JP2014015590A - Vinylidene chloride resin wrap film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vinylidene chloride resin wrap film having high food safety because of a relatively low total content of additives, excellent in adhesion, drawer property and moldability, and capable of having its uncomfortable stiff feeling when touched improved caused at the time of a reduction of the total content of additives.SOLUTION: A vinylidene chloride resin contains (A) a vinylidene chloride resin and a dibutyl sebacate, (B) an epoxidized soybean oil and (C) a glycol as a dimer or more, and the content of the (A) is 1 to 10 mass%, the content of the (B) is 1 to 10 mass% and the content of the (C) is 0.05 to 0.6 mass%.

Description

本発明は、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムに関する。   The present invention relates to a vinylidene chloride-based resin wrap film.

従来、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、密着性、ガスバリア性等の特性に優れているため、食品等の簡易包装材料として多くの一般家庭で使用されてきた。   Conventionally, vinylidene chloride-based resin wrap films are excellent in properties such as adhesion and gas barrier properties, and thus have been used in many general households as simple packaging materials for foods and the like.

塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムを製造する方法として、インフレーション製膜方法が広く知られている(図1参照)。インフレーション製膜方法においては、塩化ビニリデン系樹脂に添加剤全般を含有させた塩化ビニリデン系樹脂組成物をダイから管状に押し出し、押し出された樹脂組成物の外側を冷水で、ダイ口とピンチロールとに挟まれた内側をミネラルオイル等公知の冷媒で冷却し、固化させることにより、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムを成形する。このときの内側のダイ口とピンチロールとに挟まれた筒状の部分はソックと称され、この内部に封入する冷媒はソック液と称される。また、ピンチロールで折り畳まれた環状ダブルプライフィルムはパリソンと称される。そして、このパリソンは、再加熱し内部にエアを吹き込むこと(インフレーション)にて延伸される。得られたダブルプライフィルムはスリットされて、1枚のフィルムになるように剥がされる。最終的には、紙管に巻き取られ、紙管巻きラップフィルムが得られる。   As a method for producing a vinylidene chloride-based resin wrap film, an inflation film-forming method is widely known (see FIG. 1). In the inflation film-forming method, a vinylidene chloride resin composition containing all the additives in vinylidene chloride resin is extruded from a die into a tubular shape, the outside of the extruded resin composition is cooled with cold water, a die port, a pinch roll, A vinylidene chloride-based resin wrap film is formed by cooling and solidifying the inside sandwiched by a known refrigerant such as mineral oil. A cylindrical portion sandwiched between the inner die port and the pinch roll at this time is called a sock, and the refrigerant sealed inside is called a sock liquid. An annular double ply film folded with a pinch roll is called a parison. The parison is stretched by reheating and blowing air into the interior (inflation). The obtained double-ply film is slit and peeled to form a single film. Finally, it is wound on a paper tube to obtain a paper tube-wrapped wrap film.

塩化ビニリデン系樹脂組成物中の添加剤としては、安定剤や可塑剤などが用いられている。良好な加工性と良好な物性を得るために、安定剤として、例えばエポキシ化大豆油(以下、ESO、と称す)等に代表されるエポキシ化植物油を添加し、可塑剤として、例えばアセチルクエン酸トリブチル(以下、ATBC、と称す)やセバシン酸ジブチル(以下、DBS、と称す)等を添加することが広く知られている。   As an additive in the vinylidene chloride resin composition, a stabilizer, a plasticizer, or the like is used. In order to obtain good processability and good physical properties, for example, an epoxidized vegetable oil represented by epoxidized soybean oil (hereinafter referred to as ESO) is added as a stabilizer, and as a plasticizer, for example, acetylcitric acid. It is widely known to add tributyl (hereinafter referred to as ATBC), dibutyl sebacate (hereinafter referred to as DBS), or the like.

特許文献1には、塩化ビニリデン系樹脂組成物に対して脂肪族二塩基酸エステル、エポキシ化植物油、及びプロピレングリコールを付与することで、製造直後より良好なラップフィルムの密着性を有し、密着性と引出性という背反する特性を両立させる技術が開示されている。   In Patent Document 1, by providing an aliphatic dibasic acid ester, an epoxidized vegetable oil, and propylene glycol to a vinylidene chloride-based resin composition, it has better wrap film adhesion immediately after production, A technology that achieves the contradictory properties of sexuality and drawability is disclosed.

特許文献2には、熱可塑性樹脂に対して、(ポリ)グリセリン脂肪酸エステル、二塩基性脂肪酸エステル、及びエポキシ化大豆油等の液状助剤と共に、ラップフィルムの密着性向上のためにプロピレングリコールを添加する技術が開示されている。   In Patent Document 2, propylene glycol is added to the thermoplastic resin to improve the adhesiveness of the wrap film together with liquid auxiliary agents such as (poly) glycerin fatty acid ester, dibasic fatty acid ester, and epoxidized soybean oil. Techniques for adding are disclosed.

特願2007−529591号公報Japanese Patent Application No. 2007-529591 特開平10−330625号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-330625

現在流通している塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの安全性は、既に確立されている。しかし、近年の消費者の食品安全への関心の高まりにより、今後さらにラップフィルムの安全性を高めることが求められている。例えば、ラップフィルムが食品と接触した際に或いは加熱調理時に、ラップフィルム中の添加剤が食品に移行することが知られており、そのため、ラップフィルム中の添加剤の総含有量を低減することが検討されている。しかし、添加剤の総含有量を単純に低減した場合には、ラップフィルム成形時の加工性、ラップフィルムに必要とされる密着性、引出性、及び好適な手触り感が損なわれてしまう。   The safety of vinylidene chloride-based resin wrap films currently on the market has already been established. However, with the recent increase in consumers' interest in food safety, there is a need to further increase the safety of wrap films in the future. For example, it is known that additives in a wrap film migrate to food when the wrap film comes into contact with food or during cooking, so reducing the total content of additives in the wrap film Is being considered. However, when the total content of the additives is simply reduced, the processability at the time of forming the wrap film, the adhesiveness required for the wrap film, the drawability, and a suitable hand feeling are impaired.

一方、特許文献1と特許文献2のようにプロピレングリコールを併用することで、脂肪族二塩基酸エステルやエポキシ化植物油の含有量を低減させ得るとともに、成形加工性や密着性をある程度維持することが可能である。しかし、プロピレングリコールは、二量体以上のグリコールよりも極性が高いため、塩化ビニリデン系樹脂組成物に添加した場合にフィルム表面外側にブリードアウトしやすく、その結果、フィルムのゴワゴワした不快な手触り感を改善することができなかった。また、ブリードアウトしたプロピレングリコールにより、フィルム表面がヌルヌルするという課題もある。   On the other hand, by using propylene glycol together as in Patent Document 1 and Patent Document 2, the content of aliphatic dibasic acid ester and epoxidized vegetable oil can be reduced and molding processability and adhesion can be maintained to some extent. Is possible. However, since propylene glycol is more polar than dimer or higher glycol, it tends to bleed out to the outside of the film surface when added to a vinylidene chloride resin composition, resulting in an unpleasant hand feeling of the film. Could not be improved. In addition, there is a problem that the film surface is slimmed due to propylene glycol bleed out.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、添加剤の総含有量が比較的に低く、これにより食品安全性が高められており、しかも、密着性、引出性、成形加工性に優れるとともに、添加剤の総含有量の低減時に生じる不快なゴワゴワした手触り感が改善された、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムを提供することを目的とする。
なお、本明細書において「添加剤」とは塩化ビニリデン系樹脂以外のものを意味し、具体的には後述する(A)、(B)、(C)、及びその他の配合物を包含する。
The present invention has been made in view of the above problems, and the total content of additives is relatively low, thereby improving food safety, and further, adhesion, drawability, molding processability Another object of the present invention is to provide a vinylidene chloride-based resin wrap film that is excellent in the above-mentioned and improved in an unpleasant and harsh feel when the total content of additives is reduced.
In the present specification, the “additive” means a resin other than vinylidene chloride resin, and specifically includes (A), (B), (C), and other blends described later.

本発明者らは、食品安全性の向上に伴う添加剤の総含有量の低減と、添加剤の総含有量の低減に伴う不快なゴワゴワしたフィルムの手触り感の改善という背反する課題を両立させるという観点から鋭意検討を加えた結果、塩化ビニリデン系樹脂組成物に添加する手触り改質効果の高い可塑剤として特定のものを選択し、さらにはその使用量を限定することで、消費者の要求を満たすレベルにまで手触り感が改善され、かつ、食品接触時或いは加熱調理時の添加剤移行量が有意に低減され、その上さらにフィルムの密着性、引出性、成形加工性にも優れる塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、下記の通りである。
The inventors balance the contradictory problems of reducing the total content of additives accompanying the improvement of food safety and improving the feeling of unpleasant and irritating film accompanying the reduction of the total content of additives. As a result of earnest study from the viewpoint of, as a result of selecting a specific plasticizer with a high touch-modifying effect to be added to the vinylidene chloride resin composition, and further limiting the amount of use, consumer demand Vinylidene chloride has an improved feel to the level that satisfies the requirements, significantly reduces the amount of additives transferred during food contact or cooking, and has excellent film adhesion, drawability, and moldability The present inventors have found that a resin-based resin wrap film can be obtained and have completed the present invention.
That is, the present invention is as follows.

〔1〕
塩化ビニリデン系樹脂と、セバシン酸ジブチル(A)と、エポキシ化大豆油(B)と、二量体以上のグリコール(C)とを含有し、
前記(A)の含有量が1〜10質量%であり、前記(B)の含有量が1〜10質量%であり、かつ前記(C)の含有量が0.05〜0.6質量%である、
塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
〔2〕
前記塩化ビニリデン系樹脂の含有量が80質量%以上である、前記〔1〕に記載の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
〔3〕
前記二量体以上のグリコール(C)が、トリプロピレングリコールである、前記〔1〕又は〔2〕に記載の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
[1]
Containing vinylidene chloride resin, dibutyl sebacate (A), epoxidized soybean oil (B), and dimer or higher glycol (C),
The content of (A) is 1 to 10% by mass, the content of (B) is 1 to 10% by mass, and the content of (C) is 0.05 to 0.6% by mass. Is,
Vinylidene chloride resin wrap film.
[2]
The vinylidene chloride resin wrap film according to [1], wherein the content of the vinylidene chloride resin is 80% by mass or more.
[3]
The vinylidene chloride-based resin wrap film according to [1] or [2], wherein the glycol (C) of the dimer or higher is tripropylene glycol.

本発明によれば、添加剤の総含有量が比較的に低く、これにより食品安全性が高められており、しかも、密着性、引出性、成形加工性に優れるとともに、添加剤低減に伴う不快なフィルムの手触り感が改善された塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムが得られる。   According to the present invention, the total content of additives is relatively low, which improves food safety, and is excellent in adhesion, drawability, and moldability, and uncomfortable with reducing additives. A vinylidene chloride-based resin wrap film with improved feel on the film can be obtained.

本発明の製膜プロセスで使用された装置の概略図である。It is the schematic of the apparatus used in the film forming process of this invention. 引出性試験を説明する概略図である。It is the schematic explaining an extractability test.

以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」という)について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.

〔塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム〕
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、塩化ビニリデン系樹脂と、セバシン酸ジブチル(A)と、エポキシ化大豆油(B)と、二量体以上のグリコール(C)とを含有し、
前記(A)の含有量が1〜10質量%であり、前記(B)の含有量が1〜10質量%であり、かつ前記(C)の含有量が0.05〜0.6質量%である。以下、本実施形態について、詳細に説明する。
[Vinylidene chloride resin wrap film]
The vinylidene chloride-based resin wrap film of the present embodiment contains a vinylidene chloride-based resin, dibutyl sebacate (A), epoxidized soybean oil (B), and a dimer or higher glycol (C),
The content of (A) is 1 to 10% by mass, the content of (B) is 1 to 10% by mass, and the content of (C) is 0.05 to 0.6% by mass. It is. Hereinafter, this embodiment will be described in detail.

〔塩化ビニリデン系樹脂〕
本実施形態に用いる塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン単位を含むものであれば特に制限されず、塩化ビニリデン単位以外に、例えば塩化ビニル、メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル;メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル;アクリロニトリル、酢酸ビニル等、塩化ビニリデンと共重合可能な単量体が1種又は2種以上共重合されていてもよい。これらのなかでも、塩化ビニリデン単位を85〜97質量%含むものが好ましく、86〜95質量%含むものがより好ましく、87〜93質量%含むものがさらに好ましい。このような範囲であれば、塩化ビニリデン単位が多いことによる成形加工性悪化や、塩化ビニリデン単位が少ないことによる手触り感の悪化をさらに抑制できる。
[Vinylidene chloride resin]
The vinylidene chloride resin used in the present embodiment is not particularly limited as long as it contains a vinylidene chloride unit, and in addition to the vinylidene chloride unit, for example, acrylic acid esters such as vinyl chloride, methyl acrylate, and butyl acrylate; methyl methacrylate, A methacrylic acid ester such as butyl methacrylate; a monomer copolymerizable with vinylidene chloride such as acrylonitrile, vinyl acetate, or the like may be copolymerized. Among these, those containing 85 to 97% by mass of vinylidene chloride units are preferred, those containing 86 to 95% by mass are more preferred, and those containing 87 to 93% by mass are more preferred. Within such a range, it is possible to further suppress deterioration in moldability due to a large amount of vinylidene chloride units and deterioration in touch feeling due to a small amount of vinylidene chloride units.

本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムに含まれる塩化ビニリデン系樹脂の含有量は90質量%以上が好ましく、より好ましくは93質量%以上であり、さらに好ましくは95質量%以上である。このような範囲であれば、添加剤の総含有量がより低く、これにより食品安全性がより高められたものとなる。   The content of the vinylidene chloride resin contained in the vinylidene chloride resin wrap film of the present embodiment is preferably 90% by mass or more, more preferably 93% by mass or more, and further preferably 95% by mass or more. If it is such a range, the total content of additives will be lower, which will further improve food safety.

なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なり、塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、重量測定して得ることができる。一方、DBS及び二量体以上のグリコールの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。また、ESOの含有量は、ラップフィルムの再沈濾液をゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析して得ることができる。   In addition, the method of measuring the content of each component from the wrap film varies depending on the analysis object, and the content of the vinylidene chloride resin can be obtained by vacuum drying the re-precipitated filtrate of the wrap film and measuring the weight. . On the other hand, the content of DBS and the dimer or higher glycol can be obtained by extracting an additive from a wrap film using an organic solvent such as acetone and performing gas chromatography analysis. The ESO content can be obtained by gel permeation chromatography analysis of the re-precipitated filtrate of the wrap film.

〔セバシン酸ジブチル(A)〕
本実施形態のラップフィルムに用いられるDBS(A)は、脂肪族二塩基酸エステルの一種である。脂肪族二塩基酸エステルには、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジn−ヘキシル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル等のアジピン酸エステル系;アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル、アゼライン酸オクチル等のアゼライン酸エステル系;セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル等のセバシン酸エステル系がある。これらのなかでも、DBSは、塩化ビニリデン系樹脂に対する可塑化効果が高く、少量でも十分に樹脂を可塑化し、成形加工性を向上させる点で好ましい。
[Dibutyl sebacate (A)]
DBS (A) used for the wrap film of this embodiment is a kind of aliphatic dibasic acid ester. Examples of the aliphatic dibasic acid ester include dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, dioctyl adipate, etc .; di-2-ethylhexyl azelate, octyl azelate, etc. There are sebacic acid ester systems such as dibutyl sebacate and di-2-ethylhexyl sebacate. Among these, DBS is preferable in that it has a high plasticizing effect on vinylidene chloride-based resins, and even in a small amount, it sufficiently plasticizes the resin and improves moldability.

より優れた成形加工性の付与、及び添加剤高含有時のラップフィルムの過剰な密着性防止等の点から、DBS(A)の含有量は1〜10質量%であり、好ましくは2〜7質量%であり、より好ましくは2.5〜5質量%である。   The content of DBS (A) is 1 to 10% by mass, preferably 2 to 7%, from the viewpoint of imparting better moldability and preventing excessive adhesion of the wrap film when the additive content is high. It is mass%, More preferably, it is 2.5-5 mass%.

〔エポキシ化大豆油(B)〕
本実施形態のラップフィルムに用いられるESO(B)は、食用油脂をエポキシ化して得られるエポキシ化植物油の一種である。エポキシ化植物油は、塩化ビニリデン系樹脂押出加工用安定剤として広く知られ、フィルムの色調変化の抑制の点からフィルム中に添加することが必須である。エポキシ化植物油として、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油が挙げられるが、これらのなかでも、エポキシ化大豆油は、高温下にラップフィルムを保管した際の引出性悪化を抑制する点で好ましい。
[Epoxidized soybean oil (B)]
ESO (B) used for the wrap film of this embodiment is a kind of epoxidized vegetable oil obtained by epoxidizing edible fats and oils. Epoxidized vegetable oil is widely known as a stabilizer for vinylidene chloride-based resin extrusion processing, and it is essential to add it to the film from the viewpoint of suppressing a change in color tone of the film. Epoxidized vegetable oils include, for example, epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil. Among these, epoxidized soybean oil is used for suppressing deterioration of drawability when a wrap film is stored at a high temperature. preferable.

ラップフィルムの色調変化の抑制、ブリードによるべたつき防止等の点から、ESO(B)の含有量は1〜10質量%であり、好ましくは1〜6質量%であり、より好ましくは1〜3質量%である。   From the viewpoints of suppressing color change of the wrap film and preventing stickiness due to bleeding, the content of ESO (B) is 1 to 10% by mass, preferably 1 to 6% by mass, and more preferably 1 to 3% by mass. %.

〔二量体以上のグリコール(C)〕
本実施形態のラップフィルムに用いられる二量体以上のグリコール(C)は、アルコールの一種であり、より具体的には、鎖式脂肪族炭化水素、又は環式脂肪族炭化水素の2つの炭素原子に1つずつヒドロキシ基が置換している構造を持つ化合物が2分子以上ヒドロキシル基を介して結合した化合物である。二量体以上のグリコール(C)は、(一量体の)グリコールに比して、塩化ビニリデン系樹脂に対する可塑化効果が高いという特徴を有する。このような二量体以上のグリコール(C)としては、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらのなかでも、溶融粘度が低いため、塩化ビニリデン系樹脂の成形加工性を大幅に改善し、かつ、添加剤が表面内側近傍に選択的に分布しやすいため、高い手触り改質効果が得られる点で、トリプロピレングリコール(以下、TPGと称す)が好ましい。
[Diol or higher glycol (C)]
The dimer or higher glycol (C) used in the wrap film of this embodiment is a kind of alcohol, and more specifically, two carbons of a chain aliphatic hydrocarbon or a cyclic aliphatic hydrocarbon. A compound in which two or more compounds having a structure in which one hydroxyl group is substituted for each atom is bonded via a hydroxyl group. Dimer or higher glycol (C) is characterized by a higher plasticizing effect on vinylidene chloride resin than (monomeric) glycol. Examples of the dimer or higher glycol (C) include, but are not limited to, diethylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol. Among these, since the melt viscosity is low, the molding processability of the vinylidene chloride resin is greatly improved, and the additive is easily distributed selectively in the vicinity of the inside of the surface, so that a high touch modification effect is obtained. In this respect, tripropylene glycol (hereinafter referred to as TPG) is preferable.

二量体以上のグリコール(C)の含有量が0.05質量%を下回ると、二量体以上のグリコール(C)による手触り改質効果が小さすぎて、ゴワゴワした不快な手触り感が問題になる。一方、二量体以上のグリコールの含有量が0.6質量%を上回ると、二量体以上のグリコール(C)が過剰にブリードアウトし、フィルム表面がヌルヌルするだけでなく、ラップフィルムに必要とされる密着性を損なう。そのため、二量体以上のグリコールの含有量は、0.05〜0.6質量%であり、好ましくは0.1〜0.4質量%であり、より好ましくは0.2〜0.4質量%である。   If the content of the dimer or higher glycol (C) is less than 0.05% by mass, the touch modification effect by the dimer or higher glycol (C) is too small, and the unpleasant hand feeling is a problem. Become. On the other hand, if the content of the dimer or higher glycol exceeds 0.6% by mass, the dimer or higher glycol (C) excessively bleeds out and the film surface is not null-nulled. The adhesion which is said to be impaired. Therefore, the content of the dimer or higher glycol is 0.05 to 0.6 mass%, preferably 0.1 to 0.4 mass%, more preferably 0.2 to 0.4 mass%. %.

〔その他の配合物〕
塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、公知の食品包装材料に用いられる(A)〜(C)以外の配合物(以下、「その他の配合物」という。)、例えば可塑剤、安定剤、耐候性向上剤、染料又は顔料等の着色剤、防曇剤、抗菌剤、滑剤、核剤、ポリエステル等のオリゴマー、MBS(メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体)等のポリマー等を含有してもよい。
[Other compounds]
The vinylidene chloride-based resin wrap film is a compound other than (A) to (C) used in known food packaging materials (hereinafter referred to as “other compound”), for example, a plasticizer, a stabilizer, and a weather resistance improvement. A coloring agent such as an agent, a dye or a pigment, an antifogging agent, an antibacterial agent, a lubricant, a nucleating agent, an oligomer such as polyester, and a polymer such as MBS (methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer) may be contained.

可塑剤としては、特に限定されないが、具体的には、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、グリセリン、グリセリンエステル、ワックス、流動パラフィン、及びリン酸エステル等が挙げられる。   The plasticizer is not particularly limited, and specific examples thereof include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, glycerin, glycerin ester, wax, liquid paraffin, and phosphate ester.

安定剤としては、特に限定されないが、具体的には、2,5−t−ブチルハイドロキノン、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、4,4’−チオビス−(6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブロピオネート、及び4,4’−チオビス−(6−t−ブチルフェノール)等の酸化防止剤;ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、イソステアリン酸塩、オレイン酸塩、リシノール酸塩、2−エチル−ヘキシル酸塩、イソデカン酸塩、ネオデカン酸塩、及び安息香酸カルシウム等の熱安定剤が挙げられる。   The stabilizer is not particularly limited. Specifically, 2,5-t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 4,4′-thiobis- (6-t- Butylphenol), 2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) bropionate, and Antioxidants such as 4,4′-thiobis- (6-t-butylphenol); laurate, myristate, palmitate, stearate, isostearate, oleate, ricinoleate, 2- Thermal stabilizers such as ethyl-hexylate, isodecanoate, neodecanoate, and calcium benzoate are included.

耐候性向上剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレン−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾリトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)5−クロロベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、及び2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤が挙げられる。   The weather resistance improver is not particularly limited, but specifically, ethylene-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzolitriazole, 2 UV rays such as-(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone An absorbent is mentioned.

染料又は顔料等の着色剤としては、特に限定されないが、具体的には、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、及びベンガラ等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as colorants, such as dye or a pigment, Specifically, carbon black, a phthalocyanine, a quinacridone, an indoline, an azo pigment, a bengara, etc. are mentioned.

防曇剤としては、特に限定されないが、具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as an antifogging agent, Specifically, glycerol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid alcohol ether, polyoxyethylene glycerol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, etc. are mentioned.

抗菌剤としては、特に限定されないが、具体的には、銀系無機抗菌剤等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as an antibacterial agent, Specifically, a silver-type inorganic antibacterial agent etc. are mentioned.

滑剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレンビスステロアミド、ブチルステアレート、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル等の脂肪酸炭化水素系滑剤、高級脂肪酸滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、及び脂肪酸エステル滑剤等が挙げられる。   The lubricant is not particularly limited. Specifically, fatty acid hydrocarbon lubricants such as ethylene bissteramide, butyl stearate, polyethylene wax, paraffin wax, carnauba wax, myristyl myristate, stearyl stearate, and higher fatty acid lubricants. , Fatty acid amide lubricants, fatty acid ester lubricants and the like.

核剤としては、特に限定されないが、具体的には、リン酸エステル金属塩等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a nucleating agent, Specifically, phosphate ester metal salt etc. are mentioned.

本実施形態のラップフィルムの厚さは、特に制限はないが、一般には5〜20μmである。   The thickness of the wrap film of this embodiment is not particularly limited, but is generally 5 to 20 μm.

その他の配合物の含有量は5質量%以下であることが好ましく、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下、特に好ましくは0.1質量%である。   The content of other blends is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 0.1% by mass.

本実施形態のラップフィルムは、添加剤の総含有量がより少ない態様において、その優位性が顕著となる。そのため、本実施形態のラップフィルムは、添加剤の総含有量が、10質量%以下であることが好ましく、より好ましくは7質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下である。   The superiority of the wrap film of the present embodiment is significant in an aspect where the total content of additives is smaller. Therefore, the wrap film of this embodiment preferably has a total content of additives of 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less.

〔塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法〕
以下、本実施形態のラップフィルムの好ましい製造方法について説明する。
ここでは、まず、塩化ビニリデン系樹脂と、セバシン酸ジブチル(A)と、エポキシ化大豆油(B)と、二量体以上のグリコール(C)と、必要に応じて種々の添加剤とを、リボンブレンダー、又はヘンシェルミキサー等で均一に混合させ、24時間熟成させて塩化ビニリデン系樹脂組成物を製造する。その後、該樹脂組成物を溶融押出し、インフレーション延伸することでラップフィルムが得られる。また、必要に応じて、該樹脂組成物に、公知の食品包装材料に用いられる可塑剤、安定剤、耐候性向上剤、染料又は顔料等の着色剤、防曇剤、抗菌剤、滑剤、核剤、ポリエステル等のオリゴマー、MBS等のポリマー等を添加することもできる。これらは製膜までのいずれの段階で添加してもよい。上述の方法により得られるラップフィルムは、食品安全性が高く、かつ、密着性、引出性、成形加工性に優れ、添加剤低減に伴う不快なフィルムの手触り感が改善された塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムが再現性よく且つ比較的に低コストで得ることができる。
[Method for producing vinylidene chloride-based resin wrap film]
Hereinafter, the preferable manufacturing method of the wrap film of this embodiment is demonstrated.
Here, first, vinylidene chloride resin, dibutyl sebacate (A), epoxidized soybean oil (B), dimer or higher glycol (C), and various additives as required, A vinylidene chloride resin composition is produced by uniformly mixing with a ribbon blender or a Henschel mixer and aging for 24 hours. Thereafter, the resin composition is melt-extruded and subjected to inflation stretching to obtain a wrap film. Further, if necessary, the resin composition may be added to a plasticizer, a stabilizer, a weather resistance improver, a coloring agent such as a dye or a pigment, an antifogging agent, an antibacterial agent, a lubricant, and a nucleus. Agents, oligomers such as polyester, polymers such as MBS, and the like can also be added. These may be added at any stage until film formation. The wrap film obtained by the above-mentioned method has a high food safety, is excellent in adhesion, drawability and molding processability, and is improved in the unpleasant feel of the film due to the reduction of additives. Films can be obtained with good reproducibility and at a relatively low cost.

以下、インフレーション製膜方法の例について述べる。
図1は、ラップフィルムの製造工程の一例の概略図である。まず、溶融した上記樹脂組成物が押出機(1)により、ダイ(2)から管状に押出され、ソック(4)が形成される。ソック(4)の外側を冷水槽(6)にて冷水に接触させ、ソック(4)の内部にはソック液(5)を注入することにより、内外から冷却して固化させる。固化されたソック(4)は、第1ピンチロール(7)にて折り畳まれ、パリソン(8)が成形される。
Hereinafter, an example of the inflation film forming method will be described.
Drawing 1 is a schematic diagram of an example of a manufacturing process of a wrap film. First, the molten resin composition is extruded into a tubular shape from the die (2) by the extruder (1) to form a sock (4). The outside of the sock (4) is brought into contact with cold water in the cold water tank (6), and the sock liquid (5) is injected into the inside of the sock (4), so that it is cooled and solidified from the inside and outside. The solidified sock (4) is folded by a first pinch roll (7) to form a parison (8).

続いて、パリソン(8)の内側にエアを注入することにより、再度パリソン(8)は開口されて管状となる。このとき、ソック(4)内面に表面塗布したソック液(5)はパリソン(8)の開口剤としての効果を発現する。パリソン(8)は、温水により延伸に適した温度まで再加熱される。パリソン(8)の外側に付着した温水は、第2ピンチロール(9)にて搾り取られる。適温まで加熱された管状のパリソン(8)にエアを注入してバブル(10)を成形し、延伸フィルムが得られる。その後延伸フィルムは、第3ピンチロール(11)で折り畳まれ、ダブルプライフィルム(12)となる。ダブルプライフィルム(12)は、巻き取りロール(13)にて巻き取られる。さらに、このフィルムはスリットされて、1枚のフィルムになるように剥がされる。最終的にこのフィルムは紙管に巻き取られ、紙管巻きのラップフィルムが得られる。   Subsequently, by injecting air into the inside of the parison (8), the parison (8) is opened again and becomes tubular. At this time, the sock liquid (5) applied on the inner surface of the sock (4) exhibits the effect of the parison (8) as an opening agent. The parison (8) is reheated to a temperature suitable for stretching with warm water. The warm water adhering to the outside of the parison (8) is squeezed out by the second pinch roll (9). Air is injected into a tubular parison (8) heated to an appropriate temperature to form bubbles (10), and a stretched film is obtained. Thereafter, the stretched film is folded by the third pinch roll (11) to form a double-ply film (12). The double ply film (12) is wound up by a winding roll (13). Further, the film is slit and peeled off to become a single film. Finally, the film is wound on a paper tube to obtain a paper tube-wrapped wrap film.

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。実施例及び比較例で用いた評価方法は、以下の通りである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited at all by these. Evaluation methods used in Examples and Comparative Examples are as follows.

(評価方法)
(1.密着性)
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製膜直後のラップフィルムを28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した後、ラップフィルム同士の密着性を評価した。
(Evaluation method)
(1. Adhesiveness)
Assuming distribution of the wrap film after shipment and storage at home, the wrap film immediately after film formation was stored in a thermostatic bath set at 28 ° C. for 1 month, and then the adhesion between the wrap films was evaluated.

測定は23℃、相対湿度50%RHの雰囲気中で行なった。まず底面積25cm、高さ55mm、重さ400gのアルミ製の治具を2個用意し、双方の治具の底面に底面積と同面積の濾紙を貼り付けた。双方の治具の濾紙を貼り付けた底面に皺が入らないようにラップフィルムを被せて輪ゴムで抑えて固定した。このラップフィルムを被せた2個の治具のラップフィルムを被せた側の底面を重ね合わせて、加重500gで1分間圧着した。次いで、引張圧縮試験機(島津製作所社製;オートグラフ(AG−IS))にて5mm/minの速度で双方のラップフィルム面を相互の面に垂直に引き剥がすときに必要な仕事量(単位 mJ/25cm)を測定した。 The measurement was performed in an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. First, two aluminum jigs having a bottom area of 25 cm 2 , a height of 55 mm, and a weight of 400 g were prepared, and a filter paper having the same area as the bottom area was attached to the bottom surfaces of both jigs. A wrap film was placed on the bottom surface of both jigs on which the filter paper was affixed so as to prevent wrinkles, and was fixed with rubber bands. The bottom surfaces of the two jigs covered with the wrap film were overlapped and pressure-bonded for 1 minute at a weight of 500 g. Next, the work required for peeling both wrap film surfaces perpendicularly to each other at a speed of 5 mm / min with a tensile and compression tester (manufactured by Shimadzu Corporation; Autograph (AG-IS)) (unit) mJ / 25 cm 2 ) was measured.

ラップフィルムの密着性は、測定した数値をもとに、以下の4段階で評価した。
評価記号 密着仕事量(mJ/25cm) 判定
× 3.2以上 密着性が非常に高すぎ、取扱性が著しく劣る
△ 2.5以上3.2未満 密着性が高すぎ、取扱性に劣る
◎ 2.0以上2.5未満 バランスの取れた満足する密着性を有し、優
れたレベルにある
○ 1.2以上2.0未満 密着性を有し、実用レベルにある
△ 0.8以上1.2未満 僅かに密着性を有すが、実用上問題がある
× 0.8未満 密着性が非常に小さすぎ、実用不可
The adhesion of the wrap film was evaluated based on the measured numerical values in the following four stages.
Evaluation symbol Adherence work (mJ / 25cm 2 ) Judgment
× 3.2 or higher Adhesiveness is too high and handling is extremely inferior
△ 2.5 or more and less than 3.2 Adhesiveness is too high and handling is inferior
◎ 2.0 or more and less than 2.5
At the level
○ 1.2 or more and less than 2.0 Adhesiveness and practical level
△ 0.8 or more and less than 1.2 Slight adhesion, but practically problematic
× Less than 0.8 Adhesiveness is too small for practical use

(2.引出性)
密着性と同様に、出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製膜直後の巻回ラップフィルムを28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した後、巻回ラップフィルムの引出性を評価した。
(2. Pullability)
As with adhesiveness, assuming the distribution after shipment and storage at home, the wound wrap film immediately after film formation is stored for 1 month in a thermostat set at 28 ° C. The drawability was evaluated.

測定は23℃、相対湿度50%RHの雰囲気中で行なった。長さ約310mmで直径を巻回ラップフィルム20の紙管16内径に合わせた駆動部14と、長さ330mmの支点軸15とからなるプラスチック製フリーロールを、巻回ラップフィルム20の幅方向中央とフリーロール駆動部14の長さ方向中央とが合うように、巻回ラップフィルム20の紙管16中に装着した。引張圧縮試験機(島津製作所社製;オートグラフ(AG−IS))上部のロードセル側につり下げたハンガー17と支点軸15が平行で、ハンガー17中央の鉛直方向に巻回ラップフィルム20の幅方向中央が位置するように、巻回ラップフィルム20と一体となったフリーロールの支点軸15を、上記試験機下部18に設置した軸受け19に入れて固定した。さらに、フリーロールと一体になった巻回ラップフィルム20を、引き剥がして上記試験機上部のロードセル側につり下げたハンガー17に皺のないよう両面テープで固定した。   The measurement was performed in an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. A plastic free roll comprising a drive unit 14 having a length of about 310 mm and a diameter matched to the inner diameter of the paper tube 16 of the wound wrap film 20 and a fulcrum shaft 15 having a length of 330 mm is placed in the center in the width direction of the wound wrap film 20. And the free roll drive unit 14 were mounted in the paper tube 16 of the wound wrap film 20 so that the center in the length direction matched. The width of the wrap film 20 wound in the vertical direction at the center of the hanger 17 is parallel to the hanger 17 and the fulcrum shaft 15 suspended on the load cell side of the tensile compression tester (manufactured by Shimadzu Corporation; Autograph (AG-IS)) A fulcrum shaft 15 of a free roll integrated with the wound wrap film 20 was placed in a bearing 19 installed in the lower part 18 of the tester so that the center in the direction was positioned and fixed. Furthermore, the wound wrap film 20 integrated with the free roll was peeled off and fixed to the hanger 17 that was suspended on the load cell side at the top of the testing machine with double-sided tape so that there were no wrinkles.

次いで、引張圧縮試験機にて1000mm/分の速度で巻回ラップフィルム20を紙管16から垂直に引き剥がした。このとき、巻回ラップフィルムを紙管から引き剥がすのに必要な力の平均値をもって、引出性の測定値(単位:cN/30cm幅)とした。   Next, the wound wrap film 20 was peeled off from the paper tube 16 at a speed of 1000 mm / min with a tensile / compression tester. At this time, the average value of the force required to peel off the wound wrap film from the paper tube was taken as the measured value of drawability (unit: cN / 30 cm width).

巻回ラップフィルムの引出性は、測定した数値をもとに、以下の4段階で評価した。
評価記号 引出力(cN/30cm) 判定
× 10未満 引出性が軽すぎ、実用不可
◎ 10以上70未満 非常に引出性が良く、優れたレベルにある
○ 70以上80未満 引出性が良く、実用レベルにある
△ 80以上100未満 引出性に劣り、実用上問題あり
× 100以上 引出性が非常に劣り、実用不可(途中切れ等の問題が生じる場合がある)
The drawability of the wound wrap film was evaluated based on the measured values in the following four stages.
Evaluation symbol Pull-out power (cN / 30 cm) Judgment × Less than 10 Pull-out property is too light and impractical ◎ 10 to less than 70 Very good pull-out property, excellent level
○ 70 or more and less than 80 Good drawability and practical level △ 80 and less than 100 Inferior drawability and practical problems × 100 or more Very poor drawability and impractical use is there)

(3.手触り感)
密着性と同様に、出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製膜直後のラップフィルムを28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した後、ラップフィルムの手触り感を評価した。
(3. Feeling of touch)
As well as adhesion, assuming the distribution after shipment and storage at home, the wrap film immediately after film formation is stored in a thermostatic bath set at 28 ° C. for one month, and then the touch feeling of the wrap film is evaluated. did.

評価方法は、パネリスト25人がラップのしなやかさ(手触り)に関する官能評価をし、以下の評点の合計(100点満点)を利用して行った。
評価記号 評点(点) 判定
◎ 71以上 適度なしなやかさがあり、非常に優れたレベルにある
○ 57以上71未満 しなやかさがあり、優れたレベルにある
△ 43以上57未満 しなやかさがなく、やや不快な手触りである
× 43未満 しなやかさが全くなく、非常に不快な手触りである
The evaluation method was performed by 25 panelists who performed sensory evaluation on the flexibility (hand feeling) of the lap and used the total of the following scores (100 points maximum).
Evaluation symbol Rating (score) Judgment ◎ 71 or more There is moderate suppleness and is at a very excellent level
○ 57 or more and less than 71 There is suppleness and is at an excellent level
△ 43 or more and less than 57 It is not supple and has a slightly unpleasant touch × Less than 43 It has no supple and has a very unpleasant touch

(4.成形加工性)
成形加工性は、原料樹脂の溶融押出工程での押出性のことを指す。溶融押出工程での樹脂の押出圧力により、成形加工性を以下の2段階で評価した。
評価記号 樹脂押出圧力(MPa) 判定
◎ 60以上65未満 非常に安定した溶融押出ができ、品質の良いフィル
ムが得られる
○ 65以上67未満 安定した溶融押出が可能であり、問題なくフィルム
が製膜できる
(4. Moldability)
Molding processability refers to extrudability in the raw material resin melt extrusion process. Molding processability was evaluated in the following two stages according to the extrusion pressure of the resin in the melt extrusion process.
Evaluation symbol Resin extrusion pressure (MPa) Judgment
◎ 60 to less than 65 Very stable melt extrusion, good quality fill
○ 65 to less than 67 Stable melt extrusion is possible, and there is no problem
Can form a film

[実施例1]
重量平均分子量90,000の塩化ビニリデン系樹脂(塩化ビニリデン成分が90質量%、塩化ビニル成分が10質量%)、DBS(セバシン酸ジブチル、田岡化学工業(株))、ESO(ニューサイザー510R、日本油脂(株))、TPG(トリプロピレングリコール、旭硝子(株))をそれぞれ95.2質量%、3.2質量%、1.3質量%、及び0.3質量%の割合で混ぜたもの合計5kgを、ヘンシェルミキサーにて5分間混合させ、24時間以上熟成して塩化ビニリデン系樹脂組成物を得た。
[Example 1]
Vinylidene chloride resin having a weight average molecular weight of 90,000 (vinylidene chloride component is 90% by mass, vinyl chloride component is 10% by mass), DBS (dibutyl sebacate, Taoka Chemical Co., Ltd.), ESO (Newsizer 510R, Japan) Oil and fat) and TPG (tripropylene glycol, Asahi Glass Co., Ltd.) mixed at a rate of 95.2% by mass, 3.2% by mass, 1.3% by mass and 0.3% by mass, respectively. 5 kg was mixed with a Henschel mixer for 5 minutes and aged for 24 hours or more to obtain a vinylidene chloride resin composition.

上記の塩化ビニリデン系樹脂組成物を溶融押出機に供給して溶融し、押出機の先端に取り付けられた環状ダイでのスリット出口での溶融樹脂温度が170℃になるように押出機の加熱条件を調節しながら、環状に10kg/hrの押出速度で押出した。これを過冷却した後、インフレーション延伸して筒状フィルムとした。この筒状フィルムをニップして扁平に折り畳んで折幅280mmの肉厚み10μmの2枚重ねのフィルムを巻取速度18m/minにて巻き取った。このフィルムを、220mmの幅にスリットし、1枚のフィルムになるように剥がしながら外径36mm、長さ230mmの紙管に20m巻き取り、厚み10μmの巻回ラップフィルムを得た。ラップフィルムの密着性、引出性、手触り感について評価した。結果を表1に示す。   The above-mentioned vinylidene chloride resin composition is supplied to a melt extruder and melted, and the heating conditions of the extruder are such that the molten resin temperature at the slit exit of the annular die attached to the tip of the extruder is 170 ° C Was adjusted in an annular shape at an extrusion rate of 10 kg / hr. After this was supercooled, it was stretched by inflation to obtain a cylindrical film. The tubular film was nipped and folded flat, and a double-layered film having a folding width of 280 mm and a thickness of 10 μm was wound at a winding speed of 18 m / min. The film was slit to a width of 220 mm and peeled so as to form a single film. Evaluation was made on the adhesion, drawability, and feel of the wrap film. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
TPGの含有量を0.06質量%に変更し、塩化ビニリデン系樹脂を95.44質量%に変更したこと以外は、実施例1と同様の処理を行い、実施例2の巻回ラップフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
[Example 2]
Except that the content of TPG was changed to 0.06% by mass and the vinylidene chloride resin was changed to 95.44% by mass, the same treatment as in Example 1 was performed, and the wound wrap film of Example 2 was Obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例3]
TPGの含有量を0.5質量%に変更し、塩化ビニリデン系樹脂を95.0質量%に変更したこと以外は、実施例1と同様の処理を行い、実施例3の巻回ラップフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
[Example 3]
Except that the content of TPG was changed to 0.5% by mass and the vinylidene chloride resin was changed to 95.0% by mass, the same treatment as in Example 1 was performed, and the wound wrap film of Example 3 was Obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例4]
TPGに代えてポリプロピレングリコール(P425、ダウケミカル社)0.3質量%を用いたこと以外は、実施例1と同様の処理を行い、実施例4の巻回ラップフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
[Example 4]
A wound wrap film of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.3% by mass of polypropylene glycol (P425, Dow Chemical Company) was used instead of TPG. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例1]
TPGの含有量を0.8質量%に変更し、塩化ビニリデン系樹脂を94.7質量%に変更したこと以外は、実施例1と同様に処理して、比較例1の巻回ラップフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
The wound wrap film of Comparative Example 1 was treated in the same manner as in Example 1 except that the TPG content was changed to 0.8% by mass and the vinylidene chloride resin was changed to 94.7% by mass. Obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例2]
TPGの添加を省略し、塩化ビニリデン系樹脂を95.5質量%に変更したこと以外は、実施例1と同様の処理を行い、比較例2の巻回ラップフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
A wound wrap film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition of TPG was omitted and the vinylidene chloride resin was changed to 95.5% by mass. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例3]
TPGの含有量を0.04質量%に変更し、塩化ビニリデン系樹脂を95.46質量%に変更したこと以外は、実施例1と同様に処理して、比較例3の巻回ラップフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
The wound wrap film of Comparative Example 3 was treated in the same manner as in Example 1 except that the TPG content was changed to 0.04% by mass and the vinylidene chloride resin was changed to 95.46% by mass. Obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例4]
TPGの添加を省略し、DBSの含有量を4.0質量%に変更し、塩化ビニリデン系樹脂を94.7質量%に変更したこと以外は、実施例1と同様に処理し、比較例4の巻回ラップフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 4]
Comparative Example 4 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the addition of TPG was omitted, the DBS content was changed to 4.0% by mass, and the vinylidene chloride resin was changed to 94.7% by mass. A wound wrap film was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例5]
TPGに代えてトリアセチン(TA、トリアセチンDRA−150、(株)ダイセル化学工業)0.3質量%を用いたこと以外は、実施例1と同様に処理し、比較例5の巻回ラップフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 5]
The wound wrap film of Comparative Example 5 was treated in the same manner as in Example 1 except that 0.3% by mass of triacetin (TA, Triacetin DRA-150, Daicel Chemical Industries, Ltd.) was used instead of TPG. Obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例6]
TPGに代えて大豆油(大豆白絞油、日清オイリオグループ(株))0.3質量%を用いたこと以外は、実施例1と同様に処理して、比較例6の巻回ラップフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 6]
The wound wrap film of Comparative Example 6 was treated in the same manner as in Example 1 except that 0.3% by mass of soybean oil (soybean white oil, Nissin Oilio Group Co., Ltd.) was used instead of TPG. Got. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例7]
TPGに代えてプロピレングリコール(PG、旭硝子(株))0.3質量%を用いたこと以外は、実施例1と同様に処理して、比較例7の巻回ラップフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 7]
A wound wrap film of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.3% by mass of propylene glycol (PG, Asahi Glass Co., Ltd.) was used instead of TPG. The evaluation results are shown in Table 1.

本発明のラップフィルムは、添加剤の総含有量が比較的に低く、これにより食品安全性がより高められており、しかも、密着性、引出性、成形加工性に優れるとともに、添加剤の低減時に生じる不快なフィルムの手触り感も改善されたものなので、食品包装用、及び調理用等の用途として広く且つ有効に利用可能である。   The wrap film of the present invention has a relatively low total content of additives, which further improves food safety, and is excellent in adhesion, drawability, moldability, and reduction of additives. Since the unpleasant film feel that sometimes occurs is also improved, it can be widely and effectively used for food packaging and cooking.

1 押出機
2 ダイ
3 ダイ口
4 管状の塩化ビニリデン系共重合体組成物(ソック)
5 ソック液
6 冷水槽
7 第1ピンチロール
8 パリソン
9 第2ピンチロール
10 バブル
11 第3ピンチロール
12 ダブルプライフィルム
13 巻き取りロール
14 駆動部
15 支点軸
16 紙管
17 ハンガー
18 試験機下部
19 軸受け
20 巻回ラップフィルム
1 Extruder 2 Die 3 Die Mouth 4 Tubular Vinylidene Chloride Copolymer Composition (Sock)
5 Sock liquid 6 Cold water tank 7 1st pinch roll 8 Parison 9 2nd pinch roll 10 Bubble 11 3rd pinch roll 12 Double ply film 13 Take-up roll 14 Drive part 15 Support shaft 16 Paper tube 17 Hanger 18 Lower part 19 Tester bearing 20 roll wrap film

Claims (3)

塩化ビニリデン系樹脂と、セバシン酸ジブチル(A)と、エポキシ化大豆油(B)と、二量体以上のグリコール(C)とを含有し、
前記(A)の含有量が1〜10質量%であり、前記(B)の含有量が1〜10質量%であり、かつ前記(C)の含有量が0.05〜0.6質量%である、
塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
Containing vinylidene chloride resin, dibutyl sebacate (A), epoxidized soybean oil (B), and dimer or higher glycol (C),
The content of (A) is 1 to 10% by mass, the content of (B) is 1 to 10% by mass, and the content of (C) is 0.05 to 0.6% by mass. Is,
Vinylidene chloride resin wrap film.
前記塩化ビニリデン系樹脂の含有量が90質量%以上である、請求項1に記載の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。   The vinylidene chloride resin wrap film according to claim 1, wherein the content of the vinylidene chloride resin is 90% by mass or more. 記二量体以上のグリコール(C)が、トリプロピレングリコールである、請求項1又は2に記載の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。   The vinylidene chloride-based resin wrap film according to claim 1 or 2, wherein the dimer or higher glycol (C) is tripropylene glycol.
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