JP2014034640A - Ink for ink jet recording and cartridge using the same, recording device, image forming method and image formed matter - Google Patents

Ink for ink jet recording and cartridge using the same, recording device, image forming method and image formed matter Download PDF

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Hiroyuki Fushimi
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink for ink jet recording, excellent in discharge stability, high temperature storage stability and scratch resistance, having high image density and inhibiting device dirt, and to provide a cartridge for ink jet using the same, a recording device for ink jet, an image forming method and an image formed matter.SOLUTION: An ink for ink jet recording contains at least color materials, a polyaniline compound (for example, polyaniline represented by the general formula (1), where R represents a hydrogen atom or a methoxy group, and m represents an integer of 1 to 30) and water as ink components. The ink is accommodated in a container to make the cartridge 200 for ink jet arranged in a recording device for ink jet, is discharged from heads by ink flight means and recorded on an image substrate to obtain an image formed matter.

Description

本発明は、インクジェット用記録インク及びこれを用いたインクジェット用カートリッジ、インクジェット用記録装置、画像形成方法及び画像形成物に関する。   The present invention relates to an ink jet recording ink, an ink jet cartridge using the same, an ink jet recording apparatus, an image forming method, and an image formed article.

インクジェット記録方式は、他の記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点がある。インクジェット記録方式には大きく分けてコンティニュアス方式とオンデマンド方式があるが、コンティニュアス方式のうち荷電制御方式のインクジェットプリンタでは良好な液滴の発生、飛翔方向の制御を行うためにインクの導電度を適切な範囲に設定しなければならない。   The inkjet recording method is easy to make full color because the process is simpler than other recording methods, and there is an advantage that a high-resolution image can be obtained even with an apparatus having a simple configuration. Inkjet recording methods can be broadly divided into continuous and on-demand methods. Among continuous methods, charge control ink jet printers can generate ink droplets and control the direction of flight. The conductivity must be set to an appropriate range.

また、ピエゾ方式、サーマルインクジェット方式のようなオンデマンド方式でもインクの残量検知を導電度で測定することによって行っている場合がある。 通常、インクに添加される界面活性剤、染料はインク中で電離し、ある程度の導電度を示すが、それだけでは不十分で、導電剤を添加して更に高い導電度を付与する必要がある。   In some cases, an on-demand method such as a piezo method or a thermal ink-jet method is performed by measuring the remaining amount of ink by measuring the conductivity. Usually, surfactants and dyes added to the ink are ionized in the ink and show a certain degree of conductivity. However, this is not sufficient, and it is necessary to add a conductive agent to give higher conductivity.

通常、該顔料系インクは使用する顔料及び/又は顔料分散剤の種類にもよるが、その電気伝導度は0.1mS/cm未満のものが大部分であり、本発明の如く、0.1〜5.0mS/cm程度の電気伝導度に調整するためには、イオン性界面活性剤の添加や無機塩、有機塩の如き、いわゆる導電剤の添加が必要であった。
一般的なイオン性界面活性剤の過度の添加はインクの泡立ちを起こしやすい上、インクの受容紙への浸みこみがはなはだしく、にじみや画像濃度の低下を引き起こすので好ましくない。そのため、インクの電気伝導度の調整には上記導電剤の添加が一般的であるが、顔料系インクへの添加は顔料の分散破壊等、分散安定性を阻害する傾向を有しており、この分散安定性の阻害による顔料微粒子の凝集、粒径の増大がインク飛翔手段のオリフィス部であるヘッドの目詰まりを引き起こす要因となっていた。
Usually, the pigment-based ink depends on the type of pigment and / or pigment dispersant used, but the electrical conductivity is mostly less than 0.1 mS / cm. In order to adjust the electric conductivity to about ˜5.0 mS / cm, it is necessary to add an ionic surfactant or so-called conductive agent such as an inorganic salt or an organic salt.
Excessive addition of a general ionic surfactant is not preferable because it easily causes foaming of the ink, and the ink is not soaked into the receiving paper, causing bleeding and a decrease in image density. Therefore, the addition of the conductive agent is generally used to adjust the electrical conductivity of the ink. However, the addition to the pigment-based ink tends to hinder dispersion stability such as dispersion and destruction of the pigment. Aggregation of pigment fine particles due to inhibition of dispersion stability and increase in particle size are factors that cause clogging of the head, which is the orifice part of the ink flying means.

従来、インクに導電性を付与したり、荷電を発生させたりするため、いわゆる導電剤をインク組成物中に添加することが種々検討され提案されている(例えば、特許文献1〜15参照)。しかし、これらの特許文献に記載されている導電剤をただ用いただけでは、インクが凝集して目詰まりが生じやすく、吐出安定性や高温保存安定性は十分ではなかった。   Conventionally, various studies and proposals have been made to add a so-called conductive agent to an ink composition in order to impart conductivity to the ink or generate charge (see, for example, Patent Documents 1 to 15). However, if only the conductive agent described in these patent documents is used, the ink tends to aggregate and clog easily, and the ejection stability and high-temperature storage stability are not sufficient.

前述のように、荷電制御方式のインクジェットプリンタにおいては、適切な導電度で良好な液滴の発生や飛翔方向の制御を行うため、またオンデマンド方式のインクジェットプリンタにおいては、インクの残量検知を導電度で測定するため、いずれもインク中に導電剤を添加して導電度を高める必要がある。しかし、顔料系インクへ導電剤を添加した場合に、顔料の分散破壊によって顔料微粒子が凝集し、粒径が増大してヘッドの目詰まりを引き起こす要因となっており、吐出安定性や高温保存安定性が十分に維持できなかった。
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。 即ち、吐出安定性や高温保存安定性に優れ、画像濃度が高く、耐擦過性にも優れると共に、装置汚れ(エンコーダ汚れ)が抑制されたインクジェット用記録インク、及び該インクを収容したインクジェット用カートリッジ、該インクを用いて記録を行うインクジェット用記録装置、該インクジェット用記録装置を用いて記録を行う画像形成方法、並びに該画像形成方法により記録された画像形成物を提供することを目的とする。
As described above, in charge control type inkjet printers, good droplet generation and flight direction control with appropriate conductivity are performed, and in on-demand type inkjet printers, the remaining amount of ink is detected. In order to measure by conductivity, it is necessary to increase conductivity by adding a conductive agent to the ink. However, when a conductive agent is added to pigment-based inks, pigment fine particles aggregate due to pigment dispersion failure, which increases the particle size and causes clogging of the head. Sex could not be maintained sufficiently.
An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, an inkjet recording ink having excellent ejection stability and high-temperature storage stability, high image density, excellent scratch resistance, and suppressed device contamination (encoder contamination), and an inkjet cartridge containing the ink It is an object of the present invention to provide an ink jet recording apparatus that performs recording using the ink, an image forming method that performs recording using the ink jet recording apparatus, and an image formed product recorded by the image forming method.

本発明者らは鋭意検討した結果、インク組成分に添加する導電剤として、ポリアニリン化合物を用いることにより上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。
即ち、上記課題は、少なくとも色材、ポリアニリン化合物及び水をインク組成分として含むことを特徴とするインクジェット用記録インクにより解決される。
また、上記課題は、請求項1乃至8のいずれかに記載のインクジェット用記録インクを容器中に収容したことを特徴とするインクジェット用カートリッジにより解決される。
また、上記課題は、請求項1乃至8のいずれかに記載のインクジェット用記録インクをヘッドから吐出させて画像支持体に記録を行うインク飛翔手段を備えたことを特徴とするインクジェット用記録装置により解決される。
また、上記課題は、請求項10に記載のインクジェット用記録装置のインク飛翔手段により、ヘッドからインクジェット用記録インクを吐出させて画像支持体に記録を行うことを特徴とする画像形成方法により解決される。
また、上記課題は、請求項11に記載の画像形成方法により画像支持体に記録されたことを特徴とする画像形成物により解決される。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a polyaniline compound as a conductive agent to be added to the ink composition, leading to the present invention.
That is, the above-mentioned problem is solved by an ink jet recording ink characterized in that it contains at least a coloring material, a polyaniline compound, and water as ink components.
The above-described problem is solved by an ink jet cartridge characterized in that the ink jet recording ink according to any one of claims 1 to 8 is contained in a container.
Further, the above-mentioned problem is achieved by an ink jet recording apparatus comprising ink flying means for recording on an image support by discharging the ink jet recording ink according to any one of claims 1 to 8 from a head. Solved.
Further, the above-mentioned problem is solved by an image forming method characterized in that recording is performed on an image support by discharging ink jet recording ink from a head by the ink flying means of the ink jet recording apparatus according to claim 10. The
Further, the above-mentioned problems are solved by an image formed product recorded on an image support by the image forming method according to claim 11.

本発明におけるインク組成分は、少なくとも色材、ポリアニリン化合物及び水を含んで構成されるため、吐出安定性や高温保存安定性に優れ、画像濃度が高く、耐擦過性にも優れ、且つ装置汚れ(エンコーダ汚れ)が抑制されたインクジェット用記録インクが提供されると共に、該インクを用いることにより、画像品質が高く、安定した画像形成が可能なインクジェット用カートリッジ、インクジェット用記録装置、画像形成方法、並びに画像形成物が提供される。   The ink composition of the present invention is composed of at least a coloring material, a polyaniline compound, and water, so that it has excellent ejection stability and high-temperature storage stability, high image density, excellent scratch resistance, and device contamination. An ink jet recording ink in which (encoder dirt) is suppressed is provided, and by using the ink, an ink jet cartridge, an ink jet recording apparatus, an image forming method, and a high image quality capable of stable image formation, As well as an image formed article.

本発明に係るインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態のインクジェット記録装置の斜視図である。1 is a perspective view of an ink jet recording apparatus in a state where a cover of an ink cartridge loading unit according to the present invention is opened. 図1のインクジェット記録装置の全体構成を説明する断面図である。It is sectional drawing explaining the whole structure of the inkjet recording device of FIG. 本発明に係るインクカートリッジのインク袋241の一例を示す概略図である。FIG. 6 is a schematic diagram illustrating an example of an ink bag 241 of an ink cartridge according to the present invention. 図3のインク袋241をカートリッジケース244内に収容したインクカートリッジ200を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic view showing an ink cartridge 200 in which the ink bag 241 of FIG. 3 is accommodated in a cartridge case 244.

前述のように本発明におけるインクジェット用記録インクは、少なくとも色材、ポリアニリン化合物及び水をインク組成分として含むことを特徴とするものである。
以降、「インクジェット用記録インク」を、「記録インク」あるいは「インク」と略称することがある。
As described above, the ink jet recording ink according to the present invention is characterized by containing at least a coloring material, a polyaniline compound, and water as ink components.
Hereinafter, “ink-jet recording ink” may be abbreviated as “recording ink” or “ink”.

以下、本発明を更に詳しく説明する。
前記ポリアニリン化合物は、ポリマー分子主鎖中に六員環(ベンゼン環:芳香環)と、これを結合するイミン窒素原子(=N−)とアミン窒素原子(−NH−)が含まれており、導電性を有する高分子である。
即ち、インクジェット用記録インクのインク組成分としてポリアニリン化合物からなる導電剤を含有することで後述の効果が発揮され、従来特に顔料系インクにおいて問題とされていた顔料の分散安定性が確保され、インクジェット記録装置のヘッド(インク飛翔手段の構成部)からのインクの吐出安定性や高温保存安定性が向上し、しかも、画像支持体(記録媒体)に画像を形成した場合に画像濃度が高く、耐擦過性にも優れると共にエンコーダ汚れ(ミスト付着)等の装置汚れが抑制される。
尚、「ポリアニリン化合物」を、「ポリアニリン」と略称することがある。また、本発明において、画像を形成することを、「記録」あるいは「印字」と称することがある。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The polyaniline compound includes a six-membered ring (benzene ring: aromatic ring), an imine nitrogen atom (= N-) and an amine nitrogen atom (-NH-) for bonding the polymer molecule main chain, It is a conductive polymer.
In other words, the inclusion of a conductive agent composed of a polyaniline compound as an ink component of an inkjet recording ink exhibits the effects described below, and ensures the dispersion stability of the pigment, which has been a problem in particular in pigment-based inks. Ink ejection stability and high-temperature storage stability from the head of the recording apparatus (constituting part of the ink flying means) are improved, and when an image is formed on an image support (recording medium), the image density is high, and the It is excellent in scratching property and suppresses device contamination such as encoder contamination (mist adhesion).
The “polyaniline compound” is sometimes abbreviated as “polyaniline”. In the present invention, forming an image may be referred to as “recording” or “printing”.

従来、インクジェット用記録インクの導電剤として用いられている材料としては、各種の無機塩、有機化合物の塩が挙げられる。
無機塩の具体例としては、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アンモニウム、臭化ナトリウム、臭化リチウム、臭化カリウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化アンモニウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化アンモニウム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属およびアンモニアのハロゲン化物、硝酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸アンモニウム、硝酸鉄、硝酸銅、硝酸銀、硝酸亜鉛等の硝酸塩、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸鉄、硫酸銅、硫酸銀、硫酸亜鉛等の硫酸塩、チオシアン酸塩等が例示される。
有機化合物の塩の具体例としては、コリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、その他の各種アミンの硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ギ酸塩、ホウ酸塩等が挙げられ、さらに塩化モノメチルアンモニウム、塩化ジメチルアンモニウム、塩化トリメチルアンモニウム、塩化テトラメチレンアンモニウム、塩化モノエチルアンモニウム、酢酸アンモニウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンおよび/またはアルキル基を有する酢酸のナトリウム塩、リチウム塩、ギ酸リチウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸アンモニウム、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、アルキル基を有するスルホサクシネートのナトリウム塩、リチウム塩等が例示される。
しかし、上記無機塩、有機化合物の塩を導電剤として、顔料系インクに添加した場合、顔料の分散安定性が阻害されて顔料微粒子が凝集するなどの問題が生じやすく、これに伴って顔料粒径が増大してインクジェット用記録装置のヘッドの目詰まりを引き起こすことから、吐出安定性や高温保存安定性に難点があった。
Conventionally, materials used as a conductive agent for inkjet recording inks include various inorganic salts and salts of organic compounds.
Specific examples of the inorganic salt include sodium chloride, lithium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, ammonium chloride, sodium bromide, lithium bromide, potassium bromide, magnesium bromide, calcium bromide, ammonium bromide, Alkali metals and alkaline earth metals such as lithium iodide, sodium iodide, potassium iodide, magnesium iodide, calcium iodide, ammonium iodide, and ammonia halides, lithium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate, magnesium nitrate, nitric acid Nitrate such as calcium, ammonium nitrate, iron nitrate, copper nitrate, silver nitrate, zinc nitrate, sulfur such as lithium sulfate, sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, ammonium sulfate, iron sulfate, copper sulfate, silver sulfate, zinc sulfate Salts, salts thiocyanate and the like.
Specific examples of organic compound salts include choline, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, sulfates, hydrochlorides, nitrates, phosphates, formates, borates, etc. of various other amines. Further, monomethylammonium chloride, dimethylammonium chloride, trimethylammonium chloride, tetramethyleneammonium chloride, monoethylammonium chloride, ammonium acetate, lithium acetate, sodium acetate, polyoxyethylene and / or sodium salt of acetic acid having an alkyl group, lithium Examples are salts, lithium formate, sodium formate, ammonium formate, tetramethylammonium bromide, tetraethylammonium bromide, sodium salts of sulfosuccinates with alkyl groups, lithium salts, etc. It is.
However, when an inorganic salt or an organic compound salt is added as a conductive agent to a pigment-based ink, problems such as aggregation of pigment fine particles are likely to occur due to inhibition of pigment dispersion stability. Since the diameter increases and clogging of the head of the ink jet recording apparatus occurs, there is a difficulty in ejection stability and high temperature storage stability.

本発明においては、ポリアニリン化合物(ポリアニリン)を導電剤として用いるため、理由は定かではないが、該ポリアニリンが色材(顔料)に阻害なく吸着することから、顔料系インクに添加した場合でも顔料の分散破壊等を回避でき、上記無機塩、有機化合物の塩の場合のような分散安定性を阻害することがない。
インクの電気伝導度としては、例えば、0.10mS/cm〜1.00mS/cm程度に調整することが求められるが、本発明におけるインク組成分中の水に可溶なポリアニリン化合物からなる導電剤の含有量は、ポリアニリンの種類により一概に限定されるものではないが、後述のようにインク組成分中、0.05重量%〜5.0重量%程度にて調整される。このような添加量においては、インクに要求される前記特性に問題を生ずることはなく、バランスよく諸特性を両立することができる。
In the present invention, since a polyaniline compound (polyaniline) is used as a conductive agent, the reason is not clear. However, since the polyaniline adsorbs to the colorant (pigment) without hindrance, even when added to a pigment-based ink, Dispersion breakage and the like can be avoided, and the dispersion stability as in the case of the above-described inorganic salts and organic compound salts is not inhibited.
The electrical conductivity of the ink is required to be adjusted to, for example, about 0.10 mS / cm to 1.00 mS / cm. The conductive agent is composed of a water-soluble polyaniline compound in the ink composition of the present invention. The content of is not generally limited by the type of polyaniline, but is adjusted to about 0.05 wt% to 5.0 wt% in the ink composition as described later. With such an added amount, there is no problem in the characteristics required for the ink, and various characteristics can be achieved in a balanced manner.

前記ポリアニリン化合物としては、下記一般式(1)で表されるポリアニリンが好ましく用いられる。   As the polyaniline compound, polyaniline represented by the following general formula (1) is preferably used.

Figure 2014034640
Figure 2014034640

(式中、Rは水素原子又はメトキシ基を示し、mは1以上、30以下の整数を示す。)   (In the formula, R represents a hydrogen atom or a methoxy group, and m represents an integer of 1 or more and 30 or less.)

即ち、前記一般式(1)で表されるように、ポリアニリンにスルホン酸基を含有するポリマーは、高い導電性と水や有機溶媒に溶解性を有することから本発明において好ましく用いられる。六員環(ベンゼン環:芳香環)にスルホン基を官能基として導入することで、水や有機溶媒に可溶となり、各種インク組成分からなるインクビヒクルに容易に混和させることが可能となった。また、高分子であるポリアニリンを用いることで、従来のコリン等に代表される低分子量アミンにおいて問題となる臭気が少なくなり、対環境問題も解消される。   That is, as represented by the general formula (1), a polymer containing a sulfonic acid group in polyaniline is preferably used in the present invention because it has high conductivity and solubility in water or an organic solvent. By introducing a sulfone group as a functional group into a six-membered ring (benzene ring: aromatic ring), it becomes soluble in water or an organic solvent and can be easily mixed in an ink vehicle composed of various ink components. Further, by using polyaniline, which is a polymer, the odor that becomes a problem in conventional low molecular weight amines typified by choline and the like is reduced, and environmental problems are also solved.

芳香環に対するスルホン酸基の導入割合の大きいポリアニリンとして、例えば、特開平5−178989号公報に提案されているアニリン系共重合体スルホン化物が知られている。このアニリン系共重合体スルホン化物は高い導電性を発現すると共に、水やアルコール系溶媒に対する溶解性が良好である。
このアニリン系共重合体スルホン化物の合成においては、モノマーとしてアミノベンゼンスルホン酸の芳香環上にアルコキシ基を有する化合物、すなわちアルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン酸類を用いることで、従来提案されていた種々のスルホン化操作が省略できる。
本発明における前記一般式(1)で表されるポリアニリン化合物も同様のプロセスで合成することが可能であり、例えば、アニリン、N−アルキルアニリン及びフェニレンジアミン類から選ばれた少なくとも1種の化合物(A)と、アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン酸類(B)との重量比を変更させ、温度−5℃〜70℃において溶液中で酸化剤(例えば、過硫酸アンモニウム)により共重合させることで、一般式(1)の繰り返し数mを1以上、30以下に調整させて得ることができる。得られるポリアニリンは、水溶性および有機溶剤可溶性で導電性を有するポリマーである。ポリマーの導電性はスルホン基の導入割合にもよるが、例えば、10Ω/□〜10Ω/□程度である。
As a polyaniline having a large introduction ratio of a sulfonic acid group to an aromatic ring, for example, an aniline copolymer sulfonated product proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 5-178989 is known. This sulfonated aniline copolymer exhibits high conductivity and good solubility in water and alcohol solvents.
In the synthesis of this aniline copolymer sulfonated product, various compounds conventionally proposed by using compounds having an alkoxy group on the aromatic ring of aminobenzenesulfonic acid, that is, alkoxy group-substituted aminobenzenesulfonic acids, as monomers are used. The sulfonation operation can be omitted.
The polyaniline compound represented by the general formula (1) in the present invention can be synthesized by the same process. For example, at least one compound selected from aniline, N-alkylaniline and phenylenediamines ( The weight ratio of A) to the alkoxy group-substituted aminobenzenesulfonic acid (B) is changed and copolymerized with an oxidizing agent (for example, ammonium persulfate) in a solution at a temperature of −5 ° C. to 70 ° C. It can be obtained by adjusting the repetition number m of (1) to 1 or more and 30 or less. The resulting polyaniline is a water-soluble and organic solvent-soluble and conductive polymer. The conductivity of the polymer is, for example, about 10 5 Ω / □ to 10 7 Ω / □ although it depends on the introduction ratio of the sulfone group.

前記インクジェット用記録インクの導電度は、0.10mS/cm以上、1.00mS/cm以下であることが好ましい。導電度が0.10mS/cm未満では導電性が不十分なため、例えば、インク残量検知が困難な場合があり、一方、1.00mS/cmより多いと導電剤による塩析、凝集等の悪影響が顕著になる傾向がある。
インクの導電度は、ポリアニリン化合物(ポリアニリン)の添加量に依存するが、詳細の調整は、遠心分離、限外濾過、SUSメッシュ、セルロース濾過等で実施する。
The conductivity of the inkjet recording ink is preferably 0.10 mS / cm or more and 1.00 mS / cm or less. If the conductivity is less than 0.10 mS / cm, the conductivity is insufficient. For example, it may be difficult to detect the remaining amount of ink. On the other hand, if the conductivity is more than 1.00 mS / cm, salting out, agglomeration, etc. with a conductive agent may occur. Adverse effects tend to be significant.
The conductivity of the ink depends on the amount of polyaniline compound (polyaniline) added, but the detailed adjustment is carried out by centrifugation, ultrafiltration, SUS mesh, cellulose filtration or the like.

前記ポリアニリン化合物(ポリアニリン)の含有量としては、インク組成分中0.05重量%以上、5.0重量%以下であることが好ましい。ポリアニリンの含有量が0.05重量%より少ないとインクとして必要な導電度が確保できず、一方、ポリアニリンの含有量が5.0重量%より多いと塩析や凝集等が起こりやすくなる。   The content of the polyaniline compound (polyaniline) is preferably 0.05% by weight or more and 5.0% by weight or less in the ink composition. If the polyaniline content is less than 0.05% by weight, the conductivity required for the ink cannot be ensured. On the other hand, if the polyaniline content is more than 5.0% by weight, salting out or aggregation tends to occur.

本発明のインク組成分として含まれる色材としては、染料及び顔料のいずれも使用可能である。
〈染料〉
本発明に用いる染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料、食品用色素、分散染料、反応性染料等が使用可能である。
〈顔料〉
本発明に用いる顔料としては、イオン性置換基が化学結合している自己分散性顔料、樹脂で被覆されたもの、また自己分散性顔料以外の分散剤により分散された顔料のいずれも使用できる。
前記色材として顔料は好ましく用いられる。顔料を用いることにより、耐水性・耐候性に優れたインクとすることができる。
Either a dye or a pigment can be used as the color material included in the ink composition of the present invention.
<dye>
As the dye used in the present invention, an acid dye, basic dye, direct dye, food coloring, disperse dye, reactive dye, and the like can be used.
<Pigment>
As the pigment used in the present invention, any of a self-dispersing pigment in which an ionic substituent is chemically bonded, a pigment coated with a resin, and a pigment dispersed with a dispersant other than the self-dispersing pigment can be used.
A pigment is preferably used as the colorant. By using the pigment, an ink having excellent water resistance and weather resistance can be obtained.

ブラック顔料としては自己分散性カーボンブラック、ファーネス法あるいはチャネル法で製造されたカーボンブラック等が挙げられる。   Examples of the black pigment include self-dispersing carbon black and carbon black produced by a furnace method or a channel method.

イエロー顔料としては、ピグメントイエロー1、ピグメントイエロー2、ピグメントイエロー3、ピグメントイエロー12、ピグメントイエロー13、ピグメントイエロー14、ピグメントイエロー16、ピグメントイエロー17、ピグメントイエロー73、ピグメントイエロー74、ピグメントイエロー75、ピグメントイエロー83、ピグメントイエロー93、ピグメントイエロー95、ピグメントイエロー97、ピグメントイエロー98、ピグメントイエロー114、ピグメントイエロー120、ピグメントイエロー128、ピグメントイエロー129、ピグメントイエロー138、ピグメントイエロー150、ピグメントイエロー151、ピグメントイエロー154、ピグメントイエロー155、ピグメントイエロー180等が挙げられる。   Examples of yellow pigments include Pigment Yellow 1, Pigment Yellow 2, Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 16, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 75, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 93, Pigment Yellow 95, Pigment Yellow 97, Pigment Yellow 98, Pigment Yellow 114, Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 129, Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 150, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154 Pigment Yellow 155, Pigment Yellow 180, etc. It is.

マゼンタ顔料としては、ピグメントレッド5、ピグメントレッド7、ピグメントレッド12、ピグメントレッド48(Ca)、ピグメントレッド48(Mn)、ピグメントレッド57(Ca)、ピグメントレッド57:1、ピグメントレッド112、ピグメントレッド122、ピグメントレッド123、ピグメントレッド168, ピグメントレッド184, ピグメントレッド202, ピグメントバイオレット19等が挙げられる。   Examples of magenta pigments include Pigment Red 5, Pigment Red 7, Pigment Red 12, Pigment Red 48 (Ca), Pigment Red 48 (Mn), Pigment Red 57 (Ca), Pigment Red 57: 1, Pigment Red 112, and Pigment Red. 122, Pigment Red 123, Pigment Red 168, Pigment Red 184, Pigment Red 202, Pigment Violet 19, and the like.

シアン顔料としては、ピグメントブルー1、ピグメントブルー2、ピグメントブルー3、ピグメントブルー15、ピグメントブルー15:3、ピグメントブルー15:4、ピグメントブルー16、ピグメントブルー22、ピグメントブルー60、バットブルー4、バットブルー60等が挙げられる。   Examples of cyan pigments include Pigment Blue 1, Pigment Blue 2, Pigment Blue 3, Pigment Blue 15, Pigment Blue 15: 3, Pigment Blue 15: 4, Pigment Blue 16, Pigment Blue 22, Pigment Blue 60, Bat Blue 4, Bat Blue 60 etc. are mentioned.

尚、ブラック顔料としてカーボンブラック、イエロー顔料としてピグメントイエロー74、マゼンタ顔料としてピグメントレッド122、シアン顔料としてピグメントブルー15を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。   In addition, by using carbon black as the black pigment, pigment yellow 74 as the yellow pigment, pigment red 122 as the magenta pigment, and pigment blue 15 as the cyan pigment, it is possible to obtain a balanced ink with excellent color tone and light resistance. .

本発明のインクジェット用記録インクにおけるインク組成分として、更に有機溶剤を含んでなるのが好ましい。有機溶剤の沸点は180℃以上のものが好ましい。即ち、有機溶剤がインク(水系顔料インク)中に含有されていると、インク組成物の保水と湿潤性を確保することができる。その結果、水系顔料インクを長期間保存しても色材の凝集や粘度の上昇がなく、優れた保存安定性を実現できる。また、インクジェットプリンターのノズル先端等において開放状態で放置されても、乾燥状態に曝されたインクの流動性を長時間維持するインクジェット記録用インクが実現できる。更に、印字中もしくは印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりが発生することもなく、高い吐出安定性が得られる。   The ink composition in the ink jet recording ink of the present invention preferably further comprises an organic solvent. The boiling point of the organic solvent is preferably 180 ° C. or higher. That is, when the organic solvent is contained in the ink (aqueous pigment ink), the water retention and wettability of the ink composition can be ensured. As a result, even when the water-based pigment ink is stored for a long period of time, there is no aggregation of the coloring material or increase in viscosity, and excellent storage stability can be realized. Further, an ink for ink jet recording that can maintain the fluidity of ink exposed to a dry state for a long time even when left in an open state at a nozzle tip or the like of an ink jet printer can be realized. Further, nozzle clogging does not occur during printing or when restarting after interruption of printing, and high ejection stability can be obtained.

前記有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、3-メチル-1.3-ブチルグリコール、1.3-ブチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,5−ぺンタンジオール、1,6−へキナンジオール、グリセリン、1,2,6−へキサントリオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、ぺトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノべンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類;2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物;ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。   Examples of the organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, 3-methyl-1.3-butyl glycol, 1.3-butyl glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, and 1,6- Polyhydric alcohols such as quinanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3-hexanediol 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, and petriol , Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether Polyhydric alcohol alkyl ethers, ethylene glycol monophenyl ether, polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monobenzyl ether; 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone; amides such as formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide; monoethanolamine, diethanolamine, triethanol Examples include amines such as amine, monoethylamine, diethylamine, and triethylamine, sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, and thiodiethanol, propylene carbonate, and ethylene carbonate.

上記有機溶剤(湿潤剤)は、単独又は2種類以上混合して使用することができる。前記湿潤剤の中でも、3-メチル-1.3-ブチルグリコール、1.3-ブチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及び/又はグリセリンを含むことがインクの乾燥による目詰まり、すなわち水分蒸発によるインク噴射特性不良の防止、及び本発明の形成画像を向上させる上で優れた効果が得られる。   The organic solvent (wetting agent) can be used alone or in combination of two or more. Among the wetting agents, containing 3-methyl-1.3-butyl glycol, 1.3-butyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and / or glycerin prevents clogging due to drying of the ink, that is, prevention of poor ink ejection characteristics due to water evaporation. In addition, an excellent effect can be obtained in improving the formed image of the present invention.

本発明のインクジェット用記録インクにおけるインク組成分として更に樹脂を含むことが好ましい。このような樹脂としては、ウレタン系樹脂が好ましく用いられる。尚、ウレタン系樹脂を、「ウレタン樹脂」あるいは「ポリウレタン」と呼称することがある。
本発明において用いられるウレタン系樹脂(ウレタン樹脂:ポリウレタン)とは、主鎖がウレタン結合の連なるポリウレタン骨格を主体として構成される高分子を指す。
本発明ではウレタン樹脂の中でも特に、水分散性の良いウレタン樹脂(略称「水分散性ウレタン樹脂」)を用いる。このような水分散性ウレタン樹脂としては、ポリウレタン骨格の主鎖中に、水に安定して分散するために必要な親水性の官能基や結合成分を導入したものを用いたり、あるいは外部乳化剤を用いて分散することにより得られるポリウレタンの水分散体を用いたりするのが一般的であるが、主鎖中に親水性の成分を導入した自己分散タイプ(自己乳化型)のもの(自己乳化型ポリウレタン)がより好ましい。
It is preferable that a resin is further contained as an ink composition in the ink jet recording ink of the present invention. As such a resin, a urethane resin is preferably used. The urethane resin may be referred to as “urethane resin” or “polyurethane”.
The urethane-based resin (urethane resin: polyurethane) used in the present invention refers to a polymer composed mainly of a polyurethane skeleton having a main chain of continuous urethane bonds.
In the present invention, among urethane resins, a urethane resin having good water dispersibility (abbreviated as “water dispersible urethane resin”) is used. As such a water-dispersible urethane resin, one having a hydrophilic functional group or a binding component necessary for stable dispersion in water in the main chain of the polyurethane skeleton is used, or an external emulsifier is used. It is common to use an aqueous dispersion of polyurethane obtained by dispersing using a self-dispersion type (self-emulsifying type) with a hydrophilic component in the main chain (self-emulsifying type) Polyurethane) is more preferred.

本発明において用いられるウレタン系樹脂としては、ジイソシアネート化合物と、ポリエーテルジオール類、ポリエステルジオール類、ポリカーボネートジオール類などのジオール化合物と、カルボン酸基、スルホン酸基などの酸基含有ジオールとを反応して得られる各種水分散性ウレタン樹脂(エステル系ウレタン樹脂、エーテル系ウレタン樹脂、カーボネート系ウレタン樹脂など)が好適である。この中でも、特にアニオン性自己乳化型エーテル系ウレタン樹脂(アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン)がより好ましい。   The urethane resin used in the present invention is a reaction between a diisocyanate compound, a diol compound such as polyether diols, polyester diols, and polycarbonate diols, and an acid group-containing diol such as a carboxylic acid group and a sulfonic acid group. Various water-dispersible urethane resins (ester urethane resin, ether urethane resin, carbonate urethane resin, etc.) obtained in the above are suitable. Among these, an anionic self-emulsifying ether urethane resin (anionic self-emulsifying ether polyurethane) is more preferable.

上記のジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物(カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など)等が挙げられる。   Examples of the diisocyanate include aliphatic diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, and 4,4′-. Cycloaliphatic diisocyanate compounds such as dicyclohexylmethane diisocyanate, aromatic aliphatic diisocyanate compounds such as xylylene diisocyanate and tetramethylxylene diisocyanate, aromatic diisocyanate compounds such as toluylene diisocyanate and phenylmethane diisocyanate, modified products of these diisocyanates (carbodiimide, uretdione) Ureitomine-containing metamorphs, etc.).

上記のジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルジオール、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−3−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン/ブチレンアジペート、ポリネオペンチル/ヘキシルアジペート等のポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等のポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。   Examples of the diol compound include polyether diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, and polyhexamethylene ether glycol, polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyneopentyl adipate, and poly-3-methylpentyl. Examples thereof include polyester diols such as adipate, polyethylene / butylene adipate, polyneopentyl / hexyl adipate, polylactone diols such as polycaprolactone diol, and polycarbonate diol.

インクの保存安定性の観点から好ましくはポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のジオール化合物が好ましく、さらに好ましくはポリエーテル系又はポリカーボネート系が好ましく、さらにはポリエーテル系が好ましい。ポリエーテル系、ポリカーボネート系は水中で加水分解による変質がしにくいため、保存安定性が良好になる。   From the viewpoint of ink storage stability, polyether-based, polyester-based, and polycarbonate-based diol compounds are preferable, polyether-based or polycarbonate-based compounds are more preferable, and polyether-based compounds are more preferable. Polyether-based and polycarbonate-based materials are not easily altered by hydrolysis in water, so that the storage stability is improved.

上記カルボン酸基、スルホン酸基などの酸基含有ジオールとしては、例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸などが挙げられる。特にジメチロールブタン酸が好ましい。   Examples of the acid group-containing diol such as carboxylic acid group and sulfonic acid group include dimethylolacetic acid, dimethylolbutanoic acid, dimethylolpropionic acid, and dimethylolbutyric acid. Particularly preferred is dimethylolbutanoic acid.

ウレタン系樹脂、いわゆる水分散性ウレタン樹脂(水系ウレタン樹脂)の合成方法としては、イソシアネート基と反応しない低沸点溶剤(アセトン等)中で、イソシアネート末端プレポリマーを合成し、ジアミン、ポリオールなどで親水基を導入後、水で希釈して相転換させ、溶剤は留去させてポリウレタンディスパージョンを得る溶液法や、親水基を導入したイソシアネート基末端プレポリマーを最初に合成し、水中に分散後、アミンで鎖延長を行うプレポリマー法、またはホットメルト法、あるいはウレタンプレポリマーを乳化剤水溶液中で媒体である水を鎖延長剤として使用する方法、あるいは疎水性ポリオールと芳香族ポリイソシアネートから得られる遊離イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの芳香環をスルホン化する工程を経る方法、あるいはブロックイソシアネートを使用する方法等、色々と知られているが、いずれも適用可能であり、特に限定されるものではない。   As a method for synthesizing a urethane resin, so-called water-dispersible urethane resin (water-based urethane resin), an isocyanate-terminated prepolymer is synthesized in a low boiling point solvent (acetone or the like) that does not react with an isocyanate group, and is hydrophilic with a diamine or a polyol. After introducing the group, it is diluted with water to cause phase change, the solvent is distilled off to obtain a polyurethane dispersion, and an isocyanate group-terminated prepolymer having a hydrophilic group introduced is first synthesized and dispersed in water. A prepolymer method in which chain extension is performed with an amine, a hot melt method, a method in which a urethane prepolymer is used as a chain extender in an aqueous emulsifier solution, or liberation obtained from a hydrophobic polyol and an aromatic polyisocyanate. Sulfonating aromatic ring of urethane prepolymer having isocyanate group How through the degree or method using block isocyanate,, known variously both applicable, it is not particularly limited.

特に、ウレタン系樹脂をプレポリマー法によって合成してもよく、その際、低分子量のポリヒドロキシ化合物を使用してもよい。低分子量のポリヒドロキシ化合物としては、上記のポリエステルジオールの原料として挙げたグリコール及びアルキレンオキシド低モル付加物、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の3価アルコール、そのアルキレンオキシド低モル付加物などが挙げられる。   In particular, a urethane-based resin may be synthesized by a prepolymer method, and in this case, a low-molecular weight polyhydroxy compound may be used. Examples of the low molecular weight polyhydroxy compound include glycol and alkylene oxide low molar adducts mentioned as raw materials for the above polyester diols, trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane, and alkylene oxide low molar adducts thereof. Is mentioned.

水系ウレタン樹脂の場合、有機溶剤相で作成したウレタンプレポリマーを転相・乳化し水相でさらに鎖延長させる方法が一般的に知られている。この際の鎖伸長剤としてジアミン等のポリアミン類が一般的である。具体的には、ウレタンプレポリマーは、ジメチロールアルカン酸に由来する酸基を中和した後または中和しながら水延長、又はジアミン若しくはトリアミン延長する。アミン延長の際に鎖伸長剤として使用するポリアミン類としては、通常ジアミン又はトリアミンが挙げられる。また、その具体例としてはヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ヒドラジン、ピペラジン等が挙げられる。
しかしながら、鎖伸長剤としてポリアミン類を使用したウレタン系樹脂を用いると、記録液(インク)の保存安定性は良くない傾向にあることが判明した。これは、アミン延長したウレタン樹脂(ポリウレタンウレア部分を含むポリウレタン)は加水分解を生じやすいこと、さらに、加水分解によって生じたポリアミン類もまた顔料分散記録液中で凝集剤として働くことから、二重に悪い影響を与えていることが推測される。
In the case of an aqueous urethane resin, a method is generally known in which a urethane prepolymer prepared in an organic solvent phase is phase-inverted and emulsified and further chain-extended in the aqueous phase. In this case, polyamines such as diamine are generally used as chain extenders. Specifically, the urethane prepolymer is subjected to water extension, or diamine or triamine extension after neutralizing or neutralizing acid groups derived from dimethylolalkanoic acid. Examples of polyamines used as a chain extender during amine extension usually include diamines and triamines. Specific examples thereof include hexamethylene diamine, isophorone diamine, hydrazine, piperazine and the like.
However, it has been found that when a urethane-based resin using polyamines is used as a chain extender, the storage stability of the recording liquid (ink) tends to be poor. This is because an amine-extended urethane resin (polyurethane containing a polyurethane urea moiety) is prone to hydrolysis, and polyamines generated by hydrolysis also act as a flocculant in the pigment dispersion recording liquid. It is presumed to have a bad influence on

ウレタン系樹脂は、Li、Na、K等のアルカリ金属塩、アンモニア、ジメチルアミン、(モノ、ジ、トリ)エタノールアミン等の有機アミン塩などの形で使用できる。これらは、前述の方法で得られたウレタン樹脂をさらに中和することにより得ることができる。この中和の際に使用する塩基としては、所望の塩のカウンターイオン等に応じて適宜選択することができ、例えば、ブチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン、アンモニア、水酸化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。   The urethane resin can be used in the form of an alkali metal salt such as Li, Na, or K, an organic amine salt such as ammonia, dimethylamine, or (mono, di, tri) ethanolamine. These can be obtained by further neutralizing the urethane resin obtained by the above-mentioned method. The base used in this neutralization can be appropriately selected according to the counter ion of the desired salt, for example, alkylamines such as butylamine and triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like. Inorganic bases such as alkanolamine, morpholine, ammonia, sodium hydroxide and the like can be mentioned.

水分散性ウレタン樹脂(水系ウレタン樹脂)として、市販の樹脂エマルジョンを用いることができる。このような市販の樹脂エマルジョンとしては、SF460,SF460S,SF420SF110,SF300,SF361(ポリウレタン系樹脂エマルジョン、第一工業製薬社製)、W-6020,W-5025,W-5661,W-6010(ポリウレタン系樹脂エマルジョン、三井化学社製)などが挙げられる。   A commercially available resin emulsion can be used as the water-dispersible urethane resin (water-based urethane resin). Examples of such commercially available resin emulsions include SF460, SF460S, SF420SF110, SF300, SF361 (polyurethane resin emulsion, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), W-6020, W-5025, W-5661, W-6010 (polyurethane) Resin emulsion, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).

前記アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタンの酸価は、40以上、100以下が好ましい。酸価が40未満であるとインク保存性が悪くなり、酸価が100を超すと粘度が高くなり、吐出安定性が悪くなり好ましくない。   The acid value of the anionic self-emulsifying ether polyurethane is preferably 40 or more and 100 or less. When the acid value is less than 40, the ink storage stability is deteriorated, and when the acid value exceeds 100, the viscosity is increased and the ejection stability is deteriorated.

本発明のインク組成分として、浸透剤を添加することができる。このような浸透剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンデシルエーテルあるいはアセチレン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤やフッ素系界面活性剤等のノニオン系界面活性剤等が挙げられる。
本発明では、下記界面活性剤を、インク特性に影響を及ぼさない範囲内で併用してもよい。具体的には、BTシリーズ(日光ケミカルズ)、ノニポールシリーズ(三洋化成)、D-,P-シリーズ(竹本油脂)、サーフィノールシリーズ(エアープロダクツ)、オルフィンシリーズ(日信化学)、EMALEX DAPEシリーズ(日本エマルジョン)、シリコーン系界面活性剤(東レダウコーニング等)、フッ素系界面活性剤(ネオス、住友3M、Dupont、ダイキン)等、ノニオン系界面活性剤として入手できるものなどが挙げられる。
As the ink composition of the present invention, a penetrant can be added. As such penetrants, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene glycol ester, polyoxyethylene / polyoxypropylene decyl ether or acetylene surfactant, silicone surfactant and fluorine-based surfactant Nonionic surfactants such as surfactants may be mentioned.
In the present invention, the following surfactants may be used in combination as long as they do not affect the ink characteristics. Specifically, BT series (Nikko Chemicals), Nonipol series (Sanyo Kasei), D-, P-series (Takemoto Yushi), Surfynol series (Air Products), Olphin series (Nisshin Chemical), EMALEX DAPE Examples include series (Nippon Emulsion), silicone surfactants (Toray Dow Corning, etc.), fluorine surfactants (Neos, Sumitomo 3M, Dupont, Daikin), etc., which are available as nonionic surfactants.

本発明のインクジェット用記録インクの製造方法は、限定されるものではないが、通常以下のようにして行われる。
先ず、水、水溶性有機溶媒(湿潤剤、浸透剤等)からなるビヒクル[A成分]を調製する。
次に、色材(例えば、顔料)とノニオン系分散剤、アニオン系界面活性剤、水や必要に応じて水溶性有機溶剤等の混合物を攪拌羽根やホモジナイザー、ビーズレス分散機でプレミックスした後、サンドミル、ボールミル、ダイノーミル、ロールミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で分散して顔料分散体を調製する。調製された顔料分散体に、ポリウレタン(例えば、水系ウレタン樹脂)を混合した後、ポリアニリン化合物を添加・混合する[B成分]。顔料分散体とポリウレタン(例えば、水系ウレタン樹脂)の混合前に他の材料を混合すると、凝集を起こしたり、増粘することがあるので、顔料分散体とポリウレタンの混合を先に行う方法が望ましい。尚、色材が染料である場合には、顔料の場合のように分散体を調製する必要はなく、直接混合することができる。
The method for producing the inkjet recording ink of the present invention is not limited, but is usually performed as follows.
First, a vehicle [component A] composed of water and a water-soluble organic solvent (wetting agent, penetrant, etc.) is prepared.
Next, after premixing a mixture of a coloring material (for example, a pigment) and a nonionic dispersant, an anionic surfactant, water or a water-soluble organic solvent, if necessary, with a stirring blade, a homogenizer, or a beadless disperser The pigment dispersion is prepared by dispersing with a known disperser such as a sand mill, a ball mill, a dyno mill, a roll mill, a nanomizer, or a homogenizer. After mixing polyurethane (for example, water-based urethane resin) with the prepared pigment dispersion, a polyaniline compound is added and mixed [component B]. If other materials are mixed before mixing the pigment dispersion and polyurethane (for example, water-based urethane resin), agglomeration or thickening may occur, so the method of mixing the pigment dispersion and polyurethane first is desirable. . When the coloring material is a dye, it is not necessary to prepare a dispersion as in the case of a pigment, and it can be mixed directly.

上記のように、本発明のインクジェット用記録インクの製造方法としては、顔料分散体に、インクとして必要な材料(インク組成分)を混合する方法が望ましい。 この際の混合順は、顔料分散体にインク材料を投入する方法、あるいはインク材料に分散体を投入する方法のいずれも可能であるが、以下の調合順で行うと、ショック凝集による粗大粒子、粒子径増大を抑制でき、好ましい。
即ち、水溶性有機溶剤、2―エチル−1,3−ヘキサンジオール、ポリオキシエチレン(3)アルキル(C13)エーテル酢酸ナトリウム、2−ピロリドン、ポリエーテル変性シリコーンオイル及び水など、粒子径を持たない材料を前記順で凡そ30分程度混合調製したもの(ビヒクルA)と、顔料分散体及びポリウレタンなどの粒子径を持つ材料を上記順で凡そ30分程度混合調製したもの(色材B)を用意し、調製されたビヒクルAに色材Bを添加し、凡そ1時間程度攪拌混合することでインクを作成する。
また、顔料分散体及び/又はインクをフィルター、遠心分離装置等で濾過して粗大粒子を除去すれば、確実にインクの吐出安定性を確保することができる。
As described above, the method for producing the inkjet recording ink of the present invention is preferably a method in which a material (ink composition) necessary for the ink is mixed with the pigment dispersion. In this case, the mixing order can be either a method of feeding the ink material into the pigment dispersion or a method of feeding the dispersion into the ink material. An increase in particle diameter can be suppressed, which is preferable.
That is, water-soluble organic solvent, 2-ethyl-1,3-hexanediol, polyoxyethylene (3) alkyl (C13) ether sodium acetate, 2-pyrrolidone, polyether-modified silicone oil, water, etc. do not have a particle size Prepared by mixing and preparing the materials in the above order for about 30 minutes (vehicle A), and mixing and preparing materials having particle sizes such as pigment dispersion and polyurethane in the order shown for about 30 minutes (coloring material B) Then, the colorant B is added to the prepared vehicle A, and the ink is prepared by stirring and mixing for about 1 hour.
In addition, if the pigment dispersion and / or ink is filtered with a filter, a centrifugal separator or the like to remove coarse particles, the ejection stability of the ink can be reliably ensured.

本発明のインクジェット用記録インクを容器中に収容すれば、インクジェット用カートリッジを構成することができる(後述の図3、4参照)。
インクカートリッジをインクジェット装置に装備し、記録信号に応じてインクをオリフィス(ヘッド)から吐出させ、画像支持体(記録媒体)に記録を行えば、画像形成物を得ることができる。
If the ink jet recording ink of the present invention is contained in a container, an ink jet cartridge can be formed (see FIGS. 3 and 4 described later).
An image formed product can be obtained by installing an ink cartridge in an ink jet apparatus, ejecting ink from an orifice (head) according to a recording signal, and recording on an image support (recording medium).

本発明のインクジェット用記録装置は、本発明のインクジェット用記録インクをヘッドから吐出させて画像支持体(記録媒体)に記録を行うインク飛翔手段を備えたことを特徴とするものである。
また、本発明の画像形成方法は、本発明のインクジェット用記録装置のインク飛翔手段により、本発明のインクジェット用記録インクをヘッドから吐出させて画像支持体(記録媒体)に記録を行うことを特徴とするものである。
尚、本発明のインクジェット用記録インク(例えば、顔料インク)を用いて印字する手段としては、連続噴射型あるいはオンデマンド型の記録ヘッドを有するインクジェット方式のプリンター(インクジェットプリンター)による印刷方式が挙げられる。尚、オンデマンド型としては、例えば、ピエゾ方式、サーマルインクジェット方式、静電方式等が例示される。
前記インクカートリッジの形成、インクジェット装置の形成において、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で当技術分野に関する公知技術を適宜採用することができる(例えば、特開2000−198958号公報に記載されたもの等)。
The ink jet recording apparatus of the present invention is characterized by comprising an ink flying means for recording on an image support (recording medium) by discharging the ink jet recording ink of the present invention from a head.
The image forming method of the present invention is characterized in that recording is performed on an image support (recording medium) by ejecting the ink jet recording ink of the present invention from the head by the ink flying means of the ink jet recording apparatus of the present invention. It is what.
Examples of means for printing using the inkjet recording ink (for example, pigment ink) of the present invention include a printing method using an inkjet printer (inkjet printer) having a continuous jet type or on-demand type recording head. . Note that examples of the on-demand type include a piezo method, a thermal ink jet method, and an electrostatic method.
In the formation of the ink cartridge and the formation of the ink jet apparatus, a known technique in this technical field can be appropriately employed without departing from the gist of the present invention (for example, those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-198958) ).

本発明の画像形成物は、本発明の画像形成方法により画像支持体(記録媒体)に記録されたことを特徴とするものである。
また、本発明において画像支持体(記録媒体)は、インク組成物に対して吸収性を有するもの(紙など)、インク組成物に対して実質的に非吸収性のもの(フィルムなど)、のいずれであっても好適に用いられる。
本発明によるインクジェット記録方法が適用可能な記録媒体の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリサルフォン、ABS樹脂、ポリ塩化ビニル等を基材とするプラスチックシート、黄銅、鉄、アルミニウム、SUS、銅等の金属表面、または非金属の基材に蒸着等の手法により金属コーティング処理をした記録媒体、紙を基材として撥水処理などがなされた記録媒体、無機質の材料を高温で焼成した、いわゆるセラミックス材料からなる記録媒体などが挙げられる。これらのうち、紙が経済性の点と画像の自然さの点で最も好ましい。
The image-formed product of the present invention is recorded on an image support (recording medium) by the image-forming method of the present invention.
Further, in the present invention, the image support (recording medium) is one that has an absorptivity with respect to the ink composition (such as paper) and one that is substantially non-absorbable with respect to the ink composition (such as a film). Any of these are preferably used.
Specific examples of recording media to which the ink jet recording method according to the present invention can be applied include, for example, plastic sheets based on polyethylene terephthalate, polycarbonate, polypropylene, polyethylene, polysulfone, ABS resin, polyvinyl chloride, brass, iron, High-temperature recording materials such as aluminum, SUS, copper, or other metal surfaces, or recording media that have been subjected to metal coating by vapor deposition or other techniques, recording media that has been subjected to water-repellent treatment using paper as a base material, and inorganic materials at high temperatures And a recording medium made of a so-called ceramic material, which is fired in the above. Of these, paper is most preferable in terms of economy and image naturalness.

[インクジェット用記録装置]
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機などに好適に使用することができる。
以下、実施例でも用いたインクジェット用記録装置について概要を説明する。
図1に、本発明に係るインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態のインクジェット記録装置の斜視図を示す。
図1に示すインクジェット記録装置は、装置本体(101)と、装置本体(101)に装着した用紙を装填するための給紙トレイ(102)と、装置本体(101)に装着され画像が記録(形成)された用紙をストックするための排紙トレイ(103)と、インクカートリッジ装填部(104)とを有する。インクカートリッジ装填部(104)の上面には、操作キーや表示器などの操作部(105)が配置されている。インクカートリッジ装填部(104)は、インクカートリッジ(200)の脱着を行うための開閉可能な前カバー(115)を有している。符号(111)は上カバー、(112)は前カバーの前面である。
[Inkjet recording apparatus]
The ink of the present invention can be suitably used for various recording apparatuses using an ink jet recording system, such as an ink jet recording printer, a facsimile apparatus, a copying apparatus, a printer / fax / copier multifunction machine, and the like.
The outline of the ink jet recording apparatus used in the examples will be described below.
FIG. 1 is a perspective view of an ink jet recording apparatus in a state where a cover of an ink cartridge loading unit according to the present invention is opened.
The ink jet recording apparatus shown in FIG. 1 has an apparatus main body (101), a paper feed tray (102) for loading paper mounted on the apparatus main body (101), and an image mounted on the apparatus main body (101). A paper discharge tray (103) for stocking the formed paper and an ink cartridge loading section (104) are provided. On the upper surface of the ink cartridge loading section (104), an operation section (105) such as operation keys and a display is arranged. The ink cartridge loading unit (104) has an openable / closable front cover (115) for attaching and detaching the ink cartridge (200). Reference numeral (111) is the upper cover, and (112) is the front surface of the front cover.

装置本体(101)内には、図2に示すように、左右の側板(不図示)に横架したガイド部材であるガイドロッド(131)とステー(132)とで、キャリッジ(133)を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ(不図示)によって移動走査する。   In the apparatus main body (101), as shown in FIG. 2, a carriage (133) is mainly composed of a guide rod (131) and a stay (132) which are guide members horizontally mounted on left and right side plates (not shown). It is slidably held in the scanning direction and moved and scanned by a main scanning motor (not shown).

キャリッジ(133)には、イエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(Bk)の各色のインク滴を吐出する4個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド(134)の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。   The carriage (133) includes a plurality of recording heads (134) including four inkjet recording heads that discharge ink droplets of each color of yellow (Y), cyan (C), magenta (M), and black (Bk). Are arranged in a direction crossing the main scanning direction, and the ink droplet ejection direction is directed downward.

記録ヘッド(134)を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。   As an inkjet recording head constituting the recording head (134), a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, a thermal actuator that utilizes a phase change caused by liquid film boiling using an electrothermal transducer such as a heating resistor, and a temperature change A shape memory alloy actuator using a metal phase change, an electrostatic actuator using an electrostatic force, or the like provided as energy generating means for discharging ink can be used.

また、キャリッジ(133)には、記録ヘッド(134)に各色のインクを供給するための各色のサブタンク(135)を搭載している。サブタンク(135)には、インク供給チューブ(不図示)を介して、インクカートリッジ装填部(104)に装填された本発明のインクカートリッジ(200)から、本発明に係るインクが供給されて補充される。   The carriage (133) is equipped with a sub tank (135) for each color for supplying ink of each color to the recording head (134). The sub tank (135) is supplied with ink according to the present invention from the ink cartridge (200) of the present invention loaded in the ink cartridge loading section (104) via an ink supply tube (not shown) and replenished. The

一方、給紙トレイ(102)の用紙積載部(圧板)(141)上に積載した用紙(142)を給紙するための給紙部として、用紙積載部(141)から用紙(142)を1枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ(143)〕、及び給紙コロ(143)に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド(144)を備え、この分離パッド(144)は給紙コロ(143)側に付勢されている。   On the other hand, as a paper feeding unit for feeding the paper (142) stacked on the paper stacking unit (pressure plate) (141) of the paper feed tray (102), 1 sheet (142) is fed from the paper stacking unit (141). Opposite to the half-moon roller [sheet feeding roller (143)] for separating and feeding one sheet at a time, and the sheet feeding roller (143), a separation pad (144) made of a material having a large friction coefficient is provided, and this separation pad (144) is It is biased toward the paper feed roller (143).

この給紙部から給紙された用紙(142)を記録ヘッド(134)の下方側で搬送するための搬送部として、用紙(142)を静電吸着して搬送するための搬送ベルト(151)と、給紙部からガイド(145)を介して送られる用紙(142)を搬送ベルト(151)との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ(152)と、略鉛直上方に送られる用紙(142)を略90°方向転換させて搬送ベルト(151)上に倣わせるための搬送ガイド(153)と、押さえ部材(154)で搬送ベルト(151)側に付勢された先端加圧コロ(155)とが備えられ、また、搬送ベルト(151)表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ(156)が備えられている。   A conveying belt (151) for electrostatically adsorbing and conveying the paper (142) as a conveying unit for conveying the paper (142) fed from the paper feeding unit below the recording head (134). A counter roller (152) for conveying the paper (142) sent from the paper supply unit via the guide (145) between the conveying belt (151) and a paper (substantially vertically upward) ( 142) and a leading guide roller 153 urged toward the conveying belt (151) by the holding member (154). (155) and a charging roller (156) which is a charging means for charging the surface of the conveyor belt (151).

搬送ベルト(151)は無端状ベルトであり、搬送ローラ(157)とテンションローラ(158)との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト(151)は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ40μm程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体(ETFE)で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層(中抵抗層、アース層)とを有している。搬送ベルト(151)の裏側には、記録ヘッド(134)による印写領域に対応してガイド部材(161)が配置されている。なお、記録ヘッド(134)で記録された用紙(142)を排紙するための排紙部として、搬送ベルト(151)から用紙(142)を分離するための分離爪(171)と、排紙ローラ(172)及び排紙コロ(173)とが備えられており、排紙ローラ(172)の下方に排紙トレイ(103)が配されている。   The conveyance belt (151) is an endless belt, is stretched between the conveyance roller (157) and the tension roller (158), and can circulate in the belt conveyance direction. The transport belt (151) includes, for example, a surface layer serving as a sheet adsorbing surface formed of a resin material having a thickness of about 40 μm without resistance control, for example, a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene (ETFE), It has the same material as the surface layer and a back layer (medium resistance layer, earth layer) that has been subjected to resistance control by carbon. On the back side of the conveyance belt (151), a guide member (161) is arranged corresponding to the printing area by the recording head (134). As a paper discharge unit for discharging the paper (142) recorded by the recording head (134), a separation claw (171) for separating the paper (142) from the transport belt (151), and paper discharge A roller (172) and a paper discharge roller (173) are provided, and a paper discharge tray (103) is arranged below the paper discharge roller (172).

装置本体(101)の背面部には、両面給紙ユニット(181)が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット(181)は、搬送ベルト(151)の逆方向回転で戻される用紙(142)を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ(152)と搬送ベルト(151)との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット(181)の上面には手差し給紙部(182)が設けられている。   A double-sided paper feeding unit (181) is detachably attached to the back surface of the apparatus main body (101). The double-sided paper feeding unit (181) takes in the paper (142) returned by the reverse rotation of the transport belt (151), reverses it, and feeds the paper again between the counter roller (152) and the transport belt (151). To do. A manual paper feed unit (182) is provided on the upper surface of the double-sided paper feed unit (181).

このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙(142)が1枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙(142)は、ガイド(145)で案内され、搬送ベルト(151)とカウンタローラ(152)との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド(153)で案内されて先端加圧コロ(155)で搬送ベルト(151)に押し付けられ、略90°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ(156)によって搬送ベルト(157)が帯電されており、用紙(142)は、搬送ベルト(151)に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ(133)を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド(134)を駆動することにより、停止している用紙(142)にインク滴を吐出して1行分を記録し、用紙(142)を所定量搬送後、次の行の記録を行う。
記録終了信号又は用紙(142)の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙(142)を排紙トレイ(103)に排紙する。
そして、サブタンク(135)内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ(200)から所要量のインクがサブタンク(135)に補給される。
In this ink jet recording apparatus, the sheet (142) is separated and fed one by one from the sheet feeding unit, and the sheet (142) fed substantially vertically upward is guided by the guide (145) and the transport belt (151). ) And the counter roller (152). Further, the leading end is guided by the conveying guide (153) and pressed against the conveying belt (151) by the leading end pressure roller (155), and the conveying direction is changed by about 90 °.
At this time, the conveyance belt (157) is charged by the charging roller (156), and the paper (142) is electrostatically adsorbed to the conveyance belt (151) and conveyed. Therefore, by driving the recording head (134) according to the image signal while moving the carriage (133), ink droplets are ejected onto the stopped sheet (142) to record one line, and the sheet ( 142), the next line is recorded after a predetermined amount is conveyed.
Upon receiving a recording end signal or a signal that the rear end of the paper (142) has reached the recording area, the recording operation is finished and the paper (142) is discharged to the paper discharge tray (103).
When a near-end ink remaining amount in the sub tank (135) is detected, a required amount of ink is supplied from the ink cartridge (200) to the sub tank (135).

このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ(200)中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ(200)における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ(200)は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体(101)の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体(101)の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ(200)の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型(シャトル型)インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
In this ink jet recording apparatus, when the ink in the ink cartridge (200) is used up, the casing of the ink cartridge (200) can be disassembled and only the ink bag inside can be replaced. Further, the ink cartridge (200) can supply ink stably even when the ink cartridge (200) is vertically placed and has a front loading configuration. Therefore, even when the upper part of the apparatus main body (101) is closed and installed, for example, even when it is stored in a rack or an object is placed on the upper surface of the apparatus main body (101), the ink The cartridge (200) can be easily replaced.
Here, an example is described in which the present invention is applied to a serial (shuttle type) ink jet recording apparatus that is scanned by a carriage.

[インクカートリッジ]
本発明のインクは、フルカラー表示を可能とする色の三原色(イエロー、マゼンタ、シアン)並びに黒色(ブラック)等の各色インクを構成することができる。このような各色インクは、インクセットとして容器に収容してインクカートリッジとして用いることができる。容器及び/又はインクカートリッジには、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適に挙げられる。
上記インクカートリッジについて、図3及び図4を参照して説明する。ここで、図3は、本発明のインクカートリッジのインク袋241の一例を示す概略図であり、図4は図3のインク袋241をカートリッジケース244内に収容したインクカートリッジ200を示す概略図である。
[ink cartridge]
The ink of the present invention can constitute each color ink such as three primary colors (yellow, magenta, cyan) and black (black) which enable full color display. Each color ink can be stored in a container as an ink set and used as an ink cartridge. The container and / or the ink cartridge may be further provided with other members appropriately selected as necessary.
The container is not particularly limited, and its shape, structure, size, material, etc. can be appropriately selected according to the purpose. For example, the container has an ink bag formed of an aluminum laminate film, a resin film, etc. Etc. are preferable.
The ink cartridge will be described with reference to FIGS. Here, FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of the ink bag 241 of the ink cartridge of the present invention, and FIG. 4 is a schematic diagram illustrating the ink cartridge 200 in which the ink bag 241 of FIG. 3 is accommodated in the cartridge case 244. is there.

図3に示すように、インク注入口242からインクをインク袋241内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、該インク注入口242を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口243に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋241は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図4に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース244内に収容し、インクカートリッジ200として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
本発明のインクカートリッジは、前述の本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。
As shown in FIG. 3, ink is filled into the ink bag 241 from the ink inlet 242 and air remaining in the ink bag is exhausted, and then the ink inlet 242 is closed by fusion. In use, the needle of the apparatus main body is pierced into the ink discharge port 243 made of a rubber member and supplied to the apparatus. The ink bag 241 is formed of a packaging member such as a non-permeable aluminum laminate film. As shown in FIG. 4, it is usually housed in a plastic cartridge case 244 and used as an ink cartridge 200 detachably mounted on various ink jet recording apparatuses.
The ink cartridge of the present invention is particularly preferably used by being detachably mounted on the above-described ink jet recording apparatus of the present invention.

以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されないものである。なお実施例中の部数は重量部を表すものである。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to a present Example. In addition, the number of parts in an Example represents a weight part.

[実施例1〜26]及び[比較例1〜3]
下記表1に示す色材種α、下記表2に示す分散剤種I、及び水(高純水)を、下記基本処方により混合して黒顔料分散体(α)を調製した。
<黒顔料分散体:αの基本処方>
・黒顔料(色材種:α) 150部
・分散剤(分散剤種:I) 10部
・高純水 残り(合計:1000部)
[Examples 1-26] and [Comparative Examples 1-3]
A black pigment dispersion (α) was prepared by mixing the colorant type α shown in Table 1 below, the dispersant type I shown in Table 2 below, and water (high pure water) according to the following basic formulation.
<Black pigment dispersion: basic formula of α>
・ Black pigment (color material type: α) 150 parts ・ Dispersant (dispersant type: I) 10 parts ・ High purity water remaining (total: 1000 parts)

下記表1に示す各色材種β、γ、δ、下記表2に示す分散剤種II、及び水(高純水)を、下記基本処方により混合してそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンの各顔料分散体(β、γ、δ)を調製した。
<カラー顔料分散体:β、γ、δの基本処方>
・イエロー、マゼンタ、シアンの各顔料(色材種:β、γ、δ) 200部
・分散剤(分散剤種:II) 75部
・高純水 残り(合計:1000部)
Each colorant type β, γ, δ shown in Table 1 below, Dispersant Type II shown in Table 2 below, and water (high pure water) are mixed according to the following basic formulation, and each pigment dispersion of yellow, magenta, cyan ( β, γ, δ) were prepared.
<Color pigment dispersion: basic formulation of β, γ, δ>
・ Yellow, magenta, and cyan pigments (colorant types: β, γ, δ) 200 parts ・ Dispersant (dispersant type II) 75 parts ・ High purity water remaining (total: 1000 parts)

Figure 2014034640
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Figure 2014034640
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表2において、分散剤種IIの一般式(2)で表される化合物は下記構造式を有する。   In Table 2, the compound represented by General Formula (2) of Dispersant Species II has the following structural formula.

Figure 2014034640
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(式中、nは20以上、200以下の整数を示す。)   (In the formula, n represents an integer of 20 or more and 200 or less.)

上記黒顔料分散体α、カラー顔料分散体β、γ、δの基本処方でプレミックスし、混合スラリーを得た。ディスクタイプのメディアミル(寿工業社UAM型)で0.03mmジルコニアビーズ、充填率70%を用いて、周速6m/s、液温10℃で20min循環分散(滞留時間20min)し、その後、遠心分離機(久保田商事(株)製Model−7700)で粗大粒子を8000G、20minで遠心分離した後、1.2μの径を有するフィルターを用いて濾過した。   Premixing was performed with the basic formulations of the black pigment dispersion α and the color pigment dispersions β, γ, and δ to obtain a mixed slurry. Using a disk type media mill (UAM type Kotobuki Kogyo Co., Ltd.), 0.03 mm zirconia beads, filling rate 70%, circulating speed 6 m / s, liquid temperature 10 ° C. for 20 minutes circulation dispersion (retention time 20 min), The coarse particles were centrifuged at 8000 G for 20 minutes with a centrifuge (Model 7700 manufactured by Kubota Corporation), and then filtered using a filter having a diameter of 1.2 μm.

次に、下記インク基本処方と下記インク調合方法に準拠して各インクを調製後、孔径0.8μmのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して、実施例(実施例1〜26)及び比較例(比較例1〜3)のインクジェット記録用インクを得た。
得られた各種インクの組成、及びインク導電度を下記表5、6にまとめて示す。尚、表5、6に記載の特定の導電度は後工程の限外濾過、遠心分離等の条件を変更することで得ることができる。導電度の測定は、23℃、50%RH環境下で京都電子製のデジタル導電率計を使用して実施した。
Next, after preparing each ink in accordance with the following basic ink formulation and the following ink blending method, filtration with a membrane filter having a pore diameter of 0.8 μm and vacuum degassing, Examples (Examples 1 to 26) and Comparative Examples Inkjet recording inks (Comparative Examples 1 to 3) were obtained.
The compositions of the various inks obtained and the ink conductivity are shown in Tables 5 and 6 below. The specific conductivities described in Tables 5 and 6 can be obtained by changing the conditions such as ultrafiltration and centrifugation in the subsequent steps. The conductivity was measured using a digital conductivity meter manufactured by Kyoto Electronics in an environment of 23 ° C. and 50% RH.

<インク基本処方>
・色材〔顔料分散体(α〜δ)、色材種(ε〜θ)〕 4.0〜10.0部
・第1の水溶性有機溶剤(グリセリン) 5.0部
・第2の水溶性有機溶剤その1(1,3-ブタンジオール) 20.0部
・2―エチル−1,3−ヘキサンジオール 3.0部
・2−ピロリドン 3.0部
・ポリオキシエチレン(3)アルキル(C13)エーテル酢酸ナトリウム 0.5部
・ウレタン樹脂(a〜f)(下記表3) 2.0部
・前記一般式(1)で表されるポリアニリン化合物(下記表4) 0.5部
・高純水 残り(合計:100部)
<Ink basic formula>
Color material [pigment dispersion (α to δ), color material type (ε to θ)] 4.0 to 10.0 parts first 5.0 water soluble organic solvent (glycerin) second water soluble Organic solvent 1 (1,3-butanediol) 20.0 parts, 2-ethyl-1,3-hexanediol 3.0 parts, 2-pyrrolidone 3.0 parts, polyoxyethylene (3) alkyl (C13) ) Sodium ether acetate 0.5 parts · Urethane resin (af) (Table 3 below) 2.0 parts · Polyaniline compound represented by the above general formula (1) (Table 4 below) 0.5 parts · High purity water remaining (Total: 100 copies)

<インク調合方法>
先ず、上記インク基本処方に則って、下記(1)〜(6)のインク組成分を混合した後、30分攪拌してビヒクルAを作成した。
(1)第1の水溶性有機溶剤(グリセリン)
(2)第2の水溶性有機溶剤その1(1,3-ブタンジオール)
(3)2―エチル−1,3−ヘキサンジオール
(4)ポリオキシエチレン(3)アルキル(C13)エーテル酢酸ナトリウム
(5)2−ピロリドン
(6)高純水
次に、下記(7)〜(9)のインク組成分を混合した後、30分攪拌して色材Bを作成した。
(7)色材〔顔料分散体(α〜δ)(顔料、界面活性剤、高純水)、色材種(ε〜θ)(染料)〕(表1)
(8)ウレタン樹脂(a〜f)(下記表3)
(9)一般式(1)で表されるポリアニリン化合物(その1〜その5)(下記表4)及び硝酸コリン(その6)
上記作成されたビヒクルAに色材Bを添加、混合し、1時間攪拌して、各インク(実施例1〜26、及び比較例1〜3)を調製した。下記表5、表6にインク組成をまとめて示す。
<Ink preparation method>
First, in accordance with the basic ink formulation described above, the following ink compositions (1) to (6) were mixed and then stirred for 30 minutes to prepare vehicle A.
(1) First water-soluble organic solvent (glycerin)
(2) Second water-soluble organic solvent 1 (1,3-butanediol)
(3) 2-ethyl-1,3-hexanediol (4) polyoxyethylene (3) alkyl (C13) ether sodium acetate (5) 2-pyrrolidone (6) high purity water Next, the following (7) to (9) After mixing the ink components, Color Material B was prepared by stirring for 30 minutes.
(7) Color material [pigment dispersion (α to δ) (pigment, surfactant, high purity water), color material type (ε to θ) (dye)] (Table 1)
(8) Urethane resin (af) (Table 3 below)
(9) Polyaniline compounds represented by the general formula (1) (parts 1 to 5) (table 4 below) and choline nitrate (part 6)
Colorant B was added to vehicle A prepared above, mixed, and stirred for 1 hour to prepare inks (Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 3). Tables 5 and 6 below collectively show ink compositions.

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<インクの評価>
上記調製した実施例1〜26、比較例1〜3の各インクを株式会社リコー製インクジェットプリンターIPSiO GX 5000用インクパックに充填してそれぞれのインクカートリッジを作成した。
<Evaluation of ink>
Each of the inks prepared in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 3 was filled in an ink pack for an ink jet printer IPSiO GX 5000 manufactured by Ricoh Co., Ltd. to prepare each ink cartridge.

実施例1〜26、比較例1〜3の各インクを充填したインクカートリッジを株式会社リコー製インクジェットプリンターIPSiO GX 5000に配備し、ゼロックス(株)社製PPC用紙XEROX4200に印字し、印字画像をXrite濃度計にて測定した。また、吐出安定性、インク保存性についても下記試験法により評価した。測定結果を下記表7に示す。   Ink cartridges filled with the inks of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 3 were placed in an ink jet printer IPSiO GX 5000 manufactured by Ricoh Co., Ltd., printed on PPC paper XEROX 4200 manufactured by Xerox Co., Ltd., and the printed image was Xrite. Measured with a densitometer. Further, ejection stability and ink storage stability were also evaluated by the following test methods. The measurement results are shown in Table 7 below.

[評価1]:エンコーダ汚れ評価
株式会社リコー製インクジェットプリンターIPSiO GX 5000を恒温恒湿槽に入れ、槽内の環境を温度32℃、湿度30%RHに設定して、以下の印刷パターンチャートを20枚連続で印字後、20分間印字を実施しない休止状態にし、これを50回繰り返し、累計で1,000枚印写後、エンコーダシートに付着するミスト付着の程度を判断した。評価基準は次の通りである。
○:ミスト付着なし
△:ややミスト付着
×:完全にミスト付着
[評価2]:インク保存性評価
各インクをポリエチレン容器に入れて密封し、70℃2週間保存した後の粒径、表面張力、粘度を測定し、初期物性との変化率により下記の評価基準で評価した。
○:10%以内
△:30%以内
×:50%を超える
[評価3]:画像評価(画像の彩度、ベタ濃度)
各実施例及び比較例のインクを用いて印字したベタ画像部の光学濃度を、分光測色計(X−Rite938)にて測定し、下記評価基準により評価した。
尚、下記画像の鮮明性(彩度)とは、画像サンプルのベタ画像の測色をXrite濃度計にて行い、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離を言う。より詳しくは色度図上のa値、b値について(a+b1/2を言う。
〔イエロー顔料インクの彩度〕
○:彩度80以上
△:彩度75以上 80未満
×:彩度75未満
〔マゼンタ顔料インクの彩度〕
○:彩度70以上
△:彩度65以上 70未満
×:彩度65未満
〔シアン顔料インクの彩度〕
○:彩度55以上
△:彩度50以上 55未満
×:彩度50未満
〔黒ベタ濃度〕
○:1.30以上
△:1.20以上1.30未満
×:1.20未満
[評価4]:吐出安定性評価
株式会社リコー製インクジェットプリンターIPSiO GX 5000を恒温恒湿槽に入れ、槽内の環境を温度32℃、湿度30%RHに設定して、以下の印刷パターンチャートを20枚連続で印字後、20分間印字を実施しない休止状態にし、これを50回繰り返し、累計で1,000枚印写後、ノズルチェックパターンを打って抜けの数で判断した。
〈印刷パターンチャート〉
印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が5%であるチャートにおいて、各インクを100%dutyで印字した。印字条件は、記録密度は300dpi、ワンパス印字とした。評価基準は次の通りである。
○:抜けなし
△:抜け10箇所以内
×:抜け10箇所より多い
[評価5]:耐擦過性評価
市販の砂消しゴムに750gの加重をかけて10回摩擦を行い、摩擦前後の画像の剥離状態を観察した。判定は次の様に行った。
○:剥離なし
△:部分的に剥離が認められ、視認性も低下。
×:ほとんどの部分が剥離
[Evaluation 1]: Encoder dirt evaluation Inkjet printer IPSiO GX 5000 manufactured by Ricoh Co., Ltd. is placed in a constant temperature and humidity chamber, the environment in the tank is set to a temperature of 32 ° C., and humidity is set to 30% RH. After printing continuously, the printer was put into a pause state in which printing was not performed for 20 minutes. This was repeated 50 times, and after a total of 1,000 sheets were printed, the degree of mist adhesion on the encoder sheet was judged. The evaluation criteria are as follows.
○: No mist adhesion △: Slight mist adhesion ×: Complete mist adhesion [Evaluation 2]: Evaluation of ink storage stability Each ink was sealed in a polyethylene container and stored at 70 ° C. for 2 weeks. The viscosity was measured and evaluated according to the following evaluation criteria based on the rate of change from the initial physical properties.
○: Within 10% Δ: Within 30% ×: Over 50% [Evaluation 3]: Image evaluation (saturation of image, solid density)
The optical density of the solid image portion printed using the ink of each Example and Comparative Example was measured with a spectrocolorimeter (X-Rite 938) and evaluated according to the following evaluation criteria.
Note that the sharpness (saturation) of the following image refers to the distance from the origin on the chromaticity diagram by measuring the color of the solid image of the image sample with an Xrite densitometer and plotting it on the chromaticity diagram. More specifically, (a 2 + b 2 ) 1/2 is referred to for the a value and b value on the chromaticity diagram.
[Saturation of yellow pigment ink]
○: Saturation of 80 or more Δ: Saturation of 75 or more and less than 80 ×: Saturation of less than 75 [Saturation of magenta pigment ink]
○: Saturation 70 or more △: Saturation 65 or more and less than 70 ×: Saturation 65 or less [Saturation of cyan pigment ink]
○: Saturation 55 or more △: Saturation 50 or more and less than 55 ×: Saturation 50 or less [Black solid density]
○: 1.30 or more Δ: 1.20 or more and less than 1.30 ×: less than 1.20 [Evaluation 4]: Evaluation of ejection stability Inkjet printer IPSiO GX 5000 manufactured by Ricoh Co., Ltd. was placed in a thermostatic chamber. Was set at a temperature of 32 ° C. and a humidity of 30% RH, and after printing the following print pattern charts continuously for 20 sheets, it was put into a resting state in which printing was not performed for 20 minutes, and this was repeated 50 times. After printing the sheet, a nozzle check pattern was struck and judged by the number of omissions.
<Print pattern chart>
In the printing pattern, each ink was printed at a duty of 100% in a chart in which the printing area in the image area is 5% of the printing area of each color in the entire area of the paper. The printing conditions were a recording density of 300 dpi and one-pass printing. The evaluation criteria are as follows.
○: No missing Δ: Less than 10 missing ×: More than 10 missing [Evaluation 5]: Evaluation of scratch resistance A commercially available sand eraser was subjected to 10 times of friction with a weight of 750 g, and the image was peeled before and after the friction. Was observed. The determination was made as follows.
○: No peeling Δ: Partial peeling is observed and visibility is also lowered.
X: Most part peeled

Figure 2014034640
Figure 2014034640

上記表7に示す評価結果から、以下のことが判明した。
(1)本発明のインク組成分を含んでなる実施例1〜26は、比較例1(色材を含まないもの)、比較例2(導電剤:ポリアニリン化合物を含まないもの)、比較例3(導電剤として硝酸コリンを含むもの)と比較して、エンコーダ汚れ評価、インク保存性評価、画像評価、吐出安定性評価、耐擦過性評価のいずれにおいてもバランス良く特性を維持しているのに対して、比較例1〜3は、これらいずれかの評価において実使用に耐えない特性であった。(請求項1)。
(2)実施例5(平均分子量3,000)、実施例6(平均分子量20,000)と、実施例25(平均分子量30,000)とを比較して、実施例5、6は実施例25より吐出安定性評価において勝るものであった。それは実施例5、6が前記一般式(1)の範囲内であることに因る(請求項2)。
実施例15、16と、実施例17、18とを比較した場合、実施例15(ポリアニリン化合物の含有量:0.05重量%)は実施例17(ポリアニリン化合物の含有量:0.03重量%)よりエンコーダ汚れ評価において勝るものであり、実施例16(ポリアニリン化合物の含有量:5.0重量%)は実施例18(ポリアニリン化合物の含有量:5.2重量%)よりインク保存性評価においてにおいて勝るものであった。それは実施例15、16の前記一般式(1)で表されるポリアニリン化合物の含有量が好ましい範囲内であることに因る(請求項3)。
(3)実施例4と、実施例24とを比較した場合、実施例4は実施例24よりインク保存性評価において勝るものであった。それは、実施例24に用いた樹脂がポリカーボネート系であるのに対して、実施例4に用いた樹脂がアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂であることに因る(請求項4)。
(4)実施例19、20と、実施例21、22とを比較した場合、実施例19(酸化:45)は実施例21(酸化:30)よりエンコーダ汚れ評価、インク保存性評価、耐擦過性評価において勝るものであり、実施例20(酸化:95)は実施例22(酸化:105)よりインク保存性評価において勝るものであった。それは実施例19、20に用いた樹脂がアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂の酸価が好ましい範囲内であることに因る(請求項5)。
(5)実施例1と、実施例23とを比較した場合、実施例1は実施例23よりエンコーダ汚れ評価、吐出安定性評価において勝るものであった。それは実施例1が有機溶剤を含むことに因る(請求項6)。
(6)実施例11、12と、実施例13、14とを比較した場合、実施例11(導電度:0.10mS/cm)は実施例13(導電度:0.05mS/cm)よりエンコーダ汚れ評価において勝るものであり、実施例12(導電度:1.00mS/cm)は実施例14(導電度:1.05mS/cm)より吐出安定性評価においてにおいて勝るものであった。それは実施例11、12の導電度が好ましい範囲内であることに因る(請求項7)。
(7)実施例2、4と、実施例8、9とを比較した場合、実施例2(色材種β:顔料)は実施例8(色材種ζ:染料)より耐擦過性評価において勝るものであり、実施例4(色材種δ:顔料)は実施例9(色材種η:染料)より耐擦過性評価においてにおいて勝るものであった。それは実施例2、4が顔料を用いることに因る(請求項8)。
The following was found from the evaluation results shown in Table 7 above.
(1) Examples 1 to 26 comprising the ink composition of the present invention are Comparative Example 1 (not containing a coloring material), Comparative Example 2 (conducting agent: not containing a polyaniline compound), and Comparative Example 3 Compared to (contains choline nitrate as a conductive agent), the characteristics are maintained in a well-balanced manner in any of the encoder stain evaluation, ink storage stability evaluation, image evaluation, ejection stability evaluation, and scratch resistance evaluation. On the other hand, Comparative Examples 1-3 were the characteristics which cannot endure actual use in any of these evaluations. (Claim 1).
(2) Example 5 (average molecular weight 3,000), Example 6 (average molecular weight 20,000) and Example 25 (average molecular weight 30,000) were compared, and Examples 5 and 6 were examples. 25, which is superior in the discharge stability evaluation. This is because Examples 5 and 6 are within the range of the general formula (1) (Claim 2).
When Examples 15 and 16 were compared with Examples 17 and 18, Example 15 (polyaniline compound content: 0.05% by weight) was identical to Example 17 (polyaniline compound content: 0.03% by weight). ) Is superior in encoder stain evaluation, and Example 16 (polyaniline compound content: 5.0% by weight) is superior in Example 18 (polyaniline compound content: 5.2% by weight) in ink storage stability evaluation. It was better than This is because the content of the polyaniline compound represented by the general formula (1) in Examples 15 and 16 is within a preferable range (Claim 3).
(3) When Example 4 was compared with Example 24, Example 4 was superior to Example 24 in ink storage stability evaluation. This is because the resin used in Example 24 is a polycarbonate-based resin, whereas the resin used in Example 4 is an anionic self-emulsifying ether-based polyurethane resin (claim 4).
(4) When Examples 19 and 20 are compared with Examples 21 and 22, Example 19 (oxidation: 45) is better than Example 21 (oxidation: 30) in terms of encoder stain evaluation, ink storage stability evaluation, and abrasion resistance. Example 20 (oxidation: 95) was superior to Example 22 (oxidation: 105) in ink storage stability evaluation. This is because the resin used in Examples 19 and 20 has an acid value of an anionic self-emulsifying ether polyurethane resin within a preferable range (Claim 5).
(5) When Example 1 is compared with Example 23, Example 1 is superior to Example 23 in encoder dirt evaluation and ejection stability evaluation. This is because Example 1 contains an organic solvent (Claim 6).
(6) When Examples 11 and 12 are compared with Examples 13 and 14, Example 11 (conductivity: 0.10 mS / cm) is an encoder than Example 13 (conductivity: 0.05 mS / cm). This is superior in dirt evaluation, and Example 12 (conductivity: 1.00 mS / cm) is superior in Example 14 (conductivity: 1.05 mS / cm) in discharge stability evaluation. This is because the conductivities of Examples 11 and 12 are within a preferable range (Claim 7).
(7) When Examples 2 and 4 are compared with Examples 8 and 9, Example 2 (coloring material type β: pigment) is more effective in evaluating scratch resistance than Example 8 (coloring material type ζ: dye). Example 4 (coloring material type δ: pigment) was superior to Example 9 (coloring material type η: dye) in scuff resistance evaluation. This is because Examples 2 and 4 use pigments (Claim 8).

以上の結果から、インク組成分として少なくとも色材、ポリアニリン化合物及び水を含有することで、エンコーダ汚れ評価、インク保存性評価、画像評価、吐出安定性評価、耐擦過性評価を両立させことができるインクジェット用記録インクを提供することができると共に、このような優れたインクジェット用記録インクを用いることにより、品質の高い画像を安定して形成できるインクジェット用カートリッジ、インクジェット用記録装置、画像形成方法、並びに画像形成物を提供することができる。
即ち、本発明のインクジェット用記録インクは、各種画像支持体(記録媒体)に対する画像品質(高画像濃度)に優れ、かつ吐出安定性が良好であるため、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができる。インクジェット記録方式による記録装置としては、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機などが適用できる。
From the above results, by including at least a coloring material, a polyaniline compound, and water as an ink component, it is possible to achieve both encoder stain evaluation, ink storage stability evaluation, image evaluation, ejection stability evaluation, and scratch resistance evaluation. An ink jet cartridge, an ink jet recording apparatus, an image forming method, and an ink jet recording ink capable of stably forming a high quality image by using such an excellent ink jet recording ink can be provided. An image formation can be provided.
That is, the ink jet recording ink of the present invention is excellent in image quality (high image density) on various image supports (recording media) and has good ejection stability, and therefore can be applied to various recordings by the ink jet recording method. Can do. As the recording apparatus using the ink jet recording method, for example, an ink jet recording printer, a facsimile apparatus, a copying apparatus, a printer / fax / copier multifunction machine, and the like can be applied.

101 装置本体
102 給紙トレイ
103 排紙トレイ
104 インクカートリッジ装填部
105 操作部
111 上カバー
112 前カバーの前面
115 前カバー
131 ガイドロッド
132 ステー
133 キャリッジ
134 記録ヘッド
135 サブタンク
141 用紙積載部(圧板)
142 用紙
143 給紙コロ
144 分離パッド
145 ガイド
151 搬送ベルト
152 カウンタローラ
153 搬送ガイド
154 押さえ部材
155 先端加圧コロ
156 帯電ローラ
157 搬送ローラ
158 テンションローラ
161 ガイド部材
171 分離爪
172 排紙ローラ
173 排紙コロ
181 両面給紙ユニット
182 手差し給紙部
200 インクカートリッジ
241 インク袋
242 インク注入口
243 インク排出口
244 カートリッジケース
DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 Main body 102 Paper feed tray 103 Paper discharge tray 104 Ink cartridge loading part 105 Operation part 111 Upper cover 112 Front cover front 115 Front cover 131 Guide rod 132 Stay 133 Carriage 134 Recording head 135 Sub tank 141 Paper stacking part (pressure plate)
142 Paper 143 Feed roller 144 Separation pad 145 Guide 151 Transport belt 152 Counter roller 153 Transport guide 154 Press member 155 Tip pressure roller 156 Charging roller 157 Transport roller 158 Tension roller 161 Guide member 171 Separation claw 172 Discharge roller 173 Discharge Roller 181 Double-sided paper feed unit 182 Manual paper feed unit 200 Ink cartridge 241 Ink bag 242 Ink inlet 243 Ink outlet 244 Cartridge case

特開昭54−85804号公報JP 54-85804 A 特開昭55−50073号公報、JP-A-55-50073, 特開昭55−82175号公報、JP-A-55-82175, 特開昭55−115478号公報Japanese Patent Laid-Open No. 55-115478 特開昭56−36559号公報JP 56-36559 A 特開昭56−161480号公報JP 56-161480 A 特開昭57−83569号公報JP-A-57-83569 特開2002−212470号公報JP 2002-212470 A 特開2005−75998号公報JP-A-2005-75998 特開2006−316227号公報JP 2006-316227 A 特開2007−297626号公報JP 2007-297626 A

Claims (13)

少なくとも色材、ポリアニリン化合物及び水をインク組成分として含むことを特徴とするインクジェット用記録インク。   An ink jet recording ink comprising at least a colorant, a polyaniline compound, and water as ink components. 前記ポリアニリン化合物が、下記一般式(1)で表されることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット用記録インク。
Figure 2014034640

(式中、Rは水素原子又はメトキシ基を示し、mは1以上、30以下の整数を示す。)
The inkjet recording ink according to claim 1, wherein the polyaniline compound is represented by the following general formula (1).
Figure 2014034640

(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methoxy group, and m represents an integer of 1 or more and 30 or less.)
前記ポリアニリン化合物の含有量が、インク組成分中0.05重量%以上、5.0重量%以下であることを特徴とする請求項1または2に記載のインクジェット用記録インク。   The inkjet recording ink according to claim 1 or 2, wherein the content of the polyaniline compound is 0.05% by weight or more and 5.0% by weight or less in the ink composition. 前記インク組成分として更に樹脂を含み、該樹脂がアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタンであることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載のインクジェット用記録インク。   The inkjet recording ink according to claim 1, further comprising a resin as the ink composition, wherein the resin is an anionic self-emulsifying ether-based polyurethane. 前記エーテル系ポリウレタン樹脂の酸価が、40以上、100以下であることを特徴とする請求項4に記載のインクジェット用記録インク。   The ink-jet recording ink according to claim 4, wherein an acid value of the ether polyurethane resin is 40 or more and 100 or less. 前記インク組成分として更に有機溶剤を含むことを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載のインクジェット用記録インク。   6. The ink jet recording ink according to claim 1, further comprising an organic solvent as the ink composition. 前記インクジェット用記録インクの導電度が、0.10mS/cm以上、1.00mS/cm以下であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載のインクジェット用記録インク。   The ink jet recording ink according to any one of claims 1 to 6, wherein the ink jet recording ink has a conductivity of 0.10 mS / cm or more and 1.00 mS / cm or less. 前記色材が顔料であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載のインクジェット用記録インク。   8. The inkjet recording ink according to claim 1, wherein the color material is a pigment. 請求項1乃至8のいずれかに記載のインクジェット用記録インクを容器中に収容したことを特徴とするインクジェット用カートリッジ。   An ink jet cartridge, wherein the ink jet recording ink according to claim 1 is contained in a container. 請求項1乃至8のいずれかに記載のインクジェット用記録インクをヘッドから吐出させて画像支持体に記録を行うインク飛翔手段を備えたことを特徴とするインクジェット用記録装置。   An ink jet recording apparatus comprising ink jetting means for recording on an image support by discharging the ink jet recording ink according to claim 1 from a head. 請求項10に記載のインクジェット用記録装置のインク飛翔手段により、ヘッドからインクジェット用記録インクを吐出させて画像支持体に記録を行うことを特徴とする画像形成方法。   11. An image forming method comprising: recording on an image support by ejecting ink jet recording ink from a head by the ink flying means of the ink jet recording apparatus according to claim 10. 請求項11に記載の画像形成方法により画像支持体に記録されたことを特徴とする画像形成物。   An image formed article recorded on an image support by the image forming method according to claim 11. 前記画像支持体が紙であることを特徴とする請求項12に記載の画像形成物。   The image-formed product according to claim 12, wherein the image support is paper.
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