JP2014133220A - Sheet-shaped low-desorption adsorbent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、臭気、特にアルデヒド類について優れた吸着特性を有するシート状吸着剤であって、一旦吸着した後は臭気成分を脱離させ難いシート状吸着剤に関する。 The present invention relates to a sheet-like adsorbent having excellent adsorption characteristics for odors, particularly aldehydes, and it is difficult to desorb odor components once adsorbed.
空気中には、鼻粘膜、眼粘膜、咽頭粘膜等の諸粘膜、更には皮膚を刺激し得る化学物質が数多く存在している。中でも、建材や家具、日用品から発散するトルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン等の揮発性有機化合物（Volatile Organic Compound (VOC)）や、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒド等の高揮発性有機化合物(Very Volatile Organic Compounds (VVOC))は、化学物質過敏症やシックハウス症候群の原因と考えられているため、環境省により排出規制等の対象となっている。しかしながら、これらの物質の多くは代替困難なものであり、仮に安全性の高い物質に代替できたとしても、その代替物質も化学物質である以上、身体に何らかの影響を及ぼすことが懸念される。 In the air, there are many chemical substances that can irritate various mucous membranes such as nasal mucosa, ocular mucosa, pharyngeal mucosa, and skin. Among them, volatile organic compounds (VOC) such as toluene, xylene, ethylbenzene, and styrene emitted from building materials, furniture, and daily necessities, and very volatile organic compounds (VVOC) such as formaldehyde and acetaldehyde, etc. )) Is considered to be the cause of chemical sensitivity and sick house syndrome, and is subject to emission regulations by the Ministry of the Environment. However, many of these substances are difficult to substitute, and even if they can be replaced with a highly safe substance, there is a concern that the substitute substance is a chemical substance and has some influence on the body.
平成１５年７月に施行された改正建築基準法により、建材中のホルムアルデヒドの使用量も制限されることとなった。しかしながら、その代替物質であるアセトアルデヒドの使用量が近年急増しており、それによる健康被害を警告する専門家も存在している。 According to the revised Building Standards Law enacted in July 2003, the amount of formaldehyde used in building materials was also restricted. However, the amount of acetaldehyde, which is an alternative substance, has been increasing rapidly in recent years, and there are experts who warn of health damage caused by it.
空気中の化学物質を除去する手段の一つとして、活性炭等の多孔質体による吸着がある。例えば、活性炭をコーティングされたシートは、新築家屋、新電化製品などから排出される揮発性有機化合物を除去するために使用されている。しかしながら、活性炭をコーティングされたシートは、ある程度の揮発性有機化合物を吸着するものの、脱離量も多いという問題があった。 One means for removing chemical substances in the air is adsorption by a porous material such as activated carbon. For example, sheets coated with activated carbon are used to remove volatile organic compounds emitted from newly built houses, new appliances, and the like. However, the sheet coated with activated carbon adsorbs a certain amount of volatile organic compounds, but has a problem of a large amount of desorption.
また、多孔質体による化学物質の物理的な吸着には限界があるため、補助的に化学的な吸着を行うための成分（以下、「有効成分」と称する）が多孔質体に添着されることがある。アセトアルデヒドを除去するための有効成分も多数知られており、例えば、特開平７−１３６５０２号公報にはアミノベンゼンスルホン酸が開示されている。更に、特開２００１−１４９４５６号公報においては、ヒドラジド類、アゾール類及びアジン類から選ばれる少なくとも１種が有効成分として添加されているアルデヒド消臭剤組成物が開示されており、同公報では、その一態様として当該組成物の粉末の溶液又は分散液をコーティング又は含浸したシート状の消臭剤が例示されている。 In addition, since there is a limit to physical adsorption of chemical substances by the porous body, a component (hereinafter referred to as “active ingredient”) for supplemental chemical adsorption is attached to the porous body. Sometimes. Many active ingredients for removing acetaldehyde are also known. For example, JP-A-7-136502 discloses aminobenzenesulfonic acid. Furthermore, JP-A-2001-149456 discloses an aldehyde deodorant composition to which at least one selected from hydrazides, azoles and azines is added as an active ingredient. As one embodiment, a sheet-like deodorant coated or impregnated with a powder solution or dispersion of the composition is exemplified.
しかしながら、特開２００１−１４９４５６号公報で開示されているシート状の消臭剤は吸着量が十分でなく、また、脱離量も多いという問題があった。 However, the sheet-like deodorant disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-149456 has a problem that the amount of adsorption is not sufficient and the amount of desorption is large.
本発明は、アルデヒド類について優れた吸着特性を有し、且つ、一旦吸着した後はアルデヒド類を脱離させ難い新規シート状吸着剤を提供する。 The present invention provides a novel sheet-like adsorbent that has excellent adsorption characteristics for aldehydes and that is difficult to desorb aldehydes once adsorbed.
従来、有効成分は補助剤と同時に多孔質体に担持されていた。本発明者が製法について種々検討した結果、有効成分と、補助剤の１つであるバインダーとを別々にし、先に有効成分を多孔質体に担持することで多孔質体からのアルデヒド類の脱離が顕著に抑制されることを見出し、本発明を完成させるに至った。 Conventionally, the active ingredient has been supported on the porous body simultaneously with the auxiliary agent. As a result of various studies on the production method by the present inventor, the active ingredient and the binder, which is one of the auxiliary agents, are separated, and the active ingredient is first supported on the porous body to remove aldehydes from the porous body. It was found that separation was remarkably suppressed, and the present invention was completed.
即ち、本発明は、
１）１又は複数のアゾール化合物及び／又はヒドラジド化合物を担持した多孔質担体でコーティングされたシート材から構成される吸着剤であって、前記多孔質担体と前記シート材との結合がバインダーを介している、シート状吸着剤。
２）前記多孔質担体の細孔表面が前記アゾール化合物及び／又はヒドラジド化合物を担持している、１）のシート状吸着剤。
３）前記シート材が、前記多孔質担体を含むスラリーと前記バインダーとの混合物でコーティングされる、１）又は２）のシート状吸着剤。
４）前記混合物が更に増粘剤を含む、３）のシート状吸着剤。
５）前記担持前の前記多孔質担体のメジアン径（Ｄ５０）が150μｍ以下である、１）〜４）のいずれかのシート状吸着剤。
６）前記担持前の前記多孔質担体のBET比表面積が400m2/g以上である、１）〜５）のいずれかのシート状吸着剤。
７）前記コーティング前の前記シート材の目付量が200g/m2以下である、１）〜６）のいずれかのシート状吸着剤。
８）前記担持前の多孔質担体の目付量が350g/m2以下である、１）〜７）のいずれかのシート状吸着剤。
９）前記アゾール化合物が４−アミノ−１，２，４−トリアゾールである、１）〜８）のいずれかのシート状吸着剤。
１０）前記ヒドラジド化合物がアジピン酸ジヒドラジドである、１）〜９）のいずれかのシート状吸着剤。
１１）１）〜１０）のいずれかのシート状吸着剤を具備する部材。
１２）１）〜１０）のいずれかのシート状吸着剤を具備する脱臭装置。
１３）シート状吸着剤の製造方法であって、
１）１又は複数のアゾール化合物及び／又はヒドラジド化合物を多孔質担体に担持する工程、
２）バインダーを介してシート材と当該多孔質担体とを結合させる工程、
を含む、シート状吸着剤の製造方法、
を提供する。
That is, the present invention
1) An adsorbent composed of a sheet material coated with a porous carrier carrying one or more azole compounds and / or hydrazide compounds, wherein the binding between the porous carrier and the sheet material is performed via a binder. Sheet adsorbent.
2) The sheet-like adsorbent according to 1), wherein the pore surface of the porous carrier carries the azole compound and / or hydrazide compound.
3) The sheet-like adsorbent according to 1) or 2), wherein the sheet material is coated with a mixture of the slurry containing the porous carrier and the binder.
4) The sheet-like adsorbent according to 3), wherein the mixture further contains a thickener.
5) The sheet-like adsorbent according to any one of 1) to 4), wherein the porous carrier before loading has a median diameter (D 50 ) of 150 μm or less.
6) The sheet-like adsorbent according to any one of 1) to 5), wherein the porous carrier before loading has a BET specific surface area of 400 m 2 / g or more.
7) The sheet-like adsorbent according to any one of 1) to 6), wherein the basis weight of the sheet material before coating is 200 g / m 2 or less.
8) The sheet-like adsorbent according to any one of 1) to 7), wherein the basis weight of the porous carrier before loading is 350 g / m 2 or less.
9) The sheet-like adsorbent according to any one of 1) to 8), wherein the azole compound is 4-amino-1,2,4-triazole.
10) The sheet-like adsorbent according to any one of 1) to 9), wherein the hydrazide compound is adipic acid dihydrazide.
11) A member comprising the sheet-like adsorbent according to any one of 1) to 10).
12) A deodorizing apparatus comprising the sheet-like adsorbent according to any one of 1) to 10).
13) A method for producing a sheet-shaped adsorbent,
1) A step of supporting one or more azole compounds and / or hydrazide compounds on a porous carrier,
2) A step of bonding the sheet material and the porous carrier through a binder,
A method for producing a sheet-like adsorbent,
I will provide a.
従来、アルデヒド類は、多孔質担体に吸着されても破過しやすく、長期間多孔質担体内に保持することが困難であった。本発明によれば、有効成分を担持した多孔質担体がシート材にコーティングされているため、より多くの反応点を有するシート状吸着剤の提供が可能になる。また、従来のシート状吸着剤は細孔がバインダー等で閉塞されているためアルデヒド類を吸着し難く、且つ脱離しやすいという問題があったが、本発明で使用される多孔質担体の細孔は主に有効成分で占められているため、有効成分の効果が長期間発揮され得る。当該担体の表面はバインダーでコーティングされるが、それにも拘わらず本発明のシート状吸着剤がこのような効果を奏するのは、製造過程において細孔中の水分がコートを突き破り、その状態で乾燥されるため、結果として細孔が閉塞されないためであると考えられる。 Conventionally, aldehydes are easy to break through even if adsorbed on a porous carrier, and it has been difficult to hold them in the porous carrier for a long time. According to the present invention, since the porous carrier carrying the active ingredient is coated on the sheet material, it is possible to provide a sheet-like adsorbent having more reaction points. In addition, since the conventional sheet-like adsorbent has the problem that the pores are clogged with a binder or the like, it has difficulty in adsorbing aldehydes and easily desorbs, but the pores of the porous carrier used in the present invention Is mainly occupied by active ingredients, so that the effects of the active ingredients can be exerted for a long time. Although the surface of the carrier is coated with a binder, the sheet-like adsorbent of the present invention nevertheless exhibits such an effect because the moisture in the pores penetrates the coat during the production process and is dried in that state. Therefore, it is considered that the pores are not blocked as a result.
本発明は、１又は複数のアゾール化合物及び／又はヒドラジド化合物を担持した多孔質担体でコーティングされたシート材から構成される吸着剤であって、前記多孔質担体と前記シート材との結合がバインダーを介している、吸着剤、を提供する。本明細書では、当該吸着剤を便宜上「シート状吸着剤」と称することもある。 The present invention is an adsorbent composed of a sheet material coated with a porous carrier carrying one or more azole compounds and / or hydrazide compounds, and the binding between the porous carrier and the sheet material is a binder. An adsorbent is provided. In the present specification, the adsorbent may be referred to as a “sheet adsorbent” for convenience.
本明細書で使用する場合、「アゾール化合物」とは、ヘテロ原子を少なくとも１つ含む五員環芳香族化合物であって、当該ヘテロ原子の少なくとも１つが窒素原子である化合物のうち、アルデヒド類に対して所望の吸着特性を有するものを意味する。アゾール化合物にはジアゾール、トリアゾール、テトラアゾール等が含まれ、具体的には、３−メチル−５−ピラゾロン、１，３−ジメチル−５−ピラゾロン、３−メチル−１−フェニル−５−ラゾロン、３−フェニル−６−ピラゾロン、３−メチル−１−（３−スルホフェニル）−５−ピラゾロン等のピラゾロン化合物、ピラゾール、３−メチルピラゾール、１，４−ジメチルピラゾール、３，５−ジメチルゾール、３，５−ジメチル−１−フェニルピラゾール、３−アミノピラゾール、５−アミノ−３−メチルピラゾール、３−メチルピラゾール−５−カルボン酸、３−メチルピラゾール−５−カルボン酸メチルエスル、３−メチルピラゾール−５−カルボン酸エチルエステル、３，５−メチルピラゾールジカルボン酸等のピラゾール化合物、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、３−ｎ−ブチル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール−３−オン、ウラゾール（３，５−ジオキシ−１，２，４−トリアゾール）、１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、５−ヒドロキシ−７−メチル−１，３，８−トリアザインドリジン、１Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール等のトリアゾール化合物、２−アミノ−５−エチル−１，３，４−チアジアゾール、５−アミノ−２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−ｔ−ブチル−２−メチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−１，３，４−チアジアゾール等のチアジアゾール化合物が挙げられる。中でも、３−アミノピラゾール、５−アミノ−３−メチルピラゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール２−アミノ−５−エチル−１，３，４−チアジアゾール、５−アミノ−２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−ｔ−ブチル−２−メチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−１，３，４−チアジアゾールが好ましく、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールがさらに好ましい。アルデヒド類を多く吸着し、且つ、一旦吸着した後はアルデヒド類を脱離し難いという優れた性能を損なわない限り、１種類又は複数種類のアゾール化合物を使用することができ、また、１種類又は複数種類の他の吸着成分等と併用してもよい。アゾール化合物は、薬液中、多孔質担体の表面積1m2当たり0.04〜1マイクロモル、好ましくは0.06〜0.8マイクロモル含まれる。換言すると、BET比表面積が1000m2/gである多孔質担体を100g使用する場合、薬液はアゾール化合物を4〜100ミリモル、好ましくは6〜80ミリモル含む。 As used herein, an “azole compound” is a five-membered aromatic compound containing at least one heteroatom, and among compounds in which at least one of the heteroatoms is a nitrogen atom, On the other hand, those having desired adsorption characteristics are meant. The azole compound includes diazole, triazole, tetraazole and the like, specifically, 3-methyl-5-pyrazolone, 1,3-dimethyl-5-pyrazolone, 3-methyl-1-phenyl-5-razolone, Pyrazolone compounds such as 3-phenyl-6-pyrazolone and 3-methyl-1- (3-sulfophenyl) -5-pyrazolone, pyrazole, 3-methylpyrazole, 1,4-dimethylpyrazole, 3,5-dimethylzole, 3,5-dimethyl-1-phenylpyrazole, 3-aminopyrazole, 5-amino-3-methylpyrazole, 3-methylpyrazole-5-carboxylic acid, 3-methylpyrazole-5-methyl carboxylate, 3-methylpyrazole Pyrazoleation of -5-carboxylic acid ethyl ester, 3,5-methylpyrazole dicarboxylic acid, etc. 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, 3-n-butyl-1,2,4-triazole, 3,5-dimethyl-1,2,4-triazole, 3,5- Di-n-butyl-1,2,4-triazole, 3-mercapto-1,2,4-triazole, 3-amino-1,2,4-triazole, 4-amino-1,2,4-triazole, 3,5-diamino-1,2,4-triazole, 5-amino-3-mercapto-1,2,4-triazole, 3-amino-5-phenyl-1,2,4-triazole, 3,5- Diphenyl-1,2,4-triazole, 1,2,4-triazol-3-one, urazole (3,5-dioxy-1,2,4-triazole), 1,2,4-triazole-3-carbon Acid, 1-hydroxybenzoto Triazole compounds such as azole, 5-hydroxy-7-methyl-1,3,8-triazaindolizine, 1H-benzotriazole, 4-methyl-1H-benzotriazole, 5-methyl-1H-benzotriazole, 2- Amino-5-ethyl-1,3,4-thiadiazole, 5-amino-2-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 5-t-butyl- Examples include thiadiazole compounds such as 2-methylamino-1,3,4-thiadiazole, 2-amino-5-methyl-1,3,4-thiadiazole, and 2-amino-1,3,4-thiadiazole. Among them, 3-aminopyrazole, 5-amino-3-methylpyrazole, 3-amino-1,2,4-triazole, 4-amino-1,2,4-triazole, 3,5-diamino-1,2, 4-triazole, 5-amino-3-mercapto-1,2,4-triazole, 3-amino-5-phenyl-1,2,4-triazole 2-amino-5-ethyl-1,3,4-thiadiazole 5-amino-2-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 5-t-butyl-2-methylamino-1,3,4-thiadiazole, 2-amino-5-methyl-1,3,4 Thiadiazole and 2-amino-1,3,4-thiadiazole are preferable, and 4-amino-1,2,4-triazole is more preferable. One or more types of azole compounds can be used as long as they do not impair the excellent performance of adsorbing a large amount of aldehydes and difficult to desorb aldehydes once adsorbed. You may use together with another kind of adsorption component. The azole compound is contained in the chemical solution in an amount of 0.04 to 1 micromole, preferably 0.06 to 0.8 micromole per 1 m 2 of the surface area of the porous carrier. In other words, when 100 g of a porous carrier having a BET specific surface area of 1000 m 2 / g is used, the chemical solution contains 4 to 100 mmol, preferably 6 to 80 mmol of the azole compound.
吸着剤の有効成分として、アゾール化合物と共に、又はアゾール化合物に代えて、ヒドラジド化合物を使用することもできる。本明細書で使用する場合、「ヒドラジド化合物」とは、１又は複数のヒドラジド基を有する化合物のうち、アルデヒド類に対して所望の吸着特性を有するものを意味する。ヒドラジド化合物は、モノヒドラジド化合物、ジヒドラジド化合物、トリヒドラジド化合物、例えば、２塩基酸ジヒドラジドが好ましく、特にアジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド等が好ましい。アルデヒド類を多く吸着し、且つ、一旦吸着したアルデヒド類を脱離し難いという優れた性能を損なわない限り、１種類又は複数種類のヒドラジド化合物を使用することができ、また、１種類又は複数種類の他の吸着成分等と併用してもよい。ヒドラジド化合物は、薬液中、多孔質担体の表面積1m2当たり0.04〜１マイクロモル、好ましくは0.06〜0.8マイクロモル含まれる。換言すると、BET比表面積が1000m2/gである多孔質担体を100g使用する場合、薬液はヒドラジド化合物を4〜100ミリモル、好ましくは6〜80ミリモル含む。 As an active ingredient of the adsorbent, a hydrazide compound can be used together with or instead of the azole compound. As used herein, “hydrazide compound” means a compound having one or more hydrazide groups and having a desired adsorption property for aldehydes. The hydrazide compound is preferably a monohydrazide compound, a dihydrazide compound or a trihydrazide compound, for example, a dibasic acid dihydrazide, and particularly preferably adipic acid dihydrazide or sebacic acid dihydrazide. One or more types of hydrazide compounds can be used as long as they do not impair the excellent performance of adsorbing a large amount of aldehydes and difficult to desorb once adsorbed aldehydes. You may use together with another adsorption component. The hydrazide compound is contained in the chemical solution in an amount of 0.04 to 1 micromole, preferably 0.06 to 0.8 micromole per 1 m 2 of the surface area of the porous carrier. In other words, when 100 g of a porous carrier having a BET specific surface area of 1000 m 2 / g is used, the chemical solution contains 4 to 100 mmol, preferably 6 to 80 mmol of the hydrazide compound.
上記有効成分は多孔質担体に担持される。担持方法は限定されないが、例えば、有効成分を水又はその他の可溶性溶媒等に溶解した後、得られた薬液に上記多孔質担体を浸漬させることで担持を行なってもよい。有効成分の担持量は対象とする臭気のレベルに応じて適宜決定されるが、例えば、薬液中、前記多孔質担体の表面積1m2当たり0.04〜1マイクロモル、好ましくは0.06〜0.8マイクロモルの量の有効成分を含めてもよい。本発明で使用する多孔質担体は多数の細孔を有するものであれば特に限定されない。例を挙げると、多孔質担体として、活性炭、セピオライト、パリゴルスカイト、ゼオライト、活性炭素繊維、活性アルミナ、セピオライト混合紙、シリカゲル、活性白土、パーミキュライト、珪藻土などの無機質多孔質担体のほか、パルプ、繊維、高分子多孔質担体などの有機質多孔質担体が使用できる。これらの多孔質担体の中でも、活性炭は種々の臭気成分、特にアルデヒド類に対する吸着特性に優れており好ましい。ここで、本明細書で使用する場合、「吸着特性」とは本発明は、アルデヒド類をより多く吸着し、且つ、一旦吸着した後はアルデヒド類を脱離させ難いというという性質を意味する。 The active ingredient is supported on a porous carrier. The loading method is not limited. For example, the loading may be carried out by dissolving the active ingredient in water or other soluble solvent, and then immersing the porous carrier in the obtained chemical solution. The amount of the active ingredient supported is appropriately determined according to the target odor level.For example, in the chemical solution, an amount of 0.04 to 1 micromole, preferably 0.06 to 0.8 micromole per 1 m 2 of the surface area of the porous carrier. The active ingredient may be included. The porous carrier used in the present invention is not particularly limited as long as it has a large number of pores. For example, as the porous carrier, activated carbon, sepiolite, palygorskite, zeolite, activated carbon fiber, activated alumina, sepiolite mixed paper, silica gel, activated clay, permiculite, diatomaceous earth and other inorganic porous carriers, pulp, fiber, An organic porous carrier such as a polymeric porous carrier can be used. Among these porous carriers, activated carbon is preferable because it has excellent adsorption characteristics for various odor components, particularly aldehydes. Here, as used herein, “adsorption characteristics” means that the present invention adsorbs more aldehydes, and that once adsorbed, it is difficult to desorb aldehydes.
多孔質担体の形状はアルデヒド類が接触可能なものであれば特に限定されない。例えば、粒状、粉末状、ハニカム状、あるいは繊維状の多孔質担体が使用できる。しかしながら、多孔質担体がシート材にコーティングされる際には、スラリー状で用いることが好ましく、破砕・粉砕したものを選択してもよい。また、本発明で使用する多孔質担体の種類や形状は、除去すべきアルデヒド類の種類に応じて、あるいはシート状吸着剤の設置場所に応じて選択される。多孔質担体の粒径（メジアン径：Ｄ５０）は、成型の容易さを考慮した場合、150μｍ以下が好ましく、50μｍ以下がより好ましく、25μｍ以下がより更に好ましい。多孔質担体のBET比表面積は大きいほど好ましく、例えば400m2/g以上、好ましくは500m2/g以上、より好ましくは1000m2/g以上であってよい。不織布等のシート材に担持される多孔質担体の目付量は350g/m2以下が好ましく、200g/m2以下がより好ましく、100g/m2以下がより更に好ましい。本明細書で使用する場合、「多孔質担体の目付量」とは、シート材1m2当たりに担持される多孔質担体の重量（ｇ）を意味し、ここでの多孔質担体の重量とは、シート材に、多孔質担体及び有効成分に由来する成分の固形物換算での合計重量を意味する。すなわち、目付量はシート材1m2当たりのコーティング量と称してもよい。「活性炭の目付量」も同様である。目付量は、シート材にコーティングする際に、多孔質担体を含むスラリー量を調節することで所望の値に変更することができる。 The shape of the porous carrier is not particularly limited as long as it can contact aldehydes. For example, granular, powdery, honeycomb, or fibrous porous carriers can be used. However, when the porous carrier is coated on the sheet material, it is preferably used in a slurry state, and a crushed and pulverized one may be selected. Moreover, the kind and shape of the porous carrier used in the present invention are selected according to the kind of aldehydes to be removed or according to the installation place of the sheet-like adsorbent. The particle size (median diameter: D 50 ) of the porous carrier is preferably 150 μm or less, more preferably 50 μm or less, and even more preferably 25 μm or less in consideration of ease of molding. The BET specific surface area of the porous carrier is preferably as large as possible, and may be, for example, 400 m 2 / g or more, preferably 500 m 2 / g or more, more preferably 1000 m 2 / g or more. The basis weight of the porous carrier supported on a sheet material such as a nonwoven fabric is preferably 350 g / m 2 or less, more preferably 200 g / m 2 or less, and even more preferably 100 g / m 2 or less. As used herein, “weight per unit area of the porous carrier” means the weight (g) of the porous carrier supported per 1 m 2 of the sheet material, and the weight of the porous carrier here In the sheet material, the total weight in terms of solid matter of the component derived from the porous carrier and the active ingredient is meant. That is, the basis weight may be referred to as a coating amount per 1 m 2 of sheet material. The same applies to the “weight of activated carbon”. The basis weight can be changed to a desired value by adjusting the amount of slurry containing the porous carrier when coating the sheet material.
上記有効成分が担持された多孔質担体は、続いて、シート材と結合される。当該シート材の材質は特に限定されないが、製造工程において多孔質担体を含むスラリーがシート内部にまで浸透可能なものが好ましい。また、製造後は吸着対象物を含む気体をシート表面又はシート内部にある多孔質担体と接触可能でなければならないが、シート内部にまで臭気が到達するためには、シートはある程度目の粗さがある方がよい。更に、シート材は、スラリーをコーティングするためにはある程度柔軟性が必要とされる。これらの理由から、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ビニロン、ポリアクリル系ポリマー、酢酸セルロール、プロミックス等の合成繊維、半合成繊維、レーヨン等の再生繊維、綿、麻、絹等の天然繊維、あるいは無機繊維を使用することができる。別の態様において、当該シート材は細い金属線で織った織物でもよい。シート材の目付量は、200g/m2以下が好ましく、150g/m2以下がより好ましく、95g/m2以下がより更に好ましい。本明細書で使用する場合、「シート材の目付量」とは1m2当たりのシート材の重量を意味する。本発明のシート状吸着剤の実施態様として、例えば、吸着対象物を含む気体をシート表面、又はシート表面とシート内部の表面付近にある多孔質担体と接触させることも可能であり、シート材の材質等は使用目的や用途に応じ適宜選択できる。 Subsequently, the porous carrier carrying the active ingredient is bonded to the sheet material. The material of the sheet material is not particularly limited, but it is preferable that the slurry containing the porous carrier can penetrate into the sheet in the manufacturing process. In addition, after production, the gas containing the object to be adsorbed must be able to contact the surface of the sheet or the porous carrier inside the sheet. In order for the odor to reach the inside of the sheet, the sheet is somewhat rough. There is better. Furthermore, the sheet material needs a certain degree of flexibility in order to coat the slurry. For these reasons, synthetic fibers such as polyethylene, polypropylene, polyurethane, nylon, polyester, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, fluororesin, vinylon, polyacrylic polymer, cellulose acetate, promix, etc., semi-synthetic fibers, rayon, etc. Regenerated fibers, natural fibers such as cotton, hemp and silk, or inorganic fibers can be used. In another embodiment, the sheet material may be a fabric woven with thin metal wires. Basis weight of the sheet material is preferably from 200 g / m 2 or less, more preferably 150 g / m 2 or less, even more preferably from 95 g / m 2 or less. As used herein, "basis weight of the sheet material" means the weight of the sheet material per 1 m 2. As an embodiment of the sheet-like adsorbent of the present invention, for example, a gas containing an adsorption object can be brought into contact with the sheet surface, or a porous carrier near the surface of the sheet surface and the inside of the sheet. A material etc. can be suitably selected according to a use purpose and a use.
多孔質担体とシート材との結合はバインダーを介して行われる。具体的には、薬液を含むスラリー状の多孔質担体にバインダーを添加し、所定の時間撹拌してスラリーを得る。当該スラリーで前記シート材を所定の条件でコーティング・乾燥することにより前記多孔質担体と前記シート材とが結合する。当該コーティングは、例えば、シート材に前記スラリーを塗布することで実施される。シート材にコーティングされる前記スラリーには多孔質担体を含み当該多孔質担体には予め薬液中の有効成分が担持されているため、担体表面がバインダーで覆われても、その細孔は主に有効成分で占められている。よって、理論上、バインダーが細孔の多くを閉塞してしまうということもなく、また、担体と有効成分との間にバインダーが介在することもない。 Bonding of the porous carrier and the sheet material is performed via a binder. Specifically, a binder is added to a slurry-like porous carrier containing a chemical solution and stirred for a predetermined time to obtain a slurry. The porous carrier and the sheet material are bonded together by coating and drying the sheet material with the slurry under predetermined conditions. The coating is performed, for example, by applying the slurry to a sheet material. The slurry to be coated on the sheet material contains a porous carrier, and the porous carrier is loaded with the active ingredient in the chemical solution in advance. Therefore, even if the carrier surface is covered with a binder, the pores are mainly It is occupied by active ingredients. Therefore, theoretically, the binder does not block many of the pores, and the binder does not intervene between the carrier and the active ingredient.
前記バインダーの構成成分は、限定しないが、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、アクリル−シリコン樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、酢酸ビニル−アクリル樹脂、ポリシロキサン−アクリル樹脂等のアクリル系エマルジョン及びブタジエン樹脂等のラテックス系エマルジョンから選択してもよい。バインダーは、多孔質単体の細孔に残存し難いもの、例えば、水性のアクリル系樹脂が好ましい。バインダーの添加量は、多孔質担体に対し１０〜８０重量％が好ましいが、この範囲に限定されない。 The components of the binder are not limited, but include acrylic resins such as acrylic resins, acrylic-styrene resins, acrylic-silicon resins, acrylic-urethane resins, vinyl acetate-acrylic resins, polysiloxane-acrylic resins, and butadiene resins. You may choose from latex emulsion. The binder is preferably one that hardly remains in the pores of the porous simple substance, for example, an aqueous acrylic resin. The added amount of the binder is preferably 10 to 80% by weight based on the porous carrier, but is not limited to this range.
コーティング時に、スラリーを常時撹拌することが困難で、スラリーが水や樹脂成分を含むエマルジョンと多孔質単体とに分離してしまう場合には、前記バインダーと同時に増粘剤を上記スラリーに添加してもよい。当該増粘剤の構成成分は、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、カルボン酸系共重合体（アンモニウム塩）、カルボン酸系共重合体（ナトリウム塩）（例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム）、架橋型ポリアクリル酸ナトリウム、架橋型アクリル系ポリマー、架橋型ポリアクリル酸、などが挙げられる。増粘剤の添加量は、多孔質担体に対して0.1〜10重量％が好ましいが、この範囲に限定されない。 When coating, it is difficult to constantly stir the slurry, and when the slurry separates into an emulsion containing water and resin components and a porous simple substance, a thickener is added to the slurry simultaneously with the binder. Also good. Constituent components of the thickener include, for example, sodium polyacrylate, acrylic copolymer, polyacrylic acid, carboxylic acid copolymer (ammonium salt), carboxylic acid copolymer (sodium salt) (for example, Carboxymethyl cellulose sodium), crosslinked sodium polyacrylate, crosslinked acrylic polymer, crosslinked polyacrylic acid, and the like. The addition amount of the thickener is preferably 0.1 to 10% by weight based on the porous carrier, but is not limited to this range.
前記スラリーでコーティングされたシート材は、コーティング後に所定の時間乾燥される。シート状吸着剤の有効成分であるアゾール化合物及びヒドラジド化合物は有機物であるため、上記乾燥工程は有効成分が熱劣化しない乾燥条件であれば良い。例えば、110℃以下で行うことが好ましい。 The sheet material coated with the slurry is dried for a predetermined time after coating. Since the azole compound and the hydrazide compound, which are the active ingredients of the sheet-like adsorbent, are organic substances, the drying process may be any drying condition that does not cause thermal degradation of the active ingredients. For example, it is preferably performed at 110 ° C. or lower.
本発明のシート状吸着剤はアルデヒド類を多く吸着し、一旦吸着した後はアルデヒド類を脱離し難いという優れた性能を所有しているため、種々の装置又は部材に搭載されることが意図される。本発明の使用態様の一例として、悪臭等の吸着対象物を含む気体がシートの表面から裏面へと通過するよう部材に搭載することが考えられる。この態様において、本発明のシート状吸着剤は、例えば家庭用又は業務用の空気清浄機、自動車等の車室内に搭載されるキャビンフィルター等に好適に使用することができる。しかしながら、本発明のシート状吸着剤は、吸着対象物を含む気体がシートを通過する態様のみならず、単にシート表面に接触するか、あるいはシート内層に進入し、その後通過せずにシート表面に戻る態様も想定している。この態様において、本発明のシート状吸着剤は、住宅用などの壁材、脱臭が必要とされる種々の家具・電化製品（タンス、下駄箱、カーペット、冷蔵庫等）、ペット用品などにも応用することができる。配置場所によっては、本発明のシート状吸着剤をプリーツ加工してフィルター化してもよい。本発明のシート状吸着剤は単独でもアルデヒド類の除去に優れた性能を発揮するが、当該性能に悪影響が生じない限り、用途に応じて他の化学物質除去手段と併用することもできる。 Since the sheet-like adsorbent of the present invention adsorbs a large amount of aldehydes and possesses excellent performance that it is difficult to desorb aldehydes once adsorbed, it is intended to be mounted on various devices or members. The As an example of the usage mode of the present invention, it is conceivable that the gas containing an object to be adsorbed such as bad odor is mounted on the member so as to pass from the front surface to the back surface of the sheet. In this aspect, the sheet-like adsorbent of the present invention can be suitably used for, for example, an air cleaner for home use or business use, a cabin filter mounted in a passenger compartment of an automobile or the like. However, the sheet-like adsorbent of the present invention is not limited to the mode in which the gas containing the adsorption object passes through the sheet, but simply contacts the sheet surface or enters the inner layer of the sheet and then does not pass through the sheet surface. A return mode is also assumed. In this embodiment, the sheet-like adsorbent of the present invention is also applied to wall materials for houses, various furniture and electrical appliances that require deodorization (chants, shoe boxes, carpets, refrigerators, etc.), pet products, etc. can do. Depending on the arrangement location, the sheet-like adsorbent of the present invention may be pleated and filtered. Although the sheet-like adsorbent of the present invention alone exhibits excellent performance in removing aldehydes, it can be used in combination with other chemical substance removing means depending on the application as long as the performance is not adversely affected.
以下に実施例、比較例、参考例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, comparative examples and reference examples, but the present invention is not limited thereto.
１．シート状吸着剤の調製
（実施例１）
水200gに４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを1g（0.012モル）を溶解させ、薬液を調製した。この薬液にBET比表面積1000m2/g、メジアン径（Ｄ５０）25μmの粉末状のヤシ殻活性炭100gを浸漬させ、よく撹拌した。2%カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（ナカライテスク製）を131g、そしてアクリルエマルジョンバインダー（DIC製ボンコートAB-795）を74g添加し、30分間撹拌することでスラリーを調製した。
1. Preparation of sheet adsorbent (Example 1)
1 g (0.012 mol) of 4-amino-1,2,4-triazole was dissolved in 200 g of water to prepare a chemical solution. In this chemical solution, 100 g of powdery coconut shell activated carbon having a BET specific surface area of 1000 m 2 / g and a median diameter (D 50 ) of 25 μm was immersed and stirred well. A slurry was prepared by adding 131 g of a 2% sodium carboxymethylcellulose aqueous solution (manufactured by Nacalai Tesque) and 74 g of an acrylic emulsion binder (DIC-made Boncoat AB-795) and stirring for 30 minutes.
調製されたスラリーを、シート材の目付量95g/m2の不織布（倉敷繊維加工製TN-90M）に塗布し、100℃で1時間乾燥することでシート状吸着剤を調製した。当該スラリーの塗布量は、当該シート状吸着剤に塗布される活性炭の目付量が100g/m2となるように調節した。当該塗布量は、当該調節に際し、活性炭と有効成分に由来する成分の固形物換算での合計重量に相当する（以下同様）。 The prepared slurry was applied to a non-woven fabric (TN-90M manufactured by Kurashiki Fiber Processing Co., Ltd.) having a basis weight of 95 g / m 2 and dried at 100 ° C. for 1 hour to prepare a sheet-like adsorbent. The application amount of the slurry was adjusted so that the basis weight of the activated carbon applied to the sheet-like adsorbent was 100 g / m 2 . The coating amount corresponds to the total weight in terms of solids of components derived from activated carbon and active ingredients in the adjustment (the same applies hereinafter).
（比較例１）
2%カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（ナカライテスク製）を131g、そしてアクリルエマルジョンバインダー（DIC製ボンコートAB-795）を74g混合した。この混合液にBET比表面積1000m2/g、メジアン径（Ｄ５０）25μmのヤシ殻活性炭100gを浸漬させ、よく撹拌した。200gの水に４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを1g（0.012モル）を溶解することで得られた薬液を前記混合液に添加し、30分間撹拌することでスラリーを調製した。
(Comparative Example 1)
131 g of a 2% sodium carboxymethyl cellulose aqueous solution (Nacalai Tesque) and 74 g of an acrylic emulsion binder (DIC Boncoat AB-795) were mixed. In this mixed solution, 100 g of coconut shell activated carbon having a BET specific surface area of 1000 m 2 / g and a median diameter (D 50 ) of 25 μm was immersed and stirred well. A chemical solution obtained by dissolving 1 g (0.012 mol) of 4-amino-1,2,4-triazole in 200 g of water was added to the mixed solution, and a slurry was prepared by stirring for 30 minutes.
調製されたスラリーを使用して、実施例１と同一の条件でシート状吸着剤を調製した。当該シート状吸着剤に塗布された活性炭の目付量は100g/m2であった。 Using the prepared slurry, a sheet-like adsorbent was prepared under the same conditions as in Example 1. The basis weight of the activated carbon applied to the sheet adsorbent was 100 g / m 2 .
（比較例２）
2%カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（ナカライテスク製）を131g、そしてアクリルエマルジョンバインダー（DIC製ボンコートAB-795）を74g混合した。200gの水に４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを1g（0.012モル）を溶解することで得られた薬液を前記混合液に添加し、よく撹拌した。得られた混合液にBET比表面積1000m2/g、メジアン径（Ｄ５０）25μmのヤシ殻活性炭100gを浸漬させ、30分間撹拌することでスラリーを調製した。
(Comparative Example 2)
131 g of a 2% sodium carboxymethyl cellulose aqueous solution (Nacalai Tesque) and 74 g of an acrylic emulsion binder (DIC Boncoat AB-795) were mixed. A chemical obtained by dissolving 1 g (0.012 mol) of 4-amino-1,2,4-triazole in 200 g of water was added to the mixture and stirred well. A slurry was prepared by immersing 100 g of coconut shell activated carbon having a BET specific surface area of 1000 m 2 / g and a median diameter (D 50 ) of 25 μm in the obtained mixed liquid and stirring for 30 minutes.
調製されたスラリーを使用して、実施例１と同一の条件でシート状吸着剤を調製した。当該シート状吸着剤に塗布された活性炭の目付量は100g/m2であった。 Using the prepared slurry, a sheet-like adsorbent was prepared under the same conditions as in Example 1. The basis weight of the activated carbon applied to the sheet adsorbent was 100 g / m 2 .
（比較例３）
2%カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（ナカライテスク製）を131g、アクリルエマルジョンバインダー（DIC製ボンコートAB-795）を74g、水200gを混合した。この混合液にBET比表面積1000m2/g、メジアン径（Ｄ５０）25μmのヤシ殻活性炭100gを浸漬させ、30分間撹拌することでスラリーを調製した。
(Comparative Example 3)
131 g of a 2% sodium carboxymethylcellulose aqueous solution (manufactured by Nacalai Tesque), 74 g of an acrylic emulsion binder (DIC Boncoat AB-795), and 200 g of water were mixed. 100 g of coconut shell activated carbon having a BET specific surface area of 1000 m 2 / g and a median diameter (D 50 ) of 25 μm was immersed in this mixed solution and stirred for 30 minutes to prepare a slurry.
調製されたスラリーを、シート材の目付量95g/m2の不織布（倉敷繊維加工製TN-90M）に塗布し、100℃で1時間乾燥した。水に４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを1g（0.012モル）溶解した薬液を当該不織布の表面に噴霧することでシート状吸着剤を調製した。当該シート状吸着剤に塗布された活性炭の目付量は100g/m2であった。 The prepared slurry was applied to a non-woven fabric (TN-90M manufactured by Kurashiki Fiber Processing Co., Ltd.) having a basis weight of 95 g / m 2 and dried at 100 ° C. for 1 hour. A sheet-like adsorbent was prepared by spraying a chemical solution in which 1 g (0.012 mol) of 4-amino-1,2,4-triazole was dissolved in water on the surface of the nonwoven fabric. The basis weight of the activated carbon applied to the sheet adsorbent was 100 g / m 2 .
（参考例）
４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを使用しない点を除き、実施例１と同様の条件及び製法に基づき、有効成分を添着していないシート状吸着剤を製造した（参考例）。上述のとおり吸着特性を評価したところ、アセトアルデヒド吸着量は6.2mg/ACg、アセトアルデヒド脱離率は14.2％を示した。
(Reference example)
Except not using 4-amino-1,2,4-triazole, based on the same conditions and production method as in Example 1, a sheet-like adsorbent without an active ingredient was produced (reference example). When the adsorption characteristics were evaluated as described above, the acetaldehyde adsorption amount was 6.2 mg / ACg, and the acetaldehyde desorption rate was 14.2%.
２．性能評価
上述のように得られたシート状吸着剤のアセトアルデヒド吸着量及び脱離量について以下のとおり評価した。直径30mmのカラムに各シート状吸着剤を2g充填し、アセトアルデヒド濃度100ppm、20Lの循環装置（7L/分ポンプを有する）にカラムを接続した。30分間アセトアルデヒドの循環を行った後、減衰したアルデヒド濃度を測定し、これを活性炭1g当たりのアセトアルデヒド吸着量（mg/ACg）に換算した。続いて、30分間アセトアルデヒドを循環し吸着させたシート状吸着剤入りのカラムを窒素20Lの循環装置に取り換え、30分間循環（窒素パージ）を行った。そのとき循環装置内の増加したアセトアルデヒド濃度を測定し、これを活性炭1g当たりのアセトアルデヒド脱離量に換算した。換算されたアセトアルデヒド脱離量／アセトアルデヒド吸着量からアセトアルデヒド脱離率（％）を算出した。結果を図１及び２に示す。活性炭と有効成分との間にバインダーが介在していない実施例１のシート状吸着剤は、一部又は完全にバインダーが介在している比較例１〜３のシート状吸着剤と比較して総じて吸着特性が優れていた。特に、アセトアルデヒド脱離率は比較例のものよりも著しく低かった。尚、実施例１のシート状吸着剤の吸着特性の向上は、参考例のシート状吸着剤（吸着量6.2mg/ACg、脱離率14.2％）を基準とした場合、顕著な差がある。
2. Performance Evaluation The acetaldehyde adsorption amount and desorption amount of the sheet-like adsorbent obtained as described above were evaluated as follows. A column with a diameter of 30 mm was filled with 2 g of each sheet-like adsorbent, and the column was connected to a circulation device (having a 7 L / min pump) having acetaldehyde concentration of 100 ppm and 20 L. After circulating acetaldehyde for 30 minutes, the attenuated aldehyde concentration was measured and converted to the amount of acetaldehyde adsorbed per 1 g of activated carbon (mg / ACg). Subsequently, the column containing the sheet adsorbent in which acetaldehyde was circulated and adsorbed for 30 minutes was replaced with a 20 L nitrogen circulation device, and circulation (nitrogen purge) was performed for 30 minutes. At that time, the increased acetaldehyde concentration in the circulation device was measured and converted into the amount of acetaldehyde desorbed per 1 g of activated carbon. The acetaldehyde desorption rate (%) was calculated from the converted acetaldehyde desorption amount / acetaldehyde adsorption amount. The results are shown in FIGS. The sheet-like adsorbent of Example 1 in which no binder is interposed between the activated carbon and the active ingredient is generally compared with the sheet-like adsorbent of Comparative Examples 1 to 3 in which the binder is partially or completely interposed. Adsorption characteristics were excellent. In particular, the acetaldehyde elimination rate was significantly lower than that of the comparative example. The improvement in the adsorption characteristics of the sheet-like adsorbent of Example 1 is significantly different when the sheet-like adsorbent of the reference example (adsorption amount 6.2 mg / ACg, desorption rate 14.2%) is used as a reference.
３．活性炭のメジアン径及びBET比表面積と吸着特性との関係
（実施例２〜８）
使用する粉末状の活性炭のメジアン径（Ｄ５０）の25μm及び／又はBET比表面積1000m2/gを以下のとおり変更した点を除き、実施例１と同様の条件及び製法に基づきシート状吸着剤を製造した。
Except that the median diameter (D 50 ) of 25 μm and / or BET specific surface area of 1000 m 2 / g of the powdered activated carbon used was changed as follows, the sheet-like adsorbent was based on the same conditions and production method as in Example 1. Manufactured.
BET比表面積が1000m2/gであって、メジアン径（Ｄ５０）を5〜100μｍに変更したシート状吸着剤（実施例１〜５）について上述の性能評価を行なった結果、いずれも良好なアセトアルデヒド吸着量を示した（図３）。一方、図４に示すとおり、アセトアルデヒド脱離率はメジアン径が5〜20μｍのものと25〜100μｍのものとの間で有意に異なる結果が得られた。 As a result of performing the above-described performance evaluation on the sheet-like adsorbents (Examples 1 to 5) having a BET specific surface area of 1000 m 2 / g and a median diameter (D 50 ) changed to 5 to 100 μm, all were good. The amount of acetaldehyde adsorbed was shown (FIG. 3). On the other hand, as shown in FIG. 4, the acetaldehyde elimination rate was significantly different between median diameters of 5 to 20 μm and those of 25 to 100 μm.
続いて、メジアン径が5μｍであって、BET比表面積を500〜2000m2/gに変更したシート状吸着剤（実施例５〜８）について上述の性能評価を行なった結果、いずれも良好なアセトアルデヒド吸着量を示した（図５）。一方、図６に示すとおり、BET比表面積が大きい程、アセトアルデヒド脱離率は低く良好であった。 Subsequently, the above-mentioned performance evaluation was performed on the sheet-like adsorbent (Examples 5 to 8) having a median diameter of 5 μm and a BET specific surface area changed to 500 to 2000 m 2 / g. The amount of adsorption was shown (FIG. 5). On the other hand, as shown in FIG. 6, the larger the BET specific surface area, the lower the acetaldehyde elimination rate and the better.
（比較例４及び５）
使用する活性炭のメジアン径を25μmから5μmに、そしてBET比表面積を1000m2/gから500m2/gに変更した点を除き、比較例１と同様の条件及び製法に基づきシート状吸着剤を製造したものを比較例４、比較例２と同様の条件及び製法に基づきシート状吸着剤を製造したものを比較例５とした。実施例１と同様の活性炭を使用して調製された実施例８との比較でそれらの吸着特性を図７及び８に示す。
(Comparative Examples 4 and 5)
Manufacture a sheet adsorbent based on the same conditions and manufacturing method as in Comparative Example 1 except that the median diameter of the activated carbon used was changed from 25 μm to 5 μm and the BET specific surface area was changed from 1000 m 2 / g to 500 m 2 / g. A sheet adsorbent produced according to the same conditions and production method as in Comparative Example 4 and Comparative Example 2 was designated as Comparative Example 5. Their adsorption characteristics are shown in FIGS. 7 and 8 in comparison with Example 8 prepared using the same activated carbon as in Example 1.
図１及び２の結果と同様に、活性炭と有効成分との間にバインダーが介在していない実施例８のシート状吸着剤は、一部又は完全にバインダーが介在している比較例４及び５のシート状吸着剤と比較して総じて吸着特性が優れていた。更に、アセトアルデヒド脱離率は各比較例のものよりも著しく低く、良好であった。 Similar to the results of FIGS. 1 and 2, the sheet-like adsorbent of Example 8 in which no binder is interposed between the activated carbon and the active ingredient is Comparative Examples 4 and 5 in which the binder is partially or completely interposed. In general, the adsorption characteristics were superior to those of the sheet-like adsorbents. Furthermore, the acetaldehyde elimination rate was remarkably lower than those of the respective comparative examples, which were good.
４．不織布の目付量と吸着特性との関係
（実施例９）
シート材の目付量15g/m2の不織布を用いた点を除き、実施例１と同様の条件及び製法に基づきシート状吸着剤を製造した（実施例９）。上述のとおり吸着特性を評価したところ、アセトアルデヒド吸着量は両者ともに同程度であったが、シート材の目付量が少ない実施例９のアセトアルデヒド脱離率は２．９％と実施例１よりも若干高かった。
4). Relationship between the basis weight of the nonwoven fabric and the adsorption characteristics (Example 9)
A sheet-like adsorbent was produced based on the same conditions and production method as in Example 1 except that a non-woven fabric having a basis weight of 15 g / m 2 was used (Example 9). When the adsorption characteristics were evaluated as described above, both acetaldehyde adsorption amounts were similar, but the acetaldehyde desorption rate of Example 9 with a small basis weight of the sheet material was 2.9%, which is slightly higher than Example 1. it was high.
５．活性炭の目付量と吸着特性との関係
（実施例１０〜１３）
調製される活性炭の目付量を100g/m2から以下のように変更した点を除き、実施例１と同様の条件及び製法に基づきシート状吸着剤を製造した。
A sheet-like adsorbent was produced based on the same conditions and production method as in Example 1, except that the basis weight of the prepared activated carbon was changed from 100 g / m 2 as follows.
実施例１０〜１３のシート状吸着剤について上述の性能評価を行なった結果、いずれも良好なアセトアルデヒド吸着特性を示した（図９及び１０）。しかし、実施例１のシート状吸着剤が最も多いアセトアルデヒド吸着量を示し、アセトアルデヒド脱離率も最も低く良好であった。 As a result of performing the above-mentioned performance evaluation on the sheet-like adsorbents of Examples 10 to 13, all showed good acetaldehyde adsorption characteristics (FIGS. 9 and 10). However, the sheet-like adsorbent of Example 1 showed the highest acetaldehyde adsorption amount, and the acetaldehyde desorption rate was the lowest and good.
６．ヒドラジド化合物の吸着特性評価
（実施例１４）
４−アミノ−１，２，４−トリアゾールの代わりにアジピン酸ジヒドラジドを2.1g（0.012モル）使用した点を除き、実施例１と同様の条件及び製法に基づきシート状吸着剤を製造した（実施例１４）。当該シート状吸着剤を上述の評価方法で試験したところ、アジピン酸ジヒドラジドを有効成分とした場合でも、比較例のシート状吸着剤よりも極めて良好なアセトアルデヒド吸着特性を示した。
6). Evaluation of adsorption properties of hydrazide compounds (Example 14)
Except that 2.1 g (0.012 mol) of adipic acid dihydrazide was used instead of 4-amino-1,2,4-triazole, a sheet-like adsorbent was produced based on the same conditions and production method as in Example 1 (Implementation) Example 14). When the said sheet-like adsorbent was tested by the above-mentioned evaluation method, even when adipic acid dihydrazide was used as an active ingredient, it showed a much better acetaldehyde adsorption characteristic than the sheet-like adsorbent of the comparative example.
本発明によれば、アルデヒド類の吸着量が多く、且つ、一旦吸着した後はアルデヒド類を脱離し難いという優れた性能を示すシート状吸着剤の提供が可能になる。特に、当該シート状吸着剤の製造方法は有効成分の違いに関係なく従来よりも優れた吸着特性を奏するシート状吸着剤を提供することができる。よって、本発明のシート状吸着剤は、化学物質過敏症やシックハウス症候群の対策が必要とされる屋内環境や、高揮発性有機化合物を除去するための空気浄化装置等に好適に使用することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a sheet-like adsorbent having an excellent performance that the amount of aldehydes adsorbed is large and the aldehydes are difficult to desorb once adsorbed. In particular, the method for producing a sheet-like adsorbent can provide a sheet-like adsorbent exhibiting adsorption characteristics superior to those of the prior art regardless of the difference in active ingredients. Therefore, the sheet-like adsorbent of the present invention can be suitably used in indoor environments where countermeasures against chemical substance hypersensitivity and sick house syndrome are required, air purification devices for removing highly volatile organic compounds, and the like. it can.
Claims (13)
１）１又は複数のアゾール化合物及び／又はヒドラジド化合物を多孔質担体に担持する工程、
２）バインダーを介してシート材と当該多孔質担体とを結合させる工程、
を含む、シート状吸着剤の製造方法。 A method for producing a sheet-like adsorbent, comprising:
1) A step of supporting one or more azole compounds and / or hydrazide compounds on a porous carrier,
2) A step of bonding the sheet material and the porous carrier through a binder,
The manufacturing method of a sheet-like adsorbent containing.
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