JP2014089346A - Retardation film, and manufacturing method of retardation film - Google Patents

Retardation film, and manufacturing method of retardation film Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a retardation film having excellent adhesion between an acrylic resin base material and an alignment layer and adhesion between the alignment layer and a retardation layer, and free from an alignment defect, and to provide a manufacturing method of a retardation film capable of manufacturing a retardation film having excellent adhesion between an acrylic resin base material and an alignment layer and adhesion between the alignment layer and a retardation layer, and free from an alignment defect.SOLUTION: A retardation film has an alignment layer having a fine rugged surface and a retardation layer in this order at least on one side of an acrylic resin base material. The alignment layer includes a cured product of an alignment layer formation resin composition including: a (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically-unsaturated-bond-containing group; an urethane (meth) acrylate (B); a polyfunctional monomer (C) two or more ethylenically-unsaturated-bond-containing groups different from the (B). The retardation layer includes a retardation layer formation composition including a liquid crystal compound.

Description

本発明は、位相差フィルム、及び位相差フィルムの製造方法に関する。   The present invention relates to a retardation film and a method for producing a retardation film.

従来より液晶表示装置においては、視角依存性の問題を改善するために、様々な技術が開発されており、その1つとして、複屈折性を示す位相差層を有する位相差フィルムが液晶セルと偏光板との間に配置された液晶表示装置が知られている(例えば、特許文献1〜2)。
上記位相差層を有する位相差フィルムとしては、樹脂基材上に、液晶化合物を一定方向に配列させる配向規制力を有する配向層と、当該配向層上に形成され、一定方向に配列された液晶化合物を含有する位相差層とを有するものが用いられている。
Conventionally, in a liquid crystal display device, various techniques have been developed in order to improve the problem of viewing angle dependency. As one of them, a retardation film having a retardation layer exhibiting birefringence is used as a liquid crystal cell. Liquid crystal display devices disposed between polarizing plates are known (for example, Patent Documents 1 and 2).
The retardation film having the retardation layer includes an alignment layer having an alignment regulating force for aligning liquid crystal compounds in a certain direction on a resin substrate, and a liquid crystal formed on the alignment layer and aligned in a certain direction. Those having a retardation layer containing a compound are used.

また、フラットパネルディスプレイとしては、従来、2次元表示のものが主流であったが、近年においては3次元表示可能なフラットパネルディスプレイが注目を集め始めている。そして、今後のフラットパネルディスプレイにおいては3次元表示可能であることが、その性能として当然に求められる傾向にあり、3次元表示可能なフラットパネルディスプレイの検討が幅広い分野において進められている。   Conventionally, as a flat panel display, a two-dimensional display has been mainstream, but in recent years, a flat panel display capable of three-dimensional display has begun to attract attention. Further, in future flat panel displays, it is a natural tendency to be capable of three-dimensional display, and flat panel displays capable of three-dimensional display are being studied in a wide range of fields.

フラットパネルディスプレイにおいて3次元表示をするには、通常、視聴者に対して何らかの方式で右目用の映像と、左目用の映像とを別個に表示することが必要とされる。右目用の映像と左目用の映像とを別個に表示する方法としては、例えば、パッシブ方式というものが知られている。このようなパッシブ方式の3次元表示方式について図を参照しながら説明する。図4はパッシブ方式で3次元映像を表示可能な液晶表示装置の一例を示す概略図である。図4に示すように、この方式では、まず、フラットパネルディスプレイを構成する画素を、右目用映像表示画素と左目用映像表示画素の2種類の画素に分類し、ディスプレイ表示領域に右目用の画素と左目用の画素が隣接し合うようなパターン状に配列する。一方のグループの画素では右目用の映像を表示させ、他方のグループの画素では左目用の映像を表示させる。また、直線偏光板と当該画素の配列パターンに対応した、パターン状の位相差層が形成されたパターン位相差フィルム(以下、単にパターン位相差フィルムということがある。)とを用い、右目用の映像と、左目用の映像とをそれぞれ円偏光に変換する。さらに、視聴者には右目用レンズと左目用レンズを採用した円偏光メガネを装着させ、右目用の映像が右目用レンズのみを通過し、かつ左目用の映像が左目用のレンズのみを通過するようにする。このようにして右目用の映像が右目のみに届き、左目用の映像が左目のみに届くようにすることによって3次元表示を可能となる。
このようなパッシブ方式では、上記パターン位相差フィルムと、対応する円偏光メガネとを用いることにより容易に3次元表示が可能なものにできるという利点がある。
In order to perform three-dimensional display on a flat panel display, it is usually necessary to display a right-eye video and a left-eye video separately to the viewer in some manner. As a method for separately displaying the right-eye video and the left-eye video, for example, a passive method is known. Such a passive three-dimensional display method will be described with reference to the drawings. FIG. 4 is a schematic view showing an example of a liquid crystal display device capable of displaying a three-dimensional image by a passive method. As shown in FIG. 4, in this method, first, the pixels constituting the flat panel display are classified into two types of pixels, a right-eye video display pixel and a left-eye video display pixel, and the right-eye pixel is displayed in the display display area. And the left-eye pixels are arranged in a pattern so that they are adjacent to each other. One group of pixels displays a right-eye image, and the other group of pixels displays a left-eye image. Also, using a linear retardation plate and a pattern retardation film (hereinafter sometimes simply referred to as a pattern retardation film) in which a patterned retardation layer corresponding to the arrangement pattern of the pixel is formed, The image and the image for the left eye are each converted into circularly polarized light. In addition, the viewer wears circularly polarized glasses that employ a right-eye lens and a left-eye lens, and the right-eye image passes only through the right-eye lens, and the left-eye image passes only through the left-eye lens. Like that. In this way, the right-eye video reaches only the right eye, and the left-eye video reaches only the left eye, thereby enabling three-dimensional display.
Such a passive method has an advantage that three-dimensional display can be easily performed by using the pattern retardation film and the corresponding circular polarizing glasses.

上記パターン位相差フィルムとして、例えば、特許文献3には、ガラス基板上に配向規制力がパターン状に制御された光配向層と、当該光配向層上に形成され、液晶化合物の配列が上記光配向層のパターンに対応するようにパターニングされた位相差層(液晶層)とを有するパターン位相差板が開示されている。   As the above-mentioned pattern retardation film, for example, in Patent Document 3, a photo-alignment layer in which the alignment regulating force is controlled in a pattern shape on a glass substrate, and the alignment of the liquid crystal compound formed on the photo-alignment layer is described above. A pattern retardation plate having a retardation layer (liquid crystal layer) patterned so as to correspond to the pattern of the alignment layer is disclosed.

一方、各種表示装置等においては、照明器具等から画面に入射する外光の反射によりコントラストや視認性が低下するという問題がある。このような外光反射を防止する手段として、例えば、位相差フィルムを用いて1/2波長板と1/4波長板とを組み合わせた広帯域円偏光板が知られている(例えば、特許文献4)。広帯域円偏光板を用いることにより可視光の全波長域の外光反射を防止することができる。このような方法は、特に、有機ELディスプレイのような観察者に対して発光層の裏側に存在する金属電極からの反射光が発生しやすく外光が映り込みやすい表示装置において外光反射を防止する有効な手段である。   On the other hand, in various display devices, there is a problem that contrast and visibility are reduced due to reflection of external light incident on the screen from a lighting fixture or the like. As means for preventing such external light reflection, for example, a broadband circularly polarizing plate in which a half-wave plate and a quarter-wave plate are combined using a retardation film is known (for example, Patent Document 4). ). By using a broadband circularly polarizing plate, reflection of external light in the entire wavelength range of visible light can be prevented. Such a method prevents reflection of external light particularly in a display device in which external light is likely to be reflected from a metal electrode existing on the back side of the light emitting layer for an observer such as an organic EL display. It is an effective means to do.

位相差フィルムやパターン位相差フィルムは、いずれも液晶化合物が配向層によって一定方向に配列され、フィルム全体で、或いはフィルム中の各パターン内で、光軸が一定であることが求められる。更にこのような位相差フィルムにおいて、基板及び各層間の密着性は、工程上及び表示装置としての信頼性を決定する上で実用上重要となる。   In both the retardation film and the pattern retardation film, the liquid crystal compounds are arranged in a certain direction by the alignment layer, and the optical axis is required to be constant throughout the film or in each pattern in the film. Further, in such a retardation film, the adhesion between the substrate and each layer is practically important in determining the reliability of the process and the display device.

特開平3−67219号公報JP-A-3-67219 特開平4−322223号公報JP-A-4-322223 特開2005−49865号公報JP 2005-49865 A 特開2009−93194号公報JP 2009-93194 A

従来、位相差フィルムに用いられる樹脂基材としては、トリアセチルセルロース(TAC)基材が主流であった。
本発明者らは、位相差フィルムの光学性能を更に向上させるために、上記TAC基材よりも膜厚方向の位相差が小さいアクリル樹脂基材を用いることを検討した。
しかしながら、アクリル樹脂基材上に微細凹凸形状を有する配向層を形成すると、アクリル樹脂基材との密着性が悪化しやすいという問題が生じた。
Conventionally, as a resin base material used for a retardation film, a triacetyl cellulose (TAC) base material has been mainstream.
In order to further improve the optical performance of the retardation film, the present inventors have examined the use of an acrylic resin substrate having a smaller retardation in the film thickness direction than the TAC substrate.
However, when an alignment layer having fine irregularities is formed on an acrylic resin substrate, there has been a problem that the adhesion to the acrylic resin substrate tends to deteriorate.

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、アクリル樹脂基材と配向層との密着性、及び配向層と位相差層との密着性に優れ、配向不良のない位相差フィルム、及び、アクリル樹脂基材と配向層の密着性、及び配向層と位相差層との密着性に優れ、配向不良のない位相差フィルムが製造できる位相差フィルムの製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and has excellent adhesion between an acrylic resin substrate and an alignment layer, and excellent adhesion between the alignment layer and the retardation layer, and a retardation film having no alignment failure, and An object of the present invention is to provide a method for producing a retardation film, which is excellent in adhesion between an acrylic resin substrate and an alignment layer, and excellent in adhesion between the alignment layer and the retardation layer, and can produce a retardation film having no alignment failure. .

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の配向層形成用樹脂組成物を用いてアクリル樹脂基材上に形成された配向層が、アクリル樹脂基材、及び位相差層との密着性に優れ、且つ、液晶化合物の配向性に優れているとの知見を得た。
本発明は、係る知見に基づいて完成したものである。
As a result of intensive studies in order to achieve the above object, the present inventors have found that an alignment layer formed on an acrylic resin substrate using a specific alignment layer-forming resin composition is an acrylic resin substrate, And the knowledge that it was excellent in adhesiveness with a phase difference layer, and was excellent in the orientation of a liquid crystal compound was acquired.
The present invention has been completed based on such knowledge.

本発明に係る位相差フィルムは、アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に、表面に微細凹凸形状を有する配向層と、位相差層とがこの順に設けられた位相差フィルムであって、前記配向層が、エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ウレタン(メタ)アクリレート(B)と、前記(B)とは異なるエチレン性不飽和結合含有基を2個以上有する多官能モノマー(C)とを含有する配向層形成用樹脂組成物の硬化物からなり、前記位相差層が、液晶化合物を含有する位相差層形成用組成物からなることを特徴とする。   The retardation film according to the present invention is a retardation film in which an alignment layer having a fine uneven shape on the surface and a retardation layer are provided in this order on at least one surface side of an acrylic resin substrate, and the alignment layer However, (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group, urethane (meth) acrylate (B), and two or more ethylenically unsaturated bond-containing groups different from the above (B) It consists of the hardened | cured material of the resin composition for alignment layer formation containing the polyfunctional monomer (C) which has, The said phase difference layer consists of a composition for phase difference layer formation containing a liquid crystal compound, It is characterized by the above-mentioned.

また、本発明に係る位相差フィルムの製造方法は、アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に、表面に微細凹凸形状を有する配向層と、位相差層とがこの順に設けられた位相差フィルムの製造方法であって、
アクリル樹脂基材と、
エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ウレタン(メタ)アクリレート(B)と、前記(B)とは異なるエチレン性不飽和結合含有基を2個以上有する多官能モノマー(C)と、溶媒とを含有し、当該溶媒が、メチルエチルケトンと、メチルイソブチルケトンと、シクロヘキサノンとを含む溶媒である、配向層形成用樹脂組成物と、
液晶化合物を含有する位相差層形成用組成物とを準備する工程(I)と、
以下の工程(II−1)又は工程(II−2)のいずれかにより、前記アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に配向層を形成する工程(II)と、
工程(II−1):前記アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に前記配向層形成用樹脂組成物を塗布して、配向層形成用層を形成する工程(i)と、前記配向層形成用層に微細凹凸形状が表面に付された配向層用原版を押し当ててから加圧する工程(ii)と、前記配向層形成用層を硬化する工程(iii)と、前記配向層形成用層を、前記配向層用原版から剥離する工程(iv)とを有する、前記アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に配向層を形成する工程
工程(II−2):微細凹凸形状が表面に付された配向層用原版に、前記配向層形成用樹脂組成物を塗布して、配向層形成用層を形成する工程(v)と、前記配向層形成用層上に前記アクリル樹脂基材を配置してから、加圧する工程(vi)と、前記配向層形成用層を硬化する工程(vii)と、前記配向層形成用層を、前記配向層用原版から剥離する工程(viii)とを有する、前記アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に配向層を形成する工程
前記配向層上に、液晶化合物を含有する位相差層形成用組成物を塗布して、位相差層を形成する工程(III)とを有することを特徴とする。
Moreover, the method for producing a retardation film according to the present invention is a method for producing a retardation film in which an alignment layer having a fine uneven shape on the surface and a retardation layer are provided in this order on at least one surface side of an acrylic resin substrate. A method,
An acrylic resin substrate;
A (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group, a urethane (meth) acrylate (B), and a polymer having two or more ethylenically unsaturated bond-containing groups different from the above (B) A functional monomer (C) and a solvent, and the solvent is a solvent containing methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone;
Preparing a retardation layer-forming composition containing a liquid crystal compound (I);
Step (II) of forming an alignment layer on at least one surface side of the acrylic resin substrate by either of the following step (II-1) or step (II-2);
Step (II-1): Step (i) of forming the alignment layer forming layer by applying the alignment layer forming resin composition to at least one surface side of the acrylic resin substrate, and the alignment layer forming layer A step (ii) of pressing the alignment layer original plate having a fine uneven shape applied to the surface, a step (iii) of curing the alignment layer forming layer, and the alignment layer forming layer, A step of forming an alignment layer on at least one surface side of the acrylic resin substrate, the step (II-2) having a step (iv) of peeling from the alignment layer original plate. Step (v) of applying the alignment layer forming resin composition to the original plate and forming the alignment layer forming layer, and disposing the acrylic resin substrate on the alignment layer forming layer, Pressurizing step (vi) and curing the alignment layer forming layer (Vii) and a step (viii) of separating the alignment layer forming layer from the alignment layer original plate, and forming an alignment layer on at least one surface side of the acrylic resin substrate. And (3) forming a retardation layer by applying a retardation layer-forming composition containing a liquid crystal compound.

本発明によれば、アクリル樹脂基材と配向層との密着性、及び配向層と位相差層との密着性に優れ、配向不良のない位相差フィルム、及び、アクリル樹脂基材と配向層の密着性、及び配向層と位相差層との密着性に優れ、配向不良のない位相差フィルムが製造できる位相差フィルムの製造方法を提供することができる。   According to the present invention, the retardation film having excellent adhesion between the acrylic resin substrate and the alignment layer, and the adhesion between the alignment layer and the retardation layer, and having no alignment defect, and the acrylic resin substrate and the alignment layer. It is possible to provide a method for producing a retardation film that is excellent in adhesion and adhesion between an alignment layer and a retardation layer and that can produce a retardation film having no orientation failure.

図1は、本発明に係る位相差フィルムの一例を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of a retardation film according to the present invention. 図2は、本発明に係る位相差フィルムの別の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing another example of the retardation film according to the present invention. 図3は、本発明に係る位相差フィルムの別の一例を示す概略図である。FIG. 3 is a schematic view showing another example of the retardation film according to the present invention. 図4は、パッシブ方式で3次元映像を表示可能な液晶表示装置の一例を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram illustrating an example of a liquid crystal display device capable of displaying a three-dimensional image in a passive manner.

以下、本発明に係る位相差フィルム、及び位相差フィルムの製造方法を順に説明する。
なお、本発明において光軸とは、遅相軸を意味する。
本発明において、配向性とは、液晶材料を特定方向に配列させる相互作用を意味する。
本発明において、位相差フィルムとは、特に断りがない限りパターン位相差フィルムをも含むものである。
本発明において、硬化とは、化学反応を経て硬くなることをいう。
本発明において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート及び/又はメタクリレートを表し、(メタ)アクリロイルとは、アクリロイル及び/又はメタアクリロイルを表す。
Hereinafter, the retardation film according to the present invention and the method for producing the retardation film will be described in order.
In the present invention, the optical axis means a slow axis.
In the present invention, the orientation means an interaction that aligns liquid crystal materials in a specific direction.
In the present invention, the retardation film includes a pattern retardation film unless otherwise specified.
In the present invention, curing refers to hardening through a chemical reaction.
In the present invention, (meth) acrylate represents acrylate and / or methacrylate, and (meth) acryloyl represents acryloyl and / or methacryloyl.

[位相差フィルム]
本発明に係る位相差フィルムは、アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に、表面に微細凹凸形状を有する配向層と、位相差層とがこの順に設けられた位相差フィルムであって、前記配向層が、エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ウレタン(メタ)アクリレート(B)と、前記(B)とは異なるエチレン性不飽和結合含有基を2個以上有する多官能モノマー(C)とを含有する配向層形成用樹脂組成物の硬化物からなり、前記位相差層が、液晶化合物を含有する位相差層形成用組成物からなることを特徴とする。
また、上記多官能モノマー(C)を前記(B)とは異なるとするのは、本発明においては、多官能モノマーとも捉え得るウレタン(メタ)アクリレートを、ウレタン(メタ)アクリレート(B)として扱うことを示すものである。
[Phase difference film]
The retardation film according to the present invention is a retardation film in which an alignment layer having a fine uneven shape on the surface and a retardation layer are provided in this order on at least one surface side of an acrylic resin substrate, and the alignment layer However, (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group, urethane (meth) acrylate (B), and two or more ethylenically unsaturated bond-containing groups different from the above (B) It consists of the hardened | cured material of the resin composition for alignment layer formation containing the polyfunctional monomer (C) which has, The said phase difference layer consists of a composition for phase difference layer formation containing a liquid crystal compound, It is characterized by the above-mentioned.
Further, the reason why the polyfunctional monomer (C) is different from the (B) is that in the present invention, urethane (meth) acrylate that can be regarded as a polyfunctional monomer is treated as urethane (meth) acrylate (B). It shows that.

本発明に係る位相差フィルムを、図を参照して説明する。図1は、本発明に係る位相差フィルムの一例を示す概略図である。図2及び図3は、本発明に係る位相差フィルムの別の一例を示す概略図である。
本発明の位相差フィルム10は、図1に例示されるように、アクリル樹脂基材1の少なくとも一面側に、微細凹凸形状を有する配向層2と位相差層3とがこの順に設けられたものである。
本発明の位相差フィルムは、図2に例示されるように、アクリル樹脂基材1の一面側に、配向層2として、第一配向領域4Aと、第一配向領域4Aとは異なる配向性を有する第二配向領域4Bを有するパターン配向層4を有し、位相差層3として、第一位相差領域5Aと第一位相差領域とは異なる方向に液晶化合物が配列された第二位相差領域5Bを有するパターン位相差層5を有するパターン位相差フィルム20であってもよい。
また、本発明の位相差フィルムは、図3に例示されるように、アクリル樹脂基材1の両面に配向層2と位相差層3がこの順で設けられた位相差フィルム30であってもよい。図3の例では、アクリル樹脂基材1の一面側に、第一配向層6と第一位相差層7とがこの順に設けられていると共に、アクリル樹脂基材1の第一配向層6とは反対側の面に、第二配向層8と第二位相差層9とがこの順に設けられている。
The retardation film according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic view showing an example of a retardation film according to the present invention. 2 and 3 are schematic views showing another example of the retardation film according to the present invention.
As illustrated in FIG. 1, the retardation film 10 of the present invention is provided with an alignment layer 2 and a retardation layer 3 having a fine concavo-convex shape in this order on at least one surface side of an acrylic resin substrate 1. It is.
As illustrated in FIG. 2, the retardation film of the present invention has an orientation different from the first orientation region 4 </ b> A and the first orientation region 4 </ b> A as the orientation layer 2 on one surface side of the acrylic resin substrate 1. A second retardation region in which a liquid crystal compound is arranged in a direction different from the first retardation region 5A and the first retardation region. The pattern retardation film 20 having the pattern retardation layer 5 having 5B may be used.
Moreover, even if the retardation film 30 of this invention was provided with the orientation layer 2 and the retardation layer 3 in this order on both surfaces of the acrylic resin base material 1, as illustrated in FIG. Good. In the example of FIG. 3, the first alignment layer 6 and the first retardation layer 7 are provided in this order on one surface side of the acrylic resin substrate 1, and the first alignment layer 6 of the acrylic resin substrate 1 The second alignment layer 8 and the second retardation layer 9 are provided in this order on the opposite surface.

本発明の位相差フィルムは、アクリル樹脂基材と配向層との密着性、及び配向層と位相差層との密着性に優れると共に、位相差層中の液晶化合物に配向不良が生じず、光学特性に優れている。   The retardation film of the present invention is excellent in the adhesion between the acrylic resin substrate and the alignment layer and the adhesion between the alignment layer and the retardation layer, and does not cause alignment failure in the liquid crystal compound in the retardation layer. Excellent characteristics.

上記特定の構成により、上記のような効果を発揮する作用としては、未解明の部分もあるが以下のように推定される。
本発明において配向層は、配向層形成用樹脂組成物の塗膜の表面に、配向層用原版を用いた賦型法により微細凹凸形状が形成されたものである。位相差フィルムにおいては、基材と配向層の間、及び、配向層と位相差層との間で密着性が求められる。一方、上記のような賦型法においては、配向層と配向層形成用原版との間では、離型性が求められる。従来、上記密着性と、上記離型性とを両立することが困難であった。
本発明において配向層形成用樹脂組成物は、エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)(以下単に、ポリマー(A)と称することがある。)と、ウレタン(メタ)アクリレート(B)と、前記(B)とは異なるエチレン性不飽和結合含有基を2個以上有する多官能モノマー(C)(以下、単にモノマー(C)と称することがある。)とを組み合わせて用いる。上記特定のポリマー(A)と、ウレタン(メタ)アクリレート(B)と、モノマー(C)とを組み合わせたことにより、当該配向層形成用樹脂組成物を用いて形成された本発明の位相差フィルムは、アクリル樹脂基材と配向層との間の密着性、及び配向層と位相差層との間の密着性に優れると共に、配向層と配向層用原版との間では離型性に優れ、剥離時に微細凹凸形状が破壊されることなく剥離できるため、配向不良のないものとなる。また、上記特定のポリマー(A)、ウレタン(メタ)アクリレート(B)、モノマー(C)は、エチレン性不飽和結合含有基により、互いに重合することにより硬化するため、得られた配向層は硬度が高く、所望の微細凹凸形状が崩れることなく形成され、位相差層の配向性に優れているものと推定される。
Although there is an unexplained part as an action that exerts the above-described effects by the above specific configuration, it is estimated as follows.
In the present invention, the alignment layer is formed by forming a fine concavo-convex shape on the surface of the coating film of the alignment layer forming resin composition by a molding method using an alignment layer original plate. In the retardation film, adhesion is required between the base material and the alignment layer and between the alignment layer and the retardation layer. On the other hand, in the molding method as described above, releasability is required between the alignment layer and the alignment layer forming original plate. Conventionally, it has been difficult to achieve both the above-mentioned adhesion and the above-mentioned mold release property.
In the present invention, the resin composition for forming an alignment layer comprises a (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group (hereinafter sometimes simply referred to as polymer (A)) and urethane (meta). ) Acrylate (B) and a polyfunctional monomer (C) having two or more ethylenically unsaturated bond-containing groups different from the above (B) (hereinafter sometimes simply referred to as monomer (C)). Use. The retardation film of the present invention formed by using the alignment layer forming resin composition by combining the specific polymer (A), the urethane (meth) acrylate (B), and the monomer (C). Is excellent in the adhesion between the acrylic resin substrate and the alignment layer, and the adhesion between the alignment layer and the retardation layer, and is excellent in releasability between the alignment layer and the alignment layer master, Since the fine uneven shape can be peeled without being destroyed at the time of peeling, there is no alignment defect. In addition, since the specific polymer (A), urethane (meth) acrylate (B), and monomer (C) are cured by polymerizing each other with an ethylenically unsaturated bond-containing group, the obtained alignment layer has a hardness. It is presumed that the desired fine uneven shape is formed without breaking, and the retardation layer is excellent in orientation.

本発明の位相差フィルムは、少なくとも透明基材と、配向層と、位相差層とを有するものであり、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて他の層を有していてもよいものである。
以下、本発明のパターン位相差フィルムの各構成について、本発明において特徴的な配向層から順に詳細に説明する。
The retardation film of the present invention has at least a transparent substrate, an alignment layer, and a retardation layer, and may have other layers as necessary as long as the effects of the present invention are not impaired. It ’s good.
Hereinafter, each configuration of the patterned retardation film of the present invention will be described in detail in order from the characteristic orientation layer in the present invention.

<配向層>
本発明における配向層は、エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ウレタン(メタ)アクリレート(B)と、前記(B)とは異なるエチレン性不飽和結合含有基を2個以上有する多官能モノマー(C)とを含有する配向層形成用樹脂組成物の硬化物からなり、表面に微細凹凸形状を有するものである。
<Alignment layer>
The alignment layer in the present invention contains (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group, urethane (meth) acrylate (B), and ethylenically unsaturated bond different from (B). It consists of hardened | cured material of the resin composition for alignment layer formation containing the polyfunctional monomer (C) which has 2 or more groups, and has a fine uneven | corrugated shape on the surface.

配向層形成用樹脂組成物が上記特定の組成を有するため、後述する位相差層、及び後述するアクリル樹脂基材との密着性に優れている。また、配向層の表面に有する微細凹凸形状は、後述する位相差層形成用組成物中の液晶化合物を特定の方向に配列する配向性を有するものである。   Since the alignment layer-forming resin composition has the above specific composition, it is excellent in adhesion to a retardation layer described later and an acrylic resin substrate described later. Moreover, the fine uneven | corrugated shape which has on the surface of an orientation layer has the orientation which arranges the liquid crystal compound in the composition for phase difference layer formation mentioned later in a specific direction.

上記配向層形成用組成物は、少なくとも、エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ウレタン(メタ)アクリレート(B)と、前記(B)とは異なるエチレン性不飽和結合含有基を2個以上有する多官能モノマー(C)とを含有するものであり、本発明の効果を損なわない限り、更に他の成分を含有してもよいものである。
以下、このような配向層形成用組成物の各成分について順に詳細に説明する。
The composition for forming an alignment layer is at least a (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group, a urethane (meth) acrylate (B), and an ethylenic different from the (B). It contains a polyfunctional monomer (C) having two or more unsaturated bond-containing groups, and may further contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired.
Hereinafter, each component of the composition for forming an alignment layer will be described in detail in order.

(エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A))
本発明において用いられる(メタ)アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル誘導体を含むモノマーの重合体である。本発明における配向層形成用組成物は、エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)を含有することにより、後述するアクリル樹脂基材との密着性が向上すると共に、当該ポリマー(A)が配向層形成用組成物中の他の成分と重合反応して配向層と配向層用原版の微細凹凸形状が破壊されることなく剥離しやすくなるため、位相差層中の液晶化合物の配向性が良好になると推定される。
((Meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group)
The (meth) acrylic polymer used in the present invention is a polymer of a monomer containing a (meth) acrylic derivative. The composition for forming an alignment layer in the present invention contains a (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group, thereby improving adhesion with an acrylic resin substrate described later, Since the polymer (A) undergoes a polymerization reaction with other components in the composition for forming an alignment layer, and the fine uneven shape of the alignment layer and the alignment layer original plate is easily peeled off, It is estimated that the orientation of the liquid crystal compound is improved.

エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、従来公知のものの中から適宜選択して用いればよい。エチレン性不飽和結合含有基は、(メタ)アクリル系ポリマーの末端にあっても側鎖にあってもよい。
上記エチレン性不飽和結合含有基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基、ビニル基が好ましく、(メタ)アクリロイル基がより好ましい。
The (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group may be appropriately selected from conventionally known ones. The ethylenically unsaturated bond-containing group may be at the end of the (meth) acrylic polymer or in the side chain.
Examples of the ethylenically unsaturated bond-containing group include a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group. Among them, a (meth) acryloyl group and a vinyl group are preferable, and a (meth) acryloyl group is more preferable. .

エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)としては、中でも、下記一般式(I)で表される構成単位を有するポリマーが好ましい。   As the (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group, a polymer having a structural unit represented by the following general formula (I) is preferable.

(一般式(I)中、R、R、及びRは、水素原子又はメチル基、Lは、2価の連結基、又は直接結合である。Rは、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、−[CH(R)−CH(R)−O]−R又は−[(CH−O]−Rである。R及びRは、水素原子又はメチル基であり、Rは水素原子、又は置換基を有していてもよい炭化水素基であり、aは1〜18の整数、bは1〜5の整数、cは1〜18の整数を示す。Aは構成単位(I−1)及び構成単位(I−2)以外の任意のビニルモノマーの構成単位を表し、単一成分であっても複数の成分で構成されていてもよい。x、y及びzは各構成単位のモル%であり、y及びzは0であってもよい。) (In general formula (I), R 1 , R 2 and R 3 are a hydrogen atom or a methyl group, L is a divalent linking group or a direct bond. R 4 is a hydrogen atom or a substituent. It is a hydrocarbon group which may have, — [CH (R 5 ) —CH (R 6 ) —O] a —R 7 or — [(CH 2 ) b —O] c —R 7 , R 5. And R 6 is a hydrogen atom or a methyl group, R 7 is a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group, a is an integer of 1 to 18, and b is an integer of 1 to 5. , C represents an integer of 1 to 18. A represents a constituent unit of an arbitrary vinyl monomer other than the constituent unit (I-1) and the constituent unit (I-2), and a plurality of components even if a single component (X, y, and z may be mol% of each structural unit, and y and z may be 0.)

Lにおける2価の連結基としては、炭素数1〜10の2価の連結基であることが好ましく、炭素数1〜6の2価の連結基であることがより好ましい。当該2価の連結基は、直鎖であっても分岐構造を有していてもよく、環構造を有していてもよく、O、N、Sから選ばれるヘテロ原子を有していてもよい。   As a bivalent coupling group in L, it is preferable that it is a C1-C10 bivalent coupling group, and it is more preferable that it is a C1-C6 bivalent coupling group. The divalent linking group may be linear or branched, may have a ring structure, and may have a heteroatom selected from O, N, and S. Good.

置換基Lの好ましい例としては、*−R−NHC(=O)O−**、*−R−NHC(=O)O−R’−O−C(=O)−**、*−R−OC(=O)NH−**、*−R−OC(=O)NH−R’−O−C(=O)−**、*−R−CH(OH)−CH−O−**、*−R−CH(OH)−CH−O−R’−OC(=O)−**、*−R−O−CH−CH(OH)−**、*−R−O−CH2−CH(OH)−R’−OC(=O)−**、*−R−O−C(=O)−**等が挙げられる。ここで、*はポリマー主鎖側の連結部位を、**はエチレン性不飽和結合含有基側の連結部位を表し、R及びR’は、置換基を有していてもよい炭化水素基である。 Preferred examples of the substituent L include * —R—NHC (═O) O — **, * —R—NHC (═O) O—R′—O—C (═O) — **, * — R—OC (═O) NH — **, * —R—OC (═O) NH—R′—O—C (═O) — **, * —R—CH (OH) —CH 2 —O - **, * - R-CH (OH) -CH 2 -O-R'-OC (= O) - **, * - R-O-CH 2 -CH (OH) - **, * - R —O—CH 2 —CH (OH) —R′—OC (═O) — **, * —R—O—C (═O) — ** and the like can be mentioned. Here, * represents a linking site on the polymer main chain side, ** represents a linking site on the ethylenically unsaturated bond-containing group side, and R and R ′ are hydrocarbon groups that may have a substituent. is there.

R及びR’における炭化水素基としては、炭素数が1〜5の炭化水素基が好ましく、炭素数1〜3の炭化水素基がより好ましく、炭素数1〜3のアルキレン基であることが更により好ましい。炭素数1〜3のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられる。   As the hydrocarbon group in R and R ′, a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms is preferable, a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, and an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms is further preferable. Is more preferable. Examples of the alkylene group having 1 to 3 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, and a propylene group.

及びRにおける炭化水素基としては、炭素数が1〜18の炭化水素基が好ましく、炭素数が1〜18のアルキル基であることがより好ましい。炭素数が1〜18のアルキル基としては、中でも、直鎖状又は分枝状のアルキル基であることが好ましい。炭素数が1〜18のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、エチルヘキシル基等が挙げられる。
前記炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、水酸基、アルコキシ基、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基等が挙げられる。
The hydrocarbon group for R 4 and R 7, preferably a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably a carbon number of 1 to 18 alkyl group. The alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferably a linear or branched alkyl group. Examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an ethylhexyl group.
Examples of the substituent that the hydrocarbon group may have include a hydroxyl group, an alkoxy group, a carboxy group, an amino group, an epoxy group, and an isocyanate group.

構成単位(I−2)の具体例としては、(メタ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジルメタアクリレート等が挙げられる。   Specific examples of the structural unit (I-2) include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, glycidyl methacrylate, and the like.

一般式(I)中、Aは構成単位(I−1)及び構成単位(I−2)以外の任意のビニルモノマーの構成単位を表し、溶媒への溶解性、硬化物の硬度や透明性等、目的に応じて適宜選択して用いればよい。前記ビニルモノマーは1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   In general formula (I), A represents a constituent unit of any vinyl monomer other than constituent unit (I-1) and constituent unit (I-2), and is soluble in a solvent, hardness and transparency of a cured product, and the like. These may be appropriately selected according to the purpose. The said vinyl monomer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

上記Aに属するビニルモノマーの具体例としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル、アリルビニルエーテル等のビニルエーテル類;酢酸ビニル等のビニルエステル類;スチレン及びその誘導体;クロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びその誘導体等が挙げられる。   Specific examples of the vinyl monomer belonging to A include, for example, vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, glycidyl vinyl ether, and allyl vinyl ether; vinyl esters such as vinyl acetate; styrene and derivatives thereof; crotonic acid, Examples thereof include unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and derivatives thereof.

一般式(I)においては、アクリル樹脂基材との密着性の点から、x+yが大きいことが好ましく、zは20モル%以下であることが好ましく、10モル%以下であることがより好ましい。中でも、z=0、即ちx+y=100であるようなアクリル酸誘導体からなるポリマーであることが、アクリル樹脂基材との密着性の点から好ましい。
xとyとzの比は、溶媒への溶解性、硬化物の硬度や透明性等、目的に応じて適宜設定すればよい。中でも、基材との密着性、及び位相差層との密着性に優れ、且つ、配向層用原版との離型性に優れる点から、xが、3〜40モル%であることが好ましく、5〜30モル%であることがより好ましく、10〜20モル%であることが更により好ましい。
In general formula (I), x + y is preferably large from the viewpoint of adhesion to an acrylic resin substrate, and z is preferably 20 mol% or less, and more preferably 10 mol% or less. Especially, it is preferable from the point of adhesiveness with an acrylic resin base material that it is a polymer which consists of an acrylic acid derivative which is z = 0, ie, x + y = 100.
The ratio of x, y, and z may be appropriately set according to the purpose, such as solubility in a solvent, hardness and transparency of a cured product. Among them, x is preferably 3 to 40 mol% from the viewpoint of excellent adhesion with the substrate and adhesion with the retardation layer and excellent releasability with the alignment layer original plate, More preferably, it is 5-30 mol%, and still more preferably 10-20 mol%.

エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)の質量平均分子量は、特に限定されないが、アクリル樹脂基材との密着性の点から、5000〜30000であることが好ましく、6000〜20000あることがより好ましく、更に8000〜15000であることがより好ましい。
なお、上記質量平均分子量Mwは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定されるポリスチレン換算値である。
The mass average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group is not particularly limited, but is preferably 5000 to 30000 from the viewpoint of adhesion with an acrylic resin substrate, More preferably, it is 6,000 to 20,000, and more preferably 8,000 to 15,000.
In addition, the said mass mean molecular weight Mw is a polystyrene conversion value measured by GPC (gel permeation chromatography).

エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)中の、エチレン性不飽和結合含有基の含有量は、適宜調整すればよい。中でも、アクリル樹脂基材との密着性の点から、(メタ)アクリル系ポリマー(A)の二重結合当量が、200〜2000であることが好ましく、500〜1500であることがより好ましい。
ここで、二重結合当量は、二重結合1mol当たりのポリマーの質量平均分子量(g/mol)をいう。
What is necessary is just to adjust suitably content of the ethylenically unsaturated bond containing group in the (meth) acrylic-type polymer (A) which has an ethylenically unsaturated bond containing group. Especially, from the point of adhesiveness with an acrylic resin base material, it is preferable that the double bond equivalent of (meth) acrylic-type polymer (A) is 200-2000, and it is more preferable that it is 500-1500.
Here, the double bond equivalent refers to the mass average molecular weight (g / mol) of the polymer per 1 mol of the double bond.

エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)は従来公知の方法で合成することにより得ることができる。例えば、所望の(メタ)アクリル系モノマーと、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基等の置換基を有するアクリレートモノマーとを共重合して、共重合体を合成した後に、当該置換基と反応する官能基とエチレン性不飽和結合含有基を有する化合物を反応させて、共重合体にエチレン性不飽和結合含有基を付加させることにより、エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)を得ることができる。例えば、カルボキシル基を有する共重合体にグリシジル(メタ)アクリレートを反応させたり、イソシアネート基を有する共重合体にヒドロキシエチル(メタ)アクリレートを反応させたりして、エチレン性不飽和結合含有基を導入することができる。   The (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group can be obtained by synthesis by a conventionally known method. For example, after synthesizing a copolymer by copolymerizing a desired (meth) acrylic monomer and an acrylate monomer having a substituent such as an alkoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an epoxy group, or an isocyanate group. By reacting a compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group with a functional group that reacts with the substituent, an ethylenically unsaturated bond-containing group is added to the copolymer by adding an ethylenically unsaturated bond-containing group. The (meth) acrylic polymer (A) to be obtained can be obtained. For example, glycidyl (meth) acrylate is reacted with a copolymer having a carboxyl group or hydroxyethyl (meth) acrylate is reacted with a copolymer having an isocyanate group to introduce an ethylenically unsaturated bond-containing group. can do.

(ウレタン(メタ)アクリレート(B))
本発明においてウレタン(メタ)アクリレート(B)は分子鎖中にウレタン結合及び(メタ)アクリロイル基を有するものをいう。当該ウレタン(メタ)アクリレートは、通常(メタ)アクリロイル基を2つ以上有する。配向層形成用樹脂組成物が上記ウレタン(メタ)アクリレート(B)を含有することにより、位相差層やアクリル樹脂基材との密着性が向上すると共に、配向層の硬度が向上して、表面の微細凹凸形状が崩れにくく、液晶化合物の配向不良が低減するものと推測される。
上記ウレタン(メタ)アクリレート(B)は、例えば、多価アルコール及び有機ポリイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得ることができる。
(Urethane (meth) acrylate (B))
In the present invention, the urethane (meth) acrylate (B) means one having a urethane bond and a (meth) acryloyl group in the molecular chain. The urethane (meth) acrylate usually has two or more (meth) acryloyl groups. When the resin composition for forming an alignment layer contains the urethane (meth) acrylate (B), the adhesion with the retardation layer and the acrylic resin substrate is improved, and the hardness of the alignment layer is improved. It is presumed that the fine uneven shape of the liquid crystal is difficult to collapse, and the alignment defect of the liquid crystal compound is reduced.
The said urethane (meth) acrylate (B) can be obtained by reaction of a polyhydric alcohol and organic polyisocyanate, and a hydroxy (meth) acrylate, for example.

上記多価アルコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−[ヒドロキシメチル]−シクロヘキサン等;上記多価アルコールと多塩基酸(例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等)との反応によって得られるポリエステルポリオール;上記多価アルコールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるポリカプロラクトンポリオール;ポリカーボネートポリオール(例えば、1,6−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等);及び、ポリエーテルポリオールを挙げることができる。上記ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイド変性ビスフェノールA等を挙げることができる。   Examples of the polyhydric alcohol include neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, and pentaerythritol. , Tricyclodecane dimethylol, bis- [hydroxymethyl] -cyclohexane, etc .; the above polyhydric alcohols and polybasic acids (for example, succinic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, tetrahydroanhydride) Polyester polyol obtained by reaction with phthalic acid, etc .; polycaprolactone polyol obtained by reaction of the polyhydric alcohol and ε-caprolactone; polycarbonate polyol (for example, 1,6-hexanediol and the like) Polycarbonate diols obtained by the reaction of phenyl carbonate); and, may be mentioned polyether polyols. Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and ethylene oxide-modified bisphenol A.

上記有機ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルイソシアネート等のイソシアネート化合物、これらイソシアネート化合物の付加体、或いはこれらイソシアネートの多量体等が挙げられる。   Examples of the organic polyisocyanate include isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, dicyclopentanyl isocyanate and the like, adducts of these isocyanate compounds, or these Examples include isocyanate multimers.

上記ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ(メタ)アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン(メタ)アクリレート等が挙げられる。
中でも、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートであることが硬度の面から好ましい。
Examples of the hydroxy (meth) acrylate compound include pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) ) Acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylol cyclohexyl mono (meth) acrylate, hydroxycaprolactone (meth) acrylate, and the like.
Among these, pentaerythritol tri (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of hardness.

ウレタン(メタ)アクリレート(B)の質量平均分子量は、特に限定されないが、アクリル樹脂基材との密着性の点から、600〜10000であることが好ましく、1000〜8000あることがより好ましく、更に1500〜6000であることがより好ましい。
なお、上記質量平均分子量Mwは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定されるポリスチレン換算値である。
The mass average molecular weight of the urethane (meth) acrylate (B) is not particularly limited, but is preferably 600 to 10000, more preferably 1000 to 8000, more preferably from the viewpoint of adhesion to the acrylic resin substrate. It is more preferable that it is 1500-6000.
In addition, the said mass mean molecular weight Mw is a polystyrene conversion value measured by GPC (gel permeation chromatography).

ウレタン(メタ)アクリレートはウレタン樹脂として市販されており、本発明においては、市販品を用いてもよい。本発明において使用できる市販品としては、例えば、日本合成化学工業社製:UV1700B(重量平均分子量2000、10官能)、UV7600B(重量平均分子量1500、6官能)、日本化薬社製:DPHA40H(重量平均分子量7000、10官能)、UX5003(重量平均分子量700、6官能)、根上工業社製:UN3320HS(重量平均分子量5000、15官能)、UN904(重量平均分子量4900、15官能)、UN3320HC(重量平均分子量1500、10官能)、UN3320HA(重量平均分子量1500、6官能)、荒川化学工業社製:BS577(重量平均分子量1000、6官能)、及び、新中村化学工業社製:U15HA(重量平均分子量2300、15官能)等を挙げることができる。   Urethane (meth) acrylate is commercially available as a urethane resin, and a commercially available product may be used in the present invention. As a commercial item which can be used in the present invention, for example, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry: UV1700B (weight average molecular weight 2000, 10 functional), UV7600B (weight average molecular weight 1500, 6 functional), manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: DPHA40H (weight) Average molecular weight 7000, 10 functional), UX5003 (weight average molecular weight 700, 6 functional), manufactured by Negami Kogyo: UN3320HS (weight average molecular weight 5000, 15 functional), UN904 (weight average molecular weight 4900, 15 functional), UN3320HC (weight average) Molecular weight 1500, 10 functional), UN3320HA (weight average molecular weight 1500, 6 functional), manufactured by Arakawa Chemical Industries: BS577 (weight average molecular weight 1000, 6 functional), and Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .: U15HA (weight average molecular weight 2300) , 15 functions).

(前記(B)とは異なるエチレン性不飽和結合含有基を2個以上有する多官能モノマー(C))
本発明においてモノマー(C)は、エチレン性不飽和結合含有基を2個以上有するものである。配向層形成用樹脂組成物が上記モノマー(C)を含有することにより、位相差層やアクリル樹脂基材との密着性が向上すると共に、配向層の硬度が向上して、表面の微細凹凸形状が崩れにくく、液晶化合物の配向不良が低減するものと推測される。
配向層形成用樹脂組成物エチレン性不飽和結合含有基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基、ビニル基が好ましく、(メタ)アクリロイル基がより好ましい。
(Polyfunctional monomer (C) having two or more ethylenically unsaturated bond-containing groups different from (B))
In the present invention, the monomer (C) has two or more ethylenically unsaturated bond-containing groups. When the alignment layer forming resin composition contains the monomer (C), the adhesion to the retardation layer and the acrylic resin substrate is improved, the hardness of the alignment layer is improved, and the surface has fine irregularities. It is estimated that the alignment failure of the liquid crystal compound is reduced.
Examples of the ethylenically unsaturated bond-containing group for forming an alignment layer include a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group. Among them, a (meth) acryloyl group and a vinyl group are preferable, ) An acryloyl group is more preferred.

このような多官能モノマー(C)の具体例としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、グリセロールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、トリグリセロールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、アクリル化イソシアヌレート、ビス(アクリロキシネオペンチルグリコール)アジペート、ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、テトラブロモビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールSジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、フタル酸ジ(メタ)アクリレート、リン酸ジ(メタ)アクリレート、亜鉛ジ(メタ)アクリレート等の二官能モノマー;   Specific examples of such a polyfunctional monomer (C) include, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, glycerol di (Meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, Triglycerol di (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, methoxylated cyclohex Rudi (meth) acrylate, acrylated isocyanurate, bis (acryloxyneopentyl glycol) adipate, bisphenol A di (meth) acrylate, tetrabromobisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol S di (meth) acrylate, butanediol di Bifunctional monomers such as (meth) acrylate, di (meth) acrylate phthalate, di (meth) acrylate phosphate, zinc di (meth) acrylate;

トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、無水コハク酸変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、リン酸トリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(メタクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、無水コハク酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ウレタントリ(メタ)アクリレート、エステルトリ(メタ)アクリレート、ウレタンヘキサ(メタ)アクリレート、エステルヘキサ(メタ)アクリレート等の三官能以上のモノマーが挙げられる。   Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tri (meth) Acrylate, succinic anhydride modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, phosphoric acid tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, tris (methacryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditri Methylolpropane tetraacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meta Acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, succinic anhydride-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, urethane tri (meth) acrylate, ester tri (meth) acrylate, urethane Trifunctional or higher monomers such as hexa (meth) acrylate and ester hexa (meth) acrylate are exemplified.

多官能モノマー(C)としては、中でも、(メタ)アクリレート基を3つ(三官能)以上有するものが好ましく、具体的には、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートのコハク酸変性物、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートのコハク酸変性物、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好ましく、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート(TMPTA)、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート(PETA)、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート(PETTA)がより好ましい。
これらの多官能モノマー(C)は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
As the polyfunctional monomer (C), those having three (meth) acrylate groups (trifunctional) or more are preferable, and specifically, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate. Succinic acid modification of pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate Acid-modified products and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are preferable, and trimethylolpropane tri (meth) acrylate (TMPTA), pentaerythritol tri (meth) acrylate (PETA), Data pentaerythritol tetra (meth) acrylate (PETTA) is more preferable.
These polyfunctional monomers (C) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

(その他の成分)
配向層形成用樹脂組成物は、塗工性を向上するために、通常、溶媒が用いられる。また、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて、重合開始剤や重合禁止剤の他、光配向性材料、酸素に対する変化を抑制するための酸化防止剤、光に対する変化を抑制するための光安定化剤、紫外性を吸収する紫外線吸収剤、粘度を調整するための粘度調節剤、屈折率を調整するための屈折率調整剤、賦型性を向上させるためのフッ素系またはシリコン系潤滑剤等を含むものであっても良い。これらは従来公知の材料を適宜選択して用いればよい。
(Other ingredients)
In order to improve the coatability of the alignment layer-forming resin composition, a solvent is usually used. In addition to the polymerization initiator and the polymerization inhibitor, as long as the effects of the present invention are not impaired, the photo-alignment material, an antioxidant for suppressing changes to oxygen, and to suppress changes to light. Light stabilizers, ultraviolet absorbers that absorb ultraviolet, viscosity modifiers for adjusting viscosity, refractive index regulators for adjusting refractive index, fluorine or silicon to improve moldability It may contain a lubricant or the like. These may be appropriately selected from conventionally known materials.

(配向層形成用樹脂組成物中の各成分の配合割合)
配向層形成用樹脂組成物中の各成分の配合割合は、各成分の官能基の割合などに応じて適宜設定すればよい。基材との密着性、位相差層との密着性、配向層用原版の微細凹凸形状に入り込みやすい粘性、及び、配向層用原版との離型性の点から、エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、配向層形成用樹脂組成物中の全固形分100質量部に対して、10〜50質量部であることが好ましく、20〜45質量部とすることがより好ましく、30〜40質量部とすることがより更に好ましい。ポリマー(A)の含有割合が上記下限値以上であれば、アクリル樹脂基材との密着性が向上し、またポリマー(A)の含有割合が上記上限値以下であれば、液晶層との密着性に優れ、且つ、配向層用原版との離型性にも優れている。
ウレタン(メタ)アクリレート(B)は、配向層形成用樹脂組成物中の全固形分100質量部に対して、通常、2〜20質量部が好ましく、5〜15質量部がより好ましく、8〜12質量部とすることがより更に好ましい。ウレタン(メタ)アクリレート(B)の含有割合が上記下限値以上であれば、配向層用原版との離型性に優れている。
また、前記(B)とは異なるエチレン性不飽和結合含有基を2個以上有する多官能モノマー(C)配向層形成用樹脂組成物中の全固形分100質量部に対して、30〜88質量部が好ましく、40〜75質量部がより好ましく、45〜62質量部がより更に好ましい。モノマー(C)の含有割合が上記下限値以上であれば、位相差層との密着性に優れている。
なお、本発明において固形分とは、溶媒以外のすべての成分のことをいう。
(Blend ratio of each component in the alignment layer forming resin composition)
What is necessary is just to set suitably the mixture ratio of each component in the resin composition for alignment layer formation according to the ratio of the functional group of each component. An ethylenically unsaturated bond-containing group in terms of adhesion to the substrate, adhesion to the retardation layer, viscosity that easily enters the fine irregular shape of the alignment layer precursor, and releasability from the alignment layer precursor It is preferable that it is 10-50 mass parts with respect to 100 mass parts of total solids in the resin composition for alignment layer formation, and (meth) acrylic-type polymer (A) which has 20-45 mass parts. It is more preferable, and it is still more preferable to set it as 30-40 mass parts. If the content ratio of the polymer (A) is not less than the above lower limit, the adhesion to the acrylic resin substrate is improved, and if the content ratio of the polymer (A) is not more than the above upper limit value, the adhesion to the liquid crystal layer is improved. In addition, it is excellent in releasability from the alignment layer master.
The urethane (meth) acrylate (B) is usually preferably 2 to 20 parts by mass, more preferably 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content in the alignment layer forming resin composition. It is still more preferable to set it as 12 mass parts. If the content rate of urethane (meth) acrylate (B) is more than the said lower limit, it is excellent in the mold release property with the alignment layer original plate.
Moreover, it is 30-88 mass with respect to 100 mass parts of total solids in the polyfunctional monomer (C) orientation layer forming resin composition which has two or more ethylenically unsaturated bond containing groups different from said (B). Part is preferable, 40 to 75 parts by mass is more preferable, and 45 to 62 parts by mass is still more preferable. If the content rate of a monomer (C) is more than the said lower limit, it is excellent in adhesiveness with a phase difference layer.
In the present invention, solid content means all components other than the solvent.

(微細凹凸形状)
本発明の配向層は、後述する位相差層中の液晶化合物を配列させることができるように表面に微細凹凸形状が形成されている。
(Fine uneven shape)
The alignment layer of the present invention has a fine concavo-convex shape on the surface so that liquid crystal compounds in a retardation layer described later can be aligned.

表面に形成された微細凹凸形状は、液晶化合物を一定方向に配列させることができるものであれば特に限定されるものではないが、ライン状凹凸形状であることが好ましい。液晶化合物は、ライン状凹凸形状が形成された表面において、当該ライン状凹凸形状の長手方向に平行に配列する性質を有するため、微細凹凸形状をライン状凹凸形状とすることにより、液晶化合物の配列される方向を予め決定することができる。   Although the fine uneven | corrugated shape formed in the surface will not be specifically limited if a liquid crystal compound can be arranged in a fixed direction, A linear uneven | corrugated shape is preferable. Since the liquid crystal compound has a property of being arranged in parallel to the longitudinal direction of the line-shaped uneven shape on the surface where the line-shaped uneven shape is formed, the liquid crystal compound is arranged by changing the fine uneven shape into a line-shaped uneven shape. The direction to be performed can be determined in advance.

ライン状凹凸形状における凹凸の高低差、幅、および周期は液晶化合物を配列させることができる範囲内で適宜設定すればよい。例えば凹凸形状の凸部の幅は、1nm〜10000nmの範囲内であることが好ましく、1nm〜1000nmの範囲内であることがより好ましい。また、ライン状凹凸形状の高低差は、1nm〜1000nmの範囲内であることが好ましく、1nm〜100nmの範囲内であることがより好ましく、20nm〜50nmの範囲内であることがさらに好ましい。さらに、ストライプ状のライン状凹凸形状の周期は2nm〜20000nmの範囲内であることが好ましく、20nm〜2000nmの範囲内であることがより好ましく、200nm〜2000nmの範囲内であることがさらに好ましい。   What is necessary is just to set suitably the height difference of the unevenness | corrugation in a line-shaped uneven | corrugated shape, a width | variety, and a period within the range which can arrange a liquid crystal compound. For example, the width of the concavo-convex convex portion is preferably in the range of 1 nm to 10000 nm, and more preferably in the range of 1 nm to 1000 nm. Further, the height difference of the line-shaped uneven shape is preferably in the range of 1 nm to 1000 nm, more preferably in the range of 1 nm to 100 nm, and further preferably in the range of 20 nm to 50 nm. Furthermore, the period of the striped line-shaped uneven shape is preferably in the range of 2 nm to 20000 nm, more preferably in the range of 20 nm to 2000 nm, and still more preferably in the range of 200 nm to 2000 nm.

本発明に係る位相差フィルムをパターン位相差フィルムとする場合には、配向層は、少なくとも第1配向領域と第2配向領域がパターン状に形成されたものが用いられる。当該第1配向領域、及び第2配向領域に付された微細凹凸構造の向きや、当該第1配向領域および第2配向領域上にそれぞれ形成された、第1位相差層、及び第2位相差層の厚さを適宜調整することによって、光軸やリターデーション値を所望のものに調整することができる。
立体表示用パターン位相差フィルムとする場合には、例えば、第1位相差領域又は第2位相差領域の、光軸が直交し、面内リターデーション値がλ/4であるものや、第1位相差領域と、第2位相差領域の、光軸が同じで、面内リターデーション値の差をλ/2であるもの等とすればよい。
In the case where the retardation film according to the present invention is used as a pattern retardation film, an alignment layer in which at least a first alignment region and a second alignment region are formed in a pattern is used. The direction of the fine concavo-convex structure attached to the first alignment region and the second alignment region, and the first retardation layer and the second retardation formed on the first alignment region and the second alignment region, respectively. By appropriately adjusting the thickness of the layer, the optical axis and retardation value can be adjusted to desired values.
When the pattern retardation film for stereoscopic display is used, for example, the first retardation region or the second retardation region in which the optical axes are orthogonal and the in-plane retardation value is λ / 4, The phase difference region and the second phase difference region have the same optical axis, and the difference in the in-plane retardation value may be λ / 2.

本発明における配向層において第1配向領域および第2配向領域が形成されるパターンは、本発明のパターン位相差フィルムの用途等に応じて適宜決定することができる。例えば、帯状パターン、モザイク状パターン、千鳥配置状パターン等を挙げられる。中でも、液晶表示装置の製造の容易性から、第1配向領域と第2配向領域が互いに平行な帯状のパターンに形成されていることが好ましい。   The pattern in which the first alignment region and the second alignment region are formed in the alignment layer in the present invention can be appropriately determined according to the use of the pattern retardation film of the present invention. For example, a strip pattern, a mosaic pattern, a staggered pattern, and the like can be given. Especially, it is preferable that the 1st orientation area | region and the 2nd orientation area | region are formed in the strip | belt-shaped pattern mutually parallel from the ease of manufacture of a liquid crystal display device.

上記第1配向領域と第2配向領域が帯状のパターンに形成されている場合、第1配向領域と第2配向領域の幅は同一であっても異なっていてもよい。液晶表示装置の製造容易性の点から、第1配向領域の幅と第2配向領域の幅は同一であることが好ましい。
また、当該帯状パターンの幅は、パターン位相差フィルムの用途に応じて適宜決定される。例えば、本発明のパターン位相差フィルムを、3次元表示可能な液晶表示装置に用いる場合には、当該液晶表示装置用いられるカラーフィルタの画素部の幅に対応するように設定すればよく、特に限定されないが、50μm〜1000μmの範囲内であることが好ましく、100μm〜600μmの範囲内であることがより好ましい。
When the first alignment region and the second alignment region are formed in a belt-like pattern, the widths of the first alignment region and the second alignment region may be the same or different. From the viewpoint of manufacturability of the liquid crystal display device, the width of the first alignment region and the width of the second alignment region are preferably the same.
Moreover, the width | variety of the said strip | belt-shaped pattern is suitably determined according to the use of a pattern phase difference film. For example, when the pattern retardation film of the present invention is used in a liquid crystal display device capable of three-dimensional display, it may be set so as to correspond to the width of the pixel portion of the color filter used in the liquid crystal display device. However, it is preferably in the range of 50 μm to 1000 μm, and more preferably in the range of 100 μm to 600 μm.

配向層の厚さは、後述する位相差層における液晶化合物を一定方向に配列できればよく、適宜設定すればよい。賦型法により配向層を形成する場合、配向層の厚さは、通常、1〜10μmであり、2〜5μmであることが好ましい。   The thickness of the alignment layer may be set as appropriate as long as the liquid crystal compounds in the retardation layer described later can be aligned in a certain direction. When the alignment layer is formed by a molding method, the thickness of the alignment layer is usually 1 to 10 μm, and preferably 2 to 5 μm.

<位相差層>
本発明における位相差層は、液晶化合物を含有する位相差層形成用組成物からなるものであり、前記配向層の表面に形成された微細凹凸形状により、前記液晶化合物が一定方向に配列されたものである。
<Phase difference layer>
The retardation layer in the present invention is composed of a composition for forming a retardation layer containing a liquid crystal compound, and the liquid crystal compound is arranged in a certain direction due to the fine uneven shape formed on the surface of the alignment layer. Is.

上記液晶化合物としては、位相差層に用いられる従来公知の液晶化合物を適宜選択して用いることができる。上記液晶化合物としては、例えば、ネマチック相、スメクチック相等の液晶相を示す材料を挙げることができる。本発明においては、これらのいずれの液晶相を示す材料であっても好適に用いることができるが、なかでもネマチック相を示す液晶化合物を用いることが好ましい。ネマチック相を示す液晶化合物は、他の液晶相を示す液晶化合物と比較して規則的に配列させることが容易であるからである。   As the liquid crystal compound, a conventionally known liquid crystal compound used for a retardation layer can be appropriately selected and used. As said liquid crystal compound, the material which shows liquid crystal phases, such as a nematic phase and a smectic phase, can be mentioned, for example. In the present invention, any material exhibiting any of these liquid crystal phases can be suitably used, but among them, a liquid crystal compound exhibiting a nematic phase is preferably used. This is because a liquid crystal compound exhibiting a nematic phase is easily arranged regularly as compared with liquid crystal compounds exhibiting other liquid crystal phases.

また、本発明においては上記ネマチック相を示す液晶化合物として、メソゲン両端にスペーサを有する材料を用いることが好ましい。メソゲン両端にスペーサを有する液晶化合物は柔軟性に優れるため、このような液晶化合物を用いることにより、本発明の位相差フィルムを透明性に優れたものにできる。   In the present invention, it is preferable to use a material having spacers at both ends of the mesogen as the liquid crystal compound exhibiting the nematic phase. Since the liquid crystal compound having spacers at both mesogen ends is excellent in flexibility, the retardation film of the present invention can be made excellent in transparency by using such a liquid crystal compound.

本発明に用いられる液晶化合物は、分子内に重合性官能基を有するものが好ましい。上記液晶化合物が重合性官能基を有することにより、上記液晶化合物を重合して固定することが可能になるため、配列安定性に優れ、位相差性の経時変化が生じにくい位相差層を得ることができるからである。なお、重合性官能基を有する液晶化合物を用いた場合、本発明における位相差層には、重合性官能基によって架橋された液晶化合物が含有されることになる。   The liquid crystal compound used in the present invention preferably has a polymerizable functional group in the molecule. Since the liquid crystal compound has a polymerizable functional group, the liquid crystal compound can be polymerized and fixed, so that a retardation layer having excellent alignment stability and hardly causing a change in retardation over time is obtained. Because you can. When a liquid crystal compound having a polymerizable functional group is used, the retardation layer in the present invention contains a liquid crystal compound crosslinked with a polymerizable functional group.

上記重合性官能基としては、例えば、エチレン性不飽和結合含有基、エポキシ基、イソシアネート基等が挙げられる。重合性官能基としては、中でも、エチレン性不飽和結合含有基が好ましい。エチレン性不飽和結合含有基を有する液晶化合物を用いた場合には、液晶化合物同士が重合するのみならず、前記配向層の表面に露出した、未反応のエチレン性不飽和結合含有基とも重合することにより、配向層と位相差層との密着性を更に向上することができる。   Examples of the polymerizable functional group include an ethylenically unsaturated bond-containing group, an epoxy group, and an isocyanate group. Among these, as the polymerizable functional group, an ethylenically unsaturated bond-containing group is preferable. When a liquid crystal compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group is used, not only the liquid crystal compounds are polymerized but also polymerized with an unreacted ethylenically unsaturated bond-containing group exposed on the surface of the alignment layer. As a result, the adhesion between the alignment layer and the retardation layer can be further improved.

本発明に用いられる液晶化合物の具体例としては、例えば、下記式(1)〜(17)で表される化合物等が挙げられる。   Specific examples of the liquid crystal compound used in the present invention include compounds represented by the following formulas (1) to (17).

なお、本発明において上記液晶化合物は、1種類のみを用いてもよく、または、2種以上を混合して用いてもよい。例えば、上記液晶化合物として、両末端に重合性官能基を1つ以上有する液晶化合物と、片末端に重合性官能基を1つ以上有する液晶化合物とを混合して用いると、両者の配合比の調整により重合密度(架橋密度)及び光学特性を任意に調整できる。   In the present invention, only one type of liquid crystal compound may be used, or a mixture of two or more types may be used. For example, when the liquid crystal compound is a mixture of a liquid crystal compound having one or more polymerizable functional groups at both ends and a liquid crystal compound having one or more polymerizable functional groups at one end, The polymerization density (crosslinking density) and optical characteristics can be arbitrarily adjusted by adjustment.

(他の成分)
位相差層形成用組成物は、少なくとも前記液晶化合物を含有するものであるが、通常、溶媒を含むものである。また、液晶化合物の配向を阻害しない限り、必要に応じて、更に他の成分を含有するものであってもよい。
位相差層形成用組成物において用いられる溶媒は、上記液晶化合物を均一に溶解または分散できるものの中から適宜選択すればよい。具体的には、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノエチルエーテル(PGME)等のエーテル系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化アルキル系溶媒、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、およびジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、メタノール、エタノール、およびプロパノール等のアルコール系溶媒等が挙げられ、配向層との密着性の点から、中でも、シクロヘキサノンを用いることが好ましい。
また、他の成分としては、例えば、カイラル剤、重合開始剤、重合禁止剤、可塑剤、界面活性剤、シランカップリング剤、レベリング剤等を挙げられる。
(Other ingredients)
The composition for forming a retardation layer contains at least the liquid crystal compound, but usually contains a solvent. Moreover, as long as the alignment of a liquid crystal compound is not inhibited, you may contain another component as needed.
The solvent used in the retardation layer forming composition may be appropriately selected from those that can uniformly dissolve or disperse the liquid crystal compound. Specifically, for example, hydrocarbon solvents such as hexane and cyclohexane, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, ether solvents such as tetrahydrofuran and propylene glycol monoethyl ether (PGME), chloroform, dichloromethane and the like Alkyl halide solvents, ester solvents such as ethyl acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate, amide solvents such as N, N-dimethylformamide, and sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, methanol, ethanol, propanol and the like Examples thereof include alcohol solvents, and it is preferable to use cyclohexanone from the viewpoint of adhesion to the alignment layer.
Examples of other components include a chiral agent, a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, a plasticizer, a surfactant, a silane coupling agent, and a leveling agent.

位相差層の厚さは、所望の面内リターデーション値が得られるように、前記液晶化合物の種類等に応じて適宜決定すればよいものであるが、通常、0.5μm〜4μmの範囲内であることが好ましく、1μm〜3μmの範囲内であることがより好ましく、1μm〜2μmの範囲内であることがさらに好ましい。   The thickness of the retardation layer may be appropriately determined according to the type of the liquid crystal compound so that a desired in-plane retardation value can be obtained, but is usually in the range of 0.5 μm to 4 μm. Preferably, it is in the range of 1 μm to 3 μm, more preferably in the range of 1 μm to 2 μm.

<アクリル樹脂基材>
本発明におけるアクリル樹脂基材は、光学フィルムの用途で用いられる従来公知のアクリル樹脂基材の中から適宜選択すればよい。例えば、(メタ)アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸又はその誘導体等の単量体を重合して得られるアクリル樹脂から形成される基材が挙げられる。これらの中で、透明性及び耐候性の点で、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル単位を主構成成分とする共重合体、又はスチレン−メタクリル酸メチル共重合体の基材が好ましい。
<Acrylic resin base material>
What is necessary is just to select the acrylic resin base material in this invention suitably from the conventionally well-known acrylic resin base materials used by the use of an optical film. For example, the base material formed from the acrylic resin obtained by superposing | polymerizing monomers, such as (meth) acrylic acid ester, acrylamide, acrylonitrile, (meth) acrylic acid, or its derivative (s) is mentioned. Among these, in terms of transparency and weather resistance, polymethyl methacrylate, a copolymer having a methyl methacrylate unit as a main constituent, or a styrene-methyl methacrylate copolymer substrate is preferable.

アクリル樹脂基材の厚みは、位相差フィルムの用途等に応じて、必要な自己支持性を付与できる範囲内で適宜設定すればよい。通常、0.02〜10mm程度の範囲内であり、中でも0.1〜5mmが好ましい。   What is necessary is just to set suitably the thickness of an acrylic resin base material within the range which can provide required self-supporting property according to the use etc. of retardation film. Usually, it is in the range of about 0.02 to 10 mm, and preferably 0.1 to 5 mm.

[位相差フィルムの製造方法]
上記本発明に係る位相差フィルムを製造する方法は、特に限定されず、従来公知の方法の中から適宜選択して製造することができる。
しかしながら、アクリル樹脂基材と配向層の密着性、及び配向層と位相差層との密着性をより優れたものとし、液晶化合物の配向不良のない位相差フィルムが製造できる点から、下記本発明に係る位相差フィルムの製造方法とすることが好ましい。
[Method for producing retardation film]
The method for producing the retardation film according to the present invention is not particularly limited, and can be produced by appropriately selecting from conventionally known methods.
However, from the point that the adhesion between the acrylic resin substrate and the alignment layer and the adhesion between the alignment layer and the retardation layer are more excellent, and a retardation film free from alignment failure of the liquid crystal compound can be produced. It is preferable to set it as the manufacturing method of the retardation film which concerns on this.

本発明に係る位相差フィルムの製造方法は、アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に、表面に微細凹凸形状を有する配向層と、位相差層とがこの順に設けられた位相差フィルムの製造方法であって、
アクリル樹脂基材と、
エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ウレタン(メタ)アクリレート(B)と、前記(B)とは異なるエチレン性不飽和結合含有基を2個以上有する多官能モノマー(C)と、溶媒とを含有し、当該溶媒が、メチルエチルケトンと、メチルイソブチルケトンと、シクロヘキサノンとを含む溶媒である、配向層形成用樹脂組成物と、
液晶化合物を含有する位相差層形成用組成物とを準備する工程(I)(以下、準備工程(I)と称することがある)と、
以下の工程(II−1)又は工程(II−2)のいずれかにより、前記アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に配向層を形成する工程(II)(以下、配向層形成工程(II)と称することがある)と、
工程(II−1):前記アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に前記配向層形成用樹脂組成物を塗布して、配向層形成用層を形成する工程(i)と、前記配向層形成用層に微細凹凸形状が表面に付された配向層用原版を押し当ててから加圧する工程(ii)と、前記配向層形成用層を硬化する工程(iii)と、前記配向層形成用層を、前記配向層用原版から剥離する工程(iv)とを有する、前記アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に配向層を形成する工程
工程(II−2):微細凹凸形状が表面に付された配向層用原版に、前記配向層形成用樹脂組成物を塗布して、配向層形成用層を形成する工程(v)と、前記配向層形成用層上に前記アクリル樹脂基材を配置してから、加圧する工程(vi)と、前記配向層形成用層を硬化する工程(vii)と、前記配向層形成用層を、前記配向層用原版から剥離する工程(viii)とを有する、前記アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に配向層を形成する工程
前記配向層上に、液晶化合物を含有する位相差層形成用組成物を塗布して、位相差層を形成する工程(III)(以下、位相差層形成工程(III)と称することがある)とを有することを特徴とする。
The method for producing a retardation film according to the present invention is a method for producing a retardation film in which an alignment layer having a fine uneven shape on the surface and a retardation layer are provided in this order on at least one surface side of an acrylic resin substrate. There,
An acrylic resin substrate;
A (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group, a urethane (meth) acrylate (B), and a polymer having two or more ethylenically unsaturated bond-containing groups different from the above (B) A functional monomer (C) and a solvent, and the solvent is a solvent containing methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone;
Step (I) of preparing a composition for forming a retardation layer containing a liquid crystal compound (hereinafter sometimes referred to as preparation step (I));
Step (II) for forming an alignment layer on at least one surface side of the acrylic resin substrate by any of the following step (II-1) or step (II-2) (hereinafter referred to as alignment layer formation step (II)) Sometimes)
Step (II-1): Step (i) of forming the alignment layer forming layer by applying the alignment layer forming resin composition to at least one surface side of the acrylic resin substrate, and the alignment layer forming layer A step (ii) of pressing the alignment layer original plate having a fine uneven shape applied to the surface, a step (iii) of curing the alignment layer forming layer, and the alignment layer forming layer, A step of forming an alignment layer on at least one surface side of the acrylic resin substrate, the step (II-2) having a step (iv) of peeling from the alignment layer original plate. Step (v) of applying the alignment layer forming resin composition to the original plate and forming the alignment layer forming layer, and disposing the acrylic resin substrate on the alignment layer forming layer, Pressurizing step (vi) and curing the alignment layer forming layer (Vii) and a step (viii) of separating the alignment layer forming layer from the alignment layer original plate, and forming an alignment layer on at least one surface side of the acrylic resin substrate. And a step (III) of applying a composition for forming a retardation layer containing a liquid crystal compound to form a retardation layer (hereinafter sometimes referred to as a retardation layer forming step (III)). Features.

本発明者らは、鋭意検討の結果、エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ウレタン(メタ)アクリレート(B)と、前記(B)とは異なるエチレン性不飽和結合含有基を2個以上有する多官能モノマー(C)と、溶媒とを含有する配向層形成用樹脂組成物において、当該溶媒として、メチルエチルケトンと、メチルイソブチルケトンと、シクロヘキサノンとを組み合わせたものとし、当該配向層形成用樹脂組成物を用いて位相差フィルムを製造した場合には、よりアクリル樹脂基材と配向層の密着性、及び配向層と位相差層との密着性に優れ、液晶化合物の配向不良のない位相差フィルムが得られるとの知見を得た。   As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have a (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group, a urethane (meth) acrylate (B), and an ethylenic different from the (B). In the alignment layer-forming resin composition containing a polyfunctional monomer (C) having two or more unsaturated bond-containing groups and a solvent, a combination of methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone as the solvent When the retardation film is produced using the alignment layer-forming resin composition, the adhesion between the acrylic resin substrate and the alignment layer and the adhesion between the alignment layer and the retardation layer are superior, and the liquid crystal The inventor obtained that a retardation film free from orientation failure of the compound was obtained.

上記特定の溶媒を組み合わせて用いることにより、上記のような効果を発揮する作用としては未解明ではあるが、以下のように推測される。
配向層形成用樹脂組成物の溶媒として、メチルエチルケトンのみを用いた場合や、メチルエチルケトンとメチルイソブチルケトンを組み合わせて用いた場合には、当該メチルエチルケトンは、アクリル樹脂基材に浸透しやすい性質があるため、アクリル樹脂基材中に配向層形成用樹脂組成物が浸透しやすいが、同時に基材中のアクリル樹脂基材を溶解してしまう結果、アクリル樹脂基材と配向層の密着性は向上しないものと推測される。
本発明においては、配向層形成用樹脂組成物の溶媒を、メチルエチルケトンとメチルイソブチルケトンに、更にシクロヘキサノンを組み合わせた混合溶媒とすることにより、アクリル樹脂基材への浸透性を適度に低下させ、配向層形成用樹脂組成物の各成分がアクリル樹脂基材の表面近傍のみに浸透するため、配向層形成用樹脂組成物の各成分がアクリル樹脂基材の表面近傍において重合し、密着性を向上するものと推測される。
また、メチルエチルケトンとメチルイソブチルケトンとシクロヘキサノンを含む混合溶媒は、粘性と表面張力が適切であるため、配向層形成用樹脂組成物の各成分が配向層用原版の微細凹凸形状に均一に入り込むことにより、原版どおりの微細凹凸形状を有する配向層が形成されるものと推測される。そのため、当該配向層上に形成された位相差層中の液晶化合物は、所望の方向に配列されるため配向不良のない位相差フィルムが得られる。
Although it is unclear as an effect | action which exhibits the above effects by using the said specific solvent in combination, it estimates as follows.
As the solvent for the alignment layer forming resin composition, when only methyl ethyl ketone is used, or when methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone are used in combination, the methyl ethyl ketone has a property of easily penetrating into the acrylic resin substrate. The resin composition for forming an alignment layer is likely to penetrate into the acrylic resin substrate, but at the same time, the adhesion between the acrylic resin substrate and the alignment layer is not improved as a result of dissolving the acrylic resin substrate in the substrate. Guessed.
In the present invention, the solvent of the alignment layer forming resin composition is a mixed solvent in which methylethylketone and methylisobutylketone are further combined with cyclohexanone, so that the permeability to the acrylic resin substrate is appropriately reduced, and the alignment Since each component of the resin composition for layer formation penetrates only in the vicinity of the surface of the acrylic resin substrate, each component of the resin composition for alignment layer polymerization is polymerized in the vicinity of the surface of the acrylic resin substrate to improve adhesion. Presumed to be.
In addition, since the mixed solvent containing methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone has appropriate viscosity and surface tension, each component of the alignment layer forming resin composition uniformly enters the fine uneven shape of the alignment layer original plate. It is presumed that an alignment layer having a fine uneven shape as in the original is formed. Therefore, since the liquid crystal compound in the retardation layer formed on the alignment layer is aligned in a desired direction, a retardation film having no alignment failure is obtained.

本発明に係る位相差フィルムの製造方法は、少なくとも、各種材料を準備する工程(I)と配向層を形成する工程(II)と位相差層を形成する工程(III)を有するものであり、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じ他の工程を有していてもよいものである。
以下、本発明の位相差フィルムの製造方法の各工程について、順に詳細に説明する。
The method for producing a retardation film according to the present invention includes at least a step (I) of preparing various materials, a step (II) of forming an alignment layer, and a step (III) of forming a retardation layer. As long as the effects of the present invention are not impaired, other steps may be included as necessary.
Hereinafter, each process of the manufacturing method of the retardation film of this invention is demonstrated in detail in order.

<準備工程(I)>
本工程は、アクリル樹脂基材と、配向層形成用樹脂組成物と、位相差層形成用組成物とを準備する工程である。これらのうち、アクリル樹脂基材については、前記本発明に係る位相差フィルムにおいて説明したものと同様であるためここでの説明は省略する。
<Preparation process (I)>
This step is a step of preparing an acrylic resin base material, an alignment layer forming resin composition, and a retardation layer forming composition. Among these, the acrylic resin base material is the same as that described in the retardation film according to the present invention, and therefore description thereof is omitted here.

(配向層形成用樹脂組成物)
本発明において配向層形成用樹脂組成物は、少なくとも、エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ウレタン(メタ)アクリレート(B)と、前記(B)とは異なるエチレン性不飽和結合含有基を2個以上有する多官能モノマー(C)と、溶媒とを含有し、当該溶媒が、メチルエチルケトンと、メチルイソブチルケトンと、シクロヘキサノンとを含む溶媒である。また、配向層形成用樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて他の成分を含有してもよいものである。
上記各成分のうち、溶媒以外の各成分については、前記本発明に係る位相差フィルムにおいて説明したものと同様であるためここでの説明は省略する。
(Alignment layer forming resin composition)
In the present invention, the alignment layer forming resin composition includes at least the (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group, the urethane (meth) acrylate (B), and the (B). A polyfunctional monomer (C) having two or more different ethylenically unsaturated bond-containing groups and a solvent are contained, and the solvent is a solvent containing methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone. In addition, the alignment layer-forming resin composition may contain other components as necessary as long as the effects of the present invention are not impaired.
Among the components described above, the components other than the solvent are the same as those described in the retardation film according to the present invention, and thus the description thereof is omitted here.

配向層形成用樹脂組成物に用いられる溶媒は、メチルエチルケトンと、メチルイソブチルケトンと、シクロヘキサノンとを含むものであり、本発明の効果を損なわない限り、更に他の溶媒を含んでいてもよいものである。
他の溶媒としては、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒が挙げられる。
The solvent used in the alignment layer-forming resin composition contains methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, and may contain other solvents as long as the effects of the present invention are not impaired. is there.
Examples of other solvents include alcohol solvents such as ethanol and isopropyl alcohol.

上記各溶媒の混合比は特に限定されず、配向層形成用樹脂組成物に用いられる各成分の溶解性等に応じて適宜調整すればよい。
メチルエチルケトンは、配向層形成用樹脂組成物中の溶媒の全量に対して、通常、1〜40質量%であり、2〜35質量%とすることが好ましく、5〜30質量%とすることがより好ましい。メチルエチルケトンの含有量が上記範囲内であれば、特にアクリル樹脂基材との密着性に優れている。
メチルイソブチルケトンは、配向層形成用樹脂組成物中の溶媒の全量に対して、通常、5〜40質量%であり、10〜30質量%とすることが好ましく、15〜25質量%とすることがより好ましい。メチルイソブチルケトンの含有量が上記範囲内であれば、特にアクリル樹脂基材との密着性に優れている。
シクロヘキサノンは、配向層形成用樹脂組成物中の溶媒の全量に対して、通常、30〜94質量%であり、40〜80質量%とすることが好ましく、50〜65質量%とすることがより好ましい。シクロヘキサノンの含有量が上記範囲内であれば、特にアクリル樹脂基材との密着性に優れている。
上記以外の溶媒の合計の含有量は、配向層形成用樹脂組成物中の溶媒の全量に対して、通常、20質量%以下であり、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。
The mixing ratio of each solvent is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the solubility of each component used in the alignment layer forming resin composition.
Methyl ethyl ketone is usually 1 to 40% by mass, preferably 2 to 35% by mass, and more preferably 5 to 30% by mass with respect to the total amount of the solvent in the alignment layer forming resin composition. preferable. When the content of methyl ethyl ketone is within the above range, the adhesion to the acrylic resin substrate is particularly excellent.
Methyl isobutyl ketone is usually 5 to 40% by mass, preferably 10 to 30% by mass, and preferably 15 to 25% by mass with respect to the total amount of the solvent in the alignment layer forming resin composition. Is more preferable. If the content of methyl isobutyl ketone is within the above range, the adhesion to the acrylic resin substrate is particularly excellent.
Cyclohexanone is usually 30 to 94% by mass, preferably 40 to 80% by mass, more preferably 50 to 65% by mass, based on the total amount of the solvent in the alignment layer forming resin composition. preferable. When the content of cyclohexanone is within the above range, the adhesion to the acrylic resin substrate is particularly excellent.
The total content of the solvents other than the above is usually 20% by mass or less, preferably 10% by mass or less, and preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the solvent in the alignment layer forming resin composition. It is more preferable that

また、配向層形成用樹脂組成物中の固形分の含有割合は、塗工性に優れる点から、配向層形成用樹脂組成物の全量に対して、5〜80質量%であることが好ましく、10〜70質量%であることがより好ましく、15〜60質量%であることが更により好ましい。   Further, the solid content in the alignment layer forming resin composition is preferably 5 to 80% by mass with respect to the total amount of the alignment layer forming resin composition from the viewpoint of excellent coating properties. More preferably, it is 10-70 mass%, and it is still more preferable that it is 15-60 mass%.

(位相差層形成用組成物)
位相差層形成用組成物は、少なくとも前記液晶化合物を含有するものであるが、通常、溶媒を含むものである。また、液晶化合物の配向を阻害しない限り、必要に応じて、更に他の成分を含有するものであってもよい。
(Phase difference layer forming composition)
The composition for forming a retardation layer contains at least the liquid crystal compound, but usually contains a solvent. Moreover, as long as the alignment of a liquid crystal compound is not inhibited, you may contain another component as needed.

位相差層形成用組成物において用いられる溶媒は、上記液晶化合物を均一に溶解または分散できるものの中から、適宜選択すればよい。具体的には、前記位相差層において挙げられたものと同様の溶媒とすることができ、中でも、配向層との密着性の点から、シクロヘキサノンであることが好ましい。   The solvent used in the retardation layer forming composition may be appropriately selected from those that can uniformly dissolve or disperse the liquid crystal compound. Specifically, the same solvent as that mentioned in the retardation layer can be used, and among them, cyclohexanone is preferable from the viewpoint of adhesion to the alignment layer.

位相差層形成用組成物中の前記液晶化合物の含有量は、塗布性を損なわない範囲で適宜調整すればよい。中でも、上記位相差層形成用組成物全体に対する液晶化合物の含有割合が、5質量%〜40質量%の範囲内であることが好ましく、10質量%〜30質量%の範囲内であることがより好ましい。   What is necessary is just to adjust suitably content of the said liquid crystal compound in the composition for phase difference layer formation in the range which does not impair applicability | paintability. Especially, it is preferable that the content rate of the liquid crystal compound with respect to the said whole composition for phase-difference layer formation exists in the range of 5 mass%-40 mass%, and it is more within the range of 10 mass%-30 mass%. preferable.

<配向層形成工程(II)>
本工程は、前記工程(II−1)又は前記工程(II−2)のいずれかにより、前記アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に配向層を形成する工程である。
<Alignment layer forming step (II)>
This step is a step of forming an alignment layer on at least one surface side of the acrylic resin substrate by either the step (II-1) or the step (II-2).

工程(II−1)においては、まず、前記アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に、前記配向層形成用樹脂組成物を塗布して、配向層形成用層を形成する(工程(i))。
配向層形成用樹脂組成物を塗布する方法は、所望の厚みの配向層を精度良く塗布できる方法であればよく、従来公知の塗布方法の中から適宜選択すればよい。例えば、グラビアコート法、リバースコート法、ナイフコート法、ディップコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ法、カーテンコート法、ダイコート法、キャスティング法、バーコート法、エクストルージョンコート法、E型塗布方法などが挙げられる。
In step (II-1), first, the alignment layer forming resin composition is applied to at least one surface side of the acrylic resin substrate to form an alignment layer forming layer (step (i)).
The method for applying the alignment layer-forming resin composition may be any method that can accurately apply an alignment layer having a desired thickness, and may be appropriately selected from conventionally known application methods. For example, gravure coating method, reverse coating method, knife coating method, dip coating method, spray coating method, air knife coating method, spin coating method, roll coating method, printing method, dip pulling method, curtain coating method, die coating method, casting Method, bar coating method, extrusion coating method, E-type coating method and the like.

次いで、前記配向層形成用層に微細凹凸形状が表面に付された配向層用原版を押し当ててから加圧し(工程(ii))、更に、前記配向層形成用層を硬化する(工程(iii))。本発明においては、従来公知の方法で紫外線を照射することにより、前記配向層形成用層を硬化することができる。   Subsequently, the alignment layer forming layer is pressed after pressing the alignment layer original plate having a fine irregular shape on the surface (step (ii)), and further, the alignment layer forming layer is cured (step (step (ii)). iii)). In the present invention, the alignment layer forming layer can be cured by irradiating with ultraviolet rays by a conventionally known method.

上記配向層用原版は、所望の微細凹凸形状が表面に付されたものを適宜選択して用いればよく、従来公知の原版を用いることができ、原版の形状は、板状であっても、ロール状であってもよい。前記配向層形成用層に上記配向層用原版を押し当てることにより、上記配向層用原版の表面に付された微細凹凸形状が、前記配向層形成用層に付される。配向層用原版を構成する材料としては、従来公知のものを適宜選択することができる。具体的には、例えば、ニッケル、銅、アルミニウム、チタン、スズ、クロム、ステンレス(SUS)、鉄等の金属材料;SiO、SiO、Al、GeO、TiO、Cr、ZrO、Ta、Nb等の無機酸化物;Si、AlN等の無機窒化物;SiO等の無機酸化窒化物;SiC等の無機炭化物;DLC(ダイアモンドライクカーボン)等の無機材料、さらには、樹脂等を挙げることができる。中でも、耐久性の点から、金属材料であることが好ましい。
配向層用原版の表面に付された微細凹凸形状は、前記配向層の微細凹凸形状と同様である。パターン位相差フィルムを製造する場合には、工程(ii)において、所望のパターン状に微細凹凸形状が付された配向層用原版を用いればよい。
The alignment layer precursor may be appropriately selected and used as long as the desired fine irregular shape is applied to the surface, and a conventionally known master can be used. It may be a roll. By pressing the alignment layer original plate onto the alignment layer forming layer, the fine uneven shape applied to the surface of the alignment layer original plate is applied to the alignment layer forming layer. As a material constituting the alignment layer original plate, conventionally known materials can be appropriately selected. Specifically, for example, metal materials such as nickel, copper, aluminum, titanium, tin, chromium, stainless steel (SUS), and iron; SiO 2 , SiO x , Al 2 O 3 , GeO 2 , TiO 2 , Cr 2 O 3 , inorganic oxides such as ZrO 3 , Ta 2 O 5 , Nb 2 O 3 ; inorganic nitrides such as Si 3 N 4 and AlN; inorganic oxynitrides such as SiO x N y ; inorganic carbides such as SiC; DLC Examples thereof include inorganic materials such as (diamond-like carbon), and resins. Among these, a metal material is preferable from the viewpoint of durability.
The fine concavo-convex shape given to the surface of the alignment layer original plate is the same as the fine concavo-convex shape of the alignment layer. In the case of producing a pattern retardation film, in the step (ii), an alignment layer original plate in which fine irregularities are added to a desired pattern may be used.

上記加圧の圧力としては、配向層形成用層に上記原版の微細凹凸形状を安定的に賦型できる範囲で適宜設定すればよい。例えば、25℃において、粘度が5mPa・s〜200000mPa・sの範囲内の配向層形成用樹脂組成物を用いた場合、上記圧力は、10MPa/cm〜2000MPa/cmの範囲内であることが好ましく、中でも100MPa/cm〜1000MPa/cmの範囲内であることが好ましく、特に、150MPa/cm〜500MPa/cmの範囲内であることが好ましい。上記下限値以上であれば、配向層形成用層が配向層用原版の微細凹凸形状に十分に入り込みやすい。また、上記下限値以下であれば、配向層形成用層を配向層用原版から剥離しやすい。このため、上記範囲内であれば配向層表面に所望の微細凹凸形状を形成しやすい。
加圧する方法としては、配向層形成用層に上記原版の微細凹凸形状を安定的に賦型できるものであればよく、例えば、ベルトプレス方式、ロールタッチ方式等を用いる方法を挙げることができる。
The pressure for the pressurization may be appropriately set within a range in which the fine uneven shape of the original plate can be stably formed on the alignment layer forming layer. For example, when an alignment layer forming resin composition having a viscosity in the range of 5 mPa · s to 200000 mPa · s at 25 ° C. is used, the pressure is preferably in the range of 10 MPa / cm to 2000 MPa / cm. Especially, it is preferable to be in the range of 100 MPa / cm to 1000 MPa / cm, and it is particularly preferable to be in the range of 150 MPa / cm to 500 MPa / cm. If it is more than the said lower limit, the layer for alignment layer formation will enter the fine uneven | corrugated shape of the original for alignment layers enough. Moreover, if it is below the said lower limit, the layer for alignment layer formation will be easy to peel from the original plate for alignment layers. For this reason, if it is in the said range, it will be easy to form a desired fine uneven | corrugated shape on the surface of an orientation layer.
As a method of pressurizing, any method can be used as long as it can stably shape the fine irregularities of the original plate on the alignment layer forming layer, and examples thereof include a method using a belt press method, a roll touch method and the like.

次いで、前記配向層形成用層を、前記配向層用原版から剥離することにより、表面に微細凹凸形状を有する配向層が形成される(工程(iv))。   Next, the alignment layer forming layer is peeled from the alignment layer original plate, thereby forming an alignment layer having a fine uneven shape on the surface (step (iv)).

工程(II−2)においては、まず、微細凹凸形状が表面に付された配向層用原版に、前記配向層形成用樹脂組成物を塗布して、配向層形成用層を形成する(工程(v))。配向層用原版に配向層形成用樹脂組成物を塗布する方法は、前記工程(i)と同様のものとすることができる。   In step (II-2), first, an alignment layer forming layer is formed by applying the alignment layer forming resin composition to an alignment layer original plate having a fine concavo-convex shape on the surface (step (II)). v)). The method for applying the alignment layer forming resin composition to the alignment layer original plate may be the same as in the step (i).

次いで、前記配向層形成用層上に前記アクリル樹脂基材を配置してから加圧し(工程(vi))、更に、前記配向層形成用層を硬化する(工程(vii))。本発明においては、従来公知の方法で紫外線を照射することにより、前記配向層形成用層を硬化することができる。
工程(vi)及び工程(vii)により、前記配向層形成用層に前記配向層用原版の表面に付された微細凹凸形状が賦型される。
なお、パターン位相差フィルムを製造する場合には、工程(v)において、所望のパターン状に微細凹凸形状が付された配向層用原版を用いればよい。
次いで、前記配向層形成用層を、前記配向層用原版から剥離することにより、表面に微細凹凸形状を有する配向層が形成される(工程(viii))。
Next, the acrylic resin substrate is placed on the alignment layer forming layer and then pressed (step (vi)), and the alignment layer forming layer is further cured (step (vii)). In the present invention, the alignment layer forming layer can be cured by irradiating with ultraviolet rays by a conventionally known method.
By the step (vi) and the step (vii), the fine uneven shape applied to the surface of the alignment layer original plate is formed on the alignment layer forming layer.
In addition, when manufacturing a pattern phase difference film, what is necessary is just to use the original for alignment layers by which the fine uneven | corrugated shape was attached | subjected to the desired pattern shape in process (v).
Next, the alignment layer-forming layer is peeled from the alignment layer original plate, thereby forming an alignment layer having a fine irregular shape on the surface (step (viii)).

上記工程(II)においては、更に、乾燥工程を有していてもよい。乾燥工程は、工程(II−1)の場合には、通常、工程(i)と工程(ii)との間で行われ、工程(II−1)の場合には、通常、工程(v)と工程(vI)との間で行われる。当該乾燥工程における乾燥手段は、従来公知の方法の中から適宜選択すればよい。本発明においては、アクリル樹脂基材と配向層との密着性が更に向上する点から、乾燥工程を有することが好ましい。   In the said process (II), you may have a drying process further. In the case of step (II-1), the drying step is usually performed between step (i) and step (ii), and in the case of step (II-1), usually the step (v). And step (vI). The drying means in the drying step may be appropriately selected from conventionally known methods. In this invention, it is preferable to have a drying process from the point which the adhesiveness of an acrylic resin base material and an orientation layer improves further.

本発明においては、工程(II−1)、及び工程(II−2)のうち、どちらの方法を用いても、アクリル樹脂基材と配向層の密着性に優れ、所望の微細凹凸形状が付された配向層を形成することができる。
なお、アクリル樹脂基材の両面に配向層を形成する場合には、上記工程(II)を繰り返し行えばよい。
In the present invention, whichever method is used in the step (II-1) and the step (II-2), the adhesion between the acrylic resin substrate and the alignment layer is excellent, and a desired fine uneven shape is attached. An oriented layer can be formed.
In addition, what is necessary is just to repeat the said process (II), when forming an orientation layer on both surfaces of an acrylic resin base material.

<位相差層形成工程(III)>
本工程は、前記工程(II)により形成された配向層上に液晶化合物を含有する位相差層形成用組成物を塗布して、位相差層を形成する工程である。
位相差層形成用組成物を塗布する方法は、所望の厚みの配向層を精度良く塗布できる方法であればよく、前記配向層形成用樹脂組成物を塗布する方法と同様の方法とすることができる。
次いで、位相差層形成用組成物を乾燥し、必要に応じて、紫外線を照射することにより硬化して、位相差層を形成することができる。
<Phase difference layer forming step (III)>
This step is a step of forming a retardation layer by applying a retardation layer forming composition containing a liquid crystal compound on the alignment layer formed in the step (II).
The method for applying the retardation layer forming composition may be any method as long as it can accurately apply an alignment layer having a desired thickness, and may be the same method as the method for applying the alignment layer forming resin composition. it can.
Next, the phase difference layer forming composition is dried, and if necessary, cured by irradiating with ultraviolet rays to form a phase difference layer.

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has any configuration that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and that exhibits the same effects. Are included in the technical scope.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.

(製造例1:配向層形成用樹脂組成物1の調製)
質量平均分子量が9000のエチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(二重結合当量1000)31質量部と、質量平均分子量が2000のウレタン(メタ)アクリレート9質量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート23質量部と、トリメチロールプロパントリアクリレート37質量部と、光重合開始剤(BASF社製、LUCIRIN TPO)3質量部とを、メチルエチルケトンと、メチルイソブチルケトンと、シクロヘキサノンの混合溶媒(メチルエチルケトン:メチルイソブチルケトン:シクロヘキサノン=1:2:7(質量比))に溶解して、固形分33質量%の配向層形成用樹脂組成物1を得た。
(Production Example 1: Preparation of alignment layer-forming resin composition 1)
31 parts by weight of a (meth) acrylic polymer (double bond equivalent 1000) having an ethylenically unsaturated bond-containing group having a weight average molecular weight of 9000, 9 parts by weight of urethane (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 2000, and penta 23 parts by mass of erythritol tetraacrylate, 37 parts by mass of trimethylolpropane triacrylate, 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, LUCIRIN TPO), a mixed solvent of methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone (methyl ethyl ketone) : Methyl isobutyl ketone: cyclohexanone = 1: 2: 7 (mass ratio)) to obtain an alignment layer forming resin composition 1 having a solid content of 33% by mass.

(製造例2:配向層形成用樹脂組成物2の調製)
製造例1において、質量平均分子量が9000のエチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマーの代わりに、質量平均分子量が12000のエチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(二重結合当量1000)31質量部を用いた以外は、製造例1と同様にして、固形分33質量%の配向層形成用樹脂組成物2を得た。
(Production Example 2: Preparation of alignment layer forming resin composition 2)
In Production Example 1, a (meth) acrylic group having an ethylenically unsaturated bond-containing group having a mass average molecular weight of 12,000 instead of the (meth) acrylic polymer having an ethylenically unsaturated bond-containing group having a weight average molecular weight of 9000 Except having used 31 mass parts of polymers (1000 double bond equivalent), it carried out similarly to manufacture example 1, and obtained the resin composition 2 for alignment layer formation of 33 mass% of solid content.

(比較製造例1:比較配向層形成用樹脂組成物1の調製)
製造例1において、質量平均分子量が9000のエチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(二重結合当量1000)を用いなかった以外は、製造例1と同様にして、固形分33質量%の比較配向層形成用樹脂組成物1を得た。
(Comparative Production Example 1: Preparation of resin composition 1 for forming comparative alignment layer)
In Production Example 1, the solid content was the same as Production Example 1 except that a (meth) acrylic polymer having an ethylenically unsaturated bond-containing group having a mass average molecular weight of 9000 (double bond equivalent 1000) was not used. A resin composition 1 for forming a comparative alignment layer of 33% by mass was obtained.

(製造例3:位相差層形成用組成物の調製)
シクロヘキサノン80質量部に、下記化学式で表される液晶化合物20質量部と、光重合開始剤(BASF株式会社製イルガキュア184)5質量部を加えて溶解することにより、位相差層形成用組成物を得た。
(Production Example 3: Preparation of composition for forming retardation layer)
By adding 20 parts by mass of a liquid crystal compound represented by the following chemical formula and 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by BASF Corporation) to 80 parts by mass of cyclohexanone, a composition for forming a retardation layer is obtained. Obtained.

(実施例1:位相差フィルム1の製造)
アクリル樹脂基材上に、前記配向層形成用樹脂組成物1をグラビア法により塗布し、80℃で熱風乾燥後、膜厚が1μmの配向層形成用の塗膜とした。次いで、当該配向層形成用の塗膜に前記賦型用銅版を押し当てて加圧し、更にアクリル樹脂基材側から紫外線照射した。その後、配向層側からも紫外線を照射し、前記賦型用銅版の微細凹凸形状が賦型された配向層を形成し、配向層積層体1を得た。
前記配向層上に、前記位相差層形成用組成物をダイコーターで乾燥硬化時の膜厚が2μmになるように塗布し、120℃で熱風乾燥し、紫外線を照射して硬化させ、位相差フィルム1を得た。
(Example 1: Production of retardation film 1)
On the acrylic resin substrate, the alignment layer-forming resin composition 1 was applied by a gravure method, dried with hot air at 80 ° C., and then a coating film for forming an alignment layer having a thickness of 1 μm was obtained. Next, the shaping copper plate was pressed against the coating film for forming the alignment layer and pressed, and further irradiated with ultraviolet rays from the acrylic resin substrate side. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated also from the alignment layer side to form an alignment layer in which the fine uneven shape of the shaping copper plate was formed, and an alignment layer laminate 1 was obtained.
On the alignment layer, the retardation layer forming composition is applied with a die coater so that the film thickness when dried and cured is 2 μm, dried at 120 ° C. with hot air, and cured by irradiating with ultraviolet rays. Film 1 was obtained.

(実施例2:位相差フィルム2の製造)
実施例1において、配向層形成用樹脂組成物1の代わりに、上記配向層形成用樹脂組成物2を用いた以外は、実施例1と同様にして、位相差フィルム2を得た。
(Example 2: Production of retardation film 2)
A retardation film 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the alignment layer forming resin composition 2 was used instead of the alignment layer forming resin composition 1 in Example 1.

(比較例1:位相差フィルム2の製造)
実施例1において、配向層形成用樹脂組成物1の代わりに、上記比較配向層形成用樹脂組成物1を用いた以外は、実施例1と同様にして、比較位相差フィルム1を得た。
(Comparative Example 1: Production of retardation film 2)
In Example 1, a comparative retardation film 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the comparative alignment layer-forming resin composition 1 was used instead of the alignment layer-forming resin composition 1.

[密着性評価]
JIS K5600−5−6のクロスカット法に準拠して、密着性の評価を行った。すなわち、実施例及び比較例の位相差フィルムにカッターナイフを用いて1mm間隔で碁盤目状に切れ込みを入れ、100マスの格子を形成した。次いで、当該格子上にセロハンテープ(ニチバン(株))を貼り付けた後剥離して、配向層及び位相差層の剥離を観察した。結果を表1に示す。
[Adhesion evaluation]
Adhesion was evaluated according to the cross-cut method of JIS K5600-5-6. That is, the phase difference films of Examples and Comparative Examples were cut into a grid pattern at intervals of 1 mm using a cutter knife to form a 100-mass grid. Subsequently, a cellophane tape (Nichiban Co., Ltd.) was attached on the lattice and then peeled off, and the peeling of the alignment layer and the retardation layer was observed. The results are shown in Table 1.

[配向性評価]
2枚の偏光板をクロスニコルに配置し、実施例及び比較例の位相差フィルムをそれぞれ、上記2枚の偏光板の間に入れて回転させ、目視により配向不良を観察した。
また、位相差測定装置(KOBRA−WR、王子計測機器株式会社製)を用いて、位相差及び光軸を測定し、配向不良を確認した。結果を表1に示す。
(配向性評価基準)
○:配向不良が認められなかった。
×:配向不良が認められた。
[Orientation evaluation]
Two polarizing plates were arranged in crossed Nicols, and the retardation films of Examples and Comparative Examples were respectively put between the two polarizing plates and rotated, and poor alignment was visually observed.
Moreover, the phase difference and the optical axis were measured using the phase difference measuring apparatus (KOBRA-WR, Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), and the orientation defect was confirmed. The results are shown in Table 1.
(Orientation evaluation criteria)
○: No orientation failure was observed.
X: Orientation defect was recognized.

密着性評価は「セロハンテープを剥離した後の残りのマス数/100」で表わす。 The adhesion evaluation is represented by “the number of remaining cells after peeling the cellophane tape / 100”.

エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ウレタン(メタ)アクリレート(B)と、前記(B)とは異なるエチレン性不飽和結合含有基を2個以上有する多官能モノマー(C)含有する配向層形成用樹脂組成物の硬化物からなる配向層を有する実施例1及び2の位相差フィルムは、密着性、配向性ともに優れていた。一方、エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)を有しない比較例1の位相差フィルムは、特に、密着性が悪かった。   A (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group, a urethane (meth) acrylate (B), and a polymer having two or more ethylenically unsaturated bond-containing groups different from the above (B) The retardation films of Examples 1 and 2 each having an alignment layer made of a cured product of the alignment layer-forming resin composition containing the functional monomer (C) were excellent in both adhesion and orientation. On the other hand, the retardation film of Comparative Example 1 having no (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group had particularly poor adhesion.

1 アクリル樹脂基材
2 配向層
3 位相差層
4 パターン配向層
4A 第一配向領域
4B 第二配向領域
5 パターン位相差層
5A 第一位相差領域
5B 第二位相差領域
6 第一配向層
7 第一位相差層
8 第二配向層
9 第二位相差層
10 位相差フィルム
20 パターン位相差フィルム
30 アクリル樹脂基材の両面に配向層と位相差層が設けられた位相差フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Acrylic resin base material 2 Alignment layer 3 Phase difference layer 4 Pattern alignment layer 4A 1st alignment area 4B 2nd alignment area 5 Pattern phase difference layer 5A 1st phase difference area 5B 2nd phase difference area 6 1st alignment layer 7 1st One retardation layer 8 Second alignment layer 9 Second retardation layer 10 Retardation film 20 Pattern retardation film 30 Retardation film in which an alignment layer and a retardation layer are provided on both surfaces of an acrylic resin substrate

Claims (2)

アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に、表面に微細凹凸形状を有する配向層と、位相差層とがこの順に設けられた位相差フィルムであって、前記配向層が、エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ウレタン(メタ)アクリレート(B)と、前記(B)とは異なるエチレン性不飽和結合含有基を2個以上有する多官能モノマー(C)とを含有する配向層形成用樹脂組成物の硬化物からなり、前記位相差層が、液晶化合物を含有する位相差層形成用組成物からなることを特徴とする、位相差フィルム。   A retardation film in which an alignment layer having a fine concavo-convex shape on a surface and a retardation layer are provided in this order on at least one surface side of an acrylic resin substrate, and the alignment layer is an ethylenically unsaturated bond-containing group (Meth) acrylic polymer (A) having urethane, (meth) acrylate (B), and polyfunctional monomer (C) having two or more ethylenically unsaturated bond-containing groups different from (B). A retardation film comprising a cured product of a resin composition for forming an alignment layer, wherein the retardation layer comprises a composition for forming a retardation layer containing a liquid crystal compound. アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に、表面に微細凹凸形状を有する配向層と、位相差層とがこの順に設けられた位相差フィルムの製造方法であって、
アクリル樹脂基材と、
エチレン性不飽和結合含有基を有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、ウレタン(メタ)アクリレート(B)と、前記(B)とは異なるエチレン性不飽和結合含有基を2個以上有する多官能モノマー(C)と、溶媒とを含有し、当該溶媒が、メチルエチルケトンと、メチルイソブチルケトンと、シクロヘキサノンとを含む溶媒である、配向層形成用樹脂組成物と、
液晶化合物を含有する位相差層形成用組成物とを準備する工程(I)と、
以下の工程(II−1)又は工程(II−2)のいずれかにより、前記アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に配向層を形成する工程(II)と、
工程(II−1):前記アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に前記配向層形成用樹脂組成物を塗布して、配向層形成用層を形成する工程(i)と、前記配向層形成用層に微細凹凸形状が表面に付された配向層用原版を押し当ててから加圧する工程(ii)と、前記配向層形成用層を硬化する工程(iii)と、前記配向層形成用層を、前記配向層用原版から剥離する工程(iv)とを有する、前記アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に配向層を形成する工程
工程(II−2):微細凹凸形状が表面に付された配向層用原版に、前記配向層形成用樹脂組成物を塗布して、配向層形成用層を形成する工程(v)と、前記配向層形成用層上に前記アクリル樹脂基材を配置してから、加圧する工程(vi)と、前記配向層形成用層を硬化する工程(vii)と、前記配向層形成用層を、前記配向層用原版から剥離する工程(viii)とを有する、前記アクリル樹脂基材の少なくとも一面側に配向層を形成する工程
前記配向層上に、液晶化合物を含有する位相差層形成用組成物を塗布して、位相差層を形成する工程(III)とを有する、位相差フィルムの製造方法。
On the at least one surface side of the acrylic resin substrate, an alignment layer having a fine uneven shape on the surface, and a retardation film manufacturing method provided with a retardation layer in this order,
An acrylic resin substrate;
A (meth) acrylic polymer (A) having an ethylenically unsaturated bond-containing group, a urethane (meth) acrylate (B), and a polymer having two or more ethylenically unsaturated bond-containing groups different from the above (B) A functional monomer (C) and a solvent, and the solvent is a solvent containing methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone;
Preparing a retardation layer-forming composition containing a liquid crystal compound (I);
Step (II) of forming an alignment layer on at least one surface side of the acrylic resin substrate by either of the following step (II-1) or step (II-2);
Step (II-1): Step (i) of forming the alignment layer forming layer by applying the alignment layer forming resin composition to at least one surface side of the acrylic resin substrate, and the alignment layer forming layer A step (ii) of pressing the alignment layer original plate having a fine uneven shape applied to the surface, a step (iii) of curing the alignment layer forming layer, and the alignment layer forming layer, A step of forming an alignment layer on at least one surface side of the acrylic resin substrate, the step (II-2) having a step (iv) of peeling from the alignment layer original plate. Step (v) of applying the alignment layer forming resin composition to the original plate and forming the alignment layer forming layer, and disposing the acrylic resin substrate on the alignment layer forming layer, Pressurizing step (vi) and curing the alignment layer forming layer (Vii) and a step (viii) of separating the alignment layer forming layer from the alignment layer original plate, and forming an alignment layer on at least one surface side of the acrylic resin substrate. And a step (III) of forming a retardation layer by applying a composition for forming a retardation layer containing a liquid crystal compound.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016002730A1 (en) * 2014-07-01 2016-01-07 住友化学株式会社 Method for inspecting optical display device and pattern recognition method for optical member
WO2022030481A1 (en) * 2020-08-07 2022-02-10 Agc株式会社 Optical element
US12032193B2 (en) 2020-08-07 2024-07-09 AGC Inc. Optical element and method for manufacturing the same

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016002730A1 (en) * 2014-07-01 2016-01-07 住友化学株式会社 Method for inspecting optical display device and pattern recognition method for optical member
CN106462008A (en) * 2014-07-01 2017-02-22 住友化学株式会社 Method for inspecting optical display device and pattern recognition method for optical member
WO2022030481A1 (en) * 2020-08-07 2022-02-10 Agc株式会社 Optical element
US12032193B2 (en) 2020-08-07 2024-07-09 AGC Inc. Optical element and method for manufacturing the same

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