JP6100034B2 - Vinylidene chloride-based resin wrap film and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a vinylidene chloride-based resin wrap film and a method for producing the same.

従来、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、密着性、ガスバリア性等の特性に優れているため、食品等の簡易包装材料として多くの一般家庭で使用されてきた。   Conventionally, vinylidene chloride-based resin wrap films are excellent in properties such as adhesion and gas barrier properties, and thus have been used in many general households as simple packaging materials for foods and the like.

塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムを製造する方法として、インフレーション製膜方法が広く知られている(図1参照)。インフレーション製膜方法においては、塩化ビニリデン系樹脂に添加剤全般を含有させた塩化ビニリデン系樹脂組成物をダイから管状に押し出し、押し出された樹脂組成物の外側を冷水で、ダイ口とピンチロールとに挟まれた内側をミネラルオイル等公知の冷媒で冷却し、固化させることにより、塩化ビニリデン系樹脂成形体を作製する。このピンチロールで折り畳まれた環状ダブルプライシートをパリソンと称す。そして、パリソンは、再加熱してインフレーションすることにより延伸する。延伸したダブルプライフィルムをスリットし、1枚のフィルムになるように剥がす。最終的には、フィルムを紙管に巻き取り、化粧箱に詰めることで、化粧箱に収納された塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム巻回体(図2参照)が得られる。   As a method for producing a vinylidene chloride-based resin wrap film, an inflation film-forming method is widely known (see FIG. 1). In the inflation film-forming method, a vinylidene chloride resin composition containing all the additives in vinylidene chloride resin is extruded from a die into a tubular shape, the outside of the extruded resin composition is cooled with cold water, a die port, a pinch roll, A vinylidene chloride resin molded body is produced by cooling and solidifying the inside sandwiched between the two with a known refrigerant such as mineral oil. An annular double ply sheet folded with this pinch roll is called a parison. The parison is then stretched by reheating and inflation. The stretched double ply film is slit and peeled to form a single film. Finally, the film is wound on a paper tube and packed in a decorative box, whereby a vinylidene chloride-based resin wrap film roll (see FIG. 2) housed in the decorative box is obtained.

塩化ビニリデン系樹脂組成物中の添加剤としては、安定剤や可塑剤などが用いられている。良好な加工性と良好な物性を得るために、安定剤として、例えばエポキシ化大豆油(以下、ESO、と称す)等に代表されるエポキシ化植物油を添加し、可塑剤として、例えばアセチルクエン酸トリブチル(以下、ATBC、と称す)やセバシン酸ジブチル(以下、DBS、と称す)等に代表される脂肪族エステルを添加することが広く知られている。   As an additive in the vinylidene chloride resin composition, a stabilizer, a plasticizer, or the like is used. In order to obtain good processability and good physical properties, for example, an epoxidized vegetable oil represented by epoxidized soybean oil (hereinafter referred to as ESO) is added as a stabilizer, and as a plasticizer, for example, acetylcitric acid. It is widely known to add aliphatic esters such as tributyl (hereinafter referred to as ATBC) and dibutyl sebacate (hereinafter referred to as DBS).

特許文献1には、縦裂けトラブルが抑制され、かつ、密着性及び透明性に優れるポリ塩化ビニリデン樹脂ラップフィルムに関する技術が開示されている。   Patent Document 1 discloses a technique related to a polyvinylidene chloride resin wrap film that suppresses longitudinal tearing troubles and is excellent in adhesion and transparency.

特許文献2には、臭気を克服しつつ、押出成形時の熱分解を抑制し、かつ、フィルムの過剰密着現象や引出性の低下等、物性の経時変化も少ない塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムに関する技術が開示されている。   Patent Document 2 discloses a technique relating to a vinylidene chloride resin wrap film that overcomes odor, suppresses thermal decomposition during extrusion molding, and has little change in physical properties over time, such as excessive adhesion phenomenon of the film and reduction in drawability. Is disclosed.

特開2011−168750号公報JP 2011-168750 A 特開2008−74955号公報JP 2008-74955 A

通常、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、その巻回体からフィルムを引き出した後、巻回体を収納する化粧箱に付帯されたフィルム切断刃でカットして使用される。従来の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、カット性を良くするためにフィルムの引裂強度を低くしていた。しかし、このような引裂強度の低いフィルムにおいては、巻回体からフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際、化粧箱付帯の切断刃でカットした端部からフィルムが裂けるトラブルが多かった。   Usually, a vinylidene chloride-based resin wrap film is used after being pulled out of the wound body and then cut with a film cutting blade attached to a decorative box that houses the wound body. Conventional vinylidene chloride-based resin wrap films have had a low tear strength in order to improve cutability. However, in such a low tear strength film, when pulling out the film from the wound body, and when picking out the film end that has been rewound into the decorative box, the edge cut with the cutting blade attached to the decorative box There were many troubles that the film was torn.

一方、裂けトラブルを抑制するためにフィルムを厚くする等の手法によって、フィルムの引裂強度を高くすることは可能であるが、フィルムがカットしにくくなり、使い勝手が悪くなっていた。   On the other hand, it is possible to increase the tear strength of the film by a method such as thickening the film in order to suppress tearing troubles, but the film is difficult to cut and the usability is poor.

特許文献1のように、結晶配向度を制御することにより、フィルムの裂けトラブルを抑制することができる。しかし、ラップフィルムに求められるフィルムの裂けトラブル低減とカット性の両立ができない。また、特許文献2では、押出時の熱劣化や、密着性や引出性等の物性に関する経時変化については改善されているが、経時の物理劣化については検討されていない。   As in Patent Document 1, by controlling the degree of crystal orientation, film tearing troubles can be suppressed. However, it is impossible to achieve both a reduction in film tearing trouble and a cutting property required for a wrap film. Further, in Patent Document 2, although the deterioration over time with respect to heat deterioration during extrusion and physical properties such as adhesion and drawability is improved, physical deterioration over time is not studied.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムのフィルム切断刃によるカット性を維持しつつ、巻回体からのフィルム引き出し時、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部の摘み出し時の裂けトラブルを低減し、使い勝手を向上させた、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, while maintaining the cutability of the vinylidene chloride-based resin wrap film by the film cutting blade, while winding the film from the wound body, and winding it in a cosmetic box. An object of the present invention is to provide a vinylidene chloride-based resin wrap film that has reduced tearing troubles at the time of picking up the film end portion that has been returned and has improved usability.

本発明者らは、巻回体からのフィルム引き出し時、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部の摘み出し時の裂けトラブルを低減と、フィルム切断時の優れたカット性という背反する課題を両立させるという観点から鋭意検討を加えた結果、製膜ラインの樹脂の幅方向(以下、TD方向と称す)の引裂強度が2〜6cNであり、かつ、製膜ラインの樹脂の流れ方向(以下、MD方向と称す)の引張弾性率が250〜600MPaである塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムにおいて、温度変調型DSCにて評価した低温結晶化開始温度を40〜60℃とすることで、消費者の要求を満たすレベルにまで裂けトラブルを抑制でき、かつ、フィルムのカット性に優れるラップフィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、下記の通りである。
The inventors of the present invention have a contradictory problem of reducing tearing troubles when pulling out a film from a wound body and when picking up an end of a film that has been rewound into a decorative box, and excellent cutability when cutting the film. As a result of intensive studies from the viewpoint of achieving both, the tear strength in the width direction of the resin in the film forming line (hereinafter referred to as the TD direction) is 2 to 6 cN, and the flow direction of the resin in the film forming line ( In the vinylidene chloride resin wrap film having a tensile modulus of 250 to 600 MPa (hereinafter referred to as MD direction), the low temperature crystallization start temperature evaluated by temperature modulation DSC is 40 to 60 ° C. The present inventors have found that a wrap film can be obtained that can suppress a tearing trouble to a level that satisfies the above requirements and is excellent in the cutability of the film, and has completed the present invention.
That is, the present invention is as follows.

〔1〕
TD方向の引裂強度が2〜6cNであり、かつ、MD方向の引張弾性率が250〜600MPaである塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムであって、温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が40〜60℃である、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
〔2〕
塩化ビニリデン繰り返し単位を72〜93%含有するポリ塩化ビニリデン系樹脂に対して、エポキシ化植物油を0.5〜3重量%、クエン酸エステル又は二塩基酸エステルから選ばれる少なくとも一種の化合物を3〜8重量%含有し、かつ、厚みが6〜18μmである、前記〔1〕に記載の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
〔3〕
塩化ビニリデン系樹脂組成物を溶融押し出しした後、MD方向及びTD方向に延伸する塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法であって、MD方向及びTD方向の延伸倍率を共に4〜6倍とし、未延伸状態の単位長さ当たりの延伸速度(以下、単に「延伸速度」と称す。)をMD方向及びTD方向それぞれ0.09〜0.12倍/s、及び3.1〜4.0倍/sとし、延伸直後のフィルム緩和比率を7〜15%とし、かつ、延伸後24時間以上5〜19℃で保管する、前記〔1〕又は〔2〕に記載の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法。
[1]
Low-temperature crystal which is a vinylidene chloride resin wrap film having a tear strength in the TD direction of 2 to 6 cN and a tensile modulus of elasticity in the MD direction of 250 to 600 MPa, and is measured by a temperature-modulated differential scanning calorimeter A vinylidene chloride-based resin wrap film having a conversion start temperature of 40 to 60 ° C.
[2]
With respect to a polyvinylidene chloride resin containing 72 to 93% of vinylidene chloride repeating units, 0.5 to 3% by weight of epoxidized vegetable oil, 3 to at least one compound selected from citrate ester or dibasic acid ester The vinylidene chloride-based resin wrap film according to the above [1], containing 8% by weight and having a thickness of 6 to 18 μm.
[3]
A method for producing a vinylidene chloride-based resin wrap film that is stretched in the MD direction and the TD direction after melt-extruding the vinylidene chloride-based resin composition, wherein both the MD and TD stretch ratios are 4 to 6 times, The stretching speed per unit length in the stretched state (hereinafter, simply referred to as “stretching speed”) is 0.09 to 0.12 times / s and 3.1 to 4.0 times / s in the MD direction and TD direction, respectively. The film relaxation ratio immediately after stretching is 7 to 15%, and the vinylidene chloride-based resin wrap film according to [1] or [2] is stored at 5 to 19 ° C. for 24 hours or more after stretching. Method.

本発明によれば、巻回体からフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際に、フィルムの裂けトラブルが発生しにくく、しかも、化粧箱付帯のフィルム切断刃でフィルムをカットする際のカット性に優れた塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムが得られる。   According to the present invention, when pulling out a film from a wound body, and when picking out an end of a film that has been rewound into a decorative box, troubles of tearing the film are unlikely to occur, and the film cutting with the decorative box is performed. A vinylidene chloride-based resin wrap film excellent in cutability when cutting a film with a blade is obtained.

本発明の製膜プロセスで使用された装置の概略図である。It is the schematic of the apparatus used in the film forming process of this invention. 本発明のフィルムの利用形態例である。It is an example of the utilization form of the film of this invention.

以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」という)について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. In addition, this invention is not restrict | limited to the following embodiment, In the range of the summary, various deformation | transformation can be implemented.

〔塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム〕
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム(以下、単に「ラップフィルム」という場合がある。)は、TD方向の引裂強度が2〜6cNであり、かつ、MD方向の引張弾性率が250〜600MPaであって、温度変調型DSCにて評価した低温結晶化開始温度が40〜60℃である。以下、本実施形態について、詳細に説明する。
[Vinylidene chloride resin wrap film]
The vinylidene chloride resin wrap film of the present embodiment (hereinafter sometimes simply referred to as “wrap film”) has a tear strength in the TD direction of 2 to 6 cN and a tensile modulus in the MD direction of 250 to 600 MPa. And the low temperature crystallization start temperature evaluated by temperature modulation type DSC is 40-60 degreeC. Hereinafter, this embodiment will be described in detail.

本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、塩化ビニリデン系樹脂を含有する。
<塩化ビニリデン系樹脂>
本実施形態に用いる塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン繰り返し単位を含むものであれば特に制限されず、塩化ビニリデン繰り返し単位以外に、例えば塩化ビニル、メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル;メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル;アクリロニトリル;酢酸ビニル等、塩化ビニリデンと共重合可能な単量体が一種又は二種以上共重合されていてもよい。
塩化ビニリデン系樹脂が共重合樹脂である場合、塩化ビニリデン繰り返し単位の比率は、特に制限されないが、塩化ビニリデン繰り返し単位を72〜93%含むものが好ましい。塩化ビニリデン繰り返し単位が72%以上の場合、塩化ビニリデン系樹脂のガラス転移温度が低くフィルムが軟らかく、冬場等の低温環境下での使用時にもフィルムの裂けを低減できるので好ましい。一方、塩化ビニリデン繰り返し単位が93%以下の場合、結晶性の大幅な上昇を抑制し、フィルム延伸時の成形加工性の悪化を抑制できるので好ましい。前記観点から、塩化ビニリデン繰り返し単位を81〜90%含むものがより好ましい。
特に、塩化ビニリデン繰り返し単位を72%以上含むラップフィルムは、夏場等の高温下で保管・流通する際、熱を受けて微結晶が形成・成長し、物理的な劣化が起こりやすく、結果としてフィルム使用時の裂けトラブルが発生しやすい傾向があるため、本発明の構成による効果が顕著である。
The vinylidene chloride resin wrap film of this embodiment contains a vinylidene chloride resin.
<Vinylidene chloride resin>
The vinylidene chloride resin used in the present embodiment is not particularly limited as long as it contains a vinylidene chloride repeating unit. In addition to the vinylidene chloride repeating unit, for example, an acrylic acid ester such as vinyl chloride, methyl acrylate, butyl acrylate; Monomers that can be copolymerized with vinylidene chloride, such as acrylate, butyl methacrylate and the like; acrylonitrile; vinyl acetate, and the like may be copolymerized.
When the vinylidene chloride-based resin is a copolymer resin, the ratio of the vinylidene chloride repeating unit is not particularly limited, but preferably includes 72 to 93% of the vinylidene chloride repeating unit. When the vinylidene chloride repeating unit is 72% or more, the glass transition temperature of the vinylidene chloride resin is low and the film is soft, and it is preferable because the film can be reduced even when used in a low temperature environment such as winter. On the other hand, when the vinylidene chloride repeating unit is 93% or less, it is preferable because a significant increase in crystallinity can be suppressed and deterioration of molding processability during film stretching can be suppressed. From the said viewpoint, what contains 81-90% of vinylidene chloride repeating units is more preferable.
In particular, a wrap film containing 72% or more of vinylidene chloride repeating units is susceptible to physical deterioration due to the formation and growth of microcrystals under heat when stored and distributed under high temperatures such as in summer. Since there is a tendency for tearing troubles to occur during use, the effect of the configuration of the present invention is remarkable.

塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの塩化ビニリデン繰り返し単位の比率は、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置(H−NMR:日本電子製α−400)を用いて測定する。ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、5重量%を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気温度約27℃にてH−NMR測定する。得られたスペクトル中のテトラメチルシランを基準とした特有の化学シフトを用いて塩化ビニリデン繰り返し単位を計算する。例えば、塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体では、3.50〜4.20ppm、2.80〜3.50ppm、2.00〜2.80ppmのピークを利用して計算する。   The ratio of the vinylidene chloride repeating unit of the vinylidene chloride resin wrap film is measured using a high-resolution proton nuclear magnetic resonance measuring apparatus (H-NMR: α-400 manufactured by JEOL Ltd.). The reprecipitation filtrate of the wrap film is vacuum-dried, and a H-NMR measurement is performed on a solution in which 5% by weight is dissolved in deuterated tetrahydrofuran at a measurement atmosphere temperature of about 27 ° C. The vinylidene chloride repeat unit is calculated using a specific chemical shift based on tetramethylsilane in the resulting spectrum. For example, in the case of a copolymer of vinylidene chloride and vinyl chloride, calculation is performed using peaks of 3.50 to 4.20 ppm, 2.80 to 3.50 ppm, and 2.00 to 2.80 ppm.

本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムにおいて、塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、特に制限されないが、89重量%以上が好ましく、より好ましくは93重量%以上である。このような範囲であれば、添加剤等による可塑化効果によってフィルムが伸びやすくなるのを抑制でき、フィルムのカット性が一層高くなるので、好ましい。   In the vinylidene chloride resin wrap film of the present embodiment, the content of the vinylidene chloride resin is not particularly limited, but is preferably 89% by weight or more, and more preferably 93% by weight or more. If it is such a range, it can suppress that a film becomes easy to extend by the plasticization effect by an additive etc., and since the cut property of a film becomes still higher, it is preferable.

本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、特に制限されないが、前記塩化ビニリデン系樹脂に加えて、必要に応じて、各種添加剤を含有してもよい。
前記添加剤は、特に制限されず、例えば、エポキシ化植物油等の公知の安定剤、及びクエン酸エステルや二塩基酸エステル等の公知の可塑剤等がある。
ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。例えば、塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、重量測定して得ることができる。一方、エポキシ化植物油の含有量は、ラップフィルムの再沈濾液をゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析して得ることができる。また、クエン酸エステル及び二塩基酸エステルの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。
The vinylidene chloride-based resin wrap film of the present embodiment is not particularly limited, but may contain various additives as required in addition to the vinylidene chloride-based resin.
The additive is not particularly limited, and examples thereof include known stabilizers such as epoxidized vegetable oil, and known plasticizers such as citrate esters and dibasic acid esters.
The method of measuring the content of each component from the wrap film varies depending on the analysis object. For example, the content of the vinylidene chloride resin can be obtained by vacuum-drying the re-precipitation filtrate of the wrap film and measuring the weight. On the other hand, the content of the epoxidized vegetable oil can be obtained by gel permeation chromatography analysis of the re-precipitated filtrate of the wrap film. The contents of citrate ester and dibasic acid ester can be obtained by extracting an additive from a wrap film using an organic solvent such as acetone and performing gas chromatography analysis.

<エポキシ化植物油>
本実施形態のラップフィルムは、エポキシ化植物油を含有することが好ましい。
エポキシ化植物油は、特に制限されないが、一般的に、食用油脂をエポキシ化して製造される。エポキシ化植物油は、塩化ビニリデン系樹脂押出加工用安定剤として作用する。ラップフィルムの色調変化の抑制の点から、本実施形態のラップフィルムは、エポキシ化植物油を含有することが好ましい。
エポキシ化植物油は、特に制限されず、例えば、ESO、エポキシ化アマニ油が挙げられるが、これらのなかでも、ESOは、高温下にラップフィルムを保管した際、化粧箱からのフィルムの引出性悪化を抑制する点で好ましい。
<Epoxidized vegetable oil>
It is preferable that the wrap film of this embodiment contains an epoxidized vegetable oil.
Epoxidized vegetable oil is not particularly limited, but is generally produced by epoxidizing edible fats and oils. Epoxidized vegetable oil acts as a stabilizer for extruding vinylidene chloride resin. From the viewpoint of suppressing the color tone change of the wrap film, the wrap film of the present embodiment preferably contains an epoxidized vegetable oil.
The epoxidized vegetable oil is not particularly limited, and examples thereof include ESO and epoxidized linseed oil. Among these, ESO deteriorates the drawability of the film from the cosmetic box when the wrap film is stored at a high temperature. It is preferable at the point which suppresses.

本実施形態のラップフィルムがエポキシ化植物油を含有する場合、その含有量は、特に制限されないが、ラップフィルムの色調変化の抑制、ブリードによるべたつき防止等の点から、0.5〜3重量%が好ましく、1〜2重量%がより好ましい。
本実施形態のラップフィルムがESOを含有する場合も、その含有量は、特に制限されないが、ラップフィルムの色調変化の抑制、ブリードによるべたつき防止等の点から、0.5〜3重量%が好ましく、1〜2重量%がより好ましい。
When the wrap film of the present embodiment contains an epoxidized vegetable oil, the content is not particularly limited, but from the viewpoint of suppression of color change of the wrap film, prevention of stickiness due to bleeding, etc., 0.5 to 3% by weight Preferably, 1 to 2% by weight is more preferable.
Even when the wrap film of the present embodiment contains ESO, the content is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 3% by weight from the viewpoints of suppressing color change of the wrap film and preventing stickiness due to bleeding. 1 to 2% by weight is more preferable.

本実施形態のラップフィルムは、成形加工性等の観点から、クエン酸エステル又は二塩基酸エステルを含有することが好ましい。
<クエン酸エステル>
本実施形態のラップフィルムに用いられるクエン酸エステルは、特に制限されないが、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル、ATBC、アセチルクエン酸トリ−n−(2−エチルヘキシル)などがある。これらのなかでも、ATBCは、塩化ビニリデン系樹脂に対する可塑化効果が高く、少量でも十分に樹脂を可塑化し、成形加工性を向上させる点で好ましい。
The wrap film of this embodiment preferably contains a citrate ester or a dibasic acid ester from the viewpoint of molding processability and the like.
<Citrate ester>
The citrate ester used in the wrap film of the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include triethyl citrate, tributyl citrate, acetyl triethyl citrate, ATBC, acetyl tri-n- (2-ethylhexyl), and the like. Among these, ATBC is preferable in that it has a high plasticizing effect on vinylidene chloride-based resins, and even in a small amount, the resin can be sufficiently plasticized to improve molding processability.

<二塩基酸エステル>
本実施形態のラップフィルムに用いられる二塩基酸エステルは、特に制限されないが、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジn−ヘキシル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル等のアジピン酸エステル系;アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル、アゼライン酸オクチル等のアゼライン酸エステル系;DBS、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル等のセバシン酸エステル系がある。これらのなかでも、DBSは、塩化ビニリデン系樹脂に対する可塑化効果が高く、少量でも十分に樹脂を可塑化し、成形加工性を向上させる点で好ましい。
<Dibasic acid ester>
The dibasic acid ester used in the wrap film of the present embodiment is not particularly limited, but adipic acid esters such as dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, dioctyl adipate; There are azelaic acid ester systems such as di-2-ethylhexyl acid and octyl azelate; and sebacic acid ester systems such as DBS and di-2-ethylhexyl sebacate. Among these, DBS is preferable in that it has a high plasticizing effect on vinylidene chloride-based resins, and even in a small amount, it sufficiently plasticizes the resin and improves moldability.

前記クエン酸エステルや二塩基酸エステルの合計含有量は、制限されないが、より優れた成形加工性の付与、及び添加剤高含有時のラップフィルムの過剰な密着性防止等の点から、3〜8重量%が好ましく、3.5〜7重量%がより好ましい。
特に、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムが、クエン酸エステルや二塩基酸エステルを3重量%以上含有する場合、塩化ビニリデン系樹脂の分子鎖の運動性が高くなるため、微結晶の形成や成長等の再配列が発生しやすく、高温下に晒されると物理的に劣化しやすくなり、また、フィルムが伸びやすくなるため切断刃がフィルムに食い込みにくくなり、カット性が低下する傾向にあるため、本発明の構成による効果が顕著である。
The total content of the citric acid ester and the dibasic acid ester is not limited, but from the viewpoint of imparting better moldability and preventing excessive adhesion of the wrap film when the additive content is high, 3 to 8 weight% is preferable and 3.5-7 weight% is more preferable.
In particular, when the vinylidene chloride-based resin wrap film contains 3% by weight or more of a citrate ester or a dibasic acid ester, the mobility of the molecular chain of the vinylidene chloride-based resin increases, so that the formation and growth of microcrystals, etc. Re-arrangement is likely to occur, and when exposed to high temperatures, the film tends to be physically deteriorated, and since the film is easily stretched, the cutting blade is less likely to bite into the film, and the cut property tends to be reduced. The effect of the configuration is remarkable.

<その他の配合物>
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、前記エポキシ化植物油、クエン酸エステル、及び二塩基酸エステル以外の配合物(以下、「その他の配合物」という。)、例えば可塑剤、安定剤、耐候性向上剤、染料又は顔料等の着色剤、防曇剤、抗菌剤、滑剤、核剤、ポリエステル等のオリゴマー、MBS(メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体)等のポリマー等を含有してもよい。
<Other compounds>
The vinylidene chloride-based resin wrap film of the present embodiment is a compound other than the epoxidized vegetable oil, citrate ester, and dibasic acid ester (hereinafter referred to as “other compound”), for example, a plasticizer, a stabilizer, Contains weathering improvers, colorants such as dyes or pigments, antifogging agents, antibacterial agents, lubricants, nucleating agents, oligomers such as polyester, polymers such as MBS (methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer), etc. Also good.

前記可塑剤としては、特に制限されないが、具体的には、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、グリセリン、グリセリンエステル、ワックス、流動パラフィン、及びリン酸エステル等が挙げられる。   The plasticizer is not particularly limited, and specific examples thereof include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, glycerin, glycerin ester, wax, liquid paraffin, and phosphate ester.

前記安定剤としては、特に制限されないが、具体的には、2,5−t−ブチルハイドロキノン、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、4,4'−チオビス−(6−t−ブチルフェノール)、2,2'−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、オクタデシル−3−(3',5'−ジ−t−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)ブロピオネート、及び4,4'−チオビス−(6−t−ブチルフェノール)等の酸化防止剤;ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、イソステアリン酸塩、オレイン酸塩、リシノール酸塩、2−エチル−ヘキシル酸塩、イソデカン酸塩、ネオデカン酸塩、及び安息香酸カルシウム等の熱安定剤が挙げられる。   The stabilizer is not particularly limited, and specifically, 2,5-t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 4,4′-thiobis- (6-t -Butylphenol), 2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) bropionate, And antioxidants such as 4,4′-thiobis- (6-tert-butylphenol); laurate, myristate, palmitate, stearate, isostearate, oleate, ricinoleate, 2 -Thermal stabilizers such as ethyl-hexylate, isodecanoate, neodecanoate and calcium benzoate.

前記耐候性向上剤としては、特に制限されないが、具体的には、エチレン−2−シアノ−3,3'−ジフェニルアクリレート、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル)ベンゾリトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3'−t−ブチル−5'−メチルフェニル)5−クロロベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、及び2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤が挙げられる。   The weather resistance improver is not particularly limited, and specifically, ethylene-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzolitriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, etc. An ultraviolet absorber is mentioned.

前記染料又は顔料等の着色剤としては、特に制限されないが、具体的には、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、及びベンガラ等が挙げられる。   Although it does not restrict | limit especially as coloring agents, such as said dye or a pigment, Specifically, carbon black, a phthalocyanine, a quinacridone, an indoline, an azo pigment, a bengara, etc. are mentioned.

前記防曇剤としては、特に制限されないが、具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。   The antifogging agent is not particularly limited, and specific examples include glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid alcohol ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. .

前記抗菌剤としては、特に制限されないが、具体的には、銀系無機抗菌剤等が挙げられる。   Although it does not restrict | limit especially as said antibacterial agent, Specifically, a silver-type inorganic antibacterial agent etc. are mentioned.

前記滑剤としては、特に制限されないが、具体的には、エチレンビスステロアミド、ブチルステアレート、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル等の脂肪酸炭化水素系滑剤、高級脂肪酸滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、及び脂肪酸エステル滑剤等が挙げられる。   The lubricant is not particularly limited, and specifically, fatty acid hydrocarbon lubricants such as ethylene bissteramide, butyl stearate, polyethylene wax, paraffin wax, carnauba wax, myristyl myristate, stearyl stearate, and higher fatty acids. Examples thereof include a lubricant, a fatty acid amide lubricant, and a fatty acid ester lubricant.

前記核剤としては、特に制限されないが、具体的には、リン酸エステル金属塩等が挙げられる。   Although it does not restrict | limit especially as said nucleating agent, Specifically, phosphate ester metal salt etc. are mentioned.

前記のその他の配合物の含有量は5重量%以下であることが好ましく、より好ましくは3重量%以下、さらに好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.1重量%以下である。   The content of the other compound is preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, still more preferably 1% by weight or less, and particularly preferably 0.1% by weight or less.

<ラップフィルムの厚み>
本実施形態のラップフィルムの厚みは、特に制限されないが、6〜18μmが好ましく、9〜12μmがより好ましい。ラップフィルムの厚みが6μm以上の場合、フィルムの引張強度が高く、使用時のフィルム切れを一層抑制できるため、好ましい。また、引裂強度の著しい低下がなく、巻回体からフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際、化粧箱付帯の切断刃でカットした端部からフィルムが裂けるトラブルを低減できるため、好ましい。一方、ラップフィルムの厚みが18μm以下の場合、フィルム切断刃でフィルムをカットするのに必要な力を低減でき、カット性が良好であり、また、フィルムが容器形状にフィットしやすく、容器への密着性が向上するため、好ましい。すなわち、フィルム切れのトラブル抑制、カット性、及び密着性を総合して、ラップフィルムの厚みは、6〜18μmが好ましく、9〜12μmがより好ましい。
特に、厚みが6〜18μmのラップフィルムは、引裂強度の著しい低下はないものの、決して十分ではなく、フィルムの裂けトラブルが起こりやすい傾向にあるため、本発明の構成による効果が顕著である。
<Thickness of wrap film>
The thickness of the wrap film of the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 6 to 18 μm, and more preferably 9 to 12 μm. When the thickness of the wrap film is 6 μm or more, it is preferable because the tensile strength of the film is high and film breakage during use can be further suppressed. Also, there is no significant decrease in tear strength, and when pulling out the film from the wound body and when picking out the film end that has been rewound into the decorative box, the film is removed from the edge cut by the cutting blade attached to the decorative box. It is preferable because troubles to tear can be reduced. On the other hand, when the thickness of the wrap film is 18 μm or less, the force necessary to cut the film with the film cutting blade can be reduced, the cutting property is good, and the film is easy to fit into the container shape. Since adhesiveness improves, it is preferable. That is, the total thickness of the wrap film is preferably 6 to 18 μm, and more preferably 9 to 12 μm, taking into account trouble suppression of film breakage, cutability, and adhesion.
In particular, a wrap film having a thickness of 6 to 18 μm does not have a significant decrease in tear strength, but is never sufficient and tends to cause a tearing trouble of the film. Therefore, the effect of the configuration of the present invention is remarkable.

<引裂強度>
本実施形態のラップフィルムは、TD方向の引裂強度が2〜6cNである。ここで、TD方向とは、巻回体からラップフィルムを引き出す方向に垂直な方向をいう。引裂強度は、後述の方法によって測定される。
本実施形態のラップフィルムは、TD方向の引裂強度が2cN以上であることにより、特に巻回体からラップフィルムを引き出す際の裂けを低減でき、また、ラップフィルム使用時の意図しない裂けトラブルを抑制できる。一方、TD方向の引裂強度が6cN以下であることにより、化粧箱に付帯する鋸刃でフィルムをTD方向にカットする際に裂きやすく、カット性が向上する。TD方向の引裂強度は2.5cN以上4cN以下が好ましい。
本実施形態のラップフィルムのTD方向の引裂強度は、塩化ビニリデン系樹脂の組成、添加剤組成、フィルムの延伸倍率、延伸速度、及びフィルムの厚み等によって調整できる。特に制限されないが、例えば、TD方向の引裂強度はTD方向の延伸倍率を低くしたり、ラップフィルムを厚くすることによって、向上する傾向にあり、TD方向の延伸倍率を高くしたり、ラップフィルムを薄くすることによって、低下する傾向にある。
<Tear strength>
The lap film of this embodiment has a tear strength in the TD direction of 2 to 6 cN. Here, the TD direction refers to a direction perpendicular to the direction in which the wrap film is drawn from the wound body. The tear strength is measured by the method described later.
The wrap film of the present embodiment has a tear strength in the TD direction of 2 cN or more, so that it is possible to reduce tearing particularly when pulling out the wrap film from the wound body, and to suppress unintended tearing troubles when using the wrap film. it can. On the other hand, when the tear strength in the TD direction is 6 cN or less, the film is easily torn when the film is cut in the TD direction with a saw blade attached to the decorative box, and the cut property is improved. The tear strength in the TD direction is preferably 2.5 cN or more and 4 cN or less.
The tear strength in the TD direction of the wrap film of this embodiment can be adjusted by the composition of the vinylidene chloride resin, the additive composition, the stretching ratio of the film, the stretching speed, the thickness of the film, and the like. Although not particularly limited, for example, the tear strength in the TD direction tends to be improved by lowering the stretching ratio in the TD direction or by increasing the thickness of the wrap film, increasing the stretching ratio in the TD direction, It tends to decrease by making it thinner.

<引張弾性率>
本実施形態のラップフィルムは、MD方向の引張弾性率が250〜600MPaである。ここで、MD方向とは、巻回体からラップフィルムを引き出す方向をいう。引張弾性率は、後述の方法によって測定される。
本実施形態のラップフィルムは、MD方向の引張弾性率が250MPa以上であることにより、鋸刃でフィルムをカットするために力を加える際、フィルムのMD方向への延びを抑制でき、鋸刃がフィルムに食い込みやすくでき、カット性が向上する。一方、MD方向の引張弾性率が600MPa以下であることにより、フィルムが軟らかく、鋸刃の形状に沿ってフィルムをきれいにカットでき、切断端面に多数の裂け目が発生するのを抑制できる。その結果、巻回体からフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際、切断端面からフィルムが裂けるトラブルが発生するのを抑制できる。MD方向の引張弾性率は、350MPa以上550MPa以下が好ましい。
本実施形態のラップフィルムのMD方向の引張弾性率は、塩化ビニリデン系樹脂の組成、添加剤組成、フィルムの延伸倍率、及び延伸速度等によって調整できる。特に制限されないが、例えば、MD方向の引張弾性率は、延伸倍率を高くしたり、添加剤量を低減することによって、向上する傾向にあり、延伸倍率を低くしたり、添加剤量を増加することによって、低下する傾向にある。
<Tensile modulus>
The wrap film of this embodiment has a tensile modulus in the MD direction of 250 to 600 MPa. Here, the MD direction refers to a direction in which the wrap film is drawn from the wound body. The tensile elastic modulus is measured by the method described later.
Since the wrap film of this embodiment has a tensile modulus in the MD direction of 250 MPa or more, when applying a force to cut the film with a saw blade, the film can be prevented from extending in the MD direction. Easy to bite into the film, improving cutability. On the other hand, when the tensile elastic modulus in the MD direction is 600 MPa or less, the film is soft, the film can be cut cleanly along the shape of the saw blade, and the occurrence of numerous tears on the cut end surface can be suppressed. As a result, when pulling out the film from the wound body and when picking out the film end that has been rewound into the decorative box, it is possible to suppress the occurrence of trouble that the film tears from the cut end face. The tensile elastic modulus in the MD direction is preferably 350 MPa or more and 550 MPa or less.
The tensile elastic modulus in the MD direction of the wrap film of this embodiment can be adjusted by the composition of the vinylidene chloride resin, the additive composition, the stretching ratio of the film, the stretching speed, and the like. Although not particularly limited, for example, the tensile modulus in the MD direction tends to be improved by increasing the draw ratio or reducing the additive amount, and lowering the draw ratio or increasing the additive amount. This tends to decrease.

<低温結晶化開始温度>
本実施形態のラップフィルムは、温度変調型示差走査熱量計(温度変調型DSC)にて測定される低温結晶化開始温度が40〜60℃である。ここで、低温結晶化開始温度は、温度変調型DSCによる昇温測定で得られる非可逆成分の温度−熱流曲線において、低温結晶化に起因する発熱ピークの補外結晶化開始温度(JIS K7121に記載の補外結晶化開始温度と同様に、昇温測定において低温側のベースラインを高温側に延長した線と、結晶化ピークの低温側の曲線にこう配が最大になる点で引いた接点の交点の温度)をいい、以下の方法により、測定される。
パーキンエルマー社製のDSC(DiamondDSC)を使用し、ステップスキャン測定モードにより、非可逆成分の温度−熱流曲線を得る。前記ステップスキャン測定の条件は、測定温度を0〜180℃、昇温速度を10℃/minとし、昇温ステップ幅を4℃とし、等温時間を1minとする。得られた温度−熱流曲線において、低温結晶化に起因する発熱ピークの補外開始温度を低温結晶化開始温度とする。
<Low temperature crystallization start temperature>
The wrap film of this embodiment has a low temperature crystallization start temperature of 40 to 60 ° C. measured by a temperature modulation type differential scanning calorimeter (temperature modulation type DSC). Here, the low-temperature crystallization start temperature is an extrapolated crystallization start temperature of an exothermic peak due to low-temperature crystallization (according to JIS K7121) in a temperature-heat flow curve of an irreversible component obtained by temperature rise measurement by temperature-modulated DSC. Similar to the extrapolated crystallization start temperature described above, in the temperature rise measurement, the line drawn by extending the low temperature side base line to the high temperature side and the point where the gradient is maximized on the low temperature side curve of the crystallization peak are drawn. This is measured by the following method.
Using a Perkin Elmer DSC (Diamond DSC), the temperature-heat flow curve of the irreversible component is obtained by the step scan measurement mode. The conditions for the step scan measurement are a measurement temperature of 0 to 180 ° C., a temperature increase rate of 10 ° C./min, a temperature increase step width of 4 ° C., and an isothermal time of 1 min. In the obtained temperature-heat flow curve, the extrapolation start temperature of the exothermic peak due to low temperature crystallization is defined as the low temperature crystallization start temperature.

従来の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの低温結晶化開始温度は、60℃を超える。
これに対して、本実施形態のラップフィルムは、低温結晶化開始温度が40〜60℃であり、それによって、ラップフィルムの裂けトラブルを低減できる。
本実施形態のラップフィルムと従来の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムとは、熱を受けた場合の挙動が相違する。
従来のラップフィルムでは、流通時及び倉庫保管時に20℃以上の雰囲気下に長時間晒されると、塩化ビニリデン系樹脂の分子鎖が再配列を起こし、微結晶の形成・成長が起こると考えられる。このような分子鎖の再配列は、製造した塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの分子鎖の配向やフィルムの応力が十分に緩和していないために発生したと推定される。フィルムが高温に晒されるほど、分子鎖の再配列は起こりやすくなるため、フィルムが物理的に劣化し、裂けトラブルを誘発しやすくなると考えられる。
The low temperature crystallization start temperature of the conventional vinylidene chloride resin wrap film exceeds 60 ° C.
On the other hand, the wrap film of the present embodiment has a low temperature crystallization start temperature of 40 to 60 ° C., thereby reducing the wrap film tear trouble.
The wrap film of the present embodiment and the conventional vinylidene chloride resin wrap film have different behaviors when receiving heat.
When the conventional wrap film is exposed to an atmosphere of 20 ° C. or higher for a long time during distribution and warehouse storage, the molecular chain of the vinylidene chloride resin is rearranged, and it is considered that the formation and growth of microcrystals occur. Such rearrangement of molecular chains is presumed to have occurred because the molecular chain orientation of the produced vinylidene chloride-based resin wrap film and the stress of the film were not sufficiently relaxed. As the film is exposed to a higher temperature, the rearrangement of molecular chains is more likely to occur, so that the film is physically deteriorated and is likely to cause tearing troubles.

一方、本実施形態のラップフィルムでは、製造時に十分に塩化ビニリデン系樹脂の分子鎖の配向やフィルムの応力を緩和させることで、低温結晶化開始温度を40〜60℃とし、流通時及び倉庫保管時に20℃以上に長時間晒されても、分子鎖の再配列が起こりにくく、フィルムの劣化、さらには裂けトラブルを抑制する。その結果、カット性を維持しつつも、裂けトラブルを抑制するという背反する課題を同時に達成する。   On the other hand, in the wrap film of the present embodiment, the low temperature crystallization start temperature is set to 40 to 60 ° C. by sufficiently relaxing the molecular chain orientation of the vinylidene chloride resin and the stress of the film at the time of manufacture. Even when exposed to 20 ° C. or more for a long time, rearrangement of molecular chains hardly occurs, and film deterioration and further tearing troubles are suppressed. As a result, the contradictory task of suppressing tearing troubles can be achieved at the same time while maintaining cutability.

低温結晶化開始温度は、ラップフィルム製造後の流通・倉庫保管時に高温下に晒されて形成・成長した微結晶の熱安定性を示す指標であり、分子鎖の再配列の程度、すなわち、フィルムの物理的劣化による裂けトラブルの発生しやすさを評価することができる。低温結晶化開始温度が60℃を上回るラップフィルムでは、既に分子鎖の再配列が進行し、フィルム中の物理劣化が起きているため、裂けトラブルの著しい増加が発生する。   The low-temperature crystallization start temperature is an index indicating the thermal stability of microcrystals formed and grown by being exposed to high temperatures during distribution and warehouse storage after wrap film manufacture, and the degree of rearrangement of molecular chains, that is, the film It is possible to evaluate the ease of occurrence of tearing troubles due to physical deterioration of the steel. In a wrap film having a low temperature crystallization start temperature exceeding 60 ° C., rearrangement of molecular chains has already progressed and physical deterioration in the film has occurred, so that a significant increase in tearing trouble occurs.

一方、本発明者らが検討したところ、ラップフィルム製造後にガラス転移温度以下である−30℃で保管した場合の低温結晶化開始温度は、40℃であった。すなわち、ラップフィルムが製造後に全く熱を受けていないとみなせる場合の低温結晶化開始温度は40℃であり、この温度に近いほど、分子鎖の再配列、さらには、裂けトラブルを抑制できる。そのため、ラップフィルムの低温結晶化開始温度は40〜60℃が好ましく、より好ましくは40〜55℃、さらに好ましくは40〜50℃である。   On the other hand, when the present inventors examined, the low temperature crystallization start temperature at the time of storing at -30 degreeC which is below a glass transition temperature after wrap film manufacture was 40 degreeC. That is, the low temperature crystallization start temperature when the wrap film can be regarded as not receiving any heat after production is 40 ° C., and the closer to this temperature, the more rearrangement of molecular chains, and further the tearing trouble can be suppressed. Therefore, the low-temperature crystallization start temperature of the wrap film is preferably 40 to 60 ° C, more preferably 40 to 55 ° C, and further preferably 40 to 50 ° C.

DSC昇温測定中に結晶化と結晶融解は競争して起こるため、従来のDSC測定方法では微結晶の形成・成長と融解に由来する熱流が相殺されてしまい、微結晶の熱挙動を検討することは難しく、従来のラップフィルムと本実施形態を区別することが困難であった。一方、温度変調型DSCを利用した場合、結晶化等の非可逆成分と結晶融解やガラス転移等の可逆成分の熱流に分離することができ、微結晶の熱挙動を評価することが可能である。
本発明者らは、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの裂けトラブルの原因が、流通過程や保管時に受ける熱履歴によるフィルム中に物理劣化にあることを見出し、前記物理劣化によるトラブルの発生のしやすさを、温度変調型DSCを用いて測定される低温結晶化開始温度という新たな指標によって判断できることを見出した。そして、従来のラップフィルムの低温結晶化開始温度が60℃を上回るために裂けトラブルが発生していたことに着目し、鋭意検討した結果、低温結晶化開始温度を40〜60℃に制御することにより、フィルムのカット性を維持しつつ、裂けトラブルを抑制したフィルムを提供することに成功した。
Since crystallization and crystal melting occur in competition during the DSC temperature rise measurement, the conventional DSC measurement method offsets the heat flow resulting from the formation / growth and melting of the microcrystals, and examines the thermal behavior of the microcrystals. It was difficult to distinguish the conventional wrap film from this embodiment. On the other hand, when a temperature modulation type DSC is used, it can be separated into a heat flow of an irreversible component such as crystallization and a reversible component such as crystal melting or glass transition, and the thermal behavior of the microcrystal can be evaluated. .
The present inventors have found that the cause of the tearing trouble of the vinylidene chloride-based resin wrap film is physical deterioration in the film due to the heat history received during the distribution process or storage, and the ease of occurrence of the trouble due to the physical deterioration. Has been found to be able to be determined by a new index called low temperature crystallization start temperature measured using a temperature modulation type DSC. And, as a result of earnest examination, focusing on the fact that the low temperature crystallization start temperature of the conventional wrap film exceeded 60 ° C., the tearing trouble occurred. As a result, the low temperature crystallization start temperature was controlled to 40-60 ° C. As a result, the present inventors have succeeded in providing a film that suppresses tearing troubles while maintaining the cutability of the film.

〔塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法〕
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法は、特に制限されないが、塩化ビニリデン系樹脂組成物を溶融押し出しした後、MD方向及びTD方向に延伸する塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法であって、MD方向及びTD方向の延伸倍率を共に4〜6倍とし、MD方向の延伸速度を0.09〜0.12倍/s、TD方向の延伸速度を3.1〜4.0倍/sとし、延伸直後のフィルム緩和比率を7〜15%とし、かつ、延伸後24時間以上5〜19℃で保管する塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法を好適に包含する。
以下、本実施形態のラップフィルムの好ましい製造方法について説明する。
まず、塩化ビニリデン系樹脂と、必要に応じて、エポキシ化植物油、クエン酸エステル又は二塩基酸エステルから選ばれる少なくとも一種の化合物と、必要に応じて種々の添加剤とを、リボンブレンダー又はヘンシェルミキサー等で均一に混合させ、24時間熟成させて塩化ビニリデン系樹脂組成物を製造する。その後、図1にラップフィルムの製造工程の一例の概略図を示すように、該樹脂組成物を押出機(1)により溶融させ、ダイ(2)から管状に押出され、ソック(4)が形成される。ソック(4)の外側を冷水槽(6)にて冷水に接触させ、ソック(4)の内部にはソック液(5)を注入することにより、内外から冷却して固化させる。固化されたソック(4)は、第1ピンチロール(7)にて折り畳まれ、パリソン(8)が成形される。
[Method for producing vinylidene chloride-based resin wrap film]
Although the manufacturing method of the vinylidene chloride resin wrap film of this embodiment is not particularly limited, it is a method for manufacturing a vinylidene chloride resin wrap film that is stretched in the MD direction and the TD direction after melt-extrusion of the vinylidene chloride resin composition. The MD and TD stretch ratios are both 4 to 6 times, the MD direction stretch rate is 0.09 to 0.12 times / s, and the TD direction stretch rate is 3.1 to 4.0 times. / S, the film relaxation ratio immediately after stretching is 7 to 15%, and a method for producing a vinylidene chloride resin wrap film that is stored at 5 to 19 ° C. for 24 hours or more after stretching is suitably included.
Hereinafter, the preferable manufacturing method of the wrap film of this embodiment is demonstrated.
First, a ribbon blender or a Henschel mixer, a vinylidene chloride resin, if necessary, at least one compound selected from epoxidized vegetable oil, citrate ester or dibasic acid ester, and various additives as required Etc., and aged for 24 hours to produce a vinylidene chloride resin composition. Thereafter, as shown in a schematic diagram of an example of a manufacturing process of a wrap film in FIG. 1, the resin composition is melted by an extruder (1) and extruded from a die (2) into a tubular shape to form a sock (4). Is done. The outside of the sock (4) is brought into contact with cold water in the cold water tank (6), and the sock liquid (5) is injected into the inside of the sock (4), so that it is cooled and solidified from the inside and outside. The solidified sock (4) is folded by a first pinch roll (7) to form a parison (8).

続いて、パリソン(8)の内側にエアを注入することにより、再度パリソン(8)は開口されて管状となる。このとき、ソック(4)内面に表面塗布したソック液(5)はパリソン(8)の開口剤としての効果を発現する。パリソン(8)は、温水により延伸に適した温度まで再加熱される。パリソン(8)の外側に付着した温水は、第2ピンチロール(9)にて搾り取られる。適温まで加熱された管状のパリソン(8)にエアを注入してバブル(10)を成形し、延伸フィルムが得られる。その後延伸フィルムは、第3ピンチロール(11)で折り畳まれ、ダブルプライフィルム(12)となる。ダブルプライフィルム(12)は、巻き取りロール(13)にて巻き取られる。さらに、このフィルムはスリットされて、1枚のフィルムになるように剥がしながら巻き取られ、一時的に1〜3日間原反の状態で保管される。最終的には原反から紙管に巻き返され、化粧箱に詰められることで、化粧箱に収納された塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム巻回体が得られる。   Subsequently, by injecting air into the inside of the parison (8), the parison (8) is opened again and becomes tubular. At this time, the sock liquid (5) applied on the inner surface of the sock (4) exhibits the effect of the parison (8) as an opening agent. The parison (8) is reheated to a temperature suitable for stretching with warm water. The warm water adhering to the outside of the parison (8) is squeezed out by the second pinch roll (9). Air is injected into a tubular parison (8) heated to an appropriate temperature to form bubbles (10), and a stretched film is obtained. Thereafter, the stretched film is folded by the third pinch roll (11) to form a double-ply film (12). The double ply film (12) is wound up by a winding roll (13). Further, the film is slit and wound up while being peeled so as to be a single film, and is temporarily stored in a raw fabric state for 1 to 3 days. Finally, it is wound around a paper tube from the original fabric and packed in a decorative box, so that a vinylidene chloride resin wrap film wound body stored in the decorative box is obtained.

上記記載の第1ピンチロール(7)から第3ピンチロール(11)までの工程が延伸工程であり、第1ピンチロール(7)と第3ピンチロール(11)の回転速度比でMD方向の延伸倍率が決まり、パリソン(8)の延伸温度やバブル(10)の大きさでTD方向の延伸倍率を調整できる。また、第1ピンチロール(7)や第3ピンチロール(11)の回転速度を変更すること、又は、第1ピンチロール(7)と第3ピンチロール(11)の間の距離を変更することにより、パリソン(8)の延伸速度を変更することができる。
延伸速度を遅くすることで、パリソンの延伸性が向上するため、従来塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムでは、MD及びTDの延伸速度をそれぞれ0.08以下、及び3.0以下としていた。
これに対して、結晶化開始温度を40〜60℃に制御した、カット性と裂けトラブルに優れるフィルムは、特に制限されないが、MD方向及びTD方向の延伸倍率を、延伸温度30〜45℃条件下において、共に4〜6倍とし、MD方向の延伸速度を、0.09〜0.12倍/s、TD方向の延伸速度を3.1〜4.0倍/sとすることにより、好適に製造できる。
ここで、MD方向とは、フィルムの流れ方向であり、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向をいい、TD方向とは、前記MD方向と垂直な方向であり、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向に垂直な方向をいう。
また、MD方向の延伸倍率は、パリソン(8)をMD方向に伸ばした延伸比をいい、例えば、図1においては、第1ピンチロール(7)の回転速度に対する第3ピンチロール(11)の回転速度の比によって算出できる。TD方向の延伸倍率は、パリソン(8)をTD方向に伸ばした延伸比をいい、例えば、図1においては、パリソン(8)の幅の長さに対するダブルプライフィルム(12)の幅の長さの比によって算出できる。MD方向の平均延伸速度は、パリソンが第1ピンチロール(7)と第3ピンチロール(11)の間を通過する時間に対するMD方向への延伸倍率をいい、例えば、図1においては、第1ピンチロール(7)の回転速度、第3ピンチロール(11)の回転速度、及びパリソン(8)が第1ピンチロール(7)と第3ピンチロール(11)間を通過するのに要する時間によって算出できる。TD方向の平均延伸速度は、パリソン(8)がバブル(10)まで膨らむのに要する時間に対するTD方向への延伸倍率をいい、例えば、図1においては、パリソン(8)及びバブル(10)の静止画像を利用して測定した延伸長と第3ピンチロール(11)の回転速度から算出したTD方向の延伸に要する時間と、TD方向の延伸倍率から算出できる。
The steps from the first pinch roll (7) to the third pinch roll (11) described above are stretching steps, and the MD direction is determined by the rotational speed ratio between the first pinch roll (7) and the third pinch roll (11). The stretch ratio is determined, and the stretch ratio in the TD direction can be adjusted by the stretch temperature of the parison (8) and the size of the bubble (10). Moreover, changing the rotational speed of a 1st pinch roll (7) or a 3rd pinch roll (11), or changing the distance between a 1st pinch roll (7) and a 3rd pinch roll (11). Thus, the stretching speed of the parison (8) can be changed.
Since the stretchability of the parison is improved by slowing the stretching speed, the conventional vinylidene chloride resin wrap films have MD and TD stretching speeds of 0.08 or less and 3.0 or less, respectively.
On the other hand, the film which controlled the crystallization start temperature to 40 to 60 ° C. and is excellent in cut property and tearing trouble is not particularly limited, but the stretching ratio in the MD direction and the TD direction is set to a stretching temperature of 30 to 45 ° C. Below, it is preferable that both are 4 to 6 times, the stretching speed in the MD direction is 0.09 to 0.12 times / s, and the stretching speed in the TD direction is 3.1 to 4.0 times / s. Can be manufactured.
Here, the MD direction is the film flow direction, and when it is used as a wrap film, it refers to the direction in which the wrap film is drawn from the wound body, and the TD direction is a direction perpendicular to the MD direction, When used as a film, it refers to a direction perpendicular to the direction in which the wrap film is drawn from the wound body.
Moreover, the draw ratio of MD direction says the draw ratio which extended the parison (8) to MD direction, for example, in FIG. 1, the 3rd pinch roll (11) with respect to the rotational speed of a 1st pinch roll (7) is shown. It can be calculated by the rotation speed ratio. The draw ratio in the TD direction refers to a draw ratio obtained by extending the parison (8) in the TD direction. For example, in FIG. 1, the length of the width of the double ply film (12) with respect to the width of the parison (8). The ratio can be calculated. The average drawing speed in the MD direction refers to the draw ratio in the MD direction with respect to the time when the parison passes between the first pinch roll (7) and the third pinch roll (11). For example, in FIG. Depending on the rotational speed of the pinch roll (7), the rotational speed of the third pinch roll (11), and the time required for the parison (8) to pass between the first pinch roll (7) and the third pinch roll (11). It can be calculated. The average stretching speed in the TD direction refers to the stretching ratio in the TD direction with respect to the time required for the parison (8) to expand to the bubble (10). For example, in FIG. 1, the parison (8) and the bubble (10) It can be calculated from the stretching length measured using a still image and the time required for stretching in the TD direction calculated from the rotational speed of the third pinch roll (11), and the stretching ratio in the TD direction.

一方、第3ピンチロール(11)より巻き取りロール(13)の回転速度を遅くすることで、延伸フィルムを緩和させることができる。一般的に、延伸後に赤外ヒーター等の熱を利用してフィルムを緩和させる場合があるが、本実施形態のラップフィルムを製造する場合、熱によりフィルムの裂けの原因である微結晶の形成・成長が起こり、結晶化開始温度は60℃を超えてしまう。そのため、緩和時の雰囲気温度を25〜32℃に設定することが好ましい。   On the other hand, the stretched film can be relaxed by slowing the rotational speed of the take-up roll (13) from the third pinch roll (11). Generally, the film may be relaxed by using heat such as an infrared heater after stretching, but when producing the wrap film of this embodiment, formation of microcrystals that cause the film to tear by heat Growth occurs and the crystallization start temperature exceeds 60 ° C. Therefore, it is preferable to set the atmospheric temperature during relaxation to 25 to 32 ° C.

フィルムの緩和比率は、制限されないが、7〜15%が好ましい。
ここで、緩和比率とは、第3ピンチロール(11)と巻き取りロール(13)間でダブルプライフィルム(12)を収縮させた比率をいい、例えば図1の場合、第3ピンチロール(11)の回転速度に対する巻き取りロール(13)の比率を利用して算出できる。
フィルムの緩和比率が15%以下であることは、第3ピンチロール(11)と巻き取りロール(13)間でフィルムの弛み発生し、フィルムにシワが発生するのを抑制できる観点から、好ましい。一方、緩和比率が7%以上の場合、フィルムを十分に緩和し、高温に晒される場合であっても、分子鎖の再配列が発生するのを抑制し、低温結晶化開始温度を60℃以下とでき、裂けトラブルを低減できる観点から、好ましい。
The relaxation ratio of the film is not limited, but is preferably 7 to 15%.
Here, the relaxation ratio refers to a ratio in which the double ply film (12) is contracted between the third pinch roll (11) and the take-up roll (13). For example, in the case of FIG. ) Can be calculated using the ratio of the take-up roll (13) to the rotation speed.
It is preferable that the relaxation ratio of the film is 15% or less from the viewpoint of suppressing the occurrence of wrinkling of the film between the third pinch roll (11) and the take-up roll (13) and the generation of wrinkles on the film. On the other hand, when the relaxation ratio is 7% or more, the film is sufficiently relaxed to suppress the occurrence of rearrangement of molecular chains even when exposed to high temperatures, and the low temperature crystallization start temperature is 60 ° C. or less. This is preferable from the viewpoint of reducing tearing troubles.

フィルムをスリットした後、原反の状態で保管する条件は、特に制限されないが、延伸後24時間以上5〜19℃で保管することが好ましい。特に、保管の際の雰囲気温度は、フィルム裂けトラブル増加を誘発する微結晶の形成・成長を抑制する点で重要となる。原反の保管場所は、フィルムの製造工程に隣接していたり、温調管理されていない等のため、比較的高温下であることが多い。スリット原反保管時の雰囲気温度が19℃以下であることは、分子鎖の再配列によるフィルムの物理劣化を抑制でき、巻回体からフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際、化粧箱付帯の切断刃でカットした端部からフィルムが裂けやすくなるのを抑制できるので、好ましい。   The conditions for storing the film in the original state after slitting the film are not particularly limited, but it is preferably stored at 5 to 19 ° C. for 24 hours or more after stretching. In particular, the ambient temperature during storage is important in that it suppresses the formation and growth of microcrystals that induce an increase in film tearing troubles. The stock storage location is often at a relatively high temperature because it is adjacent to the film manufacturing process or is not temperature controlled. The atmospheric temperature at the time of storing the raw material of the slit is 19 ° C. or less, which can suppress physical deterioration of the film due to rearrangement of molecular chains, and when the film is drawn out from the wound body and is rewound into the decorative box When picking out an edge part, since it can suppress that it becomes easy to tear a film from the edge part cut with the cutting blade attached to a decorative box, it is preferable.

一方、スリット原反保管時の雰囲気温度が5℃以上であることは、フィルムを十分に緩和し、その後の流通・保管時に20℃以上に晒された場合、分子鎖の再配列が起こりにくくする観点から好ましい。
そのため、スリット原反を24時間以上、5〜19℃で保管することが好ましく、これにより、微結晶の形成・成長を抑制しつつ、非晶部の分子鎖を配向緩和させたフィルムが得られる。原反保管時に分子鎖の配向を緩和させることにより、フィルムの流通及び保管時に高温下に晒されても微結晶が形成・成長しにくくなり、裂けトラブルを抑制することができる。
On the other hand, the fact that the ambient temperature during storage of the slit raw material is 5 ° C. or higher sufficiently relaxes the film, and rearranges molecular chains less easily when exposed to 20 ° C. or higher during subsequent distribution and storage. It is preferable from the viewpoint.
Therefore, it is preferable to store the slit original fabric for 24 hours or more at 5 to 19 ° C., thereby obtaining a film in which the orientation of the molecular chains of the amorphous part is relaxed while suppressing the formation / growth of microcrystals. . By relaxing the orientation of the molecular chain during storage of the raw fabric, it becomes difficult to form and grow crystallites even when exposed to high temperatures during distribution and storage of the film, and cracking troubles can be suppressed.

スリット原反は、保管後、特に制限されないが、例えば紙管等に巻き返され、巻回体(16)として、図2に示すようなフィルム切断刃(15)を備える化粧箱(14)に収納される。図2に例示するように、ラップフィルム(17)は、使用時に引き出されて使用される。   The raw material of the slit is not particularly limited after storage, but is wound around a paper tube or the like, for example, and wound as a wound body (16) in a decorative box (14) having a film cutting blade (15) as shown in FIG. Stored. As illustrated in FIG. 2, the wrap film (17) is pulled out during use.

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではない。実施例及び比較例で用いた評価方法は、以下の通りである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not restrict | limited at all by these. Evaluation methods used in Examples and Comparative Examples are as follows.

(測定方法)
1.塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量
塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの塩化ビニリデン繰り返し単位の比率は、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置(H−NMR:日本電子製α−400)を用いて測定した。ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、5重量%を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気温度約27℃にてH−NMR測定した。塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体に関しては、テトラメチルシランを基準とした前記共重合体の3.50〜4.20ppm、2.80〜3.50ppm、2.00〜2.80ppmのピークを利用して塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量を計算した。
(Measuring method)
1. Content of the vinylidene chloride repeating unit The ratio of the vinylidene chloride repeating unit of the vinylidene chloride resin wrap film was measured using a high resolution proton nuclear magnetic resonance measuring apparatus (H-NMR: α-400 manufactured by JEOL Ltd.). The reprecipitation filtrate of the wrap film was vacuum-dried, and a H-NMR measurement was performed on a solution in which 5% by weight was dissolved in deuterated tetrahydrofuran at a measurement atmosphere temperature of about 27 ° C. Regarding the copolymer of vinylidene chloride and vinyl chloride, peaks of 3.50 to 4.20 ppm, 2.80 to 3.50 ppm, and 2.00 to 2.80 ppm of the copolymer based on tetramethylsilane were obtained. Utilized, the content of vinylidene chloride repeating units was calculated.

2.フィルムの厚み
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した後、ラップフィルムの厚みを測定した。測定にはダイアルゲージ(テクロック社製)を利用し、23℃、50%RHの雰囲気中で行った。
2. Film thickness The distribution of the wrap film after shipment and storage at home were assumed, and the wrap film after production was stored in a thermostatic bath set at 28 ° C. for 1 month, and then the thickness of the wrap film was measured. For the measurement, a dial gauge (manufactured by Teclock) was used, and the measurement was performed in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH.

3.引裂強度
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した後、測定を実施した。測定は軽荷重引裂試験機(東洋精機製)を使用し、23℃、50%RHの雰囲気中にて評価した。JIS−P−8116記載の方法に準拠して、ラップフィルムの引裂強度を測定した。
3. Tear strength The distribution after the shipment of the wrap film and storage at home were assumed, and the measurement was carried out after the produced wrap film was stored for 1 month in a thermostat set at 28 ° C. The measurement was performed using a light load tear tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The tear strength of the wrap film was measured in accordance with the method described in JIS-P-8116.

4.引張弾性率
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した後、測定を実施した。測定はオートグラフAG−IS(島津製作所製)を使用し、23℃、50%RHの雰囲気中にて評価した。ASTM−D−882に記載の方法に準拠し、5mm/minの引張速度、チャック間距離100mmの条件で2%伸長時の荷重から引張弾性率を測定した。
4). Tensile elastic modulus Assuming distribution after shipment of the wrap film and storage at home, measurement was carried out after storing the prepared wrap film in a thermostat set at 28 ° C. for one month. The measurement was performed using Autograph AG-IS (manufactured by Shimadzu Corporation) in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. Based on the method described in ASTM-D-882, the tensile elastic modulus was measured from the load at 2% elongation under the conditions of a tensile speed of 5 mm / min and a distance between chucks of 100 mm.

5.低温結晶化開始温度
測定サンプルは、ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管したものを使用した。測定は、パーキンエルマー社製のDSC(DiamondDSC)を使用し、ステップスキャン測定モード(サンプル重量:6mg、サンプルパン材質:アルミ製、測定温度:0〜180℃、昇温速度:10℃/min、昇温ステップ幅:4℃、等温時間:1min)を利用した。空のアルミ製サンプルパンについても前記条件にて測定し、ラップフィルムの温度−熱流曲線の補正を行った。補正後の温度−熱流曲線の非可逆成分において、低温結晶化に起因する発熱が開始する温度を低温結晶化開始温度とした。
5. Low-temperature crystallization start temperature The measurement sample was used for 1 month in a thermostatic bath set at 28 ° C., assuming that the wrap film was distributed after shipment and stored at home. . The measurement uses DSC (Diamond DSC) manufactured by PerkinElmer, Inc., step scan measurement mode (sample weight: 6 mg, sample pan material: aluminum, measurement temperature: 0 to 180 ° C., heating rate: 10 ° C./min, The heating step width was 4 ° C. and the isothermal time was 1 min. An empty aluminum sample pan was also measured under the above conditions, and the temperature-heat flow curve of the wrap film was corrected. In the irreversible component of the corrected temperature-heat flow curve, the temperature at which heat generation due to low-temperature crystallization starts was defined as the low-temperature crystallization start temperature.

(評価方法)
6.裂けトラブル抑制効果
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製膜直後のラップフィルムを28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した後、裂けトラブル抑制効果を評価した。
(Evaluation method)
6). Suppression effect of tearing trouble Assuming distribution of wrapping film after shipment and storage at home, the wrapping film immediately after film formation is stored in a thermostatic chamber set at 28 ° C for 1 month, and then the tearing trouble suppression effect is evaluated. did.

評価は23℃、相対湿度50%RHの雰囲気中で行なった。評価者として、日常食品包装用ラップフィルムを使用する100人を選出し、評価者それぞれに、化粧箱に収納された幅22cmの巻回体からフィルムを1m引き出した後、化粧箱に付帯するブリキ製のフィルム切断刃でカットする一連の作業を20回ずつ実施してもらい、巻回体からフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中にフィルム端部が巻き戻った場合はフィルムを摘み出す際に裂けが発生し、スムーズにフィルムが引き出せなかった頻度を評価した。   Evaluation was performed in an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. As an evaluator, 100 people who use wrap films for daily food packaging were selected, and each evaluator pulled out 1 m of the film from a wound body with a width of 22 cm housed in a cosmetic box and then attached to the cosmetic box. When you pull out the film from the wound body, and when the film ends are rolled back into the decorative box, when you pull out the film when you have a series of operations to cut with a film cutting blade made 20 times each The frequency at which tearing occurred and the film could not be pulled out smoothly was evaluated.

フィルムの裂けトラブル抑制効果は、以下の5段階で評価した。
評価記号 トラブル発生率(%) 判定
◎ 3未満 トラブルがほとんどなく、使い勝手に非常に優れる
○ 3以上6未満 トラブルが少なく、使い勝手に優れる
● 6以上9未満 トラブルがあまりなく、使い勝手が良い
△ 9以上15未満 トラブルがやや多く、使い勝手が悪い
× 15以上 トラブルが非常に多く、使い勝手が非常に悪い
7. カット性
裂けトラブル抑制効果と同様に、出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製膜直後の巻回体を28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管した後、フィルムのカット性を評価した。
The film tearing trouble suppression effect was evaluated in the following five stages.
Evaluation symbol Trouble occurrence rate (%) Judgment ◎ Less than 3 There is almost no trouble and is very easy to use ○ 3 to less than 6 There are few troubles and is easy to use ● 6 to less than 9 There are not many troubles and it is easy to use △ 9 or more Less than 15 Troubles are a little bit, and usability is poor × 15 or more Troubles are so many, usability is very bad Cutability Similar to the effect of suppressing tearing trouble, the wound body immediately after film formation is stored for 1 month in a thermostatic chamber set at 28 ° C. Cutability was evaluated.

評価は23℃、相対湿度50%RHの雰囲気中で行なった。評価者として、日常食品包装用ラップフィルムを使用する100人を選出し、評価者それぞれに、化粧箱に収納された幅22cmの巻回体からフィルムを50cm引き出した後、化粧箱に付帯するブリキ製のフィルム切断刃でフィルムをカットし、カットのしやすさについて1人3点で評価してもらい、100人の合計点を評価した。各評価者の評点に関して、3点をカット性が大変良い、2点をカット性が良い、1点をカット性が悪い、0点をカット性が非常に悪いとした。   Evaluation was performed in an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. As an evaluator, 100 people who use a wrap film for daily food packaging were selected, and each evaluator pulled out 50 cm of the film from a wound body with a width of 22 cm housed in the decorative box, and then attached to the decorative box. The film was cut with a film-cutting blade made by the manufacturer, and the ease of cutting was evaluated at 3 points per person, and the total score of 100 people was evaluated. Regarding the ratings of each evaluator, 3 points were considered to have very good cutability, 2 points were good to cut property, 1 point was bad to cut property, and 0 point was very bad to cut property.

カット性は、100人の合計点をもとに、以下の4段階で評価した。
評価記号 合計点(点) 判定
◎ 250以上 非常に容易に、かつ、スムーズにカットできる
○ 200以上250未満 容易に、かつ、スムーズにカットできる
● 150以上200未満 比較的容易にフィルムをカットできる
× 150未満 カットに力が必要であり、カット性が悪い
Cutability was evaluated in the following four stages based on a total score of 100 people.
Evaluation symbol Total score (points) Judgment ◎ 250 or more Very easy and smooth cut ○ 200 or more and less than 250 Easy and smooth cut ● 150 or more and less than 200 Can cut film relatively easily × Less than 150 Power is required for cutting, and cutting performance is poor

[実施例1]
重量平均分子量90,000の塩化ビニリデン系樹脂(塩化ビニリデン繰り返し単位が85%、塩化ビニル繰り返し単位が15%)、ATBC(アセチルクエン酸トリブチル、田岡化学工業(株))、ESO(ニューサイザー510R、日本油脂(株))をそれぞれ93.4重量%、5.5重量%、及び1.1重量%の割合で混ぜたもの合計5kgを、ヘンシェルミキサーにて5分間混合させ、24時間以上熟成して塩化ビニリデン系樹脂組成物を得た。
[Example 1]
Weight average molecular weight 90,000 vinylidene chloride resin (85% vinylidene chloride repeating units, 15% vinyl chloride repeating units), ATBC (tributyl acetyl citrate, Taoka Chemical Co., Ltd.), ESO (Newsizer 510R, Nippon Oil and Fats Co., Ltd.) mixed in a ratio of 93.4%, 5.5% and 1.1% by weight, respectively, was mixed for 5 minutes with a Henschel mixer and aged for 24 hours or more. Thus, a vinylidene chloride resin composition was obtained.

上記の塩化ビニリデン系樹脂組成物を溶融押出機に供給して溶融し、押出機の先端に取り付けられた環状ダイでのスリット出口での溶融樹脂温度が170℃になるように押出機の加熱条件を調節しながら、環状に10kg/hrの押出速度で押出した。これを過冷却した後、インフレーション延伸によって、MD方向は平均延伸速度0.11倍/sで4.1倍に延伸し、TD方向は平均延伸速度3.5倍/sで5.6倍に延伸して筒状フィルムとした。この筒状フィルムをニップして扁平に折り畳んだ後、ニップロールと巻き取りロールの速度比の制御によって、MD方向にフィルムを10%緩和させ、折幅280mmの2枚重ねのフィルムを巻取速度18m/minにて巻き取った。このフィルムを、220mmの幅にスリットし、1枚のフィルムに剥がしながら外径92mmの紙管に巻き直した。その後、30時間の間15℃で保管し、外径36mm、長さ230mmの紙管に20m巻き取ることで、ラップフィルムの巻回体を得た。
得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が49℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が2.9cN、MD方向の引張弾性率が530MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。結果を表1に示す。
The above-mentioned vinylidene chloride resin composition is supplied to a melt extruder and melted, and the heating conditions of the extruder are such that the molten resin temperature at the slit outlet of the annular die attached to the tip of the extruder is 170 ° C. Was adjusted in an annular shape at an extrusion rate of 10 kg / hr. After supercooling this, the MD direction is stretched to 4.1 times at an average stretching speed of 0.11 times / s and the TD direction is 5.6 times at an average stretching speed of 3.5 times / s by inflation stretching. Stretched into a cylindrical film. After this cylindrical film is nipped and folded flat, the film is relaxed by 10% in the MD direction by controlling the speed ratio of the nip roll and the take-up roll, and a two-layer film with a folding width of 280 mm is taken up at a winding speed of 18 m. It wound up at / min. The film was slit to a width of 220 mm, and rewound on a paper tube having an outer diameter of 92 mm while being peeled off on one film. Then, it stored at 15 degreeC for 30 hours, and the wound body of the wrap film was obtained by winding 20m around the paper tube of outer diameter 36mm and length 230mm.
The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measuring method. As a result, the low-temperature crystallization start temperature was 49 ° C., the thickness was 11 μm, the TD tear strength was 2.9 cN, and the MD tensile modulus was 530 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
MD方向、TD方向それぞれの平均延伸速度を0.10倍/s、3.2倍/sにすること以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が47℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が3.0cN、MD方向の引張弾性率が520MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Example 2]
The wound body of the wrap film is manufactured by the same method as in Example 1 except that the average stretching speed in each of the MD direction and the TD direction is 0.10 times / s and 3.2 times / s. Obtained. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measurement method. As a result, the low-temperature crystallization start temperature was 47 ° C., the thickness was 11 μm, the tear strength in the TD direction was 3.0 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 520 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例3]
MD方向、TD方向それぞれの平均延伸速度を0.12倍/s、3.8倍/sにすること以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が52℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が2.4cN、MD方向の引張弾性率が530MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Example 3]
The wound body of the wrap film is produced by the same method as in Example 1 except that the average stretching speed in each of the MD direction and the TD direction is 0.12 times / s and 3.8 times / s. Obtained. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measurement method. As a result, the low temperature crystallization start temperature was 52 ° C., the thickness was 11 μm, the tear strength in the TD direction was 2.4 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 530 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例4]
インフレーション延伸後のMD方向のフィルム緩和比率を8%にすること以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が53℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が2.8cN、MD方向の引張弾性率が540MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Example 4]
The wound body of the wrap film was obtained by producing by the method similar to Example 1 except making the film relaxation ratio of MD direction after inflation stretching into 8%. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measurement method. As a result, the low temperature crystallization start temperature was 53 ° C., the thickness was 11 μm, the tear strength in the TD direction was 2.8 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 540 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例5]
インフレーション延伸後のMD方向のフィルム緩和比率を14%にすること以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が43℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が2.9cN、MD方向の引張弾性率が510MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Example 5]
The wound body of the wrap film was obtained by producing by the method similar to Example 1 except making the film relaxation ratio of MD direction after inflation stretching into 14%. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measurement method. As a result, the low temperature crystallization start temperature was 43 ° C., the thickness was 11 μm, the tear strength in the TD direction was 2.9 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 510 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例6]
スリット後の30時間の間8℃で保管すること以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が45℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が3.0cN、MD方向の引張弾性率が510MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Example 6]
A wound body of a wrap film was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was stored at 8 ° C. for 30 hours after the slit. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above-described measurement method. As a result, the low-temperature crystallization start temperature was 45 ° C., the thickness was 11 μm, the tear strength in the TD direction was 3.0 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 510 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例7]
押出速度を6kg/hrに変更することによって最終フィルム厚みを5μmにすること以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が49℃、厚みが5μm、TD方向の引裂強度が2.1cN、MD方向の引張弾性率が530MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Example 7]
A wrap film wound body was obtained by the same method as in Example 1 except that the final film thickness was changed to 5 μm by changing the extrusion speed to 6 kg / hr. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measuring method. As a result, the low-temperature crystallization start temperature was 49 ° C., the thickness was 5 μm, the tear strength in the TD direction was 2.1 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 530 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例8]
押出速度を18kg/hrに変更することによって最終フィルム厚みを20μmにすること以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が49℃、厚みが20μm、TD方向の引裂強度が5.2cN、MD方向の引張弾性率が530MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Example 8]
A wound body of a wrap film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the final film thickness was changed to 20 μm by changing the extrusion speed to 18 kg / hr. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measurement method. As a result, the low temperature crystallization start temperature was 49 ° C., the thickness was 20 μm, the tear strength in the TD direction was 5.2 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 530 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例9]
ATBCの代わりにDBS(セバシン酸ジブチル、田岡化学工業(株))を9.0重量%使用したこと以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が53℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が4.3cN、MD方向の引張弾性率が320MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Example 9]
A wound body of a wrap film is obtained by producing in the same manner as in Example 1 except that 9.0% by weight of DBS (dibutyl sebacate, Taoka Chemical Industry Co., Ltd.) is used instead of ATBC. It was. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measurement method. As a result, the low temperature crystallization start temperature was 53 ° C., the thickness was 11 μm, the tear strength in the TD direction was 4.3 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 320 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例10]
ATBCの添加量を2.8重量%、及びESOの添加量を1.5重量%に変更したこと以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が48℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が2.4cN、MD方向の引張弾性率が580MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Example 10]
A wound body of a wrap film is obtained by producing in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of ATBC is changed to 2.8% by weight and the addition amount of ESO is changed to 1.5% by weight. It was. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measurement method. As a result, the low-temperature crystallization start temperature was 48 ° C., the thickness was 11 μm, the tear strength in the TD direction was 2.4 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 580 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例1]
MD方向、TD方向それぞれの平均延伸速度を0.14倍/s、4.3倍/sにすること以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が64℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が1.8cN、MD方向の引張弾性率が540MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
The wound body of the wrap film is produced by the same method as in Example 1 except that the average stretching speed in each of the MD direction and the TD direction is 0.14 times / s and 4.3 times / s. Obtained. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measurement method. As a result, the low-temperature crystallization start temperature was 64 ° C., the thickness was 11 μm, the tear strength in the TD direction was 1.8 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 540 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例2]
インフレーション延伸後のMD方向のフィルム緩和比率を5%にすること以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が64℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が2.7cN、MD方向の引張弾性率が560MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
The wound body of the wrap film was obtained by producing by the method similar to Example 1 except making the film relaxation ratio of MD direction after inflation stretching into 5%. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measurement method. As a result, the low-temperature crystallization start temperature was 64 ° C., the thickness was 11 μm, the tear strength in the TD direction was 2.7 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 560 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例3]
スリット後の30時間の間0℃で保管し、その後28℃で24時間保管すること以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が66℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が3.0cN、MD方向の引張弾性率が530MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
A wound body of a wrap film was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was stored at 0 ° C. for 30 hours after slitting and then stored at 28 ° C. for 24 hours. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measurement method. As a result, the low-temperature crystallization start temperature was 66 ° C., the thickness was 11 μm, the tear strength in the TD direction was 3.0 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 530 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例4]
スリット後の30時間の間25℃で保管すること以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が63℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が3.1cN、MD方向の引張弾性率が530MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 4]
A wound body of a wrap film was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was stored at 25 ° C. for 30 hours after the slit. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measurement method. As a result, the low-temperature crystallization start temperature was 63 ° C., the thickness was 11 μm, the TD tear strength was 3.1 cN, and the MD tensile modulus was 530 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例5]
MD方向、TD方向それぞれの平均延伸速度を0.07倍/s、2.5倍/sとし、インフレーション延伸後のMD方向のフィルム緩和比率を6%とすること以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が63℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が3.3cN、MD方向の引張弾性率が510MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 5]
Similar to Example 1 except that the average stretching speeds in the MD direction and TD direction are 0.07 times / s and 2.5 times / s, respectively, and the film relaxation ratio in the MD direction after inflation stretching is 6%. The wound body of the wrap film was obtained by producing by this method. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measuring method. As a result, the low temperature crystallization start temperature was 63 ° C., the thickness was 11 μm, the tear strength in the TD direction was 3.3 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 510 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例6]
特開2011−168750号公報の実施例2のように、MD方向に平均0.08倍/sで3.1倍延伸し、TD方向に3.2倍/sで4.9倍延伸し、インフレーション延伸後のMD方向のフィルム緩和比率を3%とし、かつ、スリット後の保管温度を22℃とすることで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が66℃、TD方向の引裂強度が3.8cN、MD方向の引張弾性率が480MPa、厚みが10μmであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 6]
Like Example 2 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-168750, it extends 3.1 times at an average of 0.08 times / s in MD direction, and 4.9 times at 3.2 times / s in TD direction, By setting the film relaxation ratio in the MD direction after inflation stretching to 3% and the storage temperature after slitting to 22 ° C., a wound body of a wrap film was obtained. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measurement method. As a result, the low temperature crystallization start temperature was 66 ° C., the tear strength in the TD direction was 3.8 cN, the tensile modulus in the MD direction was 480 MPa, and the thickness was 10 μm. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例7]
特開2008−074955号公報の実施例1のように、MD方向に平均0.07倍/sで5.5倍延伸し、TD方向に2.8倍/sで5.3倍延伸し、インフレーション延伸後のMD方向のフィルム緩和比率を3%とし、かつ、スリット後の保管温度を22℃とすることで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が70℃、TD方向の引裂強度が3.1cN、MD方向の引張弾性率が520MPa、厚みが10μmであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 7]
As in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-074955, the film was stretched 5.5 times at an average of 0.07 times / s in the MD direction, and 5.3 times stretched at 2.8 times / s in the TD direction. By setting the film relaxation ratio in the MD direction after inflation stretching to 3% and the storage temperature after slitting to 22 ° C., a wound body of a wrap film was obtained. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measurement method. As a result, the low temperature crystallization start temperature was 70 ° C., the tear strength in the TD direction was 3.1 cN, the tensile modulus in the MD direction was 520 MPa, and the thickness was 10 μm. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例8]
ATBCの代わりにDBSを11.0重量%使用したこと以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が56℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が5.5cN、MD方向の引張弾性率が210MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 8]
A wound body of a wrap film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 11.0% by weight of DBS was used instead of ATBC. The physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measurement method. As a result, the low-temperature crystallization start temperature was 56 ° C., the thickness was 11 μm, the tear strength in the TD direction was 5.5 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 210 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例9]
ATBCの添加量を1.5重量%、及びESOの添加量を1.5重量%としたこと以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が47℃、厚みが11μm、TD方向の引裂強度が2.1cN、MD方向の引張弾性率が720MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 9]
A wound body of a wrap film was obtained by the same method as in Example 1 except that the addition amount of ATBC was 1.5% by weight and the addition amount of ESO was 1.5% by weight. . When the physical properties of the obtained wrap film were measured by the above-described measurement method, the low-temperature crystallization start temperature was 47 ° C., the thickness was 11 μm, the tear strength in the TD direction was 2.1 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 720 MPa. . By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例10]
ATBCの代わりにDBSを9.0重量%使用し、かつ、押出速度を18kg/hrに変更することによって最終フィルム厚みを20μmにすること以外は、実施例1と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が53℃、TD方向の引裂強度が7.2cN、MD方向の引張弾性率が320MPaであった。前記方法により、裂けトラブル抑制効果とカット性を評価した。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 10]
By using the same method as in Example 1 except that 9.0% by weight of DBS is used instead of ATBC, and the final film thickness is 20 μm by changing the extrusion speed to 18 kg / hr. A wound film of wrap film was obtained. When the physical properties of the obtained wrap film were measured by the above measuring method, the low temperature crystallization start temperature was 53 ° C., the tear strength in the TD direction was 7.2 cN, and the tensile modulus in the MD direction was 320 MPa. By the said method, the tear trouble suppression effect and cut property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

本発明のラップフィルムは、巻回体からのフィルム引き出し時、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部の摘み出し時の裂けトラブルが低減され、使い勝手が改善されており、しかも、フィルム切断時のカット性に優れるものなので、食品包装用、及び調理用等の用途として広く且つ有効に利用可能である。   The wrap film of the present invention has reduced tearing troubles when pulling out the film from the wound body and when picking up the end of the film that has been rewound into the decorative box, improving usability, and cutting the film Since it is excellent in cutting property at the time, it can be used widely and effectively for food packaging and cooking.

1 押出機
2 ダイ
3 ダイ口
4 管状の塩化ビニリデン系共重合体組成物
5 ソック液(インフレーション成形用剥離剤)
6 冷水槽
7 第1ピンチロール
8 パリソン
9 第2ピンチロール
10 バブル
11 第3ピンチロール
12 ダブルプライフィルム
13 巻き取りロール
14 化粧箱
15 フィルム切断刃
16 巻回体
17 ラップフィルム
1 Extruder 2 Die 3 Die Mouth 4 Tubular Vinylidene Chloride Copolymer Composition 5 Sock Liquid (Inflation Molding Release Agent)
6 Cold water tank 7 1st pinch roll 8 Parison 9 2nd pinch roll 10 Bubble 11 3rd pinch roll 12 Double ply film 13 Winding roll 14 Cosmetic box 15 Film cutting blade 16 Winding body 17 Wrap film

Claims (2)

TD方向の引裂強度が2〜6cNであり、かつ、MD方向の引張弾性率が250〜600MPaである塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムであって、
温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が40〜60℃であ
塩化ビニリデン繰り返し単位を72〜93%含有するポリ塩化ビニリデン系樹脂に対して、エポキシ化植物油を0.5〜3重量%、クエン酸エステル及び二塩基酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を3〜8重量%含有し、かつ、
厚みが6〜18μmである、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
A vinylidene chloride resin wrap film having a tear strength in the TD direction of 2 to 6 cN and a tensile modulus of elasticity in the MD direction of 250 to 600 MPa,
Cold crystallization starting temperature is 40 to 60 ° C. der measured at a temperature modulated differential scanning calorimeter is,
At least one compound selected from the group consisting of 0.5 to 3% by weight of epoxidized vegetable oil, citrate ester and dibasic acid ester with respect to polyvinylidene chloride resin containing 72 to 93% of vinylidene chloride repeating units 3 to 8% by weight, and
A vinylidene chloride resin wrap film having a thickness of 6 to 18 μm .
塩化ビニリデン系樹脂組成物を溶融押し出しした後、MD方向及びTD方向に延伸する塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法であって、MD方向及びTD方向の延伸倍率を共に4〜6倍とし、MD方向の未延伸状態単位長さ当たりの延伸速度を0.09〜0.12倍/s、TD方向の未延伸状態単位長さ当たりの延伸速度を3.1〜4.0倍/sとし、延伸直後のフィルム緩和比率を7〜15%とし、かつ、延伸後24時間以上5〜19℃で保管する、請求項1に記載の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法。 A method for producing a vinylidene chloride-based resin wrap film that is stretched in the MD direction and the TD direction after melt-extruding the vinylidene chloride-based resin composition, wherein both the MD and TD direction stretch ratios are 4 to 6 times. The stretching speed per unstretched unit length in the direction is 0.09 to 0.12 times / s, and the stretching speed per unstretched unit length in the TD direction is 3.1 to 4.0 times / s, The method for producing a vinylidene chloride-based resin wrap film according to claim 1, wherein the film relaxation ratio immediately after stretching is 7 to 15%, and the film is stored at 5 to 19 ° C for 24 hours or more after stretching.
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016189987A1 (en) * 2015-05-27 2016-12-01 株式会社クレハ Wrapping film
CN111032753A (en) * 2017-09-06 2020-04-17 旭化成株式会社 Wrap film and wrap film roll
JP7105713B2 (en) * 2019-03-18 2022-07-25 株式会社クレハ Resin film and its manufacturing method
JP7352414B2 (en) * 2019-08-29 2023-09-28 旭化成株式会社 wrap film
JP7336321B2 (en) * 2019-09-06 2023-08-31 旭化成株式会社 wrap film
JP7353107B2 (en) * 2019-09-09 2023-09-29 旭化成株式会社 Vinylidene chloride resin wrap film
CN112552622B (en) 2019-09-10 2023-03-10 旭化成株式会社 Vinylidene chloride resin preservative film
JP2021046255A (en) * 2019-09-11 2021-03-25 旭化成株式会社 Vinylidene chloride resin wrap film
CN112552623B (en) * 2019-09-26 2023-03-10 旭化成株式会社 Fresh-keeping film
JP2021066872A (en) * 2019-10-17 2021-04-30 旭化成株式会社 Vinylidene chloride-based resin wrap film
JP2021075338A (en) * 2019-10-31 2021-05-20 旭化成株式会社 Wrap film
JP2021080437A (en) * 2019-11-14 2021-05-27 旭化成株式会社 Wrap film

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5647850B2 (en) * 1973-02-27 1981-11-12
JP3471445B2 (en) * 1994-11-11 2003-12-02 旭化成株式会社 Vinylidene chloride resin wrap film and method for producing the same
JP3999880B2 (en) * 1997-06-20 2007-10-31 株式会社クレハ Vinylidene chloride copolymer resin composition, film thereof, extrusion method thereof
US20020014717A1 (en) * 1999-03-31 2002-02-07 Susan Marie Kling Process for producing thermoplastic films by blown film extrusion and films produced thereby
JP5118486B2 (en) * 2005-07-28 2013-01-16 株式会社クレハ Polyvinylidene chloride resin compound, biaxially stretched film, and method for producing the biaxially stretched film
JP5127190B2 (en) * 2006-09-21 2013-01-23 旭化成ケミカルズ株式会社 Polyvinylidene chloride resin wrap film
WO2008111618A1 (en) * 2007-03-12 2008-09-18 Asahi Kasei Chemicals Corporation Polyvinylidene chloride resin wrap film and process for producing the same
JP5646858B2 (en) * 2010-02-09 2014-12-24 旭化成ケミカルズ株式会社 Film coating agent, wrap film and method for producing the wrap film
JP5501791B2 (en) * 2010-02-22 2014-05-28 旭化成ケミカルズ株式会社 Polyvinylidene chloride resin wrap film and wrap film roll
JP5907829B2 (en) * 2012-07-10 2016-04-26 旭化成ケミカルズ株式会社 Vinylidene chloride-based resin wrap film and method for producing the same
EP2905311A4 (en) * 2012-10-01 2016-06-01 Kureha Corp Vinylidene chloride-based copolymer resin composition and wrap film

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