JP2014047190A - シクロホスファゼン化合物、これを含有する潤滑剤ならびに磁気ディスク - Google Patents
シクロホスファゼン化合物、これを含有する潤滑剤ならびに磁気ディスク Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014047190A JP2014047190A JP2012193118A JP2012193118A JP2014047190A JP 2014047190 A JP2014047190 A JP 2014047190A JP 2012193118 A JP2012193118 A JP 2012193118A JP 2012193118 A JP2012193118 A JP 2012193118A JP 2014047190 A JP2014047190 A JP 2014047190A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- och
- ppm
- group
- real number
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M153/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing phosphorus
- C10M153/04—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/72—Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction
- G11B5/725—Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction containing a lubricant, e.g. organic compounds
- G11B5/7253—Fluorocarbon lubricant
- G11B5/7257—Perfluoropolyether lubricant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
- C10N2040/18—Electric or magnetic purposes in connection with recordings on magnetic tape or disc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
- C10N2050/023—Multi-layer lubricant coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【課題】優れた耐蒸発性を示し、かつヘッドとディスクのスペーシングを低減できる化合物ならびにこれを用いた潤滑剤及び磁気ディスクを提供する。
【解決手段】式(1)で表される化合物、この化合物を含有する潤滑剤及び磁気ディスク
(P3N3)−[R1−R2]6 (1)
式中R1は、−OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O−、または−OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2O−、または−OCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2O−、である。x、yは、それぞれ0〜15の実数である。zは1〜15の実数である。nは0〜20の実数である。R2は、H、ヒドロキシアルキル基、アミノ基又はアミド基である。
【選択図】図1
【解決手段】式(1)で表される化合物、この化合物を含有する潤滑剤及び磁気ディスク
(P3N3)−[R1−R2]6 (1)
式中R1は、−OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O−、または−OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2O−、または−OCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2O−、である。x、yは、それぞれ0〜15の実数である。zは1〜15の実数である。nは0〜20の実数である。R2は、H、ヒドロキシアルキル基、アミノ基又はアミド基である。
【選択図】図1
Description
本発明は、シクロホスファゼン化合物、これを含有する潤滑剤、ならびにこれを用いた磁気ディスクに関する。
磁気ディスクの記録密度の増大に伴い、記録媒体である磁気ディスクと情報の記録・再生を行うヘッドとの距離は殆ど接触するまで狭くなっている。磁気ディスク表面にはヘッドとの接触・摺動の際の摩耗抑制や、ディスク表面の汚染防止等の目的で、炭素保護膜や潤滑剤被膜が設けられている。
炭素保護膜は、一般にスパッタ法やCVD法で製膜される。ディスクの表面保護は、炭素保護膜と、この上層に位置する潤滑剤被膜の両者で担うことになる。
潤滑剤としては一般に官能基を有するフルオロポリエーテルが用いられている。官能基としては、水酸基やアミノ基、さらにはシクロホスファゼン基などがある。特にホスファゼン基を有する潤滑剤は耐蒸発性、耐分解性に優れた材料であり、磁気ディスクの耐久性を向上させる材料として知られている(例えば特許文献1、2)。
シクロホスファゼン基は、3つの燐原子と3つの窒素原子から構成される6員環を中心骨格とし、各燐原子から2つの置換基が6員環の上下に伸びる分子構造をとる(例えば非特許文献1)。近年の急速な高記録密度化に伴う磁気ヘッドの低浮上量のもとで、磁気ディスク上で用いられる潤滑膜に対しても更なる薄膜化が求められるなか、シクロホスファゼン化合物には、分子の嵩高さを低減する点において困難が伴う。
Tribology letters,2008,Vol.31,p25−35
本発明の課題は、ホスファゼン系化合物が示す、優れた耐蒸発性を維持しつつ、分子の嵩高さを低減した化合物およびこれを用いた潤滑剤ならびに磁気ディスクを提供することにある。
本発明は以下の発明に係る。
1. 式(1)で表される化合物
(P3N3)−[R1−R2]6 (1)
式中R1は、−OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O−、または−OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2O−、または−OCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2O−、である。x、yは、それぞれ0〜15の実数である。zは1〜15の実数である。nは0〜20の実数である。R2は、H、ヒドロキシアルキル基、アミノ基又はアミド基である。
1. 式(1)で表される化合物
(P3N3)−[R1−R2]6 (1)
式中R1は、−OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O−、または−OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2O−、または−OCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2O−、である。x、yは、それぞれ0〜15の実数である。zは1〜15の実数である。nは0〜20の実数である。R2は、H、ヒドロキシアルキル基、アミノ基又はアミド基である。
2. 式(1)の化合物を含有する潤滑剤。
3. 支持体上に少なくとも記録層、保護層を形成し、その表面に潤滑層を有する磁気ディスクにおいて、該潤滑層が式(1)の化合物を含有する磁気ディスク。
3. 支持体上に少なくとも記録層、保護層を形成し、その表面に潤滑層を有する磁気ディスクにおいて、該潤滑層が式(1)の化合物を含有する磁気ディスク。
本発明のシクロホスファゼン化合物は、一分子あたりの膜厚低減と耐蒸発性という2つの課題を同時に解決する潤滑剤である。また、本発明の化合物を潤滑剤として用いる磁気ディスクは、ヘッドとディスクのスペーシングを低減でき、かつ優れた耐蒸発性を有する。
潤滑剤の合成方法
式(1)で表される本発明の潤滑剤は、例えば両末端に水酸基を有する直鎖フルオロポリエーテル、又は片方の末端に水酸基を有しており、かつ他方の末端にヒドロキシアルキル基、アミノ基、又はアミド基を有する直鎖フルオロポリエーテルとハロゲン化シクロホスファゼン化合物を反応させることにより得られる。具体的には以下の方法により合成される。
式(1)で表される本発明の潤滑剤は、例えば両末端に水酸基を有する直鎖フルオロポリエーテル、又は片方の末端に水酸基を有しており、かつ他方の末端にヒドロキシアルキル基、アミノ基、又はアミド基を有する直鎖フルオロポリエーテルとハロゲン化シクロホスファゼン化合物を反応させることにより得られる。具体的には以下の方法により合成される。
(1)片方の末端に水酸基を有しており、かつ他方の末端にヒドロキシアルキル基、アミノ基、又はアミド基を有する直鎖フルオロポリエーテル(a)の合成
両末端に水酸基を有する直鎖フルオロポリエーテル(b)と、水酸基と反応してヒドロキシアルキル基、アミノ基、又はアミド基を形成する化合物(c)を反応させる。反応温度は20〜90℃、好ましくは60〜80℃である。反応時間は、5〜20時間、好ましくは10〜15時間である。化合物(c)の使用量は、フルオロポリエーテル(b)に対して0.5〜1.5当量であることが好ましい。反応促進剤を使用しても良い。その後、例えばカラムクロマトグラフィーによる精製を行い、片方の末端に水酸基を有し、かつ他方の末端にヒドロキシアルキル基、アミノ基、又はアミド基を有する直鎖フルオロポリエーテル(a)を得る。反応は溶剤中で行ってもよい。溶剤としてt−ブチルアルコール、ジメチルホルムアルデヒド、1,4−ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドなどを用いることができる。反応促進剤としてナトリウム、t−ブトキシカリウム、水素化ナトリウムなどを例示することができる。
両末端に水酸基を有する直鎖フルオロポリエーテル(b)と、水酸基と反応してヒドロキシアルキル基、アミノ基、又はアミド基を形成する化合物(c)を反応させる。反応温度は20〜90℃、好ましくは60〜80℃である。反応時間は、5〜20時間、好ましくは10〜15時間である。化合物(c)の使用量は、フルオロポリエーテル(b)に対して0.5〜1.5当量であることが好ましい。反応促進剤を使用しても良い。その後、例えばカラムクロマトグラフィーによる精製を行い、片方の末端に水酸基を有し、かつ他方の末端にヒドロキシアルキル基、アミノ基、又はアミド基を有する直鎖フルオロポリエーテル(a)を得る。反応は溶剤中で行ってもよい。溶剤としてt−ブチルアルコール、ジメチルホルムアルデヒド、1,4−ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドなどを用いることができる。反応促進剤としてナトリウム、t−ブトキシカリウム、水素化ナトリウムなどを例示することができる。
両末端に水酸基を有するフルオロポリエーテル(b)としては、例えばHOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで示される化合物、HOCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2OHで示される化合物、またはHOCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2OHで示される化合物を例示できる。このフルオロポリエーテルの数平均分子量は500〜2000、好ましくは800〜1500である。ここで数平均分子量は日本電子製JNM−ECX400による19F−NMRによって測定された値である。NMRの測定において、試料を溶媒へは希釈せず、試料そのものを測定に使用した。ケミカルシフトの基準は、フルオロポリエーテルの骨格構造の一部である既知のピークをもって代用した。x、yは、それぞれ0〜15の実数であり、好ましくは0〜10の実数である。zは、1〜15の実数であり、好ましくは1〜10の実数である。nは0〜20の実数であり、好ましくは0〜10の実数であり、更に好ましくは0〜4の実数である。
上記フルオロポリエーテル(b)は、分子量分布を有する化合物であり、重量平均分子量/数平均分子量で示される分子量分布(PD)として、1.0〜1.5であり、好ましくは1.0〜1.3であり、より好ましくは1.0〜1.1である。なお、当該分子量分布は、東ソー製HPLC−8220GPCを用いて、ポリマーラボラトリー製のカラム(PLgel Mixed E)、溶離液はHCFC系代替フロン、基準物質としては、無官能のパーフルオロポリエーテルを使用して得られる特性値である。
水酸基と反応してヒドロキシアルキル基、アミノ基、又はアミド基を形成する化合物(c)としては、例えばエポキシ基を有する化合物、X(CH2)mOHで示されるハロアルキルアルコール、アミン化合物、アミド化合物などを挙げることができる。Xはハロゲン原子であり、mは2〜8の実数である。
具体的にはエポキシ基を有する化合物としては、例えばグリシドール、プロピレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチレンオキシドなど、ハロアルキルアルコールとしては、例えば2−クロロエタノール、3−クロロプロパノール、4−クロロブタノール、5−クロロペンタノール、6−クロロヘキサノール、7−クロロヘプタノール、8−クロロオクタノール、2−ブロモエタノール、3−ブロモプロパノール、4−ブロモブタノール、5−ブロモペンタノール、6−ブロモヘキサノール、7−ブロモヘプタノール、8−ブロモオクタノール、2−ヨードエタノール、3−ヨードプロパノール、4−ヨードブタノール、5−ヨードペンタノール、6−ヨードヘキサノール、7−ヨードヘプタノール、8−ヨードオクタノールなど、アミン化合物としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミンなどのジアルキルアミン化合物(アルキル基は炭素数1〜6のアルキル基)、ジエチレントリアミンなどのポリアルキレンポリアミン化合物など、アミド化合物としては、ジメチルカルバモイルクロライド、ジエチルカルバモイルブロマイドなどのジアルキルカルバモイルハライド化合物(アルキル基は炭素数1〜4のアルキル基)などを例示できる。
具体的にはエポキシ基を有する化合物としては、例えばグリシドール、プロピレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチレンオキシドなど、ハロアルキルアルコールとしては、例えば2−クロロエタノール、3−クロロプロパノール、4−クロロブタノール、5−クロロペンタノール、6−クロロヘキサノール、7−クロロヘプタノール、8−クロロオクタノール、2−ブロモエタノール、3−ブロモプロパノール、4−ブロモブタノール、5−ブロモペンタノール、6−ブロモヘキサノール、7−ブロモヘプタノール、8−ブロモオクタノール、2−ヨードエタノール、3−ヨードプロパノール、4−ヨードブタノール、5−ヨードペンタノール、6−ヨードヘキサノール、7−ヨードヘプタノール、8−ヨードオクタノールなど、アミン化合物としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミンなどのジアルキルアミン化合物(アルキル基は炭素数1〜6のアルキル基)、ジエチレントリアミンなどのポリアルキレンポリアミン化合物など、アミド化合物としては、ジメチルカルバモイルクロライド、ジエチルカルバモイルブロマイドなどのジアルキルカルバモイルハライド化合物(アルキル基は炭素数1〜4のアルキル基)などを例示できる。
ヒドロキシアルキル基としては、例えば−CH2CH(OH)CH2OH、−CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OH、−(CH2)mOH、mは2〜6の整数のような基を例示することができる。
アミノ基としては、例えば(炭素数1〜6のアルキル基)2N−、(NH2−炭素数1〜4のアルキレン基)2N−のような基を例示することができる。
アミド基としては、例えば(炭素数1〜4のアルキル基)2NCO−のような基を例示することができる。
アミノ基としては、例えば(炭素数1〜6のアルキル基)2N−、(NH2−炭素数1〜4のアルキレン基)2N−のような基を例示することができる。
アミド基としては、例えば(炭素数1〜4のアルキル基)2NCO−のような基を例示することができる。
例えば、化合物(b)としてHOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHを用い、化合物(c)としてグリシドールを用いた場合、両者の反応により、化合物(a)としてHOCH2CH(OH)CH2OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHが生成する。
また化合物(c)として2−ブロモエタノールを用いた場合、化合物(a)としてHOCH2CH2OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHが生成する。
また化合物(c)としてジエチルアミンを用いた場合、化合物(a)として(C2H5)2NO(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHが生成する。
また化合物(c)としてジメチルカルバモイルクロライドを用いた場合、化合物(a)として(CH3)2NCOO(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHが生成する。
また化合物(c)として2−ブロモエタノールを用いた場合、化合物(a)としてHOCH2CH2OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHが生成する。
また化合物(c)としてジエチルアミンを用いた場合、化合物(a)として(C2H5)2NO(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHが生成する。
また化合物(c)としてジメチルカルバモイルクロライドを用いた場合、化合物(a)として(CH3)2NCOO(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHが生成する。
(2)本発明の潤滑剤の合成
両末端に水酸基を有する直鎖フルオロポリエーテル、又は上記で得られる片方の末端に水酸基を有しており、かつ他方の末端にヒドロキシアルキル基、アミノ基、又はアミド基を有する直鎖フルオロポリエーテル(a)と、(P3N3)−Cl6(A)をナトリウムなどのアルカリ金属と共に反応させる。反応温度は20〜90℃、好ましくは60〜80℃である。反応時間は、5〜20時間、好ましくは10〜15時間である。上記化合物(A)に対して、化合物(a)を6.0〜12.0当量、アルカリ金属を7.0〜24.0当量使用するのが好ましい。触媒としてt−ブトキシナトリウム、t−ブトキシカリウムなどのアルカリ化合物を用いることもできる。反応は溶剤中で行ってもよい。溶剤としてt−ブタノール、トルエン、キシレンなどを用いることができる。その後、例えば水洗、脱水する。これにより本発明の式(1)の化合物が得られる。
両末端に水酸基を有する直鎖フルオロポリエーテル、又は上記で得られる片方の末端に水酸基を有しており、かつ他方の末端にヒドロキシアルキル基、アミノ基、又はアミド基を有する直鎖フルオロポリエーテル(a)と、(P3N3)−Cl6(A)をナトリウムなどのアルカリ金属と共に反応させる。反応温度は20〜90℃、好ましくは60〜80℃である。反応時間は、5〜20時間、好ましくは10〜15時間である。上記化合物(A)に対して、化合物(a)を6.0〜12.0当量、アルカリ金属を7.0〜24.0当量使用するのが好ましい。触媒としてt−ブトキシナトリウム、t−ブトキシカリウムなどのアルカリ化合物を用いることもできる。反応は溶剤中で行ってもよい。溶剤としてt−ブタノール、トルエン、キシレンなどを用いることができる。その後、例えば水洗、脱水する。これにより本発明の式(1)の化合物が得られる。
本発明の(P3N3)−[R1−R2]6 で表される式(1)の化合物は、19F−NMRを用いて、純度を算出した。純度は80%以上、好ましくは90%以上、更に好ましくは95%以上である。
本発明の化合物を磁気ディスク表面に塗布するには、化合物を溶剤に希釈して塗布する方法が好ましい。溶剤としては、例えば3M製PF−5060、PF−5080、HFE−7100,HFE−7200、DuPont製Vertrel−XF等が挙げられる。希釈後の化合物の濃度は1wt%以下、好ましくは0.001〜0.1wt%である。
本発明の化合物を単独使用する以外にも、例えばSolvay Solexis製のFomblin ZdolやZtetraol、Zdol TX、AM、ダイキン工業製のDemnum、Dupont製のKrytoxなどと任意の比率で混合して使用することもできる。
本発明の化合物を単独使用する以外にも、例えばSolvay Solexis製のFomblin ZdolやZtetraol、Zdol TX、AM、ダイキン工業製のDemnum、Dupont製のKrytoxなどと任意の比率で混合して使用することもできる。
本発明の化合物は、磁気ディスク装置内の磁気ディスクとヘッドの低スペーシング化を実現し、さらに摺動耐久性を向上させるための潤滑剤としての用途が挙げられる。また、本発明の化合物は、水酸基による炭素保護膜に存在する極性部位との相互作用、芳香族基による炭素保護膜に存在する炭素の不飽和結合との相互作用を形成することを特徴とする。従って、磁気ディスク以外にも炭素保護膜を有する磁気ヘッドや、光磁気記録装置、磁気テープ等や、プラスチックなどの有機材料の表面保護膜、さらにはガラス、金属などの無機材料の表面保護膜としても応用できる。
図1に本発明の磁気ディスク断面の模式図を示す。本発明の磁気ディスクは、まず支持体1上に少なくとも1層以上の記録層2、その上に保護層3、更にその上に本発明の化合物を含有する潤滑層4を最外層として有する構成である。支持体としてはアルミニウム合金、ガラス等のセラミックス、ポリカーボネート等が挙げられる。
磁気ディスクの記録層である磁性層の構成材料としては鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性体を形成可能な元素を中心として、これにクロム、白金、タンタル等を加えた合金、又はそれらの酸化物が挙げられる。これらはメッキ法、或いはスパッタ法等で形成される。保護層の材料はカーボン、SiC、SiO2等が挙げられる。これらはスパッタ法、或いはCVD法で形成される。
現在、流通している潤滑層の厚さは20Å以下であるため、粘性が20℃で100mPa・s程度以上の潤滑剤をそのまま塗布したのでは膜厚が大きくなりすぎる恐れがある。そこで塗布の際は溶剤に溶解したものを用いる。本発明の化合物を潤滑剤として単独で使用する場合も、他の潤滑剤と混合して使用する場合も、溶剤に溶解した方が必要な膜厚に制御しやすい。但し、濃度は塗布方法・条件、混合割合等により異なる。本発明の潤滑剤の膜厚は、5〜15Åが好ましい。
下地層に対する潤滑剤の吸着を促進させるために、熱処理や紫外線処理を行うことができる。熱処理温度は、60〜160℃、好ましくは80〜160℃である。紫外線処理では、185nmと254nmの波長を主波長とする紫外線を用いるのが好ましい。
本発明の磁気ディスクは、ディスクを格納し、情報の記録・再生・消去を行うためのヘッドやディスクを回転するためのモーター等が装備されている磁気ディスクドライブとそのドライブを制御するための制御系からなる磁気ディスク装置に応用できる。
本発明の磁気ディスク、およびそれを応用した磁気ディスク装置の用途としては電子計算機、ワードプロセッサー等の外部メモリーが挙げられる。またナビゲーションシステム、ゲーム、携帯電話、PHS等の各種機器、及びビルの防犯、発電所等の管理・制御システムの内部・外部記録装置等にも適用可能である。
本発明の磁気ディスク、およびそれを応用した磁気ディスク装置の用途としては電子計算機、ワードプロセッサー等の外部メモリーが挙げられる。またナビゲーションシステム、ゲーム、携帯電話、PHS等の各種機器、及びビルの防犯、発電所等の管理・制御システムの内部・外部記録装置等にも適用可能である。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
実施例1
(P3N3)−[OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OH]6 (化合物1)の合成
アルゴン雰囲気下、HOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテル(数平均分子量1308、分子量分布1.25)95gを(P3N3)−Cl6で表される塩素原子を6個有するシクロホスファゼンを2g、ジトリフルオロメチルベンゼン(285g)、金属ナトリウム(3g)を70℃で72時間撹拌した。その後、水洗、脱水し、蒸留により精製し、目的化合物1を40g得た。
化合物1は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.75g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物1の同定結果を示す。NMRより純度は97.2%であった。
(P3N3)−[OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OH]6 (化合物1)の合成
アルゴン雰囲気下、HOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテル(数平均分子量1308、分子量分布1.25)95gを(P3N3)−Cl6で表される塩素原子を6個有するシクロホスファゼンを2g、ジトリフルオロメチルベンゼン(285g)、金属ナトリウム(3g)を70℃で72時間撹拌した。その後、水洗、脱水し、蒸留により精製し、目的化合物1を40g得た。
化合物1は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.75g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物1の同定結果を示す。NMRより純度は97.2%であった。
19F−NMR(溶媒;なし、基準物質:生成物中のOCF2CF 2 CF 2 CF2Oを−125.8ppmとする。)
δ=−52.1ppm、−53.7ppm、−55.4ppm
〔77F、−(OCF 2 )O−〕、
δ=−89.1ppm、−90.7ppm
〔146F、−(OCF 2 CF 2 〕O−〕、
δ=−79.0ppm
〔12F、(P3N3)−OCH2CF 2 (OCF2CF2)−〕、
δ=−81.0ppm
〔12F、(P3N3)−OCH2CF 2 (OCF2)−〕、
δ=−81.3ppm
〔12F、−(OCF2CF2)CF 2 CH2−OH〕、
δ=−83.3ppm
〔12F、―(OCF2)CF 2 CH2−OH〕、
x=6.1、y=6.4
δ=−52.1ppm、−53.7ppm、−55.4ppm
〔77F、−(OCF 2 )O−〕、
δ=−89.1ppm、−90.7ppm
〔146F、−(OCF 2 CF 2 〕O−〕、
δ=−79.0ppm
〔12F、(P3N3)−OCH2CF 2 (OCF2CF2)−〕、
δ=−81.0ppm
〔12F、(P3N3)−OCH2CF 2 (OCF2)−〕、
δ=−81.3ppm
〔12F、−(OCF2CF2)CF 2 CH2−OH〕、
δ=−83.3ppm
〔12F、―(OCF2)CF 2 CH2−OH〕、
x=6.1、y=6.4
1H−NMR(溶媒:なし、基準物質:D2O)
δ=2.5〜4.0ppm
〔30H,(P3N3)−[OCH 2 CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH 2 O−H]6〕
δ=2.5〜4.0ppm
〔30H,(P3N3)−[OCH 2 CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH 2 O−H]6〕
実施例2
(P3N3)−[OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2OH]6 (化合物2)の合成
実施例1において用いたHOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルの代わりに、HOCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテル(数平均分子量1324、分子量分布1.25)を用いた以外は実施例1と同様にして、化合物2を35g得た。
化合物2は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.69g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物2の同定結果を示す。NMRより純度は98.4%であった。
(P3N3)−[OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2OH]6 (化合物2)の合成
実施例1において用いたHOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルの代わりに、HOCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテル(数平均分子量1324、分子量分布1.25)を用いた以外は実施例1と同様にして、化合物2を35g得た。
化合物2は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.69g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物2の同定結果を示す。NMRより純度は98.4%であった。
19F−NMR(溶媒;なし、基準物質:生成物中のOCF2CF 2 CF2Oを−129.7ppmとする。)
δ=−129.7ppm
〔76F、−OCF2CF 2 CF2O−〕、
δ=−83.7
〔151F、−OCF 2 CF2CF 2 O−〕、
δ=−125.1ppm
〔12F、(P3N3)−OCH2CF 2 CF2O−〕、
δ=−86.5ppm
〔12F、(P3N3)−OCH2CF2 CF 2 O−〕、
δ=−86.4ppm
〔12F、−OCF 2 CF2CH2OH−〕、
δ=−127.5ppm
〔12F、−OCF2 CF 2 CH2OH−〕
z=6.3
δ=−129.7ppm
〔76F、−OCF2CF 2 CF2O−〕、
δ=−83.7
〔151F、−OCF 2 CF2CF 2 O−〕、
δ=−125.1ppm
〔12F、(P3N3)−OCH2CF 2 CF2O−〕、
δ=−86.5ppm
〔12F、(P3N3)−OCH2CF2 CF 2 O−〕、
δ=−86.4ppm
〔12F、−OCF 2 CF2CH2OH−〕、
δ=−127.5ppm
〔12F、−OCF2 CF 2 CH2OH−〕
z=6.3
1H−NMR(溶媒:なし、基準物質:D2O)
δ=2.5〜4.0ppm
〔30H,(P3N3)−[OCH 2 CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH 2 O−H]6〕
δ=2.5〜4.0ppm
〔30H,(P3N3)−[OCH 2 CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH 2 O−H]6〕
実施例3
(P3N3)−[OCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2OH]6 (化合物3)の合成
実施例1において用いたHOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルの代わりに、HOCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテル(数平均分子量1026、分子量分布1.25)を用いた以外は実施例1と同様にして、化合物3を30g得た。
化合物3は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.69g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物3の同定結果を示す。NMRより純度は98.1%であった。
(P3N3)−[OCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2OH]6 (化合物3)の合成
実施例1において用いたHOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルの代わりに、HOCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテル(数平均分子量1026、分子量分布1.25)を用いた以外は実施例1と同様にして、化合物3を30g得た。
化合物3は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.69g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物3の同定結果を示す。NMRより純度は98.1%であった。
19F−NMR(溶媒;なし、基準物質:生成物中のOCF2CF 2 CF 2 CF2Oを−125.8ppmとする。)
δ=−83.7ppm
〔96F、−OCF 2 CF2CF2CF 2 O−、(P3N3)−OCH2CF2CF2CF 2 O−、―OCF 2 CF2CF2CH2OH〕、
δ=−123.3ppm
〔12F、―OCF2CF2CF 2 CH2OH〕
δ=−121.4ppm
〔12F、(P3N3)−CH2CF 2 CF2CF2O−〕、
δ=−125.8ppm
〔72F、−OCF2CF 2 CF 2 CF2O−〕、
δ=−127.6ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF2CF 2 CF2O−、―OCF2CF 2 CF2CH2OH〕
n=3.0
δ=−83.7ppm
〔96F、−OCF 2 CF2CF2CF 2 O−、(P3N3)−OCH2CF2CF2CF 2 O−、―OCF 2 CF2CF2CH2OH〕、
δ=−123.3ppm
〔12F、―OCF2CF2CF 2 CH2OH〕
δ=−121.4ppm
〔12F、(P3N3)−CH2CF 2 CF2CF2O−〕、
δ=−125.8ppm
〔72F、−OCF2CF 2 CF 2 CF2O−〕、
δ=−127.6ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF2CF 2 CF2O−、―OCF2CF 2 CF2CH2OH〕
n=3.0
1H−NMR(溶媒:なし、基準物質:D2O)
δ=2.5〜4.0ppm
〔30H,(P3N3)−[OCH 2 CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH 2 O−H]6〕
δ=2.5〜4.0ppm
〔30H,(P3N3)−[OCH 2 CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH 2 O−H]6〕
実施例4
(P3N3)−[OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O−CH2CH(OH)CH2OH]6 (化合物4)の合成
アルゴン雰囲気下、t−ブチルアルコール(41g)、HO−CH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2−OHで表わされるフルオロポリエーテル(数平均分子量1308、分子量分布1.25)95g、カリウム t−ブトキシド(0.7g)、グリシドール(6g)を70℃で14時間撹拌した。その後、水洗、脱水し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、一方の末端に一つの水酸基を有し、もう一方の末端に二つの水酸基を有する、パーフルオロポリエーテル(平均分子量1379)を45g得た。この化合物(45g)を(P3N3)−Cl6で表される塩素原子を6個有するシクロホスファゼンを1g、ジトリフルオロメチルベンゼン(285g)、金属ナトリウム(3g)を70℃で72時間撹拌した。その後、水洗、脱水し、蒸留により精製し、目的化合物4を20g得た。
化合物4は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.75g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物4の同定結果を示す。NMRより純度は96.2%であった。
(P3N3)−[OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O−CH2CH(OH)CH2OH]6 (化合物4)の合成
アルゴン雰囲気下、t−ブチルアルコール(41g)、HO−CH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2−OHで表わされるフルオロポリエーテル(数平均分子量1308、分子量分布1.25)95g、カリウム t−ブトキシド(0.7g)、グリシドール(6g)を70℃で14時間撹拌した。その後、水洗、脱水し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、一方の末端に一つの水酸基を有し、もう一方の末端に二つの水酸基を有する、パーフルオロポリエーテル(平均分子量1379)を45g得た。この化合物(45g)を(P3N3)−Cl6で表される塩素原子を6個有するシクロホスファゼンを1g、ジトリフルオロメチルベンゼン(285g)、金属ナトリウム(3g)を70℃で72時間撹拌した。その後、水洗、脱水し、蒸留により精製し、目的化合物4を20g得た。
化合物4は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.75g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物4の同定結果を示す。NMRより純度は96.2%であった。
19F−NMR(溶媒;なし、基準物質:生成物中のOCF2CF 2 CF 2 CF2Oを−125.8ppmとする。)
δ=−52.1ppm、−53.7ppm、−55.4ppm
〔77F、−(OCF 2 )O−〕、
δ=−89.1ppm、−90.7ppm
〔146F、−(OCF 2 CF 2 〕O−〕、
δ=−79.0ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF 2 (OCF2CF2)−、―(OCF2CF2)OCF 2 CH2O−CH2CH(OH)CH2OH〕、
δ=−81.0ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF 2 (OCF2)−、―(OCF2)OCF 2 CH2O−CH2CH(OH)CH2OH〕、
x=6.1、y=6.4
δ=−52.1ppm、−53.7ppm、−55.4ppm
〔77F、−(OCF 2 )O−〕、
δ=−89.1ppm、−90.7ppm
〔146F、−(OCF 2 CF 2 〕O−〕、
δ=−79.0ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF 2 (OCF2CF2)−、―(OCF2CF2)OCF 2 CH2O−CH2CH(OH)CH2OH〕、
δ=−81.0ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF 2 (OCF2)−、―(OCF2)OCF 2 CH2O−CH2CH(OH)CH2OH〕、
x=6.1、y=6.4
1H−NMR(溶媒:なし、基準物質:D2O)
δ=2.5〜4.0ppm
〔54H,(P3N3)−[OCH 2 CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yO−CH 2 CH(OH)CH 2 OH]6〕
δ=2.5〜4.0ppm
〔54H,(P3N3)−[OCH 2 CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yO−CH 2 CH(OH)CH 2 OH]6〕
実施例5
(P3N3)−[OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2O−CH2CH(OH)CH2OH]6 (化合物5)の合成
実施例4において用いたHOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルの代わりに、HOCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテル(数平均分子量1324、分子量分布1.25)を用いた以外は実施例4と同様にして、化合物5を15g得た。
化合物5は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.69g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物5の同定結果を示す。NMRより純度は98.2%であった。
(P3N3)−[OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2O−CH2CH(OH)CH2OH]6 (化合物5)の合成
実施例4において用いたHOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルの代わりに、HOCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテル(数平均分子量1324、分子量分布1.25)を用いた以外は実施例4と同様にして、化合物5を15g得た。
化合物5は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.69g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物5の同定結果を示す。NMRより純度は98.2%であった。
19F−NMR(溶媒;なし、基準物質:生成物中のOCF2CF 2 CF2Oを−129.7ppmとする。)
δ=−129.7ppm
〔76F、−OCF2CF 2 CF2O−〕、
δ=−83.7
〔151F、−OCF 2 CF2CF 2 O−〕、
δ=−125.1ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF 2 CF2O−、−OCF2CF 2 CH2O−CH2CH(OH)CH2OH〕、
δ=−86.5ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF2 CF 2 O−、−OCF 2 CF2CH2O−CH2CH(OH)CH2OH〕
z=6.3
δ=−129.7ppm
〔76F、−OCF2CF 2 CF2O−〕、
δ=−83.7
〔151F、−OCF 2 CF2CF 2 O−〕、
δ=−125.1ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF 2 CF2O−、−OCF2CF 2 CH2O−CH2CH(OH)CH2OH〕、
δ=−86.5ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF2 CF 2 O−、−OCF 2 CF2CH2O−CH2CH(OH)CH2OH〕
z=6.3
1H−NMR(溶媒:なし、基準物質:D2O)
δ=2.5〜4.0ppm
〔54H,(P3N3)−[OCH 2 CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH 2 O−CH 2 CH(OH)CH 2 OH]6〕
δ=2.5〜4.0ppm
〔54H,(P3N3)−[OCH 2 CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH 2 O−CH 2 CH(OH)CH 2 OH]6〕
実施例6
(P3N3)−[OCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2O−CH2CH(OH)CH2OH]6 (化合物6)の合成
実施例4において用いたHOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルの代わりに、HOCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルを用いた以外は実施例4と同様にして、化合物6を18g得た。
化合物6は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.72g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物6の同定結果を示す。NMRより純度は97.7%であった。
(P3N3)−[OCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2O−CH2CH(OH)CH2OH]6 (化合物6)の合成
実施例4において用いたHOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルの代わりに、HOCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルを用いた以外は実施例4と同様にして、化合物6を18g得た。
化合物6は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.72g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物6の同定結果を示す。NMRより純度は97.7%であった。
19F−NMR(溶媒;なし、基準物質:生成物中のOCF2CF 2 CF 2 CF2Oを−125.8ppmとする。)
δ=−83.7ppm
〔96F、−OCF 2 CF2CF2CF 2 O−、(P3N3)−OCH2CF2CF2CF 2 O−、―OCF 2 CF2CF2CH2O―CH2CH(OH)CH2OH〕、
δ=−121.4ppm
〔48F、(P3N3)−CH2CF 2 CF2CF2O−、−OCF2CF2CF 2 CH2O−CH2CH(OH)CH2OH〕、
δ=−125.8ppm
〔72F、−OCF2CF 2 CF 2 CF2O−〕、
δ=−127.6ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF2CF 2 CF2O−、―OCF2CF 2 CF2CH2O―CH2CH(OH)CH2OH〕
n=3.0
δ=−83.7ppm
〔96F、−OCF 2 CF2CF2CF 2 O−、(P3N3)−OCH2CF2CF2CF 2 O−、―OCF 2 CF2CF2CH2O―CH2CH(OH)CH2OH〕、
δ=−121.4ppm
〔48F、(P3N3)−CH2CF 2 CF2CF2O−、−OCF2CF2CF 2 CH2O−CH2CH(OH)CH2OH〕、
δ=−125.8ppm
〔72F、−OCF2CF 2 CF 2 CF2O−〕、
δ=−127.6ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF2CF 2 CF2O−、―OCF2CF 2 CF2CH2O―CH2CH(OH)CH2OH〕
n=3.0
1H−NMR(溶媒:なし、基準物質:D2O)
δ=2.5〜4.0ppm
〔54H,(P3N3)−[OCH 2 CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH 2 O−CH 2 CH(OH)CH 2 OH]6〕
δ=2.5〜4.0ppm
〔54H,(P3N3)−[OCH 2 CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH 2 O−CH 2 CH(OH)CH 2 OH]6〕
実施例7
(P3N3)−[OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O−CH2CH2OH]6 (化合物7)の合成
アルゴン雰囲気下、ジトリフルオロメチルベンゼン(180g)、HOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテル(数平均分子量1308、分子量分布1.25)60g、2−ブロモエタノール(8g)、金属ナトリウム(2g)を60℃で120時間攪拌した。その後、水洗、脱水し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、一方の末端に一つの水酸基を有し、もう一方の末端に2−ヒドロキシエチル基を有するパーフルオロポリエーテル(平均分子量1310)を30g得た。この化合物(30g)を(P3N3)−Cl6で表される塩素原子を6個有するシクロホスファゼンを1g、ジトリフルオロメチルベンゼン(285g)、金属ナトリウム(1.5g)を70℃で72時間撹拌した。その後、水洗、脱水し、蒸留により精製し、目的化合物7を20g得た。
化合物7は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.74g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物7の同定結果を示す。NMRより純度は96.1%であった。
(P3N3)−[OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O−CH2CH2OH]6 (化合物7)の合成
アルゴン雰囲気下、ジトリフルオロメチルベンゼン(180g)、HOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテル(数平均分子量1308、分子量分布1.25)60g、2−ブロモエタノール(8g)、金属ナトリウム(2g)を60℃で120時間攪拌した。その後、水洗、脱水し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、一方の末端に一つの水酸基を有し、もう一方の末端に2−ヒドロキシエチル基を有するパーフルオロポリエーテル(平均分子量1310)を30g得た。この化合物(30g)を(P3N3)−Cl6で表される塩素原子を6個有するシクロホスファゼンを1g、ジトリフルオロメチルベンゼン(285g)、金属ナトリウム(1.5g)を70℃で72時間撹拌した。その後、水洗、脱水し、蒸留により精製し、目的化合物7を20g得た。
化合物7は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.74g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物7の同定結果を示す。NMRより純度は96.1%であった。
19F−NMR(溶媒;なし、基準物質:生成物中のOCF2CF 2 CF 2 CF2Oを−125.8ppmとする。)
δ=−52.1ppm、−53.7ppm、−55.4ppm
〔77F、−(OCF 2 )O−〕、
δ=−89.1ppm、−90.7ppm
〔146F、−(OCF 2 CF 2 〕O−〕、
δ=−79.0ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF 2 (OCF2CF2)−、―(OCF2CF2)OCF 2 CH2O−CH2CH2OH〕、
δ=−81.0ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF 2 (OCF2)−、―(OCF2)OCF 2 CH2O−CH2CH2OH〕、
x=6.1、y=6.4
δ=−52.1ppm、−53.7ppm、−55.4ppm
〔77F、−(OCF 2 )O−〕、
δ=−89.1ppm、−90.7ppm
〔146F、−(OCF 2 CF 2 〕O−〕、
δ=−79.0ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF 2 (OCF2CF2)−、―(OCF2CF2)OCF 2 CH2O−CH2CH2OH〕、
δ=−81.0ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF 2 (OCF2)−、―(OCF2)OCF 2 CH2O−CH2CH2OH〕、
x=6.1、y=6.4
1H−NMR(溶媒:なし、基準物質:D2O)
δ=2.5〜4.0ppm
〔54H,(P3N3)−[OCH 2 CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH 2 O−CH 2 CH 2 OH]6〕
δ=2.5〜4.0ppm
〔54H,(P3N3)−[OCH 2 CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH 2 O−CH 2 CH 2 OH]6〕
実施例8
(P3N3)−[OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2O−CH2CH2OH]6 (化合物8)の合成
実施例7において用いたHOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルの代わりに、HOCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテル(数平均分子量1324、分子量分布1.25)を用いた以外は実施例7と同様にして、化合物8を15g得た。
化合物8は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.67g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物8の同定結果を示す。NMRより純度は97.4%であった。
(P3N3)−[OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2O−CH2CH2OH]6 (化合物8)の合成
実施例7において用いたHOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルの代わりに、HOCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテル(数平均分子量1324、分子量分布1.25)を用いた以外は実施例7と同様にして、化合物8を15g得た。
化合物8は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.67g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物8の同定結果を示す。NMRより純度は97.4%であった。
19F−NMR(溶媒;なし、基準物質:生成物中のOCF2CF 2 CF2Oを−129.7ppmとする。)
δ=−129.7ppm
〔76F、−OCF2CF 2 CF2O−〕、
δ=−83.7
〔151F、−OCF 2 CF2CF 2 O−〕、
δ=−125.1ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF 2 CF2O−、−OCF2CF 2 CH2O−CH2CH2OH〕、
δ=−86.5ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF2 CF 2 O−、−OCF 2 CF2CH2O−CH2CH2OH〕
z=6.3
δ=−129.7ppm
〔76F、−OCF2CF 2 CF2O−〕、
δ=−83.7
〔151F、−OCF 2 CF2CF 2 O−〕、
δ=−125.1ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF 2 CF2O−、−OCF2CF 2 CH2O−CH2CH2OH〕、
δ=−86.5ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF2 CF 2 O−、−OCF 2 CF2CH2O−CH2CH2OH〕
z=6.3
1H−NMR(溶媒:なし、基準物質:D2O)
δ=2.5〜4.0ppm
〔54H,(P3N3)−[OCH 2 CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH 2 O−CH 2 CH 2 OH]6〕
δ=2.5〜4.0ppm
〔54H,(P3N3)−[OCH 2 CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH 2 O−CH 2 CH 2 OH]6〕
実施例9
(P3N3)−[OCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2OCH2CH2OH]6 (化合物9)の合成
実施例7において用いたHOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルの代わりに、HOCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルを用いた以外は実施例7と同様にして、化合物9を10g得た。
化合物9は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.75g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物9の同定結果を示す。NMRより純度は98.6%であった。
(P3N3)−[OCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2OCH2CH2OH]6 (化合物9)の合成
実施例7において用いたHOCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルの代わりに、HOCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2OHで表わされるフルオロポリエーテルを用いた以外は実施例7と同様にして、化合物9を10g得た。
化合物9は、無色透明液体であり、20℃での密度は、1.75g/cm3であった。NMRを用いて行った化合物9の同定結果を示す。NMRより純度は98.6%であった。
19F−NMR(溶媒;なし、基準物質:生成物中のOCF2CF 2 CF 2 CF2Oを−125.8ppmとする。)
δ=−83.7ppm
〔96F、−OCF 2 CF2CF2CF 2 O−、(P3N3)−OCH2CF2CF2CF 2 O−、―OCF 2 CF2CF2CH2O―CH2CH2OH〕、
δ=−121.4ppm
〔24F、(P3N3)−CH2CF 2 CF2CF2O−、−OCF2CF2CF 2 CH2O−CH2CH2OH〕、
δ=−125.8ppm
〔72F、−OCF2CF 2 CF 2 CF2O−〕、
δ=−127.6ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF2CF 2 CF2O−、―OCF2CF 2 CF2CH2OCH2CH2OH〕
n=3.0
δ=−83.7ppm
〔96F、−OCF 2 CF2CF2CF 2 O−、(P3N3)−OCH2CF2CF2CF 2 O−、―OCF 2 CF2CF2CH2O―CH2CH2OH〕、
δ=−121.4ppm
〔24F、(P3N3)−CH2CF 2 CF2CF2O−、−OCF2CF2CF 2 CH2O−CH2CH2OH〕、
δ=−125.8ppm
〔72F、−OCF2CF 2 CF 2 CF2O−〕、
δ=−127.6ppm
〔24F、(P3N3)−OCH2CF2CF 2 CF2O−、―OCF2CF 2 CF2CH2OCH2CH2OH〕
n=3.0
1H−NMR(溶媒:なし、基準物質:D2O)
δ=2.5〜4.0ppm
〔54H,(P3N3)−[OCH 2 CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH 2 O−CH 2 CH 2 OH]6〕
δ=2.5〜4.0ppm
〔54H,(P3N3)−[OCH 2 CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH 2 O−CH 2 CH 2 OH]6〕
実施例10
耐蒸発性の評価
熱分析装置(TG/TDA)を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度2℃/分で加熱し、潤滑剤が10%減少したときの温度を用い評価した。
耐蒸発性の評価
熱分析装置(TG/TDA)を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度2℃/分で加熱し、潤滑剤が10%減少したときの温度を用い評価した。
実施例11
単分子膜厚の測定
磁気ディスク上に塗布された潤滑剤の単分子膜厚(一分子あたりの膜厚)は、非特許文献2にも記載されているように、ディスク上での潤滑剤の拡散挙動をエリプソメーターで観察する際に確認される。単分子膜厚は、潤滑剤被膜のテラス部位の膜厚として得られる。
単分子膜厚の測定
磁気ディスク上に塗布された潤滑剤の単分子膜厚(一分子あたりの膜厚)は、非特許文献2にも記載されているように、ディスク上での潤滑剤の拡散挙動をエリプソメーターで観察する際に確認される。単分子膜厚は、潤滑剤被膜のテラス部位の膜厚として得られる。
〔非特許文献2〕 Journal of Tribology,October 2004,Vol.126,p751
具体的には、実施例で合成した化合物2、4、9を、それぞれDuPont製Vertrel−XFに溶解する。この溶液の化合物1および2の濃度はいずれも0.05重量%である。直径2.5インチの磁気ディスクの一部分(約1/4)をこの溶液に浸漬し、速度4mm/sで引き上げることにより、潤滑層として化合物1および2が塗布された部分と塗布されていない部分からなるディスクを作製した。塗布された部分の平均膜厚は、20Åであった。
上記のディスクを作製後すぐに、エリプソメーターに装着し、50℃の温度条件下にて一定時間毎に塗布部と非塗布部の境界付近における膜厚の変化を測定し、形成するテラス部位の膜厚として潤滑剤の単分子膜厚を得た。
上記のディスクを作製後すぐに、エリプソメーターに装着し、50℃の温度条件下にて一定時間毎に塗布部と非塗布部の境界付近における膜厚の変化を測定し、形成するテラス部位の膜厚として潤滑剤の単分子膜厚を得た。
比較のために、シクロホスファゼン基を有する潤滑剤10及びパーフルオロポリエーテルの両末端にそれぞれ2つの水酸基を有する潤滑剤11を使用した。
(潤滑剤10)
(m−CF3−C6H4O)5(P3N3)OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OCH2CH(OH)CH2OH
ここでxは10.1、yは10.9である。分子量分布は1.18である。
(潤滑剤11)
HOCH2CH(OH)CH2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCH2CH(OH)CH2OH
ここでxは9.8、yは9.7である。分子量分布は1.20である。
(m−CF3−C6H4O)5(P3N3)OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2OCH2CH(OH)CH2OH
ここでxは10.1、yは10.9である。分子量分布は1.18である。
(潤滑剤11)
HOCH2CH(OH)CH2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCH2CH(OH)CH2OH
ここでxは9.8、yは9.7である。分子量分布は1.20である。
耐蒸発性の評価及び単分子膜厚の測定の結果を表1に記す。これらの結果から、本発明のシクロホスファゼン化合物は、末端にシクロホスファゼンを有するパールフオロポリエーテル化合物や、両末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル化合物より、優れた耐蒸発性を有しており、かつ低い単分子膜厚を示すことが確認された。
実施例12
磁気ディスクの作製
実施例で得られた化合物1、5、9をDuPont製Vertrel−XFに溶解する。この溶液の化合物1、5、9の濃度は0.05重量%である。直径2.5インチの磁気ディスクをこの溶液に1分間浸漬し、速度2mm/sで引き上げた。その後150℃で10分間乾燥し、塗布された化合物の膜厚をFT−IRで測定した。
磁気ディスクの作製
実施例で得られた化合物1、5、9をDuPont製Vertrel−XFに溶解する。この溶液の化合物1、5、9の濃度は0.05重量%である。直径2.5インチの磁気ディスクをこの溶液に1分間浸漬し、速度2mm/sで引き上げた。その後150℃で10分間乾燥し、塗布された化合物の膜厚をFT−IRで測定した。
結果を表2に示す。これらの結果から、耐分解性を有し、かつ一分子あたりの膜厚を低減できる本発明の化合物を有する磁気ディスクを作製できることが確認された。
1 支持体
2 記録層
3 保護層
4 潤滑層
2 記録層
3 保護層
4 潤滑層
Claims (9)
- 式(1)で表される化合物
(P3N3)−[R1−R2]6 (1)
式中R1は、−OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O−、または−OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2O−、または−OCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2O−、である。x、yは、それぞれ0〜15の実数である。zは1〜15の実数である。nは0〜20の実数である。R2は、H、ヒドロキシアルキル基、アミノ基又はアミド基である。 - x、yが、それぞれ0〜10の実数であり、zが1〜10の実数であり、nが0〜4の実数である請求項1に記載の化合物。
- 式(1)の化合物を含有する潤滑剤
(P3N3)−[R1−R2]6 (1)
式中R1は、−OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O−、または−OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2O−、または−OCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2O−、である。x、yは、それぞれ0〜15の実数である。zは1〜15の実数である。nは0〜20の実数である。R2は、H、ヒドロキシアルキル基、アミノ基又はアミド基である。 - x、yが、それぞれ0〜10の実数であり、zが1〜10の実数であり、nが0〜4の実数である請求項3に記載の潤滑剤。
- 支持体上に少なくとも記録層、保護層を形成し、その表面に潤滑層を有する磁気ディスクにおいて、該潤滑層が式(1)の化合物を含有する磁気ディスク
(P3N3)−[R1−R2]6 (1)
式中R1は、−OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O−、または−OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)zCF2CF2CH2O−、または−OCH2CF2CF2CF2O(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CF2CH2O−、である。x、yは、それぞれ0〜15の実数である。zは1〜15の実数である。nは0〜20の実数である。R2は、H、ヒドロキシアルキル基、アミノ基又はアミド基である。 - x、yが、それぞれ0〜10の実数であり、zが1〜10の実数であり、nが0〜4の実数である請求項5に記載の磁気ディスク。
- ヒドロキシアルキル基が、−CH2CH(OH)CH2OH、−CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OH又は−(CH2)mOH(mは2〜6の整数)である請求項1に記載の化合物。
- アミノ基が、(炭素数1〜6のアルキル基)2N−又は(NH2−炭素数1〜4のアルキレン基)2N−である請求項1に記載の化合物。
- アミド基が、(炭素数1〜4のアルキル基)2NCO−である請求項1に記載の化合物。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012193118A JP2014047190A (ja) | 2012-09-03 | 2012-09-03 | シクロホスファゼン化合物、これを含有する潤滑剤ならびに磁気ディスク |
US13/949,687 US20140065443A1 (en) | 2012-09-03 | 2013-07-24 | Cyclophosphazene compound, lubricant containing same, and magnetic disk |
IT001412A ITMI20131412A1 (it) | 2012-09-03 | 2013-08-27 | Composto ciclofosfazenico, lubrificante e disco magnetico ciascuno contenente lo stesso |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012193118A JP2014047190A (ja) | 2012-09-03 | 2012-09-03 | シクロホスファゼン化合物、これを含有する潤滑剤ならびに磁気ディスク |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014047190A true JP2014047190A (ja) | 2014-03-17 |
Family
ID=50188003
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012193118A Pending JP2014047190A (ja) | 2012-09-03 | 2012-09-03 | シクロホスファゼン化合物、これを含有する潤滑剤ならびに磁気ディスク |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20140065443A1 (ja) |
JP (1) | JP2014047190A (ja) |
IT (1) | ITMI20131412A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5975368B2 (ja) * | 2013-12-09 | 2016-08-23 | 株式会社Moresco | フルオロポリエーテル化合物、およびこれを用いた潤滑剤ならびに磁気ディスク |
JP2016528309A (ja) * | 2013-06-06 | 2016-09-15 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | シクロホスファゼン誘導体の製造方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002293787A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-10-09 | Matsumura Sekiyu Kenkyusho:Kk | ホスファゼン化合物 |
WO2006009057A1 (ja) * | 2004-07-23 | 2006-01-26 | Matsumura Oil Research Corp. | 記録媒体用潤滑剤および磁気ディスク |
WO2007043450A1 (ja) * | 2005-10-03 | 2007-04-19 | Matsumura Oil Research Corp. | パーフルオロポリエーテル化合物、およびこれを用いた潤滑剤ならびに磁気ディスク |
JP2007193924A (ja) * | 2006-01-23 | 2007-08-02 | Hoya Corp | 磁気ディスク |
WO2010027096A1 (ja) * | 2008-09-05 | 2010-03-11 | 株式会社Moresco | 潤滑剤及び磁気ディスク |
WO2011136379A1 (ja) * | 2010-04-26 | 2011-11-03 | 株式会社Moresco | シクロホスファゼン化合物、及びこれを用いた潤滑剤ならびに磁気ディスク |
WO2012170009A2 (en) * | 2011-03-31 | 2012-12-13 | Seagate Technology Llc | Lubricant compositions |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6468947B1 (en) * | 1999-03-26 | 2002-10-22 | Seagate Technology Llc | Lubricants with improved stability for magnetic recording media |
US7510999B2 (en) * | 2004-05-28 | 2009-03-31 | Hitachi Global Storage Technologies Netherlands B.V. | Lubricant composition for magnetic recording media |
JP2010168512A (ja) * | 2009-01-26 | 2010-08-05 | Hitachi Ltd | 潤滑剤、および、それを用いた磁気ディスク装置 |
-
2012
- 2012-09-03 JP JP2012193118A patent/JP2014047190A/ja active Pending
-
2013
- 2013-07-24 US US13/949,687 patent/US20140065443A1/en not_active Abandoned
- 2013-08-27 IT IT001412A patent/ITMI20131412A1/it unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002293787A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-10-09 | Matsumura Sekiyu Kenkyusho:Kk | ホスファゼン化合物 |
WO2006009057A1 (ja) * | 2004-07-23 | 2006-01-26 | Matsumura Oil Research Corp. | 記録媒体用潤滑剤および磁気ディスク |
WO2007043450A1 (ja) * | 2005-10-03 | 2007-04-19 | Matsumura Oil Research Corp. | パーフルオロポリエーテル化合物、およびこれを用いた潤滑剤ならびに磁気ディスク |
JP2007193924A (ja) * | 2006-01-23 | 2007-08-02 | Hoya Corp | 磁気ディスク |
WO2010027096A1 (ja) * | 2008-09-05 | 2010-03-11 | 株式会社Moresco | 潤滑剤及び磁気ディスク |
WO2011136379A1 (ja) * | 2010-04-26 | 2011-11-03 | 株式会社Moresco | シクロホスファゼン化合物、及びこれを用いた潤滑剤ならびに磁気ディスク |
WO2012170009A2 (en) * | 2011-03-31 | 2012-12-13 | Seagate Technology Llc | Lubricant compositions |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016528309A (ja) * | 2013-06-06 | 2016-09-15 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | シクロホスファゼン誘導体の製造方法 |
JP5975368B2 (ja) * | 2013-12-09 | 2016-08-23 | 株式会社Moresco | フルオロポリエーテル化合物、およびこれを用いた潤滑剤ならびに磁気ディスク |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20140065443A1 (en) | 2014-03-06 |
ITMI20131412A1 (it) | 2014-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5909837B2 (ja) | フルオロポリエーテル化合物、これを含有する潤滑剤ならびに磁気ディスク | |
JP6804981B2 (ja) | フルオロポリエーテル化合物、潤滑剤、磁気ディスクならびにその製造方法 | |
JP6040455B2 (ja) | フルオロポリエーテル化合物、これを含有する潤滑剤ならびに磁気ディスク | |
JP5358837B2 (ja) | パーフルオロポリエーテル化合物、およびこれを用いた潤滑剤ならびに磁気ディスク | |
JP5613916B2 (ja) | パーフルオロポリエーテル化合物、その製造方法、該化合物を含有する潤滑剤、および磁気ディスク | |
JP6672146B2 (ja) | フルオロポリエーテル化合物、潤滑剤ならびに磁気ディスク | |
US8668995B2 (en) | Fluoropolyether compound, lubricant and magnetic disk each containing the same | |
US11427779B2 (en) | Fluorine-containing ether compound, lubricant for magnetic recording medium, and magnetic recording medium | |
JP5816919B2 (ja) | フルオロポリエーテル化合物、これを含有する潤滑剤ならびに磁気ディスク | |
JP5327855B2 (ja) | パーフルオロポリエーテル化合物、これを含有する潤滑剤ならびに磁気ディスク | |
WO2011099131A1 (ja) | パーフルオロポリエーテル化合物、その製造方法、該化合物を含有する潤滑剤、および磁気ディスク | |
US11820862B2 (en) | Organic fluorine compound, lubricant, and processing method of magnetic recording medium | |
JP5382876B2 (ja) | パーフルオロポリエーテル化合物、これを含有する潤滑剤ならびに磁気ディスク | |
JP2014047190A (ja) | シクロホスファゼン化合物、これを含有する潤滑剤ならびに磁気ディスク | |
JP2002275484A (ja) | ホスファゼン化合物を含有する潤滑剤 | |
JP5975368B2 (ja) | フルオロポリエーテル化合物、およびこれを用いた潤滑剤ならびに磁気ディスク | |
JP2004352999A (ja) | ホスファゼン化合物を含有する潤滑剤 | |
US20220033582A1 (en) | Fluoropolyether compound, lubricant, and magnetic disk |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140701 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20141028 |