JPH09176533A - Ink composition for ink jet printing and ink jet printing - Google Patents

Ink composition for ink jet printing and ink jet printing

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JPH09176533A
JPH09176533A JP26496396A JP26496396A JPH09176533A JP H09176533 A JPH09176533 A JP H09176533A JP 26496396 A JP26496396 A JP 26496396A JP 26496396 A JP26496396 A JP 26496396A JP H09176533 A JPH09176533 A JP H09176533A
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ink composition
ink
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pigment
recording medium
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Kazutoshi Fujisawa
Kenichi Kanbayashi
Hidehiko Komatsu
Hiroto Nakamura
Yoshiyuki Ozawa
Michiya Tsukahara
Hideo Yamazaki
弘人 中村
道也 塚原
憲一 官林
英彦 小松
善行 小沢
英雄 山崎
和利 藤沢
Original Assignee
Seiko Epson Corp
セイコーエプソン株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an ink composition for ink jet printing which causes less irregular bleeding on a print medium, no change in physical properties and jet characteristics and no precipitation of solid matter in the course of storage, and also has excellent redispersibility.
SOLUTION: This composition comprises pigment, a resin dispersant, a thermoplastic resin emulsion and water in a pigment-to-resin dispersant weight ratio of (20:1) to (5:2). For the printing method, the ink composition is deposited on a print medium by jetting liquid drops of the composition from an ink jet printing head, and at the same time as the deposition, the deposited liquid drops of the ink composition is fixed by heat supplied from a print medium support via the print medium.
COPYRIGHT: (C)1997,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記録用インク組成物及びインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an ink jet recording ink composition and an inkjet recording method. すなわち、インクジェット記録ヘッドからインク滴を吐出させ、記録媒体、例えば、記録紙、又は木綿、若しくは絹繊維等の記録媒体上にインク像を得るインクジェットプリンタ用のインク組成物に関し、更に詳しくはカラーインクジェットプリンタ用インク組成物、及びそのインク組成物を用いるインクジェット記録方法に関する。 That is, by ejecting ink droplets from the ink jet recording head, a recording medium, for example, recording paper, or cotton, or relates to an ink composition for an ink jet printer to obtain an ink image on a recording medium of silk fibers, more particularly color inkjet the ink composition for a printer, and an ink jet recording method using the ink composition.

【0002】 [0002]

【従来の技術】インクジェット記録用インク組成物には、一般的に次のような特性が要求される。 The Ink jet recording ink composition, generally the following characteristics are required.

【0003】(1)記録媒体上で不規則な滲みが少ないこと;及び(2)保存中に、物性や吐出特性が変化せず、固形分の析出がないこと。 [0003] (1) It is less irregular bleeding on a recording medium; and (2) during storage, does not change the physical properties and ejection properties, there is no solid precipitation.

【0004】とりわけ、滲みのない印字は、カラー画像の印字において重要となる。 [0004] In particular, there is no bleeding printing, it is important in the printing of the color image. カラー印字の場合、多色のインク組成物を同一記録媒体上に印字する。 For color printing, for printing the multicolor ink composition on the same recording medium. 色むらの無いカラー印字を得るためには、画像中の色の境界は明確である必要がある。 To obtain a free color printing color unevenness, color boundary in the image must be clear. そのためには、この領域でのインク組成物の混じり合いは防止しなければならない。 For this purpose, mutually mixed in the ink composition in this area must be prevented.

【0005】滲みのない印字を実現するため、これまで、種々の提案がなされている。 [0005] To achieve the bleeding-free printing, to date, various proposals have been made. 例えば、特開昭58− For example, JP-A-58 -
188684号及び特開昭62−288042号各公報には、記録媒体を加熱しながら印字する方法が開示されている。 The 188,684 Patent and JP 62-288042 Patent JP-A method for printing while heating the recording medium is disclosed. しかし、これらの各公報には熱可塑性樹脂を含んだインク組成物の使用は開示されていない。 However, the use of these ink compositions containing a thermoplastic resin in the publication does not disclose.

【0006】また、最近では、滲みのない印字を実現すると共に、耐光性及び耐候性等の向上を目的として、顔料系のインク組成物も研究開発されつつある。 [0006] In recent years, along with realizing the printing without blur, for the purpose of improving such light resistance and weather resistance, the ink composition of the pigment are also being researched and developed. 例えば、 For example,
特開平6−116522号公報には、水溶性樹脂、水溶性溶剤、顔料、及び水をベースとして特定の添加物を添加するインク組成物が示されている。 JP-A-6-116522, and water-soluble resin, a water-soluble solvent, a pigment, and an ink composition for adding a specific additive to water as a base is shown. しかし、前記の公報に示されるインク組成物は、インク吐出ヘッドで目詰まりを発生するという問題点を有することから、加熱された記録媒体にインク組成物が到達すると同時に定着を行うタイプの記録方法には使用することができない。 However, the ink composition disclosed in Japanese Said, since it has a problem of generating a clogging in the ink jet head, the type of recording method for fixing at the same time the ink composition to the heated recording medium arrives can not be used to. 更に、特公昭62−1426号、特開平2−255875 Further, JP-B-62-1426, JP-A 2-255875
号、及び特開平4−18462号各公報には、インク組成物の構成成分として、水と顔料と樹脂エマルジョンとを含有することで、耐水性及び耐光性の問題を解決するとともに、従来の染料系インクの問題点であった文字のにじみ等を解決するインクが報告されている。 No., and each JP 4-18462, as a component of the ink composition, by containing a water and pigment and a resin emulsion, with the solution to water resistance and light fastness problem, conventional dyes ink to solve such blurring of characters were problems of the system ink have been reported.

【0007】熱可塑性樹脂を含んだインク組成物を記録媒体にインクジェット記録方法によって付着させ、その記録媒体を特定温度以上で加熱すると、印字の滲みを良好に抑制することができる。 [0007] The ink composition containing a thermoplastic resin is deposited by the inkjet recording method in the recording medium, heating the recording medium at a certain temperature or higher, it is possible to favorably suppress the bleeding of printing. この記録方法で用いるインク組成物においても、保存中に物性値の変化や吐出特性の変化がなく、固形分の析出がないことが望まれることは当然である。 Also in the ink composition used in this recording method, there is no change in the change and discharge characteristics of the physical properties during storage, it will be appreciated that it is desired that no solids deposition. また、この記録方法では熱を使うことから、ノズルプレート上でインク組成物が乾燥固化することがある。 Further, since the use of heat in this recording method, there is the ink composition is dried and solidified at the nozzle plate.

【0008】更に、使用するインク組成物が顔料系インク組成物であって、固形分を多く含む場合には、そのことに起因する主な問題点として以下の2点がある。 Furthermore, the ink composition used is a pigment-based ink composition, if containing a large amount of solids, there are the following two points as the main problems resulting from that.

【0009】第1の問題点は、通常は密封系であるインクタンクからインク吐出ヘッドまでのインク流路内で何らかのアクシデントによりインク組成物が固化する場合があり、その固化により記録ヘッドで目詰まりを引き起こすことがある。 [0009] The first problem is that there is usually a case where the ink composition by any accident in the ink flow path to the ink ejection head from an ink tank is sealed system solidifies, clogging in the recording head by its solidification it may cause.

【0010】第2の問題点は、記録ヘッドのノズルを配列したプレート上でインク組成物が付着乾燥した場合、 A second problem is, when the ink composition is deposited dry on an array of a nozzle of the recording head plate,
記録装置のクリーニング動作で速やかに除去することができないと、印字中に、インク組成物の吐出不良(飛行曲がり)を引き起こすことがある。 Failure to promptly removed by the cleaning operation of the recording apparatus, during printing, may cause ejection failure of the ink composition (ink deflection).

【0011】 [0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、顔料と熱可塑性樹脂とを含んだインク組成物を記録媒体にインクジェット記録方法によって付着させ、その記録媒体を特定温度以上で加熱する方式で好適に用いることのできるインク組成物の開発を更に進めた結果、顔料とその顔料用の分散剤との比率を特定の範囲内に設定することにより、印字の滲みが抑制され、長期間保存しても物性値の変化や吐出特性の変化がなく、固形分が析出しないインク特性を維持しながら、しかも再分散性に優れたインク組成物を得ることができることを見い出した。 The present inventors have found 0005] is laden ink composition a pigment and a thermoplastic resin is deposited by the inkjet recording method on a recording medium, in a manner that heating the recording medium at a specific temperature or higher a result of further developing an ink composition which can be preferably used, by setting the ratio of the pigment and dispersant for the pigment within a specific range, blurring of printing is suppressed, long-term storage no change in the change and discharge characteristics of the physical property values ​​also found that it is possible to obtain while maintaining the ink properties solids does not precipitate, moreover an ink composition excellent in re-dispersibility.

【0012】従って、本発明の目的は、顔料と熱可塑性樹脂とを含み、記録媒体を特定温度以上で加熱する方式で好適に用いることができ、印字の滲みが抑制されるインク組成物を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention comprises a pigment and a thermoplastic resin, preferably it can be used in a manner that the recording medium is heated to a specific temperature or higher, providing an ink composition bleeding printing is suppressed It is to.

【0013】更に、本発明の目的は、長期間保存しても物性値の変化や吐出特性の変化がなく、固形分が析出しないインク組成物を提供することにある。 Furthermore, object of the present invention, a long period of time without any change in the change and discharge characteristics of the physical properties even when stored, is to provide an ink composition which solids do not precipitate.

【0014】更にまた、本発明の目的は、インク組成物が記録媒体上で特定温度以上で加熱され定着されるまでの間に、インク流路内や記録ヘッドのノズルを配列したプレート上で乾燥等で固まった固形物が、新たなインク組成物と接触することで速やかに再分散することのできるインクジェット記録用インク組成物を提供することである。 [0014] Furthermore, an object of the present invention, until the ink composition is fixed are heated at a specific temperature or higher on a recording medium, dried on a plate having an array of nozzles in the ink flow path and the recording head solids solidified in the like, it is to provide an ink jet recording ink composition that can be rapidly redispersed by contacting the new ink composition.

【0015】 [0015]

【課題を解決するための手段】本発明は、顔料と、樹脂分散剤と、熱可塑性樹脂エマルジョンと、水とを含有し、前記顔料と前記樹脂分散剤との重量比が20:1〜 The present invention SUMMARY OF] is a pigment, a resin dispersant, and a thermoplastic resin emulsion, containing water, the weight ratio of the pigment and the resin dispersant is 20: 1
5:2である、インクジェット記録用インク組成物に関する。 5: 2, an inkjet recording ink composition.

【0016】更に、本発明は、前記のインク組成物の液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に付着させ、その付着と同時に、記録媒体支持体(例えば、プラテン)から記録媒体を介してインク組成物液滴に熱を加えて定着を行うことを含む、インクジェット記録方法にも関する。 Furthermore, the present invention, droplets of the ink composition, is deposited on a recording medium by ejecting from an inkjet recording head, the adhesion at the same time, the recording medium from the recording medium support (eg, platen) through comprising performing the fixing by applying heat to the ink composition droplets also relates to an inkjet recording method.

【0017】 [0017]

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用インク組成物は、少なくとも顔料と、樹脂分散剤と、熱可塑性樹脂エマルジョンと、水とを必須成分として含有する。 Inkjet recording ink composition of the present invention DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION, which contains at least a pigment, a resin dispersant, and a thermoplastic resin emulsion, and water as essential components.

【0018】本発明のインク組成物においては、顔料として、有機顔料又は無機顔料、例えば、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている有機顔料又は無機顔料を用いることができる。 [0018] In the ink composition of the present invention, as the pigment, organic pigments or inorganic pigments, for example, can be used organic pigments or inorganic pigments conventionally used in ink jet recording ink composition. 無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄や、コンタクト法、ファーネスト法、又はサーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを利用することができる。 Examples of the inorganic pigments, and titanium oxide and iron oxide, a contact method, a furnace method, or can be used carbon black produced by a known method such as a thermal method.
また、有機顔料としては、アゾ顔料(例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、又はキレートアゾ顔料)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、 The organic pigments include azo pigments (e.g., azo lake, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, or chelate azo pigment), polycyclic pigments (e.g., phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments,
イソインドリノン顔料、又はキノフタロン顔料)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、又は酸性染料型キレート)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、又はアニリンブラックなどを利用することができる。 Isoindolinone pigments, or quinophthalone pigments), dye chelates (e.g., basic dye chelates, or acid dye chelates), nitro pigments, etc. can be utilized nitroso pigments, or aniline black. これらの顔料の内、水と親和性のよい顔料を用いるのが好ましい。 Among these pigments, it is preferable to use a good pigment affinity with water.

【0019】より具体的には、黒色インク用顔料として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、若しくはチャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、 More specifically [0019] As the pigment for black ink, for example, furnace black, lamp black, acetylene black or channel black such as carbon black (C.I. Pigment Black 7), such,
又は銅酸化物、鉄酸化物(C.I.ピグメントブラック11)、若しくは酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料を挙げることができる。 Or copper oxide, iron oxide (C.I. Pigment Black 11), or metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (C.I. Pigment Black 1).

【0020】更に、カラーインク用顔料としてはC. [0020] In addition, C. as a pigment for color ink
I. I. ピグメントイエロー1(ファストイエローG)、 Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G),
3、12(ジスアゾイエローAAA)、13、14、1 3, 12 (disazo yellow AAA), 13,14,1
7、23、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、81、83(ジスアゾイエローH 7,23,24,34,35,37,42 (yellow iron oxide), 53,55,81,83 (disazo yellow H
R)、95、97、98、100、101、104、1 R), 95,97,98,100,101,104,1
08、109、110、117、120、138、15 08,109,110,117,120,138,15
3;C. 3; C. I. I. ピグメントレッド1、2、3、5、17、 Pigment Red 1,2,3,5,17,
22(ブリリアントファーストスカーレット)、23、 22 (Brilliant Fast Scarlet), 23,
31、38、48:2(パーマネントレッド2B(B 31,38,48: 2 (Permanent Red 2B (B
a))、48:2(パーマネントレッド2B (C a)), 48: 2 (Permanent Red 2B (C
a))、48:3(パーマネントレッド2B(S a)), 48: 3 (Permanent Red 2B (S
r))、48:4(パーマネントレッド2B(M r)), 48: 4 (Permanent Red 2B (M
n))、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、6 n)), 49: 1,52: 2,53: 1,57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1,63: 1,6
3:2、64:1、81(ローダミン6Gレーキ)、8 3: 2, 64: 1, 81 (Rhodamine 6G Lake), 8
3、88、92、101(べんがら)、104、10 3,88,92,101 (red iron oxide), 104,10
5、106、108(カドミウムレッド)、112、1 5,106,108 (cadmium red), 112,
14、122(キナクリドンマゼンタ)、123、14 14,122 (Quinacridone Magenta), 123,14
6、149、166、168、170、172、17 6,149,166,168,170,172,17
7、178、179、185、190、193、20 7,178,179,185,190,193,20
9、219;又はC. 9,219; or C. I. I. ピグメントブルー1、2、1 Pigment Blue 1, 2, 1
5(フタロシアニンブルーR)、15:1、15:2、 5 (phthalocyanine blue R), 15: 1,15: 2,
15:3(フタロシアニンブルーG)、15:4、1 15: 3 (phthalocyanine blue G), 15: 4,1
5:6(フタロシアニンブルーE)、16、17:1、 5: 6 (phthalocyanine blue E), 16,17: 1,
56、60、63;等を使用することができる。 56,60,63; or the like can be used. 前記の顔料を1種類で用いるか、又は2種以上を適宜組合せて用いることができる。 Or use of the pigment in one, or two or more may be used in combination as appropriate. 本発明のインク組成物では、顔料を使用するので、染料を用いるインク組成物において見られる保存中の染料の分解等によるインク組成物物性の劣化や、これに起因する吐出特性の変化及び吐出ノズルの目詰まり等が発生しない。 In the ink composition of the present invention, since pigments are used, deterioration of the ink composition properties by decomposition of the dye during storage found in ink compositions using dyes, change and discharge nozzles of the discharge characteristics caused by this It does not occur, such as clogging.

【0021】前記顔料の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは0.1〜10重量%、より好ましくは0.5〜5重量%である。 The content of the pigment is, relative to the total ink composition, preferably from 0.1 to 10 wt%, more preferably 0.5 to 5 wt%. 含有量を0.1重量%以上にすることにより、充分な印字濃度を確保することができ、含有量を10重量%以下にすることにより、インクの粘度特性に構造粘性を生じさせずに、一層充分な吐出安定性を確保することができる。 When the content of more than 0.1 wt%, it is possible to secure a sufficient print density, by setting the content to 10 wt% or less, without causing structural viscosity to the viscosity characteristics of the ink, it is possible to secure a more sufficient ejection stability. また、0.5〜5重量%とすることにより、特に吐出安定性の耐久性を向上させることができる。 Further, by 0.5 to 5 wt%, it is possible to particularly improve the durability of the ejection stability.

【0022】また、前記顔料の粒経は、特に限定されるものではないが、粒経(平均粒子径)は、好ましくは2 Further, Tsubukei of the pigment is not particularly limited, Tsubukei (average particle diameter) is preferably 2
5μm以下、より好ましくは1μm以下である。 5μm or less, more preferably 1μm or less. 粒径が25μm以下の顔料を用いることにより、目詰まりの発生を抑制することができ、一層充分な吐出安定性を実現することができる。 By particle size using the following pigment 25 [mu] m, it is possible to suppress the occurrence of clogging, it is possible to realize a more sufficient ejection stability.

【0023】本発明によるインク組成物は、前記顔料をインク組成物内で微粒子状で分散安定化させることのできる樹脂分散剤を含有する。 The ink composition according to the present invention contains a resin dispersant that can be dispersed and stabilized by particulate said pigment in the ink composition. 使用することのできる樹脂分散剤としては、例えば、親水性部分と疎水性部分とを分子中に有する共重合体樹脂、具体的には、アクリル酸系分散剤、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、又はスチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、マレイン酸系分散剤、例えば、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル−マレイン酸共重合体、又はスチレン−アクリル酸エステル−マレイン酸共重合体、スルホン酸系分散剤、例えば、アクリル酸エステル−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−メタクリルスルホン酸共重合体、又はアクリル酸エステル−アリルスルホン酸共重合体、あるいはこれらの塩を挙げることができる The resin dispersant may be used, for example, a copolymer resin having a hydrophilic part and a hydrophobic part in the molecule, specifically, acrylic acid-based dispersing agents such as styrene - acrylic acid copolymerization coalescence, styrene - acrylic acid - acrylic ester copolymer, styrene - methacrylic acid copolymer, or a styrene - methacrylic acid - acrylic acid ester copolymer, maleic acid-based dispersing agent, for example, styrene - maleic acid copolymer , acrylic acid ester - maleic acid copolymer, or a styrene - acrylic ester - maleic acid copolymer, sulfonic acid-based dispersing agent, for example, acrylic acid ester - styrene sulfonic acid copolymer, styrene - methacrylic acid copolymerization coalescence, or acrylic acid ester - allylsulfonic acid copolymer, or may be their salts 重量平均分子量(以下、単に分子量と称す)が1600〜25 The weight average molecular weight (hereinafter, simply referred to as molecular weight) 1600-25
000で、酸価が100〜250の共重合体樹脂、特にスチレンアクリル酸共重合体樹脂を用いるのが好ましい。 000, acid value 100 to 250 of copolymer resins, it is preferable to use a styrene-acrylic acid copolymer resin. 分子量が1600〜25000で、しかも酸価の値が100〜250の範囲以外の共重合体樹脂、特にスチレンアクリル酸共重合体樹脂を使用すると、インク組成物の長期放置により、インク組成物中に顔料の凝集物が発生することがある等、インク組成物の放置安定性を確保することができないという問題が起こる場合がある。 A molecular weight of 1,600 to 25,000, yet the acid value of the values ​​100 to 250 range other than the copolymer resin, especially using the styrene-acrylic acid copolymer resin, a long-standing of the ink composition in the ink composition it may like that may agglomerates of the pigment occurs, a problem that can not be secured storage stability of the ink composition occurs.

【0024】前記の樹脂分散剤は、それ自体公知の方法(例えば、塊状重合や溶液重合)によって調製することもできるが、市販の樹脂分散剤を用いることもできる。 [0024] The resinous dispersing agent, per se known methods (e.g., bulk polymerization or solution polymerization) can also be prepared by, it is also possible to use a commercially available resin dispersant.
市販の樹脂分散剤の例としては、ジョンソンポリマー株式会社製の、ジョンクリル68(分子量=10000; Examples of commercially available resin dispersant, manufactured by Johnson Polymer Co., Joncryl 68 (molecular weight = 10000;
酸価=195)、ジョンクリル679(分子量=700 Acid value = 195), Joncryl 679 (molecular weight = 700
0;酸価=200)、ジョンクリル680(分子量=3 0; acid number = 200), Joncryl 680 (molecular weight = 3
900;酸価=215)、ジョンクリル682(分子量=1600;酸価=235)、ジョンクリル550(分子量=7500;酸価=200)、ジョンクリル555 900; acid value = 215), Joncryl 682 (molecular weight = 1600; acid value = 235), Joncryl 550 (molecular weight = 7500; acid value = 200), Joncryl 555
(分子量=5000;酸価=200)、ジョンクリル5 (Molecular weight = 5000; acid value = 200), Joncryl 5
86(分子量=3100;酸価=105)、ジョンクリル683(分子量=7300;酸価=150)、又はB 86 (molecular weight = 3100; acid value = 105), Joncryl 683 (molecular weight = 7300; acid value = 150), or B
−36(分子量=6800;酸価=250)等を挙げることができる。 -36 (molecular weight = 6800; acid value = 250), and the like.

【0025】本発明のインク組成物においては、前記顔料と前記樹脂分散剤との重量比(顔料:樹脂分散剤)は20:1〜5:2の範囲内である。 [0025] In the ink composition of the present invention, the weight ratio of the pigment and the resin dispersant (pigment: resin dispersant) is 20: 1 to 5: 2 of the range.

【0026】樹脂分散剤の含有量がこの比率より低くなると、インク組成物を放置した場合の顔料の分散安定性が経時的に劣化し、凝集が発生したり、粘度特性が劣化したりする。 The content of the resin dispersing agent becomes lower than this ratio, the dispersion stability of the pigment in the case of left ink composition is deteriorated over time, or aggregation occurs, the viscosity characteristics are deteriorated. 樹脂分散剤の含有量が前記の比率より高くなると、インク組成物の乾燥時に必要となる再分散性を得ることができない。 When the content of the resin dispersing agent is higher than the ratio of the, it can not be obtained redispersibility required during the drying of the ink composition.

【0027】前記の樹脂分散剤を本発明の水系インク組成物中に溶解させるため、樹脂分散剤に含まれる酸基(例えば、アクリル酸基)にカウンターイオンとの塩を形成させるのが好ましい。 [0027] For dissolving the resin dispersant in the aqueous ink composition of the present invention, acid group contained in the resin dispersant (e.g., acrylic acid) is preferable to form salts with counter ions. この目的で用いることのできる化合物は、カルボキシル基と塩を形成することのできる塩基であれば特に限定されないが、有機アミン類、例えば、第1、第2、第3アミン又は4級化アミン、あるいはアミノアルコール化合物(例えば、アミノメチルプロパノール、2−アミノイソプロパノール、トリエタノールアミン)、環状アミン、例えば、モルホリン、更には無機塩基、例えば、アンモニア水等を挙げることができる。 Compounds which can be used for this purpose is not particularly limited as long as a base capable of forming a carboxyl group and salts, organic amines, for example, first, second, third amine or quaternized amine, Alternatively aminoalcohol compound (e.g., aminomethyl propanol, 2-amino-isopropanol, triethanolamine), a cyclic amine, such as morpholine, furthermore inorganic bases, for example, a aqueous ammonia. 塩基の含有量は、樹脂分散剤の中和当量以上であることが好ましく、印字後の定着性の点から、ほぼ中和当量の1.3倍位の含有量がより好ましい。 The content of the base is preferably at least the neutralization equivalent of the resin dispersant, from the viewpoint of the fixing property after printing, almost content of 1.3 times position the neutralization equivalent is more preferred.

【0028】更に、グリコール類、例えば、プロピレングリコール、及び/又は一価アルコール類、例えば、イソプロパノールなどを樹脂分散剤の溶解助剤として用いることもできる。 Furthermore, glycols, e.g., propylene glycol, and / or monohydric alcohols, for example, may be used isopropanol, etc. as a dissolution aid for the resin dispersant.

【0029】また、前記のようにして得られた分散剤中の塩をイオン解離させ易いように、本発明のインク組成物にpH緩衝液を含有させ、インク組成物を最適なpH Further, the salt of the dispersant obtained as the so easy to ion dissociation, the ink composition of the present invention contain a pH buffer, an optimum pH of the ink composition
値に調節して、前記分散剤の溶解安定性を得るのが好ましい。 It was adjusted to a value preferably obtained the dissolution stability of the dispersant. pH緩衝液は、インク組成物をpH7〜pH10 pH buffer, an ink composition pH7~pH10
に調節することのできる緩衝剤であれば特に限定されないが、具体例としては、フタル酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、酒石酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、 Is not particularly limited as long as buffering agents which can be adjusted, as a specific example, potassium hydrogen phthalate, potassium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium tetraborate, potassium hydrogen tartrate, sodium hydrogen carbonate ,
炭酸ナトリウム、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン、及び/又はトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン塩酸塩等を挙げることができる。 Sodium carbonate, and tris (hydroxymethyl) aminomethane, and / or tris (hydroxymethyl) aminomethane hydrochloride salt. その含有量は、ヘッドの部材の耐久性とインク組成物の安定性の観点から、インク組成物が概ねpH7〜pH10になる量であるのが好ましい。 Its content, from the viewpoint of the stability of the durability and the ink composition of the head of the member is preferably an amount that the ink composition is largely a PH7~pH10.

【0030】本発明のインク組成物は、熱可塑性樹脂エマルジョンを含有する。 The ink composition of the present invention contains a thermoplastic resin emulsion. この熱可塑性樹脂エマルジョンは、水媒質中に熱可塑性樹脂を分散したものである。 The thermoplastic resin emulsion is obtained by dispersing a thermoplastic resin in a water medium.

【0031】前記の熱可塑性樹脂エマルジョンにおける熱可塑性樹脂成分としては、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている熱可塑性樹脂エマルジョンと同様の熱可塑性樹脂成分を使用することができる。 [0031] Thermoplastic resin component in the thermoplastic resin emulsion, it is possible to use the same thermoplastic resin component and a thermoplastic resin emulsion, which is conventionally used in ink jet recording ink composition. 熱可塑性樹脂としては、具体的には、アクリル系重合体、例えば、ポリアクリル酸エステル若しくはその共重合体、ポリメタクリル酸エステル若しくはその共重合体、ポリアクリロニトリル若しくはその共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、又はポリメタクリル酸;ポリオレフィン系重合体、例えば、ポリエチレン、ポリスチレン又はそれらの共重合体;酢酸ビニル系重合体、又は酢酸ビニル系含有共重合体、例えば、 The thermoplastic resin, specifically, acrylic polymers such as polyacrylic acid ester or a copolymer thereof, polymethacrylic acid ester or a copolymer thereof, polyacrylonitrile or its copolymers, polyacrylamide, poly acrylic acid, or polymethacrylic acid; polyolefin polymer, such as polyethylene, polystyrene or copolymers thereof; vinyl acetate polymer, or vinyl acetate-containing copolymer, for example,
ポリ酢酸ビニル若しくはその共重合体、又はポリビニルアセタール;ポリ塩化ビニル若しくはその共重合体、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ポリクロロプレン、又は天然高分子樹脂等を用いることができる。 Polyvinyl acetate or copolymers thereof, or polyvinyl acetal, polyvinyl chloride or its copolymers, polyvinylidene chloride, fluorine resin, a polychloroprene or natural polymer resin. 特には、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタアクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリエチルアクリル酸エステル、スチレンーブタジエン共重合体、ブタジエン共重合体、アクリロニトリルーブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン、ベンゾグアナミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレンーメタアクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン、スチレンーアクリルアミド共重合体、n−イソブチルアクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアミド、ポリビニルアセタール、ロジン系樹脂、ポリエチレン、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合 Particularly, styrene - acrylic acid ester copolymers, polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid esters, polystyrene, poly ethyl acrylate, styrene-butadiene copolymers, butadiene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymer, chloroprene copolymer, crosslinked acrylic resins, crosslinked styrene resins, fluorine resins, vinylidene fluoride, benzoguanamine resins, polyolefin resins, styrene-methacrylic acid ester copolymer, polystyrene, styrene-acrylamide copolymers, n- isobutyl acrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylamide, polyvinyl acetal, rosin resin, polyethylene, polyvinylidene chloride, vinyl acetate resins, ethylene - vinyl acetate copolymer, vinyl acetate - acrylic copolymer 、又は塩化ビニル樹脂が好ましい。 Or a vinyl chloride resin is preferred.

【0032】また、本発明のインク組成物で用いる熱可塑性樹脂エマルジョンにおける熱可塑性樹脂成分は、 Further, the thermoplastic resin component in the thermoplastic resin emulsion used in the ink composition of the invention,
「軟化/溶融温度」が好ましくは50〜150℃、より好ましくは60℃〜100℃のものである。 "Softening / melting temperature" is preferably 50 to 150 ° C., and more preferably from 60 ° C. to 100 ° C.. なお、本明細書において「軟化/溶融温度」とは、熱可塑性樹脂のガラス転移点、融点、粘性率が10 11 〜10 12ポアズになる温度、軟化点、又は最低造膜温度(MFT)のうちの何れかの最も低い温度を意味するものとする。 In this specification, "softening / melting temperature", glass transition point of the thermoplastic resin, the melting point, the temperature at which viscosity is 10 11 to 10 12 poises, the softening point, or minimum film forming temperature of (MFT) It shall mean any of the lowest temperature out.

【0033】一般的にインクジェット記録方法は、電子写真方式のプリンタと比較して、記録媒体への定着強度(耐水性、及び/又は耐擦過性)が弱いと言われている。 [0033] Generally, an ink jet recording method, as compared to the electrophotographic printer, the fixing strength of the recording medium (water resistance, and / or scratch resistance) is said to be weak. しかしながら、前記の熱可塑性樹脂エマルジョンを含有する本発明のインク組成物を用いてインクジェット記録方法を実施すると、従来法のインク組成物を用いてインクジェット記録方法を実施した場合と比較して、定着強度が高くなる。 However, when carrying out the ink jet recording method using the ink composition of the present invention containing the thermoplastic resin emulsion, compared with the case of carrying out the ink jet recording method using the ink composition of the prior art, the fixing strength It increases. すなわち、本発明のインク組成物を使用するインクジェット記録方法の印字物の定着は、記録装置内で熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分の「軟化/溶融温度」を越える温度で行われる。 That is, the fixing of the printed matter of the ink jet recording method using the ink composition of the present invention is carried out at a temperature in excess of "softening / melting temperature" of the resin component of the thermoplastic resin emulsion in the recording apparatus. この時のプラテンの温度は、インク組成物吐出ヘッドの目詰まりを考えて、記録媒体に対して充分な定着強度をもたせる温度〔熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分の最低造膜温度(MFT)以上であり、インク組成物溶媒を乾燥するのに十分な温度〕とする。 At a temperature at this time the platen is considered the clogging of the ink composition discharge head, the minimum film-forming temperature of the resin component of the temperature [thermoplastic resin emulsion to have a sufficient fixing strength to a recording medium (MFT) above There, the temperature sufficient] to dry the ink composition solvent. この熱可塑性樹脂成分の膜化による定着は記録媒体に対しては充分な定着強度を示す。 Fixing by film of the thermoplastic resin component shows a sufficient fixing strength for the recording medium.
従って、熱エネルギー付与により記録媒体上に定着したインク組成物は十分な耐水性、及び耐擦過性等の印字堅牢性を有する。 Therefore, the ink composition fixed on the recording medium by thermal energy imparted sufficient water resistance, and has a print fastness of scratch resistance and the like.

【0034】本発明のインク組成物で用いる熱可塑性樹脂エマルジョンは、それ自体公知の方法(例えば、乳化重合)によって調製することもできるが、公知又は市販の樹脂分散剤を用いることもできる。 The thermoplastic resin emulsion used in the ink composition of the invention, per se known methods (e.g., emulsion polymerization) can also be prepared by, it may be a known or commercially available resin dispersant. 例えば、熱可塑性樹脂エマルジョンとして、特公昭62−1426号、特開平3−56573号、特開平3−79678号、特開平3−160068号、又は特開平4−18462号各公報などに記載の樹脂エマルジョンをそのまま用いることができる。 For example, as the thermoplastic resin emulsion, JP-B-62-1426, JP-A-3-56573, JP-A-3-79678, JP-A-3-160068, or resin described in, JP-A 4-18462 Patent JP- emulsion can be used as it is. また、市販の樹脂エマルジョンとしては、 As the commercially available resin emulsion,
例えば、マイクロジェルE−1002、E−2002、 For example, micro-Gel E-1002, E-2002,
E−5002(スチレンアクリル系樹脂エマルジョン; E-5002 (styrene-acrylic resin emulsion;
日本ペイント株式会社製)、ボンコート4001(アクリル系エマルジョン;大日本インキ化学工業株式会社製)、ボンコート5454(スチレンアクリル系樹脂エマルジョン;大日本インキ化学工業株式会社製)、SA Nippon Paint Co., Ltd.), Boncoat 4001 (acrylic emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Voncoat 5454 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), SA
E1014(スチレンアクリル系樹脂エマルジョン;日本ゼオン株式会社製)、サイビノールSK−200(アクリル系樹脂エマルジョン;サイデン化学株式会社製)、ナノクリルSBCX−2821(シリコン変性アクリル樹脂エマルジョン;東洋インキ社製)、ナノクリルSBCX−3689(シリコン変性アクリル樹脂エマルジョン;東洋インキ社製)、#3070(メタクリル酸メチル重合体樹脂エマルジョン;御国色素社製)、S E1014 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Saibinol SK-200 (acrylic resin emulsion, manufactured by Saiden Chemical Industry Co., Ltd.), NANOCRYL SBCX-2821 (silicone-modified acrylic resin emulsion, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), NANOCRYL SBCX-3689 (silicone-modified acrylic resin emulsion, manufactured by Toyo ink Mfg. Co., Ltd.), # 3070 (methyl methacrylate polymer resin emulsion, manufactured by Mikuni Color Ltd.), S
G−60(スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン;株式会社岐阜セラミック製造所製)、グランドールPP− G-60 (styrene - acrylic resin emulsion; Co. Gifu Ceramic mill), Grandeur PP-
1000(スチレン−アクリル樹脂エマルジョン;大日本インキ社製)などを挙げることができる。 1000 (a styrene - acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), and the like.

【0035】熱可塑性樹脂エマルジョンにおける水と樹脂成分(分散相)との割合は、横脂成分100重量部に対して水60〜400重量部、好ましくは100〜20 The ratio of water to the resin component in the thermoplastic resin emulsion (dispersed phase) is 60 to 400 parts by weight of water relative to Yokoabura component 100 parts by weight, preferably from 100 to 20
0重量部の範囲が適当である。 Range of 0 part by weight is suitable.

【0036】これらの熱可塑性樹脂エマルジョンも、顔料と同様に分散安定性を維持するために、インク組成物を最適なpH範囲(好ましくは7〜10、より好ましくは7.5〜9)に調節するのが好ましい。 The regulation of these thermoplastic resin emulsion also to maintain pigment as well as dispersion stability, optimum pH range of the ink composition (preferably 7-10, more preferably 7.5 to 9) to it is preferable to. 従って、顔料と熱可塑性樹脂エマルジョンの両方の分散安定性を維持するために、インク組成物のpH値を両者の最適値である範囲(好ましくは7〜10、より好ましくは7.5〜 Therefore, in order to maintain both the dispersion stability of the pigment and the thermoplastic resin emulsion, a range which is optimum for both the pH value of the ink composition (preferably 7-10, more preferably 7.5 to
9)に維持するのが好ましい。 Preferably maintained at 9).

【0037】前記の熱可塑性樹脂成分の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは0.2〜20重量%、より好ましくは7〜20重量%である。 The content of the thermoplastic resin component, relative to the total ink composition, preferably from 0.2 to 20 wt%, more preferably 7 to 20 wt%. 含有量を0.2重量%以上にすることによって、一層良好な印字品質を確保することができ、含有量を20重量%以下にすることによって、インク組成物の粘度を適切に抑えることができる。 By the content more than 0.2 wt%, it is possible to secure a better print quality, by adjusting the content to 20 wt% or less, can be suitably reduced viscosity of the ink composition .

【0038】本発明のインク組成物は、主溶媒として水を含む。 The ink composition of the present invention comprises water as a main solvent. 従来から、インク組成物用溶媒としては、低粘度であること、安全性に優れること、取扱が容易であること、コストが安いこと、あるいは臭気が無いこと等の理由から、主に水が用いられる。 Conventionally, as a solvent for the ink composition, it is a low viscosity, is excellent in safety, it handling is easy, because such that cost is low, or that there is no odor, mainly used water It is. インク組成物用の水としては、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、又は蒸留水などの純水又は超純水であるのが好ましい。 The water for the ink composition, ion exchanged water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, or is preferably pure water or ultrapure water, such as distilled water. 更に、 In addition,
紫外線照射や過酸化水素の添加により殺菌した水を用いると、長期保存に際してかびやバクテリアなどの発生を防止することができるので好ましい。 With sterilized water by addition of ultraviolet radiation and hydrogen peroxide, it is possible to prevent the occurrence of mold or bacteria during long-term storage preferred.

【0039】本発明のインクジェット記録用インク組成物は、糖類を更に含むことができる。 The inkjet recording ink composition of the present invention may further comprise a saccharide. 糖類を含むことにより、インク組成物を増粘し、インク組成物に保湿性を付与することができる。 By including sugar, thicken the ink composition, it can impart moisturizing the ink composition. この糖類の含有量は、前記の熱可塑性樹脂エマルジョン中の熱可塑性樹脂成分との重量比(糖類/熱可塑性樹脂成分)で、好ましくは2/1以下、より好ましくは1/5〜1である。 The content of this sugar, the weight ratio of the thermoplastic resin component of the thermoplastic resin emulsion (saccharide / thermoplastic resin component), preferably 2/1 or less, more preferably 1 / 5-1 .

【0040】糖類としては、単糖類、例えばグルコース、キシロース又はアラビノース;二糖類、例えばサッカロース又はマルトース;多糖類、例えばマルトトリイトール又はデンプン;更に、糖誘導体、例えばマルチトール又はオリゴ糖アルコール等を挙げることができる。 [0040] As saccharides, monosaccharides, such as glucose, xylose or arabinose; disaccharides, for example saccharose or maltose; polysaccharides such as maltotriitol or starch; further, sugar derivatives, mentioned, for example, maltitol or oligosaccharide alcohol be able to.

【0041】本発明のインクジェット記録用インク組成物は、ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するノニオン系界面活性剤を含むことができる。 The inkjet recording ink composition of the present invention may comprise a nonionic surfactant having a polyoxyethylene group in its molecular skeleton. このノニオン系界面活性剤を含むことにより、印字後に、優れた耐水性、耐擦性、耐マーカー性、及び耐水擦性を付与することができる。 By including this nonionic surfactant, after printing, it is possible to impart excellent water resistance, scratch resistance, marker resistance, and water friction resistance. このノニオン系界面活性剤の含有量は、 The content of the nonionic surfactant,
インク組成物全体に対して、好ましくは12重量%以下、より好ましくは0.05〜10重量%である。 With respect to the total ink composition, preferably 12 wt% or less, more preferably 0.05 to 10 wt%. 12 12
重量%よりも多いと泡立ちが激しくなることがあり、 May become vigorous foaming and greater than the weight%,
0.05重量%未満となると被記録媒体上でのインクの広がり不足が起きることがある。 It may spread shortage of the ink on the recording medium occurs between less than 0.05 wt%.

【0042】ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するノニオン系界面活性剤としては、HLB値が13 [0042] As the nonionic surfactant having a polyoxyethylene group in its molecular skeleton, HLB value 13
以上のノニオン系界面活性剤を使用するのが好ましい。 It preferred to use more nonionic surfactants.
HLB値が13以上のノニオン系界面活性剤としては、 The HLB value of 13 or more nonionic surfactants,
例えば、アセチレングリコールへのポリオキシエチレン付加物、アルコールエチレンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンポリスチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオールプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、又はポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが印字堅牢性の観点から好ましい。 For example, polyoxyethylene adduct of acetylene glycol, alcohol ethylene oxide, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenol ethers, polyoxyethylene still phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene - polyols propylene alkyl ethers, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyglycerol fatty acid esters, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene alkylamine, or polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester from the viewpoint of printing fastness preferable. これらのノニオン系界面活性剤を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 These nonionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.

【0043】本発明のインクジェット記録用インク組成物は、ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するアニオン系界面活性剤を含むことができる。 The inkjet recording ink composition of the present invention may comprise an anionic surfactant having a polyoxyethylene group in its molecular skeleton. このノニオン系界面活性剤を含むことにより、優れた吐出安定性と、印字物の耐擦性、又は耐水性を付与することができる。 By including this nonionic surfactant, it can be imparted with excellent ejection stability, abrasion resistance of the printed matter, or water resistance. このノニオン系界面活性剤の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは12重量%以下、より好ましくは0.05〜10重量%である。 The content of the nonionic surfactant, based on the total ink composition, preferably 12 wt% or less, more preferably 0.05 to 10 wt%. 12重量%よりも多いと泡立ちが激しくなることがあり、0.05重量% It may become vigorous foaming and more than 12 wt%, 0.05 wt%
未満となると被記録媒体上でのインクの広がり不足が起きることがある。 Less than a becomes sometimes spread shortage of the ink on the recording medium occurs.

【0044】ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に含有するアニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩などがあげられる。 [0044] As the anionic surface active agent containing a polyoxyethylene group in its molecular skeleton, for example, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, polyoxyethylene styrenated phenyl ether sulfate salts, polyoxyethylene alkyl ether phosphate salts, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate salts. 特に好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩を挙げることができる。 Particularly preferably, mention may be made of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, a polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate. 前記塩の好ましい例としては、カリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、又はジエタノールアミン塩等を挙げることができ、特にアンモニウム塩が好ましい。 Preferred examples of the salt is potassium, sodium, ammonium salts, monoethanolamine salts or diethanolamine salts and the like can be mentioned, in particular, ammonium salts are preferred. これらのアニオン系界面活性剤を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 These anionic surfactants may be used alone or in combination of two or more. 更に、前記アニオン系界面活性剤に関して列挙した各化合物において、ポリオキシエチレン基の重合度は3〜10程度が好ましく、またアルキル基は炭素数1〜17程度が好ましい。 Furthermore, in each of the listed compounds with respect to the anionic surfactant, the degree of polymerization of the polyoxyethylene group is preferably about 3 to 10, the alkyl group is preferably about 1 to 17 carbon atoms.

【0045】更に、本発明のインク組成物は、ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するノニオン系界面活性剤と、ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するアニオン系界面活性剤とを同時に含有していることもできる。 [0045] Further, the ink composition of the present invention, a nonionic surfactant having a polyoxyethylene group in its molecular skeleton, and anionic surfactant having a polyoxyethylene group in its molecular skeleton at the same time it is also possible to contain. この場合の両界面活性剤の合計含有量は、両者の重量比(ノニオン/アニオン)が1/10〜1であることが好ましく、両界面活性剤を含有することにより、泡立ちを抑制しつつ、被記録媒体上でのインクの十分な広がりを確保することができる。 The total amount of both the surfactant in this case is preferably both the weight ratio of (nonionic / anionic) is 1/10 to 1, by containing both surfactant, while suppressing foaming, it is possible to ensure a sufficient spread of ink on the recording medium.

【0046】本発明によるインク組成物は、親水性高沸点低揮発性溶媒(水溶性有機溶媒)を含むことができる。 The ink composition according to the present invention may comprise a hydrophilic high boiling low volatility solvent (water-soluble organic solvent). 親水性高沸点低揮発性溶媒を含有することにより、 By incorporating a hydrophilic high boiling low volatility solvent,
ノズルの耐目詰まり性、保湿性、及び/又は分散安定性を向上させることができる。 Clogging of the nozzle, it is possible to improve moisture retention, and / or the dispersion stability.

【0047】具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、 [0047] Specific examples include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol,
又はポリプロピレングリコール等の高沸点低揮発性の多価アルコール類、それらのモノエーテル化物、ジエーテル化物、又はエステル化物、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、又はジエチレングリコールモノブチルエーテル等、更にはN−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、モノエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、 Or polypropylene high boiling low volatility polyhydric alcohols such as glycols, their mono-etherified products, diether compound, or ester, such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether , diethylene glycol monoethyl ether, or diethylene glycol monobutyl ether, more N- methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, monoethanolamine, N, N- dimethylethanolamine,
N,N−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、N−n−ブチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、又はトリエタノールアミン等の含窒素有機溶剤等の親水性高沸点低揮発性溶媒を、にじみが生じない範囲で含有することができる。 N, N-diethylethanolamine, diethanolamine, N-n-butyl diethanolamine, triisopropanolamine, or a hydrophilic high boiling low volatility solvents such as nitrogen-containing organic solvents such as triethanolamine, contained in the range where bleeding does not occur can do.

【0048】また、主溶媒である水に対して、乾燥性の向上を目的として、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、又はブタノール等の高揮発性の一価アルコール類も少量ならば含有することができる。 [0048] Further, with respect to water as a main solvent, in order to improve the drying properties, ethanol can contain, if small amounts propanol, isopropanol, or highly volatile monohydric alcohols such as butanol also.

【0049】本発明の好ましい態様によれば、インク組成物の液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に付着させ、その付着と同時に、プラテンから記録媒体を介してインク組成物液滴に熱を加えて定着を行う加熱型のインクジェット記録装置に好適に用いることのできるインク組成物において、前記の本発明インク組成物における溶存空気量を14ppm以下にすることによって、安価に製造可能で、前記の加熱型インクジェット記録装置における吐出安定性と、長期保存安定性とを同時に満足することのできるインクジェット記録用インク組成物とすることができる。 According to a preferred embodiment of the [0049] present invention, the droplets of the ink composition, is deposited on a recording medium by ejecting from an inkjet recording head, the adhesion at the same time, the ink composition droplets through the recording medium from the platen in the ink composition can be suitably used in heating-type ink jet recording apparatus which performs fixing by applying heat, the dissolved air amount in the of the present invention the ink composition by below 14 ppm, less expensive to manufacture it can be the ejection stability in the heating-type ink jet recording apparatus, an ink jet recording ink composition capable of satisfying the long-term storage stability at the same time.

【0050】インクジェット記録用インク組成物に気泡が存在すると、吐出不良を起こしたり、インク組成物中の溶存空気がインク組成物成分と反応して、長期間の保存に問題を起こすことがある。 [0050] When the bubble jet recording ink composition is present, ejection failure, the dissolved air in the ink composition to react with the ink composition components, may cause problems in long-term storage. 従って、気泡の原因であるインク組成物中の溶存空気を除くための様々な脱気方法や気泡除去方法が提案されている。 Accordingly, various deaeration methods and bubble removing method for removing dissolved air in the ink composition is the cause of the bubbles have been proposed.

【0051】例えば、特開平05−320549号公報には、窒素又はヘリウム等の気体とインク組成物とを低圧下で接触させる方法が記載されており、溶存酸素を含まないインク組成物を提供するとしている。 [0051] For example, Japanese Patent Laid-Open No. 05-320549, a gas and an ink composition such as nitrogen or helium describes a method of contacting under low pressure to provide an ink composition free of dissolved oxygen It is set to. また、特開昭53−61412号公報にも、インク組成物に酸素吸収剤を加えることで、溶存酸素を含まないインク組成物が提案されている。 Further, also JP-A-53-61412, the addition of oxygen absorbing agent in the ink composition, the ink composition containing no dissolved oxygen has been proposed. 更に、特開昭59−65664号公報には、低圧容器にインク組成物を噴射することで生じる圧力変動によって、インク組成物の完全脱気を行うとする技術が記載されている。 Further, Japanese Patent Publication No. Sho 59-65664, the pressure variation caused by ejecting the ink composition to the low-pressure container, techniques to perform complete degassing of the ink composition are described. また、特開昭59−656 In addition, JP-A-59-656
65号公報には、インク組成物を加熱した上で真空脱気し、インク組成物の完全脱気を実現するとした技術が記載されている。 The 65 JP, vacuum degassed on heating the ink composition, the techniques to achieve the full deaeration of the ink composition are described.

【0052】インク組成物から酸素を取り除くことで、 [0052] By removing the oxygen from the ink composition,
インク組成物成分の酸化反応による劣化を抑制し、インク組成物の長期保存性を向上させる効果をねらったインク組成物については、残った溶存窒素が温度や圧力の変化によって気泡になり、吐出不良を引き起こす欠点がある。 Suppressing deterioration due to oxidation reaction of the ink composition components, for long-term storage ink composition aimed effect of improving the ink composition, the remaining dissolved nitrogen is the bubble by a change in temperature or pressure, discharge failure there is a drawback to cause. この欠点は印字ヘッドが高い温度にさらされる加熱型インクジェット記録装置では顕著である。 This disadvantage is conspicuous in the heating-type ink jet recording apparatus is exposed to a temperature print head is high. また、完全脱気を行い、吐出不良防止やインク組成物の長期保存性向上の効果をねらったインク組成物においては、インク組成物の製造時に高い真空度や高温条件を必要とし、製造コストが高くなるという欠点がある。 Also, perform a full deaeration in the ink composition aimed effects of long-term storage stability improvement of ejection failure prevention and ink composition, and requires high vacuum and high temperature conditions at the time of manufacture of the ink composition, production costs there is a disadvantage that becomes higher.

【0053】本発明者は、インク組成物中の溶存空気量、すなわち、溶存酸素と溶存窒素との和を14ppm [0053] The present inventor has dissolved air content of the ink composition, i.e., the sum of dissolved oxygen and dissolved nitrogen 14ppm
以下に調整することで、安価に製造可能で、加熱型のインクジェット記録装置における吐出安定性と、長期保存安定性とを満足することのできるインクジェット記録用インク組成物を得ることができることを見出した。 By adjusting below, and inexpensive to manufacture, we have found that it is possible to obtain the discharge stability in heating type ink jet recording apparatus, the ink jet recording ink composition capable of satisfying the long-term storage stability .

【0054】染料系のインク組成物に空気が溶けこんでいる場合、その空気成分はインク組成物成分と反応し、 [0054] If the air in the ink composition of the dye system is crowded melted, the air component reacts with the ink composition components,
粘度若しくは表面張力等の物性の変化、又は凝集物の発生等、様々なインク組成物劣化の原因となる場合がある。 Changes in physical properties such as viscosity or surface tension, or generation of agglomerates, which may cause a variety of ink compositions deteriorate. 特に、インク組成物に溶け込んだ酸素は、インク組成物の染料成分を酸化し、色濃度や色相に変化を生じさせることが多い。 In particular, oxygen melted into the ink composition, oxidizes a dye component of the ink composition, often causes a change in color density and hue. 従って、染料系インク組成物においては、溶存空気、特に酸素を除去することが必須となっている。 Therefore, in the dye-based ink composition, the dissolved air, to be particularly removing oxygen are essential. 染料と比較して顔料は安定性が高いので、色剤に顔料を用いることにより、溶存酸素による濃度変化や色相変化が少ないインク組成物を調製することができる。 Since as compared with dye pigments are highly stable, the use of the pigment in the coloring material, can be prepared density change and color change due to the dissolved oxygen is less ink composition.
このため、顔料系インク組成物では、溶存空気を完全に除去する必要がないとされている。 Therefore, in the pigment-based ink composition is that it is not necessary to completely remove the dissolved air.

【0055】しかしながら、インクジェット記録用インク組成物は、機械的圧力あるいはインク組成物成分の気化熱膨張時の圧力を受け、液滴の形で吐出される。 [0055] However, the inkjet recording ink composition is subjected to pressure during vaporization heat expansion of mechanical pressure or ink composition components discharged in the form of droplets. このとき、インク組成物中に気泡が存在すると、気泡が吐出圧力を吸収して吐出不良を起こす。 At this time, when bubbles are present in the ink composition, causing ejection failure bubbles absorbs discharge pressure.

【0056】そこで、インクジェット記録用インク組成物においても気泡を発生しないように、以下の点に注意しなければならない。 [0056] Therefore, so as not to generate bubbles in the ink jet recording ink composition, attention must be paid to the following points.

【0057】水への飽和溶存空気量は、図3に示すように温度が高くなるに従って少なくなるので、インク組成物に溶けている空気もインク組成物の温度が上昇すると溶けきれなくなり、気泡になる。 [0057] saturated amount of dissolved air in water, so less as the temperature rises as shown in FIG. 3, the air dissolved in the ink composition is also no longer completely dissolved and the temperature of the ink composition is increased, the bubble Become. そのため、インク組成物内の溶存空気量は、ヘッドの温度上昇を見込んで低く抑える必要がある。 Therefore, amount of dissolved air in the ink composition should be kept low in anticipation of the temperature rise of the head.

【0058】例えば、加熱系をもたない通常のインクジェットプリンターにおいても、環境温度の変化等でヘッド温度は35℃付近に上昇することは十分に考えられる。 [0058] For example, in the typical inkjet printer without a heating system, to increase in the vicinity of the head temperature is 35 ° C. in a change in environmental temperature or the like can be sufficiently considered. そのとき気泡を発生させないためには35℃での飽和溶存空気量(18ppm)以下に、インク組成物の溶存空気量を抑える必要がある。 Then saturated amount of dissolved air at 35 ° C. in order to prevent the occurrence of air bubbles (18 ppm) below, it is necessary to suppress the dissolved air content of the ink composition. 更に、インク組成物の定着性向上や滲み抑制のために、記録媒体を加熱して印字する記録方法の場合には、ヘッド温度がより高温になるため、溶存空気量をより低く抑えなければならない。 Furthermore, because the fixing property improvement and blurring suppression of the ink composition, in the case of a recording method for printing by heating the recording medium, since the head temperature becomes higher temperature must be kept lower the dissolved air content . 例えば、ヘッド温度が80℃や100℃まで上昇するとすれば、インク組成物の溶存空気量を14ppm以下に抑える必要がある。 For example, if the head temperature rises to 80 ° C. and 100 ° C., it is necessary to suppress the dissolved air content of the ink composition below 14 ppm. 言い換えれば、溶存空気量を14pp In other words, 14pp a dissolved air content
m以下に調整することにより、加熱型のインクジェットにおいても気泡発生が生じないインク組成物とすることができる。 By adjusting below m, it is possible to prepare an ink composition even bubble generation in the ink jet heating type does not occur.

【0059】インク組成物の溶存空気量を14ppm以下に抑える方法は、特に限定されるものではないが、例えば、通常の方法で調製したインク組成物を、密閉容器内で希薄空気と接触させることによって溶存空気量を制御することができる。 [0059] The method of suppressing the dissolved air content below 14ppm of the ink composition is not particularly limited, for example, an ink composition was prepared in the usual way, it is contacted with a lean air in a closed vessel makes it possible to control the dissolved air content. 希薄空気の圧力、すなわち減圧の程度は、好ましくは200mmHg以下、より好ましくは5〜100mmHgである。 Pressure of lean air, i.e. the degree of vacuum is preferably 200mmHg or less, more preferably 5~100MmHg. 希薄空気の圧力が200 Pressure of lean air 200
mmHgを越えると、溶存空気除去不良となることがある。 Exceeds mmHg, it may become defective dissolved air removal. また、下限は特に限定されないが、5mmHg未満にするとコストが高くなり過ぎるので好ましくない。 The lower limit is not particularly limited, undesirable cost becomes too high when less than 5 mmHg. 希薄空気と接触させる際に、インク組成物を、好ましくは20〜60℃、より好ましくは30〜50℃に加熱すると効率よく溶存空気を除去することができる。 When contacting the dilute air, the ink composition, preferably 20 to 60 ° C., and more preferably can be removed efficiently dissolved air and heated to 30 to 50 ° C.. インク組成物と希薄空気との接触時間は、特に限定されるものではないが、所定の溶存空気量に到達したことは、溶存空気量をガスクロマトグラフィーによって測定することによって判断することができる。 Contact time and a lean air ink composition is not particularly limited, it has reached a predetermined dissolved air amount, the dissolved air amount can be determined by measuring by gas chromatography.

【0060】別の好ましい態様によれば、本発明は、 [0060] According to another preferred embodiment, the present invention is,
(a)加熱された記録媒体の加熱温度における非蒸発成分を、インク組成物全重量に対して23重量%以上の量で含有し、更に、(b)分子中にアルコール性水酸基2 (A) a non-volatile components in the heating temperature of the heated recording medium, in an amount of 23 wt% or more based on the total weight of the ink composition, further, alcoholic hydroxyl group 2 in (b) molecule
個以上を有し、かつ1分子中のアルコール性水酸基数(N)と分子量(M)との比(N/M)が0.01以上であるヒドロキシ化合物2種類以上を合計で、インク組成物全重量に対して10重量%以上の量で含有するインクジェット記録用インク組成物を提供する。 Has more than number, and 1 alcoholic hydroxyl number in the molecule (N) and the molecular weight in a total ratio (N / M) is 2 or more hydroxy compounds is 0.01 or more and (M), the ink composition an inkjet recording ink composition in an amount of more than 10% by weight relative to the total weight.

【0061】インク組成物中に水溶性樹脂及び樹脂エマルジョンを含有する従来のインク組成物としては、例えば、特開平4−18462号公報及び特開平5−148 [0061] As a conventional ink composition containing a water-soluble resin and the resin emulsion in the ink composition, for example, JP-A-4-18462 Publication and Laid-Open No. 5-148
441号各公報に、吐出安定性を確保しつつ、記録媒体への定着性の確保を目的としたインク組成物が開示されている。 441 No. in JP, while ensuring the ejection stability, the ink compositions are disclosed for the purpose of securing the fixability to the recording medium. しかしながら、これらの従来のインク組成物を用いて、加熱された記録媒体への印字を行なった場合、 However, when using these conventional ink composition was subjected to printing on the heated recording medium,
インク組成物中の熱可塑性樹脂がその軟化温度以上で加熱されることにより、溶媒の蒸発と樹脂の相変化により粘度上昇が速やかに行われ、高品質画像が得られるという効果がある反面、ヘッド内での増粘による吐出不良を防止するために、水溶性保湿成分が多量に必要となる。 Whereas the thermoplastic resin in the ink composition by heating at its softening temperature or higher, the viscosity increased by a phase change of the evaporation and the resin of the solvent is carried out promptly, there is an effect that high quality images are obtained, the head to prevent ejection failure due to thickening of the inner, water soluble moisturizing component is large amount needed.
保湿作用が過剰な場合や、湿度又は温度等の周囲環境が変化した場合には、印画直後に画像の乾燥ムラを発生させてしまう。 If moisturizing effect is excessive or when the ambient humidity or temperature, etc. has changed, thus to generate uneven drying of the image immediately after printing. また、この不良現象は、画像表面のべたつきや、白濁といったモードで現れ、画質の劣化を生じてしまう。 Further, the defective behavior, stickiness and the image surface, appear in modes such as cloudiness, occurs deterioration in image quality.

【0062】本発明者は、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に付着させ、その付着と同時に、プラテンから記録媒体を介してインク組成物液滴に熱を加えて定着を行うインクジェット記録方法に用いるインク組成物において、(a)加熱された記録媒体の加熱温度における非蒸発成分を、インク組成物全重量に対して2 [0062] The present inventors have deposited on the recording medium by ejecting from an inkjet recording head, the adhesion at the same time, the ink jet recording method for fixing by applying heat to the ink composition droplets through the recording medium from the platen 2 in the ink composition, (a) a non-volatile components in the heating temperature of the heated recording medium, relative to the total weight of the ink composition used
3重量%以上の量で含有させ、更に、(b)前記ヒドロキシ化合物2種類以上を合計で、インク組成物全重量に対して10重量%以上の量で含有させることによって、 3 is contained in an amount by weight% or more, further, by incorporating in (b) in a total amount of the hydroxy compound of two or more, the amount of more than 10% by weight relative to the total weight of the ink composition,
吐出不良を生ずることなく、印画直後の乾燥不良を防止することができ、更に周囲環境に影響されることなく高品質画像を得ることのできるインクジェット記録用インク組成物〔以下、ヒドロキシ化合物含有インク組成物と称することがある〕とすることができることを見出した。 Without causing ejection failure, it is possible to prevent poor drying immediately after printing, further inkjet recording ink composition capable of obtaining a high-quality image without being affected by the surrounding environment [hereinafter, hydroxy compounds containing ink composition It found that it is possible to sometimes referred to as object].

【0063】ヒドロキシ化合物含有インク組成物においては、加熱された記録媒体の加熱温度における非蒸発成分を、インク組成物全重量に対して好ましくは23重量%以上、より好ましくは25〜35重量%とすることにより、加熱された記録媒体上にインク組成物が付着した際に、加熱による急速な増粘現象を得ることができ、その結果として、高品質画像を得ることができる。 [0063] In the hydroxy compound containing an ink composition, the non-volatile components in the heating temperature of the heated recording medium, preferably with respect to the total weight of the ink composition is 23 wt% or more, more preferably a 25 to 35 wt% by the time the ink composition is deposited onto the heated recording medium, it is possible to obtain a rapid thickening phenomenon due to heating, as a result, it is possible to obtain a high quality image. なお、 It should be noted that,
記録媒体の加熱温度は、一般的には80〜120であり、個々の記録方法に用いる具体的な加熱温度と、その記録方法に用いるヒドロキシ化合物含有インク組成物の非蒸発成分含有量とは、十分な増粘速度が得られる量として決めることができる。 The heating temperature of the recording medium is generally in the 80 to 120, is a specific heating temperature used for individual recording method, a non-volatile components content of the hydroxy compound containing ink composition for use in a recording method, it can be determined as an amount sufficient thickening speed.

【0064】更に、前記の非蒸発成分の内の非水溶性成分として、水中に分散された顔料と熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分とを合計で、非蒸発成分量に対して、 [0064] Further, as the non-water-soluble components of the non-volatile components of said, a total of the resin component of the dispersed pigment and a thermoplastic resin emulsion in water, for non-volatile components amounts,
好ましくは10重量%以上、より好ましくは20〜50 Preferably 10 wt% or more, more preferably 20 to 50
重量%とすることにより、より早くインクを増粘させることができる。 With weight%, it is possible to thicken the earlier ink. なお、前記の非蒸発成分には、顔料及び熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分以外に、例えば、 Note that the non-volatile components of the, in addition to the resin component of the pigment and the thermoplastic resin emulsion, for example,
顔料の分散剤等が含まれる。 It includes dispersant of the pigment.

【0065】しかしながら、このように非蒸発成分または固形分比率を大きくすると、ヘッド内の温度上昇に伴う増粘現象による吐出不良が生じ易くなる。 [0065] However, in this way to increase the non-volatile components or solid content, ejection failure is likely to occur due to thickening phenomenon caused by the temperature rise in the head. これを防止するためには、保湿性水溶性成分を含有させることが有効であるが、これらの成分の種類や含有量が不適切である場合には、印画後の印画像に乾燥ムラを発生させる可能性がある。 To prevent this, it is effective to incorporate a moisturizing water-soluble components, in the case where the type and content of these components is inappropriate generating uneven drying the mark image after printing there is a possibility to be.

【0066】そこで、この問題を防止するためには、水を主溶媒とするインク組成物において、分子中にアルコール性水酸基(−OH)を2個以上有し、かつアルコール性水酸基の含有量が、1分子中のアルコール性水酸基の数(N)と分子量(M)との比(N/M)で0.01 [0066] In order to prevent this problem, in the ink composition containing water as a main solvent, an alcoholic hydroxyl group (-OH) has two or more molecule, and the content of alcoholic hydroxyl group , 0.01 in ratio of the number of alcoholic hydroxyl groups in one molecule (N) and molecular weight (M) (N / M)
以上(好ましくは0.1以上)であるヒドロキシ化合物を2種類以上含有させることが有効であり、そしてそれらのヒドロキシ化合物としては、糖類等の水溶性高分子化合物及び多価アルコールであることをが好ましい。 Or more (preferably 0.1 or higher) it is effective to contain two or more hydroxy compounds which are, and include those of the hydroxy compound, is that it is a water-soluble polymer compound and polyhydric alcohols such as sugars, preferable. すなわち、水溶性成分として互いに水酸基価が大きく、相互作用が強い化合物を適当量含有させることにより、ヘッド内では適度な保湿性を保持しながら、加熱された記録媒体上に付着した際には、両者が相溶し、特定成分が分離して浮き出ることよって生ずる乾燥ムラを防止することができる。 That is, large hydroxyl value from each other as the water-soluble component, by incorporating an appropriate amount of interaction is strong compound, while retaining a moderate moisture retention within the head, when it is deposited on the heated recording medium, both compatible, it can be specific component to prevent uneven drying caused by it stand out and separated.

【0067】さらにその効果は、最適量の熱可塑性樹脂に対し最適比率の水溶性成分を含有させることにより大きくなる。 [0067] Furthermore the effect is increased by the inclusion of water-soluble components of the optimum ratio with respect to the optimum amount of the thermoplastic resin. すなわち、ヒドロキシ化合物含有インク組成物中に分散された顔料(A)及び熱可塑性樹脂エマルジョン(B)と、水中に溶解された水溶性高分子化合物(C)及び多価アルコール(D)について、各成分の合計量(A+B+C+D)が、インク組成物全重量に対して20〜50重量%であって、かつ、熱可塑性樹脂エマルジョン(B)と水溶性高分子化合物(C)と多価アルコール(D)との重量比(B:C:D)が、1:0.3 That is, a pigment dispersed into hydroxy compounds containing ink composition (A) and the thermoplastic resin emulsion (B), dissolved water-soluble polymer compound in water for (C) and polyhydric alcohol (D), each the total amount of the components (a + B + C + D) is a 20 to 50% by weight relative to the total weight of the ink composition, and a thermoplastic resin emulsion (B) and water-soluble polymer compound (C) with a polyhydric alcohol (D ) the weight ratio of (B: C: D) is 1: 0.3
〜1:0.1〜1の範囲であることが効果的である。 To 1: it is effective in the range of 0.1 to 1.

【0068】ヒドロキシ化合物含有インク組成物に用いることのできる2種の前記ヒドロキシ化合物としては、 [0068] As two of the hydroxy compound which can be used in the hydroxy compound containing ink composition,
水溶性高分子化合物と多価アルコールとの組み合わせが好ましい。 Preferred combinations of the water-soluble polymer compound and a polyhydric alcohol.

【0069】前記水溶性高分子化合物としては、サッカロース、マルチトール、マルトース、グルコン酸、ソルビトール、マンニトール、グルコース、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、及びポリエチレンオキサイドからなる群から選んだ化合物少なくとも1種を用いることができる。 [0069] As the water-soluble polymer compound, sucrose, maltitol, maltose, gluconic acid, sorbitol, the use of mannitol, glucose, polyvinyl alcohol, sodium alginate, and the at least one compound selected from the group consisting of polyethylene oxide can. また、前記多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、及び1,2,6−ヘキサントリオールからなる群から選んだ化合物少なくとも1種を用いることができる。 Further, Examples of the polyhydric alcohols, glycerin, diglycerin, polyglycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, a compound selected from the group consisting of hexylene glycol, and 1,2,6-hexanetriol it can be at least one.

【0070】また、ヒドロキシ化合物含有インク組成物は、界面活性剤を含有することができる。 [0070] Furthermore, the hydroxy compound containing ink composition may contain a surfactant. 使用することのできる界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、例えば、高級脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩(Na、K、Li、Ca)、ホルマリン重縮合物、高級脂肪酸とアミノ酸との縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフテン酸塩等、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、α−オレフィンスルホン酸塩、N−アシルメチルタウリン、アルキルエーテル硫酸塩、第二級高級アルコールエトキシサルフェート、モノグリサルフェート、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、ポリ As the surfactant which can be used, for example, anionic surfactants, for example, higher fatty acid salts, higher alkyl dicarboxylic acid salts, higher alcohol sulfuric ester salts, higher alkyl sulfonates, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonate salts, salts of naphthalene sulfonic acid (Na, K, Li, Ca), condensates of formalin polycondensate, higher fatty acid and an amino acid, a dialkyl sulfosuccinic acid ester salts, alkyl sulfosuccinates, naphthenates, etc., alkyl ether carboxylate, acylated peptides, alpha-olefin sulfonates, N- acyl methyl taurine, alkylether sulfates, secondary higher alcohol ethoxy sulfates, monoglysulfate, alkyl ether phosphate ester salts, alkyl phosphate salts, poly キシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸モノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸カリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸ジエタノールアミン、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、又はラウリル硫酸ナトリウム等;カチオン界面活性剤、例えば、脂肪族アミン塩、第4アンモニウム塩、スルホニウム塩、又はホスフォニウム塩等;両性界面活性剤、例えば、カルボキシベタイン型、アミノカル Alkoxy polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts, polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate salts, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sodium sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate, monoethanolamine, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ammonium salts, polyoxyethylene alkyl ether phosphate potassium salt, polyoxyethylene alkyl ether phosphate diethanolamine, sodium alkylnaphthalenesulfonate, or sodium lauryl sulfate; cationic surfactants, for example, aliphatic amine salts, quaternary ammonium salts, sulfonium salts, or phosphonium salts; ampholytic surfactants, e.g., carboxy betaine type, Aminokaru ボン酸塩、レシチン等;あるいは、ノニオン界面活性剤、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタンモノステアレート、アセチレングリコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物(アセチレングリコールアルコールエチレンオキサイド)、プロピルエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等を挙げることができる。 Bonn salts, lecithin; or nonionic surfactants such as fluorine-based surfactants, silicone-based surfactants, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether , mention may be made of sorbitan monostearate, acetylene glycol, ethylene oxide adduct of acetylene glycol (acetylene glycol alcohol ethylene oxide), propyl ethanolamide, polyoxyethylene alkyl ethers, or polyoxyethylene alkyl phenyl ether or the like. 前記の界面活性剤1種又はそれ以上を用いることにより、印画直後の乾燥性をさらに均一化することができ、乾燥ムラ防止に効果的である。 The use of one or more the surfactant, it is possible to further uniform the drying properties immediately after printing is effective in drying preventing unevenness.

【0071】界面活性剤の含有量としては、0.1〜1 [0071] The content of the surfactant, 0.1 to 1
重量%が好ましい。 % By weight is preferred. 含有量が1重量%を越えると、起泡性が大きくなり、吐出安定性を損なわせる危険性が生じるからである。 When the content exceeds 1% by weight, foaming becomes large and the risk of impairing the discharge stability occurs.

【0072】更に別の好ましい態様によれば、本発明は、式(I): [0072] According to yet another preferred embodiment, the present invention is a compound of formula (I):

【0073】 [0073]

【化1】 [Formula 1]

【0074】で表される化合物(すなわち、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン)を含有するインク組成物に関する。 [0074] compound represented by (i.e., 1,2-benzisothiazolin-3-one) to an ink composition containing.

【0075】顔料と樹脂エマルジョンからなるインク組成物は優れた特性を有している。 [0075] The ink composition comprising a pigment and a resin emulsion has excellent characteristics. しかし、その反面、水に分散している固形分が多い場合には、保管時の環境の影響を受けやすく、それら固形分の凝集や沈降が生じる可能性も高くなる。 However, on the other hand, if the solid is dispersed in water content is large, susceptible to during storage environment, the higher possibility of aggregation or sedimentation thereof solids occurs. また、インク組成物の主成分である顔料、樹脂エマルジョン、及び樹脂分散剤等が有機化合物である以上、カビや微生物等の発生も回避し難い。 Also, the pigment which is the main component of the ink composition, a resin emulsion, and a resin dispersant or higher is an organic compound, also difficult to avoid occurrence of molds and microbes. 特に、インク組成物を空気と接触させた場合には、より異物発生の危険性が高くなる。 In particular, when the ink composition has been contacted with the air, the risk of more foreign matter occurs becomes high. このような固形分の凝集、 Such a solids content of the aggregation,
更にカビや微生物等の異物の発生は、インク組成物の吐出特性の低下等の弊害をもたらす。 Furthermore the occurrence of foreign matters such as mold and microorganisms, detrimental such as a reduction in the ejection characteristics of the ink composition. しかしながら、これらの異物の発生を抑える目的での防カビ剤や防腐剤等を添加すると、インク組成物の分散系が不安定になる要因となりやすい。 However, the addition of fungicides and antiseptic agent for the purpose of suppressing the occurrence of these foreign substances, tends to cause the dispersion to become unstable in the ink composition.

【0076】本発明者は、前記式(I)で表される化合物を含有させることにより前記の各問題点を解決することができることを見出した。 [0076] The present inventors have found that it is possible to solve the problems of the by containing a compound represented by the formula (I). 前記式(I)で表される化合物は、公知化合物であり、それ自体公知の方法で調製することもできるが、市販の化合物を用いることもできる。 The compound represented by the formula (I) are known compounds, can also be prepared in a manner known per se, may be a commercially available compound. 市販の化合物としては、例えば、ゼネカ株式会社製のProxel BDN(上記化合物が水中に分散された形態のもの),Proxel CRL,Proxel Commercially available compounds, for example, (in the form of the compound is dispersed in water) Proxel BDN manufactured by Zeneca Co., Proxel CRL, Proxel
XL−2等(上記化合物が水中に溶解された形態のもの)を用いることができる。 Etc. XL-2 (in the form of the compound is dissolved in water) can be used. 前記式(I)で表される化合物の含有量は、インク組成物全重量に対して、好ましくは0.0001重量%〜0.5重量%、より好ましくは0.005重量%〜0.1重量%である。 The content of the compound represented by Formula (I), relative to the total weight of the ink composition, preferably from 0.0001 wt% to 0.5 wt%, more preferably 0.005% to 0.1 in weight percent. 含有量が0.0001重量%未満になると所望の効果を得ることができず、0.5重量%を越えると、有害性が発生してしまうことがある。 Can not content to obtain a desired effect to be less than 0.0001 wt%, it exceeds 0.5% by weight, the hazard occurs.

【0077】前記式(I)で表される化合物を含有するインク組成物は、前記のヒドロキシ化合物含有インク組成物が含有することのできる界面活性剤を含有することができる。 [0077] The ink composition containing a compound represented by the formula (I) may contain a surfactant which may be hydroxy compound containing ink composition of the contains.

【0078】前記式(I)で表される化合物を、溶液状態で含有することもできるが、分散状態で含有するのが好ましい。 [0078] The compound represented by the formula (I), the can also contain in solution preferably contains in a dispersed state.

【0079】更に別の好ましい態様によれば、本発明は、顔料粒子の平均粒子径が200nm以下であり、かつ前記熱可塑性樹脂エマルジョンの分散相成分の平均粒子径が200nm以下であるインク組成物に関する。 [0079] According to yet another preferred embodiment, the present invention has an average particle size of the pigment particles is at 200nm or less, and the ink composition the average particle size of the dispersed phase component of the thermoplastic resin emulsion is 200nm or less on.

【0080】顔料系インク組成物では、顔料を媒体中に安定に微分散させる必要がある。 [0080] In the pigment-based ink composition, it is necessary to stabilize finely disperse the pigment in the medium. インクジェット記録方法に用いられるインク組成物にあっては、微細なノズルからインク滴を吐出させる必要があるため、析出物の発生はこのノズルの目語まりの原因となる。 In the ink composition used in the ink jet recording method, it is necessary to eject ink droplets from fine nozzles, generation of precipitates cause eye words rounding of the nozzle. 従って、インク組成物は、析出物の発生を抑制し、更に析出物が生じてもそれらを容易に除去することができる性質を有する必要がある。 Therefore, the ink composition is to suppress the occurrence of precipitates, it is required to have a property capable of further precipitates easily removed they occur.

【0081】顔料系インク組成物としては、例えば、特開平1−204979号公報に、顔料粒径の分布を、 [0081] As pigment-based ink composition, for example, in JP-A-1-204979, the distribution of the pigment particle size,
0.6μm以下及び0.2μm以下の値を指標に制御したインク組成物が記載されている。 The ink composition was controlled 0.6μm below and the following values ​​0.2μm in indicators are described. このインク組成物によれば、ノズルの目詰まりが無く、インク滴の安定な吐出が可能とされている。 According to the ink composition, clogging of the nozzle without being enabling stable ejection of the ink droplets. また、特開平4−18462号公報には、顔料とマイクロエマルジョンとを組み合わせたインク組成物が記載されている。 JP-A-4-18462, an ink composition in combination with a pigment and microemulsions have been described. この公報においては、インク組成物中のマイクロエマルジョンの平均粒子径が50nm以下であることが目詰まりのないインクジェット記録方法には必要とされている。 In this publication, it has been required for ink-jet recording method without clogging average particle size of the microemulsion in the ink composition is 50nm or less.

【0082】しかしながら、依然としてより優れたインク組成物に対する希求が存在している。 [0082] However, desire for an ink composition having excellent than still exists. とりわけ、インク組成物中で安定に顔料粒子を存在させるためには極めて微細な粒径まで顔料粒子を分散しなければならない。 Especially it must disperse the pigment particles to very fine particle size in order to present a stable pigment particles in the ink composition.
顔料をある程度の粒径で安定に分散させることができれば、その製造は容易になると言える。 If it is possible to pigment the stably dispersed with a certain particle size, it can be said that the production is facilitated. また、OHPシートに印字された場合、画像の光透過性が低いと暗い画像となってしまう。 Also, if printed on the OHP sheet, the light transmittance of the image becomes lower when dark images. そこで、より光透過性の高い画像が得られるインク組成物が望まれている。 Therefore, the ink composition more high optical transparency image can be obtained is desired. 更に、画像に高級感を与えるため、より光沢ある画像を実現することができるインク組成物が望まれている。 Furthermore, to give a sense of luxury to the image, the ink composition has been desired which can realize an image having more glossy.

【0083】本発明者は、前記のように、顔料粒子の平均粒子径を200nm以下とし、かつ前記熱可塑性樹脂エマルジョンの分散相成分の平均粒子径を200nm以下とすることによって、本発明のインク組成物を、OH [0083] The present inventors have, as described above, by the average particle diameter of the pigment particles and 200nm or less, and the average particle size of the dispersed phase component of the thermoplastic resin emulsion and 200nm or less, the ink of the present invention the composition, OH
Pシート上の画像にあっては極めて光透過性が高くて明るく、また通常の記録紙上の画像にあっては光沢のあるインク組成物(以下、微細粒子含有インク組成物と称することがある)とすることができることを見出した。 P In the image on the sheet is bright extremely high optical transparency and the ink composition In the conventional recording sheet of gloss image (hereinafter, sometimes referred to as fine particle-containing ink composition) It found that can be.

【0084】前記の微細粒子含有インク組成物で用いることのできる顔料は、その粒子の平均粒子径が200n [0084] Pigments can be used in the fine particle-containing ink composition, the average particle diameter of the particles 200n
m以下、好ましくは150nm以下、より好ましくは1 m or less, preferably 150nm or less, more preferably 1
00nm以下である。 00nm is less than or equal to. 本発明の微細粒子含有インク組成物にあっては、顔料粒子は小さなものであることが望ましいが、小さなものとするためには、その顔料粒子の調製に、よりエネルギーを必要とする。 In the fine particle-containing ink composition of the present invention, it is desirable pigment particles are small, in order to smaller ones, the preparation of the pigment particles, and requires more energy. 本発明の微細粒子含有インク組成物にあっては、前記のような200nm In the fine particle-containing ink composition of the present invention, the 200nm such as
以下というやや大きな平均粒子径を有する顔料であっても安定に存在させることができる。 A pigment having a relatively large average particle size of less may also be present stably.

【0085】本発明の微細粒子含有インク組成物においては、平均粒子径が200nm以下であることを除けば、前記で列挙した顔料を用いることができる。 [0085] In the fine particle-containing ink composition of the present invention, except that the average particle diameter is 200nm or less, it is possible to use a pigment listed above. 顔料の含有量は、前記のとおり、好ましくは0.1〜10重量%、より好ましくは0.5〜5重量%である。 The content of the pigment, as described above, preferably 0.1 to 10 wt%, more preferably 0.5 to 5 wt%.

【0086】本発明の微細粒子含有インク組成物においては、熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分(分散相成分)の平均粒子径も200nm以下、好ましくは150 [0086] In the fine particle-containing ink composition of the present invention, the average particle diameter be 200nm resin component of the thermoplastic resin emulsion (dispersed phase component) or less, preferably 150
nm以下、より好ましくは100nm以下である。 nm or less, and more preferably 100nm or less. このような熱可塑性樹脂エマルジョンとしては、前記で列挙した熱可塑性樹脂エマルジョンをそのまま用いることができる。 Such thermoplastic resin emulsion, can be used as a thermoplastic resin emulsion as listed above.

【0087】本発明の微細粒子含有インク組成物においては、樹脂エマルジョンの含有量は、前記のとおり、 [0087] In the fine particle-containing ink composition of the present invention, the content of the resin emulsion, as described above,
0.2〜20重量%が好ましく、更に好ましくは7〜2 Preferably 0.2 to 20 wt%, more preferably 7 to 2
0重量%である。 0, which is the percent by weight.

【0088】本発明による微細粒子含有インク組成物に用いられる熱可塑性樹脂エマルジョンは、常温環境下で乾燥した際には、造膜化せずに、固体又は脆い固形物を形成し、軟化又は溶融温度以上に加熱された場合には、 [0088] The present invention according to the thermoplastic resin emulsion used in the fine particle-containing ink composition, when dried at a normal temperature environment, without film formation of, to form a solid or brittle solid, softening or melting when heated above temperature,
冷却された際に強固な耐水性のある膜を形成するものが好ましい。 Which forms a strong water-resistant is film when cooled is preferable. さらにこのような強固な耐水性のある膜を形成させるために最低必要な温度である最低造膜温度は6 Minimum film-forming temperature is the minimum temperature required to further form such strong water-resistant is membrane 6
0℃以上であるのが好ましく、より好ましくは70℃以上である。 Preferably at 0 ℃ or higher, more preferably 70 ° C. or higher.

【0089】本発明によるインク組成物の諸物性は適宜制御することができるが、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物の粘度は25mPa・秒以下であるのが好ましく、より好ましくは10mPa・秒以下(25 [0089] Although various properties of the ink composition according to the present invention can be appropriately controlled in accordance with a preferred embodiment of the present invention, it is preferred viscosity of the ink composition is not more than 25 mPa · sec, more preferably 10mPa · seconds or less (25
℃)である。 ℃) it is. 粘度がこの範囲にあると、インク組成物が安定にインク吐出ヘッドから吐出される。 If the viscosity is in this range, the ink composition is ejected from the stable ink ejection head. また、インク組成物の表面張力は適宜制御することができるが、30 Although the surface tension of the ink composition can be appropriately controlled, 30
〜50mN/m(25℃)であるのが好ましい。 ~50mN / m is preferably (25 ° C.).

【0090】本発明のインクジェット記録用インク組成物は、前記の各配合成分を任意の順序で適宜混合し、溶解及び/又は分散させた後、不純物などを濾過して除去することにより、調製することができる。 [0090] Inkjet recording ink composition of the present invention, the respective ingredients of the properly mixed in any order, after dissolving and / or dispersing, by removing such is filtered impurities to prepare be able to. 特には、顔料と樹脂分散剤と水とにより水性顔料分散液を調製し、その水性顔料分散液に熱可塑性樹脂エマルジョンなどのその他の配合成分を混合して調製するのが好ましい。 In particular, the aqueous pigment dispersion prepared by a water pigment and a resin dispersant, preferably prepared by mixing the other ingredients such as a thermoplastic resin emulsion to the aqueous pigment dispersion.

【0091】また、顔料を適宜選択し、更に必要により、選択された前記顔料との組み合わせで他の配合成分を適宜選択し、カラーインクジェット記録用の本発明によるイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物、ブルーインク組成物、グリーンインク組成物、又はレッドインク組成物を調製することができる。 [0091] Further, the pigment is appropriately selected, further if necessary, appropriately selected other ingredients in combination with the selected pigment, yellow ink composition according to the invention for color ink jet recording, the magenta ink composition , cyan ink composition, black ink composition, blue ink composition can be prepared a green ink composition, or red ink composition.

【0092】本発明による前記のインク組成物を、慣用のインクカートリッジに収納して、慣用のインクジェット記録装置に挿入し、インクジェット記録方法を実施することができる。 [0092] The above ink composition according to the present invention, and housed in a conventional ink cartridge, inserted into a conventional ink jet recording apparatus, it is possible to implement an ink jet recording method. また、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物、ブルーインク組成物、グリーンインク組成物、 Moreover, the yellow ink composition, a magenta ink composition, a cyan ink composition, black ink composition, blue ink composition, green ink composition,
又はレッドインク組成物の少なくとも1種(好ましくは前記各色のインク組成物全て)を本発明によるインク組成物として、マゼンタインク組成物を収納する前記のインクカートリッジと、イエローインク組成物を収納するインクカートリッジと、シアンインク組成物を収納するインクカートリッジと、場合によりブラックインク組成物を収納するインクカートリッジとを組み合わせて挿入するか、あるいはマゼンタインク組成物と、イエローインク組成物と、シアンインク組成物と、場合によりブラックインク組成物とを、それぞれ別々に、仕切られた画分中に収納するインクカートリッジを挿入したカラーインクジェット記録装置を用いて、カラーインクジェット記録方法を実施することができる。 Or as an ink composition according to the invention at least one of (preferably the ink composition all colors) of red ink composition, said ink cartridge containing a magenta ink composition, ink for accommodating yellow ink composition a cartridge, and an ink cartridge containing cyan ink composition, and optionally to insert a combination of an ink cartridge containing black ink composition, or a magenta ink composition, a yellow ink composition, a cyan ink composition If, optionally a black ink composition, the separately, using a color ink jet recording apparatus inserts the ink cartridge housed in partitioned fractions can implement color ink jet recording method.

【0093】本発明によるインク組成物は、任意のインクジェット記録方法に有利に用いることができるが、記録媒体を加熱して記録媒体上のインク組成物の定着を行うインクジェット記録方法に好適に使用することができる。 [0093] The ink composition according to the present invention can be advantageously used for any ink jet recording method, suitably used in an ink jet recording method for fixing of heating the recording medium the ink composition on the recording medium be able to. すなわち、本発明によるインク組成物のインク滴を、印字ヘッドから、加熱された記録媒体に吐出してインク像を形成するインクジェット記録方法に用いた場合には、加熱された記録媒体上にインクが付着した際に、 That is, an ink droplet of an ink composition according to the invention, from the print head, when used in an ink jet recording method for forming an ink image by ejecting the heated recording medium, the ink on the heated recording medium when attached,
加熱によってインク組成物が急速に増粘し、高品質画像を得ることができる。 The ink composition by heating rapidly thickened, it is possible to obtain a high quality image.

【0094】従って、本発明は、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に付着させ、その付着と同時に、記録媒体支持体(例えば、プラテン)から記録媒体を介してインク組成物液滴に熱を加えて定着を行うことを含む、インクジェット記録方法にも関する。 [0094] Accordingly, the present invention is deposited on a recording medium by ejecting from an inkjet recording head, the adhesion at the same time, the recording medium support (eg, platen) heat to the ink composition droplets through the recording medium from the in addition it comprises performing fixing also relates to an ink jet recording method. プラテンの加熱温度は、好ましくは約80〜120℃である。 The heating temperature of the platen is preferably from about 80 to 120 ° C.. 8
0℃よりも低いと乾燥不足及び定着不足となることがあり、120℃よりも高いと過剰なエネルギーが必要となることがある。 0 may become low and insufficient drying and insufficient fixing than ° C., may be required is high, the excess energy than 120 ° C..

【0095】本発明によるインクジェット記録方法は、 [0095] Inkjet recording method according to the invention,
前記の本発明によるインク組成物1種又はそれ以上を用いるかぎり特に限定されないが、特に少なくとも2色以上のインク組成物を用いて実施するカラーインクジェット記録方法において、2色以上の前記の本発明によるインク組成物を用いるのが好ましい。 Said is not particularly limited as long as using one or more ink compositions according to the invention, in particular by a color ink jet recording method which is carried out by using at least two or more colors of the ink composition, the present invention two or more colors said It is preferably used an ink composition. すなわち、前記のイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物、並びに場合によりブラックインク組成物を組み合わせたインクセットを用い、レッド画像、グリーン画像及びブルー画像を形成し、更に3色のインク組成物を重ねるか又は別に用いるブラックインク組成物によってブラック画像を形成するカラーインクジェット記録方法が好ましい。 That is, the yellow ink composition, magenta ink composition, and a cyan ink composition, and when using the ink set comprising in combination the black ink composition, to form a red image, green image and blue image, further three colors color ink jet recording method for forming a black image is preferred depending superimposing the ink composition or separately used black ink composition. また、前記の各色のインク組成物に加えて、ブルーインク組成物、グリーンインク組成物、及び/又はレッドインク組成物を用いて各種画像を形成するカラーインクジェット記録方法も本発明に含まれる。 In addition to the ink composition of each color of the blue ink composition, a color ink jet recording method for forming various images by using a green ink composition, and / or red ink compositions are also included in the present invention.

【0096】 [0096]

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the examples present invention will be described more specifically, the present invention is not limited by the following examples. 以下の実施例において、部及び%は、特に断らないかぎり重量による。 In the following examples, parts and percentages are by weight unless otherwise indicated.

【0097】<実施例1> (1)顔料分散液の作成 スチレンーアクリル酸共重合体樹脂(重量平均分子量= [0097] <Example 1> (1) Preparation of pigment dispersion styrene-acrylic acid copolymer resin (weight average molecular weight =
25000;酸価=200)4部、トリエタノールアミン2.7部、イソプロピルアルコール0.4部、及びイオン交換水72.9部を70℃の加温下で完全溶解させた。 25,000; acid value = 200) 4 parts, 2.7 parts of triethanolamine, 0.4 parts of isopropyl alcohol, and ion-exchanged water 72.9 parts was completely dissolved in warm under 70 ° C.. 次に、カーボンブラックMA−100(三菱化成株式会社製)20部を加え、プレミキシングを行った後、 Next, (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) Carbon Black MA-100 20 parts was added, after premixing,
アイガーミル(アイガージャパン社製)で顔料の平均粒子径が100nmになるまで分散を行った(ビーズ充填率70%、メディア径0.7mm)。 Eiger average particle diameter of the pigment in (Eiger Japan Co.) was subjected to dispersed until 100 nm (bead packing ratio of 70%, media diameter 0.7 mm). こうして顔料分散液を得た。 Thus to obtain a pigment dispersion.

【0098】(2)インク組成物の調製 次に、前記の顔料分散液を用い、以下に示す組成でインク組成物を調製した。 [0098] (2) Preparation of Ink Composition Next, using the pigment dispersion to prepare an ink composition with the following composition.

【0099】 前記の顔料分散液 10部 スチレンアクリルエステルエマルジョン 15部(固形分として) ジエチレングリコール 3部 マルチトール 10部(固形分として) アセチレングリコール系界面活性剤 0.1部 アニオン界面活性剤 0.3部 燐酸水素二ナトリウム 0.1部 イオン交換水 36.5部 なお、スチレンアクリルエステルエマルジョンは、固形分50%品の水分散液であり、マルチトールは固形分8 [0099] (as solids) the 15 parts of the pigment dispersion 10 parts of styrene-acrylic ester emulsion diethylene glycol 3 parts maltitol 10 parts (as solid content) acetylene glycol-based surfactant 0.1 parts anionic surfactant 0.3 parts disodium hydrogen phosphate 0.1 parts of ion-exchanged water 36.5 parts Note, styrene-acrylic ester emulsion is a water dispersion of 50% solids product, maltitol solids 8
0%の水溶液であるため、前記の値は固形分換算した値で示してある。 Because 0% aqueous solution, the value is shown in terms of the values ​​solids. なお、アセチレングリコール系界面活性剤としては、サーフィノール465(日信化学工業; As the acetylene glycol surfactant, Surfynol 465 (Nisshin Chemical Industry;
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7− 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7
ジオールのポリエチレンオキサイド付加物)を用いた。 Polyethylene oxide adduct of diol) was used.
また、アニオン界面活性剤としては、ハイテノールN. As the anionic surfactant, a high tenor N.
07(ポリオキシエチレンアルキルノニルフェニルエーテル)を用いた。 07 (polyoxyethylene alkyl nonylphenyl ether) was used.

【0100】前記の各配合成分を混合してインク組成物とした。 [0100] was mixed with the ingredients of the ink composition. こうして得られたインク組成物を、金属メッシュフィルター(真鍋工業株式会社製;綾織り2300メッシュ)に通し、本発明の実施例1のインク組成物を得た。 The thus obtained ink composition, a metal mesh filter (Manabe Kogyo Co., Ltd., twill weave 2300 mesh) passed through, to obtain an ink composition of Example 1 of the present invention.

【0101】<実施例2〜20>以下の表1及び表2に記載の配合成分を以下の表1及び表2に記載の配合量で用いることを除いて、前記実施例1に記載の製造方法を繰り返すことにより、本発明によるインクジェット記録用インク組成物を得た。 [0102] except that the used amount of described ingredients in Tables 1 and 2 below according to <Example 2-20> Tables 1 and 2 below, preparation described in Example 1 by repeating the method, to obtain an ink jet recording ink composition according to the present invention. なお、表中の値は重量%での添加量を示す。 Each value in the table shows the amount of in weight percent.

【0102】<比較例1> (1)顔料分散液の作成 スチレン−マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体 4部 (酸価=70;重量平均分子量=12000) 2−アミノ−2−メチル−1−アミノプロパノール 2部 イオン交換水 74部 ジエチレングリコール 5部 前記の各配合成分を混合し、60℃の加温下で完全に溶解させた。 [0102] <Comparative Example 1> (1) pigment dispersion created styrene - maleic acid - maleic acid half ester copolymer 4 parts (acid value = 70; weight average molecular weight = 12000) 2-amino-2-methyl - mixing the 1-amino-propanol 2 parts ion-exchanged water 74 parts diethylene glycol 5 parts each formulation components described above, and completely dissolved at elevated temperature under 60 ° C.. この溶液に、カーボンブラック(MCF88 To this solution, carbon black (MCF88
三菱化成株式会社製)15部を加え、プレミキシング(容器中の混合物の撹拌)を行った後、アイガーミル(アイガージャパン社製)で分散を行い(ビーズ充填率70%、メディア径0.7mm)、顔料分散液を得た。 Mitsubishi Kasei 15 parts Ltd.), Ltd. was added, after premixing (stirring of the mixture in the vessel), Eiger (was dispersed in Eiger Japan Co.) (bead packing ratio of 70%, media diameter 0.7 mm) , to obtain a pigment dispersion.

【0103】(2)インク組成物の調製 次に、前記の顔料分散液を用い以下に示す組成でインク組成物に調整した。 [0103] (2) Preparation of ink composition was then adjusted to the ink composition having the following composition using the pigment dispersion.

【0104】 前記の顔料分散液 30部 グリセリン 9部 ジエチレングリコール 4部 プロパノール 4部 アセチレングリコール系界面活性剤 0.3部 イオン交換水 52.7部 なお、アセチレングリコール系界面活性剤としては、サーフィノール465(日信化学工業;2,4,7,9− [0104] The pigment dispersion 30 parts Glycerin 9 parts Diethylene glycol 4 parts propanol 4 parts Acetylene glycol-based surfactant 0.3 parts of ion-exchanged water 52.7 parts In addition, as the acetylene glycol surfactant, Surfynol 465 (Nisshin chemical industry; 2,4,7,9
テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール)を用いた。 Tetramethyl-5-decyne-4,7-diol) was used.

【0105】前記の各配合成分を混合し、pH8〜10 [0105] mixing the ingredients of the, pH 8-10
になるように、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールを添加した。 So that, it was added 2-amino-2-methyl-1-propanol. こうして得られたインク組成物を、金属メッシュフィルター(真鍋工業株式会社製 綾織り2 The thus obtained ink composition, a metal mesh filter (Manabe Kogyo Co., Ltd. twill 2
300メッシュ)に通し、比較例1のインク組成物を得た。 Through a 300 mesh) to obtain an ink composition of Comparative Example 1. なお、比較例1のインク組成物は、特開平6−11 The ink composition of Comparative Example 1, JP-A-6-11
6522号公報に記載の組成物とほぼ同様なインク組成を有する。 It has substantially the same ink composition as the composition described in 6522 JP.

【0106】<比較例2>比較例2では、市販の染料系インクジェットプリンタのインク組成物とほぼ同様な組成を有するインク組成物を調製した。 [0106] In <Comparative Example 2> Comparative Example 2, to prepare an ink composition having substantially the same composition as the ink composition of the commercially available dye-based ink jet printer.

【0107】 C. [0107] C. I. I. ダイレクトブラック19 4.0重量部 ジエチレングリコール 15.0重量部 イオン交換水 81.0重量部 イオン交換水とジエチレングリコールとを混合攪拌した後に、直接染料(C.I.ダイレクトブラック19)を加え、完全に溶解させた後、メンブレンフィルターで濾過させて染料系インク組成物を調製した。 Direct Black 19 4.0 parts Diethylene glycol 15.0 parts by weight of ion-exchanged water 81.0 parts by weight of ion-exchanged water and diethylene glycol after mixing stirring, direct dyes and (C.I. Direct Black 19) was added, completely It was dissolved to prepare a dye-based ink composition was filtered through a membrane filter.

【0108】<実施例21及び22>以下の表3に記載の配合成分を以下の表3に記載の配合量で用いること、 [0108] be used in the amount set forth in Table 3 below ingredients described in Table 3 <Example 21 and 22> or less,
及び得られた組成物を45℃にて70mmHgの希薄空気環境下に15分間放置することを除いて、前記実施例1に記載の製造方法を繰り返すことにより、本発明によるインクジェット記録用インク組成物を得た。 And the resulting composition except that the stand 15 minutes under a lean air environment 70mmHg at 45 ° C., by repeating the manufacturing method described in Example 1, an ink jet recording ink composition according to the invention It was obtained. なお、表中の値は重量%での添加量を示す。 Each value in the table shows the amount of in weight percent.

【0109】<実施例23〜28>以下の表4に記載の配合成分を以下の表4に記載の配合量で用いること、及び前記式(I)で表される1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンを加えることを除いて、前記実施例1に記載の製造方法を繰り返すことにより、本発明によるインクジェット記録用インク組成物を得た。 [0109] <Example 23 to 28> The following Table 4 be used in the amount set forth in Table 4 below ingredients described, and represented by the above formula (I) 1,2-benzo isothiazolin - except for adding 3-one, by repeating the manufacturing method described in example 1, to obtain an ink jet recording ink composition according to the present invention. なお、表中の値は重量%での添加量を示す。 Each value in the table shows the amount of in weight percent.

【0110】<実施例29〜32>以下の表5に記載の配合成分を以下の表5に記載の配合量で用いること、及び分散時間を制御して顔料の平均粒径を表5に記載の数値にすることを除いて、前記実施例1に記載の製造方法を繰り返すことにより、本発明によるインクジェット記録用インク組成物を得た。 [0110] wherein the use in the amount set forth in Table 5 below ingredients in Table 5 <Example 29-32> or less, and to control the dispersion time an average particle size of the pigment in Table 5 except that the numerical value, by repeating the manufacturing method described in example 1, to obtain an ink jet recording ink composition according to the present invention. なお、表中の値は重量%での添加量を示す。 Each value in the table shows the amount of in weight percent.

【0111】<物性評価>次に、本発明による実施例1 [0111] <Evaluation of Physical Properties> Next, embodiments according to the invention Example 1
〜32のインク組成物並びに比較例1及び2のインク組成物について、物性を評価した。 Ink compositions and ink compositions of Comparative Examples 1 and 2 to 32, physical properties were evaluated.

【0112】(1)インクジェット記録装置 以下の評価に用いたインクジェット記録装置について、 [0112] (1) an inkjet recording apparatus using the ink jet recording apparatus following evaluation,
図面を参照しながら説明する。 It will be described with reference to the drawings.

【0113】図1は、インクジェット記録用インク組成物の評価に用いたインクジェット記録装置を示すものである。 [0113] Figure 1 shows an ink jet recording apparatus used in the evaluation of the ink composition.

【0114】図1に示すように、前記の記録装置のプラテン71は、記録媒体75を加熱する手段と、記録媒体を搬送する手段とをかねるものである。 [0114] As shown in FIG. 1, a platen 71 of the recording apparatus is to serve as a means for heating the recording medium 75, and means for conveying the recording medium. このプラテン7 The platen 7
1は、熱伝導性の高い金属(例えば、アルミニウム)からなる円筒であり、図示しない駆動装置によって図中の矢印の方向に回転する。 1, a metal having high heat conductivity (e.g., aluminum) is cylindrical consisting rotates in the direction of the arrow in the figure by an unillustrated driving device. このプラテン71の表面は、シリコーンゴムなどを積層して構成されていてもよい。 The surface of the platen 71 may be formed by laminating a silicone rubber or the like. また、このプラテン71の内部には、ヒータ72が配置され、このプラテン71を加熱することができる。 Inside the platen 71, a heater 72 is disposed, it is possible to heat the platen 71. 更に、 In addition,
このプラテン71には、紙押さえローラ73及び74が圧接されており、このプラテン71と紙押さえローラ7 The platen 71 has a paper press roller 73 and 74 is pressed, the platen 71 and the paper pressing roller 7
3及び74との間に記録媒体75を挿入し、これらの回転に伴い記録媒体75を搬送することができる。 3 and by inserting the recording medium 75 between the 74, it can convey the recording medium 75 along with those of the rotation. 紙押さえローラ73は、例えば、金属製の芯材に弾性部材(例えば、アクリルニトリルゴム)をその表面に接着させて構成することができる。 Sheet pressing roller 73 is, for example, an elastic member to a metal core material (e.g., acrylonitrile rubber) may be configured by adhering to its surface.

【0115】また、プラテン71に対して、記録媒体7 [0115] Further, with respect to the platen 71, the recording medium 7
5を間に挟んで対向する位置に、インクジェット記録ヘッド76を配置する。 5 to a position facing in between, and placing the ink jet recording head 76. この記録ヘッド76は、圧電素子によって液滴を形成するものであることも、あるいは熱エネルギーによって液滴を形成するものであることもできる。 The recording head 76 may also be those also, or forming droplets by thermal energy that is to form droplets by a piezoelectric element. この記録ヘッド76は、48個のノズルを任意のマトリックスで配置してなることができる。 The recording head 76 may be formed by arranging the 48 nozzles in any matrix. この記録ヘッド76のノズルは、図示しない演算装置によって与えられた印字データに基づき、インク液滴を吐出する。 The nozzle of the recording head 76, based on the print data provided by an unillustrated computing device, ejects ink droplets. この記録ヘッド76には、インクタンク77よりインク組成物が供給され、また記録ヘッド駆動装置78により記録媒体が送られる方向と直行する方向に動くことができる。 This recording head 76, the ink composition from the ink tank 77 is supplied, also can move in a direction perpendicular to the direction in which the recording medium is fed by the recording head driving device 78.

【0116】インクジェット記録は、次のように実施される。 [0116] Inkjet recording is performed as follows. まず、記録媒体75がプラテン71と紙押さえローラ73及び74との間に挟持されて搬送される。 First, the recording medium 75 is conveyed while being nipped between the platen 71 and the paper pressing roller 73 and 74. 搬送されながら、記録媒体75は、ヒータ72で加熱されたプラテン71に接触して加熱される。 While being transported, the recording medium 75 is heated in contact with the platen 71 heated by the heater 72. 従って、この態様の装置においては、記録媒体75の温度が前記した熱可塑性樹脂の軟化温度以上の温度となるよう、プラテン7 Accordingly, in the apparatus of this embodiment, as the temperature of the recording medium 75 is a temperature above the softening temperature of the thermoplastic resin described above, the platen 7
1の表面温度が制御されている。 1 of the surface temperature is controlled. 次に、搬送された記録媒体75に、記録ヘッド76により印字パターンに従って、選択的にインク組成物の液滴が吐出される。 Then, the recording medium 75 which is conveyed in accordance with the printing pattern by the recording head 76, the droplets of selectively ink composition is ejected. 記録媒体75に付着したインク組成物の液滴は加熱され、膜化してインクドッドを形成する。 Droplets of the ink composition deposited on the recording medium 75 is heated, to form an ink Dodd and forming a film. 次にプラテン71と、紙押さえローラ73及び74とにより所定量記録媒体が搬送され、再び記録ヘッド76により記録が行われる。 Then the platen 71 is transported a predetermined amount recording medium by the paper pressing roller 73 and 74, recording is performed by the recording head 76 again. ここで、インクドットを隣接して、又は重ねて形成する場合には、一定の印字間隔を設けて印字が行われるのが好ましい。 Here, adjacent ink dots, or superimposed when formed is preferably printed provides certain printing interval is performed. 記録媒体75に必要な記録が行われた後、記録媒体75は装置から排出される。 After recording is performed required a recording medium 75, recording medium 75 is discharged from the apparatus.

【0117】この装置では、インクジェット記録ヘッドとプラテンの距離は約1.5mm離されており、インクジェット記録ヘッドの温度は概ね40℃〜50℃であり、プラテン71の表面温度は約120℃であり、記録媒体の表面温度は80℃〜110℃であった。 [0117] In this apparatus, an ink jet distance of the recording head and the platen are separated approximately 1.5 mm, the temperature of the ink jet recording head is generally 40 ° C. to 50 ° C., the surface temperature of the platen 71 is at about 120 ° C. , the surface temperature of the recording medium was 80 ° C. to 110 ° C..

【0118】図2は、インク組成物の評価を行った別の記録装置を示すものである。 [0118] Figure 2 shows a different recording apparatus was evaluated for the ink composition. この装置において、図1の装置と同一の要素については、図1と同一の参照番号を付してある。 In this apparatus, the same elements as the apparatus of FIG 1 are denoted by the same reference numbers as in FIG. この装置においては、記録ヘッドがインク組成物の色ごとに設けられてなる。 In this apparatus, the recording head is provided for each color of the ink composition. すなわち、記録ヘッド81、82、83、及び84が、それぞれブラックインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びイエローインク組成物を吐出する記録ヘッドである。 That is, the recording head 81, 82, 83, and 84, black ink composition, magenta ink composition, a recording head for ejecting cyan ink composition, and a yellow ink composition. それら記録ヘッドへのインク組成物の供給はインクタンク77から行われる。 Supply of the ink composition to those recording head is carried out from the ink tank 77.

【0119】この図2の装置による印字は基本的には図1の装置による印字と同様である。 [0119] printing by apparatus of FIG. 2 is basically the same as the printing by the device of FIG. すなわち、記録媒体75が記録媒体巻き付け装置85によってプラテン71 That is, the platen 71 by the recording medium 75 is a recording medium wound apparatus 85
に巻き付けられる。 It is wound on. 次に記録ヘッド81〜84によって一列又は複数列の印字を行う。 Then the recording head 81 to 84 to print one or more rows. 次に記録ヘッド78を所定量動かし、更に一列又は複数列の印字を行う。 The recording head 78 is moved a predetermined amount and then, further to print one or more rows. これを繰り返して記録媒体75に画像を記録する。 Repeat this for recording an image on a recording medium 75.

【0120】図4は、インク組成物の評価を行った更に別の記録装置を示すものである。 [0120] Figure 4 further illustrates another recording device were evaluated in the ink composition. この装置において、プラテン1は記録媒体5を加熱し搬送する。 In this apparatus, the platen 1 is conveyed by heating the recording medium 5. このプラテン1は、アルミニウムからなる円筒であり、図示しない駆動装置によって図中の矢印の方向に回転する。 The platen 1 is a cylinder made of aluminum, it rotates in the direction of the arrow in the figure by an unillustrated driving device. このプラテン1の表面にはシリコーンゴムを積層している。 And laminating the silicone rubber on the surface of the platen 1. また、このプラテン1の内部には、ヒータ2が配置され、 Inside the platen 1, it is disposed a heater 2,
このプラテン1を加熱する。 Heating the platen 1. さらに、このプラテン1には、紙押さえローラ3及び4が圧接されており、このプラテン1と紙押さえローラ3及び4との間に記録媒体5 Further, the platen 1, and paper pressing rollers 3 and 4 is pressed, the recording medium between the platen 1 and the paper pressing roller 3 and 4 5
が置かれ、これらの回転に伴い記録媒体5が搬送される。 Is placed, the recording medium 5 is conveyed along with these rotating. 紙押さえローラ3は、例えば金属製の芯材にアクリルニトリルゴムをその表面に接着させて構成される。 Sheet pressing roller 3 is configured to acrylonitrile rubber for example a metal core member is adhered to the surface. また、プラテン1に記録媒体5を間に挟んで対向する位置に、インクジェット記録ヘッド6を配置する。 At a position opposed to each other between the recording medium 5 to the platen 1, to place the ink jet recording head 6. この記録ヘッド6は、圧電素子によって液滴を形成するものである。 The recording head 6 is to form droplets by a piezoelectric element. ヘッド6には、48個のノズルが任意のマトリックスで配置されている。 The head 6, the 48 nozzles are arranged in any matrix. この記録ヘッド6のノズルは、図示しない演算装置によって与えられた印字データに基づき、インク組成物液滴を吐出する。 The nozzle of the recording head 6 on the basis of print data provided by an unillustrated computing device, ejects ink composition droplets. この記録ヘッド6にはインクタンク7よりインク組成物が供給され、また図示しない記録ヘッド駆動装置によりガイド軸8上を、記録媒体が送られる方向と直行する方向に動くことができる。 The ink composition from the ink tank 7 to the recording head 6 is supplied, also on the guide shaft 8 by a not-shown recording head driving device, you can move in a direction perpendicular to the direction in which the recording medium is fed.

【0121】インクジェット記録は次のように行われる。 [0121] ink-jet recording is carried out in the following manner. まず、記録媒体5がプラテン1と紙押さえローラ3 First, the recording medium 5 the platen 1 and the paper pressing roller 3
及び4との間に挟持されて搬送される。 And it is conveyed while being held between the 4. 搬送されながら、記録媒体5はヒータ2で加熱されたプラテン1に接触して加熱される。 While being transported, the recording medium 5 is heated in contact with the platen 1 which is heated by the heater 2. 次に、搬送された記録媒体5に、記録ヘッド6により印字パターンに従って、選択的にインク組成物液滴が吐出される。 Then, the recording medium 5 which is transported in accordance with the printing pattern by the recording head 6, are selectively ejected ink composition droplets. 記録媒体に付着したインク組成物液滴はインクドッドを形成する。 The ink composition liquid droplets adhering to a recording medium to form an ink Dodd. 次に、プラテン1と、紙押さえローラ3及び4とにより記録媒体の所定量が搬送され、再び記録ヘッド6により記録が行われる。 Next, a platen 1, a predetermined amount of the paper pressing rollers 3 and 4 and the recording medium is conveyed, the recording is performed by the recording head 6 again. 記録媒体5に必要な記録が行われた後、記録媒体5 After recording is performed required recording medium 5, the recording medium 5
は装置から排出される。 It is discharged from the device. この装置では、インクジェット記録ヘッド6とプラテン1の距離は約1mmに離されている。 In this apparatus, the distance of the ink jet recording head 6 and the platen 1 is separated into approximately 1 mm. プラテン1の表面温度は約60〜120℃に調整されており、インクジェット記録ヘッド6の温度は概ね30℃〜80℃となる。 The surface temperature of the platen 1 is adjusted to about 60 to 120 ° C., the temperature of the ink jet recording head 6 becomes approximately 30 ° C. to 80 ° C..

【0122】(2)インク組成物放置安定性評価 放置安定性は、各インク組成物を密封状態で50℃にて1ヶ月間放置した場合の経時的な変化によって評価した。 [0122] (2) The ink composition storage stability evaluation storage stability was evaluated by changes over time if left for one month at 50 ° C. in a sealed state of each ink composition. 評価項目は、(a)pH変化、(b)粘度変化、及び(c)異物発生状況の3種であり、それぞれ以下の基準によって3段階で評価した。 Endpoints, (a) pH change, a (b) viscosity change, and (c) 3 kinds of foreign matter occurrence, were each evaluated in three stages by the following criteria.

【0123】(a)pH変化 ◎(好適):初期値に対し、変化がない。 [0123] (a) pH change ◎ (preferred): For the initial value, there is no change. ○(適):変化が初期値に対し5%以内であり、許容レベルである。 ○ (Suitable): change is within 5% of the initial value, an allowable level. ×(不適):変化が初期値に対し5%を越える。 × (unsuitable): change exceeds 5% of the initial value.

【0124】(b)粘度変化 レオメトリックス社製二重円筒型粘度計にて測定した。 [0124] (b) was measured by the change in viscosity Rheometrics Co., Ltd. double cylinder type viscometer. ◎(好適):初期値に対し、変化がない。 ◎ (preferred): For the initial value, there is no change. ○(適):変化が初期値に対し5%以内であり、許容レベルである。 ○ (Suitable): change is within 5% of the initial value, an allowable level. ×(不適):変化が初期値に対し5%を越える。 × (unsuitable): change exceeds 5% of the initial value.

【0125】(c)異物状況 スライドガラス上にインク組成物を少量とり、顕微鏡(400倍)で観察し、初期状況と比較した。 [0125] (c) When a small amount of the ink composition onto a foreign object status slide glass, and observed under a microscope (400-fold), compared to the initial situation. ◎(好適):異物の発生が無い。 ◎ (preferred): the occurrence of foreign matter is not. ○(適):多少の異物はあるが、インク組成物吐出ノズルにおいて目詰まりを引き起こす大きさでない。 ○ (Suitable): Although there is some foreign matter, not large enough to cause clogging in the ink composition discharge nozzle. ×(不適):異物の発生があり、目詰まりを引き起こす大きさである。 × (unsuitable): There is the generation of foreign matter of a size that causes clogging.

【0126】(d)評価結果 前記の評価方法に基づく、実施例1〜28並びに比較例1及び2の評価結果を表6〜表9に示す。 [0126 (d) The basis of the evaluation result the method of evaluation, the evaluation results of Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 6 to Table 9.

【0127】表6〜表9に示したように、実施例1〜2 [0127] As shown in Table 6 to Table 9, Examples 1-2
8の本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、長時間放置後でも初期のpHや粘度を維持し異物の発生が無く、保存安定性に優れるものであった。 Jet recording ink composition according to the invention 8 is to maintain the initial pH and viscosity prolonged even after leaving no generation of foreign substance, it was excellent in storage stability. これに対し比較例1のインク組成物は若干の異物の発生が認められた(実使用には問題のないレベル)。 The ink composition of Comparative Example 1 with respect to this generation of some foreign substance was observed (level not problematic in practical use). また、比較例1のインク組成物においては、pH変化や粘度変化が初期値5%以上の変化率が確認された。 In an ink composition of Comparative Example 1, pH change and viscosity change the initial value of 5% or more of the change rate was confirmed. また比較例2のインク組成物においては、pH変化及び粘度変化は初期値に対して5%以内であった。 In addition the ink composition of Comparative Example 2, pH change and viscosity change was within 5% of the initial value. なお、比較例2のインク組成物は染料系のインク組成物であるため、異物の発生については評価は行わなかった。 The ink composition of Comparative Example 2, since an ink composition of dye-based, the evaluation for the occurrence of foreign matters was not carried out.

【0128】(3)インク組成物の印字品質評価 (a)単色のインク組成物滲み長さ 市販されている代表的な紙の中で比較的インク滲みの大きかったXEROXーR紙(XEROX社製:再生紙) [0128] (3) Evaluation of Print Quality ink composition (a) a relatively ink bleed in greater was XEROX over R paper in a typical paper sold bleeding a single color ink composition length (XEROX Corp. :recycled paper)
上に、図1に記載の構成のインクジェットプリンタを用いて印字した。 Above, it was printed using an ink jet printer that are configured as described in Figure 1.

【0129】印字条件は解像度300dpi(dot [0129] printing conditions resolution 300dpi (dot
per inch)、インク吐出周波数6kHz、キャリッジ移動速度510mm/秒の条件で印字評価試験を行った。 per inch), the ink ejection frequency 6 kHz, a print evaluation test under conditions of a carriage moving speed 510 mm / sec was performed. また、記録媒体の加熱温度は約100℃(プリンタのプラテン温度120℃)とした。 The heating temperature of the recording medium was about 100 ° C. (platen temperature 120 ° C. of the printer). 印字物のドットのインク滲み長さを次の基準で評価した。 Ink bleeding length of printed matter dot was evaluated according to the following criteria.

【0130】◎(好適):3μm(=600dpi)を越える高解像度においても、再生紙で良好な画像を得られる。 [0130] ◎ (preferred): 3μm (= 600dpi) even in a high resolution exceeding, for good images in recycled paper. ○(適):3〜5μm(=360〜600dpi)の解像度において、再生紙で良好な画質が得られる。 ○ (Suitable): in resolution 3~5μm (= 360~600dpi), good image quality is obtained in recycled paper. △(可):5〜10μm(=360dpi)までの解像度において、再生紙で良好な画像が得られる。 △ (acceptable): at resolutions up to 5 to 10 [mu] m (= 360 dpi), good images are acquired in recycled paper. ×(不適):10μm(=360dpi)以上の解像度において、インクの滲みにより明らかに画質が劣化する。 × (inappropriate): In 10 [mu] m (= 360 dpi) or higher resolution, apparently the image quality is deteriorated by ink bleeding.

【0131】(b)多色印字におけるインク滲み長さ 記録紙XEROX4024(XEROX社製:普通紙) [0131] (b) bleeding ink in a multi-color printing length recording paper XEROX4024 (XEROX Corporation: plain paper)
に、図2に記載の構成を備えたインクジェットプリンタを用いて、実施例7のイエローインク組成物をベタ印字(100%duty)し、その上に実施例1のブラックインク組成物を印字した。 To, using an inkjet printer having the configuration described in FIG. 2, the yellow ink composition of Example 7 was solid-printed (100% duty), and printing the black ink composition of Example 1 thereon. 印字条件は、解像度600d Printing conditions, resolution 600d
pi、インク吐出周波数14kHz、キャリッジ移動速度590mm/秒、イエローインク組成物の吐出用のノズルとブラックインク組成物の吐出用のノズルの間隔は10mmとした。 pi, the ink ejection frequency 14 kHz, spacing of nozzles for discharging the carriage moving speed 590 mm / sec, the nozzles and the black ink composition for ejection of yellow ink composition was 10 mm. またプラテンの温度は120℃とした。 The temperature of the platens was 120 ° C..

【0132】同様に実施例2〜20のインク組成物も他色のインク組成物との組み合わせにより、評価を行い、 [0132] Similarly, the ink compositions of Examples 2-20 in combination with other color ink composition, evaluated,
以下の判定基準により、評価した。 The following criteria were evaluated.

【0133】◎(好適):3μm(=600dpi)を越える高解像度においても、4024紙で良好な画像を得られる。 [0133] ◎ (preferred): 3μm (= 600dpi) even in a high resolution exceeding, for good images in 4024 paper. ○(適):3〜5μm(=360〜600dpi)の解像度において、4024紙で良好な画質が得られる。 ○ (Suitable): in resolution 3~5μm (= 360~600dpi), good image quality is obtained in 4024 paper. △(可):5〜10μm(=360dpi)までの解像度において、4024紙で良好な画像が得られる。 △ (acceptable): at resolutions up to 5 to 10 [mu] m (= 360 dpi), good images are acquired at 4024 paper. ×(不適):10μm(=360dpi)の解像度において、インク滲みにより明らかに画質が劣化する。 × (inappropriate): in resolution 10 [mu] m (= 360 dpi), apparently the image quality is deteriorated by ink bleeding.

【0134】(c)結果 前記の評価方法に基づく、実施例1〜20並びに比較例1及び2の評価結果を表6及び表7に示す。 [0134] (c) results based on the method of evaluation, the evaluation results of Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Tables 6 and 7.

【0135】表6及び表7に示したように、実施例1〜 [0135] As shown in Table 6 and Table 7, Examples 1
20の本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、単色インクの滲み長さ、及び多色印字のインク滲み長さの両方の試験において、いずれもインクの滲み長さは3μm以内であり、カラープリンタのインクとして好適に使用することができる。 Jet recording ink composition according to the invention 20, bleeding length of a single color ink, and the testing of both the ink bleed length of multi-color printing, both bleeding length of the ink is within 3 [mu] m, the color printer it can be suitably used as an ink.

【0136】一方、比較例1のインク組成物は、プラテンが加熱されていたために、記録ヘッドで目詰まりを発生し、適正な評価ができなかった。 [0136] On the other hand, the ink composition of Comparative Example 1, since the platen has been heated, the clogging occurs in the recording head, could not be properly evaluated.

【0137】比較例2のインク組成物は、単色及び多色印字のインク滲み長さの試験において、10μm以上であり、カラープリンタのインク組成物としては不適当であると判断される。 [0137] The ink composition of Comparative Example 2, in the test of the ink bleeding length of monochrome and multicolor printing, it is 10μm or more, is judged to be unsuitable as an ink composition for a color printer.

【0138】(4)インク組成物の再分散性評価 実施例1〜20並びに比較例1及び2のインク組成物を、プレパラート上にそれぞれ10μgの量で滴下し、 [0138] (4) a redispersible Evaluation Examples 1 to 20 and ink compositions of Comparative Examples 1 and 2 of the ink composition, was added dropwise in an amount of each of the slide 10 [mu] g,
40℃の乾燥器内に1週間放置して乾燥させた後、同じ組成のインク組成物10μgを滴下し、カバーガラスをのせ、指腹で2〜3回押しつけて、顕微鏡(400倍) After left to dry for 1 week in a 40 ° C. dryer was dropped ink composition 10μg of the same composition, put the cover glass, and pressed two or three times with the finger pad, the microscope (400-fold)
で観察した。 In was observed. 乾燥インクの再分散状態により以下の判定を行った。 Re-dispersed state of the dry ink was determined follows.

【0139】◎(好適):インク組成物の凝集物が確認されない。 [0139] ◎ (preferred): aggregate the ink composition is not confirmed. ○(適):確認できるインクの凝集物が全て10μm以下である(10μm以下の凝集物は存在したとしても、 ○ (suitable) as the aggregate of all is 10 [mu] m or less (10 [mu] m or less of aggregates of the ink can be confirmed to exist,
記録ヘッドのノズルから排出可能である)。 It can be discharged from the nozzles of the recording head). ×(不適):10μm以上の凝集物が確認される。 × (unsuitable): 10 [mu] m or more aggregates is verified.

【0140】インク組成物再分散評価の結果を、表6及び表7に示す。 [0140] The results of the ink composition redispersed evaluation are shown in Tables 6 and 7.

【0141】表6及び表7に示すように、実施例1〜2 [0141] As shown in Table 6 and Table 7, Examples 1-2
0の本発明のインクジェット記録用インク組成物は、再分散性試験で何れも良好な結果を示し、カラープリンタのインク組成物としては十分に実使用可能なものであった。 Inkjet recording ink composition of the present invention 0, both in redispersibility test show good results, was sufficiently possible actual use as an ink composition for a color printer.

【0142】一方、比較例1のインク組成物は、再分散性不良が確認できた。 [0142] On the other hand, the ink composition of Comparative Example 1, redispersibility failure was confirmed. また比較例2のインク組成物は、 The ink composition of Comparative Example 2,
再分散性は良好であった。 Redispersibility was good.

【0143】(5)乾燥ムラ防止効果の評価 前記実施例1〜20並びに比較例1及び2のインク組成物を使用して再生紙とコピー用紙にベタ印画を行い、印画直後からの放置時間による乾燥ムラの発生状況を評価した。 [0143] (5) performs a solid printed on recycled paper and copy paper using the Evaluation of Examples 1 to 20 and ink compositions of Comparative Examples 1 and 2 of the drying unevenness preventing effect due to the standing time from immediately after printing It was evaluated the occurrence of uneven drying. なお、評価は実施例1〜20のインク組成物の単色での評価と、実施例1〜4、及び実施例9〜12の4 The evaluation and assessment of a single color of ink compositions of Examples 1 to 20, 4 of Example 1-4, and Example 9-12
色のインク組成物を重ねあわせて印画したフルカラー印画パターンの2種類で行なった。 Was performed in two full-color printing pattern was printed by superposing the color of the ink composition. 評価は、以下の基準により3段階で行った。 Evaluation was carried out in three stages according to the following criteria.

【0144】(a)印画後の経過時間による乾燥ムラ ◎(好適):印画直後から、乾燥ムラが無い。 [0144] (a) uneven drying ◎ (preferred) by the elapsed time after printing: from immediately after printing, no uneven drying. ○(適):印画後1分間放置でべたつきと白濁部が消える。 ○ (suitable): sticky and cloudy part disappears in the stand for 1 minute after printing. ×(不適):印画後5分間を経てもべたつきが残り、白濁部も残る。 × (unsuitable) remains sticky even after 5 minutes after printing, also remains cloudy portion.

【0145】(b)湿度環境による乾燥ムラ ◎(好適):相対湿度90%(30℃)の環境下で、乾燥ムラが無い。 [0145] (b) humidity environment due to uneven drying ◎ (preferred): in an environment of a relative humidity of 90% (30 ℃), no uneven drying. ○(適):相対湿度60%(30℃)以下の環境下で乾燥ムラが無い。 ○ (Suitable): 60% relative humidity without uneven drying under (30 ° C.) following environments. ×(不適):相対湿度60%(30℃)以下で環境下で乾燥ムラが発生している。 × (unsuitable): uneven drying occurs in an environment with a relative humidity of 60% (30 ° C.) or less.

【0146】(c)結果 前記の評価方法に基づく、実施例1〜20並びに比較例1及び2の評価結果を表6及び表7に示す。 [0146] (c) results based on the method of evaluation, the evaluation results of Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Tables 6 and 7.

【0147】表6及び表7に示したように、実施例1〜 [0147] As shown in Table 6 and Table 7, Examples 1
20の本発明によるインク組成物は、印画直後の乾燥不良を防止することができ、周囲環境に影響されることなく高品質画像を得ることができる。 The ink composition according to the invention 20 can be prevented poor drying immediately after printing, it is possible to obtain a high quality image without being affected by the surrounding environment.

【0148】(6)吐出安定性評価 図4に示す装置を用いて、各種のヘッド温度(25℃、 [0148] (6) using the apparatus shown in ejection stability evaluation Figure 4, various head temperature (25 ° C.,
30℃、40℃、60℃及び80℃)において、実施例21及び22で調製したインク組成物の吐出状況を観察し、以下の基準によって4段階で評価した。 30 ° C., 40 ° C., at 60 ° C. and 80 ° C.), to observe the discharge condition of ink compositions prepared in Examples 21 and 22 were evaluated in four stages according to the following criteria.

【0149】◎:48個のノズルからの吐出量及び吐出速度の差異がいずれも10%以内にそろっている。 [0149] ◎: Both the discharge amount and the discharge rate of the difference from the 48 nozzles are aligned to within 10%. 〇:48個のノズルからの吐出量及び吐出速度の差異がいずれも10%を越えるが、20%以内にそろっている。 ○: Although more than 48 10% none difference in the discharge amount and discharge speed of the nozzle, are aligned to within 20%. △:48個のノズルからの吐出量及び吐出速度の差異がいずれも20%を越えるが、48個のノズルから吐出がある。 △: Although the discharge amount and discharge speed differences from 48 nozzles exceeds 20% both, there is a discharge from the 48 nozzles. ×:飛ばないノズルがある。 ×: there is a nozzle that does not fly.

【0150】結果を表8に示す。 [0150] The results are shown in Table 8.

【0151】(7)光透過性(濁度)の評価 (a)OHPシート1の調製 ポリビニルビロリドン(商品名:PVPK一90;GA [0151] (7) Evaluation of optical transparency (turbidity) (a) Preparation of OHP sheet 1 Polyvinyl bi Lori pyrrolidone (trade name: PVPK one 90; GA
F製)と、スチレンアクリル酸共重合体(商品名:AS Made of F), styrene-acrylic acid copolymer (trade name: AS
T一7022,株式会社日本触媒製)とを10:4.5 T one 7022, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and a 10: 4.5
の重量比で混合し、塗工液とした。 It was mixed in a weight ratio to prepare a coating liquid. この塗エ液を、厚さ100μmの透光性ポリエチレンテレフタレート(PE The coating d solution, a thickness of 100μm translucent polyethylene terephthalate (PE
T)フィルムに、バーコー夕ーにより乾燥後の膜厚が5 To T) film, the film thickness after drying by barcode Yu 5
μmになるように塗工し、100〜120℃で約20分間乾燥して、OHPシート(以下、OHPシート1)を得た。 It was applied so that the [mu] m, and dried for about 20 minutes at 100 to 120 ° C., OHP sheet (hereinafter, OHP sheet 1) was obtained.

【0152】(b)OHPシート2の調製 ポリビニルアルコール(商品名:PVA一220,クラレ社製)とシリ力とを99.5:0.5の重量比で混合し、塗工液とした。 [0152] (b) Preparation of polyvinyl alcohol OHP sheet 2 (trade name: PVA one 220, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and the silica force 99.5 were mixed in a weight ratio of 0.5, to prepare a coating liquid. この塗工液を、厚さ100μmの透光性ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに、バーコー夕ーにより乾燥後の膜厚が10μmになるように塗工し、100〜120℃で約20分間乾燥して、OHPシート(以下、OHPシート2)を得た。 This coating solution on a transparent polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 [mu] m, was applied so that the film thickness after drying becomes 10μm by barcode Yu, dried for about 20 minutes at 100 to 120 ° C. Te, OHP sheet (hereinafter, OHP sheet 2) was obtained.

【0153】(c)印字評価試験(非加熱) 実施例29〜32のインク組成物を用いて、上記で得らたOHPシート1及び2に印字を行った。 [0153] (c) printing evaluation test (unheated) using the ink compositions of Examples 29-32 were printed on OHP sheets 1 and 2 were obtained, et al above. 印字に用いたインクジェット記録プリンターはMJ一5000C(セイコーエプソン株式会社製)とした。 Ink-jet recording printer used in the printing was MJ one 5000C (manufactured by Seiko Epson Co., Ltd.). なお、印字後に記録媒体の加熱は行わず、印字後常温で放置した。 Incidentally, without heating the recording medium after printing, and allowed to stand at after printing room temperature.

【0154】(d)印字評価試験(加熱) 実施例31のインク組成物を用いてOHPシート1について印字した後、表10に示される温度で記録媒体を加熱したこと以外は、前記(c)印字評価試験(非加熱) [0154 (d) The after printing the OHP sheet 1 using a print evaluation test (heating) Ink composition of Example 31, except that heating the recording medium at a temperature shown in Table 10, the (c) print evaluation test (non-heating)
と同様の操作を繰り返した。 It was repeated in the same manner as.

【0155】(e)結果 印字物の光透過性(濁度:Haze)は、全透過光(H [0155] (e) the result printed matter optically transparent (turbidity: Haze) is total transmitted light (H
t)中の散乱光(Hd)の割合として定義される濁度(Haze)を濁度計(日本電色工業株式会社製,ND t) in the scattered light (turbidity meter turbidity (Haze), which is defined as the ratio of Hd) (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., ND
H−100IDP)によって測定した。 H-100IDP) was measured by. 結果を表10に示す。 The results are shown in Table 10.

【0156】(8)光沢度の評価 実施例29〜32のインク組成物を用いて市販の記録紙(Xero×−4024)に印字した後、記録された印字部分の光沢度をJIS Z8741の方法3(θ=6 [0156] (8) after printing a commercial printing paper using the ink composition of Evaluation Examples 29-32 of glossiness (Xero × -4 024), the glossiness of the recorded printed portion of the JIS Z8741 method 3 (θ = 6
0°)に従って測定した。 It was measured according to 0 °). 結果を表10に示す。 The results are shown in Table 10.

【0157】 [0157]

【表1】 [Table 1]

【0158】 [0158]

【表2】 [Table 2]

【0159】 [0159]

【表3】 [Table 3]

【0160】 [0160]

【表4】 [Table 4]

【0161】 [0161]

【表5】 [Table 5]

【0162】 [0162]

【表6】 [Table 6]

【0163】 [0163]

【表7】 [Table 7]

【0164】 [0164]

【表8】 [Table 8]

【0165】 [0165]

【表9】 [Table 9]

【0166】 [0166]

【表10】 [Table 10]

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明のインクジェット記録用インク組成物の評価に用いたインクジェット記録装置を模式的に示す斜視図である。 1 is a perspective view schematically showing an ink jet recording apparatus used in the evaluation of the ink composition of the present invention.

【図2】本発明のインクジェット記録用インク組成物の評価に用いた別のインクジェット記録装置を模式的に示す斜視図である。 2 is a perspective view schematically showing another ink jet recording apparatus used in the evaluation of the ink composition of the present invention.

【図3】各温度における水の飽和溶存空気量を示すグラフである。 3 is a graph showing the saturated dissolved air amount of water at each temperature.

【図4】本発明のインクジェット記録用インク組成物の評価に用いた更に別のインクジェット記録装置を模式的に示す斜視図である。 4 is a perspective view schematically showing still another ink jet recording apparatus used in the evaluation of the ink composition of the present invention.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1,71・・プラテン 2,72・・ヒータ 3,4,73,74・・紙押さえローラ 5,75・・記録媒体 6,76・・インクジェット記録ヘッド 7,77・・インクタンク 8・・ガイド軸 78・・記録ヘッド駆動装置 81,82,83,84・・記録ヘッド 85・・記録媒体巻き付け装置 1, 71 ... platen 2,72 · heater 3,4,73,74 .. paper pressing rollers 5,75 · recording medium 6,76 ... inkjet recording head 7,77 ... ink tank 8 ... Guide axis 78 ... recording head driving device 81, 82, 83, 84 ... print head 85 ... recording medium wound device

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平7−278158 (32)優先日 平7(1995)10月25日 (33)優先権主張国 日本(JP) (72)発明者 小沢 善行 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 小松 英彦 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 藤沢 和利 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 官林 憲一 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイコ ーエプソン株式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (31) priority claim number Japanese Patent Application No. 7-278158 (32) priority date flat 7 (1995) 10 May 25 (33) priority Country Japan (JP) (72) inventor Ozawa good deeds Suwa City, Nagano Prefecture Yamato 3-chome No. 3 No. 5 Seiko Epson over the Co., Ltd. (72) inventor Hidehiko Komatsu Suwa City, Nagano Prefecture Yamato 3-chome No. 3 No. 5 Seiko Epson over the Co., Ltd. (72) inventor Kazutoshi Fujisawa Nagano prefecture Suwa Yamato 3-chome No. 3 No. 5 Seiko Epson over the Co., Ltd. (72) inventor Kanbayashi Kenichi Suwa City, Nagano Prefecture Yamato 3-chome No. 3 No. 5 Seiko Epson over the Corporation

Claims (17)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 顔料と、樹脂分散剤と、熱可塑性樹脂エマルジョンと、水とを含有し、前記顔料と前記樹脂分散剤との重量比が20:1〜5:2である、インクジェット記録用インク組成物。 [1 claim: a pigment, a resin dispersant, and a thermoplastic resin emulsion, containing water, the weight ratio of the pigment and the resin dispersant is 20: 1 to 5: 2, for ink jet recording The ink composition.
  2. 【請求項2】 糖を更に含む、請求項1に記載のインク組成物。 Wherein further comprising a sugar, an ink composition according to claim 1.
  3. 【請求項3】 ポリオキシエチレン基を有するノニオン系界面活性剤を更に含む、請求項1に記載のインク組成物。 3. A further nonionic surfactant having a polyoxyethylene group containing ink composition according to claim 1.
  4. 【請求項4】 ポリオキシエチレン基を有するアニオン系界面活性剤を更に含む、請求項1に記載のインク組成物。 Wherein further the anionic surface active agent having a polyoxyethylene group containing ink composition according to claim 1.
  5. 【請求項5】 ポリオキシエチレン基を有するノニオン系界面活性剤と、ポリオキシエチレン基を有するアニオン系界面活性剤とを更に含む、請求項1に記載のインク組成物。 5. A nonionic surfactant having a polyoxyethylene group, further comprising a anionic surfactant having a polyoxyethylene group, the ink composition according to claim 1.
  6. 【請求項6】 溶存空気量が14ppm以下である、請求項1に記載のインク組成物。 6. dissolved air content is less than 14 ppm, the ink composition according to claim 1.
  7. 【請求項7】 糖を更に含む、請求項6に記載のインク組成物。 7. A further comprising a sugar, an ink composition according to claim 6.
  8. 【請求項8】 加熱された記録媒体の加熱温度における非蒸発成分を、インク組成物全重量に対して23重量% 8. The non-volatile components in the heating temperature of the heated recording medium, 23% by weight relative to the total weight of the ink composition
    以上の量で含有し、更に、分子中にアルコール性水酸基2個以上を有し、かつ1分子中のアルコール性水酸基数(N)と分子量(M)との比(N/M)が0.01以上であるヒドロキシ化合物2種類以上を合計で、インク組成物全重量に対して10重量%以上の量で含有する、請求項1に記載のインク組成物。 In an amount of more, further, the ratio of having two or more alcoholic hydroxyl groups in the molecule, and alcoholic hydroxyl number in one molecule and (N) molecular weight (M) (N / M) is 0. in total 01 or more in a hydroxy compound of two or more, in an amount of more than 10% by weight relative to the total weight of the ink composition, the ink composition according to claim 1.
  9. 【請求項9】 2種類の前記ヒドロキシ化合物として、 As 9. Two of the hydroxy compound,
    水溶性高分子化合物と多価アルコールとを含有する、請求項8に記載のインク組成物。 Containing and a polyhydric alcohol-soluble polymer compound, the ink composition according to claim 8.
  10. 【請求項10】 前記水溶性高分子化合物として、サッカロース、マルチトール、マルトース、グルコン酸、ソルビトール、マンニトール、グルコース、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、及びポリエチレンオキサイドからなる群から選んだ化合物少なくとも1種を含有する、請求項9に記載のインク組成物。 As claimed in claim 10 wherein said water-soluble polymer compound, containing saccharose, maltitol, maltose, gluconic acid, sorbitol, mannitol, glucose, polyvinyl alcohol, sodium alginate, and the at least one compound selected from the group consisting of polyethylene oxide to the ink composition according to claim 9.
  11. 【請求項11】 前記多価アルコールとして、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、 As claimed in claim 11, wherein the polyhydric alcohol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
    ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、及び1,2,6−ヘキサントリオールからなる群から選んだ化合物少なくとも1種を含有する、請求項9に記載のインク組成物。 Dipropylene glycol, hexylene glycol, and 1,2,6-hexane containing at least one compound selected from the group consisting of triols, the ink composition according to claim 9.
  12. 【請求項12】 前記顔料と前記熱可塑性樹脂エマルジョンの熱可塑性樹脂成分とを合計で、インク組成物全重量に対して10重量%以上の量で含有する、請求項8に記載のインク組成物。 12. The thermoplastic resin component of the thermoplastic resin emulsion and the pigment in total, in an amount of more than 10% by weight relative to the total weight of the ink composition, the ink composition according to claim 8 .
  13. 【請求項13】 前記顔料と、前記熱可塑性樹脂エマルジョンの熱可塑性樹脂成分と、水溶性高分子化合物と、 And wherein said pigment, the thermoplastic resin component of the thermoplastic resin emulsion, a water-soluble polymer compound,
    多価アルコールとを合計で、インク組成物全重量に対して20〜50重量%以上の量で含有し、しかも前記熱可塑性樹脂エマルジョンの熱可塑性樹脂成分と、水溶性高分子化合物と、多価アルコールとの含有量の重量比が1 In total and a polyhydric alcohol, in an amount of more than 20 to 50% by weight relative to the total weight of the ink composition, yet the thermoplastic resin component of the thermoplastic resin emulsion, a water-soluble polymer compound, a polyvalent the weight ratio of the content of the alcohol 1
    0:7.5:12の範囲である、請求項8に記載のインク組成物。 0: 7.5: in the range of 12, the ink composition according to claim 8.
  14. 【請求項14】 界面活性剤0.1〜1重量%を更に含む、請求項8に記載のインク組成物。 14. further comprising 0.1-1 wt% surfactant, the ink composition according to claim 8.
  15. 【請求項15】 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3− 15. 1,2-benzisothiazolin-3
    オンを含有する、請求項1に記載のインク組成物。 Containing one, ink composition according to claim 1.
  16. 【請求項16】 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3− 16. 1,2-benzisothiazolin-3
    オン0.005〜0.1重量%を含有する、請求項15 Containing on 0.005 wt%, claim 15
    に記載のインク組成物。 The ink composition according to.
  17. 【請求項17】 請求項1に記載のインク組成物の液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に付着させ、その付着と同時に、記録媒体支持体から記録媒体を介してインク組成物液滴に熱を加えて定着を行うことを含む、インクジェット記録方法。 Droplets of 17. The ink composition according to claim 1, deposited on a recording medium by ejecting from an inkjet recording head, the adhesion at the same time, the ink composition through the recording medium from the recording medium support comprising performing the fixing by applying heat to the droplet, the ink jet recording method.
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