JP2014133811A - 両面接着シート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】両面接着シートは、基材と、この基材の一方の主面に設けられる熱硬化性樹脂組成物からなる第1の接着層と、基材の他方の主面に設けられる熱硬化性樹脂組成物からなる第2の接着層とを有する。両面接着シートの厚さは、500μm以下である。第1の接着層の厚さは、第2の接着層の厚さの2〜10倍である。第1の接着層を構成する熱硬化性樹脂組成物は、質量平均粒子径5〜30μmの無機充填材を熱硬化性樹脂組成物中に50〜80質量%含有する。第2の接着層を構成する熱硬化性樹脂組成物は、質量平均粒子径5μm未満の無機充填材を熱硬化性樹脂組成物中に15〜30質量%含有する。
【選択図】なし
Description
図1は、両面接着シートの一実施形態を示す断面図である。
(A)成分の液状ビスフェノール型エポキシ樹脂は、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する液状のビスフェノール型化合物であれば必ずしも制限されないが、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールA型エポキシ樹脂がより好ましい。なお、液状ビスフェノール型エポキシ樹脂とは、25℃において液状を呈するビスフェノール型エポキシ樹脂を指す。
(B)成分の軟化点が70℃以下の固形状多官能エポキシ樹脂としては、ビフェニル骨格含有アラルキル型エポキシ樹脂の混合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂の混合物、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂の混合物等が例示される。
(C)成分のエポキシ樹脂用硬化剤は、必ずしも制限されず、一般にエポキシ樹脂の硬化剤として用いられるものの中から任意のものを適宜選択して用いることができる。(C)成分のエポキシ樹脂用硬化剤としては、例えば、アミン系、フェノール系、酸無水物系等が例示される。アミン系硬化剤としては、ジシアンジアミド、m−フェニジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、m−キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等が例示される。フェノール系硬化剤としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールA型ノボラック樹脂、トリアジン変性フェノールノボラック樹脂等が例示される。酸無水物系硬化剤としては、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸等の脂環式酸無水物、無水フタル酸等の芳香族酸無水物、脂肪族二塩基酸無水物(PAPA)等の脂肪族酸無水物、クロレンド酸無水物等のハロゲン系酸無水物等が例示される。これらのエポキシ樹脂用硬化剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。エポキシ樹脂用硬化剤の含有量は、硬化性および硬化物の物性のバランス等の点から、(A)成分の液状ビスフェノール型エポキシ樹脂および(B)成分の軟化点70℃以下の固形状多官能エポキシ樹脂に対する当量比で、0.3〜1.5当量比が好ましく、0.5〜1.3当量比がより好ましい。
(D)成分の無機充填材は、必ずしも制限されず、ボールミル等で粉砕した溶融シリカ、火炎溶融することで得られる球状シリカ、ゾルゲル法等で製造される球状シリカ等のシリカ類、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水和物、酸化チタン、カーボンブラック等、一般にエポキシ樹脂組成物に用いられるものを用いることができる。なお、金属水和物は、難燃剤としても機能する。これらの無機充填材は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
測定温度:20〜250℃
昇温速度:5℃/分
周波数 :1Hz
荷重 :200mN
図4に示す製造装置10は、基材2が巻回された基材用ロール11、第1の接着層用の熱硬化性樹脂組成物からなる第1の樹脂シートを供給する第1の樹脂シート供給装置12、第2の接着層用の熱硬化性樹脂組成物からなる第2の樹脂シートを供給する第2の樹脂シート供給装置13、第1の離型フィルム5が巻回された第1の離型フィルムロール14、第2の離型フィルム6が巻回された第2の離型フィルムロール15、第1の積層体用加熱加圧ロール16、17、第2の積層体用加熱加圧ロール18、19、一体化用加熱加圧ロール21、22、冷却ロール23、ポリテトラフルオロエチレン等からなる成形用ベルト24、案内ロール25、26等を有する。
なお、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されない。
まず、表1に示す組成を有する熱硬化性樹脂組成物1〜7を調製した後、これをシート状に成形して樹脂シートとした。成形は、一対の加熱加圧ロールを用いて行った。成形条件は、温度70℃、一対の加熱加圧ロールの通過速度0.5m/分とした。
1.液状エポキシ樹脂
DER331J:ダウケミカル社製のビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量:190)
2.軟化点70℃以下の固形状多官能エポキシ樹脂
NC3000:日本化薬社製のビフェニル骨格含有多官能型エポキシ樹脂(エポキシ当量:275、軟化点:57℃)
3.硬化剤
DICY−7:三菱化学社製のジシアンジアミド
4.硬化促進剤
U−CAT3512T:サンアプロ社製の芳香族ジメチルウレア
5.無機充填材
(1)FB−950:電気化学工業社製の球状シリカ(質量平均粒子径:25μm)
(2)FB−5D:電気化学工業社製の球状シリカ(質量平均粒子径:5μm)
(3)SO−31:アドマファイン社製の球状シリカ(質量平均粒子径:1μm)
(4)H42M:昭和電工社製の水酸化アルミニウム(質量平均粒子径:1.5μm)
製造された両面接着シートを目視にて観察した。評価は、第1の接着層および第2の接着層の表面に無機充填材等による細かな凹凸が形成されず、かつ熱硬化性樹脂組成物が流れ出さずに所望の形状に形成されているものを「○」、第1の接着層および第2の接着層のいずれかの表面に無機充填材等による細かな凹凸が一部形成され、かつ熱硬化性樹脂組成物が流れ出さずに所望の形状に形成されているものを「△」、第1の接着層および第2の接着層のいずれかの表面に無機充填材等による細かな凹凸が形成され、または熱硬化性樹脂組成物が流れ出して所望の形状に形成されていないものを「×」で示した。
基板上に両面接着シートを配置した後、上面を開放した状態で、120℃で1時間硬化させた。なお、両面接着シートは、基板側が第2の接着層となるように配置した。硬化後、両面接着シートの状態を目視にて観察した。図5に示すように、基板30上に配置された両面接着シート1の第1の接着層3および第2の接着層4が過度に流れ出さず、かつ第1の接着層3と第2の接着層4との間に基材2の端面が位置するものを「○」、第1の接着層3と第2の接着層4との間から基材2の端面が一部露出するものを「△」、図6に示すように、第1の接着層3と第2の接着層4との間から基材2の端面が露出するものを「×」と評価した。
厚さ0.35mmのアルミニウム板(40mm×30mm)または厚さ0.05mmのフレキシブルプリント配線板(40mm×30mm)上に両面接着シート(30mm×20mm)を配置した後、120℃で1時間硬化させた。なお、両面接着シートは、アルミニウム板またはフレキシブルプリント配線板側が第2の接着層となるように配置した。硬化後、アルミニウム板またはフレキシブルプリント配線板の四隅の高さを測り、その平均値を反りの指標とした。
「○」:成形性、埋め込み性が「○」で、硬化時の反りが0.4以下。
「△」:成形性、埋め込み性の何れかが「△」で、硬化時の反りが0.4以下。
「×」:成形性、埋め込み性の何れかが「×」、または硬化時の反りが0.5以上。
Claims (5)
- 基材と、前記基材の一方の主面に設けられる熱硬化性樹脂組成物からなる第1の接着層と、前記基材の他方の主面に設けられる熱硬化性樹脂組成物からなる第2の接着層とを有する両面接着シートであって、
前記両面接着シートの厚さが500μm以下、前記第1の接着層の厚さが前記第2の接着層の厚さの2〜10倍、前記第1の接着層を構成する熱硬化性樹脂組成物は質量平均粒子径5〜30μmの無機充填材を前記熱硬化性樹脂組成物中に50〜80質量%含有し、第2の接着層を構成する熱硬化性樹脂組成物は質量平均粒子径5μm未満の無機充填材を前記熱硬化性樹脂組成物中に15〜30質量%含有することを特徴とする両面接着シート。 - 前記第1の接着層を構成する熱硬化性樹脂組成物、前記第2の接着層を構成する熱硬化性樹脂組成物は、(A)液状ビスフェノール型エポキシ樹脂、(B)軟化点70℃以下の固形状多官能エポキシ樹脂、(C)エポキシ樹脂用硬化剤、および(D)無機充填材を含有し、前記(A)成分の含有量/前記(B)成分の含有量の質量での割合が10/90〜40/60であることを特徴とする請求項1記載の両面接着シート。
- 前記第1の接着層を構成する熱硬化性樹脂組成物は硬化物の弾性率が10〜20GPaとなり、第2の接着層を構成する熱硬化性樹脂組成物は硬化物の弾性率が1〜10GPaとなるものであることを特徴とする請求項1または2記載の両面接着シート。
- 前記第1の接着層を構成する熱硬化性樹脂組成物は硬化物の線膨張係数が15〜25ppm/℃となり、前記第2の接着層を構成する熱硬化性樹脂組成物は硬化物の線膨張係数が40〜60ppm/℃となるものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の両面接着シート。
- 前記両面接着シートは、前記基材の一方の主面に前記第2の接着層を形成した後、他方の主面に前記第1の接着層を形成して製造されたことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項記載の両面接着シート。
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