JP2014058617A - Inkjet recording ink and recording device using the same - Google Patents

Inkjet recording ink and recording device using the same Download PDF

Info

Publication number
JP2014058617A
JP2014058617A JP2012204000A JP2012204000A JP2014058617A JP 2014058617 A JP2014058617 A JP 2014058617A JP 2012204000 A JP2012204000 A JP 2012204000A JP 2012204000 A JP2012204000 A JP 2012204000A JP 2014058617 A JP2014058617 A JP 2014058617A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
pigment
inkjet recording
ink jet
recording ink
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012204000A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6015273B2 (en
Inventor
Shin Hasegawa
慎 長谷川
Hiroyuki Fushimi
寛之 伏見
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP2012204000A priority Critical patent/JP6015273B2/en
Publication of JP2014058617A publication Critical patent/JP2014058617A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6015273B2 publication Critical patent/JP6015273B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet ink achieving all of ink storage property, picture quality and discharge property by selecting and using a specified combination of a dispersant species to be used and an additive species, particularly an additive species for controlling surface tension, and thereby to solve conventional problems about difficulty in achieving all of ink storage property, picture quality and discharge property.SOLUTION: An inkjet recording ink is provided, comprising at least water, a pigment and an organic solvent, in which the pigment is dispersed by use of a nonionic dispersant. The ink further comprises an anionic surfactant, and a linear block copolymer in which dimethyl polysiloxane and polyalkylene oxide are alternately and repeatedly bonded.

Description

本発明はインクジェット用記録インク、インクジェット用記録に関する。   The present invention relates to an ink jet recording ink and an ink jet recording.

インクジェット記録方式は、他の各種記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られるという利点がある。
近年、OA用プリンタの高速化、高画質化技術の向上に伴って画像品質、色相、彩度、光沢、耐久性(耐擦過性、耐マーカー性等)などへの要求が更に厳しくなってきている。
また、普通紙での高画質化のためにはインクの表面張力を下げ、普通紙への濡れ性を上げて発色性を向上させることが有効である。 また画像の耐久性を向上させるためには水不溶性樹脂の添加が有効である。
The ink jet recording method has an advantage that it is easy to make full color because the process is simpler than other various recording methods, and a high-resolution image can be obtained even with an apparatus having a simple configuration.
In recent years, demands for image quality, hue, saturation, gloss, durability (scratch resistance, marker resistance, etc.) have become more stringent as the speed of OA printers and the improvement of image quality improvement technology. Yes.
In order to improve image quality on plain paper, it is effective to improve the color developability by reducing the surface tension of the ink and increasing the wettability to plain paper. In order to improve the durability of the image, it is effective to add a water-insoluble resin.

例えば、特許文献1では、自己分散型インク、シリコーンオイル含有インクの2セットを用意したものが提案されている。 しかし、この提案のようなインクは、速乾性に乏しく、耐擦過性、耐マーカー性の紙種依存が大きいという問題がある   For example, Patent Document 1 proposes two sets of self-dispersing ink and silicone oil-containing ink. However, inks such as this proposal have a problem that they are poor in quick-drying and have a large dependency on the paper type of scratch resistance and marker resistance.

また、特許文献2では、ポリマー微粒子、水不溶性又は難溶性の色材、水溶性有機溶剤、及びフッ素系界面活性剤を含有したインクが提案されている。 しかし、この提案のようなフッ素系界面活性剤を含有した低表面張力インクは、ノズルプレートが濡れやすく、吐出安定性の確保が困難であるという問題がある。   Patent Document 2 proposes an ink containing polymer fine particles, a water-insoluble or hardly soluble colorant, a water-soluble organic solvent, and a fluorine-based surfactant. However, the low surface tension ink containing the fluorine-based surfactant as in this proposal has a problem that the nozzle plate is easily wetted and it is difficult to ensure ejection stability.

また、特許文献3では、水溶性溶媒、色材、水、及び少なくとも同一分子内中にアルキレンオキサイド部、芳香環部、及びカルボキシル部を含む重合体を含有したインクについて提案されており、その明細書中には、「吐出口周辺部の撥液処理」、「シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の含有」についても開示されている。 しかし、この提案には、シリコーン系界面活性剤の種類については何ら記載されておらず、この提案の構成では、フッ素系界面活性剤を含有した低表面張力インクでは撥インク性の確保が困難である。   Patent Document 3 proposes an ink containing a water-soluble solvent, a coloring material, water, and a polymer containing an alkylene oxide part, an aromatic ring part, and a carboxyl part in at least the same molecule. The document also discloses “liquid-repellent treatment around the discharge port” and “contains a silicone surfactant, a fluorosurfactant, etc.”. However, this proposal does not describe any type of silicone surfactant, and it is difficult to ensure ink repellency with a low surface tension ink containing a fluorosurfactant. is there.

また、特許文献4には、自己分散型顔料、ポリマー粒子、及びポリシロキサン骨格を有する化合物を含有するインクジェット記録用水分散体及び該水分散体を含有する水系インクが提案されている。 しかし、この提案のインクの表面張力は25mN/m〜50mN/mであり、低表面張力インクを意図したものではない。   Patent Document 4 proposes an aqueous dispersion for inkjet recording containing a self-dispersing pigment, polymer particles, and a compound having a polysiloxane skeleton, and an aqueous ink containing the aqueous dispersion. However, the surface tension of the proposed ink is 25 mN / m to 50 mN / m, which is not intended for low surface tension ink.

また、特許文献5では、先に、インクジェットインクの表面張力を下げ、記録媒体への濡れ性を上げて発色性を向上させるため、インクジェットノズルにおけるノズルプレートの撥インク層にシリコーン樹脂を含有させることを提案している。この提案によれば、インクの発色性を向上させることができるが、撥インク層の別の要求事項としてプリンタの高速化、使用頻度の増加により初期の撥インク性だけでなく、ワイピング等による機械的耐久性にも優れていることが求められる。 従来のインクでは、初期の撥インク性は確保できるものの連続印字を行うと撥インク層に乾燥したインクが固着し、撥インク性の低下を引き起こしていた。   In Patent Document 5, in order to reduce the surface tension of the inkjet ink and improve the color developability by increasing the wettability to the recording medium, a silicone resin is included in the ink repellent layer of the nozzle plate in the inkjet nozzle. Has proposed. According to this proposal, it is possible to improve the color development of the ink. However, as another requirement of the ink repellent layer, not only the initial ink repellency but also the machine by wiping etc. due to the speeding up of the printer and the increased use frequency. Excellent in mechanical durability. In the conventional ink, although the initial ink repellency can be ensured, when continuous printing is performed, the dried ink adheres to the ink repellent layer, causing a decrease in ink repellency.

また、特許文献6では、水、水溶性有機溶剤、水分散性樹脂、顔料、界面活性剤としてフッ素系界面活性剤及び/又はシリコーン系界面活性剤を1種類以上含有するインクが提案されているが、撥インク層への固着は言及されていない。   Patent Document 6 proposes an ink containing at least one fluorine-based surfactant and / or silicone-based surfactant as water, a water-soluble organic solvent, a water-dispersible resin, a pigment, and a surfactant. However, there is no mention of fixing to the ink repellent layer.

また、特許文献7では、界面活性剤型で撥インク層への固着を防止するシリコーンオイルを含有するインクが提案されているが、フッ素系界面活性剤を含有した低表面張力インクの為、泡立ちやすい処方となってしまい、初期充填性、連続印字を行う際の不具合となる。
実際提案された処方では保存性、画像濃度、耐過性、吐出性、初期充填性のバランスが取れていない。
Further, Patent Document 7 proposes a surfactant type ink containing a silicone oil that prevents sticking to the ink repellent layer. However, since it is a low surface tension ink containing a fluorinated surfactant, foaming is not possible. It becomes an easy prescription and becomes a problem when performing initial filling and continuous printing.
Actually, the proposed formulation does not balance storage stability, image density, excess resistance, dischargeability, and initial filling property.

本発明の課題は、上記を解決するためのものであり、従来、インク保存性、画質、吐出性の両立が困難であったが、使用する分散剤種と、添加剤種特に表面張力調整用添加剤種との特定な組合せを選択使用することでインク保存性、画質、吐出性が両立されたインクジェット用インクを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-mentioned problem. Conventionally, it has been difficult to achieve both ink storage stability, image quality, and ejection properties. An object of the present invention is to provide an ink-jet ink that is compatible with ink storage stability, image quality, and ejection performance by selectively using a specific combination with an additive species.

前記課題を解決するための手段としては、以下のものが含まれる。即ち、上記課題は、本発明のつぎの手段により解決される。
(1)「少なくとも、水、顔料、有機溶剤を含有するインクジェット用記録インクにおいて、該顔料は、ノニオン系分散剤を用いて分散された顔料であり、更に、アニオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含んでなることを特徴とするインクジェット用記録インク。」
(2)「前記アニオン系界面活性剤が、ジオクチルスルホサクシネートNa塩であることを特徴とする前記(1)項に記載のインクジェット用記録インク。」
(3)「前記ジオクチルスルホサクシネートNa塩の重量基準含有量が顔料1に対し0.001以上0.1以下であることを特徴とする前記(2)項に記載のインクジェット用記録インク。」
(4)「前記ノニオン系分散剤として、少なくとも下記一般式(1)で示される材料の一種を使用することを特徴とする前記(1)項乃至(3)項のいずれかに記載のインクジェット用記録インク;
Means for solving the problems include the following. That is, the above problem is solved by the following means of the present invention.
(1) “In an inkjet recording ink containing at least water, a pigment, and an organic solvent, the pigment is a pigment dispersed using a nonionic dispersant, and further, an anionic surfactant, dimethylpolysiloxane And a linear block copolymer in which polyalkylene oxide is alternately and repeatedly bonded.
(2) “The ink jet recording ink according to item (1), wherein the anionic surfactant is a dioctylsulfosuccinate Na salt”.
(3) “The ink-jet recording ink according to item (2), wherein the dioctylsulfosuccinate Na salt has a weight-based content of 0.001 or more and 0.1 or less with respect to pigment 1.”
(4) “Ink jet according to any one of (1) to (3) above, wherein at least one of the materials represented by the following general formula (1) is used as the nonionic dispersant: Recording ink;

Figure 2014058617

(式中、Rは炭素数1〜20のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、lは0〜の整数を表し、nは平均繰返し単位を表わす20〜200の整数を表す。)。」
Figure 2014058617

(In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an allyl group, or an aralkyl group, l represents an integer of 0 to n, and n represents an integer of 20 to 200 representing an average repeating unit). "

(5)「前記ノニオン系分散剤がPOE(n=40)βナフチルエーテルであることを特徴とする前記(4)項に記載のインクジェット用記録インク。」
(6)「前記ノニオン系分散剤の重量基準が顔料1に対し0.01以上2.0以下であることを特徴とする前記(1)項乃至(5)項のいずれかに記載のインクジェット用記録インク。」
(7)「更にアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂を含有することを特徴とする前記(1)項乃至(6)項のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。」
(8)「前記(1)項乃至(7)項のいずれかに記載のインクジェット用記録インクを収容したことを特徴とするインクジェット用カートリッジ。」
(9)「前記(1)項乃至(7)項のいずれかに記載のインクジェット用記録インクを吐出させて記録を行う方式のヘッドを備えたことを特徴とするインクジェット用記録装置。」
(10)「少なくとも、水、顔料、有機溶剤を含有するインクジェット用記録インクの製造方法において、少なくとも顔料、水、アニオン系界面活性剤およびノニオン系分散剤を用いて分散した顔料分散体に、有機溶剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを混合する工程を有することを特徴とするインクジェット用記録インクの製造方法。」
(5) “The inkjet recording ink according to item (4), wherein the nonionic dispersant is POE (n = 40) β-naphthyl ether”.
(6) The inkjet-use as described in any one of (1) to (5) above, wherein the weight basis of the nonionic dispersant is 0.01 or more and 2.0 or less with respect to pigment 1. Recording ink. "
(7) “The ink for inkjet recording according to any one of items (1) to (6), further comprising an anionic self-emulsifying ether polyurethane resin”.
(8) “An ink jet cartridge comprising the ink jet recording ink according to any one of items (1) to (7)”.
(9) “An ink jet recording apparatus comprising a head of a type that performs recording by discharging the ink jet recording ink according to any one of (1) to (7).”
(10) “In a method for producing an inkjet recording ink containing at least water, a pigment, and an organic solvent, an organic pigment is dispersed in a pigment dispersion dispersed using at least a pigment, water, an anionic surfactant, and a nonionic dispersant. A method for producing an inkjet recording ink, comprising a step of mixing a solvent, a linear block copolymer in which dimethylpolysiloxane and polyalkylene oxide are alternately and repeatedly bonded.

以下の詳細かつ具体的な説明から理解されるように、黒顔料インク、カラー顔料インクに使用する分散剤種と、添加剤種特に表面張力調整用添加剤種との特定な組合せを選択することで、保存安定性、吐出性、画質の両立が達成された顔料インク、記録装置および記録方法を提供することができるという極めて優れた効果が発揮される。
シリコーン系添加剤やフッ素系添加剤を用いた低表面張力インクにおいて、該添加剤含有インク使用は、ノズルプレートが濡れやすく、吐出安定性の確保が困難という問題を誘発し勝ちであり、かつまた、インクの媒体液中に共存するときにはインクの低表面張力化に寄与するにしても媒体液蒸発後にはノズル吐出口付近でインク材料を硬く固化させる傾向が強いが、意外にも本発明においては、特定構造の添加剤が特定の分散剤や水性液媒体との相性よいこともあってか、このような傾向を著しく軽減させる。
As will be understood from the following detailed and specific description, a specific combination of the dispersant type used for the black pigment ink and the color pigment ink and the additive type, particularly the surface tension adjusting additive type is selected. Thus, it is possible to provide a pigment ink, a recording apparatus, and a recording method in which the storage stability, the discharge property, and the image quality are compatible.
In a low surface tension ink using a silicone-based additive or a fluorine-based additive, the use of the additive-containing ink tends to induce a problem that the nozzle plate is easily wetted and it is difficult to ensure ejection stability. Even when contributing to lower surface tension of the ink when coexisting in the ink medium liquid, the ink material tends to be hardened and solidified in the vicinity of the nozzle outlet after the medium liquid evaporation, but surprisingly in the present invention Such a tendency is remarkably alleviated because an additive having a specific structure is compatible with a specific dispersant or an aqueous liquid medium.

実施例でも用いた本発明のインクジェット記録装置の1例を示す図である。It is a figure which shows one example of the inkjet recording device of this invention used also in the Example. 図1に示されるインクジェット記録装置の内部構造及び動作を説明するための概要図である。It is a schematic diagram for demonstrating the internal structure and operation | movement of the inkjet recording device shown by FIG. 本発明のインクカートリッジ例のインク袋(241)の1例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the ink bag (241) of the example of the ink cartridge of this invention. 図3のインク袋(241)をカートリッジケース(244)内に収容したインクカートリッジ(200)を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic view showing an ink cartridge (200) in which the ink bag (241) of FIG. 3 is accommodated in a cartridge case (244).

以下、本発明を詳細かつ、具体的に説明する。
上記のように本発明は、少なくとも、水、顔料、有機溶剤を含有するインクジェット用記録インクにおいて、該顔料は、ノニオン系分散剤を用いて分散された顔料であり、更に、アニオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した特定構造の直鎖状ブロックコポリマーを含んでなることを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described in detail and specifically.
As described above, the present invention relates to an inkjet recording ink containing at least water, a pigment, and an organic solvent, wherein the pigment is a pigment dispersed using a nonionic dispersant, and further, an anionic surfactant. And a linear block copolymer having a specific structure in which dimethylpolysiloxane and polyalkylene oxide are alternately and repeatedly bonded.

[アニオン系界面活性剤]
本発明のアニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ジオクチルスルホサクシネート塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が例示される。中でも特に、ジオクチルスルホサクシネート塩は、少量添加でも分散性良好を期待できる。アニオン系界面活性剤は分散時、インク調合時どちらの添加でも構わない。
[Anionic surfactant]
Examples of the anionic surfactant of the present invention include fatty acid salts, alkyl sulfate esters, alkylaryl sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, dialkyl sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl diaryl ether disulfonates, alkyl phosphorus Acid salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, dioctyl sulfosuccinate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester salt, glycerol borate fatty acid ester, polyoxy Examples thereof include ethylene glycerol fatty acid esters. In particular, dioctyl sulfosuccinate salt can be expected to have good dispersibility even when added in a small amount. The anionic surfactant may be added at the time of dispersion or at the time of ink preparation.

本発明のインクジェット記録用インクの顔料に対するジオクリルスルホサクシネート塩の重量基準は顔料1に対し0.001以上0.1以下が好ましく、より好ましくは0.005〜0.01である。0.001〜0.01の範囲にすることにより平均粒径が小さく、又粒度分布に於ける標準偏差の小さいインク液を提供できる。顔料に対する分散剤が0.001未満では、濡れ性の悪い顔料の場合、平均粒径が大きく、又粒度分布に於ける標準偏差の大きいインク液のため満足な彩度が得られない。0.1より大きいと泡立ちの問題より初期充填性、連続印字が困難になる傾向がある。   The weight standard of the diacrylyl sulfosuccinate salt with respect to the pigment of the ink for ink jet recording of the present invention is preferably 0.001 or more and 0.1 or less, more preferably 0.005 to 0.01 with respect to the pigment 1. By setting it in the range of 0.001 to 0.01, an ink liquid having a small average particle diameter and a small standard deviation in the particle size distribution can be provided. If the dispersant for the pigment is less than 0.001, in the case of a pigment having poor wettability, satisfactory saturation cannot be obtained due to the ink liquid having a large average particle diameter and a large standard deviation in the particle size distribution. If it is greater than 0.1, initial filling properties and continuous printing tend to be difficult due to foaming problems.

[ポリエーテル変性シリコーン]
本発明におけるジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーは疎水性のジメチルポリシロキサンと親水性のポリアルキレンオキサイドから構成されているもので非イオン系の界面活性剤ではあるが、下記の一般式(2)にその1例としての化学構造を示す(この例は、本発明で用いるジメチルポリシロキサン−ポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマーの特性を説明するためのものであって、本発明を限定するためのものないのは勿論である)が、このようなブロックコポリマーは主骨格の鎖長が長く、しかも直鎖状の構造であることから特異な性質を持っている。ポリエーテル変性シリコーンオイルといわれるものであるが、(以降、ポリエーテル変性シリコーンオイルと記する。)、インクに添加するポリエーテル変性シリコーンオイルの親水親油バランスに着目したものを添加することにより、撥インク層へのインク固着を防止できることを見出した。疎水性のあるものは、該ポリエーテル変性シリコーンオイルの水不溶性樹脂への吸着が十分でなく、固着を引き起こしてしまい、逆に親水が強くなると、親水部の割合が相対的に小さくなるため水不溶性樹脂表面の親水化効果が小さく、やはり固着防止作用を発現しない。
[Polyether-modified silicone]
The linear block copolymer in which dimethylpolysiloxane and polyalkylene oxide are alternately bonded in the present invention is composed of hydrophobic dimethylpolysiloxane and hydrophilic polyalkylene oxide, and is a nonionic surfactant. However, the chemical structure as an example is shown in the following general formula (2) (this example is for explaining the characteristics of the block copolymer of dimethylpolysiloxane-polyalkylene oxide used in the present invention). Of course, such a block copolymer has unique properties because the main skeleton has a long chain length and a linear structure. . Although it is said to be a polyether-modified silicone oil (hereinafter referred to as a polyether-modified silicone oil), by adding one that focuses on the hydrophilic / lipophilic balance of the polyether-modified silicone oil added to the ink, It has been found that ink sticking to the ink repellent layer can be prevented. In the case of hydrophobic substances, the polyether-modified silicone oil is not sufficiently adsorbed to the water-insoluble resin, causing sticking. On the contrary, when the hydrophilicity becomes strong, the ratio of the hydrophilic part becomes relatively small, so The hydrophilic effect on the surface of the insoluble resin is small, and it still does not exhibit an anti-sticking action.

Figure 2014058617

(式中、aはジメチルシロキサン単位の数を表わす整数、bはエトキシ単位の数を表わす整数、cはプロピオキシ単位の数を表わす整数、dはジメチルシロキサンとポリアルキレンオキサイドからなるブロック単位数を表わす整数であり、xは2又は3を表わす。)
Figure 2014058617

(Wherein, a is an integer representing the number of dimethylsiloxane units, b is an integer representing the number of ethoxy units, c is an integer representing the number of propoxy units, and d is the number of block units composed of dimethylsiloxane and polyalkylene oxide. An integer, x represents 2 or 3.)

また、理由は定かではないが、ジオクチルスルホサクシネートNa塩を使用したものに、ポリエーテル変性シリコーンオイルを使用すると抑泡としての効果も発揮される。
上記ポリエーテル変性シリコーンの市販品としては、FZ−2203,FZ−2207,FZ−2222,FZ2231(東レ・ダウコーニング製)などが挙げられる。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。
Moreover, although the reason is not clear, when a polyether-modified silicone oil is used for the one using dioctyl sulfosuccinate Na salt, the effect as foam suppression is also exhibited.
Examples of commercially available products of the polyether-modified silicone include FZ-2203, FZ-2207, FZ-2222, FZ2231 (manufactured by Dow Corning Toray). Of course, the present invention is not limited to these.

[ノニオン系分散剤]
本発明における顔料の使用される分散剤としてはブラック、カラー種別に応じて適宜選択できるが、ノニオン系界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリンエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンαナフチルエーテル、ポリオキシエチレンβナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等を用いることができる。
本発明における顔料に使用される分散剤はいかなるものでも良いが、一般式(1)に記載される材料を用いることにより平均粒径が小さく、又粒度分布に於ける標準偏差の小さい水系顔料インクを得ることができる。
[Nonionic dispersant]
The dispersant used for the pigment in the present invention can be appropriately selected according to the type of black and color, but as the nonionic surfactant, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene myristyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxy Polyoxyethylene alkyl ethers such as ethylene stearin ether and polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers such as polyoxyethylene octylphenyl ether and polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene α-naphthyl ether, polyoxyethylene β Naphthyl ether, polyoxyethylene monostyryl phenyl ether, polyoxyethylene distyryl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl naphth For example, chill ether, polyoxyethylene monostyryl naphthyl ether, polyoxyethylene distyryl naphthyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer and the like can be used.
Any dispersant may be used for the pigment in the present invention, but an aqueous pigment ink having a small average particle diameter and a small standard deviation in the particle size distribution by using the material described in the general formula (1). Can be obtained.

Figure 2014058617

(式中、Rは炭素数1〜20のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、lは0〜の整数を表し、nは平均繰返し単位を表わす20〜200の整数を表す。)
一般式(1)で示される分散剤で、nは好ましくは20以上200以下、より好ましくは30以上100以下である。nが20未満では分散安定性が低下する傾向があり、平均粒径が大きく、又粒度分布に於ける標準偏差の大きいインク液のため満足な彩度が得られない。また、nが200より大きいとインクの粘度が高くなり、インクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。POE(n=40)(但し平均付加数)βナフチルエーテルが更に好ましい。
Figure 2014058617

(In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an allyl group, or an aralkyl group, l represents an integer of 0 to n, and n represents an integer of 20 to 200 representing an average repeating unit.)
In the dispersant represented by the general formula (1), n is preferably 20 or more and 200 or less, more preferably 30 or more and 100 or less. When n is less than 20, the dispersion stability tends to be lowered, the average particle size is large, and satisfactory chroma cannot be obtained due to the ink standard having a large standard deviation in the particle size distribution. On the other hand, when n is larger than 200, the viscosity of the ink increases, and printing by the ink jet method tends to be difficult. POE (n = 40) (however, average addition number) β naphthyl ether is more preferable.

本発明のノニオン系分散剤としては、前記一般式(1)で示されている材料以外では、下記構造式で示されるスチレン化フェノール系(ノイゲンEA-177,n=25:HLBから推定)等を使用することができる。   As the nonionic dispersant of the present invention, other than the material represented by the general formula (1), a styrenated phenol system (Neugen EA-177, n = 25: estimated from HLB) represented by the following structural formula, etc. Can be used.

Figure 2014058617
Figure 2014058617

本発明のインクジェット記録用インクの顔料に対するノニオン系分散剤の重量基準は顔料1に対し0.01以上2.0以下が好ましく、より好ましくは0.05〜1.0である。0.01〜2.0の範囲にすることにより平均粒径が小さく、又粒度分布に於ける標準偏差の小さいインク液を提供できる。顔料に対する分散剤が0.01未満では、平均粒径が大きく、又粒度分布に於ける標準偏差の大きいインク液のため満足な彩度が得られない。2.0より大きいとインクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。   The weight basis of the nonionic dispersant with respect to the pigment of the ink for ink jet recording of the present invention is preferably 0.01 or more and 2.0 or less, more preferably 0.05 to 1.0 with respect to the pigment 1. By setting it in the range of 0.01 to 2.0, an ink liquid having a small average particle diameter and a small standard deviation in the particle size distribution can be provided. When the dispersant for the pigment is less than 0.01, an average liquid particle size is large, and satisfactory saturation cannot be obtained due to the ink liquid having a large standard deviation in the particle size distribution. If it is greater than 2.0, the ink viscosity tends to be too high, and printing by the inkjet method tends to be difficult.

[ウレタン系樹脂]
本発明において用いられるウレタン樹脂とは、主鎖がウレタン結合の連なるポリウレタン骨格を主体として構成される高分子を指す。本発明ではウレタン樹脂の中でも特に、水分散性のウレタン樹脂を用いる。このような水分散性のウレタン樹脂は、ポリウレタン骨格の主鎖中に、水に安定に分散させるために必要な親水成分を導入したり、あるいは外部乳化剤で分散することにより得られるポリウレタンの水分散体が一般的であるが、主鎖中に親水成分を導入した自己分散タイプ(自己乳化型)のものがより好ましい。
[Urethane resin]
The urethane resin used in the present invention refers to a polymer composed mainly of a polyurethane skeleton whose main chain is a continuous urethane bond. In the present invention, a water dispersible urethane resin is used among the urethane resins. Such a water-dispersible urethane resin is an aqueous dispersion of polyurethane obtained by introducing a hydrophilic component necessary for stable dispersion in water into the main chain of the polyurethane skeleton or by dispersing with an external emulsifier. The body is general, but a self-dispersion type (self-emulsification type) in which a hydrophilic component is introduced into the main chain is more preferable.

本発明において用いられるウレタン系樹脂としては、ジイソシアネート化合物と、ポリエーテルジオール類、ポリエステルジオール類、ポリカーボネートジオール類などのジオール化合物と、カルボン酸基、スルホン酸基などの酸基含有ジオールとを反応して得られる水分散性の各種のウレタン樹脂(エステル系ウレタン樹脂、エーテル系ウレタン樹脂、カーボネート系ウレタン樹脂など)が好適である。この中でも、特にアニオン性自己乳化型エーテル系ウレタン樹脂のものがより好ましい。   The urethane resin used in the present invention is a reaction between a diisocyanate compound, a diol compound such as polyether diols, polyester diols, and polycarbonate diols, and an acid group-containing diol such as a carboxylic acid group and a sulfonic acid group. Various water-dispersible urethane resins (ester urethane resin, ether urethane resin, carbonate urethane resin, etc.) obtained by the above are suitable. Among these, an anionic self-emulsifying ether urethane resin is particularly preferable.

上記のジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物(カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など)等が挙げられる。   Examples of the diisocyanate include aliphatic diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, and 4,4′-. Cycloaliphatic diisocyanate compounds such as dicyclohexylmethane diisocyanate, aromatic aliphatic diisocyanate compounds such as xylylene diisocyanate and tetramethylxylene diisocyanate, aromatic diisocyanate compounds such as toluylene diisocyanate and phenylmethane diisocyanate, modified products of these diisocyanates (carbodiimide, uretdione) Ureitomine-containing metamorphs, etc.).

上記のジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルジオール、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−3−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン/ブチレンアジペート、ポリネオペンチル/ヘキシルアジペート等のポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等のポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。インクの保存安定性の観点から好ましくはポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のジオール化合物が好ましく、さらに好ましくはポリエーテル系またはポリカーボネート系が好ましく、さらに好ましくはポリエーテル系が好ましい。ポリエーテル系、ポリカーボネート系は水中で加水分解による変質がしにくいため、保存安定性が良好になる。上記の酸基含有ジオールとしては、例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸などが挙げられる。特にジメチロールブタン酸が好ましい。   Examples of the diol compound include polyether diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, and polyhexamethylene ether glycol, polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyneopentyl adipate, and poly-3-methylpentyl. Examples thereof include polyester diols such as adipate, polyethylene / butylene adipate, polyneopentyl / hexyl adipate, polylactone diols such as polycaprolactone diol, and polycarbonate diol. From the viewpoint of storage stability of the ink, a polyether-based, polyester-based, or polycarbonate-based diol compound is preferable, a polyether-based or polycarbonate-based compound is more preferable, and a polyether-based compound is more preferable. Polyether-based and polycarbonate-based materials are not easily altered by hydrolysis in water, so that the storage stability is improved. Examples of the acid group-containing diol include dimethylolacetic acid, dimethylolbutanoic acid, dimethylolpropionic acid, and dimethylolbutyric acid. Particularly preferred is dimethylolbutanoic acid.

ウレタン系樹脂の合成方法としては、イソシアネート基と反応しない低沸点溶剤(アセトン等)中で、イソシアネート末端プレポリマーを合成し、ジアミン、ポリオールなどで親水基を導入後、水で希釈し相転換させ、溶剤は留去させてポリウレタンディスパージョンを得る溶液法、親水基を導入したイソシアネート基末端プレポリマーを最初に合成し、水中に分散後、アミンで鎖延長を行うプレポリマー法、その他ホットメルト法、ウレタンプレポリマーを乳化剤水溶液中で媒体である水を鎖延長剤として使用する方法、疎水性ポリオールと芳香族ポリイソシアネートから得られる遊離イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの芳香環をスルホン化する工程を経る方法、ブロックイソシアネートを使用する方法等、色々と知られているが、特に限定されるものではない。   As a method for synthesizing a urethane-based resin, an isocyanate-terminated prepolymer is synthesized in a low-boiling solvent that does not react with an isocyanate group (acetone, etc.), a hydrophilic group is introduced with a diamine, polyol, etc., and then diluted with water and phase-converted. Solution method to obtain polyurethane dispersion by distilling off solvent, prepolymer method in which isocyanate group-terminated prepolymer introduced with hydrophilic group is first synthesized, dispersed in water and chain extended with amine, other hot melt method , A method using a urethane prepolymer as a chain extender in an aqueous emulsifier solution, a step of sulfonating an aromatic ring of a urethane prepolymer having a free isocyanate group obtained from a hydrophobic polyol and an aromatic polyisocyanate. Various methods such as passing through, using blocked isocyanate, etc. That is, the present invention is not particularly limited.

特にウレタン系樹脂をプレポリマー法によって合成してもよく、その際、低分子量のポリヒドロキシ化合物を使用してもよい。低分子量のポリヒドロキシ化合物としては、上記のポリエステルジオールの原料として挙げたグリコール及びアルキレンオキシド低モル付加物、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の3価アルコール、そのアルキレンオキシド低モル付加物などが挙げられる。水系ウレタン樹脂の場合、有機溶剤相で作成したウレタンプレポリマーを転相・乳化し水相でさらに鎖延長させる方法が一般的に知られている。この際の鎖伸長剤としてジアミン等のポリアミン類が一般的である。
具体的には、ウレタンプレポリマーは、ジメチロールアルカン酸に由来する酸基を中和した後または中和しながら水延長またはジ若しくはトリアミン延長する。アミン延長の際に鎖伸長剤として使用するポリアミン類としては、通常ジアミン又はトリアミンが挙げられる。また、その具体例としてはヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ヒドラジン、ピペラジン等が挙げられる。しかしながら鎖伸長剤としてポリアミン類を使用したウレタン系樹脂を用いると、記録液の保存安定性は良くない傾向にあることが判明した。これは、アミン延長したウレタン樹脂(ポリウレタンウレア部分を含むポリウレタン樹脂)は加水分解を生じやすいこと、さらに、加水分解によって生じたポリアミン類もまた顔料分散記録液中で凝集剤として働くことから、二重に悪い影響を与えていることが推測される。 ウレタン系樹脂は、Li、Na、K等のアルカリ金属塩、アンモニア、ジメチルアミン、(モノ、ジ、トリ)エタノールアミン等の有機アミン塩などの形で使用できる。これらは、前述の方法で得られたウレタン樹脂をさらに中和することにより得ることができる。この中和の際に使用する塩基としては、所望の塩のカウンターイオン等に応じて適宜選択することができ、例えば、ブチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン、アンモニア、水酸化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。 市販の樹脂エマルジョンとしては、SF460,SF460S,SF420SF110,SF300,SF361(ポリウレタン系樹脂エマルジョン、第一工業製薬社製)、W−6020,W−5025,W−5661,W−6010(ポリウレタン系樹脂エマルジョン、三井化学社製)などが挙げられる。アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂の酸価は40以上100以下が好ましい。
In particular, a urethane-based resin may be synthesized by a prepolymer method, and in this case, a low molecular weight polyhydroxy compound may be used. Examples of the low molecular weight polyhydroxy compound include glycol and alkylene oxide low molar adducts mentioned as raw materials for the above polyester diols, trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane, and alkylene oxide low molar adducts thereof. Is mentioned. In the case of an aqueous urethane resin, a method is generally known in which a urethane prepolymer prepared in an organic solvent phase is phase-inverted and emulsified and further chain-extended in the aqueous phase. In this case, polyamines such as diamine are generally used as chain extenders.
Specifically, the urethane prepolymer is subjected to water extension or di- or triamine extension after neutralizing or neutralizing acid groups derived from dimethylolalkanoic acid. Examples of polyamines used as a chain extender during amine extension usually include diamines and triamines. Specific examples thereof include hexamethylene diamine, isophorone diamine, hydrazine, piperazine and the like. However, it has been found that when a urethane resin using polyamines is used as a chain extender, the storage stability of the recording liquid tends to be poor. This is because the amine-extended urethane resin (polyurethane resin containing a polyurethane urea portion) is likely to be hydrolyzed, and the polyamines generated by the hydrolysis also act as an aggregating agent in the pigment dispersion recording liquid. It is presumed to have a seriously bad influence. The urethane resin can be used in the form of an alkali metal salt such as Li, Na, or K, an organic amine salt such as ammonia, dimethylamine, or (mono, di, tri) ethanolamine. These can be obtained by further neutralizing the urethane resin obtained by the above-mentioned method. The base used in this neutralization can be appropriately selected according to the counter ion of the desired salt, for example, alkylamines such as butylamine and triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like. Inorganic bases such as alkanolamine, morpholine, ammonia, sodium hydroxide and the like can be mentioned. Commercially available resin emulsions include SF460, SF460S, SF420SF110, SF300, SF361 (polyurethane resin emulsion, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), W-6020, W-5025, W-5661, W-6010 (polyurethane resin emulsion). , Manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.). The acid value of the anionic self-emulsifying ether polyurethane resin is preferably 40 or more and 100 or less.

[顔料]
カーボンブラックの平均一次粒子径は10.0nm〜30.0nmで、BET表面積は100m/g〜400m/gである。好ましくはカーボンブラッの平均一次粒子径は15.0nm〜20.0nmで、BET表面積は150m/g〜300m/gである。
[Pigment]
The average primary particle size of the carbon black in 10.0nm~30.0nm, BET surface area is 100m 2 / g~400m 2 / g. The average primary particle diameter of preferably carbon black in 15.0nm~20.0nm, BET surface area is 150m 2 / g~300m 2 / g.

カーボンブラックの具体例には、三菱化学社製の#10B、#20B、#30、#33、#40、#44、#45、#45L、#50、#55、#95、#260、#900、#1000、#2200B、#2300、#2350、#2400B、#2650、#2700、#4000B、CF9、MA8、MA11、MA77、MA100、MA220、MA230、MA600及びMCF88等;キャボット社製のモナーク120、モナーク700、モナーク800、モナーク880、モナーク1000、モナーク1100、モナーク1300、モナーク1400、モーガルL、リーガル99R、リーガル250R、リーガル300R、リーガル330R、リーガル400R、リーガル500R及びリーガル660R等;デグサ社製のプリンテックスA、プリンテックスG、プリンテックスU、プリンテックスV、プリンテックス55、プリンテックス140U、プリンテックス140V、スペシャルブラック4、スペシャルブラック4A、スペシャルブラック5、スペシャルブラック6、スペシャルブラック100、スペシャルブラック250、カラーブラックFW1、カラーブラックFW2、カラーブラックFW2V、カラーブラックFW18、カラーブラックFW200、カラーブラックS150、カラーブラックS160及びカラーブラックS170等が挙げられる。   Specific examples of carbon black include # 10B, # 20B, # 30, # 33, # 40, # 44, # 45, # 45L, # 50, # 55, # 95, # 260, ## manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. 900, # 1000, # 2200B, # 2300, # 2350, # 2400B, # 2650, # 2700, # 4000B, CF9, MA8, MA11, MA77, MA100, MA220, MA230, MA600, MCF88, etc .; Monarch made by Cabot 120, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400, Mogal L, Legal 99R, Legal 250R, Legal 300R, Legal 330R, Legal 400R, Legal 500R and Legal 660R, etc .; Made of plastic Printex A, Printex G, Printex U, Printex V, Printex 55, Printex 140U, Printex 140V, Special Black 4, Special Black 4A, Special Black 5, Special Black 6, Special Black 100, Special Black 250 Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black S160, Color Black S170, and the like.

マゼンタ顔料としては、ピグメントレッド5、ピグメントレッド7、ピグメントレッド12、ピグメントレッド48(Ca)、ピグメントレッド48(Mn)、ピグメントレッド57(Ca)、ピグメントレッド57:1、ピグメントレッド112、ピグメントレッド122、ピグメントレッド123、ピグメントレッド168, ピグメントレッド184, ピグメントレッド202,ピグメントバイオレット19等が挙げられる。   Examples of magenta pigments include Pigment Red 5, Pigment Red 7, Pigment Red 12, Pigment Red 48 (Ca), Pigment Red 48 (Mn), Pigment Red 57 (Ca), Pigment Red 57: 1, Pigment Red 112, and Pigment Red. 122, Pigment Red 123, Pigment Red 168, Pigment Red 184, Pigment Red 202, Pigment Violet 19, and the like.

シアン顔料としては、ピグメントブルー1、ピグメントブルー2、ピグメントブルー3、ピグメントブルー15、ピグメントブルー15:3、ピグメントブルー15:4、ピグメントブルー16、ピグメントブルー22、ピグメントブルー60、バットブルー4、バットブルー60等が挙げられる。   Examples of cyan pigments include Pigment Blue 1, Pigment Blue 2, Pigment Blue 3, Pigment Blue 15, Pigment Blue 15: 3, Pigment Blue 15: 4, Pigment Blue 16, Pigment Blue 22, Pigment Blue 60, Bat Blue 4, Bat Blue 60 etc. are mentioned.

イエロー顔料としては、ピグメントイエロー1、ピグメントイエロー2、ピグメントイエロー3、ピグメントイエロー12、ピグメントイエロー13、ピグメントイエロー14、ピグメントイエロー16、ピグメントイエロー17、ピグメントイエロー73、ピグメントイエロー74、ピグメントイエロー75、ピグメントイエロー83、ピグメントイエロー93、ピグメントイエロー95、ピグメントイエロー97、ピグメントイエロー98、ピグメントイエロー114、ピグメントイエロー120、ピグメントイエロー128、ピグメントイエロー129、ピグメントイエロー138、ピグメントイエロー150、ピグメントイエロー151、ピグメントイエロー154、ピグメントイエロー155、ピグメントイエロー180等が挙げられる。   Examples of yellow pigments include Pigment Yellow 1, Pigment Yellow 2, Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 16, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 75, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 93, Pigment Yellow 95, Pigment Yellow 97, Pigment Yellow 98, Pigment Yellow 114, Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 129, Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 150, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154 Pigment Yellow 155, Pigment Yellow 180, etc. It is.

[インクジェットインクの製法、顔料分散体]
本発明のインクジェット用記録インクの製造方法としては、最初に顔料とノニオン系分散剤、アニオン系界面活性剤、水や必要に応じて水溶性有機溶剤等の混合物を攪拌羽根やホモジナイザー、ビーズレス分散機でプレミックス後、サンドミル、ボールミル、ダイノーミル、ロールミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で分散、その後必要に応じて顔料分散体とウレタン樹脂を混合する方法が望ましい。 顔料分散体とウレタン樹脂の混合前に他の材料を混合すると凝集、増粘することがある。
[Production method of ink-jet ink, pigment dispersion]
As a method for producing the ink jet recording ink of the present invention, first, a mixture of a pigment and a nonionic dispersant, an anionic surfactant, water or a water-soluble organic solvent as necessary is mixed with a stirring blade, a homogenizer, or a beadless dispersion. A method of premixing with a machine, dispersing with a known dispersing machine such as a sand mill, ball mill, dyno mill, roll mill, nanomizer, homogenizer, etc., and then mixing the pigment dispersion and urethane resin as necessary is desirable. If other materials are mixed before mixing the pigment dispersion and the urethane resin, they may aggregate and thicken.

また本発明のインクジェット用記録インクの製造方法としては、上記分散体にインクとして必要な材料を混合する方法が望ましい。
この際、混合順は分散体にインク材料を投入、あるいはインク材料に分散体を投入、のいずれも可能である。
また、顔料分散体および(または)インクをフィルター、遠心分離装置等で粗大粒子を濾過することで、インクの吐出安定性を確保することができる。
In addition, as a method for producing the ink jet recording ink of the present invention, a method of mixing a material necessary as an ink with the above dispersion is desirable.
At this time, the mixing order can be either the introduction of the ink material into the dispersion or the introduction of the dispersion into the ink material.
Further, by filtering coarse particles with a pigment dispersion and / or ink with a filter, a centrifugal separator, or the like, it is possible to ensure ink ejection stability.

[インクジェット記録装置、記録方法、インクカートリッジ]
本発明のインクジェット用記録インクを収容したインクカートリッジを形成することができ、該インクカートリッジを収容したインクジェット装置で該インクに記録信号に応じてオリフィスから吐出させ、被記録材に画像形成を行い、画像形成物を得ることができる。
尚、本発明の顔料インクを用いて印字する手段としては、連続噴射型あるいはオンデマンド型の記録ヘッドを有する前記のインクジェット方式のプリンター(インクジェットプリンター)による印刷方式が挙げられる。尚、オンデマンド型としては、例えば、ピエゾ方式、サーマルインクジェット方式、静電方式等が例示される。
これらインクカートリッジの形成、インクジェット装置の形成、画像形成方法は、例えば特開2000−198958号公報に記載されたもの等、当技術分野に関する公知技術を適宜採用することができる。
また、本発明において記録媒体は、紙などのインク組成物に対して吸収性を有するもの、インク組成物に対して実質的に非吸収性のもののいずれであっても好適に用いられる。本発明によるインクジェット記録方法が適用可能な記録媒体の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリサルフォン、ABS樹脂、ポリ塩化ビニル等を基材とするプラスチックシート、黄銅、鉄、アルミニウム、SUS、銅等の金属表面または非金属の基材に蒸着等の手法により金属コーティング処理をした記録媒体、紙を基材として撥水処理などがなされた記録媒体、無機質の材料を高温で焼成した、いわゆるセラミックス材料からなる記録媒体などが挙げられる。
このうち、紙が経済性の点と画像の自然さの点で最も好ましい。
[Inkjet recording apparatus, recording method, ink cartridge]
An ink cartridge containing the ink jet recording ink of the present invention can be formed, and an ink jet apparatus containing the ink cartridge causes the ink to be ejected from an orifice in accordance with a recording signal to form an image on a recording material. An image formed product can be obtained.
Examples of means for printing using the pigment ink of the present invention include a printing method using the above-described inkjet printer (inkjet printer) having a continuous jet type or on-demand type recording head. Note that examples of the on-demand type include a piezo method, a thermal ink jet method, and an electrostatic method.
As these ink cartridge formation, ink jet apparatus formation, and image formation method, known techniques relating to this technical field such as those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-198958 can be appropriately employed.
In the present invention, the recording medium is preferably used regardless of whether the recording medium is absorbent to an ink composition such as paper or substantially non-absorbable to the ink composition. Specific examples of the recording medium to which the ink jet recording method according to the present invention can be applied include plastic sheets based on polyethylene terephthalate, polycarbonate, polypropylene, polyethylene, polysulfone, ABS resin, polyvinyl chloride, brass, iron, aluminum, SUS, a metal surface such as copper or a non-metallic base material, a recording medium that has been subjected to a metal coating process by vapor deposition or the like, a recording medium that has been subjected to water-repellent treatment using paper as a base material, and an inorganic material are baked at a high temperature And a recording medium made of a so-called ceramic material.
Of these, paper is most preferable from the viewpoint of economy and the naturalness of images.

本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機などに好適に使用することができる。
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置について概要を説明する。
The ink of the present invention can be suitably used for various recording apparatuses using an ink jet recording system, such as an ink jet recording printer, a facsimile apparatus, a copying apparatus, a printer / fax / copier multifunction machine, and the like.
The outline of the ink jet recording apparatus used in the examples will be described below.

図1に示すインクジェット記録装置は、装置本体(101)と、装置本体(101)に装着した用紙を装填するための給紙トレイ(102)と、装置本体(101)に装着され画像が記録(形成)された用紙をストックするための排紙トレイ(103)と、インクカートリッジ装填部(104)とを有する。インクカートリッジ装填部(104)の上面には、操作キーや表示器などの操作部(105)が配置されている。インクカートリッジ装填部(104)は、インクカートリッジ(200)の脱着を行うための開閉可能な前カバー(115)を有している。(111)は上カバー、(112)は前カバーの前面である。   The ink jet recording apparatus shown in FIG. 1 has an apparatus main body (101), a paper feed tray (102) for loading paper mounted on the apparatus main body (101), and an image mounted on the apparatus main body (101). A paper discharge tray (103) for stocking the formed paper and an ink cartridge loading section (104) are provided. On the upper surface of the ink cartridge loading section (104), an operation section (105) such as operation keys and a display is arranged. The ink cartridge loading unit (104) has an openable / closable front cover (115) for attaching and detaching the ink cartridge (200). (111) is the upper cover, and (112) is the front surface of the front cover.

装置本体(101)内には、図2に示すように、左右の側板(不図示)に横架したガイド部材であるガイドロッド(131)とステー(132)とで、キャリッジ(133)を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ(不図示)によって移動走査する。
キャリッジ(133)には、イエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(Bk)の各色のインク滴を吐出する4個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド(134)の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
In the apparatus main body (101), as shown in FIG. 2, a carriage (133) is mainly composed of a guide rod (131) and a stay (132) which are guide members horizontally mounted on left and right side plates (not shown). It is slidably held in the scanning direction and moved and scanned by a main scanning motor (not shown).
The carriage (133) includes a plurality of recording heads (134) including four inkjet recording heads that discharge ink droplets of each color of yellow (Y), cyan (C), magenta (M), and black (Bk). Are arranged in a direction crossing the main scanning direction, and the ink droplet ejection direction is directed downward.

記録ヘッド(134)を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。   As an inkjet recording head constituting the recording head (134), a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, a thermal actuator that utilizes a phase change caused by liquid film boiling using an electrothermal transducer such as a heating resistor, and a temperature change A shape memory alloy actuator using a metal phase change, an electrostatic actuator using an electrostatic force, or the like provided as energy generating means for discharging ink can be used.

また、キャリッジ(133)には、記録ヘッド(134)に各色のインクを供給するための各色のサブタンク(135)を搭載している。サブタンク(135)には、インク供給チューブ(不図示)を介して、インクカートリッジ装填部(104)に装填された本発明のインクカートリッジ(200)から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。   The carriage (133) is equipped with a sub tank (135) for each color for supplying ink of each color to the recording head (134). The sub tank (135) is supplied with ink according to the ink set of the present invention from the ink cartridge (200) of the present invention loaded in the ink cartridge loading section (104) via an ink supply tube (not shown). To be replenished.

一方、給紙トレイ(102)の用紙積載部(圧板)(141)上に積載した用紙(142)を給紙するための給紙部として、用紙積載部(141)から用紙(142)を1枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ(143)〕、及び給紙コロ(143)に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド(144)を備え、この分離パッド(144)は給紙コロ(143)側に付勢されている。   On the other hand, as a paper feeding unit for feeding the paper (142) stacked on the paper stacking unit (pressure plate) (141) of the paper feed tray (102), 1 sheet (142) is fed from the paper stacking unit (141). Opposite to the half-moon roller [sheet feeding roller (143)] for separating and feeding one sheet at a time, and the sheet feeding roller (143), a separation pad (144) made of a material having a large friction coefficient is provided, and this separation pad (144) is It is biased toward the paper feed roller (143).

この給紙部から給紙された用紙(142)を記録ヘッド(134)の下方側で搬送するための搬送部として、用紙(142)を静電吸着して搬送するための搬送ベルト(151)と、給紙部からガイド(145)を介して送られる用紙(142)を搬送ベルト(151)との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ(152)と、略鉛直上方に送られる用紙(142)を略90°方向転換させて搬送ベルト(151)上に倣わせるための搬送ガイド(153)と、押さえ部材(154)で搬送ベルト(151)側に付勢された先端加圧コロ(155)とが備えられ、また、搬送ベルト(151)表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ(156)が備えられている。   A conveying belt (151) for electrostatically adsorbing and conveying the paper (142) as a conveying unit for conveying the paper (142) fed from the paper feeding unit below the recording head (134). A counter roller (152) for conveying the paper (142) sent from the paper supply unit via the guide (145) between the conveying belt (151) and a paper (substantially vertically upward) ( 142) and a leading guide roller 153 urged toward the conveying belt (151) by the holding member (154). (155) and a charging roller (156) which is a charging means for charging the surface of the conveyor belt (151).

搬送ベルト(151)は無端状ベルトであり、搬送ローラ(157)とテンションローラ(158)との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト(151)は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ40μm程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体(ETFE)で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層(中抵抗層、アース層)とを有している。搬送ベルト(151)の裏側には、記録ヘッド(134)による印写領域に対応してガイド部材(161)が配置されている。なお、記録ヘッド(134)で記録された用紙(142)を排紙するための排紙部として、搬送ベルト(151)から用紙(142)を分離するための分離爪(171)と、排紙ローラ(172)及び排紙コロ(173)とが備えられており、排紙ローラ(172)の下方に排紙トレイ(103)が配されている。   The conveyance belt (151) is an endless belt, is stretched between the conveyance roller (157) and the tension roller (158), and can circulate in the belt conveyance direction. The transport belt (151) includes, for example, a surface layer serving as a sheet adsorbing surface formed of a resin material having a thickness of about 40 μm without resistance control, for example, a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene (ETFE), It has the same material as the surface layer and a back layer (medium resistance layer, earth layer) that has been subjected to resistance control by carbon. On the back side of the conveyance belt (151), a guide member (161) is arranged corresponding to the printing area by the recording head (134). As a paper discharge unit for discharging the paper (142) recorded by the recording head (134), a separation claw (171) for separating the paper (142) from the transport belt (151), and paper discharge A roller (172) and a paper discharge roller (173) are provided, and a paper discharge tray (103) is arranged below the paper discharge roller (172).

装置本体(101)の背面部には、両面給紙ユニット(181)が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット(181)は、搬送ベルト(151)の逆方向回転で戻される用紙(142)を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ(152)と搬送ベルト(151)との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット(181)の上面には手差し給紙部(182)が設けられている。   A double-sided paper feeding unit (181) is detachably attached to the back surface of the apparatus main body (101). The double-sided paper feeding unit (181) takes in the paper (142) returned by the reverse rotation of the transport belt (151), reverses it, and feeds the paper again between the counter roller (152) and the transport belt (151). To do. A manual paper feed unit (182) is provided on the upper surface of the double-sided paper feed unit (181).

このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙(142)が1枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙(142)は、ガイド(145)で案内され、搬送ベルト(151)とカウンタローラ(152)との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド(153)で案内されて先端加圧コロ(155)で搬送ベルト(151)に押し付けられ、略90°搬送方向を転換される。   In this ink jet recording apparatus, the sheet (142) is separated and fed one by one from the sheet feeding unit, and the sheet (142) fed substantially vertically upward is guided by the guide (145) and the transport belt (151). ) And the counter roller (152). Further, the leading end is guided by the conveying guide (153) and pressed against the conveying belt (151) by the leading end pressure roller (155), and the conveying direction is changed by about 90 °.

このとき、帯電ローラ(156)によって搬送ベルト(157)が帯電されており、用紙(142)は、搬送ベルト(151)に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ(133)を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド(134)を駆動することにより、停止している用紙(142)にインク滴を吐出して1行分を記録し、用紙(142)を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙(142)の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙(142)を排紙トレイ(103)に排紙する。   At this time, the conveyance belt (157) is charged by the charging roller (156), and the paper (142) is electrostatically adsorbed to the conveyance belt (151) and conveyed. Therefore, by driving the recording head (134) according to the image signal while moving the carriage (133), ink droplets are ejected onto the stopped sheet (142) to record one line, and the sheet ( 142), the next line is recorded after a predetermined amount is conveyed. Upon receiving a recording end signal or a signal that the rear end of the paper (142) has reached the recording area, the recording operation is finished and the paper (142) is discharged to the paper discharge tray (103).

そして、サブタンク(135)内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ(200)から所要量のインクがサブタンク(135)に補給される。
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ(200)中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ(200)における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ(200)は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体(101)の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体(101)の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ(200)の交換を容易に行うことができる。
When a near-end ink remaining amount in the sub tank (135) is detected, a required amount of ink is supplied from the ink cartridge (200) to the sub tank (135).
In this ink jet recording apparatus, when the ink in the ink cartridge (200) is used up, the casing of the ink cartridge (200) can be disassembled and only the ink bag inside can be replaced. Further, the ink cartridge (200) can supply ink stably even when the ink cartridge (200) is vertically placed and has a front loading configuration. Therefore, even when the upper part of the apparatus main body (101) is closed and installed, for example, even when it is stored in a rack or an object is placed on the upper surface of the apparatus main body (101), the ink The cartridge (200) can be easily replaced.

なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型(シャトル型)インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。   Here, an example is described in which the present invention is applied to a serial (shuttle type) ink jet recording apparatus that is scanned by a carriage, but the present invention can be similarly applied to a line type ink jet recording apparatus having a line type head.

[インクカートリッジ]
本発明のインクセットを構成する各インクは、容器に収容してインクカートリッジとして用いることができ、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適に挙げられる。
[ink cartridge]
Each ink constituting the ink set of the present invention can be accommodated in a container and used as an ink cartridge, and other members appropriately selected as necessary may be attached.
The container is not particularly limited, and its shape, structure, size, material, etc. can be appropriately selected according to the purpose. For example, the container has an ink bag formed of an aluminum laminate film, a resin film, etc. Etc. are preferable.

上記インクカートリッジについて、図3及び図4を参照して説明する。ここで、図3は、本発明のインクカートリッジのインク袋(241)の一例を示す概略図であり、図4は図3のインク袋(241)をカートリッジケース(244)内に収容したインクカートリッジ(200)を示す概略図である。   The ink cartridge will be described with reference to FIGS. Here, FIG. 3 is a schematic view showing an example of the ink bag (241) of the ink cartridge of the present invention, and FIG. 4 is an ink cartridge in which the ink bag (241) of FIG. 3 is accommodated in the cartridge case (244). It is the schematic which shows (200).

図3に示すように、インク注入口(242)からインクをインク袋(241)内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、該インク注入口(242)を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口(243)に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋(241)は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図4に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース(244)内に収容し、インクカートリッジ(200)として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
本発明のインクカートリッジは、前述の本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。
As shown in FIG. 3, after filling the ink bag (241) with ink from the ink inlet (242) and exhausting the air remaining in the ink bag, the ink inlet (242) is fused. close up. In use, the needle of the apparatus main body is inserted into the ink discharge port (243) made of a rubber member and supplied to the apparatus. The ink bag (241) is formed of a packaging member such as a non-permeable aluminum laminate film. As shown in FIG. 4, it is usually housed in a plastic cartridge case (244) and used as an ink cartridge (200) detachably attached to various ink jet recording apparatuses.
The ink cartridge of the present invention is particularly preferably used by being detachably mounted on the above-described ink jet recording apparatus of the present invention.

以下、実施例、比較例に基き本発明をより詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されないものである。なお実施例中の部数は重量部を表すものである。表1〜6に顔料種、分散剤、樹脂等々を示す。表7に評価結果を示す。
初めに、各実施例、比較例で用いた各種材料を纏めて示す。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a present Example. In addition, the number of parts in an Example represents a weight part. Tables 1 to 6 show pigment types, dispersants, resins, and the like. Table 7 shows the evaluation results.
First, various materials used in each example and comparative example are collectively shown.

Figure 2014058617
Figure 2014058617

Figure 2014058617
Figure 2014058617

Figure 2014058617
Figure 2014058617

Figure 2014058617
Figure 2014058617

Figure 2014058617
Figure 2014058617

[顔料分散体の基本的調製]
下記のそれぞれの処方でプレミックスし、混合スラリーを得た。ディスクタイプのメディアミル(寿工業社UAM型)で0.015mmジルコニアビーズ、充填率70%を用いて、周速6m/s、液温10℃で特定の平均粒径まで循環分散し、その後、遠心分離機(久保田商事(株)製Model−7700)で粗大粒子を遠心分離したのち、1.2μの径を有するフィルターを用いて濾過し、各顔料分散体を調製した。
[Basic preparation of pigment dispersion]
Each of the following formulations was premixed to obtain a mixed slurry. Using a disk-type media mill (UAM type Kotobuki Kogyo Co., Ltd.), 0.015 mm zirconia beads and a filling rate of 70% are used to circulate and disperse to a specific average particle size at a peripheral speed of 6 m / s and a liquid temperature of 10 ° C. After centrifuging coarse particles with a centrifuge (Model 7700 manufactured by Kubota Corporation), the mixture was filtered using a filter having a diameter of 1.2 μm to prepare each pigment dispersion.

<黒顔料分散体の基本処方>
・黒顔料(顔料種α) 250部
・ノニオン系分散剤(分散剤V) 50部(比率:0.2)
・アニオン系界面活性剤A 5部(比率:0.02)
・蒸留水 残り(合計:1000部)
<Basic formulation of black pigment dispersion>
Black pigment (pigment type α) 250 parts Nonionic dispersant (dispersant V) 50 parts (ratio: 0.2)
・ Anionic surfactant A 5 parts (ratio: 0.02)
・ Remaining distilled water (total: 1000 parts)

<イエロー顔料分散体の基本処方>
・イエロー顔料(顔料種β) 200部
・ノニオン分散剤(分散剤V) 75部(比率:0.375)
・アニオン系界面活性剤A 5部(比率:0.025)
・蒸留水 残り(合計:1000部)
<Basic formulation of yellow pigment dispersion>
・ Yellow pigment (pigment type β) 200 parts ・ Nonionic dispersant (dispersant V) 75 parts (ratio: 0.375)
・ Anionic surfactant A 5 parts (ratio: 0.025)
・ Remaining distilled water (total: 1000 parts)

<マゼンタ顔料分散体の基本処方>
・マゼンタ顔料(顔料種γ) 200部
・ノニオン分散剤(分散剤V) 75部(比率:0.375)
・アニオン系界面活性剤A 5部(比率:0.025)
・蒸留水 残り(合計:1000部)
<Basic formulation of magenta pigment dispersion>
・ Magenta pigment (pigment type γ) 200 parts ・ Nonionic dispersant (dispersant V) 75 parts (ratio: 0.375)
・ Anionic surfactant A 5 parts (ratio: 0.025)
・ Remaining distilled water (total: 1000 parts)

<シアン顔料分散体の基本処方>
・シアン顔料(顔料種δ) 200部
・ノニオン分散剤(分散剤V) 75部(比率:0.375)
・アニオン系界面活性剤A 5部(比率:0.025)
・蒸留水 残り(合計:1000部)
<Basic formulation of cyan pigment dispersion>
-Cyan pigment (pigment type δ) 200 parts-Nonionic dispersant (dispersant V) 75 parts (ratio: 0.375)
・ Anionic surfactant A 5 parts (ratio: 0.025)
・ Remaining distilled water (total: 1000 parts)

[実施例1(黒色インクNo.1の調製)]
上記黒色顔料分散体を用い、下記インク処方により顔料インクを調製し、30分攪拌後孔径0.8μmのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して、濾過、実施例1のインクNo.1を得た。
[Example 1 (Preparation of black ink No. 1)]
Using the above black pigment dispersion, a pigment ink was prepared according to the following ink formulation, stirred for 30 minutes, filtered through a membrane filter having a pore size of 0.8 μm, vacuum degassed, filtered, and ink No. 1 of Example 1. 1 was obtained.

[インク処方(他の各色顔料インクの場合も同じ)]
顔料 5.0部
グリセリン 7.5部
ジエチレングリコール 15.0部
2―エチル−1,3−ヘキサンジオール 3.0部
2−ピロリドン 3.0部
ポリオキシエチレン(3)アルキル(C13)エーテル酢酸ナトリウム 5部
添加剤その1 0.1部
樹脂a 2.0部
蒸留水 残り(合計:100部)
[Ink formula (same for other pigment inks)]
Pigment 5.0 parts Glycerin 7.5 parts Diethylene glycol 15.0 parts 2-Ethyl-1,3-hexanediol 3.0 parts 2-pyrrolidone 3.0 parts Polyoxyethylene (3) alkyl (C13) ether sodium acetate 5 Part additive 1 0.1 part resin a 2.0 parts distilled water remaining (total: 100 parts)

[実施例2(イエロー顔料インクNo.2の調製)]
上記イエロー顔料分散体を用い、上記インク処方により顔料インクを調製し、30分攪拌後孔径0.8μmのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して、濾過、実施例2のインクNo.2を得た。
[Example 2 (Preparation of yellow pigment ink No. 2)]
Using the yellow pigment dispersion, a pigment ink was prepared according to the ink formulation, stirred for 30 minutes, filtered through a membrane filter having a pore size of 0.8 μm, vacuum degassed, filtered, and ink No. 2 of Example 2. 2 was obtained.

[実施例3(マゼンタ顔料インクNo.3の調製)]
上記マゼンタ顔料分散体を用い、上記インク処方により顔料インクを調製し、30分攪拌後孔径0.8μmのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して、濾過、実施例3のインクNo.3を得た。
[Example 3 (Preparation of magenta pigment ink No. 3)]
Using the above magenta pigment dispersion, a pigment ink was prepared according to the above ink formulation, stirred for 30 minutes, filtered through a membrane filter having a pore size of 0.8 μm, vacuum degassed, filtered, and ink No. 3 of Example 3. 3 was obtained.

[実施例4(シアン顔料インクNo.4の調製)]
上記シアン顔料分散体を用い、上記インク処方により顔料インクを調製し、30分攪拌後孔径0.8μmのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して、濾過、実施例4のインクNo.4を得た。
[Example 4 (Preparation of cyan pigment ink No. 4)]
Using the above cyan pigment dispersion, a pigment ink was prepared according to the above ink formulation, stirred for 30 minutes, filtered through a membrane filter having a pore size of 0.8 μm, vacuum degassed, filtered, and ink No. 4 of Example 4. 4 was obtained.

[実施例5(黒色インク顔料No.5の調製)]
黒顔料インクNo.1で使用したアニオン系界面活性剤をBにする以外同様にして黒顔料インクNo.5(実施例5)を得た。
[Example 5 (Preparation of black ink pigment No. 5)]
Black pigment ink No. The black pigment ink No. 1 was prepared in the same manner except that the anionic surfactant used in Example 1 was changed to B. 5 (Example 5) was obtained.

[実施例6(イエロー顔料インクNo.6の調製)]
イエロー顔料インクNo.2で使用したアニオン系界面活性剤をCにする以外同様にしてイエロー顔料インクNo.6(実施例6)を得た。
[Example 6 (Preparation of yellow pigment ink No. 6)]
Yellow pigment ink No. 2 except that the anionic surfactant used in Example 2 was changed to C. 6 (Example 6) was obtained.

[実施例7(シアン顔料インクNo.7の調製)]
シアン顔料インクNo.4で使用したアニオン系界面活性剤をDにする以外同様にしてシアン顔料インクNo.7(実施例7)を得た。
[Example 7 (Preparation of cyan pigment ink No. 7)]
Cyan pigment ink no. In the same manner except that the anionic surfactant used in No. 4 was changed to D, cyan pigment ink No. 4 was used. 7 (Example 7) was obtained.

[実施例8(マゼンタ顔料インクNo.8の調製)]
マゼンタ顔料インクNo.3で使用したアニオン系界面活性剤をEにする以外同様にしてマゼンタ顔料インクNo.8(実施例8)を得た。
[Example 8 (Preparation of magenta pigment ink No. 8)]
Magenta pigment ink no. 3 except that the anionic surfactant used in No. 3 was changed to E. 8 (Example 8) was obtained.

[実施例9(黒顔料インクNo.9の調製)]
黒顔料インクNo.1で使用したジオクチルスルホサクシネートNa塩の添加量を0.25部(比率0.001)にする以外同様にして黒顔料インクNo.9(実施例9)を得た。
[Example 9 (Preparation of black pigment ink No. 9)]
Black pigment ink No. No. 1 was used except that the amount of dioctylsulfosuccinate Na salt used in Example 1 was changed to 0.25 parts (ratio 0.001). 9 (Example 9) was obtained.

[実施例10(黒顔料インクNo.10の調製)]
黒顔料インクNo.1で使用したジオクチルスルホサクシネートNa塩の添加量を25部(比率0.1)にする以外同様にして黒顔料インクNo.10(実施例10)を得た。
[Example 10 (Preparation of black pigment ink No. 10)]
Black pigment ink No. No. 1 was used except that the amount of dioctylsulfosuccinate Na salt used in No. 1 was 25 parts (ratio 0.1). 10 (Example 10) was obtained.

[実施例11(黒顔料インクNo.11の調製)]
黒顔料インクNo.1で使用したジオクチルスルホサクシネートNa塩の添加量を0.20部(比率0.0008)にする以外同様にして黒顔料インクNo.11(実施例11)を得た。
[Example 11 (Preparation of black pigment ink No. 11)]
Black pigment ink No. No. 1 was used except that the amount of dioctyl sulfosuccinate Na salt used in No. 1 was 0.20 parts (ratio 0.0008). 11 (Example 11) was obtained.

[実施例12(黒顔料インクNo.12の調製)]
黒顔料インクNo.1で使用したジオクチルスルホサクシネートNa塩の添加量を0.26部(比率0.104)にする以外同様にして黒顔料インクNo.12(実施例12)を得た。
[Example 12 (Preparation of black pigment ink No. 12)]
Black pigment ink No. No. 1 was used except that the amount of dioctyl sulfosuccinate Na salt used in No. 1 was 0.26 parts (ratio 0.104). 12 (Example 12) was obtained.

[実施例13(イエロー顔料インクNo.13の調製)]
イエロー顔料インクNo.2で使用したノニオン系分散剤種を、IIIにする以外同様にしてイエロー顔料インクNo.13(実施例13)を得た。
[Example 13 (Preparation of yellow pigment ink No. 13)]
Yellow pigment ink No. 2 except that the nonionic dispersant used in III was changed to III. 13 (Example 13) was obtained.

[実施例14(イエロー顔料インクNo.14の調製)]
イエロー顔料インクNo.2で使用したノニオン系分散剤種を、IVにする以外同様にしてイエロー顔料インクNo.14(実施例14)を得た。
[Example 14 (Preparation of yellow pigment ink No. 14)]
Yellow pigment ink No. 2 except that the nonionic dispersant used in No. 2 was changed to IV. 14 (Example 14) was obtained.

[実施例15(イエロー顔料インクNo.15の調製)]
イエロー顔料インクNo.2で使用したノニオン系分散剤種を、Iにする以外同様にしてイエロー顔料インクNo.15(実施例15)を得た。
[Example 15 (Preparation of yellow pigment ink No. 15)]
Yellow pigment ink No. 2 except that the nonionic dispersant used in No. 2 was changed to I. 15 (Example 15) was obtained.

[実施例16(イエロー顔料インクNo.16の調製)]
イエロー顔料インクNo.2で使用したノニオン系分散剤種を、IIにする以外同様にしてイエロー顔料インクNo.16(実施例16)を得た。
[Example 16 (Preparation of yellow pigment ink No. 16)]
Yellow pigment ink No. 2 except that the nonionic dispersant used in No. 2 was changed to II. 16 (Example 16) was obtained.

[実施例17(マゼンタ顔料インクNo.17の調製)]
マゼンタ顔料インクNo.3で使用したノニオン系分散剤の添加量を2.0部(比率0.01)にする以外同様にしてマゼンタ顔料インクNo.17(実施例17)を得た。
[Example 17 (Preparation of magenta pigment ink No. 17)]
Magenta pigment ink no. 3 except that the addition amount of the nonionic dispersant used in No. 3 was 2.0 parts (ratio 0.01). 17 (Example 17) was obtained.

[実施例18(マゼンタ顔料インクNo.18の調製)]
マゼンタ顔料インクNo.3で使用したノニオン系分散剤の添加量を400部(比率2.0)にする以外同様にしてマゼンタ顔料インクNo.18(実施例18)を得た。
[Example 18 (Preparation of magenta pigment ink No. 18)]
Magenta pigment ink no. 3 except that the amount of the nonionic dispersant used in 400 was 400 parts (ratio 2.0). 18 (Example 18) was obtained.

[実施例19(マゼンタ顔料インクNo.19の調製)]
マゼンタ顔料インクNo.3で使用したノニオン系分散剤の添加量を1.5部(比率0.008)にする以外同様にしてマゼンタ顔料19(実施例19)を得た。
[Example 19 (Preparation of magenta pigment ink No. 19)]
Magenta pigment ink no. A magenta pigment 19 (Example 19) was obtained in the same manner except that the addition amount of the nonionic dispersant used in No. 3 was changed to 1.5 parts (ratio 0.008).

[実施例20(マゼンタ顔料インクNo.20の調製)]
マゼンタ顔料インクNo.3で使用したノニオン系分散剤の添加量を401部(比率2.01)にする以外同様にしてマゼンタ顔料インクNo.20(実施例20)を得た。
[Example 20 (Preparation of magenta pigment ink No. 20)]
Magenta pigment ink no. 3 except that the addition amount of the nonionic dispersant used in No. 3 was changed to 401 parts (ratio 2.01). 20 (Example 20) was obtained.

[実施例21(シアン顔料インクNo.21の調製)]
シアン顔料インクNo.4で使用した樹脂をbにする以外同様にしてシアン顔料インクNo.21(実施例21)を得た。これら各インク処方は纏めて表6に示される。
[Example 21 (Preparation of cyan pigment ink No. 21)]
Cyan pigment ink no. The cyan pigment ink no. 21 (Example 21) was obtained. These ink formulations are summarized in Table 6.

[比較例1(黒顔料インクNo.22の調製)]
黒顔料インクNo.1で使用した分散剤種をVIにする以外同様にして黒顔料インクNo.22(比較例1)を得た。
[Comparative Example 1 (Preparation of black pigment ink No. 22)]
Black pigment ink No. Black pigment ink No. 1 was used in the same manner except that the dispersant used in 1 was changed to VI. 22 (Comparative Example 1) was obtained.

[比較例2(イエロー顔料インクNo.23の調製)]
イエロー顔料インクNo.2で使用した分散剤種をVIにする以外同様にしてイエロー顔料インクNo.23(比較例2)を得た。
[Comparative Example 2 (Preparation of Yellow Pigment Ink No. 23)]
Yellow pigment ink No. The yellow pigment ink no. 23 (Comparative Example 2) was obtained.

[比較例3(マゼンタ顔料インクNo.24の調製)]
マゼンタ顔料インクNo.3で使用した分散剤種をVIにする以外同様にしてマゼンタ顔料インクNo.24(比較例3)を得た。
[Comparative Example 3 (Preparation of magenta pigment ink No. 24)]
Magenta pigment ink no. In the same manner except that the dispersant type used in No. 3 is VI, the magenta pigment ink No. 24 (Comparative Example 3) was obtained.

[比較例4(シアン顔料インクNo.25の調製)]
シアン顔料インクNo.4で使用した分散剤種をVIにする以外同様にしてシアン顔料インクNo.25(比較例4)を得た。
[Comparative Example 4 (Preparation of Cyan Pigment Ink No. 25)]
Cyan pigment ink no. The cyan pigment ink no. 25 (Comparative Example 4) was obtained.

[比較例5(黒顔料インクNo.26の調製)]
黒顔料インクNo.1で使用したアニオン系界面活性剤を未添加にすること以外同様にして黒顔料インクNo.26(比較例5)を得た。
[Comparative Example 5 (Preparation of black pigment ink No. 26)]
Black pigment ink No. The black pigment ink No. 1 was prepared in the same manner except that the anionic surfactant used in No. 1 was not added. 26 (Comparative Example 5) was obtained.

[比較例6(イエロー顔料インクNo.27の調製)]
イエロー顔料インクNo.2で使用したアニオン系界面活性剤を未添加にすること以外同様にしてイエローインクNo.27(比較例6)を得た。
[Comparative Example 6 (Preparation of yellow pigment ink No. 27)]
Yellow pigment ink No. In the same manner as in Example 2 except that the anionic surfactant used in No. 2 was not added. 27 (Comparative Example 6) was obtained.

[比較例7(マゼンタ顔料インクNo.28の調製)]
マゼンタ顔料インクNo.3で使用したアニオン系界面活性剤を未添加にすること以外同様にしてマゼンタインクNo.28(比較例7)を得た。
[Comparative Example 7 (Preparation of magenta pigment ink No. 28)]
Magenta pigment ink no. 3 except that the anionic surfactant used in No. 3 was not added. 28 (Comparative Example 7) was obtained.

[比較例8(シアン顔料インクNo.29の調製)]
シアン顔料インクNo.4で使用したアニオン系界面活性剤を未添加にすること以外同様にしてシアンインクNo.29(比較例8)を得た。
[Comparative Example 8 (Preparation of cyan pigment ink No. 29)]
Cyan pigment ink no. The cyan ink No. 4 was prepared in the same manner except that the anionic surfactant used in No. 4 was not added. 29 (Comparative Example 8) was obtained.

[比較例9(黒顔料インクNo.30の調製)]
黒顔料インクNo.1で使用した添加剤その1を添加剤その2にすること以外同様にして黒顔料インクNo.30(比較例9)を得た。
[Comparative Example 9 (Preparation of black pigment ink No. 30)]
Black pigment ink No. In the same manner except that the additive No. 1 used in No. 1 was changed to the additive No. 2, the black pigment ink No. 1 was used. 30 (Comparative Example 9) was obtained.

[比較例10(イエロー顔料インクNo.31の調製)]
イエロー顔料インクNo.2で使用した添加剤その1を添加剤その2にすること以外同様にしてイエロー顔料インクNo.31(比較例10)を得た。
[Comparative Example 10 (Preparation of yellow pigment ink No. 31)]
Yellow pigment ink No. In the same manner, except that the additive No. 1 used in No. 2 was changed to the additive No. 2, the yellow pigment ink No. 2 was used. 31 (Comparative Example 10) was obtained.

[比較例11(マゼンタ顔料インクNo.32の調製)]
マゼンタ顔料インクNo.3で使用した添加剤その1を添加剤その2にすること以外同様にしてマゼンタ顔料インクNo.32(比較例11)を得た。
[Comparative Example 11 (Preparation of magenta pigment ink No. 32)]
Magenta pigment ink no. In the same manner except that the additive No. 1 used in No. 3 was changed to the additive No. 2, the magenta pigment ink no. 32 (Comparative Example 11) was obtained.

[比較例12(シアン顔料インクNo.33の調製)]
シアン顔料インクNo.4で使用した添加剤その1を添加剤その2にすること以外同様にしてシアン顔料インクNo.33(比較例12)を得た。これらインク処方は纏めて表6に示される。
[Comparative Example 12 (Preparation of Cyan Pigment Ink No. 33)]
Cyan pigment ink no. In the same manner, except that additive No. 1 used in No. 4 was changed to additive No. 2, cyan pigment ink no. 33 (Comparative Example 12) was obtained. These ink formulations are summarized in Table 6.

Figure 2014058617
註(1);上記表中「添加量はインク100部当りの量。但し、分散剤量は顔料に対する量比。
註(2);インク100部中、他に、グリセリン7.5部、ジエチレングリコール15.0部、2−エチル−1,3−へキサンジオール3.0部、2−ピロリドン3.0部、ポリオキシエチレン(3)アルキル(C13)エーテル酢酸ナトリウム0.5部を含む。インク100部中の残部は蒸留水)。
Figure 2014058617
註 (1): In the above table, “the amount added is the amount per 100 parts of ink. However, the amount of the dispersant is the ratio with respect to the pigment.
註 (2); In addition to 100 parts of ink, 7.5 parts of glycerin, 15.0 parts of diethylene glycol, 3.0 parts of 2-ethyl-1,3-hexanediol, 3.0 parts of 2-pyrrolidone, poly Contains 0.5 parts of sodium oxyethylene (3) alkyl (C13) ether acetate. The balance in 100 parts of ink is distilled water).

実施例1〜21、比較例1〜12を株式会社リコー製インクジェットプリンターIPSiO GX 5000用インクパックに充填してインクカートリッジを作成した。   Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 12 were filled in an ink pack for an ink jet printer IPSiO GX 5000 manufactured by Ricoh Co., Ltd. to prepare an ink cartridge.

ゼロックス(株)社製PPC用紙XEROX4200に印字し、印字画像をXrite濃度計にて測定した。又吐出安定性、インク保存性についても下記試験法により評価した。測定結果を表7に示す。   Printing was performed on a PPC paper XEROX 4200 manufactured by Xerox Co., Ltd., and the printed image was measured with an Xrite densitometer. The ejection stability and ink storage stability were also evaluated by the following test methods. Table 7 shows the measurement results.

[評価1:画像評価(画像の彩度、ベタ濃度)]
画像の鮮明性(彩度)とは画像サンプルのベタ画像の測色をXrite濃度計にて行い、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離を言う。より詳しくは色度図上のa値、b値について、次の計算式(1)の値を言う。
[Evaluation 1: Image evaluation (saturation of image, solid density)]
The sharpness (saturation) of an image refers to the distance from the origin on the chromaticity diagram by measuring the color of a solid image of the image sample with an Xrite densitometer and plotting it on the chromaticity diagram. More specifically, the values of the following calculation formula (1) are referred to for the a value and the b value on the chromaticity diagram.

Figure 2014058617
Figure 2014058617

[評価基準]
(イエロー顔料インク 彩度)
○:彩度80以上
△:彩度75以上 80未満
×:彩度75未満
[Evaluation criteria]
(Yellow pigment ink saturation)
○: Saturation of 80 or more Δ: Saturation of 75 or more and less than 80 ×: Saturation of less than 75

(マゼンタ顔料インク 彩度)
○:彩度70以上
△:彩度65以上 70未満
×:彩度65未満
(Magenta pigment ink saturation)
○: Saturation 70 or more Δ: Saturation 65 or more and less than 70 ×: Saturation 65 or less

(シアン顔料インク 彩度)
○:彩度55以上
△:彩度50以上 55未満
×:彩度50未満
(Cyan pigment ink saturation)
○: Saturation 55 or more Δ: Saturation 50 or more and less than 55 ×: Saturation 50 or less

(黒ベタ濃度)
○:1.30以上
△:1.20以上1.30未満
×:1.20未満
(Black solid density)
○: 1.30 or more Δ: 1.20 or more and less than 1.30 ×: less than 1.20

[評価2:吐出安定性]
株式会社リコー製インクジェットプリンター IPSiO GX 5000を恒温恒湿槽に入れ、槽内の環境を温度32℃、湿度30%RHに設定、以下の印刷パターンチャートを20枚連続で印字後、20分間印字を実施しない休止状態にし、これを50回繰り返し、累計で1,000枚印写後、ノズルチェックパターンを打って抜けの数で判断した。
[Evaluation 2: Discharge stability]
Ricoh's Inkjet Printer IPSiO GX 5000 is placed in a constant temperature and humidity chamber, the environment inside the tank is set to a temperature of 32 ° C and a humidity of 30% RH, and the following print pattern chart is printed continuously for 20 minutes and then printed for 20 minutes. The operation was suspended, and this was repeated 50 times. After a total of 1,000 copies were printed, a nozzle check pattern was applied, and the number of omissions was determined.

(印刷パターンチャート、評価基準)
印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が5%であるチャートにおいて、各インクを100%dutyで印字した。印字条件は、記録密度は300dpi、ワンパス印字とした。
○:抜けなし
△:抜け10箇所以内
×:抜け10箇所より多い
(Print pattern chart, evaluation criteria)
In the printing pattern, each ink was printed at a duty of 100% in a chart in which the printing area in the image area is 5% of the printing area of each color in the entire area of the paper. The printing conditions were a recording density of 300 dpi and one-pass printing.
○: No omission △: Within 10 omissions x: More than 10 omissions

[評価3:インク保存性、評価基準]
各インクをポリエチレン容器に入れ密封し、70℃3週間保存した後の粒径、表面張力、粘度を測定し初期物性との変化率により下記のように評価した。
○:10%以内
△:30%以内
×:50%を超える
[Evaluation 3: Ink storage stability, evaluation criteria]
Each ink was put in a polyethylene container and sealed, and the particle size, surface tension, and viscosity after storage at 70 ° C. for 3 weeks were measured and evaluated according to the rate of change from the initial physical properties as follows.
○: Within 10% Δ: Within 30% ×: Over 50%

[評価4:泡立ち評価、評価基準]
各インク10 mlを所定のシリンダー(L480,φ65mm,目盛0〜1,000ml,目量10ml)に入れ規定温度(25℃)に加温する。次いで空気導入管をシリンダー底面に接するように取り付け,空気を吹き込む(流量94ml/min×5min)。通気を止めて10分間放置後の泡の高さを評価した。
○:高さ50ml以内
△:高さ50mlより大きく、100ml以内
×:高さ100mlより大きく
[Evaluation 4: Foaming evaluation, evaluation criteria]
10 ml of each ink is put in a predetermined cylinder (L480, φ65 mm, scale 0 to 1,000 ml, scale 10 ml) and heated to a specified temperature (25 ° C.). Next, the air introduction pipe is attached so as to be in contact with the bottom surface of the cylinder, and air is blown in (flow rate 94 ml / min × 5 min). The height of the foam after standing for 10 minutes with the ventilation stopped was evaluated.
○: Within 50 ml height △: Greater than 50 ml height, within 100 ml x: Greater than 100 ml height

Figure 2014058617
Figure 2014058617

次に、上記表7の評価結果について検討する。
全ての実施例を比較例と比較して、本発明の少なくとも、水、顔料、有機溶剤を含有するインクジェット用記録インクにおいて、該顔料は、ノニオン系分散剤を用いて分散された顔料であり、更に、アニオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含んでなることを特徴とするインクジェット用記録インクは、本発明の前記目的を基本的に達成するものであった。
これに対し、上記全要件のうちいずれかの要件を欠く比較例は少なくとも1つの評価において劣るものであった。
また、前記要件に加えて更に前記(2)項〜(7)項記載の要件をも満たすインクジェット用記録インクは、それぞれさらに好ましい結果を示した。
すなわち、実施例1〜4と実施例5〜8との比較結果から、前記アニオン系界面活性剤としてジオクチルスルホサクシネートNa塩を用いた場合には、泡立ち評価において優れたものであった。
また、前記ジオクチルスルホサクシネートNa塩の重量基準含有量が顔料1に対し0.001以上0.1以下である場合について見ると、実施例9〜10の前記ジオクチルスルホサクシネートNa塩の重量基準含有量が顔料1に対し0.001以上0.1以下である場合、実施例11〜12との比較結果から、実施例11の画像評価及び泡立ち評価結果よりも優れ、また実施例12の泡立ち評価結果よりも優れたものであった。
さらに、ノニオン系分散剤として、前記一般式(1)で示される化合物材料の一種を使用した実施例13〜14は、実施例15〜16との比較の結果から、実施例15の場合よりインク保存評価が優れ、実施例16の場合より吐出性評価が優れた結果を示した。
また、ノニオン系分散剤が特にPOE(n=40)βナフチルエーテルである場合について見ると、実施例2は、実施例15と比較してインク保存評価が優れたものであった。
また、ノニオン系分散剤の重量基準量が特に、顔料1に対し0.01以上2.0以下である場合について見ると、実施例17〜18は、実施例19よりもインク保存評価の点で優れた結果を示し、実施例20よりも吐出性評価の点で優れた結果を示した。
また、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂を更に含有する場合、例えば、実施例4は、実施例21と比較してインク保存評価が優れたものであった。
Next, the evaluation results in Table 7 will be examined.
Compared to all the Examples and Comparative Examples, in the inkjet recording ink containing at least water, a pigment, and an organic solvent of the present invention, the pigment is a pigment dispersed using a nonionic dispersant, Furthermore, an ink jet recording ink comprising an anionic surfactant, a linear block copolymer in which dimethylpolysiloxane and polyalkylene oxide are alternately and repeatedly bonded is basically the object of the present invention. To achieve.
On the other hand, the comparative example lacking any of the above requirements was inferior in at least one evaluation.
Moreover, in addition to the said requirements, the inkjet recording ink which satisfy | fills also the requirements of the said (2) term-(7) term showed the further preferable result, respectively.
That is, from the comparison results between Examples 1 to 4 and Examples 5 to 8, when dioctyl sulfosuccinate Na salt was used as the anionic surfactant, the foaming evaluation was excellent.
Further, when the content of the dioctylsulfosuccinate Na salt based on the weight of the dioctylsulfosuccinate Na salt is 0.001 or more and 0.1 or less with respect to the pigment 1, the dioctylsulfosuccinate Na salt of Examples 9 to 10 is based on the weight. When the content is 0.001 or more and 0.1 or less with respect to Pigment 1, from the comparison results with Examples 11 to 12, it is superior to the image evaluation and foaming evaluation results of Example 11, and the foaming of Example 12 It was superior to the evaluation result.
Further, Examples 13 to 14 using one of the compound materials represented by the general formula (1) as the nonionic dispersant were more ink than the case of Example 15 based on the result of comparison with Examples 15 to 16. The result of the excellent storage evaluation and the better dischargeability evaluation than in the case of Example 16 was shown.
Further, when the nonionic dispersant was POE (n = 40) β naphthyl ether, the ink storage evaluation of Example 2 was superior to that of Example 15.
Further, when the weight reference amount of the nonionic dispersant is 0.01 or more and 2.0 or less with respect to the pigment 1 in particular, Examples 17 to 18 are more in terms of ink storage evaluation than Example 19. Excellent results were shown, and results superior to Example 20 in terms of evaluation of dischargeability were shown.
Further, when an anionic self-emulsifying type ether polyurethane resin was further contained, for example, Example 4 was superior in ink storage evaluation as compared with Example 21.

以上の結果から、黒顔料インク、カラー顔料インクに使用する分散剤種、添加剤種を規定することで、保存安定性、吐出性、画質の両立させことが期待できる顔料インク、記録装置および記録方法を提供することができることが分かる。   Based on the above results, pigment inks, recording devices and recordings that can be expected to achieve both storage stability, ejection properties, and image quality by defining the types of dispersants and additives used in black pigment inks and color pigment inks. It can be seen that a method can be provided.

(図1、図2について)
101 装置本体
102 給紙トレイ
103 排紙トレイ
104 インクカートリッジ装填部
105 操作部
111 上カバー
112 前カバーの前面
115 前カバー
131 ガイドロッド
132 ステー
133 キャリッジ
134 記録ヘッド
135 サブタンク
141 用紙載置部
142 用紙
143 給紙コロ
144 分離パッド
145 ガイド
151 搬送ベルト
152 カウンタローラ
153 搬送ガイド
154 押さえ部材
155 加圧コロ
156 帯電ローラ
157 搬送ローラ
158 テンションローラ
161 ガイド部材
171 分離爪
172 排紙ローラ
173 排紙コロ
181 両面給紙ユニット
182 手差し給紙部
200 インクカートリッジ
(図3、図4について)
200 インクカートリッジ
241 インク袋
242 インク注入口
243 インク排出口
244 カートリッジケース
(About Fig. 1 and Fig. 2)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 Main body 102 Paper feed tray 103 Paper discharge tray 104 Ink cartridge loading part 105 Operation part 111 Upper cover 112 Front cover front 115 Front cover 131 Guide rod 132 Stay 133 Carriage 134 Recording head 135 Sub tank 141 Paper placement part 142 Paper 143 Feed roller 144 Separator pad 145 Guide 151 Transport belt 152 Counter roller 153 Transport guide 154 Pressing member 155 Pressure roller 156 Charging roller 157 Transport roller 158 Tension roller 161 Guide member 171 Separating claw 172 Paper discharge roller 173 Paper discharge roller 181 Double-sided feeding Paper unit 182 Manual paper feed unit 200 Ink cartridge (FIGS. 3 and 4)
200 Ink cartridge 241 Ink bag 242 Ink inlet 243 Ink outlet 244 Cartridge case

特開2010−059401号公報JP 2010-059401 A 特開2003−226827号公報JP 2003-226827 A 特開2004−10733号公報JP 2004-10733 A 特開2007−154021号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-154021 特開2005−138383号公報JP 2005-138383 A 特開2008−95089号公報JP 2008-95089 A 特開2009−62519号公報JP 2009-62519 A

Claims (10)

少なくとも、水、顔料、有機溶剤を含有するインクジェット用記録インクにおいて、該顔料は、ノニオン系分散剤を用いて分散された顔料であり、更に、アニオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含んでなることを特徴とするインクジェット用記録インク。   In an inkjet recording ink containing at least water, a pigment, and an organic solvent, the pigment is a pigment dispersed using a nonionic dispersant, and further includes an anionic surfactant, dimethylpolysiloxane, and polyalkylene oxide. An ink jet recording ink comprising a linear block copolymer in which are repeatedly bonded alternately. 前記アニオン系界面活性剤が、ジオクチルスルホサクシネートNa塩であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット用記録インク。   The inkjet recording ink according to claim 1, wherein the anionic surfactant is a dioctyl sulfosuccinate Na salt. 前記ジオクチルスルホサクシネートNa塩の重量基準含有量が顔料1に対し0.001以上0.1以下であることを特徴とする請求項2に記載のインクジェット用記録インク。   3. The inkjet recording ink according to claim 2, wherein the dioctylsulfosuccinate Na salt has a weight-based content of 0.001 or more and 0.1 or less with respect to the pigment 1. 前記ノニオン系分散剤として、少なくとも下記一般式(1)で示される材料の一種を使用することを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載のインクジェット用記録インク。
Figure 2014058617

(式中、Rは炭素数1〜20のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、lは0〜の整数を表し、nは平均繰返し単位を表わす20〜200の整数を表す。)
The inkjet recording ink according to claim 1, wherein at least one of the materials represented by the following general formula (1) is used as the nonionic dispersant.
Figure 2014058617

(In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an allyl group, or an aralkyl group, l represents an integer of 0 to n, and n represents an integer of 20 to 200 representing an average repeating unit.)
前記ノニオン系分散剤がPOE(n=40)βナフチルエーテルであることを特徴とする請求項4に記載のインクジェット用記録インク。   The inkjet recording ink according to claim 4, wherein the nonionic dispersant is POE (n = 40) β-naphthyl ether. 前記ノニオン系分散剤の重量基準が顔料1に対し0.01以上2.0以下であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載のインクジェット用記録インク。   6. The inkjet recording ink according to claim 1, wherein the nonionic dispersant has a weight standard of 0.01 or more and 2.0 or less with respect to the pigment 1. 更にアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂を含有することを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。   The ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 6, further comprising an anionic self-emulsifying ether polyurethane resin. 前記請求項1乃至7のいずれかに記載のインクジェット用記録インクを収容したことを特徴とするインクジェット用カートリッジ。   An ink jet cartridge containing the ink jet recording ink according to any one of claims 1 to 7. 前記請求項1乃至7のいずれかに記載のインクジェット用記録インクを吐出させて記録を行う方式のヘッドを備えたことを特徴とするインクジェット用記録装置。   An ink jet recording apparatus comprising: a head that performs recording by discharging the ink jet recording ink according to any one of claims 1 to 7. 少なくとも、水、顔料、有機溶剤を含有するインクジェット用記録インクの製造方法において、少なくとも顔料、水、アニオン系界面活性剤およびノニオン系分散剤を用いて分散した顔料分散体に、有機溶剤、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを混合してインク組成物を得る工程を有することを特徴とするインクジェット用記録インクの製造方法。   In a method for producing an ink jet recording ink containing at least water, a pigment, and an organic solvent, an organic solvent, dimethylpolysiloxane is added to a pigment dispersion dispersed using at least a pigment, water, an anionic surfactant, and a nonionic dispersant. A method for producing an ink jet recording ink, comprising a step of mixing a linear block copolymer in which siloxane and polyalkylene oxide are alternately and repeatedly bonded to obtain an ink composition.
JP2012204000A 2012-09-18 2012-09-18 Ink-jet recording ink and recording apparatus using the same Active JP6015273B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012204000A JP6015273B2 (en) 2012-09-18 2012-09-18 Ink-jet recording ink and recording apparatus using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012204000A JP6015273B2 (en) 2012-09-18 2012-09-18 Ink-jet recording ink and recording apparatus using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014058617A true JP2014058617A (en) 2014-04-03
JP6015273B2 JP6015273B2 (en) 2016-10-26

Family

ID=50615369

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012204000A Active JP6015273B2 (en) 2012-09-18 2012-09-18 Ink-jet recording ink and recording apparatus using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6015273B2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014156460A1 (en) * 2013-03-28 2014-10-02 株式会社Dnpファインケミカル Ink composition for inkjet recording, ink set for inkjet recording, and inkjet recording method
JP2017078158A (en) * 2015-10-20 2017-04-27 株式会社リコー Ink, ink storage container and inkjet recording apparatus

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09176533A (en) * 1995-10-06 1997-07-08 Seiko Epson Corp Ink composition for ink jet printing and ink jet printing
JPH1095946A (en) * 1996-09-24 1998-04-14 Toyo Ink Mfg Co Ltd Recording liquid for ink jetting
JP2001192583A (en) * 2000-01-11 2001-07-17 Ricoh Co Ltd Pigment-dispersed liquid and ink-jet ink using the same
JP2006225509A (en) * 2005-02-17 2006-08-31 Ricoh Co Ltd Ink for inkjet
JP2009062519A (en) * 2007-08-14 2009-03-26 Ricoh Co Ltd Inkjet ink as well as ink cartridge, inkjet recording method, inkjet recording apparatus and ink recorded matter

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09176533A (en) * 1995-10-06 1997-07-08 Seiko Epson Corp Ink composition for ink jet printing and ink jet printing
JPH1095946A (en) * 1996-09-24 1998-04-14 Toyo Ink Mfg Co Ltd Recording liquid for ink jetting
JP2001192583A (en) * 2000-01-11 2001-07-17 Ricoh Co Ltd Pigment-dispersed liquid and ink-jet ink using the same
JP2006225509A (en) * 2005-02-17 2006-08-31 Ricoh Co Ltd Ink for inkjet
JP2009062519A (en) * 2007-08-14 2009-03-26 Ricoh Co Ltd Inkjet ink as well as ink cartridge, inkjet recording method, inkjet recording apparatus and ink recorded matter

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014156460A1 (en) * 2013-03-28 2014-10-02 株式会社Dnpファインケミカル Ink composition for inkjet recording, ink set for inkjet recording, and inkjet recording method
JP2014189777A (en) * 2013-03-28 2014-10-06 Dnp Fine Chemicals Co Ltd Inkjet recording ink composition, inkjet recording ink set, and inkjet recording method
JP2017078158A (en) * 2015-10-20 2017-04-27 株式会社リコー Ink, ink storage container and inkjet recording apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JP6015273B2 (en) 2016-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5942535B2 (en) Ink jet recording ink, ink cartridge, ink jet recording apparatus, and image formed product
US8636351B2 (en) Inkjet ink, ink cartridge containing the inkjet ink, inkjet recording apparatus using the inkjet cartridge, and print formed by the inkjet ink
CN107922769B (en) Ink, ink jet recording method, ink jet recording apparatus, and recorded matter
JP6541091B2 (en) Ink jet recording method, ink jet recorded matter, and ink jet recording apparatus
JP5736668B2 (en) Inkjet recording ink set, ink cartridge set, and inkjet recording apparatus
US9856386B2 (en) Inkjet ink, inkjet recording method using the inkjet ink, and print formed by the inkjet ink
JP6291841B2 (en) Inkjet water-based ink, inkjet recording method, inkjet recording
US10400120B2 (en) Ink, ink container, and inkjet recording apparatus
JP6308065B2 (en) Inkjet ink set and inkjet recording method
JP6686366B2 (en) Ink, image forming method, image forming apparatus, and image formed article
JP5730113B2 (en) Ink jet ink, ink jet recording method, and ink cartridge
JP2016053129A (en) Inkjet ink and inkjet recording method
JP2019006978A (en) Ink, ink set, ink container, image forming method, and image forming apparatus
EP2507329A1 (en) Inkjet ink with self-dispersed pigments and hydroxyl terminated polyurethane ink additives
JP2017226743A (en) Ink, ink set, ink container, inkjet recording method, recording method, inkjet recording device, and recorded object
JP6015273B2 (en) Ink-jet recording ink and recording apparatus using the same
US8765839B2 (en) Inkjet ink set, inkjet recording device, and inkjet recording method
JP2016210825A (en) Ink, ink cartridge and image recording method
JP6866734B2 (en) Printing method
JP2016216619A (en) Ink, inkjet recording method, ink accommodating container and inkjet recording method
JP2023019647A (en) Ink and inkjet recording device
JP2016175265A (en) Inkjet recording device, and inkjet recording method
JP2023070845A (en) Inkjet printing device and inkjet printing method
JP2014034640A (en) Ink for ink jet recording and cartridge using the same, recording device, image forming method and image formed matter
JP2017014359A (en) Ink and inkjet recording method

Legal Events

Date Code Title Description
RD01 Notification of change of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421

Effective date: 20150624

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150703

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150804

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160613

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160621

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160719

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160830

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160912

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6015273

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151