JP2014133682A - 発光ガラス、当該発光ガラスを備えた発光装置及び発光ガラスの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】暖色系の白色発光を示す、発光強度の高い発光ガラス及びその製造方法、当該発光ガラスを備えた発光装置を提供する。
【解決手段】ガラス形成酸化物として少なくともＢ_２Ｏ_３及びＭＯ（Ｍは第２族元素を示す。）を含有するガラスを母ガラスとし、当該母ガラス中にＣｕクラスタ、Ｃｕ^＋、及びＣｕ^＋クラスタから選択される少なくとも１種類が存在している発光ガラスは、紫外光〜紫色光の励起によって、６００ｎｍ付近に強い強度の黄色〜橙色発光を示す。特に、ＭＯとしてＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯを用いると黄色発光の発光強度が強くなる。
【選択図】図２

Description

本発明は、発光ガラス、当該発光ガラスを備えた発光装置及び発光ガラスの製造方法に関する。

近年照明機器用の光源は、従来の白熱電球や蛍光灯から、エネルギー消費量が少なく長寿命であるという特徴を持つ白色発光ダイオードに移行しつつある。白色発光ダイオードの構成としては、黄色発光蛍光体を練りこんだ有機樹脂と青色発光ダイオードとを組み合わせたものが主流となっており、蛍光体としては、例えばイットリウム・アルミニウム・ガーネット系のものが用いられている。現在の白色発光ダイオードは青色系の演色となっており、一般照明用にはより温かみのある暖色系（黄色〜橙色）の演色域を示す発光ダイオードが求められている。また、照度を向上させるために大きな電力を投じると、発熱が増えて高温になり、発光効率が落ちたり樹脂や蛍光体が劣化したりするため、発光強度がより高い発光ダイオードが求められている。

上記の課題解決のために、近紫外光の照射により暖色系（黄色〜橙色）の白色発光を示す遷移金属イオンクラスタがドープされた発光ガラスが提案されている（特許文献１を参照）。具体的には、分相構造を有するアルカリ金属ホウケイ酸ガラスに銅、金、銀等の遷移金属イオンクラスタを含んだものが提案されている。

特開２０１１−１１６６３３号公報

上記のガラスは、分相構造を有する材料であるために、白色発光に寄与する遷移金属イオンクラスタが生じやすく、また、分相構造界面では多重散乱が生じやすく高輝度に発光するため、発光強度が比較的高いものとなった。しかし、一般照明に用いるためには、発光強度がまだ不十分であった。そこで、より発光強度の高い発光ガラスが求められていた。

本発明は、暖色系の白色発光を示す、発光強度の高い発光ガラス及びその製造方法、当該発光ガラスを備えた発光装置を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねたところ、第２族元素の酸化物を含有する発光ガラスとすることにより、発光強度を高めることができることを見出し、更に当該発光ガラスでは、近紫外光より長波長の紫色光の照射によっても発光することを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下の通りである。

（１）ガラス形成酸化物として少なくともＢ_２Ｏ_３及びＭＯ（Ｍは第２族元素を示す。）を含有するガラスを母ガラスとし、当該母ガラス中にＣｕクラスタ、Ｃｕ^＋、及びＣｕ^＋クラスタから選択される少なくとも１種類が存在している発光ガラス。
（２）前記母ガラスがガラス形成酸化物として更にＳｉＯ_２を含有する（１）記載の発光ガラス。
（３）前記母ガラスがガラス形成酸化物として更にＲ_２Ｏ（Ｒはアルカリ金属元素を示す。）を含有する（１）又は（２）記載の発光ガラス。
（４）（１）から（３）のいずれか１項に記載の発光ガラスと、発光素子とを発光源として備える発光装置。
（５）上記発光素子が発光ダイオードである（４）に記載の発光装置。
（６）ＭＯ（Ｍは第２族元素を示す。）又は溶融工程においてＭＯに変換される化合物；Ｂ_２Ｏ_３又は溶融工程においてＢ_２Ｏ_３に変換される化合物；及び銅化合物を含有する原料成分を乾式混合する混合工程と、
混合した上記原料成分を溶融する溶融工程と、
溶融した上記原料成分を急冷する冷却工程と、
を含む発光ガラスの製造方法。
（７）上記原料成分が還元剤として酸化スズを含む（６）に記載の製造方法。

本発明によれば、暖色系の白色発光を示す、発光強度の高い発光ガラス及びその製造方法、当該発光ガラスを備えた発光装置を提供することができる。

本発明の発光装置の一態様を示す概略図である。 評価１における励起スペクトル及び発光スペクトルを示す図である。 評価２における励起スペクトル及び発光スペクトルを示す図である。 評価２におけるＭｇＯの含有率と蛍光スペクトルの強度の最大値との関係を示す図である。 評価３における励起スペクトル及び発光スペクトルを示す図である。 評価４における励起スペクトル及び発光スペクトルを示す図である。 評価４におけるＣａＯの含有率と蛍光スペクトルの強度の最大値との関係を示す図である。 評価５における励起スペクトル及び発光スペクトルを示す図である。 評価６における励起スペクトル及び発光スペクトルを示す図である。 評価７における励起スペクトル及び発光スペクトルを示す図である。 評価８における励起スペクトル及び発光スペクトルを示す図である。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。

＜発光ガラス＞
本発明に係る発光ガラスは、ガラス形成酸化物として少なくともＢ_２Ｏ_３及びＭＯ（Ｍは第２族元素を示す。）を含有するガラスを母ガラスとし、当該母ガラス中にＣｕクラスタ、Ｃｕ^＋、及びＣｕ^＋クラスタから選択される少なくとも１種類が存在している発光ガラスである。

本発明の発光ガラスにおいて、母ガラスにガラス形成酸化物として含有されるＭＯは第２族元素の酸化物であり、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウムが好ましく用いられ、酸化マグネシウム、酸化カルシウムがより好ましく用いられる。これらを単独で用いても組み合わせて用いてもよい。上記ＭＯを含有することにより、得られた発光ガラスは高い発光強度を得ることができる。また、励起光として近紫外光〜紫色光を用いることができる。

上記ＭＯは、母ガラスに対し、５〜４０モル％含有することが好ましく、１０〜３５モル％含有することがより好ましい。

本発明の発光ガラスにおいて、母ガラスは、ガラス形成酸化物として、上記ＭＯのほかにＲ_２Ｏ（Ｒはアルカリ金属元素を示す。）で表されるアルカリ金属酸化物を含有してもよい。Ｒ_２Ｏとしては、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化リチウムを用いることが好ましい。

上記Ｒ_２Ｏは、上記ＭＯの一部を置き換えて含有することができる。ＭＯとＲ_２Ｏとのモル比ＭＯ／Ｒ_２Ｏは、１０／９０〜１００／０が好ましく、５０／５０〜１００／０がより好ましい。

本発明の発光ガラスにおいて、母ガラスは、ガラス形成酸化物として、Ｂ_２Ｏ_３を含有する。Ｂ_２Ｏ_３は上記母ガラスに対し、１０〜１００モル％含有することが好ましく、３０〜１００モル％含有することがより好ましい。

本発明の発光ガラスにおいて、母ガラスは、ガラス形成酸化物として、更にＳｉＯ_２を含有してもよい。Ｂ_２Ｏ_３とＳｉＯ_２とのモル比Ｂ_２Ｏ_３／ＳｉＯ_２は、２０／８０〜１００／０が好ましく、４０／６０〜１００／０がより好ましい。

上記のガラス形成酸化物を含有する母ガラスとしては、ＭＯ−Ｂ_２Ｏ_３系、ＭＯ−Ｒ_２Ｏ−Ｂ_２Ｏ_３系のホウ酸ガラス、ＭＯ−Ｂ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２系、ＭＯ−Ｒ_２Ｏ−Ｂ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２系のホウケイ酸ガラスが挙げられる。

本発明の発光ガラスにおいて、上記母ガラス中に存在しているＣｕクラスタ、Ｃｕ^＋、及びＣｕ^＋クラスタから選択される少なくとも１種類は、賦活剤として働き発光の中心となる。例えば３６５ｎｍの紫外光励起において、６００ｎｍ付近で黄色〜橙色発光を示す。

本発明に係る発光ガラスは、他の成分として、Ｐ_２Ｏ_５等のガラス網目形成酸化物や、酸化スズ（ＳｎＯ）や、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＺｎＯ、ＺｒＯ_２、Ｙ_２Ｏ_３、ＰｂＯ、Ｖ_２Ｏ_５等の中間酸化物を含有してもよい。上記の酸化物は、その組成によってガラス網目（骨格）を形成したり、あるいはガラス網目を修飾したりする。また、酸化スズは製造時の還元剤としても作用する。これらの成分は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。酸化スズは母ガラスに対して外割りで０．１〜１０ｍｏｌ％用いることが好ましく、０．５〜１０．０ｍｏｌ％用いることがより好ましく、０．５〜５．０ｍｏｌ％用いることが更に好ましい。また、上記ガラス網目形成酸化物は、母ガラスに対して外割りで０〜５０ｍｏｌ％用いることが好ましく、０〜３０ｍｏｌ％用いることがより好ましく、０〜１０ｍｏｌ％用いることが更に好ましい。上記中間酸化物は、母ガラスに対して外割りで０〜１０ｍｏｌ％用いることが好ましく、０〜５ｍｏｌ％用いることがより好ましく、０〜３ｍｏｌ％用いることが更に好ましい。

本発明の発光ガラスは、分相構造を有することが好ましい。ここで、分相構造を有するガラス材料とは、分相組織を形成しているガラス、又は不混和領域組織からなるガラスをいう。例えば、液相線以下の温度で２相に分離する不混和領域がある系において、高温での均一な液相状態から急冷すれば見かけ上は均質なガラスが得られるが、潜在的には不混和傾向であるため、物質の拡散による移動が可能な温度で保持すれば相分離が進行する。このような相分離は準安定不混和（ｍｅｔａｓｔａｂｌｅ−ｉｍｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ）と呼ばれ、この準安定不混和では、核生成−成長機構領域内の組成・温度でガラスを熱処理すると液滴状の分相構造（分相組織）が、またスピノーダル分解領域では３次元的に絡み合った分相構造が形成される。また、液相線以上の温度域、すなわち高温融液の状態で２相に分離する系においては、このような分相は安定不混和（ｓｔａｂｌｅ−ｉｍｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ）と呼ばれ、融液状態では物質の拡散速度が速いため容易に相分離が進行する。ガラス材料中の分相構造の存在の確認手段としては、例えば、電子顕微鏡による組織観察、Ｘ線小角散乱法又は紫外−可視光散乱法等が挙げられる。

本発明の発光ガラスが分相構造を有すると、効率的にＣｕクラスタ、Ｃｕ^＋、及びＣｕ^＋クラスタから選択される少なくとも１種類を形成しやすく、分相構造の界面において多重散乱が生じやすいため、発光強度を向上させることができる。

＜発光ガラスの製造方法＞
本発明の発光ガラスの製造方法は、ＭＯ又は溶融工程においてＭＯに変換される化合物；Ｂ_２Ｏ_３又は溶融工程においてＢ_２Ｏ_３に変換される化合物；及び銅化合物を含有する原料成分を乾式混合する混合工程と、混合した上記原料成分を溶融する溶融工程と、溶融した上記原料成分を急冷する冷却工程と、を含むことを特徴とする。

溶融工程においてＭＯに変換される化合物としては、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム等の第２族元素の炭酸塩が挙げられる。なお、このような第２族元素の炭酸塩を用いた場合には、ガラスの脱泡、均質度が促進されるため好ましい。

溶融工程においてＢ_２Ｏ_３に変換される化合物としては、ホウ酸等が挙げられる。

また、母ガラスがガラス形成酸化物としてＲ_２Ｏを含有する場合、上記原料成分には、Ｒ_２Ｏ又は溶融工程においてＲ_２Ｏに変換される化合物が含まれる。溶融工程においてＲ_２Ｏに変換される化合物としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属元素の炭酸塩が挙げられる。

また、母ガラスがガラス形成酸化物としてＳｉＯ_２を含有する場合、上記原料成分にはケイ砂、シリカゲル等が含まれる。

各ガラス形成酸化物の割合が上記発光ガラスの所定の割合となるように、上記の各化合物を用いればよい。

上記銅化合物としては、銅の酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、塩化物等を用いることができる。この中でも、特にＣｕ_２Ｏを用いることが好ましい。Ｃｕ_２Ｏを、母ガラスに対し、外割で０．０１〜２．０モル％含有することが好ましく、０．１〜１．０モル％含有することがより好ましい。上記銅化合物は上記母ガラス中で、Ｃｕクラスタ、Ｃｕ^＋、及びＣｕ^＋クラスタから選択される少なくとも１種類として存在することが可能である。

他に発光ガラスに含有してもよい成分として挙げられる、Ｐ_２Ｏ_５等のガラス網目形成酸化物や、酸化スズ（ＳｎＯ）や、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＺｎＯ、ＺｒＯ_２、Ｙ_２Ｏ_３、ＰｂＯ、Ｖ_２Ｏ_５等の中間酸化物を、上記原料成分に加えることができる。

これらのうち、酸化スズは製造時において還元剤として働き、Ｃｕクラスタ、Ｃｕ^＋、及びＣｕ^＋クラスタから選択される少なくとも１種類を還元雰囲気で安定化することができるため、上記原料成分に加えることが好ましい。酸化スズは、ガラス材料中でＳｎ^２＋からＳｎ^４＋となることによって、還元剤としての機能を発揮する。酸化スズのほか、還元剤としては、金属ケイ素（Ｓｉ）、スクロース等の糖、デキストリン等のでんぷん、炭素粉等を使用することができる。

混合工程では、上記原料成分を乾式混合する。

溶融工程では、混合した上記原料成分を加熱により溶融状態にし、所定の時間保持する。溶融温度は、母ガラスの組成等により適宜決定することができるが、１０００〜１７００℃が好ましく、１１００〜１５００℃がより好ましい。また、溶融状態で保持する時間は、上記原料成分に含有される化合物がすべて酸化物に変換され、各成分を均一に溶融混合することができる時間であればよく、０．５〜２．０時間が好ましい。

溶融状態とするには、上記原料成分をるつぼ等の容器に入れ、電気炉等の加熱炉に入れて加熱する。このとき、窒素ガスや窒素希釈水素ガスを流通させて還元雰囲気を形成することで、金属イオンの還元状態を維持するようにしてもよい。また、窒素ガスや窒素希釈水素ガスの代わりに、一酸化炭素ガスを使用して還元雰囲気を形成するようにしてもよい。

冷却工程では、溶融した上記原料成分を急冷する。急冷方法としては、例えば真鍮板上に流し出す方法等をとることができる。
また、必要により、所定の形状に加工、鏡面研磨等の研磨等といった後処理を施すようにしてもよい。

＜発光装置＞
本発明に係る発光装置は、上記発光ガラスと、発光素子とを発光源として備えることを特徴とする。かかる発光装置は、暖色系（黄色〜橙色）の白色発光を示し、発光強度が高く、耐候性及び耐熱性に優れるため、白熱電灯や蛍光灯に代替できる省エネルギー、省希少資源に対応した発光装置となる。

本発明に係る発光装置を構成する発光素子は、電気エネルギーを光に換える光電変換素子であり、具体的には、紫外−可視発光ダイオード等の発光ダイオード、レーザーダイオード、面発光レーザーダイオード、無機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子等を使用することができ、特に、半導体発光素子の高出力化の面からは、紫外−可視発光ダイオード等の発光ダイオードとすることが好ましい。また、発光源となる発光素子が放つ光の波長については、基本的には特に限定されるものではなく、本発明に係る発光ガラスを励起しうる波長範囲内であれば問題なく、例えば、３３０〜４５０ｎｍとすることができる。

本発明に係る発光装置の構成としては、上記発光ガラスと発光素子とを発光源として用いるものであれば特に限定されず、例えば、上記発光ガラスが発光素子を覆うように、発光ガラスと発光素子とを組み合わせて構成するようにしてもよい。図１は、本発明に係る発光装置の一態様を示した概略図である。図１に示す本発明に係る発光装置１は、本発明に係る発光ガラス１１と、発光ダイオード等からなる発光素子１２とを発光源とし、サブマウント素子１４の上に発光素子１２を導通を維持した状態で搭載し、本発明に係る発光ガラス１１によるパッケージによってかかる発光素子１２を封止した構成である。

以上説明した態様は、本発明の一態様を示したものであって、本発明は、上記の実施形態に限定されるものではなく、本発明の構成を備え、目的及び効果を達成できる範囲内での変形や改良が、本発明の内容に含まれるものであることはいうまでもない。また、本発明を実施する際における具体的な構造及び形状等は、本発明の目的及び効果を達成できる範囲内において、他の構造や形状等としても問題はない。

例えば、上記の図１に示した本発明に係る発光装置１の構成については、あくまでも一例であり、発光装置１がかかる構成に限定されるものではなく、本発明に係る発光ガラス１１と、発光素子１２とを発光源とする任意の構成を採用することができる。
その他、本発明の実施の際の具体的な構造及び形状等は、本発明の目的を達成できる範
囲で他の構造としてもよい。

以下、実施例及び比較例に基づき、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例等になんら限定されるものではない。

［実施例１］
炭酸カルシウム６．９１ｇ（６９ｍｍｏｌ）、ホウ酸１９．９１ｇ（３３２ｍｍｏｌ）、酸化銅（Ｉ）０．１７ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、酸化スズ１．０８ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、アルミナ０．８８ｇ（８．５ｍｍｏｌ）を秤量し、乾式混合して原料成分とした。この原料成分をアルミナ製ルツボにいれ、電気炉内において１１００℃で６０分加熱して溶融状態を保持した後、真鍮板上に流し出して急冷した。得られた粗ガラスをダイヤモンド切断機及び研磨機で加工して、厚さ０．６５ｍｍの３０ＣａＯ−７０Ｂ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％）に外割で０．５Ｃｕ_２Ｏ−３．５ＳｎＯ−３．０Ａｌ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％）を含むガラス試料を調製した。

［実施例２〜１３］
母ガラス及び添加剤の種類や配合割合を表１及び２のように変える他は、実施例１と同様の方法でガラス試料を調製した。ただし、ＭｇＯは溶融工程において変換される炭酸塩ではなく酸化マグネシウムとして添加した。

［実施例１４］
炭酸カルシウム２．７２ｇ（２７ｍｍｏｌ）、ホウ酸１２．８５ｇ（２０８ｍｍｏｌ）、二酸化ケイ素６．２９ｇ（１０５ｍｍｏｌ）、酸化銅（Ｉ）０．０７ｇ（０．４７ｍｍｏｌ）、酸化スズ１．５９ｇ（１２ｍｍｏｌ）を秤量し、乾式混合して原料成分とした。この原料成分をアルミナ製ルツボにいれ、電気炉内において１１００℃で６０分加熱して溶融状態を保持した後、真鍮板上に流し出して急冷した。得られた粗ガラスをダイヤモンド切断機及び研磨機で加工して、厚さ０．６０ｍｍの１１．５ＣａＯ−４４．０Ｂ_２Ｏ_３−４４．５ＳｉＯ_２（ｍｏｌ％）に外割で０．２Ｃｕ_２Ｏ−５．０ＳｎＯ（ｍｏｌ％）を含むガラス試料を調製した。

［実施例１５〜２３及び比較例１］
母ガラス及び添加剤の種類や配合割合を表３及び４のように変える他は、実施例１４と同様の方法でガラス試料を調製した。ただし、ＭｇＯは溶融工程において変換される炭酸塩ではなく酸化マグネシウムとして添加した。

［評価１］
実施例１〜３で調製したガラス試料について、モニター波長を６００ｎｍとしたときの励起スペクトル（ＰＬＥ）、及び励起波長を３６５ｎｍとしたときの蛍光スペクトル（ＰＬ）を測定した。結果を図２に示す。第２族元素の酸化物の種類を変えたいずれの試料においても、６００ｎｍ付近を中心とした黄色発光が得られた。発光強度は、ＭｇＯを用いた場合が最も高く、次いでＣａＯ、ＳｒＯの順となった。

［評価２］
実施例２、４、５で調製したガラス試料について、励起波長を３６５ｎｍとしたときの蛍光スペクトル及び最大発光波長をモニター波長としたときの励起スペクトルを測定した。結果を図３に示す。ＭｇＯの含有率を変えたいずれの試料においても、６００ｎｍ付近を中心とした黄色発光が得られた。

これらのガラス試料では、励起波長を３８５ｎｍとすると６０５ｎｍ付近を、励起波長を４０５ｎｍとすると６３０ｎｍ付近を、それぞれ中心とする蛍光スペクトルが得られた。ＭｇＯの含有率と蛍光スペクトルの強度の最大値との関係を図４に示す。励起波長によらず、ＭｇＯを３０ｍｏｌ％含有するときが、最も発光強度が高かった。また、紫外光による励起だけでなく、４０５ｎｍの紫色光による励起の場合も、十分高い発光強度を示していた。

［評価３］
実施例１、６〜１０で調製したガラス試料について、モニター波長を６００ｎｍとしたときの励起スペクトル、及び励起波長を３６５ｎｍとしたときの蛍光スペクトルを測定した。結果を図５に示す。Ｃｕ_２Ｏの添加量を０．１〜１．０ｍｏｌ％と変化させたところ、いずれの試料においても、６００ｎｍ付近を中心とした黄色発光が得られた。発光強度は、Ｃｕ_２Ｏの添加量０．５〜０．６ｍｏｌ％付近で最も高かった。

［評価４］
実施例１、１１〜１３で調製したガラス試料について、モニター波長を６００ｎｍとしたときの励起スペクトル、及び励起波長を３６５ｎｍとしたときの蛍光スペクトルを測定した。結果を図６に示す。ＣａＯの含有率を２０〜４０ｍｏｌ％で変化させたところ、２５ｍｏｌ％、３０ｍｏｌ％で発光強度が最も高かった。

これらのガラス試料では、励起波長を３８５ｎｍとすると６２０ｎｍ付近を、励起波長を４０５ｎｍとすると６５０ｎｍ付近を、それぞれ中心とする蛍光スペクトルが得られた。ＣａＯの含有率と蛍光スペクトルの強度の最大値との関係を図７に示す。励起波長によらず、ＣａＯを３０ｍｏｌ％含有するときが、最も発光強度が高かった。また、ＣａＯ含有率が２０〜３０ｍｏｌ％の試料では、紫外光による励起だけでなく、４０５ｎｍの紫色光による励起の場合も、十分高い発光強度を示していた。

［評価５］
実施例１４〜１６で調製したガラス試料について、モニター波長を６００ｎｍとしたときの励起スペクトル、及び励起波長を３６５ｎｍとしたときの蛍光スペクトルを測定した。結果を図８に示す。第２族元素の酸化物の種類を変えたいずれの試料においても、６００ｎｍ付近を中心とした黄色発光が得られた。発光強度は、ＭｇＯを用いた場合が最も高く、次いでＣａＯ、ＳｒＯの順となった。

［評価６］
実施例１４、１７、１８、比較例１で調製したガラス試料について、モニター波長を６００ｎｍとしたときの励起スペクトル、及び励起波長を３６５ｎｍとしたときの蛍光スペクトルを測定した。結果を図９に示す。第２族元素の酸化物であるＣａＯに代えてアルカリ金属酸化物であるＮａ_２Ｏを含有したガラス材料でも、６００ｎｍ付近を中心とした黄色発光が得られたが、その発光強度は低かった。Ｎａ_２Ｏの一部をＣａＯに代えていくにしたがって、黄色発光強度が増し、すべてＣａＯに置き換わったとき最も発光強度が高かった。

［評価７］
実施例１４、１９〜２２で調製したガラス試料について、モニター波長を６００ｎｍとしたときの励起スペクトル、及び励起波長を３６５ｎｍとしたときの蛍光スペクトルを測定した。結果を図１０に示す。ＳｎＯの添加量を２．０〜５．０ｍｏｌ％と変化させたところ、いずれの試料においても、６００ｎｍ付近を中心とした黄色発光が得られた。発光強度は、ＳｎＯの添加量３．０〜４．０ｍｏｌ％付近で最も高かった。

［評価８］
実施例２１，２３で調製したガラス試料について、モニター波長を６００ｎｍとしたときの励起スペクトル、及び励起波長を３６５ｎｍとしたときの蛍光スペクトルを測定した。結果を図１１に示す。添加剤としてＡｌ_２Ｏ_３を３ｍｏｌ％添加した試料でも高い発光強度が得られた。

１ 発光装置
１１ 発光ガラス
１２ 発光素子
１４ サブマウント素子

Claims (7)

1. ガラス形成酸化物として少なくともＢ_２Ｏ_３及びＭＯ（Ｍは第２族元素を示す。）を含有するガラスを母ガラスとし、当該母ガラス中にＣｕクラスタ、Ｃｕ^＋、及びＣｕ^＋クラスタから選択される少なくとも１種類が存在している発光ガラス。
2. 前記母ガラスがガラス形成酸化物として更にＳｉＯ_２を含有する請求項１に記載の発光ガラス。
3. 前記母ガラスがガラス形成酸化物として更にＲ_２Ｏ（Ｒはアルカリ金属元素を示す。）を含有する請求項１又は２に記載の発光ガラス。
4. 請求項１から３のいずれか１項に記載の発光ガラスと、発光素子とを発光源として備える発光装置。
5. 前記発光素子が発光ダイオードである請求項４に記載の発光装置。
6. ＭＯ（Ｍは第２族元素を示す。）又は溶融工程においてＭＯに変換される化合物；Ｂ_２Ｏ_３又は溶融工程においてＢ_２Ｏ_３に変換される化合物；及び銅化合物を含有する原料成分を乾式混合する混合工程と、
   混合した上記原料成分を溶融する溶融工程と、
   溶融した上記原料成分を急冷する冷却工程と、
   を含む発光ガラスの製造方法。
7. 前記原料成分が還元剤として酸化スズを含む請求項６に記載の製造方法。

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