JP2014121824A - 熱可塑性樹脂組成物から成る空気入りタイヤ部材用フィルムの製造方法及びそれを含んで成る空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】熱可塑性樹脂組成物から成る空気入りタイヤ部材用フィルムの製造方法であって、(i)(a)10〜13(cal/cm3)1/2の溶解度パラメーターを有する熱可塑性樹脂中に、(b)9.5〜12(cal/cm3)1/2の溶解度パラメーターを有する可塑剤を当該可塑剤と前記熱可塑性樹脂の総質量を基準にして10〜40質量%含んでなる熱可塑性樹脂組成物からフィルムを形成する工程、及び(ii)前記フィルムの形成後に、前記フィルムを8〜20質量%の酢酸ビニル単位含有量を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体のフィルムに接触させる工程を含む、空気入りタイヤ部材用フィルムの製造方法。
【選択図】なし
Description
しかし、熱可塑性樹脂組成物は、特許文献1及び2に記載されているように、通常、多量の可塑剤を含み、多量の可塑剤を含む熱可塑性組成物のフィルムを、空気入りタイヤの製造に使用されるまで保護するためにライナー、特にポリエチレン(PE)ライナーと接触した状態で保管すると、熱可塑性樹脂組成物から成るフィルムから、当該フィルムとPEライナーとの界面に経時により可塑剤がブリードして残留し、当該フィルムとタイヤ成形時に隣接させる未加硫ゴム部材等とのタック(すなわち粘着力)が著しく低下するという問題があった。
(i)(a)10〜13(cal/cm3)1/2の溶解度パラメーターを有する熱可塑性樹脂中に、(b)9.5〜12(cal/cm3)1/2の溶解度パラメーターを有する可塑剤を当該可塑剤と前記熱可塑性樹脂の総質量を基準にして10〜40質量%含んでなる熱可塑性樹脂組成物を溶融押出成形することによりフィルムを形成する工程、及び
(ii)前記フィルムの溶融押出成形後に、前記フィルムを8〜20質量%の酢酸ビニル単位含有量を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体のフィルムに接触させる工程、
を含む、空気入りタイヤ部材用フィルムの製造方法が提供される。
本発明の上記方法により製造される空気入りタイヤ部材用フィルムは、インナーライナーとして空気入りタイヤに用いることができる。
溶解度パラメーター(SP値)=(ΣΔei/ΣΔvi)1/2
式中、ΔeiおよびΔviは、それぞれ原子または原子団の蒸発エネルギーおよびモル体積を表す。対象化合物の分子構造はIR、NMR、マススペクトルなどの通常の構造分析手法を用いて決定される。
熱可塑性樹脂1:ナイロン6/66共重合体(宇部興産(株)製のUBEナイロン(登録商標)5033B)
熱可塑性樹脂2:ナイロン6/12共重合体(宇部興産(株)製のUBEナイロン(登録商標)7034B)
熱可塑性樹脂3:エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)(日本合成化学(株)製のソアノール(登録商標)H4815B)
熱可塑性樹脂4:エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)(日本合成化学(株)製のソアノール(登録商標)DC3212B)
エラストマー1:臭素化イソブチレン−パラメチルスチレン共重合体(エクソンモービル・ケミカル・カンパニー製のExxpro(登録商標)89−4)
エラストマー2:無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体(三井化学(株)製のタフマー(登録商標)MH7020)
可塑剤1:n−ブチルベンゼンスルホンアミド(SP値=10.5、大八化学工業(株)製のBM−4)
可塑剤2:リン酸トリクレジル(SP値=9.6、大八化学工業(株)製のTCP)
可塑剤3:フタル酸ジイソデシル(比較用、SP値=9.0、大八化学工業(株)製のDIDP)
架橋剤1:トリス−(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート(四国化成工業(株)製のセイクA)
架橋剤2:酸化亜鉛(正同化学工業(株)製の酸化亜鉛3種)
加工助剤:ステアリン酸(日油(株)製のビーズステアリン酸YR)
熱可塑性樹脂および可塑剤を下記表1に示す質量部で二軸混練押出機(株式会社日本製鋼所製)のシリンダー内に導入し、滞留時間約2〜8分間に設定された混練ゾーンに経て溶融混練し、配合1〜9の熱可塑性樹脂組成物を得た。配合8及び9については、得られた熱可塑性樹脂組成物と下記表1に示す質量部のエラストマー及びその他の配合剤を再度二軸混練押出機のシリンダー内に導入し、溶融混練物を吐出口に取り付けられたダイからストランド状に押出した。得られたストランド状押出物を樹脂用ペレタイザーでペレット化し、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。
上記手順で調製した各熱可塑性樹脂組成物のペレットをプラコー製インフレーション成形機に接続された75mmφ単軸押出機から所定の温度で溶融押出し、周長1300mm(折反幅650mm)、厚さ0.15mmのフィルムを得た。この熱可塑性樹脂組成物のフィルムを溶融成形した直後に、下記のようにライナーと接触させない状態で又はライナーと接触させた形態で保管した。
保管形態(1):熱可塑性樹脂組成物のフィルム成形直後に、得られた熱可塑性樹脂組成物のフィルムにライナーを積層せずに巻き取り、保管した。
保管形態(2):熱可塑性樹脂組成物のフィルム成形直後に、得られた熱可塑性樹脂組成物のフィルムにPEライナー(石島化学工業製ポリエチレン(PE)梨地ライナー、幅810mm及び厚さ0.2mm)を積層して熱可塑性樹脂組成物のフィルムとPEライナーを巻取装置により同時に巻き取り、保管した。
保管形態(3):熱可塑性樹脂組成物のフィルム成形直後に、得られた熱可塑性樹脂組成物のフィルムにEVAライナー1(比較用、日本ポリエチレン(株)製のノバテック(登録商標)LV211(酢酸ビニル単位含有量:6質量%)を幅810mm及び厚さ0.2mmのフィルム状に円筒成形したもの)を積層して熱可塑性樹脂組成物のフィルムとEVAライナー1を巻取装置により同時に巻き取り、保管した。
保管形態(4):熱可塑性樹脂組成物のフィルム成形直後に、得られた熱可塑性樹脂組成物のフィルムにEVAライナー2(日本ポリエチレン(株)製のノバテック(登録商標)LV430(酢酸ビニル単位含有量:15質量%)を幅810mm及び厚さ0.2mmのフィルム状に円筒成形したもの)を積層して熱可塑性樹脂組成物のフィルムとEVAライナー2を巻取装置により同時に巻き取り、保管した。
保管形態(5):熱可塑性樹脂組成物のフィルム成形直後に、得られた熱可塑性樹脂組成物のフィルムにPEライナーを積層して熱可塑性樹脂組成物のフィルムとPEライナーを巻取装置により同時に巻き取り10日間保管した後、巻回物を巻き出し、PEライナーを除去し、EVAライナー2を積層して熱可塑性樹脂組成物のフィルムとEVAライナー3を巻取装置により同時に巻き取り(すなわち巻き替えて)、保管した。
下記表2に示す配合で混合し、2mm厚にシート化した未加硫ゴムを幅10mmで切り出し、(株)東洋精機製作所PICMAタックテスターのリング部分に取り付け、幅50mmの短冊状に切断した熱可塑性樹脂組成物のフィルムに垂直に押し当て、それらを引き剥がす際の力(タック)を測定した。測定は、温度25℃、圧着速度50mm/分、引き剥がし速度50mm/分、圧着荷重4.9N、圧着時間10秒間で測定を行った。また、それぞれの例について得られた測定値を、円筒成形直後のタック値を100としたときの指数で表した。熱可塑性樹脂組成物のフィルム成形直後からタックの測定を行い、初期値を100とした指数で表した。熱可塑性樹脂組成物のフィルム成形から30日経過した時点でタックの指数が50以上のものを効果ありと判断した。評価結果を下記表3〜10に示す。なお、配合4(可塑剤5質量部)では、可塑剤の量が少ないために、比較例でも、可塑剤のブリードの程度は許容可能であった。配合7では、熱可塑性樹脂と可塑剤のSP値の差が大きく、かつ、可塑剤が多量であったため、熱可塑性樹脂の中に可塑剤が練り込まれず両者が分離してしまい、配合どおりのサンプルが得られなかった。
Claims (6)
- 熱可塑性樹脂組成物から成る空気入りタイヤ部材用フィルムの製造方法であって、
(i)(a)10〜13(cal/cm3)1/2の溶解度パラメーターを有する熱可塑性樹脂中に、(b)9.5〜12(cal/cm3)1/2の溶解度パラメーターを有する可塑剤を当該可塑剤と前記熱可塑性樹脂の総質量を基準にして10〜40質量%含んでなる熱可塑性樹脂組成物を溶融押出成形することによりフィルムを形成する工程、及び
(ii)前記フィルムの溶融押出成形後に、前記フィルムを8〜20質量%の酢酸ビニル単位含有量を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体のフィルムに接触させる工程、
を含む、空気入りタイヤ部材用フィルムの製造方法。 - 前記フィルムを前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のフィルムに接触させることが、前記フィルムと前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のフィルムとを巻取装置により同時巻取りすることにより行われる、請求項1に記載の空気入りタイヤ部材用フィルムの製造方法。
- 前記フィルムがさらにエラストマー成分を含む、請求項1又は2に記載の空気入りタイヤ部材用フィルムの製造方法。
- 前記熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂及びエチレン−ビニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも一種である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の空気入りタイヤ部材用フィルムの製造方法。
- 前記可塑剤がスルホンアミド系可塑剤である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の空気入りタイヤ部材用フィルムの製造方法。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法により製造された空気入りタイヤ部材用フィルムを含んで成る空気入りタイヤ。
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