射線を吸収して、最終的に散逸する熱エネルギーに変換する）、抗酸化剤、光学増白剤（画像の外観を向上させ、かつ黄変をマスクすることができる）、チキソトロープ剤、デウェッティング剤、スリップ剤、発泡剤、消泡剤、流動性向上剤（ｆｌｏｗ ａｇｅｎｔ）、他の非硬化性ワックス、オイル、可塑剤、結合剤、電気導電剤、殺真菌剤、殺細菌剤、有機および／または無機フィラー粒子、均展剤（様々な光沢度を生じさせる、または引き下げる剤である）、乳白剤、帯電防止剤、分散剤等を挙げることができる。

インクは、安定化剤として、ラジカルスカベンジャ（ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ １０（ＢＡＳＦ）等）を含んでよい。インクはまた、抑制剤（ヒドロキノンまたはモノメチルエーテルヒドロキノン（ＭＥＨＱ）等）を含んで、貯蔵中のオリゴマーおよびモノマー成分の重合を妨げるか、少なくとも遅延させることによって組成物を安定させ、こうして組成物の棚持ちを向上させてもよい。

インクは、抗酸化剤を任意で含んで画像を酸化から保護してよく、そしてまた、インクリザーバ中にて加熱溶融物として存在している間にインク成分を酸化から保護してもよい。インク組成物の任意の抗酸化剤は、画像を酸化から保護し、そしてまた、インク調製プロセスの加熱部分の間にインク成分を酸化から保護する。適切な抗酸化安定化剤の具体例として、ＮＡＵＧＡＲＤ（商標）５２４、ＮＡＵＧＡＲＤ（商標）６３５、ＮＡＵＧＡＲＤ（商標）Ａ、ＮＡＵＧＡＲＤ（商標）Ｉ−４０３、およびＮＡＵＧＡＲＤ（商標）９５９（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎ．）から市販されている）、ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０およびＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ １０（ＢＡＳＦから市販されている）、ＧＥＮＯＲＡＤ １６およびＧＥＮＯＲＡＤ ４０（Ｒａｈｎ ＡＧ（Ｚｕｒｉｃｈ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から市販されている）等が挙げられる。存在する場合、任意の抗酸化剤は、実施形態のインク組成物中に、任意の所望量または有効量（インク組成物の少なくとも約０．０１重量％、インク組成物の少なくとも約０．１重量％、またはインク組成物の少なくとも約１重量％等）で存在する。

相転移インクは、室温で固体であるか、固体状である。相転移インクは、インクの噴射温度にて、約３０ｍＰａ未満（約２０ｍＰａ未満等、例えば、約３〜約２０ｍＰａ、約５〜約２０ｍＰａ、または約８〜約１５ｍＰａ）の粘度を有することが所望される。従って、インクは液体状態で噴射される。これは、噴射前に熱を加えてインクを溶融させることによって達成されるものである。インクは望ましくは、低い温度で、特に約１２０℃未満の温度（例えば約５０℃〜約１１０℃、約６０℃〜約１００℃、または約７０℃〜約９０℃）で噴射される。従って、インクは理想的には、圧電インクジェット装置での使用に適している。

インク組成物は、任意の所望の方法または適切な方法によって、調製されてよい。例えば、インク担体の各成分を混合してから、この混合物を少なくともその融点（例えば、約６０℃〜約１２０℃、８０℃〜約１１０℃、８５℃〜約１００℃、または約８５℃〜約９５℃）へ加熱してよい。着色剤は、インク成分を加熱する前に、またはインク成分を加熱した後に、加えてよい。続いて、加熱した混合物を、約５秒から約１０分以上撹拌し、実質的に均質かつ均一な溶融物を得てから、インクを周辺温度（通常、約２０℃〜約２５℃）に冷却する。インクは、周辺温度にてゲルである。インクは、直接的印刷インクジェットプロセス用の装置において、使用されてよい。本明細書中で開示される別の実施形態は、本明細書中に開示されるインクをインクジェット印刷装置内に組み込むことと、インクを溶融させることと、溶融したインクの小滴を画像状パターンに記録基質上へ吐出することとを含むプロセスに関するものである。特定の一実施形態において、印刷装置は、インクの小滴が圧電振動素子のオシレーションによって画像状パターンに吐出される圧電印刷プロセスを用いている。本明細書中で開示されるインクは、他のホットメルト印刷プロセス（ホットメルト音響インクジェット印刷、ホットメルト連続ストリームまたは偏向インクジェット印刷等）において用いられてもよい。本明細書中で開示される相転移インクはまた、ホットメルトインクジェット印刷プロセス以外の印刷プロセスにおいて用いられてもよい。

任意の適切な基質または記録紙が使用されてよく、普通紙（ＸＥＲＯＸ ４０２４紙、ＸＥＲＯＸ Ｉｍａｇｅ Ｓｅｒｉｅｓ紙、Ｃｏｕｒｔｌａｎｄ ４０２４ ＤＰ紙等）、罫線入りノート紙、ボンド紙、シリカコート紙（Ｓｈａｒｐ Ｃｏｍｐａｎｙのシリカコート紙等）、ＪｕＪｏ紙、ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ ＬＡＳＥＲＰＲＩＮＴ紙、光沢のあるコート紙（ＸＥＲＯＸ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｇｌｏｓｓ、Ｓａｐｐｉ Ｗａｒｒｅｎ Ｐａｐｅｒｓ ＬＵＳＴＲＯＧＬＯＳＳ等）、特殊紙（Ｘｅｒｏｘ ＤＵＲＡＰＡＰＥＲ等）、透過性材料、生地、繊維製品、プラスチック、高分子フィルム、無機記録媒体（金属および木材等）、無機基質（金属および木材等）等が挙げられる。

実施例１
１，１’−ジメトキシシクロヘキサンの調製

還流コンデンサに適合する２５０ｍＬの３つ首の丸底フラスコに、シクロヘキサノン（２５ｍＬ、２４１ｍｍｏｌ）を、続いてＭｅＯＨ（１００ｍＬ）を撹拌しながら加える。その後、ｐＴｓＯＨ（１．０４６ｇ、５．５ｍｍｏｌ）を加え、混合物を、混合物が均質になり、かつ全ての成分が溶解するまで、６０℃に加熱しながら撹拌する。反応時間の２時間後、反応混合物の^１Ｈ ＮＭＲをとり、反応の程度および混合物の組成を監視する。反応物を真空蒸留装置に取り付け、水を加えておよそ水５５％対未反応シクロヘキサノン４５％の比率を得る。次に、真空にしてＭｅＯＨを留去すると、水および未反応シクロヘキサノンの共沸混合物が生じた。最後に、温度を１００℃に上げ、所望の産物１，１’−ジメトキシシクロヘキサンを蒸留により取り出した。

実施例２
４−置換１，１’−ジメトキシシクロヘキサン誘導体の調製

ａ）（Ｒ＝Ｐｈ）、２５０ｍＬの３つ首の丸底フラスコに、４−フェニルシクロヘキサノン（２５ｇ、１６２ｍｍｏｌ）、オルソギ酸トリメチル（２５グラム）、５０グラムのジクロロメタンおよびアンバーリスト−１５を撹拌しながら加えた。反応物を３０分間撹拌した（撹拌しながら４５℃に加熱した）。次に、反応混合物を分離漏斗に移し、有機層を５％の水性重炭酸ナトリウム溶液と共に、続いてブラインと共に振とうした。有機層を単離し、ＭｇＳＯ_４により乾燥し、減圧下で蒸発させると、１，１’−ジメトキシ−４−フェニル−シクロヘキサンが固体として供給された。産物１，１’−ジメトキシ−４−フェニル−シクロヘキサンは、ＮＭＲによって＞９９％の純度であると判定された。産物１，１’−ジメトキシ−４−フェニル−シクロヘキサンのヘキサン中での溶解に続く、数時間の冷却によって、無色の結晶が生じた。これをろ過して取り出し、真空下で乾燥した。純粋な結晶は、６７℃の融点を示した。

ｂ）（Ｒ＝ｔ−Ｂｕ）、２５０ｍＬの３つ首の丸底フラスコに、４−ｔ−ブチル−シクロヘキサノン（２５ｇ、１６２ｍｍｏｌ）、オルソギ酸トリメチル（２５グラム）、５０グラムのジクロロメタンおよびアンバーリスト−１５を撹拌しながら加えた。反応物を４５℃に加熱しながら３０分間撹拌した。次に、反応混合物を分離漏斗に移し、有機層を５％の水性重炭酸ナトリウム溶液と共に、続いてブラインと共に振とうした。有機層を単離し、ＭｇＳＯ_４により乾燥し、減圧下で蒸発させると、１，１’−ジメトキシ−４−ｔブチル−シクロヘキサンが淡黄色の液体として供給された。産物１，１’−ジメトキシ−４−ｔブチル−シクロヘキサンは、ＮＭＲによれば＞９９％の純度である。

実施例３
実施例１からのゲル化剤の調製

２Ｌの３つ首の丸底フラスコに、Ｄ−マンニトール（６０ｇ、３２９ｍｍｏｌ）を、続いてＤＭＦ（５００ｍＬ）を撹拌しながら加えた。その後、ｐＴｓＯＨ（１．０４６ｇ、５．５ｍｍｏｌ）を加え、混合物を、混合物が均質になり、かつ全ての成分が溶解するまで、加熱しながら撹拌した。続いて、１，１−ジメトキシシクロヘキサン（１０１ｍｌ、６７５ｍｍｏｌ）を均質な混合物に加えた。反応混合物を６０℃で１時間撹拌した。反応混合物は、澄明な金色の溶液であった。反応混合物から熱を除去し、続いて反応混合物を短路真空蒸留装置に置き、ＤＭＦを除去した。生じた混合物を１１０℃に加熱した。粘性のシロップが観察された。５００ｍＬの酢酸エチルを加えて濃縮物を希釈すると、曇った金色の懸濁液が与えられた。ＮａＨＣＯ_３を加えると、澄明な二相混合物が与えられた。混合物を酢酸エチルおよびブラインで洗浄してから、ＭｇＳＯ_４により乾燥し、減圧下で蒸発させると、粘性のゲル、ジシクロヘキシルアセタール−マンニトールジェラン（１０７．７５ｇ、３１５ｍｍｏｌ、９６％の収率）が得られた（もろい、金色の固体として単離された）。

実施例４
実施例２からのゲル化剤の調製

上述のスキームに記載されるゲル化剤は、１，１’−ジメトキシシクロヘキサンを、１，１’−ジメトキシ−４−ｔＢｕシクロヘキサン（Ｒ＝４−ｔＢｕ）と置き換え、または１，１’−ジメトキシシクロヘキサンを、１，１’−ジメトキシ−４−フェニルシクロヘキサン（Ｒ＝Ｐｈ）と置き換えたこと以外は、実施例３と同じようにして調製された。

実施例５
ゲル化剤ゲルの調製
実施例３で調製した１００ｍｇのゲル化剤を、１０ｍＬの１００℃のドデカン溶媒中に溶解した。生じた清澄な溶液を室温に冷やすと、軟質の清澄な自立ゲルが形成された。

実施例６
滴点試験
炭化水素流体を、ＡＳＴＭ Ｄ−５６６滴点試験に記載される方法を用いて試験した。表１は、Ｃ_６（ヘキサン）、Ｃ_１２（ドデカン）およびＣ_１６（ヘキサデカン）炭化水素流体中の、１、３、および５重量％ゲル化剤ローディングでの、シクロヘキサン−マンニトールゲル化剤の滴点結果を要約している。

シクロヘキサン−マンニトールゲル化剤

Claims (10)

1. 

   を有するゲル化剤であって、
   式中、各Ｒ_１およびＲ_２は独立して、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルカリルまたはハロゲンであり、ｍは１〜１０であり、ｎは１〜１０である、ゲル化剤。
2. 各Ｒ_１およびＲ_２が独立して、アルキルまたはアリールである、請求項１に記載のゲル化剤。
3. 各Ｒ_１およびＲ_２が独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチルまたは任意に置換されたフェニルである、請求項１に記載のゲル化剤。
4. ｍは１であり、ｎは１である、請求項１に記載のゲル化剤。
5. Ｒ_１およびＲ_２は同じである、請求項４に記載のゲル化剤。
6. 

   を有する、請求項１に記載のゲル化剤。
7. 

   を有するゲル化剤であって、
   式中、Ｒ_１およびＲ_２は双方とも、ｔ−ブチルまたはフェニルである、ゲル化剤。
8. 賦形剤と、
   

   

   を有するゲル化剤と
   を含む相転移インクであって、
   式中、各Ｒ_１およびＲ_２は独立して、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルカリルまたはハロゲンであり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜５である、相転移インク。
9. ゲル化剤が、相転移インクの総重量の約０．２５重量％〜約１０重量％の量で存在する、請求項８に記載の相転移インク。
10. ゲル化剤が、賦形剤の約０．５重量％〜約１０重量％の濃度にて、滴点が約４０℃〜約７０℃のゲルを形成することができる、請求項８に記載の相転移インク。

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