JP2014024327A - 掲示シート、その製造方法、並びに該掲示シートを用いた表示物 - Google Patents
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
【解決手段】片面に筆記消去性の有する保護層(C)6を設けた樹脂フィルム層(A)4を含む吸着シート(i)2と、樹脂フィルム層(B)5を含む支持体層(ii)3を積層した静電吸着シートからなる掲示シートであって、吸着シート(i)の樹脂フィルム層(A)と、支持体層(ii)の樹脂フィルム層(B)が静電吸着により接着している掲示シート(iii)1。
【選択図】図1
Description
本発明の掲示シートは、これを構成する吸着シート(i)の表面が筆記消去性を有していることから、ホワイトボードのように使用することができる。
本発明の掲示シートは更に印刷層を設けることで、枠線や罫線などを消去することなく例えばスケジュール表のように繰り返し使用することが出来る。
本発明の掲示シートはこれを構成する樹脂フィルム層(A)と樹脂フィルム層(B)の間に静電吸着性能を有していることから、支持体層(ii)を剥離することで吸着シート(i)を被着体に貼着することができる。また、掲示シートは長期に亘り貼着することができ、使用後には容易に剥がして分離することができ、貼り直すことができる。
現在、ホワイトボードの使用範囲を広げる為に、軽量で持ち運びできるもの(ホワイトボードシートなど)が商品化されているが、これらは筆記具により筆記可能でかつ筆記消去可能なフィルムに、粘着剤や磁石を用いて貼着可能としたものであることが 特許文献1に開示されている。
しかし粘着剤を用いたものは壁面や柱などの被着体に貼り付けると、これを剥がした後に被着体側にも糊が残ってしまったり、表面の塗装が剥れたりする問題がある。また背面に磁石を有し、金属性の壁などに取り付けることができるものは、使用できる場所が限定されてしまう。
一方、ホワイトボードとは全く別に、樹脂フィルムを静電気の吸着力により壁面に直接貼付させて使用することができ、且つ容易に剥離することができ、被着体を汚染させないとする技術があることが特許文献2、3に開示されている。
しかしながら、このものはホワイトボードのように筆記可能ではあるものの、筆記消去性としてはホワイトボードと比較して消え難く劣るものであり、筆記時のキズなどにインキが残留して完全に除去できなくなることが多い。また筆記消去性を付与するために、フッ素系樹脂フィルムを用いたものは、ポリプロピレン系樹脂フィルムと比べて静電吸着力が非常に劣るという問題があった。そのため、優れた静電吸着力と筆記消去性をともに備えた掲示シートは、これまで完成していなかった。
また、ホワイトボードには枠線や罫線などを印刷した層(固定情報)と筆記消去性を付与した層(可変情報)の2つの層で構成された商品も開発されていることが特許文献4に開示されている。
従来のホワイトボードシートには同様の機能を持つものがなく、筆記具によって罫線等を記入しても、使用後に一緒に消去してしまうため、スケジュール表のように繰り返し使用することは困難であった。
また、筆記消去時に消去不可能な印刷層を設けることで、スケジュール表や行先表示表のような用途で繰り返し使用可能な掲示シートを提供することを課題とした。
すなわち本発明は、以下の通りのものである。
(1)片面に筆記消去性を有する保護層(C)を設けた樹脂フィルム層(A)を含む吸着シート(i)と、樹脂フィルム層(B)を含む支持体層(ii)を積層した静電吸着シートからなる掲示シートであって、吸着シート(i)の樹脂フィルム層(A)と、支持体層(ii)の樹脂フィルム層(B)が静電吸着していることを特徴とする掲示シート(iii)。
(2)吸着シート(i)が、筆記消去性を有する保護層(C)、印刷層(D)、樹脂フィルム層(A)をこの順に含むことを特徴とする(1)に記載の掲示シート(iii)。
(3)樹脂フィルム層(A)および樹脂フィルム層(B)が、熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする(1)または(2)に記載の掲示シート(iii)。
(5)樹脂フィルム層(A)の樹脂フィルム層(B)と接する側の表面の表面抵抗率および樹脂フィルム層(B)の樹脂フィルム(A)と接する側の表面の表面抵抗率が、それぞれ1×1013〜9×1017Ωであることを特徴とする(1)〜(4)の何れかに記載の掲示シート(iii)。
(6)樹脂フィルム層(A)の坪量が20〜500g/m2であり、樹脂フィルム層(B)の坪量が20〜500g/m2であり、保護層(C)の坪量が0.1〜500g/m2であることを特徴とする(1)〜(5)の何れかに記載の掲示シート(iii)。
(7)保護層(C)が、粘着剤または接着剤、フッ素樹脂を含有するコート層からなることを特徴とする(1)〜(6)の何れかに記載の掲示シート(iii)。
(8)保護層(C)が、フッ素樹脂を含有する樹脂フィルムからなることを特徴とする(1)〜(6)の何れかに記載の掲示シート(iii)。
(9)保護層(C)が多層樹脂フィルムであり、同層(C)の最外層がフッ素樹脂フィルムであることを特徴とする(8)に記載の掲示シート(iii)。
(10)保護層(C)が多層樹脂フィルムであり、同層(C)の最外層がフッ素樹脂を含有するコート層からなることを特徴とする(8)に記載の掲示シート(iii)。
理を施し、両者を静電吸着により積層し、次いで樹脂フィルム層(A)側の表面上に保護層(C)を積層することを特徴とする(1)に記載の掲示シート(iii)の製造方法。
(12)樹脂フィルム層(A)の一方の面に保護層(C)を積層し、次いで樹脂フィルム層(A)および樹脂フィルム層(B)の少なくとも一方に帯電処理を施し、両者を静電吸着により積層することを特徴とする(1)に記載の掲示シート(iii)の製造方法。
(13)樹脂フィルム層(A)および樹脂フィルム層(B)の少なくとも一方に帯電処理を施し、両者を静電吸着により積層し、次いで樹脂フィルム層(A)側の表面上に印刷層(D)を設け、その印刷層(D)の上に保護層(C)を積層することを特徴とする(2)に記載の掲示シート(iii)の製造方法。
(14)樹脂フィルム層(A)の一方の面に印刷層(D)を設け、その印刷層(D)の上に保護層(C)を積層し、次いで樹脂フィルム層(A)および樹脂フィルム層(B)の少なくとも一方に帯電処理を施し、両者を静電吸着により積層することを特徴とする(2)に記載の掲示シート(iii)の製造方法。
(15)上記(1)または(2)に記載の掲示シート(iii)から支持体層(ii)を剥離してなる表示物。
(16)上記(1)または(2)に記載の掲示シート(iii)から支持体層(ii)を剥離してなる表示物であって、樹脂フィルム層(A)側表面を被着体に静電吸着により貼着した表示物。
また本発明の掲示シート(iii)は、優れた筆記性、筆記消去性を有していることから、ホワイトボードとして繰り返し使用することが可能である。
また本発明の掲示シート(iii)は、保護層(C)の下に印刷層(D)として固定情報を記録することにより、保護層(C)の上に記録した可変情報を消去する際、固定情報を損なうことがない。
更に掲示シート(iii)より得られる表示物は吸着シート(i)と被着体との間に空気溜りが発生しにくく、貼り付け後に表示位置の調整が容易である。
本発明の掲示シート(iii)を構成する吸着シート(i)は、片面に保護層(C)を設けた樹脂フィルム層(A)を含むものである。
吸着シート(i)は、樹脂フィルム層(A)の保護層(C)と反対側の面に静電吸着能力を有している。
吸着シート(i)は、その樹脂フィルム層(A)の保護層(C)と反対側の面が静電気により所謂粘着シートのように種々の被着体に貼り付け表示することが可能である。また、吸着シート(i)が、筆記消去性を有する保護層(C)、印刷層(D)、樹脂フィルム層(A)をこの順に含むことが好ましい。このようにして得られる表示物は、その表示内容、寸法、形状、表示方式に応じて、ホワイトボード、シール、ラベル、サイン、ポスター、広告等として使用できる。また表示使用時には、静電吸着力が高く、静電吸着力の持続性も充分で長期に亘り表示使用することができ、静電吸着力が湿度に影響され難く、且つ使用後は容易に剥がすことができるという特徴を有する。いずれの場合でも、樹脂フィルム(A)に帯電処理を施す代わりに、樹脂フィルム(B)の樹脂フィルム(A)と接する側に帯電処理を施しても良い。
樹脂フィルム層(A)を吸着シート(i)とするには、樹脂フィルム層(A)の片面に帯電処理を施した後に、同処理面に樹脂フィルム層(B)を含む支持体層(ii)を積層し、次いで樹脂フィルム層(A)の未処理面に保護層(C)を設け、もしくは該樹脂フィルム層(A)の未処理面に印刷層(D)を施し、同印刷層(D)の上に保護層(C)を設けることで達成できる。
或いは樹脂フィルム層(A)の片面に保護層(C)を設け、もしくは該樹脂フィルム層(A)の片面に印刷層(D)を施し、同印刷層(D)の上に保護層(C)を設け、該樹脂フィルム層(A)の反対面に帯電処理を施した後に、同処理面に樹脂フィルム層(B)を含む支持体層(ii)を積層することで達成できる。
樹脂フィルム層(A)における帯電処理の施し易さおよび電荷の保持性能は、表面抵抗率により整理することができる。吸着シート(i)の帯電処理を施す樹脂フィルム層(A)側の面における表面抵抗率は、1×1013〜9×1017Ωの範囲であることが好ましい
。該表面抵抗率は、5×1013〜9×1016Ωの範囲であることがより好ましく、1×1014〜9×1015Ωの範囲であることが更に好ましい。
表面抵抗率が1×1013Ω未満のものは、帯電処理を施す際に与えた電荷が表面を伝って逃げ易く、帯電処理が施し難い傾向がある。また、樹脂フィルム層(A)に一旦与えた電荷が同表面を伝って外部(大気中など)に逃げ易く、吸着シート(i)が長期間電荷を保持できずに、静電吸着力が低下し易くなる傾向がある。
一方、9×1017Ωを超えるものは、性能上問題ない筈であるが、現在公知の物質を使用してこの様な高絶縁性の表面を形成することは困難であり、実現できたとしても高コストとなることから実現化が困難である。
このような表面抵抗率を有する樹脂フィルム層(A)は、これを構成する熱可塑性樹脂の選定、および樹脂フィルム(A)への表面処理の有無等により達成できる。
吸着シート(i)の一方の面に帯電防止性能を付与する手法としては、例えば樹脂フィルム層(A)に帯電防止剤を練り込む手法や、樹脂フィルム層(A)の片面に後述するコート層(E)を設ける手法がある。樹脂フィルム層(A)に帯電防止剤を練り込む場合は、コロナ放電表面処理やフレーム表面処理を行わないと帯電防止効果が発現しない場合があり、特に延伸されたフィルムは、表面処理の処理面と未処理面で帯電防止効果が大きく異なる場合がある。この現象を利用して片面に帯電防止性能を有する樹脂フィルム層(A)を形成することも可能である。
本発明において樹脂フィルム層(A)は、吸着シート(i)を構成するものであって、これに直接帯電処理を施すことや、帯電処理を施した支持体層(ii)に含まれる樹脂フィルム層(B)に接して誘電されることによって、内部に電荷を保持し、その静電電荷によって吸着シート(i)の静電吸着を可能とするものである。
樹脂フィルム層(A)は熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。特に絶縁性の優れた熱可塑性樹脂を使用することは、そのフィルム層は内部に蓄積した電荷を保持しやすくなり好ましい。
又、樹脂フィルム層(A)は樹脂フィルム層(B)と接しない面に後述のコート層(E)を含んでいても良い。
ることが特に好ましい。
更にこれらポリオレフィン系樹脂の中でも、プロピレン系樹脂が、絶縁性、電荷保持性、加工性、機械的強度、コストなどの面から好ましく用いられる。プロピレン系樹脂としては、アイソタクティックないしはシンジオタクティック及び種々の程度の立体規則性を示すポリプロピレン(プロピレン単独重合体)や、プロピレンを主成分とし、これとエチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィンとを共重合させたプロピレン系共重合体を、主成分として使用することが望ましい。プロピレン系共重合体は、プロピレンを主に含む2元系よりなるものでも3元系以上よりなるものでもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。またプロピレン系樹脂には、プロピレン単独重合体よりも融点が低い樹脂を2〜25重量%配合して使用することも可能である。そのような融点が低い樹脂としては高密度ないしは低密度のポリエチレンを挙げることができる。
樹脂のグラフト変性には公知の手法を用いることができる。具体的には、不飽和カルボン酸またはその誘導体によるグラフト変性を挙げることができる。該不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等を挙げることができる。また上記不飽和カルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩等を挙げることができる。
具体的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジエチルエステル、(メタ)アクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−N−モノエチルアミド、マレイン酸−N,N−ジエチルアミド、マ
レイン酸−N−モノブチルアミド、マレイン酸−N,N−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−N−モノエチルアミド、フマル酸−N,N−ジエチルアミド、フマル酸−N−モノブチルアミド、フマル酸−N,N−ジブチルアミド、マレイミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、(メタ)アクリル酸ナトリウム、(メタ)アクリル酸カリウム等を挙げることができる。
樹脂フィルム層(A)に用いる熱可塑性樹脂としては、上記の熱可塑性樹脂の中から1種を選択して単独で使用してもよいし、2種以上を選択して組み合わせて使用してもよい。
また樹脂フィルム層(A)は、無機微細粉末および有機フィラーの少なくとも一方を添加したものであっても良い。無機微細粉末または有機フィラーの添加により、フィルムの誘電率を調整することや、熱可塑性樹脂シート同士を貼り付きにくくすることができる。また、後述の延伸工程との組合せにより内部に空孔を形成することが容易となり、樹脂フィルム層(A)の軽量化が可能となる。
有機フィラーを添加する場合には、樹脂フィルム層(A)の主成分である熱可塑性樹脂とは異なる種類の樹脂を選択することが好ましい。例えば、熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である場合には、有機フィラーとして、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン−6、ナイロン−6,6、環状ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリメタクリレート等の重合体であって、ポリオレフィン系樹脂の融点よりも高い融点(例えば170〜300℃)ないしは高いガラス転移温度(例えば170〜280℃)を有し、かつ非相溶のものを使用することができる。
更に樹脂フィルム層(A)には、必要に応じて、熱安定剤(酸化防止剤)、光安定剤、分散剤、滑剤、核剤などを添加することができる。熱安定剤を添加する場合は、通常0.001〜1重量%の範囲内で添加する。具体的には、立体障害フェノール系、リン系、アミン系等の熱安定剤などを使用することができる。光安定剤を使用する場合は、通常0.001〜1重量%の範囲内で使用する。具体的には、立体障害アミン系やベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系の光安定剤などを使用することができる。分散剤や滑剤は、例えば無機微細粉末を分散させる目的で使用する。使用量は通常0.01〜4重量%の範囲内にする。具体的には、シランカップリング剤、オレイン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸ないしはそれらの塩等を使用することができる。
樹脂フィルム層(A)は、単層構造であってもよく、2層構造、3層以上の多層構造のものであってもよい。樹脂フィルム層(A)は多層化により耐電圧性能の向上や、筆記性
、耐擦過性、2次加工適性等の様々な機能の付加が可能となる。樹脂フィルム層(A)を多層構造にする場合には、公知の種々の方法が使用できるが、具体例としては、種々の接着剤を使用したドライラミネート方式、ウェットラミネート方式および溶融ラミネート方式や、フィードブロック、マルチマニホールドを使用した多層ダイス方式(共押出方式)や、複数のダイスを使用する押出しラミネーション方式や、種々のコーターを使用した塗工方法等を挙げることができる。また、多層ダイスと押出しラミネーションを組み合わせて使用することも可能である。
樹脂フィルム層(A)は、少なくとも1軸方向に延伸された延伸樹脂フィルムを含むことが好ましい。延伸により得られる熱可塑性樹脂延伸フィルムは、軽量な薄膜であり、厚みの均一性に優れているため面方向に均一で帯電によるムラのない静電吸着力を達成しやすい。樹脂フィルム層(A)が多層構造である場合には、これを構成する各層の延伸軸数は、1軸/1軸、1軸/2軸、2軸/1軸、1軸/1軸/2軸、1軸/2軸/1軸、2軸/1軸/1軸、1軸/2軸/2軸、2軸/2軸/1軸、2軸/2軸/2軸であっても良い。
樹脂フィルム層(A)が前述する無機微細粉末または有機フィラーを含み、且つ延伸されたものである場合には、延伸の温度を熱可塑性樹脂の融点近傍まで上げるなどの対応を取ることで、樹脂フィルム層(A)中の空孔の形成を低減させることができる。
本発明の掲示シート(iii)を構成する吸着シート(i)は前述の樹脂フィルム層(A)の片面に保護層(C)を備えたものである。
本発明における保護層(C)は、樹脂フィルム層(A)及び樹脂フィルム層(A)に施した印刷層(D)に傷が入らない様にすると共に、専用筆記具(ホワイトボードマーカーなど)の消去可能なペンで書いた文字や記号の筆記消去性を高める為に設置する。
保護層(C)はフッ素樹脂を含有する樹脂フィルムからなるか、粘着剤または接着剤、フッ素樹脂を含有するコート層からなることが好ましい。保護層(C)の表面にフッ素樹脂フィルムおよび/またはフッ素コートを有することにより、本発明の吸着シート(i)は優れた筆記消去性が得られる。
また保護層(C)は、その坪量が0.1〜500g/m2の範囲であることが好ましい。該坪量は、0.2〜400g/m2の範囲であることがより好ましく、0.3〜300g/m2の範囲であることが特に好ましい。保護層(C)の坪量が0.1g/m2未満では厚み変動の影響で筆記消去性の均一性に劣る場合がある。逆に500g/m2を越えてしまうと吸着シート(i)の自重が大きくなり、この場合も吸着シート(i)が被着体から落下しやすくなる。
フルオロオレフィンの例としては、クロロトリフルオロエチレン(CTFE)、テトラフルオロエチレン(TFE)、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)、フッ化ビニリデン(VdF)、フッ化ビニル(VF)、等を挙げることができる。
フルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体としては、CF3(CF2)5CH2CH2OCOC(CH3)=CH2CF3(CF2)5CH2CH2OCOCH=CH2CF3(CF2)7SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH=CH2CF3(CF2)7SO2N(CH3)CH2CH2OCOC(CH3)=CH2CF3(CF2)7SO2N(CH2CH2OCOCH=CH2)2CF3(CF2)5CH2CH2OCOCH=CH2CF3(CF2)9(CH2)9OCOCH=CH2(CF3)2CF(CF2)7CH2CH2OCOCH=CH2CF3(CF2)9OCOCH=CH2CF3(CF2)7CON(CH3)CH2CH2OCOC(CH3)=CH2CF3(CF2)5CON(C3H7)CH2CH2OCOCH=CH2CF3(CF2)5CH=CH2CF3(CF2)7CH=CH2CF(CF3)(CCLF2)(CF2)7CONHOCOCH=CH2等を挙げることができる。
本発明のフッ素コート層には必要に応じ、架橋剤を添加することも可能である。架橋剤は用いるフッ素樹脂の特性により適宜選択される。例えば、フッ素樹脂が水酸基を有する場合には、架橋剤としてイソシアネート系硬化剤、メラミン樹脂、シリケート化合物、イソシアネート基含有シラン化合物などを使用することが好ましい。また、フッ素樹脂がカルボキシル基を含有する場合には、アミノ系硬化剤やエポキシ系硬化剤が好ましい。さらに、フッ素樹脂がアミノ基を含有する場合には、架橋剤としてカルボニル基含有硬化剤やエポキシ系硬化剤、酸無水物系硬化剤を使用することが好ましい。
このような硬化剤についても市販品、例えば、イソシアネート系硬化剤として、コロネートHX(商品名、日本ポリウレタン社製)、バイヒジュールXP7063(商品名、バイエル社製)、ベスタゴンB1530(商品名、エボニックデグサ社製)等を使用することができる。
、ゼオライト、タルク、クレー、マイカ、スメクタイト、ガラスビーズ等を挙げることができる。
有機フィラーとしてはアクリル粒子、メラミン粒子、ポリオレフィン粒子、ウレタン粒子、ポリテトラフルオロエチレン粒子等を挙げることができる。
本発明のフッ素コート層にはフッ素樹脂を好ましくは30〜100%、より好ましくは50〜100%含有していることが好ましい。フッ素樹脂の含有量が30%未満では、充分な筆記消去性が得られない場合がある。
本発明のフッ素コート層の坪量は好ましくは0.1〜30g/m2、より好ましくは0.2〜20g/m2、更に好ましくは0.3〜10g/m2の範囲である。フッ素コート層の坪量が0.1g/m2未満では厚み変動の影響で筆記消去性の均一性に劣る場合がある。一方、坪量が30g/m2を超えるとフッ素コート層の乾燥や硬化が不均一になったり、フッ素コート層にクラックがはいってしまったりして所期の性能を発揮しない場合がある。
係る塗工方式としては、これら粘着剤または接着剤層の塗工は、ダイコーター、バーコーター、コンマコーター、リップコーター、ロールコーター、ロッドコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、リバースコーター、エアーナイフコーター、スライドホッパー等により行われる。その後必要によりスムージングを行い、乾燥工程を経て、フッ素コート層が形成される。
本発明の掲示シート(iii)を構成する支持体層(ii)は、吸着シート(i)の静電吸着力または自身の静電吸着力により吸着シート(i)の片面に積層するものであり、吸着シート(i)の使用時には感圧粘着ラベルの剥離紙の如く剥離して吸着シート(i)のみを表示物として用いることができる。
支持体層(ii)は、吸着シート(i)を表示物として使用するまでの間、吸着シート(i)内部に蓄えられた電荷が外部に流出するのを堰き止めるものであり、且つ吸着シート(i)内部の静電吸着力が外部に発現することなく掲示シートを取扱い易くするものである。
支持体層(ii)は樹脂フィルム層(B)を含むものであり、樹脂フィルム層(B)が誘電体である樹脂よりなり、樹脂フィルム層(B)の樹脂フィルム層(A)と接する面が樹脂フィルム層(A)または自身の静電吸着力によって樹脂フィルム層(A)を積層可能としている。
従って支持体層(ii)は、吸着シート(i)を表示物として使用する際には感圧粘着ラベルにおける剥離紙と同様に剥離されるものであるが、その前段階において樹脂フィルム層(A)の高い静電吸着力を保護しながら、掲示シートの加工等の取扱いを容易とするものである。
支持体層(ii)は、単層構造でもよく、2層以上からなる多層構造でも良い。前述の通り支持体層(ii)は、樹脂フィルム層(B)を含み、該樹脂フィルム層(B)側の面が樹脂フィルム層(A)と接触して静電吸着可能であり、またその反対面が帯電防止性能を持つように構成することが好ましいことから、多層構造とすることが好ましい。
また支持体層(ii)の樹脂フィルム層(B)側の面は、これに直接帯電処理を施して静電吸着力を持たせ、その静電吸着力のより無処理の樹脂フィルム層(A)に貼り合せて掲示シートとすることも可能である。この場合、樹脂フィルム層(A)側が支持体層(ii)の電荷により誘電され、静電吸着力を帯びるものになる。
また支持体層(ii)は、その坪量が20〜500g/m2の範囲であることが好ましい。該坪量は、30〜400g/m2の範囲であることがより好ましく、40〜300g/m2の範囲であることが特に好ましい。支持体層(ii)は樹脂フィルム層(A)が内部に保持する電荷と同等の電荷を保持する必要があり、支持体層(ii)の坪量が20g/m2未満では、該層(ii)の静電容量が小さくなり電荷が逃げ易いものとなってしまい、吸着シート(i)が被着体から落下しやすくなる。逆に500g/m2を越えてしまうと静電容量の観点では充分なものの、掲示シート(iii)の重量が重くなり取扱いが困難になる傾向がある。
支持体層(ii)には印刷により文字や画像を設けることが可能である。係る印刷は、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、レタープレス印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、感熱記録印刷、熱転写印刷、電子写真印刷などの従来公知の手法で印刷を施すことができる。
支持体層(ii)を構成する樹脂フィルム層(B)に用いうる樹脂は、誘電体であり、絶縁性があって内部に電荷を保持できる限り、その種類は特に制限されない。そのため該樹脂としては、前述の樹脂フィルム層(A)で例示した高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、プロピレン系樹脂、ポリメチル−1−ペンテン等のポリオレフィン系樹脂;エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン等の官能基含有ポリオレフィン系樹脂;ナイロン−6、ナイロン−6,6等のポリアミド系樹脂;ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリ乳酸等の脂肪族ポリエステルを含む熱可塑性ポリエステル系樹脂;ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン等の熱可塑性樹脂に加えて、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げることができる。
これらの中でも加工性に優れる熱可塑性樹脂を使用することが好ましく、ポリオレフィン系樹脂、官能基含有ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂のいずれかを用いることがより好ましく、ポリオレフィン系樹脂を用いることが特に好ましい。
また、樹脂フィルム層(B)は樹脂フィルム層(A)と接しない面に後述のコート層(F)を含んでいても良い。
このような比誘電率は、樹脂フィルム層(B)が上述の樹脂から構成されることや、内部に空隙を形成する加工などにより、所望の範囲を達成することができる。
帯電防止剤を練り込んだ樹脂フィルム層を設ける様態においては、同フィルム面にコロナ放電表面処理やフレーム表面処理を行わないと帯電防止効果が発現しない場合があり、特に延伸フィルムでは表面処理の処理面と未処理面とでは帯電防止効果が大きく異なる場合がある。この現象を利用して、帯電防止剤を練り込んだ熱可塑性樹脂を延伸したものを樹脂フィルム層(B)とし、この片面にコロナ放電等の表面処理を行うことで、単層構造ながら片面に帯電防止性能を有する支持体層(ii)を形成することも可能である。
本発明の掲示シート(iii)を構成する樹脂フィルム層(A)には、その樹脂フィルム層(B)と接しない面に帯電防止性能を付与する目的からコート層(E)を設けることが好ましい。この掲示シート(i)の保護層(C)は、コート層(E)上に設けられる(図10参照)。
例えば片面にコート層(E)を設けた樹脂フィルム層(A)を用いて、該樹脂フィルム層(A)側の面に帯電処理を施し、次いで片面にコート層(F)を設けた樹脂フィルム層(B)の樹脂フィルム層(B)側の面と接合して静電吸着による両者の積層体を一旦作製し、次いで樹脂フィルム層(A)のコート層(E)上に保護層(C)を積層すれば本発明の掲示シート(iii)が得られるが、該積層体はその両表面が帯電防止性能を有しており、内部の電荷が外部に発現しないことから、その後の保護層(C)を積層の工程で機器への貼り付きなどトラブルが生じにくく、非常に取扱いやすいものとなる。
コート層(E)は、樹脂フィルム層(A)に帯電防止性能を付与する為に用いられる。コート層(E)はその組成として、帯電防止剤0.1〜100重量%と、高分子バインダー0〜99.9重量%と、顔料粒子0〜70重量%とを含むことが好ましい。コート層(E)は、これら成分を含む塗工剤として、樹脂フィルム層(A)上に直接塗工により設けるか、或いは予め別のフィルム上に塗工してコート層(E)を形成しておき、これを樹脂フィルム層(A)にラミネートすることで設けることができる。
導電性無機充填剤は、少量の添加では充填剤同士が接触しないため帯電防止効果が充分に得られない場合がある。また導電性無機充填剤は、充填剤同士が接触しあう程度の量を添加するとバインダー量が著しく少なくなる為、コート層(E)の凝集力が低下し、樹脂フィルム層(A)への接着力の低下や、吸着シート(i)の層間強度の低下が発生する場合がある。
帯電防止機能を有するポリマーは、帯電防止性能が安定しており、他方フィルムの表面への転移性も小さく、着色も殆ど無いことから本発明の掲示シート(iii)に用いるコート層(E)を構成する帯電防止剤として好ましい。中でも第四級アンモニウム塩型共重合体やアルカリ金属塩含有ポリマーは、帯電防止性能が良好であり、環境湿度の帯電防止性能への影響が小さい為、より好ましい。
コート層(E)は、必要に応じて高分子バインダーを含んでいても良い。該高分子バインダーはその凝集力によって、コート層(E)とこれを設ける樹脂フィルム層(A)との間に良好な密着性を持たせることができる。
コート層(E)は、顔料粒子を含んでいても良く、含まなくても良い。コート層(E)への顔料粒子の添加により形成されるコート層(E)表面の凹凸付与によるブロッキング防止等の性能向上、紫外線反射材として耐光性や耐候性等の性能付与を図ることができる。顔料粒子はこれら求める性能を考慮し適宜選択して使用するものであり、必要に応じて添加される。
、これを乾燥、固化させて塗工層として設けることが可能である。塗工には、従来公知の手法や装置を利用することができる。
またコート層(E)は、樹脂フィルム層(A)上にラミネートにより設けることも可能である。この場合はあらかじめコート層(E)を設けた別のフィルムを作成し、樹脂フィルム層(A)上にこれをラミネート加工すればよい。ラミネート加工は、通常のドライラミネート、または溶融ラミネート等の手法により行うことができる。
樹脂フィルム層(A)へのコート層(E)の設置は、後述する帯電処理を実施する前に行うことが好ましい。コート層(E)の持つ帯電防止性能により、帯電処理後であっても掲示シート(iii)の外部への静電吸着力を抑止することが可能となる。
コート層(E)の表面抵抗率が9×1012Ωを超えてしまうと静電吸着積層体や掲示シートが持つ静電吸着力を充分に抑止できずに、静電吸着積層体同士の貼合加工の際にロールへの貼り付きやシート同士の貼り付き等のトラブルが発生し易い傾向があり、掲示シート同士の貼り付き等のトラブルが発生し易い傾向がある。一方、表面抵抗率が1×10-1Ωを下回る様な高導電性を有するコート層(E)を形成する静電吸着シート(iii)は性能上問題ない筈であるが、現在公知の物質を使用してこの様な高導電性の表面を形成することは困難であり、実現できたとしても高コストの為、現実的でない。
コート層(E)には印刷により文字や画像を設けることが可能である。係る印刷は、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、レタープレス印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、感熱記録印刷、熱転写印刷、電子写真印刷などの従来公知の手法が挙げられる。
本発明の静電吸着シート(iii)を構成する樹脂フィルム層(B)には、その片面に帯電防止性能を付与する目的からコート層(F)を設けることが好ましい。
かかるコート層(F)としては、上記コート層(E)にて記載と同様の組成のものを、同様の手法で設け、同様の厚さで使用することができる。コート層(F)で用いられる組成、積層方法、坪量(塗工量)は、コート層(E)のそれらと同じでもよいし、それぞれ異なっていてもよい。
コート層(F)には印刷により文字や画像を設けることが可能である。係る印刷は、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、レタープレス印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、感熱記録印刷、熱転写印刷、電子写真印刷などの従来公知の手法で印刷を施すことができる。
本発明の掲示シート(iii)は、吸着シート(i)の樹脂フィルム層(A)面ならび
に支持体層(ii)の樹脂フィルム層(B)面の少なくとも一方に帯電処理を施し、次いで両者を静電吸着力によって貼合して(A)/(B)の積層体としたものである。
帯電処理は、樹脂フィルム層(A)や樹脂フィルム層(B)の内部に電荷を注入することで、これに静電吸着力を持たせるために実施する。
帯電処理は、公知の種々の方法に従って行なうことができる。処理方法としては、例えば、該フィルムを成形した後、該フィルムの表面にコロナ放電やパルス状高電圧を加える方法(エレクトロエレクトレット化法)や、同フィルムの両面を誘電体で保持し、両面に直流高電圧を加える方法(エレクトロエレクトレット化法)や、同フィルムにγ線や電子線等の電離放射線を照射してエレクトレット化する方法(ラジオエレクトレット化法)などを挙げることができる。
該フィルムへの帯電処理は、好ましくは上記コロナ放電や高電圧を加える方法(エレクトロエレクトレット化法)により行うことが好ましい。エレクトロエレクトレット化法の好ましい例としては、直流高圧電源に繋がった印加電極とアース電極の間に、フィルムを固定して電圧をかける方法(バッチ式、図12、13参照)や、フィルムを通過させて電圧をかける方法(連続式、図14、15、16参照)を挙げることができる。本手法を用いる場合には、主電極(印加電極)に針状のものを等間隔で多数配置したものや、金属ワイヤーを使用し、対電極(アース電極)に平坦な金属板や金属ロールを使用することが望ましい。
本発明の掲示シート(iii)を構成する樹脂フィルム層(A)または樹脂フィルム層(B)は、帯電処理後に除電処理を行うことも可能である。除電処理を行なうことにより過剰な帯電を除去して断裁工程、印刷工程等の加工工程でのトラブルを回避することが可能となる。係る除電処理には、電圧印加式除電器(イオナイザ)や自己放電式除電器など公知の手法を用いることができる。これら一般的な除電器は、表面の電荷の除去はできるが、樹脂フィルム層(A)または樹脂フィルム層(B)の内部に蓄積した電荷までは除去できない。したがって除電処理により、樹脂フィルム層(A)または樹脂フィルム層(B)の静電吸着力が大きく損なわれることはない。
吸着シート(i)の樹脂フィルム層(A)に電荷注入をした後に支持体層(ii)を積層して得た本発明の掲示シート(iii)と、支持体層(ii)の樹脂フィルム層(B)に電荷注入をした後に吸着シート(i)を積層して得た本発明の掲示シート(iii)とは、両者を区別できず、さらに本発明の掲示シート(iii)から支持体層(ii)を剥離して得た表示物についても、樹脂フィルム層(A)に電荷注入をしたか、樹脂フィルム層(B)に電荷注入したかを区別することはできない。どちらの手法で製造しても同等の性能の静電吸着シート(iii)が得られる。
本発明の掲示シート(iii)から支持体層(ii)を剥離してなる吸着シート(i)は、被着体に貼り付けることによりホワイトボード、シール、ラベル、サイン、ポスター、広告等の表示物として使用することができる。この表示物は樹脂フィルム層(A)側表面を粘着剤等を用いずに静電吸着により被着体に貼着可能であることから、被着体との間に空気溜りが生じたとしても手で除けばどの方向からも空気を抜くことが容易であり、最終的な仕上がりとして空気溜りが発生しにくいという利点がある。また同表示物は使用時には静電吸着力が高く、静電吸着力の持続性も充分で長期に亘り被着体上に表示使用することができ、且つ使用後は容易に被着体から表示物を分離することができる。
本発明の樹脂フィルム層(A)および樹脂フィルム層(B)の製造例に使用する熱可塑性樹脂組成物を表1にまとめて示す。これらは予め表1に記載した使用原料を表1に記載した割合で混合した樹脂組成物(a)〜(f)を、210℃に設定した2軸混練機にて溶融混練し、次いで230℃に設定した押出機にてストランド状に押し出し、冷却後にストランドカッターにて切断して樹脂組成物(a)〜(f)のペレットを作成して、以降の製造例で使用した。
ポリエチレングリコールモノメタクリレート(日本油脂(株)製、商品名:ブレンマーPE−350)100重量部、過塩素酸リチウム(和光純薬工業(株)製、試薬)20重量部、ヒドロキノン(和光純薬工業(株)製、試薬)1重量部およびプロピレングリコールモノエチルエーテル(和光純薬工業(株)製、試薬)400重量部を、攪拌装置、還流冷却管(コンデンサー)、温度計、及び滴下ロートを装着した四つ口フラスコに導入し、系内を窒素置換し、60℃で40時間反応させた。これにステアリルメタクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)5重量部、n−ブチルメタクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)5重量部、アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬工業(株)製、試薬)1重量部を添加し、80℃で3時間重合反応した後、プロピレングリコールモノエチルエーテルを添加して固形分を20重量%に調整し、重量平均分子量約30万、固形分中のリチウム濃度0.6重量%のアルカリ金属塩含有ポリマーよりなる帯電防止機能を有するポリマーの溶液を得た。
N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート(三菱ガス化学(株)製)35重量部、エチルメタクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)20重量部、シクロヘキシルメタクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)20重量部、ステアリルメタクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)25重量部、エチルアルコール150重量部と、アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬工業(株)製、試薬)1重量部を、攪拌装置、還流冷却管(コンデンサー)、温度計、及び滴下ロートを備えた四つ口フラスコに導入し、系内を窒素置換し、窒素気流下にて80℃の温度で6時間重合反応を行なった。次いで3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドの50重量%水溶液85重量部(和光純薬工業(株)製、試薬)を加え、更に80℃の温度で15時間反応させた後、水を滴下しながらエチルアルコールを留去し、最終固形分として20重量%の第四級アンモニウム塩型共重合体よりなる帯電防止機能を有するポリマーの溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルメタクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)15重量部、メチルメタクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)50重量部、エチルアクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)35重量部およびトルエン(和光純薬工業(株)製、試薬)100重量部を、攪拌機、環流冷却管、温度計、及び滴下ロートを装着した四つ口フラスコに仕込み、窒素置換後、2,2'−アゾビス(イソブチロニトリル)(和光純薬工業(株)製、試薬)0.6重量部を開始剤として導入し80℃で4時間重合させた。得られた溶液は、水酸基価65の水酸基含有メタクリル酸エステル系重合体の50%トルエン溶液であった。次いで、この溶液100重量部に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(新第1塩ビ(株)製、商品名:ZEST C150ML)20%メチルエチルケトン溶液を30重量部加え、メチルエチルケトン(和光純薬工業(株)製、試薬)を添加して固形分を20重量%に調整し、高分子バインダー溶液を得た。
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素ガス導入口を備えた四つ口フラスコに、ポリエチレンイミン(日本触媒(株)製、商品名:エポミン P−1000)25重量%水溶液100重量部、1−クロロブタン(和光純薬工業(株)製、試薬)10重量部およびプロピレングリコールモノメチルエーテル(和光純薬工業(株)製、試薬)10重量部を導入して窒素気流下で攪拌し、80℃の温度で20時間変性反応を行い、次いでこの溶液に水を添加して固形分を20重量%に調整し、高分子バインダー溶液を得た。
メチルエチルケトンをカウレスミキサーにて静かに攪拌しながら、これに表2に記載の顔料粒子のそれぞれ計量したものを少しずつ加え、固形分濃度20重量%になるように調整した後、カウレスミキサーの回転数を上げて30分間攪拌し顔料分散液を作成した。
次いでカウレスミキサーの回転数を落とし、この顔料分散液に、上記調製例に記載の高分子バインダー溶液、帯電防止機能を有するポリマー溶液、および表2に記載の硬化剤の溶液(酢酸エチルにて固形分20重量%に希釈したもの)をこの順に、表2に記載した配合割合となるように添加し、そのまま20分間攪拌して混合し、その後100メッシュのフィルターを通し粗粒径物の除去を行い、メチルエチルケトンで表2に記載の固形分濃度となる様に希釈し、コート層用の塗工溶液(調製例1)を得た。
攪拌機を備えた容器中に、表2に記載の高分子バインダー溶液、および帯電防止機能を有するポリマー溶液をこの順に、表2に記載した配合割合となるように添加し、次いで水で表2に記載の固形分濃度となる様に希釈し、そのまま20分間攪拌し混合してコート層用の塗工溶液(調製例2)を得た。
熱可塑性樹脂組成物aを230℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給し、シート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。この無延伸シートを、150℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向(MD)に5倍延伸した。次いで、この5倍延伸シートを、60℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約155℃に加熱して横方向(TD)に8倍延伸した後、更に160℃に調整した熱セットゾーンにより熱処理を行った。その後60℃まで冷却し、耳部をスリットした後、この2軸延伸樹脂フィルムの片面にコロナ放電による表面処理を施し、表3に記載の坪量、厚みの2軸延伸樹脂フィルムを得て、これを製造例1、3、4の樹脂フィルム層とした。
熱可塑性樹脂組成物aを230℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給し、シート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。この無延伸シートを、150℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向(MD)に5倍延伸した。次いで、この5倍延伸シートを、60℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約155℃に加熱して横方向(TD)に8倍延伸した後、更に160℃に調整した熱セットゾーンにより熱処理を行った。その後60℃まで冷却し、耳部をスリットして肉厚が40μm、坪量が36g/m2の2軸延伸樹脂フィルムを得た。次いでこの2軸延伸樹脂フィルムの片面にコロナ放電による表面処理を施し、次いでコロナ放電による処理表面上に、コート層の調製例1で得た塗工溶液をグラビアコーターにて塗工し、乾燥させて2μm厚みのコート層を有する樹脂フィルム層とした。
熱可塑性樹脂組成物bと熱可塑性樹脂組成物aとを、230℃に設定した3台の押出機にてそれぞれ溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給し、ダイ内で積層してシート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。この無延伸シートを150℃に加熱して縦方向に5倍延伸した。次いで、この5倍延伸シートを、60℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約155℃に加熱して横方向に8倍延伸した後、160℃に調整した熱セットゾーンにより熱処理を行った。その後60℃に冷却し、耳部をスリットした後、この2軸延伸樹脂フィルムの片面にコロナ放電による表面処理を施し、厚みが50μm、坪量が44g/m2、空孔率が5%、3層構造〔各層樹脂組成(a/b/a)、各層厚み(2μm/46μm/2μm)、各層延伸軸数(2軸/2軸/2軸)〕の2軸延伸樹脂フィルムを得て、これを樹脂フィルム層とした。
熱可塑性樹脂組成物cと熱可塑性樹脂組成物aとを、230℃に設定した3台の押出機にてそれぞれ溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給し、ダイ内で積層してシート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。この無延伸シートを150℃に加熱して縦方向に5倍延伸した。次いで、この5倍延伸シートを、60℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約155℃に加熱して横方向に8倍延伸した後、160℃に調整した熱セットゾーンにより熱処理を行った。その後60℃に冷却し、耳部をスリットした後、この2軸延伸樹脂フィルムの片面にコロナ放電による表面処理を施し、厚みが45μm、坪量が41g/m2、空孔率が0%、3層構造〔各層樹脂組成(a/c/a)、各層厚み(2μm/41μm/2μm)、各層延伸軸数(2軸/2軸/2軸)〕の2軸延伸樹脂フィルムを得て、これを樹脂フィルム層とした。
熱可塑性樹脂組成物dと熱可塑性樹脂組成物eとを、230℃に設定した3台の押出機にてそれぞれ溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給し、ダイ内で積層してシート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。この無延伸シートを145℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向に5倍延伸した。次いで、この5倍延伸シートを60℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約155℃に加熱して横方向に8倍延伸した後、更に160℃に調整した熱セットゾーンにより熱処理を行った。その後60℃まで冷却し、耳部をスリットして肉厚が45μm、坪量が36g/m2、空孔率が20%、3層構造〔各層樹脂組成(e/d/e)、各層厚み(2μm/41μm/2μm)、各層延伸軸数(2軸/2軸/2軸)〕の2軸延伸樹脂フィルムを得た。
次いでこの2軸延伸樹脂フィルムの片面にコロナ放電による表面処理を施し、コロナ放電による処理表面上に、コート層の調製例1で得た塗工溶液をグラビアコーターにて塗工し、乾燥させて2g/m2のコート層を有する樹脂フィルム層とした。
熱可塑性樹脂組成物eを230℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給しシート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。
この無延伸シートを145℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向に5倍延伸した。次いで可塑性樹脂組成物fを250℃に設定した2台の押出機にて溶融混練した後、シート状に押し出して上で調製した5倍延伸シートの両面にそれぞれに積層し、3層構造の積層シートを得た。次いで、この積層シートを60℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約150℃に加熱して横方向に8.5倍延伸した後、更に160℃に調整した熱セットゾーンにより熱処理を行った。
その後60℃まで冷却し、耳部をスリットして肉厚が50μm、坪量が39g/m2、空孔率が29%、3層構造〔各層樹脂組成(f/e/f)、各層厚み(10μm/30μ
m/10μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の延伸樹脂フィルムを得た。
次いでこの延伸樹脂フィルムの片面にコロナ放電による表面処理を施し、コロナ放電による処理表面上に、コート層の調製例2で得た塗工溶液をスクイズコーターにて塗工し、乾燥させて0.1g/m2のコート層を有する樹脂フィルム層とした。
熱可塑性樹脂組成物eを230℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給しシート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。
この無延伸シートを135℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向に5倍延伸した。次いで熱可塑性樹脂組成物aと熱可塑性樹脂組成物fとを250℃に設定した2台の押出機にてそれぞれ溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給し、ダイ内で積層してシート状に押し出して、上で調製した5倍延伸シートの片面に組成物aが最外層となるように積層した。また可塑性樹脂組成物fを250℃に設定した押出機にて溶融混練した後、シート状に押し出して上で調製した5倍延伸シートのもう一方の面に積層し、4層構造の積層シートを得た。次いで、この積層シートを60℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約150℃に加熱して横方向に8.5倍延伸した後、更に160℃に調整した熱セットゾーンにより熱処理を行った。
その後60℃まで冷却し、耳部をスリットして肉厚が70μm、坪量が68g/m2
、空孔率が23%、4層構造〔各層樹脂組成(a/f/e/f)、各層厚み(20μm/10μm/30μm/10μm)、各層延伸軸数(1軸/1軸/2軸/1軸)〕の延伸樹脂フィルムを得た。
次いでこの延伸樹脂フィルムの組成物fの側の面にコロナ放電による表面処理を施し、コロナ放電による処理表面上に、コート層の調製例1で得た塗工溶液をグラビアコーターにて塗工し、乾燥させて2g/m2のコート層を有する樹脂フィルム層とした。
上質紙(王子製紙(株)製、商品名:マシュマロ、厚み:126μm)を使用した。
図17に概略図を示す製造装置を用い、上記樹脂フィルム層の製造例1で得た樹脂フィルム層を樹脂フィルム層(A)としてこれをロール(41)より巻きだし、該樹脂フィルム層(A)の未処理面に、直流式のコロナ放電による電荷注入処理を実施した。電荷注入処理の条件として、図17中の針状印加電極(45)と対電極ロール(46)の距離を1cmに設定し、表5に記載の加工条件の放電電圧を用いた。
別に製造例9で得た樹脂フィルム層を樹脂フィルム層(B)としてこれをロール(42)より巻きだし、上記で電荷注入処理を実施した樹脂フィルム層(A)面と、樹脂フィルム層(B)の未処理面(非コート面)が接するように積層し、両者を圧着ロール(49)で加圧密着して静電吸着積層体を得た。
次いで、該静電吸着積層体の樹脂フィルム層(A)側にUVインクジェット(日本OCE(株)製/UV−IJ Luxel Jet UV250GT)にて印刷して印刷層(D)を設けた。
また別に、フッ素樹脂塗料[ダイキン工業社製/商品名:ゼッフルGK570]と硬化剤[日本ポリウレタン社製/商品名:コロネートHX]を100:15とした混合液を調薬し、静電吸着積層体の印刷層(D)側の面に乾燥後の厚さが2μmとなるようにバーコーターで直接塗工し、乾燥して保護層(C)を形成し、実施例1の掲示シート(iii)を得た。
図17に概略図を示す製造装置を用い、上記樹脂フィルム層の製造例2〜9で得た樹脂フィルム層を樹脂フィルム層(A)としてこれをロール(41)より巻きだし、該樹脂フィルム層(A)の未処理面に、直流式のコロナ放電による電荷注入処理を実施した。電荷注入処理の条件として、図17中の針状印加電極(45)と対電極ロール(46)の距離を1cmに設定し、表5に記載の加工条件の放電電圧を用いた。
別に製造例9で得た樹脂フィルム層を樹脂フィルム層(B)としてこれをロール(42)より巻きだし、上記で電荷注入処理を実施した樹脂フィルム層(A)面と、樹脂フィルム層(B)の未処理面(非コート面)が接するように積層し、両者を圧着ロール(49)で加圧密着して静電吸着積層体を得た。
次いで、該静電吸着積層体の樹脂フィルム層(A)側にUVインクジェット(日本OCE(株)製/UV−IJ Luxel Jet UV250GT)にて印刷して印刷層(D)を設けた。
また別に、厚み50μmのエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルム[ダイキン工業(株)製/商品名:ネオフロンETFE]のコロナ放電表面処理面に1液溶剤系アクリル系強粘着剤[東洋ケム(株)製/オリバインBPS5160]を、乾燥後の厚さが25μmとなるようにコンマコーターで直接塗工し、乾燥して貼着層を形成して得たフィルムを保護層(C)とし、該保護層(C)の貼着層側と、係る静電吸着積層体の印刷層(D)側の面が接するように積層し、静電吸着積層体と保護層(C)とを圧着ロールで加圧接着して実施例2〜9の掲示シート(iii)を得た。
図17に概略図を示す製造装置を用い、上記樹脂フィルム層の製造例2で得た樹脂フィルム層を樹脂フィルム層(A)としてこれをロール(41)より巻きだし、該樹脂フィルム層(A)の未処理面に、直流式のコロナ放電による電荷注入処理を実施した。電荷注入処理の条件として、図17中の針状印加電極(45)と対電極ロール(46)の距離を1cmに設定し、表5に記載の加工条件の放電電圧を用いた。
別に製造例9で得た樹脂フィルム層を樹脂フィルム層(B)としてこれをロール(42)より巻きだし、上記で電荷注入処理を実施した樹脂フィルム層(A)面と、樹脂フィルム層(B)の未処理面(非コート面)が接するように積層し、両者を圧着ロール(49)で加圧密着して静電吸着積層体を得た。
また別に、厚み50μmのエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルム[ダイキン工業(株)製/商品名:ネオフロンETFE]のコロナ放電表面処理面に1液溶剤系アクリル系強粘着剤[東洋ケム(株)製/オリバインBPS5160]を、乾燥後の厚さが25μmとなるようにコンマコーターで直接塗工し、乾燥して貼着層を形成して得たフィルムを保護層(C)とし、該保護層(C)の貼着層側と、係る静電吸着積層体の樹脂フィルム層(A)側の面が接するように積層し、静電吸着積層体と保護層(C)とを圧着ロールで加圧接着して実施例10の掲示シート(iii)を得た。
厚み50μmのエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルム[ダイキン工業(株)製/商品名:ネオフロンETFE]のコロナ放電表面処理面に1液溶剤系アクリル系強粘着剤[東洋ケム(株)製/オリバインBPS5160]を、乾燥後の厚さが25μmとなるようにコンマコーターで直接塗工し、乾燥して貼着層を形成して得たフィルムを保護層(C)とし、該保護層(C)の貼着層側と、製造例2で得た樹脂フィルム層(A)の処理面(コート面)側の面が接するように積層し、樹脂フィルム層(A)と保護層(C)とを圧着ロールで加圧接着して吸着シート(i)を得た。
次いで、図17に概略図を示す製造装置を用い、該吸着シート(i)をロール(41)より巻きだし、該吸着シート(i)の樹脂フィルム層(A)側の未処理面に、直流式のコロナ放電による電荷注入処理を実施した。電荷注入処理の条件として、図17中の針状印加電極(45)と対電極ロール(46)の距離を1cmに設定し、表5に記載の加工条件の放電電圧を用いた。
別に製造例9で得た樹脂フィルム層を樹脂フィルム層(B)としてこれをロール(42)より巻きだし、上記で電荷注入処理を実施した樹脂フィルム層(A)側の面と、樹脂フィルム層(B)の未処理面(非コート面)が接するように積層し、両者を圧着ロール(49)で加圧密着して実施例11の掲示シート(iii)を得た。
製造例2で得た樹脂フィルム層(A)の処理面(コート面)側に、UVインクジェット(日本OCE(株)製/UV−IJ Luxel Jet UV250GT)にて印刷して印刷層(D)を設けた。
また別に、厚み100μmの二軸延伸PETフィルム[三菱樹脂社製/O300]にフッ素樹脂塗料[ダイキン工業社製/商品名:ゼッフルGK570]と硬化剤[日本ポリウレタン社製/商品名:コロネートHX]を100:15で混合し、乾燥後の塗工量で2g/m2になる様に塗工し、フィルムのもう一方の面に1液溶剤系アクリル系強粘着剤[東洋ケム(株)製/オリバインBPS5160]を、乾燥後の厚さが25μmとなるようにコンマコーターで直接塗工し、乾燥して貼着層を形成したフィルムを保護層(C)とし、該保護層(C)の貼着層側と、係る樹脂フィルム層(A)の印刷層(D)側の面が接するように積層し、樹脂フィルム層(A)と保護層(C)とを圧着ロールで加圧接着して吸着シート(i)を得た。
次いで、図17に概略図を示す製造装置を用い、該吸着シート(i)をロール(41)より巻きだし、該吸着シート(i)の樹脂フィルム層(A)側の未処理面に、直流式のコロナ放電による電荷注入処理を実施した。電荷注入処理の条件として、図17中の針状印加電極(45)と対電極ロール(46)の距離を1cmに設定し、表5に記載の加工条件の放電電圧を用いた。
別に製造例9で得た樹脂フィルム層を樹脂フィルム層(B)としてこれをロール(42)より巻きだし、上記で電荷注入処理を実施した樹脂フィルム層(A)側の面と、樹脂フィルム層(B)の未処理面(非コート面)が接するように積層し、両者を圧着ロール(49)で加圧密着して実施例12の掲示シート(iii)を得た。
図17に概略図を示す製造装置を用い、上記樹脂フィルム層の製造例9で得た樹脂フィルム層を樹脂フィルム層(A)としてこれをロール(41)より巻きだし、該樹脂フィルム層(A)の未処理面に、直流式のコロナ放電による電荷注入処理を実施した。電荷注入処理の条件として、図17中の針状印加電極(45)と対電極ロール(46)の距離を1cmに設定し、表5に記載の加工条件の放電電圧を用いた。
同様に、製造例9で得た樹脂フィルム層を樹脂フィルム層(B)としてこれをロール(42)より巻きだし、上記で電荷注入処理を実施した樹脂フィルム層(A)面と、樹脂フィルム層(B)の未処理面(非コート面)が接するように積層し、両者を圧着ロール(49)で加圧密着して静電吸着積層体を得た。
次いで、該静電吸着積層体の樹脂フィルム層(A)側にUVインクジェット(日本OCE(株)製/UV−IJ Luxel Jet UV250GT)にて印刷して印刷層(D)を設けた。
また別に、フッ素樹脂塗料[ダイキン工業社製/商品名:ゼッフルGK570]と硬化剤[日本ポリウレタン社製/商品名:コロネートHX]を100:15とした混合液を調薬し、静電吸着積層体の印刷層(D)側の面に乾燥後の厚さが2μmとなるようにバーコーターで直接塗工し、乾燥して保護層(C)を形成し、実施例13の掲示シート(iii)を得た。
上記実施例1〜13に挙げた掲示シート(iii)の比較として、保護層(C)を設けない掲示シートを得た。
具体的には、図17に概略図を示す製造装置を用い、上記樹脂フィルム層の製造例9で得た樹脂フィルム層を樹脂フィルム層(A)としてこれをロール(41)より巻きだし、該樹脂フィルム層(A)の未処理面に、直流式のコロナ放電による電荷注入処理を実施した。電荷注入処理の条件として、図17中の針状印加電極(45)と対電極ロール(46
)の距離を1cmに設定し、表5に記載の加工条件の放電電圧を用いた。
同様に、製造例9で得た樹脂フィルム層を樹脂フィルム層(B)としてこれをロール(42)より巻きだし、上記で電荷注入処理を実施した樹脂フィルム層(A)面と、樹脂フィルム層(B)の未処理面(非コート面)が接するように積層し、両者を圧着ロール(49)で加圧密着して静電吸着積層体を得た。
次いで、該静電吸着積層体の樹脂フィルム層(A)側にUVインクジェット(日本OCE(株)製/UV−IJ Luxel Jet UV250GT)にて印刷して印刷層(D)を設け、比較例1の掲示シートを得た。
上記実施例1〜13に挙げた掲示シート(iii)の比較として、樹脂フィルム層(B)に上質紙(王子製紙(株)製/商品名:マシュマロ、厚み:126μm)を使用した掲示シート(iii)を得た。
具体的には、図17に概略図を示す製造装置を用い、上記樹脂フィルム層の製造例2で得た樹脂フィルム層を樹脂フィルム層(A)としてこれをロール(41)より巻きだし、該樹脂フィルム層(A)の未処理面に、直流式のコロナ放電による電荷注入処理を実施した。電荷注入処理の条件として、図17中の針状印加電極(45)と対電極ロール(46)の距離を1cmに設定し、表5に記載の加工条件の放電電圧を用いた。
別に製造例10で得た上質紙(王子製紙(株)製、商品名:マシュマロ、厚み:126μm)を樹脂フィルム層(B)としてこれをロール(42)より巻きだし、上記で電荷注入処理を実施した樹脂フィルム層(A)面と、樹脂フィルム層(B)面が接するように積層し、両者を圧着ロール(49)で加圧密着して静電吸着積層体を得た。
また別に、厚み50μmのエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルム[ダイキン工業(株)製/商品名:ネオフロンETFE]のコロナ放電表面処理面に1液溶剤系アクリル系強粘着剤[東洋ケム(株)製/オリバインBPS5160]を、乾燥後の厚さが25μmとなるようにコンマコーターで直接塗工し、乾燥して貼着層を形成して得たフィルムを保護層(C)とし、該保護層(C)の貼着層側と、係る静電吸着積層体の印刷層(D)側の面が接するように積層し、静電吸着積層体と保護層(C)とを圧着ロールで加圧接着して比較例2の掲示シート(iii)を得た。
本発明の実施例1〜13および比較例1〜2で用いた樹脂フィルム層(A)、保護層(C)および印刷層(D)と樹脂フィルム層(B)の組み合わせ、電荷注入処理の際の放電電圧、および下記試験例に基づく評価結果を表5にまとめて示す。
(厚み)
本発明における厚みは、JIS−K−7130に準拠し、定圧厚さ測定器((株)テクロック製、商品名:PG−01J)を用いて測定した。
形成した樹脂フィルム層(A)が多層構造である場合に、各層の厚みは、測定対象試料を液体窒素にて−60℃以下の温度に冷却し、ガラス板上に置いた試料に対してカミソリ刃(シック・ジャパン(株)製、商品名:プロラインブレード)を直角に当て切断し断面測定用の試料を作成し、得られた試料を走査型電子顕微鏡(日本電子(株)製、商品名:JSM−6490)を使用して断面観察を行い、組成外観から熱可塑性樹脂組成物ごとの境界線を判別して、樹脂フィルム層(A)全体の厚みと観察される層厚み比率を乗算して求めた。
本発明において、樹脂フィルム層(A)、樹脂フィルム層(B)および保護層(C)の坪量は、JIS−P−8124に準拠し、100mm×100mmサイズに打抜いたサンプルを電子天秤で秤量して測定した。
(表面抵抗率)
本発明における表面抵抗率は、温度23℃、相対湿度50%の条件下で、表面抵抗率が1×107Ω以上の場合は、JIS−K−6911:1995に準拠し、2重リング法の電極を用いて測定した。表面抵抗率が1×107Ω未満の場合は、JIS−K−7194:1994に準拠し、4端針により測定することによって測定した。
掲示シート(iii)を、200mm×220mmのサイズに断裁し、相対湿度50%の雰囲気下で1日間保管した後、同雰囲気下で、掲示シート(iii)より吸着シート(i)を剥がして、図9に概略図を示す吸着力測定装置のガラス板上に、吸着面積が200mm×200mmとなりラベル層(i)の下端20mm幅分がはみ出す様に貼り付け、吸着シート(i)の下端分にクリップを取り付け、糸を取り付けた10gの分銅を1つずつクリップに追加して行き、吸着シート(i)が滑り落ちた時の分銅の重さから吸着力を平米当りに換算して求め、以下の基準で評価した。
○ : 良好 吸着力が5000g/m2以上
△ : やや良好 吸着力が1000g/m2以上、5000g/m2未満
× : 不良 吸着力が1000g/m2未満
本発明における筆記消去性評価は、保護層(C)面上に専用筆記具(プラス(株)ステーショナリーカンパニー社製、商品名:PVMAR)を用いて文字、ラインを書き込み、1週間保管した後、専用消去具(プラス(株)ステーショナリーカンパニー社製、商品名:意レーサーER−44369)にて文字を消去し、以下の基準で評価した。
○ : 良好 文字を完全に消去可能
× : 不良 文字の消去不可
該掲示シート(iii)より得られる表示物は吸着シート(i)と被着体との間に空気溜りが発生しにくく、貼り付け後に表示位置の調整が容易である。
表示使用時には静電吸着力が高く、静電吸着力の持続性も充分で長期に亘り表示使用することができ、静電吸着力が湿度に影響され難く、且つ使用後は容易に剥がすことができるという特徴を有する。
2 吸着シート(i)
3 支持体(ii)
4 樹脂フィルム層(A)
5 樹脂フィルム層(B)
6 保護層(C)
7 印刷層(D)
8 コート層(E)
9 コート層(F)
10 静電吸着による接着面
11 フッ素フィルム
12 フッ素コート
13 粘着剤または接着剤
14 熱可塑性樹脂フィルム
15 粘着剤または接着剤
31 樹脂フィルム層(A)または吸着シート(i)
32 直流高圧電源
33 針状印加電極(面状配列)
34 板状アース電極
35 ワイヤー状印加電極
36 針状印加電極
37 ロール状アース電極
38 ワイヤー状印加電極
39 針状電極(横一列配置)
41 樹脂フィルム層(A)または吸着シート(i)
42 樹脂フィルム層(B)または支持体層(ii)
43 掲示シート(iii)
44 直流高圧電源
45 針状印加電極(横一列配置)
46 ロール状アース電極
47 ガイドロール(グランドアース接続)
48 ニップロール
49 ニップロール(貼合ロール)
51 吸着シート(i)
52 ガラス板
53 支柱
54 クリップ
55 釣り糸
56 分銅(荷重)
61 ホワイトボード
62 吸着シート(i)
Claims (16)
- 片面に筆記消去性を有する保護層(C)を設けた樹脂フィルム層(A)を含む吸着シート(i)と、樹脂フィルム層(B)を含む支持体層(ii)を積層した静電吸着シートからなる掲示シートであって、吸着シート(i)の樹脂フィルム層(A)と、支持体層(ii)の樹脂フィルム層(B)が静電吸着していることを特徴とする掲示シート(iii)。
- 吸着シート(i)が、筆記消去性を有する保護層(C)、印刷層(D)、樹脂フィルム層(A)をこの順に含むことを特徴とする請求項1に記載の掲示シート(iii)。
- 樹脂フィルム層(A)および樹脂フィルム層(B)が、熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の掲示シート(iii)。
- 熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂、官能基含有ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂および熱可塑性ポリエステル系樹脂の何れかを含むことを特徴とする請求項3に記載の掲示シート(iii)。
- 樹脂フィルム層(A)の樹脂フィルム層(B)と接する側の表面の表面抵抗率および樹脂フィルム層(B)の樹脂フィルム(A)と接する側の表面の表面抵抗率が、それぞれ1×1013〜9×1017Ωであることを特徴とする請求項1〜4の何れか1項に記載の掲示シート(iii)。
- 樹脂フィルム層(A)の坪量が20〜500g/m2であり、樹脂フィルム層(B)の坪量が20〜500g/m2であり、保護層(C)の坪量が0.1〜500g/m2であることを特徴とする請求項1〜5の何れか一項に記載の掲示シート(iii)。
- 保護層(C)が、粘着剤または接着剤、フッ素樹脂を含有するコート層からなることを特徴とする請求項1〜6の何れか一項に記載の掲示シート(iii)。
- 保護層(C)が、フッ素樹脂を含有する樹脂フィルムからなることを特徴とする請求項1〜6の何れか一項に記載の掲示シート(iii)。
- 保護層(C)が多層樹脂フィルムであり、同層(C)の最外層がフッ素樹脂フィルムであることを特徴とする請求項8に記載の掲示シート(iii)。
- 保護層(C)が多層樹脂フィルムであり、同層(C)の最外層がフッ素樹脂を含有するコート層からなることを特徴とする請求項8に記載の掲示シート(iii)。
- 樹脂フィルム層(A)および樹脂フィルム層(B)の少なくとも一方に帯電処理を施し、両者を静電吸着により積層し、次いで樹脂フィルム層(A)側の表面上に保護層(C)を積層することを特徴とする請求項1に記載の掲示シート(iii)の製造方法。
- 樹脂フィルム層(A)の一方の面に保護層(C)を積層し、次いで樹脂フィルム層(A)および樹脂フィルム層(B)の少なくとも一方に帯電処理を施し、両者を静電吸着により積層することを特徴とする請求項1に記載の掲示シート(iii)の製造方法。
- 樹脂フィルム層(A)および樹脂フィルム層(B)の少なくとも一方に帯電処理を施し、両者を静電吸着により積層し、次いで樹脂フィルム層(A)側の表面上に印刷層(D)を設け、その印刷層(D)の上に保護層(C)を積層することを特徴とする請求項2に記
載の掲示シート(iii)の製造方法。 - 樹脂フィルム層(A)の一方の面に印刷層(D)を設け、その印刷層(D)の上に保護層(C)を積層し、次いで樹脂フィルム層(A)および樹脂フィルム層(B)の少なくとも一方に帯電処理を施し、両者を静電吸着により積層することを特徴とする請求項2に記載の掲示シート(iii)の製造方法。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の掲示シート(iii)から支持体層(ii)を剥離してなる表示物。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の掲示シート(iii)から支持体層(ii)を剥離してなる表示物であって、樹脂フィルム層(A)側表面を被着体に静電吸着により貼着した表示物。
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