JP2023068620A - wrap film - Google Patents

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真司 広崎
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Abstract

To provide a wrap film that is easy to pick up and recover a cut end face when the film is cut in the middle when the wrap film is pulled out from a decorative box, and easy to reuse.SOLUTION: The wrap film includes polyvinylidene chloride resin. A molecular chain orientation ratio that is calculated by the following formula (1) when polarization Raman is measured is 0.3 to 3.0. A molecular chain orientation ratio=CCl2-derived peak (630-680 cm-1) intensity in an MD direction (A value)/CCl2-derived peak (630-680 cm-1) intensity in a TD direction (C value) ... (1)SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ラップフィルム及びそれを用いたラップフィルム巻回体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a wrap film and a wrap film roll using the same.

従来、ラップフィルムは、フィルム同士や被着体への密着性、水蒸気や酸素等の気体に対するガスバリア性、化粧箱に入れて使用する際のカット性等の特性に優れているため、食品等のラップフィルムとして多くの一般家庭で使用されている。家庭用ラップフィルムは、主として冷蔵庫や冷凍庫での食品の保存や、電子レンジで容器に盛った食品を加熱する際にオーバーラップして使用されている。 Conventional wrap films have excellent properties such as adhesion between films and adherends, gas barrier properties against gases such as water vapor and oxygen, and cutability when used in a cosmetic box. It is used in many households as a wrap film. Household wrap films are mainly used for food storage in refrigerators and freezers, and for heating food in containers in microwave ovens.

このようなラップフィルムとして、例えば、特許文献1には、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含有するラップフィルムであって、
下記式(1):
Δn=n-n=Re/d (1)
(式中、nはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率を表し、nはフィルム面内の前記遅相軸方向に垂直な方向の屈折率を表し、Reはフィルムの面内レタデーション(単位:nm)を表し、dはフィルムの厚み(単位:nm)を表す)
により求められる複屈折度Δnが下記式(1a):
0.0003≦Δn≦0.0013 (1a)
で表される条件を満たし、
下記式(2):
ΔP=(n+n)/2-n (2)
(式中、nはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率を表し、nはフィルム面内の前記遅相軸方向に垂直な方向の屈折率を表し、nはフィルムの厚さ方向の屈折率を表す)
により求められる面配向性ΔPが下記式(2a):
-0.0120≦ΔP≦-0.0102 (2a)
で表される条件を満たす、ラップフィルムが開示されている。
また、例えば、特許文献2には、流れ方向と垂直な方向(TD)の引張強度が100MPa以上、引張伸度が100%以下、引張弾性率が280MPa以上であり、流れ方向(MD)の引張弾性率が380MPa以上である、ラップフィルムが開示されている。
As such a wrap film, for example, Patent Document 1 discloses a wrap film containing a polyvinylidene chloride resin,
Formula (1) below:
Δn=n x −n y =Re/d (1)
(Wherein, nx represents the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny represents the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis direction in the film plane, and Re is the in-plane retardation of the film. (unit: nm), and d represents the thickness of the film (unit: nm))
The birefringence Δn obtained by the following formula (1a):
0.0003≦Δn≦0.0013 (1a)
satisfies the condition represented by
Formula (2) below:
ΔP=(n x +n y )/2−n z (2)
(Wherein, nx represents the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny represents the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis direction in the film plane, and nz is the thickness of the film. direction)
The planar orientation ΔP obtained by the following formula (2a):
-0.0120≤ΔP≤-0.0102 (2a)
A wrap film is disclosed that satisfies the conditions represented by the following.
Further, for example, in Patent Document 2, the tensile strength in the direction perpendicular to the machine direction (TD) is 100 MPa or more, the tensile elongation is 100% or less, the tensile elastic modulus is 280 MPa or more, and the tensile strength in the machine direction (MD) is A wrap film is disclosed having a modulus of elasticity of 380 MPa or more.

国際公開第2016-189987号International Publication No. 2016-189987 特開2019-43679号公報JP 2019-43679 A

しかしながら、例えば、図2に示すように、ラップフィルム17を化粧箱14から引き出す際、若しくは化粧箱14から引き出してフィルムをカットする際に、フィルムがきれいにカットできず途中で千切れ、フィルムの引出方向(MD方向)と垂直に切れず、カット端面18が一部が飛び出したようになることがある。その状態を解消するため、飛び出しているカット端面18をつまむと、TD方向(MD方向と垂直方向)へフィルムが変形しやすく、破断強度が低いと摘まんだフィルムが再度千切れてしまい、修復しづらい。
また、フィルムの破断強度が低下した場合、ラップフィルムを繰り返し使用しようとした際に、フィルムが破断することがあり、再利用しにくい。
特許文献1及び2に記載のラップフィルムは、このような課題について検討しておらず、改善の余地がある。
However, for example, as shown in FIG. 2, when the wrap film 17 is pulled out of the decorative box 14 or when the film is cut after being pulled out of the decorative box 14, the film cannot be cut cleanly and is torn in the middle. It may not be possible to cut perpendicularly to the direction (MD direction), and the cut end surface 18 may partially protrude. In order to solve this problem, if the projecting cut edge 18 is pinched, the film tends to deform in the TD direction (perpendicular to the MD direction). difficult.
In addition, when the breaking strength of the film is lowered, the film may break when the wrap film is used repeatedly, making it difficult to reuse.
The wrap films described in Patent Documents 1 and 2 do not consider such problems, and there is room for improvement.

そこで、本発明は、ラップフィルムを化粧箱から引き出す際にフィルムが途中切れした場合に、カット端面が摘まみやすく復旧しやすく、かつ、再利用しやすい、ラップフィルムを提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a wrap film that is easy to pick up at the cut end face and recover and is easy to reuse when the film is cut halfway when the film is pulled out of a cosmetic case. .

本発明者らは、これらの課題を克服すべく鋭意検討した結果、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含み、分子鎖配向性比が所定の条件を満たすラップフィルムが、ラップフィルムを化粧箱から引き出す際にフィルムが途中切れした場合に、ラップフィルムのカット端面が摘まみやすく、カット端面を摘まんだ際にも裂けにくいため、ラップフィルムが途中で千切れた状態を解消しやすく(復旧しやすく)なり、かつ、繰り返し使用した場合にも破断しにくいため、再利用しやすくなることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have made intensive studies to overcome these problems. As a result, a wrap film containing a polyvinylidene chloride resin and having a molecular chain orientation ratio satisfying a predetermined condition can be used when the wrap film is pulled out of the cosmetic box. When the film is torn in the middle, the cut end face of the wrap film is easy to pinch, and even when the cut end face is pinched, it is difficult to tear, so it is easy to solve the state where the wrap film is torn in the middle (easy to restore). Moreover, since it is difficult to break even when used repeatedly, it has been found that it is easy to reuse, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は以下の通りである。
[1]
ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含み、
偏光ラマンを測定した際に下記式(1)で算出される分子鎖配向性比が0.3~3.0である、ラップフィルム;
分子鎖配向性比=MD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(A値)/TD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(C値)・・・(1)。
[2]
メチレン基(CH)を含む化合物をさらに含み、
TD方向の偏光ラマンを測定した際に下記式(2)で算出されるTD方向の分子鎖配向性が2.0~5.8である、[1]に記載のラップフィルム;
TD方向の分子鎖配向性=MD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(A値)/MD方向のCH由来のピーク(2840~2890cm-1)強度(D値)・・・(2)。
[3]
TD方向の引張破断強度が100MPa以上である、[1]又は[2]に記載のラップフィルム。
[4]
TD方向の引張破断伸度が100%以下である、[1]~[3]のいずれかに記載のラップフィルム。
[5]
厚みが6~18μmである、[1]~[4]のいずれかに記載のラップフィルム。
[6]
[1]~[5]のいずれかに記載のラップフィルムが、巻芯に巻きとられた巻回体。
That is, the present invention is as follows.
[1]
including polyvinylidene chloride resin,
A wrap film having a molecular chain orientation ratio of 0.3 to 3.0 calculated by the following formula (1) when polarized Raman is measured;
Molecular chain orientation ratio = peak (630 to 680 cm -1 ) intensity (A value) derived from CCl 2 in MD direction/peak (630 to 680 cm -1 ) intensity (C value) derived from CCl 2 in TD direction... (1).
[2]
further comprising a compound containing a methylene group ( CH2 );
The wrap film according to [1], wherein the molecular chain orientation in the TD direction calculated by the following formula (2) is 2.0 to 5.8 when polarized Raman in the TD direction is measured;
Molecular chain orientation in the TD direction = CCl 2 derived peak (630-680 cm -1 ) intensity (A value) in the MD direction / CH 2 derived peak (2840 - 2890 cm -1 ) intensity (D value) in the MD direction. (2).
[3]
The wrap film according to [1] or [2], which has a tensile breaking strength in the TD direction of 100 MPa or more.
[4]
The wrap film according to any one of [1] to [3], which has a tensile elongation at break in the TD direction of 100% or less.
[5]
The wrap film according to any one of [1] to [4], which has a thickness of 6 to 18 μm.
[6]
A wound body in which the wrap film according to any one of [1] to [5] is wound around a winding core.

本発明により、ラップフィルムを化粧箱から引き出す際にフィルムが途中切れした場合に、カット端面が摘まみやすく復旧しやすく、かつ、再利用しやすい、ラップフィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a wrap film that is easy to pick up at the cut end face, is easy to restore, and is easy to reuse when the film is cut halfway when the film is pulled out of a cosmetic box.

本発明のラップフィルムの製造工程の一例の概略図である。It is a schematic diagram of an example of the manufacturing process of the wrap film of the present invention. ラップフィルムを収容したラップフィルム収容体の一例の概略図である。1 is a schematic diagram of an example of a wrap film container containing a wrap film. FIG. ラップフィルムを引き出した際の、サンプリング位置の一例の概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram of an example of sampling positions when the wrap film is pulled out; スライドガラス上に測定サンプルを設置した際の一例の概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram of an example when a measurement sample is placed on a slide glass; ラマン顕微鏡像の一例の概略図である。It is a schematic diagram of an example of a Raman microscope image. スライドガラス上に測定サンプルを設置し、回転させた際の一例の概略図である。It is a schematic diagram of an example when a measurement sample is placed on a slide glass and rotated.

以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」という。)について以下詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものでなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the form (henceforth "this embodiment") for implementing this invention is demonstrated in detail below. It should be noted that the present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the gist of the present invention.

本実施形態のラップフィルムは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含み、偏光ラマンを測定した際に下記式(1)で算出される分子鎖配向性比が0.3~3.0である。
分子鎖配向性比=MD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(A値)/TD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(C値)・・・(1)
本実施形態のラップフィルムは、このような特徴を有することにより、化粧箱から引き出す際にフィルムが途中切れした場合に、カット端面が摘まみやすく復旧しやすく、繰り返し使用した場合に、再利用しやすい。
なお、本実施形態において、各分子鎖配向性は後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
The wrap film of the present embodiment contains a polyvinylidene chloride-based resin, and has a molecular chain orientation ratio of 0.3 to 3.0 calculated by the following formula (1) when polarized Raman is measured.
Molecular chain orientation ratio = peak (630 to 680 cm -1 ) intensity (A value) derived from CCl 2 in MD direction/peak (630 to 680 cm -1 ) intensity (C value) derived from CCl 2 in TD direction... (1)
The wrap film of the present embodiment has such characteristics, so that if the film is torn off when pulled out of the cosmetic box, the cut end face can be easily picked up and restored, and when used repeatedly, it can be reused. Cheap.
In addition, in this embodiment, each molecular chain orientation can be measured by the method described in Examples below.

<ポリ塩化ビニリデン系樹脂>
本実施形態のラップフィルムは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含有する。
本実施形態に用いるポリ塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン由来の構成単位を含むものであれば特に限定されず、塩化ビニリデン由来の構成単位以外に、例えば塩化ビニル、メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル;メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル;アクリロニトリル;酢酸ビニル等、塩化ビニリデンと共重合可能な単量体が一種又は二種以上共重合されていてもよい。
<Polyvinylidene chloride resin>
The wrap film of this embodiment contains a polyvinylidene chloride resin.
The polyvinylidene chloride-based resin used in the present embodiment is not particularly limited as long as it contains structural units derived from vinylidene chloride. Acid esters; methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and butyl methacrylate; acrylonitrile; vinyl acetate and other monomers copolymerizable with vinylidene chloride may be copolymerized one or more.

ポリ塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは80.000~200,000であり、より好ましくは90,000~180,000であり、さらに好ましくは100,000~170,000である。重量平均分子量(Mw)が上記範囲内であることにより、ラップフィルムの機械強度がより向上する傾向にある。重量平均分子量が上記範囲内である塩化ビニリデン系樹脂は、例えば、塩化ビニリデンモノマーと塩化ビニルモノマーの仕込み比率や、重合開始剤の量、又は重合温度を制御することにより得ることができる。なお、本実施形態において、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエ-ションクロマトグラフィー法(GPC法)により、標準ポリスチレン検量線を用いて求めることができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the polyvinylidene chloride resin is preferably 80.000 to 200,000, more preferably 90,000 to 180,000, still more preferably 100,000 to 170,000. be. When the weight average molecular weight (Mw) is within the above range, the mechanical strength of the wrap film tends to be further improved. A vinylidene chloride resin having a weight average molecular weight within the above range can be obtained, for example, by controlling the charging ratio of vinylidene chloride monomer and vinyl chloride monomer, the amount of polymerization initiator, or the polymerization temperature. In the present embodiment, the weight average molecular weight (Mw) can be determined by gel permeation chromatography (GPC method) using a standard polystyrene calibration curve.

ポリ塩化ビニリデン系樹脂が共重合樹脂である場合、塩化ビニリデン由来の構成単位の比率は、特に限定されないが、塩化ビニリデン由来の構成単位を72~93質量%含むものが好ましく、81~90質量%含むものがより好ましい。塩化ビニリデン由来の構成単位が72質量%以上である場合、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のガラス転移温度が低くフィルムが軟らかくなるため、冬場等の低温環境下での使用時にもフィルムの裂けを低減できる傾向にある。一方、塩化ビニリデン由来の構成単位が93質量%以下である場合、結晶性の大幅な上昇を抑制し、フィルム延伸時の成形加工性の悪化を抑制できる傾向にある。
特に、塩化ビニリデン由来の構成単位を72質量%以上含むポリ塩化ビニリデン系樹脂からなるラップフィルムは、夏場等の高温下で保管・流通する際、熱を受けて微結晶が形成・成長し、物理的な劣化が起こりやすく、結果としてフィルム使用時の裂けトラブルが発生しやすい傾向にあるため、本発明の効果がより顕著となる。
When the polyvinylidene chloride resin is a copolymer resin, the ratio of the structural units derived from vinylidene chloride is not particularly limited, but preferably contains 72 to 93% by mass of structural units derived from vinylidene chloride, and 81 to 90% by mass. More preferred are those containing When the vinylidene chloride-derived structural unit is 72% by mass or more, the glass transition temperature of the polyvinylidene chloride resin is low and the film becomes soft, so the tendency to reduce film tearing even when used in low temperature environments such as winter. It is in. On the other hand, when the vinylidene chloride-derived structural unit is 93% by mass or less, there is a tendency that a significant increase in crystallinity can be suppressed, and deterioration of moldability during film stretching can be suppressed.
In particular, wrap films made of polyvinylidene chloride-based resins containing 72% by mass or more of structural units derived from vinylidene chloride are subjected to heat when stored and distributed at high temperatures such as in the summer, and microcrystals form and grow due to heat. The effect of the present invention becomes more pronounced because the film is likely to be deteriorated over time, and as a result, the trouble of tearing during use of the film tends to be more likely to occur.

塩化ビニリデン由来の構成単位及び塩化ビニル由来の構成単位の含有量は、特に限定されないが、例えば、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置を用いて測定することができる。より具体的には、ラップフィルムの再沈濾過物を、下記の手順に従って得る。
試料 0.5gをTHF(テトラヒドロフラン)10mLに溶解し、メタノール約30mLを加えて樹脂分を析出した後、濾過して析出物を分離、乾燥する。
こうして得た再沈濾過物を、真空乾燥し、5質量%を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気23±2℃、50±10%RHにてH-NMR測定する(積算回数:512回)。得られたスペクトル中のテトラメチルシランを基準とした特有の化学シフトを用いて塩化ビニリデン由来の構成単位及び塩化ビニル由来の構成単位を計算する。
The content of the structural unit derived from vinylidene chloride and the content of the structural unit derived from vinyl chloride are not particularly limited, but can be measured, for example, using a high-resolution proton nuclear magnetic resonance spectrometer. More specifically, a re-sedimentation filtrate of cling film is obtained according to the following procedure.
After dissolving 0.5 g of the sample in 10 mL of THF (tetrahydrofuran) and adding about 30 mL of methanol to precipitate a resin content, the precipitate is separated by filtration and dried.
The thus-obtained reprecipitated filtrate is vacuum-dried, and a solution obtained by dissolving 5% by mass in deuterated tetrahydrofuran is subjected to H-NMR measurement in a measurement atmosphere of 23±2° C. and 50±10% RH (accumulated number of times : 512 times). The structural units derived from vinylidene chloride and the structural units derived from vinyl chloride are calculated using the characteristic chemical shifts relative to tetramethylsilane in the resulting spectrum.

以下、塩化ビニリデン由来の構成単位(-CH-CCl-)をA、塩化ビニル由来の構成単位(-CH-CHCl-)をBと表記し、スペクトル上に得られたシグナル1、2、及び3を以下の通り帰属する。
・シグナル1(約5.2~4.5ppm)をBのCHシグナル(塩化ビニル由来の構成単位のメチン(CH)基)に帰属する。
・シグナル2(約4.2~3.8ppm)をAAの片方のAのCH2シグナル(塩化ビニリデン由来の構成単位のメチレン(CH)基)に帰属する。
・シグナル3(約3.5~2.8ppm)をAB及びBA両方のAのCH2シグナル(塩化ビニリデン由来の構成単位のメチレン(CH)基)に帰属する。
Hereinafter, the structural unit derived from vinylidene chloride ( --CH.sub.2 -- CCl.sub.2-- ) will be denoted as A, and the structural unit derived from vinyl chloride ( --CH.sub.2-- CHCl--) will be denoted as B. Signals 1 and 2 obtained on the spectrum , and 3 are assigned as follows.
- Signal 1 (approximately 5.2 to 4.5 ppm) is attributed to the CH signal of B (methine (CH) group of a structural unit derived from vinyl chloride).
• Signal 2 (approximately 4.2 to 3.8 ppm) is attributed to the CH2 signal (methylene (CH 2 ) group of the structural unit derived from vinylidene chloride) of A on one side of AA.
• Signal 3 (approximately 3.5-2.8 ppm) is attributed to the CH2 signal (methylene (CH 2 ) group of the vinylidene chloride-derived building block) of A in both AB and BA.

これらのシグナルのスペクトル面積値(NMRスペクトルにおけるシグナルの面積)から、構成単位のモル分率を求める。なお、各モル分率を以下の通り表記する。
・Aのモル分率(モル%):P(A)
・Bのモル分率(モル%):P(B)
From the spectral area values of these signals (signal area in NMR spectrum), the molar fraction of the structural unit is determined. In addition, each mole fraction is described as follows.
・Mole fraction of A (mol%): P (A)
・Mole fraction of B (mol%): P (B)

上記の通り帰属したシグナル1、2、及び3の面積値(NMRスペクトルにおけるピークの面積)から、上記スペクトル上のシグナルの積分値を以下の通りに割り当てる。
・シグナル1(約5.2~4.5ppm)の積分値をBの1H1個分
・シグナル2(約4.2~3.8ppm)の積分値をAの1H2個分
・シグナル3(約3.5~2.8ppm)の積分値をAの1H4個分
From the area values of signals 1, 2, and 3 assigned as described above (the areas of the peaks in the NMR spectrum), the integrated values of the signals on the spectrum are assigned as follows.
・The integrated value of signal 1 (about 5.2 to 4.5 ppm) is 1H of B ・The integrated value of signal 2 (about 4.2 to 3.8 ppm) is 1H2 of A ・Signal 3 (about 3 .5 to 2.8 ppm) for 1H4 pieces of A

下記の式が成り立つのを用いて、各モル分率を計算する。
・P(A) + P(B) = 100
Calculate each mole fraction using the following formulae:
・P(A) + P(B) = 100

P(A)及びP(B)を次式により求める。
・P(B):P(A) =シグナル1の積分値:(シグナル2の積分値+シグナル3の積分値/2)/2
・P(A)=100-P(B)
P(A) and P(B) are obtained from the following equations.
・P(B): P(A) = integrated value of signal 1: (integrated value of signal 2 + integrated value of signal 3/2)/2
・P (A) = 100 - P (B)

塩化ビニリデン由来の構成単位(-CH-CCl-)であるAの分子量を97.0とし、塩化ビニル由来の構成単位(-CH-CHCl-)であるBの分子量を62.5として、下記の式が成り立つのを用いて、各質量分率を計算した。なお、各質量分率を以下の通り表記する。
・Aの質量分率(質量%):Q(A)
・Bの質量分率(質量%):Q(B)
・Q(A) =
(P(A) × 97.0) /
(P(A) × 97.0 + P(B) × 62.5 ) × 100
・Q(B) = 100 - Q(A)
Assuming that the molecular weight of A, which is a vinylidene chloride-derived structural unit (-CH 2 -CCl 2 -), is 97.0, and the molecular weight of B, which is a vinyl chloride-derived structural unit (-CH 2 -CHCl-), is 62.5. , the following equations were used to calculate each mass fraction. In addition, each mass fraction is described as follows.
・ Mass fraction of A (% by mass): Q (A)
· Mass fraction of B (% by mass): Q (B)
・Q(A) =
(P(A) × 97.0) /
(P(A) x 97.0 + P(B) x 62.5) x 100
・Q(B) = 100 - Q(A)

ポリ塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは77~94質量%であり、より好ましくは85~94質量%である。塩化ビニリデン系樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、添加剤等による可塑化効果によってフィルムが伸びやすくなるのを抑制でき、フィルムのカット性が一層高くなる傾向にある。 The content of polyvinylidene chloride resin is preferably 77 to 94% by mass, more preferably 85 to 94% by mass, based on the total weight of the wrap film. When the content of the vinylidene chloride-based resin is within the above range, it is possible to prevent the film from becoming easily elongated due to the plasticizing effect of the additive, etc., and the cuttability of the film tends to be further improved.

ラップフィルム中の各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。例えば、塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、質量測定して得ることができる。一方、エポキシ化植物油の含有量は、例えば、ラップフィルムの再沈濾液をゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析して得る方法や、NMRを使用する方法がある。また、クエン酸エステル及び二塩基酸エステルの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。 The method for measuring the content of each component in the wrap film varies depending on the analyte. For example, the vinylidene chloride-based resin content can be obtained by vacuum-drying the reprecipitated filtrate of the wrap film and measuring the mass. On the other hand, the content of epoxidized vegetable oil can be obtained, for example, by gel permeation chromatography analysis of the reprecipitation filtrate of the wrap film, or by using NMR. In addition, the contents of the citric acid ester and the dibasic acid ester can be obtained by extracting the additive from the wrap film using an organic solvent such as acetone and performing gas chromatography analysis.

本実施形態のラップフィルムは、前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂に加えて、必要に応じて、各種添加剤を含有してもよい。前記添加剤としては、特に制限されず、例えば、エポキシ化植物油等の公知の安定剤、及びクエン酸エステルや二塩基酸エステル等の公知の可塑剤等が挙げられる。 The wrap film of the present embodiment may contain various additives as necessary in addition to the polyvinylidene chloride resin. The additives are not particularly limited, and examples thereof include known stabilizers such as epoxidized vegetable oils, and known plasticizers such as citric acid esters and dibasic acid esters.

<エポキシ化植物油>
本実施形態のラップフィルムは、ラップフィルムの色調変化の抑制の観点から、エポキシ化植物油を含有することが好ましい。エポキシ化植物油は、塩化ビニリデン系樹脂押出加工用安定剤としても作用する。
<Epoxidized vegetable oil>
The wrap film of the present embodiment preferably contains an epoxidized vegetable oil from the viewpoint of suppressing color tone change of the wrap film. Epoxidized vegetable oils also act as stabilizers for vinylidene chloride-based resin extrusion processing.

エポキシ化植物油としては、特に限定されないが、一般的に、食用油脂をエポキシ化して製造されるものが挙げられる。具体的には、特に限定されないが、例えば、エポキシ化大豆油(ESO)、エポキシ化アマニ油が挙げられるが、これらの中でも、高温下にラップフィルムを保管した際、化粧箱からのフィルムの引出性悪化を抑制できる傾向にあるため、ESOが好ましい。 Epoxidized vegetable oils are not particularly limited, but generally include those produced by epoxidizing edible fats and oils. Specific examples include, but are not limited to, epoxidized soybean oil (ESO) and epoxidized linseed oil. ESO is preferred because it tends to suppress sexual aggravation.

本実施形態のラップフィルムがエポキシ化植物油を含有する場合、その含有量は特に限定されないが、ラップフィルムの色調変化の抑制、ブリードによるべたつき防止等の観点から、塩化ビニリデン系樹脂に対し、0.5~3.0質量%が好ましく、1.0~2.0質量%がより好ましい。 When the wrap film of the present embodiment contains epoxidized vegetable oil, the content is not particularly limited. 5 to 3.0% by mass is preferable, and 1.0 to 2.0% by mass is more preferable.

前記エポキシ化植物油含有量のNMRを使用した測定方法は下記の手順に従う。
サンプルを50mg秤量し、重溶媒(溶媒:重水素化THF、内部標準:テレフタル酸ジメチル、容量:0.7ml)に溶かし、400MHzプロトンNMR(積算回数:512回)測定する。8.05~8.11ppmの積分値に対する2.23~2.33ppmの積分値の比を積分比とし、絶対検量線法で定量値を計算する。
積分比=積分値(2.23~2.33ppm)/積分値(8.05~8.11ppm)
A method for measuring the epoxidized vegetable oil content using NMR follows the procedure below.
50 mg of a sample is weighed, dissolved in a deuterated solvent (solvent: deuterated THF, internal standard: dimethyl terephthalate, volume: 0.7 ml), and measured by 400 MHz proton NMR (number of integrations: 512 times). The ratio of the integrated value of 2.23 to 2.33 ppm to the integrated value of 8.05 to 8.11 ppm is defined as the integral ratio, and the quantitative value is calculated by the absolute calibration curve method.
Integral ratio = integral value (2.23 to 2.33 ppm) / integral value (8.05 to 8.11 ppm)

また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを使用した前記エポキシ化植物油含有量の測定方法は下記の手順に従う。
サンプルをトールビーカーに3g秤量し、THF30mlを加え、スターラーで攪拌、加温(50°x4min)し完全に溶かす。
スターラーで攪拌しながら、メタノール(170ml)をゆっくり滴下して再沈させる。メタノールを全量滴下終わったら、ガラスフィルターに吸引濾過する。濾液を濃縮、真空乾燥したのち、メスフラスコ10mlに入れてクロロホルムでメスアップする。クロロホルム溶液をシリンジフィルター(材質PTFE、孔径0.45μm)でろ過し、GPC分析する。標準試料はESOをメスフラスコに秤量し、クロロホルムでメスアップしたものを3水準作成する。サンプルと同様にシリンジフィルターでろ過して、GPC分析する。GPC分析と標準試料濃度をプロットして検量線を作成する。
サンプルのGPC面積を検量線に当てはめて、濃度を計算し、ESO定量値を計算する。
The method for measuring the content of the epoxidized vegetable oil using gel permeation chromatography follows the procedure below.
3 g of the sample is weighed in a tall beaker, 30 ml of THF is added, stirred with a stirrer and heated (50° x 4 min) to dissolve completely.
While stirring with a stirrer, methanol (170 ml) is slowly added dropwise for reprecipitation. After dropping the entire amount of methanol, the solution is suction-filtered through a glass filter. The filtrate is concentrated, dried in a vacuum, put into a 10 ml volumetric flask and diluted with chloroform. The chloroform solution is filtered through a syringe filter (material: PTFE, pore size: 0.45 μm) and analyzed by GPC. Three levels of standard samples are prepared by weighing ESO into a volumetric flask and adding chloroform to the volume. Filter with a syringe filter in the same manner as the sample, and perform GPC analysis. A calibration curve is created by plotting the GPC analysis and the standard sample concentrations.
Fit the GPC area of the sample to the standard curve, calculate the concentration, and calculate the ESO quantitation value.

<クエン酸エステル及び二塩基酸エステル>
本実施形態のラップフィルムは、成形加工性等の観点から、クエン酸エステル及び二塩基酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含有することが好ましい。
<Citric acid ester and dibasic acid ester>
The wrap film of the present embodiment preferably contains at least one compound selected from the group consisting of citric acid esters and dibasic acid esters from the viewpoint of molding processability.

本実施形態のラップフィルムに用いられるクエン酸エステルは、特に限定されないが、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル(以下「ATBC」とも記す)、アセチルクエン酸トリ-n-(2-エチルヘキシル)などが挙げられる。これらの中でも、塩化ビニリデン系樹脂に対する可塑化効果が高く、少量でも十分に樹脂を可塑化し、成形加工性を向上させる傾向にあるため、ATBCが好ましい。 The citric acid ester used in the wrap film of the present embodiment is not particularly limited, but triethyl citrate, tributyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tributyl citrate (hereinafter also referred to as "ATBC"), acetyl tri-citrate and n-(2-ethylhexyl). Among these, ATBC is preferable because it has a high plasticizing effect on vinylidene chloride-based resins and tends to sufficiently plasticize the resin even in a small amount and improve moldability.

本実施形態のラップフィルムに含まれる二塩基酸エステルとしては、特に限定されないが、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジn-ヘキシル、アジピン酸ジ-2-エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル等のアジピン酸エステル系;アゼライン酸ジ-2-エチルヘキシル、アゼライン酸オクチル等のアゼライン酸エステル系;セバシン酸ジブチル(以下「DBS」とも記す)、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル等のセバシン酸エステル系などが挙げられる。これらの中でも、ポリ塩化ビニリデン系樹脂に対する可塑化効果が高く、少量でも十分に樹脂を可塑化し、成形加工性を向上させる傾向にあるため、DBSが好ましい。 The dibasic acid ester contained in the wrap film of the present embodiment is not particularly limited, but adipate esters such as dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, and dioctyl adipate; Azelaic esters such as di-2-ethylhexyl azelate and octyl azelate; sebacate esters such as dibutyl sebacate (hereinafter also referred to as "DBS") and di-2-ethylhexyl sebacate; Among these, DBS is preferred because it has a high plasticizing effect on polyvinylidene chloride-based resins and tends to sufficiently plasticize resins even in small amounts and improve moldability.

前記クエン酸エステルや二塩基酸エステルの合計含有量は、特に限定されないが、より優れた成形加工性の付与、及び添加剤高含有時のラップフィルムの過剰な密着性防止等の観点から、ポリ塩化ビニリデン系樹脂に対し、3.0~8.0質量%が好ましく、3.0~7.0質量%がより好ましく、3.0~5.5質量%がさらに好ましく、3.5~5.5質量%が特に好ましい。 The total content of the citric acid ester and dibasic acid ester is not particularly limited, but from the viewpoint of imparting better moldability and preventing excessive adhesion of the wrap film when the additive content is high, poly 3.0 to 8.0% by mass is preferable, 3.0 to 7.0% by mass is more preferable, 3.0 to 5.5% by mass is more preferable, and 3.5 to 5 0.5% by weight is particularly preferred.

特に、本実施形態のラップフィルムが、クエン酸エステルや二塩基酸エステルを3質量%以上含有する場合、ポリ塩化ビニリデン系樹脂の分子鎖の運動性が高くなるため、微結晶の形成や成長等の再配列が発生しやすく、高温下に晒されると物理的に劣化しやすくなり、また、フィルムが伸びやすくなるため切断刃がフィルムに食い込みにくくなり、カット性が低下する傾向にあるため、本発明の効果がより顕著となる。 In particular, when the wrap film of the present embodiment contains 3% by mass or more of a citric acid ester or a dibasic acid ester, the mobility of the molecular chains of the polyvinylidene chloride-based resin increases, so that the formation and growth of microcrystals, etc. The rearrangement of the film tends to occur, and it is easy to physically deteriorate when exposed to high temperatures. The effect of the invention becomes more remarkable.

<アセチル化脂肪酸グリセライド>
本実施形態のラップフィルムには、可塑剤としてアセチル化脂肪酸グリセライドが含まれていてもよい。アセチル化脂肪酸グリセライドとしては、特に制限されないが、例えば、アセチル化カプリル酸グリセライド、アセチル化カプリン酸グリセライド、アセチル化ラウリン酸グリセライド、アセチル化ミリスチン酸グリセライド、アセチル化パーム核油グリセライド、アセチル化ヤシ油グリセライド、アセチル化ヒマシ油グリセライド、アセチル化硬化ヒマシ油グリセライドが挙げられる。
<Acetylated fatty acid glyceride>
The wrap film of the present embodiment may contain acetylated fatty acid glyceride as a plasticizer. Acetylated fatty acid glycerides include, but are not limited to, acetylated caprylic glyceride, acetylated capric glyceride, acetylated lauric glyceride, acetylated myristate glyceride, acetylated palm kernel oil glyceride, and acetylated coconut oil glyceride. , acetylated castor oil glycerides, and acetylated hydrogenated castor oil glycerides.

上記アセチル化脂肪酸グリセライドは、脂肪酸のアセチル化モノグリセライド、脂肪酸のアセチル化ジグリセライド、脂肪酸のアセチル化トリグリセライドのいずれであってもよい。例えば、上記アセチル化ラウリン酸グリセライドには、ラウリン酸のアセチル化モノグリセライド、ラウリン酸のアセチル化ジグリセライド(DALG:ジアセチルラウロイルグリセロール)、ラウリン酸のアセチル化トリグリセライドが含まれる。この中でも、アセチル化ラウリン酸グリセライドが好ましく、ラウリン酸のアセチル化ジグリセライドがより好ましい。 The acetylated fatty acid glyceride may be any of acetylated monoglyceride of fatty acid, acetylated diglyceride of fatty acid, and acetylated triglyceride of fatty acid. For example, the acetylated lauric acid glyceride includes acetylated monoglyceride of lauric acid, acetylated diglyceride of lauric acid (DALG: diacetyllauroylglycerol), and acetylated triglyceride of lauric acid. Among these, acetylated lauric acid glyceride is preferable, and acetylated diglyceride of lauric acid is more preferable.

アセチル化脂肪酸グリセライドの含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは3.0~8.0質量%であり、より好ましくは3.5~7.0質量%であり、さらに好ましくは4.0~6.0質量%である。アセチル化脂肪酸グリセライドの含有量が上記範囲内であることにより、成形加工性がより向上する傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。アセチル化脂肪酸グリセライドの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。 The content of the acetylated fatty acid glyceride is preferably 3.0 to 8.0% by mass, more preferably 3.5 to 7.0% by mass, still more preferably 4% by mass, relative to the total amount of the wrap film. .0 to 6.0% by mass. When the content of the acetylated fatty acid glyceride is within the above range, moldability tends to be further improved. The method for measuring the content of each component from the wrap film differs depending on the object to be analyzed. The content of acetylated fatty acid glyceride can be obtained by extracting the additive from the wrap film using an organic solvent such as acetone and analyzing it by gas chromatography.

クエン酸エステル、二塩基酸エステル、及びアセチル化脂肪酸グリセライドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物の合計含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは3.0~8.0質量%であり、より好ましくは3.5~7.0質量%であり、さらに好ましくは4.0~6.6質量%である。クエン酸エステル、二塩基酸エステル、及びアセチル化脂肪酸グリセライドの合計含有量が上記範囲内であることにより、成形加工性がより向上し、エポキシ化植物油を高含有した時のラップフィルムのブリードによる過度なべたつきが抑制される傾向にある。 The total content of at least one compound selected from the group consisting of citric acid esters, dibasic acid esters, and acetylated fatty acid glycerides is preferably 3.0 to 8.0% by mass relative to the total weight of the wrap film. Yes, more preferably 3.5 to 7.0% by mass, still more preferably 4.0 to 6.6% by mass. When the total content of the citric acid ester, the dibasic acid ester, and the acetylated fatty acid glyceride is within the above range, the molding processability is further improved, and the excessive bleeding of the wrap film when the epoxidized vegetable oil is contained in a high content. Stickiness tends to be suppressed.

〔その他の添加剤〕
本実施形態のラップフィルムは、上述したポリ塩化ビニリデン系樹脂以外に必要に応じて、食品包装材料に用いられる可塑剤、安定剤、耐候性向上剤、染料又は顔料などの着色剤、防曇剤、抗菌剤、滑剤、核剤など公知の添加剤を含んでいてもよい。これらは1種単独で用いても又は2種以上を併用してもよい。
[Other additives]
In addition to the polyvinylidene chloride resin described above, the wrap film of the present embodiment may optionally contain plasticizers, stabilizers, weather resistance improvers, colorants such as dyes or pigments, and antifogging agents used in food packaging materials. , an antibacterial agent, a lubricant, and a nucleating agent. These may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

前記可塑剤としては、特に限定されないが、具体的には、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、グリセリン、グリセリンエステル、ワックス、流動パラフィン、及びリン酸エステル等が挙げられる。 The plasticizer is not particularly limited, but specific examples include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, glycerin, glycerin ester, wax, liquid paraffin, and phosphate ester.

前記安定剤としては、特に限定されないが、具体的には、2,5-t-ブチルハイドロキノン、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、4,4’-チオビス-(6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレン-ビス-(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、オクタデシル-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)ブロピオネート、及び4,4’-チオビス-(6-t-ブチルフェノール)等の酸化防止剤;ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、イソステアリン酸塩、オレイン酸塩、リシノール酸塩、2-エチル-ヘキシル酸塩、イソデカン酸塩、ネオデカン酸塩、及び安息香酸カルシウム等の熱安定剤が挙げられる。 The stabilizer is not particularly limited, but specific examples include 2,5-t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 4,4′-thiobis-(6-t -butylphenol), 2,2'-methylene-bis-(4-methyl-6-t-butylphenol), octadecyl-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, and antioxidants such as 4,4′-thiobis-(6-t-butylphenol); laurate, myristate, palmitate, stearate, isostearate, oleate, ricinoleate, 2 - heat stabilizers such as ethyl-hexylate, isodecanoate, neodecanoate, and calcium benzoate.

前記耐候性向上剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレン-2-シアノ-3,3’-ジフェニルアクリレート、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾリトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5’-メチルフェニル)5-クロロベンゾトリアゾール、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、及び2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤が挙げられる。 The weather resistance improver is not particularly limited, but specific examples include ethylene-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzolithiazole, 2-(2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl)5-chlorobenzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, etc. An ultraviolet absorber is mentioned.

前記染料又は顔料等の着色剤としては、特に限定されないが、具体的には、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、及びベンガラ等が挙げられる。 Colorants such as dyes or pigments are not particularly limited, but specific examples include carbon black, phthalocyanine, quinacridone, indoline, azo pigments, red iron oxide, and the like.

前記防曇剤としては、特に限定されないが、具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。 The anti-fogging agent is not particularly limited, but specific examples include glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid alcohol ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. .

前記抗菌剤としては、特に限定されないが、具体的には、銀系無機抗菌剤等が挙げられる。 The antibacterial agent is not particularly limited, but specific examples thereof include silver-based inorganic antibacterial agents.

前記滑剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレンビスステロアミド、ブチルステアレート、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル等の脂肪酸炭化水素系滑剤、高級脂肪酸滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、及び脂肪酸エステル滑剤等が挙げられる。 The lubricant is not particularly limited, but specific examples include fatty acid hydrocarbon lubricants such as ethylene bissteramide, butyl stearate, polyethylene wax, paraffin wax, carnauba wax, myristyl myristate and stearyl stearate, and higher fatty acids. Lubricants, fatty acid amide lubricants, fatty acid ester lubricants, and the like are included.

前記核剤としては、特に限定されないが、具体的には、リン酸エステル金属塩等が挙げられる。 The nucleating agent is not particularly limited, but specific examples thereof include phosphate ester metal salts and the like.

上述したその他の添加剤の含有量は、ラップフィルムに対して5.0質量%以下であることが好ましく、より好ましくは3.0質量%以下、さらに好ましくは1.0質量%以下、特に好ましくは0.1質量%以下である。 The content of the other additives described above is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, still more preferably 1.0% by mass or less, and particularly preferably 5.0% by mass or less relative to the wrap film. is 0.1% by mass or less.

本実施形態のラップフィルムは、メチレン基(CH)を含む化合物をさらに含むことが好ましい。
本実施形態に用いるメチレン基(CH)を含む化合物としては、特に限定されないが、例えば、前述した、食品包装材料に用いられる可塑剤、安定剤、耐候性向上剤、染料又は顔料などの着色剤、防曇剤、抗菌剤、滑剤、核剤など公知の添加剤のうち、メチレン基(CH)を含む添加剤が挙げられる。
The wrap film of this embodiment preferably further contains a compound containing a methylene group (CH 2 ).
The compound containing a methylene group (CH 2 ) used in the present embodiment is not particularly limited. Additives containing a methylene group (CH 2 ) can be mentioned among known additives such as agents, antifogging agents, antibacterial agents, lubricants, and nucleating agents.

メチレン基(CH)を含む化合物の合計含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは3.0~8.0質量%であり、より好ましくは3.5~7.0質量%であり、さらに好ましくは4.0~6.6質量%である。 The total content of compounds containing a methylene group (CH 2 ) is preferably 3.0 to 8.0% by mass, more preferably 3.5 to 7.0% by mass, based on the total amount of the wrap film. Yes, more preferably 4.0 to 6.6% by mass.

本実施形態のラップフィルムは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含み、偏光ラマンを測定した際に下記式(1)で算出される分子鎖配向性比が0.3~3.0である。
分子鎖配向性比=MD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(A値)/TD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(C値)・・・(1)。
本実施形態のラップフィルムは、分子鎖配向性比を0.3以上とすることで、分子鎖がTD方向に配向し、TD方向へ伸びにくく、破断応力が高くなるので、途中切れが発生した際に、カット端面を摘まみやすい。
また、本実施形態のラップフィルムは、分子鎖配向性比を3.0以下とすることで、TD方向の引裂強度が十分であり、ラップフィルムが裂けにくくなる。
同様の観点から、ラップフィルムの分子鎖配向性比は0.5~3.0であることが好ましく、0.9~3.0であることがより好ましく、1.6~3.0であることがさらに好ましく、特に好ましくは1.9~3.0である。
分子鎖配向性比が前記範囲内のラップフィルムを得る方法としては、特に限定されないが、例えば、後述するラップフィルムの製造方法において、冷却槽温度と延伸温度との差(延伸温度-冷却槽温度)を特定の範囲(例えば、19℃~37℃)に調整する方法が挙げられる。
The wrap film of the present embodiment contains a polyvinylidene chloride-based resin, and has a molecular chain orientation ratio of 0.3 to 3.0 calculated by the following formula (1) when polarized Raman is measured.
Molecular chain orientation ratio = peak (630 to 680 cm -1 ) intensity (A value) derived from CCl 2 in MD direction/peak (630 to 680 cm -1 ) intensity (C value) derived from CCl 2 in TD direction... (1).
In the wrap film of the present embodiment, by setting the molecular chain orientation ratio to 0.3 or more, the molecular chains are oriented in the TD direction, it is difficult to stretch in the TD direction, and the breaking stress is high, so discontinuities occurred. At the time, it is easy to pick up the cut end face.
Moreover, the wrap film of the present embodiment has a sufficient tear strength in the TD direction by setting the molecular chain orientation ratio to 3.0 or less, and the wrap film is less likely to tear.
From the same point of view, the molecular chain orientation ratio of the wrap film is preferably 0.5 to 3.0, more preferably 0.9 to 3.0, and 1.6 to 3.0. is more preferred, and 1.9 to 3.0 is particularly preferred.
The method for obtaining a wrap film having a molecular chain orientation ratio within the above range is not particularly limited. ) to a specific range (eg, 19° C. to 37° C.).

本実施形態のラップフィルムは、メチレン基(CH)を含む化合物をさらに含み、TD方向の偏光ラマンを測定した際に下記式(2)で算出されるTD方向の分子鎖配向性が2.0~5.8であることが好ましい。
TD方向の分子鎖配向性=MD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(A値)/MD方向のCH由来のピーク(2840~2890cm-1)強度(D値)・・・(2)。
本実施形態のラップフィルムは、TD方向の分子鎖配向性を2.0以上とすることで分子鎖がTD方向に配向し、TD方向へ伸びにくく、破断応力が高くなるので、途中切れが発生した際に、カット端面を摘まみやすい。また、破断応力が高くなるため、繰り返し使用した際にも破断しにくく、再利用しやすい。
また、本実施形態のラップフィルムは、TD方向の分子鎖配向性を5.8以下とすることで、TD方向の引張破断強度が十分であり、ラップフィルムが裂けにくくなる。
同様の観点から、上記式(2)で算出されるTD方向の分子鎖配向性は2.3~5.8であることがより好ましく、2.9~5.8であることがより好ましく、3.8~5.8であることがさらに好ましく、特に好ましくは4.2~5.8である。
The wrap film of the present embodiment further contains a compound containing a methylene group (CH 2 ), and the molecular chain orientation in the TD direction calculated by the following formula (2) is 2.0 when polarized Raman in the TD direction is measured. It is preferably 0 to 5.8.
Molecular chain orientation in the TD direction = CCl 2 derived peak (630-680 cm -1 ) intensity (A value) in the MD direction / CH 2 derived peak (2840 - 2890 cm -1 ) intensity (D value) in the MD direction. (2).
In the wrap film of the present embodiment, by setting the molecular chain orientation in the TD direction to 2.0 or more, the molecular chains are oriented in the TD direction, are difficult to stretch in the TD direction, and have a high breaking stress, so discontinuities occur. When cutting, it is easy to pick up the cut end face. In addition, since the breaking stress is high, it is difficult to break even when used repeatedly, and it is easy to reuse.
Further, the wrap film of the present embodiment has a molecular chain orientation of 5.8 or less in the TD direction, so that the tensile strength at break in the TD direction is sufficient, and the wrap film is less likely to tear.
From the same point of view, the molecular chain orientation in the TD direction calculated by the above formula (2) is more preferably 2.3 to 5.8, more preferably 2.9 to 5.8, It is more preferably 3.8 to 5.8, particularly preferably 4.2 to 5.8.

本実施形態のラップフィルムの厚みとしては、5.0~18.0μmが好ましく、5.0~15.0μmがより好ましく、5.0~12.0μmがさらに好ましい。本実施形態のラップフィルムの厚みが上記範囲内であることにより、フィルム切れのトラブルが抑制され、カット性がより向上し、密着性もより向上し、再利用しやすくなる傾向にある。 The thickness of the wrap film of this embodiment is preferably 5.0 to 18.0 μm, more preferably 5.0 to 15.0 μm, even more preferably 5.0 to 12.0 μm. When the thickness of the wrap film of the present embodiment is within the above range, troubles of film breakage are suppressed, cuttability is further improved, adhesiveness is further improved, and reuse tends to be facilitated.

本実施形態のラップフィルムは、TD方向の引張破断強度X1(MPa)が100以上であることが好ましく、100≦X1≦300の範囲であることが好ましい。本実施形態のラップフィルムは、TD方向の引張破断強度が100MPa以上の範囲であると、カットした際にTD方向に垂直な方向に沿って破断する強度が十分であり、食品包装用の巻回ラップの場合、カットした際に縦裂けトラブルが抑制され、繰り返し使用した場合にも再利用しやすくなる傾向にある。また、本実施形態のラップフィルムは、TD方向の引張破断強度が300MPa以下の範囲では、カットした際にTD方向に垂直な方向に沿って破断する強度が高すぎず、食品包装用の巻回ラップの場合、カットした際に縦裂けトラブルが抑制される傾向にある。実用の使用感から、さらに好ましくは130≦X1≦300であり、よりさらに好ましくは150≦X1≦300であり、さらにより好ましくは180≦X1≦300であり、特に好ましくは190≦X1≦300である。
TD方向の引張破断強度を前記範囲に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、後述の様に、ラップフィルムの製造方法において、ダイから押出されたソックを冷却する際の温度と、その後工程の延伸する際の温度との差が大きくする方法が挙げられる。この場合、冷却槽の温度(冷却槽温度)は5℃~23℃が好ましく、延伸工程の温度(延伸温度)は35℃~42℃が好ましい。ここで、延伸温度とは、バブル(10)の樹脂温度である。冷却槽温度と延伸温度との差(延伸温度-冷却槽温度)は、19℃~37℃が好ましく、23℃~37℃がより好ましく、25℃~37℃がさらに好ましく、28℃~37℃がよりさらに好ましく、特に好ましくは30℃~37℃である。冷却槽温度と延伸温度との差が前記範囲内であると、本実施形態のラップフィルムのTD方向の引張破断強度が上述した範囲に制御できる傾向にある。
なお、本実施形態において、TD方向の引張破断強度は後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
The wrap film of the present embodiment preferably has a tensile breaking strength X1 (MPa) in the TD direction of 100 or more, preferably in the range of 100≦X1≦300. When the wrap film of the present embodiment has a tensile breaking strength in the TD direction of 100 MPa or more, it has sufficient strength to break along the direction perpendicular to the TD direction when cut, and is wound for food packaging. In the case of wraps, the problem of vertical tearing is suppressed when cut, and it tends to be easy to reuse even after repeated use. Further, in the wrap film of the present embodiment, when the tensile breaking strength in the TD direction is in the range of 300 MPa or less, the strength to break along the direction perpendicular to the TD direction when cut is not too high. In the case of wraps, the problem of vertical tearing tends to be suppressed when cut. From the viewpoint of practical use, it is more preferably 130≦X1≦300, still more preferably 150≦X1≦300, still more preferably 180≦X1≦300, and particularly preferably 190≦X1≦300. be.
The method for controlling the tensile strength at break in the TD direction within the above range is not particularly limited. A method of increasing the difference from the temperature during stretching in the process can be mentioned. In this case, the temperature of the cooling bath (cooling bath temperature) is preferably 5°C to 23°C, and the temperature of the stretching step (stretching temperature) is preferably 35°C to 42°C. Here, the stretching temperature is the resin temperature of the bubble (10). The difference between the cooling bath temperature and the stretching temperature (stretching temperature - cooling bath temperature) is preferably 19°C to 37°C, more preferably 23°C to 37°C, still more preferably 25°C to 37°C, and 28°C to 37°C. is more preferred, and 30°C to 37°C is particularly preferred. When the difference between the cooling bath temperature and the stretching temperature is within the above range, the tensile strength at break in the TD direction of the wrap film of the present embodiment tends to be controlled within the range described above.
In addition, in this embodiment, the tensile strength at break in the TD direction can be measured by the method described in Examples below.

また、本実施形態のラップフィルムは、TD方向の引張破断伸度X2(%)が100以下であることが好ましく、15≦X2≦100であることが好ましい。本実施形態のラップフィルムは、TD方向の引張破断伸度が100%以下の範囲であると、カットした際にフィルムが切断しやすく、食品包装用の巻回ラップの場合、カットした場合に縦裂けトラブルが抑制される傾向にある。また、本実施形態のラップフィルムは、TD方向の引張破断伸度が15%以上の範囲では、カットした際にフィルムが適度に伸びて、切断し易くなり、食品包装用の巻回ラップの場合、カットした場合に縦裂けトラブルが抑制される傾向にある。実用の使用感から、さらに好ましくは15≦X2≦90であり、よりさらに好ましくは15≦X2≦80であり、さらにより好ましくは15≦X2≦55であり、特に好ましくは15≦X2≦50である。
TD方向の引張破断伸度を前記範囲に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、後述の様に、ラップフィルムの製造方法において、ダイから押出されたソックを冷却する際の温度と、その後工程の延伸する際の温度との差が大きくする方法が挙げられる。この場合、冷却槽の温度(冷却槽温度)は5℃~23℃が好ましく、延伸工程の温度(延伸温度)は35℃~42℃が好ましい。冷却槽温度と延伸温度との差(延伸温度-冷却槽温度)は、19℃~37℃が好ましく、23℃~37℃がより好ましく、25℃~37℃がさらに好ましく、28℃~37℃がよりさらに好ましく、特に好ましくは30℃~37℃である。冷却槽温度と延伸温度との差が前記範囲内であると、本実施形態のラップフィルムのTD方向の引張破断伸度が上述した範囲に制御できる傾向にある。
なお、本実施形態において、TD方向の引張破断伸度は後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
Further, the wrap film of the present embodiment preferably has a tensile elongation at break X2 (%) in the TD direction of 100 or less, preferably 15≦X2≦100. When the wrap film of the present embodiment has a tensile elongation at break of 100% or less in the TD direction, the film is easily cut when cut. Tear trouble tends to be suppressed. In addition, in the wrap film of the present embodiment, when the tensile elongation at break in the TD direction is in the range of 15% or more, the film stretches appropriately when cut, making it easy to cut. , the problem of vertical tearing tends to be suppressed when cut. From the viewpoint of practical use, it is more preferably 15≦X2≦90, still more preferably 15≦X2≦80, even more preferably 15≦X2≦55, and particularly preferably 15≦X2≦50. be.
The method for controlling the tensile elongation at break in the TD direction within the above range is not particularly limited. A method of enlarging the difference from the temperature during stretching in the subsequent process can be mentioned. In this case, the temperature of the cooling bath (cooling bath temperature) is preferably 5°C to 23°C, and the temperature of the stretching step (stretching temperature) is preferably 35°C to 42°C. The difference between the cooling bath temperature and the stretching temperature (stretching temperature - cooling bath temperature) is preferably 19°C to 37°C, more preferably 23°C to 37°C, still more preferably 25°C to 37°C, and 28°C to 37°C. is more preferred, and 30°C to 37°C is particularly preferred. When the difference between the cooling bath temperature and the stretching temperature is within the above range, the tensile elongation at break in the TD direction of the wrap film of the present embodiment tends to be controlled within the range described above.
In the present embodiment, the tensile elongation at break in the TD direction can be measured by the method described in Examples below.

<ラップフィルムの製造方法>
次に、本実施形態のラップフィルムの製造方法の一例について説明する。ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含むラップフィルムの製造方法は、上述したTD方向の分子鎖配向性を満たすことができれば、種々の方法を採用することができ、特に限定されないが、通常、例えば、インフレーション製膜法が採用されている。すなわち、本実施形態によれば、インフレーション成形によってラップフィルムを得ることができる。より好ましくは、本実施形態のラップフィルムは、上記したポリ塩化ビニリデン系樹脂を含む組成物を、少なくともMD方向に延伸してインフレーション成形することによって得ることができる。インフレーション製膜法では、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を円形ダイから管状に溶融押出した後、管状の樹脂の外側を冷却槽と呼ばれる貯槽に満たされた冷水等の冷媒に接触させる。その際、ダイ口とピンチロールとに挟まれた管状(筒状)の樹脂の内部にミネラルオイル等の冷媒を注入し貯留し、管状の樹脂の内側をミネラルオイル等の冷媒と接触させることにより固化させてフィルムに成形する。本明細書において、このダイ口とピンチロールとに挟まれた筒状の樹脂の部分(押出物)を「ソック」という。このソックの内部に注入する冷媒(液体)を「ソック液」という。また、ソックは上記ピンチロール等で折り畳まれ、管状のダブルプライフィルムを形成するが、このダブルプライフィルムを「パリソン」と称する。
<Method for producing wrap film>
Next, an example of the method for producing the wrap film of this embodiment will be described. The method for producing a wrap film containing a polyvinylidene chloride resin is not particularly limited, and various methods can be adopted as long as the above-described molecular chain orientation in the TD direction can be satisfied. Membrane method is used. That is, according to this embodiment, a wrap film can be obtained by inflation molding. More preferably, the wrap film of the present embodiment can be obtained by stretching the composition containing the polyvinylidene chloride-based resin described above at least in the MD direction, followed by inflation molding. In the inflation film forming method, although not particularly limited, for example, a polyvinylidene chloride resin composition is melt extruded from a circular die into a tubular shape, and then the outside of the tubular resin is filled with a coolant such as cold water in a storage tank called a cooling tank. come into contact with At that time, a refrigerant such as mineral oil is injected into and stored in a tubular (cylindrical) resin sandwiched between the die port and the pinch roll, and the inside of the tubular resin is brought into contact with the refrigerant such as mineral oil. It is solidified and formed into a film. In this specification, the tubular resin portion (extrusion) sandwiched between the die mouth and the pinch roll is referred to as a "sock". The coolant (liquid) injected into the sock is called "sock liquid". The sock is folded by the pinch rolls or the like to form a tubular double-ply film, which is called a "parison".

以下、インフレーション製膜法の一例についてより具体的に説明する。図1は、本実施形態のラップフィルムの製造方法の一例の概念図である。 An example of the inflation film forming method will be described in more detail below. FIG. 1 is a conceptual diagram of an example of the method for producing a wrap film according to this embodiment.

まず、押出工程において、溶融したポリ塩化ビニリデン系樹脂を含む組成物が押出機(1)により、円形ダイ(2)のダイ口(3)から管状に押出され、ソック(管状のポリ塩化ビニリデン系樹脂を含む組成物)(4)が形成される。 First, in the extrusion process, a composition containing a molten polyvinylidene chloride resin is extruded into a tubular shape from a die port (3) of a circular die (2) by an extruder (1) to form a sock (tubular polyvinylidene chloride resin). A composition comprising a resin) (4) is formed.

次に、冷却固化工程において、押出物であるソック(4)の外側を冷却槽(6)にて冷水に接触させ、ソック(4)の内部にはソック液(5)を常法により注入して貯留することにより、ソック(4)を内外から冷却して固化させる。この際、ソック(4)はその内側にソック液(5)が塗布された状態となる。固化されたソック(4)は、第1ピンチロール(7)にて折り畳まれ、ダブルプライシートであるパリソン(8)が成形される。ソック液の塗布量は第1ピンチロール(7)のピンチ圧により制御される。 Next, in the cooling and solidification step, the outside of the extruded sock (4) is brought into contact with cold water in a cooling tank (6), and the sock liquid (5) is injected into the inside of the sock (4) by a conventional method. The sock (4) is cooled and solidified from the inside and outside by storing it in the water. At this time, the inside of the sock (4) is coated with the sock liquid (5). The solidified sock (4) is folded by a first pinch roll (7) to form a double-ply sheet parison (8). The amount of sock liquid applied is controlled by the pinch pressure of the first pinch roll (7).

ソック液には、特に限定されないが、例えば、水、ミネラルオイル、アルコール類、プロピレングリコールやグリセリン等の多価アルコール類、セルロース系やポリビニルアルコール系の水溶液等を用いることができる。これらは単体で使用しても、2種類以上を併用してもよい。また、ソック液には、本実施形態の効果を阻害しない範囲で、食品包装材料に用いられる上記した耐候性向上剤、防曇剤、抗菌剤等を添加してもよい。 The sock liquid is not particularly limited, but for example, water, mineral oil, alcohols, polyhydric alcohols such as propylene glycol and glycerin, cellulose-based and polyvinyl alcohol-based aqueous solutions, and the like can be used. These may be used singly or in combination of two or more. In addition, the sock liquid may be added with the above-described weather resistance improver, antifogging agent, antibacterial agent, etc., which are used in food packaging materials, as long as they do not impair the effects of the present embodiment.

続いて、パリソン(8)の内側にエアーを注入することにより、再度パリソン(8)は開口されて管状となる。パリソン(8)は、温水(図示せず)により延伸に適した温度まで再加熱される。パリソン(8)の外側に付着した温水は、第2ピンチロール(9)にて搾り取られる。次いで、インフレーション工程において、適温まで加熱された管状のパリソン(8)にエアーを注入してインフレーション延伸によりバブル(10)を成形し、延伸フィルムが得られる。 Subsequently, by injecting air into the inside of the parison (8), the parison (8) is opened again and becomes tubular. The parison (8) is reheated with hot water (not shown) to a temperature suitable for stretching. Hot water adhering to the outside of the parison (8) is squeezed out by the second pinch roll (9). Next, in the inflation process, air is injected into the tubular parison (8) heated to an appropriate temperature to form bubbles (10) by inflation stretching, thereby obtaining a stretched film.

ラップフィルムのMD方向の引裂き強度は、ラップフィルムを構成する高分子鎖の配向性よってコントロールでき、ダイから押し出されたソックを冷却槽で急冷することで、樹脂の結晶化の進行がより抑制され、分子鎖が均一な非晶構造となる。その後、TD方向に延伸することにより、TD方向に分子鎖に配向した結晶化が促進される。 The tear strength in the MD direction of the wrap film can be controlled by the orientation of the polymer chains that make up the wrap film, and by rapidly cooling the sock extruded from the die in a cooling bath, the progress of crystallization of the resin is further suppressed. , the molecular chain becomes a uniform amorphous structure. After that, the film is stretched in the TD direction to promote crystallization in which the molecular chains are oriented in the TD direction.

本実施形態のラップフィルムの製造方法において、ダイから押出されたソックを冷却する際の温度と、その後工程の延伸する際の温度との差が大きい方が好ましく、この場合、冷却槽の温度(冷却槽温度)は5℃~23℃が好ましく、延伸工程の温度(延伸温度)は35℃~42℃が好ましい。冷却槽温度と延伸温度との差(延伸温度-冷却槽温度)は、19℃~37℃が好ましく、23℃~37℃がより好ましく、25℃~37℃がさらに好ましく、28℃~37℃がよりさらに好ましく、特に好ましくは30℃~37℃である。冷却槽温度と延伸温度との差が前記範囲内であると、本実施形態のラップフィルムのTD方向の分子鎖配向性が上述した範囲に制御できる傾向にある。 In the method for producing a wrap film of the present embodiment, it is preferable that the difference between the temperature during cooling of the sock extruded from the die and the temperature during stretching in the subsequent process is large. The cooling bath temperature) is preferably 5°C to 23°C, and the temperature in the stretching step (stretching temperature) is preferably 35°C to 42°C. The difference between the cooling bath temperature and the stretching temperature (stretching temperature - cooling bath temperature) is preferably 19°C to 37°C, more preferably 23°C to 37°C, still more preferably 25°C to 37°C, and 28°C to 37°C. is more preferred, and 30°C to 37°C is particularly preferred. When the difference between the cooling bath temperature and the stretching temperature is within the above range, the molecular chain orientation in the TD direction of the wrap film of the present embodiment tends to be controlled within the range described above.

本実施形態のラップフィルムの製造方法において、未延伸シートを流れ方向と流れ方向に垂直な方向とに延伸する工程を含むことが好ましく、MD方向及びTD方向の延伸倍率は、各々独立して、好ましくは4.0倍~6.0倍であり、より好ましくは4.1倍~5.6倍である。
特に、第2ピンチロール(9)と第3ピンチロール(11)との延伸倍率(以下「3rd/2nd延伸倍率」とも記す)と、TD方向の延伸倍率(以下「TD延伸倍率」とも記す)との比率により、TD方向への分子鎖の配向性を制御することが可能となる。TD方向へ分子鎖を配向させるためには、TD延伸倍率>3rd/2nd延伸倍率であることが好ましい。
The method for producing the wrap film of the present embodiment preferably includes a step of stretching the unstretched sheet in the machine direction and the direction perpendicular to the machine direction. It is preferably 4.0 to 6.0 times, more preferably 4.1 to 5.6 times.
In particular, the draw ratio between the second pinch roll (9) and the third pinch roll (11) (hereinafter also referred to as "3rd/2nd draw ratio") and the draw ratio in the TD direction (hereinafter also referred to as "TD draw ratio") It is possible to control the orientation of the molecular chains in the TD direction by the ratio of . In order to orient the molecular chains in the TD direction, it is preferable that the TD draw ratio is >3rd/2nd draw ratio.

冷却固化工程としては、特に限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば、冷却固化用の冷水温度を変更することで冷却槽温度を制御する方法等が挙げられる。TD方向への分子鎖の配向を促進させるためには、ダイから押し出されたソックを冷却槽で急冷することで、樹脂の結晶化の進行がより抑制され、分子鎖が均一な非晶構造となることが好ましい。冷却槽温度はより好ましくは5℃~23℃である。その後、TD方向に延伸することにより、TD方向に分子鎖に配向した結晶化が促進される。 The cooling and solidification step is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, there is a method of controlling the temperature of the cooling bath by changing the temperature of cold water for cooling and solidification. In order to promote the orientation of the molecular chains in the TD direction, the sock extruded from the die is rapidly cooled in a cooling bath, thereby further suppressing the progress of crystallization of the resin and forming an amorphous structure in which the molecular chains are uniform. It is preferable to be The cooling bath temperature is more preferably between 5°C and 23°C. After that, the film is stretched in the TD direction to promote crystallization in which the molecular chains are oriented in the TD direction.

延伸倍率の制御方法としては、特に限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば、再加熱用の温水温度を変更することで延伸温度を制御する方法等が挙げられる。ここで、延伸温度とは、バブル(10)の樹脂温度である。延伸倍率を下げるためには、延伸温度が低いほど、延伸倍率が低い状態でインフレーションバブルが安定するため好ましい。その際、延伸温度はインフレーションバブルの安定性の観点から、延伸室温よりも高いことが好ましい。延伸温度は好ましくは35℃以上であり、より好ましくは35℃~48℃であり、さらに好ましくは35℃~45℃であり、特に好ましくは35℃~42℃である。また、延伸温度はMD方向、及び、TD方向へ延伸が完了した点と、巻き取りが開始する点との、MD方向における距離の中間の点における温度を測定する。 A method for controlling the draw ratio is not particularly limited, and a known method can be employed. For example, there is a method of controlling the stretching temperature by changing the temperature of hot water for reheating. Here, the stretching temperature is the resin temperature of the bubble (10). In order to lower the draw ratio, the lower the draw temperature, the more stable the inflation bubbles at a low draw ratio, which is preferable. At that time, the stretching temperature is preferably higher than the stretching room temperature from the viewpoint of the stability of inflation bubbles. The stretching temperature is preferably 35°C or higher, more preferably 35°C to 48°C, still more preferably 35°C to 45°C, and particularly preferably 35°C to 42°C. As the stretching temperature, the temperature is measured at an intermediate point in the MD direction between the point at which the stretching in the MD direction and the TD direction is completed and the point at which winding is started.

その後、延伸フィルムは、第3ピンチロール(11)で折り畳まれ、ダブルプライフィルム(12)となる。ダブルプライフィルム(12)は、巻取りロール(13)にて巻き取られる。さらに、このフィルムはスリットされて、1枚のフィルムになるように剥がされる(シングル剥ぎ)。最終的にこのフィルムは紙管等の巻芯に巻き取られ、紙管巻きのラップフィルム巻回体が得られる。 The stretched film is then folded by a third pinch roll (11) to form a double-ply film (12). The double-ply film (12) is wound on a winding roll (13). Further, the film is slit and peeled into one film (single peel). Finally, this film is wound around a core such as a paper tube to obtain a wrap film roll wrapped around a paper tube.

ここで、第2ピンチロール(9)と第3ピンチロール(11)との延伸倍率と、TD方向の延伸倍率との比率により、TD方向への分子鎖の配向性を制御することが可能となる。 Here, it is possible to control the orientation of the molecular chains in the TD direction by adjusting the draw ratio between the second pinch roll (9) and the third pinch roll (11) and the draw ratio in the TD direction. Become.

上記した説明は、本実施形態のラップフィルムの製造方法の一例であり、上記した以外の各種装置構成や条件等によって行ってもよく、例えば、公知の他の方法を採用してもよい。 The above description is an example of the method for manufacturing the cling film of the present embodiment, and the method may be performed using various apparatus configurations and conditions other than those described above. For example, other known methods may be employed.

[巻回体]
本実施形態のラップフィルムは、種々の形態で使用することができ、例えば、ロール状のラップフィルムとすることができる。ロール状のラップフィルムとした場合、巻芯があってもよいし、巻芯がなくてもよい。
[Wound body]
The wrap film of this embodiment can be used in various forms, for example, it can be a roll-shaped wrap film. When a roll-shaped wrap film is used, it may or may not have a core.

巻芯に巻きつける形態とする場合、例えば、円筒状の巻芯と、前記巻芯に巻きとられた本実施形態のラップフィルムと、を備えるラップフィルム巻回体とすることができる。巻回体とは、ラップフィルムを巻芯等に巻取るなどして巻物の形状であるものをいう。 In the case of winding around a core, for example, a wrap film roll comprising a cylindrical core and the wrap film of the present embodiment wound around the core can be used. A wound body means a body in the form of a roll obtained by winding a wrap film around a core or the like.

ロール状のラップフィルム等の使用時に発生する巻戻りトラブルは、本実施形態のラップフィルムでは効果的に抑制できる。巻芯の材質や大きさ等は特に限定されず、紙管等の公知の巻芯を用いることができる。さらに、ラップフィルムがロール状であれば巻芯はあってもなくてもよい。本実施形態のラップフィルム巻回体は、ラップフィルムを切断する切断刃を有する化粧箱に格納して使用することができる。 The wrap film of the present embodiment can effectively suppress unwinding trouble that occurs when a roll-shaped wrap film or the like is used. The material, size, etc. of the core are not particularly limited, and a known core such as a paper tube can be used. Furthermore, if the wrap film is roll-shaped, it may or may not have a core. The wrap film roll of the present embodiment can be used by being stored in a decorative box having a cutting blade for cutting the wrap film.

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically using examples and comparative examples. The present invention is by no means limited by the following examples.

実施例及び比較例において、各物性及び各特性を以下のとおり測定した。 In Examples and Comparative Examples, physical properties and characteristics were measured as follows.

<TD方向分子鎖配向性>
ラップフィルムのTD方向分子鎖配向性を以下のとおり測定した。
ラマン顕微鏡(HORIBA製、ラマン顕微鏡XploRA)を用い、ラップフィルムのラマン分光を測定した。測定波長は532nmを使用した。測定条件は露光時間30秒、積算回数2回、グレーティング1800cm-1、減光フィルター10%、対物レンズの倍率100倍、共焦点ホール500、スリット幅100μm、測定波長は200~3100cm-1とした。レーザー偏光は使用せず、ラマン偏光を「Vertical」とした。
また、TD方向分子鎖配向性の測定は、一例として下記のように行った。図3は、ラップフィルムを引き出した際の、サンプリング位置の一例の概略図である。図3に示すとおり、ラップフィルムより、流れ方向(19)と平行な端面(20)を一辺とし、該一辺の長さが1cmの正方形のサンプル(21)を取得した。
図4は、スライドガラス(22)上に測定サンプル(21)を設置した際の一例の概略図である。図4に示すとおり、取得したサンプル(21)をスライドガラス(22)上に固定して測定を行った。このとき、サンプル(21)を設置するスライドガラスは、2枚重ねにして使用し、上側のスライドガラス上に、サンプル(21)の流れ方向と平行な端面(20)をスライドガラスの長辺(23)と平行になるように設置した。
図5は、ラマン顕微鏡像の一例の概略図である。図5示すとおり、顕微鏡観察像の横方向(24)と、顕微鏡観察像の縦方向(25)とがあり、図6に示すとおり、サンプル(21)の流れ方向と平行な端面(20)が、顕微鏡観察像の縦方向(25)と平行になるように、上側のスライドガラスを回転させた後、測定を行った。
当該測定において、MD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1の波数帯域におけるスペクトルのピーク)強度(ピークの高さ)をA値、MD方向のCH由来のピーク(2840~2890cm-1の波数帯域におけるスペクトルのピーク)強度(ピークの高さ)をD値として算出した。各値を同じ試料の別視野で10点測定し、各測定点にてA値/D値を算出し、その算術平均をTD方向の分子鎖配向性として下記式(2)で算出した。
TD方向の分子鎖配向性=MD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(A値)/MD方向のCH由来のピーク(2840~2890cm-1)強度(D値)・・・(2)
このときに、TD方向の分子鎖配向性とはTD方向に配向した主鎖の配向性を表し、MD方向のCClと直交する。
<TD direction molecular chain orientation>
The TD direction molecular chain orientation of the wrap film was measured as follows.
Using a Raman microscope (manufactured by HORIBA, Raman microscope XploRA), Raman spectroscopy of the wrap film was measured. A measurement wavelength of 532 nm was used. The measurement conditions were an exposure time of 30 seconds, an accumulation count of 2, a grating of 1800 cm −1 , a neutral density filter of 10%, an objective lens magnification of 100, a confocal hole of 500, a slit width of 100 μm, and a measurement wavelength of 200 to 3100 cm −1 . . No laser polarization was used and Raman polarization was set to "Vertical".
Moreover, the measurement of TD direction molecular chain orientation was performed as follows as an example. FIG. 3 is a schematic diagram of an example of sampling positions when the wrap film is pulled out. As shown in FIG. 3, a square sample (21) having a side length of 1 cm and an end face (20) parallel to the flow direction (19) was obtained from the wrap film.
FIG. 4 is a schematic diagram of an example when a measurement sample (21) is placed on a slide glass (22). As shown in FIG. 4, the obtained sample (21) was fixed on a slide glass (22) and measured. At this time, two glass slides on which the sample (21) is placed are used, and the end surface (20) parallel to the flow direction of the sample (21) is placed on the upper slide glass. 23) was installed in parallel.
FIG. 5 is a schematic diagram of an example of a Raman microscope image. As shown in FIG. 5, there is a horizontal direction (24) in the microscopic observation image and a vertical direction (25) in the microscopic observation image, and as shown in FIG. , the measurement was performed after rotating the upper glass slide so that it was parallel to the vertical direction (25) of the microscopic image.
In the measurement, the peak derived from CCl 2 in the MD direction (peak of the spectrum in the wavenumber band of 630 to 680 cm −1 ) intensity (peak height) is the A value, and the peak derived from CH 2 in the MD direction (2840 to 2890 cm The spectral peak intensity (peak height) in the wavenumber band of 1 was calculated as the D value. Each value was measured at 10 different fields of the same sample, A value/D value was calculated at each measurement point, and the arithmetic average was calculated as the molecular chain orientation in the TD direction by the following formula (2).
Molecular chain orientation in the TD direction = CCl 2 derived peak (630-680 cm -1 ) intensity (A value) in the MD direction / CH 2 derived peak (2840 - 2890 cm -1 ) intensity (D value) in the MD direction. (2)
At this time, the molecular chain orientation in the TD direction represents the orientation of the main chain oriented in the TD direction, and is orthogonal to the CCl 2 in the MD direction.

<MD方向分子鎖配向性>
本実施形態において、ラップフィルムのMD方向分子鎖配向性を以下のとおり測定した。
ラマン顕微鏡(HORIBA製、ラマン顕微鏡XploRA)を用い、ラップフィルムのラマン分光を測定した。測定波長は532nmを使用した。測定条件は露光時間30秒、積算回数2回、グレーティング1800cm-1、減光フィルター10%、対物レンズの倍率100倍、共焦点ホール500、スリット幅100μm、測定波長は200~3100cm-1とした。レーザー偏光は使用せず、ラマン偏光を「Vertical」とした。
また、MD方向分子鎖配向性の測定は、一例として下記のように行った。図3は、ラップフィルムを引き出した際の、サンプリング位置の一例の概略図である。図3に示すとおり、ラップフィルムより、流れ方向(19)と平行な端面(20)を一辺とし、該一辺の長さが1cmの正方形のサンプル(21)を取得した。
図4は、スライドガラス(22)上に測定サンプル(21)を設置した際の一例の概略図である。図4に示すとおり、取得したサンプル(21)をスライドガラス(22)上に固定して測定を行った。この時、サンプル(21)を設置するスライドガラスは、2枚重ねにして使用し、上側のスライドガラス上に、サンプル(21)の流れ方向と平行な端面(20)をスライドガラスの長辺(23)と平行になるように設置した。
図5は、ラマン顕微鏡像の一例の概略図である。図5示すとおり、顕微鏡観察像の横方向(24)と、顕微鏡観察像の縦方向(25)とがあり、図4に示すとおり、サンプル(21)の流れ方向と平行な端面(20)が、顕微鏡観察像の横方向(24)と平行になるように、上側のスライドガラスを回転させた後、測定を行った。
当該測定において、TD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1の波数帯域におけるスペクトルのピーク)強度(ピークの高さ)をC値、TD方向のCH由来のピーク(2840~2890cm-1の波数帯域におけるスペクトルのピーク)強度(ピークの高さ)をB値として算出した。各値を同じ試料の別視野で10点測定し、各測定点にてC値/B値を算出し、その算術平均をMD方向の分子鎖配向性として下記式(2)で算出した。
MD方向の分子鎖配向性=TD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(C値)/TD方向のCH由来のピーク(2840~2890cm-1)強度(B値)・・・(3)
このときに、MD方向の分子鎖配向性とはMD方向に配向した主鎖の配向性を表し、TD方向のCClと直交する。
<MD Direction Molecular Chain Orientation>
In this embodiment, the MD direction molecular chain orientation of the wrap film was measured as follows.
Using a Raman microscope (manufactured by HORIBA, Raman microscope XploRA), Raman spectroscopy of the wrap film was measured. A measurement wavelength of 532 nm was used. The measurement conditions were an exposure time of 30 seconds, an accumulation count of 2, a grating of 1800 cm −1 , a neutral density filter of 10%, an objective lens magnification of 100, a confocal hole of 500, a slit width of 100 μm, and a measurement wavelength of 200 to 3100 cm −1 . . No laser polarization was used and Raman polarization was set to "Vertical".
Moreover, the measurement of MD direction molecular chain orientation was performed as follows as an example. FIG. 3 is a schematic diagram of an example of sampling positions when the wrap film is pulled out. As shown in FIG. 3, a square sample (21) having a side length of 1 cm and an end face (20) parallel to the flow direction (19) was obtained from the wrap film.
FIG. 4 is a schematic diagram of an example when a measurement sample (21) is placed on a slide glass (22). As shown in FIG. 4, the obtained sample (21) was fixed on a slide glass (22) and measured. At this time, the slide glass on which the sample (21) is placed is used by stacking two slides, and on the upper slide glass, the end face (20) parallel to the flow direction of the sample (21) is placed on the long side of the slide glass ( 23) was installed in parallel.
FIG. 5 is a schematic diagram of an example of a Raman microscope image. As shown in FIG. 5, there is a horizontal direction (24) in the microscopic observation image and a vertical direction (25) in the microscopic observation image, and as shown in FIG. , the measurement was performed after rotating the upper glass slide so that it was parallel to the lateral direction (24) of the microscopic image.
In the measurement, the peak derived from CCl 2 in the TD direction (peak of the spectrum in the wavenumber band of 630 to 680 cm -1 ) intensity (peak height) is the C value, and the peak derived from CH 2 in the TD direction (2840 to 2890 cm - The peak intensity (peak height) of the spectrum in the wavenumber band of 1 was calculated as the B value. Each value was measured at 10 different fields of view of the same sample, the C value/B value was calculated at each measurement point, and the arithmetic average was calculated as the molecular chain orientation in the MD direction by the following formula (2).
Molecular chain orientation in the MD direction = peak (630 to 680 cm -1 ) intensity (C value) derived from CCl 2 in the TD direction / peak (2840 to 2890 cm -1 ) intensity (B value) derived from CH 2 in the TD direction (3)
At this time, the molecular chain orientation in the MD direction represents the orientation of the main chain oriented in the MD direction, and is orthogonal to the CCl 2 in the TD direction.

<分子鎖配向性比>
分子鎖配向性比は上記測定方法により得られたA値及びC値から下記式(1)で算出した。
分子鎖配向性比=MD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(A値)/TD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(C値)・・・(1)。
<Molecular chain orientation ratio>
The molecular chain orientation ratio was calculated by the following formula (1) from the A value and C value obtained by the above measuring method.
Molecular chain orientation ratio = peak (630 to 680 cm -1 ) intensity (A value) derived from CCl 2 in MD direction/peak (630 to 680 cm -1 ) intensity (C value) derived from CCl 2 in TD direction... (1).

<TD方向の引張破断強度及び引張破断伸度>
ラップフィルムのTD方向の引張破断強度及び引張破断伸度の測定は、23±2℃、50±10%RHの雰囲気中で行った。ラップフィルムのTD方向に長さ150mm、幅10mmに切り出し、試験片とした。切り出す際には、短冊状に切り出し、試験片に傷が入らないようにするため、刃を1試験片毎に交換した。オートグラフAG-IS(島津製作所製)にて、300mm/分の引張速度で、幅10mm、チャック間距離100mmにセットした試験片を上下に引っ張り、破断した際の荷重、及び、伸度を測定した。このときの伸度をラップフィルムのTD方向の引張破断伸度(単位:%)とした。得られた荷重を試験片の断面積で割り返して、ラップフィルムのTD方向の引張破断強度(単位:MPa)を算出した。測定の際には、試験機の引張方向にラップフィルムのTD方向が一致するように、つかみ具に取り付けた。試験材料に損傷を与えにくい材料(朱肉など)で長さ方向両端から25mmの部位に印をつけて、チャック位置とした。試験片は、ねじれがなく、表面、辺縁部には傷、穴がないことを、直線定規を用いた目視及びマイクロスコープを用いて確認した。これらの条件を満たさない試験片は廃棄した。試験片は、滑りを防ぐために、かつ、試験中につかみ部分がずれないように、つかみ具で均等にしっかりと締めた。また、5回測定した内、最も高い値と最も低い値とを除いた3回の結果の算術平均値を算出し、有効数字を2桁として、3桁目を四捨五入した。
<Tensile breaking strength and tensile breaking elongation in the TD direction>
The tensile strength at break and tensile elongation at break in the TD direction of the wrap film were measured in an atmosphere of 23±2° C. and 50±10% RH. A 150 mm long and 10 mm wide piece was cut from the wrap film in the TD direction to obtain a test piece. When cutting out, the blade was changed for each test piece in order to cut into strips and not to damage the test piece. Using Autograph AG-IS (manufactured by Shimadzu Corporation), a test piece set at a width of 10 mm and a distance between chucks of 100 mm was pulled up and down at a tensile speed of 300 mm/min, and the load and elongation at breakage were measured. bottom. The elongation at this time was defined as the tensile elongation at break (unit: %) in the TD direction of the wrap film. The obtained load was divided by the cross-sectional area of the test piece to calculate the tensile breaking strength (unit: MPa) of the wrap film in the TD direction. At the time of measurement, the grip was attached to the wrap film so that the TD direction of the wrap film coincided with the tensile direction of the tester. A 25 mm portion from both ends in the longitudinal direction was marked with a material (such as red ink) that does not easily damage the test material, and this was used as the chuck position. It was confirmed visually using a straight ruler and using a microscope that the test piece was not twisted, and that there were no scratches or holes on the surface or edges. Specimens that did not meet these conditions were discarded. The specimen was evenly clamped with grips to prevent slippage and to keep the grips from shifting during the test. In addition, among the 5 measurements, the arithmetic mean value of the results of 3 measurements excluding the highest value and the lowest value was calculated, and the significant figure was set to 2 digits, and the third digit was rounded off.

<途中切れ発生時のカット面の摘まみやすさ>
ラップフィルムを鋸刃でカットする際に、フィルムがきれいにカットできず途中で千切れた場合に、飛出したカット端面を摘まんで、ラップフィルムを復旧する動作を想定し、ラップフィルムを鋸刃でカットした際に、フィルムがきれいにカットできずに発生した飛出したカット端面の摘まみやすさを官能評価した。フィルムがきれいにカットできずに発生した飛出したカット端面の摘まみやすさに関する官能評価は、以下の方法によって実施して評価した。すなわち、熟練した評価者10名(男女含む)が、市販のラップフィルムの化粧箱(旭化成ホームプロダクツ社製、商品名サランラップ(登録商標)の化粧箱、22cm×50m)に収納したラップフィルムを手で引き出して鋸刃で切断した後、飛出したカット端面の摘まみやすさについて1点~10点の1点刻み(10点が最も優れた摘まみやすさであり、1点が最も摘まみにくいとした。)で、各々評価した。評価者10名の平均点に基づき、以下の評価基準により、ラップフィルムの飛出したカット端面の摘まみやすさを評価した。
摘まみやすさの評価が「A」であれば、ラップフィルムは格別に優れた摘まみやすさであり、摘まみやすさが最も優れているといえる。評価が「B」であれば、ラップフィルムは非常に快い摘まみやすさである。評価が「C」であれば、ラップフィルムは摘まみやすさが快い摘まみやすさであるといえる。評価が「D」であれば、ラップフィルムの摘まみやすさは良好であるといえる。評価が「E」であれば、ラップフィルムの摘まみやすさは特に問題はない。評価が「×」であれば、ラップフィルムは摘まみやすさが劣っている。
[評価基準]
A:8.0点以上
B:6.0点以上8.0点未満
C:4.0点以上6.0点未満
D:2.0点以上4.0点未満
E:1.0点以上2.0点未満
×:1.0点未満
<Easiness of pinching the cut surface when cutting occurs midway>
When cutting the wrap film with a saw blade, if the film cannot be cut cleanly and is torn in the middle, the protruding cut end face will be pinched to restore the wrap film. A sensory evaluation was made of the easiness of picking up the protruding cut end surface that occurred when the film was not cut cleanly. The following method was used for the sensory evaluation of the easiness of picking up the protruding cut end surface of the film, which occurred when the film could not be cut cleanly. That is, 10 skilled evaluators (including men and women) hand a wrap film housed in a commercially available wrap film cosmetic box (Saran Wrap (registered trademark) cosmetic box manufactured by Asahi Kasei Home Products Co., Ltd., 22 cm × 50 m). After pulling it out and cutting it with a saw blade, the ease of picking the protruding cut end face was scored in 1-point to 10-point increments (10 points was the best ease of picking, and 1 point was the most difficult to pick). ), and each was evaluated. Based on the average score of 10 evaluators, the following evaluation criteria evaluated the easiness of picking up the projecting cut end surface of the wrap film.
If the evaluation of ease of picking is "A", it can be said that the cling film is exceptionally excellent in ease of picking and has the highest ease of picking. A rating of "B" indicates that the wrap film is very pleasant to pick up. If the evaluation is "C", it can be said that the wrap film has pleasant easiness to pick up. If the evaluation is "D", it can be said that the easiness of pinching the wrap film is good. If the evaluation is "E", there is no particular problem with the ease of picking up the wrap film. If the evaluation is "x", the wrap film is inferior in ease of picking.
[Evaluation criteria]
A: 8.0 points or more B: 6.0 points or more and less than 8.0 points C: 4.0 points or more and less than 6.0 points D: 2.0 points or more and less than 4.0 points E: 1.0 points or more Less than 2.0 points ×: less than 1.0 points

<ラップフィルムの再利用しやすさ>
ラップフィルムを鋸刃でカットし、使用した後に、再度ラップフィルムを使用する動作を想定し、ラップフィルムでお皿に繰り返し包む評価を行った。ラップフィルムでお皿を繰り返し包む動作の評価は、以下の方法によって実施した。すなわち、熟練した評価者10名(男女含む)が、市販のラップフィルムの化粧箱(旭化成ホームプロダクツ社製、商品名サランラップ(登録商標)の化粧箱、22cm×50m)に収納したラップフィルムを手で引き出して鋸刃で切断した後、容器として、直径145mmの磁器製どんぶりをラップフィルムで包む動作を行い、ラップフィルムを包んだ状態で10秒静置した。その後、ラップフィルムを剥がし、破断が無いかを確認した。評価は23±2℃、50±10%RHの雰囲気中で行った。上記の包む、剥がすの一連の動作を1回の動作として記録し、破断が発生した時点での、動作の回数を記録した。評価者10名の破断発生までの動作回数の平均点に基づき、以下の評価基準により、ラップフィルムの再利用しやすさを評価した。
再利用しやすさの評価が「A」であれば、ラップフィルムは格別に優れた再利用しやすさあり、再利用しやすさが最も優れているといえる。評価が「B」であれば、ラップフィルムは非常に再利用しやすいといえる。評価が「C」であれば、ラップフィルムは優れた再利用しやすさであるといえる。評価が「D」であれば、良好な再利用しやすさであるといえる。評価が「E」であれば、再利用しやすさは特に問題はない。評価が「×」であれば、再利用しやすさの点で劣っている。
[評価基準]
A:8.0回以上
B:6.0回以上8.0回未満
C:4.0回以上6.0回未満
D:2.0回以上4.0回未満
E:1.0回以上2.0回未満
×:1.0回未満
<Ease of reuse of wrap film>
After cutting the wrap film with a saw blade and using it, assuming the operation of using the wrap film again, evaluation was performed by repeatedly wrapping the dish with the wrap film. The following method was used to evaluate the action of repeatedly wrapping a dish with wrap film. That is, 10 skilled evaluators (including men and women) hand a wrap film housed in a commercially available wrap film cosmetic box (Saran Wrap (registered trademark) cosmetic box manufactured by Asahi Kasei Home Products Co., Ltd., 22 cm × 50 m). and cut with a saw blade, a porcelain bowl having a diameter of 145 mm was wrapped with a wrap film as a container, and left to stand for 10 seconds with the wrap film wrapped. After that, the wrap film was peeled off, and it was confirmed whether or not there was any breakage. Evaluation was performed in an atmosphere of 23±2° C. and 50±10% RH. A series of operations of wrapping and peeling was recorded as one operation, and the number of operations was recorded at the time when breakage occurred. The ease of reuse of the wrap film was evaluated according to the following evaluation criteria based on the average score of the number of operations until breakage occurred by 10 evaluators.
If the evaluation of ease of reuse is "A", it can be said that the wrap film has excellent ease of reuse and is most excellent in ease of reuse. If the evaluation is "B", it can be said that the wrap film is very easy to reuse. If the evaluation is "C", it can be said that the wrap film is excellent in ease of reuse. If the evaluation is "D", it can be said that the ease of reuse is good. If the evaluation is "E", there is no particular problem with ease of reuse. If the evaluation is "x", it is inferior in ease of reuse.
[Evaluation criteria]
A: 8.0 times or more B: 6.0 times or more and less than 8.0 times C: 4.0 times or more and less than 6.0 times D: 2.0 times or more and less than 4.0 times E: 1.0 times or more Less than 2.0 times x: Less than 1.0 times

<実施例1>
重量平均分子量120,000のポリ塩化ビニリデン系樹脂(塩化ビニリデン単量体の含有量が85質量%、塩化ビニル単量体の含有量が15質量%)93.4質量%、アセチルクエン酸トリブチル(以下「ATBC」とも記す、田岡化学工業(株)製)5.5質量%、エポキシ化大豆油(以下「ESO」とも記す、商品名「ニューサイザー510R」、日本油脂株式会社製)1.1質量%を混合し、組成物を得た。
得られた組成物を溶融押出機に供給して溶融し、押出機の先端に取り付けられた環状ダイから溶融押出してソックを形成した。この際、環状ダイのスリット出口における溶融樹脂温度が185℃になるように押出機の加熱条件を調節し、環状に押出した。
これをソック液と冷却槽で冷却した後、パリソンを開口してバブルを形成し、表1に示す延伸条件で、ダブルバブルインフレーション延伸を行った。この際、3rd/2nd延伸倍率は3.7倍に延伸し、TD方向は5.5倍に延伸して、筒状フィルム(バブル)を形成した。ここで、冷却槽温度を23℃、延伸温度は42℃とし、冷却槽温度と延伸温度との差(延伸温度-冷却槽温度)を19℃とした。
得られた筒状フィルムをニップして扁平に折り畳んだ後、2枚重ねのフィルムを巻き取った。このフィルムを、300mmの幅にスリットし、1枚のフィルムに剥がしながら紙管に巻き直した。その後、長さ307mmの紙管に50m巻き取ることで、ラップフィルム(厚さ:10μm)の巻回体を得た。これを用いて上記方法により各評価を行った。評価結果を表1に示す。
<Example 1>
Polyvinylidene chloride resin with a weight average molecular weight of 120,000 (content of vinylidene chloride monomer is 85% by mass, content of vinyl chloride monomer is 15% by mass) 93.4% by mass, acetyl tributyl citrate ( 5.5 mass% epoxidized soybean oil (hereinafter also referred to as “ESO”, trade name “Newsizer 510R” manufactured by NOF Corporation) 1.1 % by mass to obtain a composition.
The resulting composition was fed to a melt extruder, melted, and melt extruded through an annular die attached to the tip of the extruder to form a sock. At this time, the heating conditions of the extruder were adjusted so that the molten resin temperature at the slit outlet of the annular die was 185° C., and the resin was extruded in a circular shape.
After cooling this with a sock liquid and a cooling bath, the parison was opened to form bubbles, and double-bubble inflation stretching was performed under the stretching conditions shown in Table 1. At this time, the 3rd/2nd draw ratio was 3.7 times and the TD direction was 5.5 times to form a cylindrical film (bubble). Here, the cooling bath temperature was 23°C, the stretching temperature was 42°C, and the difference between the cooling bath temperature and the stretching temperature (stretching temperature - cooling bath temperature) was 19°C.
After the obtained tubular film was nipped and flattened, a two-ply film was wound up. This film was slit to a width of 300 mm and rewound on a paper tube while being peeled off into one sheet of film. After that, by winding 50 m around a paper tube having a length of 307 mm, a wound body of wrap film (thickness: 10 μm) was obtained. Each evaluation was performed by the said method using this. Table 1 shows the evaluation results.

<実施例2~11、比較例1~10>
原料、添加剤、各延伸条件等を表1~2のとおり変更した以外は実施例1と同様にしてラップフィルムの巻回体を作製し、上記方法により各評価を行った。評価結果を表1~2に示す。
<Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 to 10>
A wrap film roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw materials, additives, stretching conditions, etc. were changed as shown in Tables 1 and 2, and each evaluation was performed by the above methods. Evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2023068620000001
Figure 2023068620000001

Figure 2023068620000002
Figure 2023068620000002

実施例1~11と比較例1~10とを比較すると、式(1)で算出される分子鎖配向性比を特定の範囲に制御することにより、ラップフィルムを化粧箱から引き出す際にフィルムが途中切れした場合に、カット端面が摘まみやすく復旧しやすくなり、かつ、繰り返し使用した際に再利用しやすくなることが分かった。 Comparing Examples 1 to 11 with Comparative Examples 1 to 10, by controlling the molecular chain orientation ratio calculated by the formula (1) to a specific range, the film was pulled out from the cosmetic box. It was found that, when cut halfway, the cut end face is easy to pick up and recover, and it is easy to reuse after repeated use.

また、実施例1~11を比較すると、TD方向への分子鎖の配向性が大きくなるほど、途中切れ発生時のカット面が一層摘まみやすくなり、かつ、繰り返し使用した際に再利用しやすくなることが分かった。 In addition, when comparing Examples 1 to 11, the greater the orientation of the molecular chains in the TD direction, the easier it is to pick up the cut surface when a break occurs, and the easier it is to reuse after repeated use. I found out.

1…押出機、2…ダイ、3…ダイ口、4…ソック、5…ソック液、6…冷却槽、7…第1ピンチロール、8…パリソン、9…第2ピンチロール、10…バブル、11…第3ピンチロール、12…ダブルプライフィルム、13…巻き取りロール、14…化粧箱、15…フィルム切断刃、16…巻回体、17…ラップフィルム、18…カット端面、19…ラップフィルムの流れ方向、20…ラップフィルムの流れ方向と平行な端面、21…一辺の長さが1cmの正方形のサンプル、22…スライドガラス、23…スライドガラスの長辺、
24…顕微鏡観察像の横方向、25…顕微鏡観察像の縦方向
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Extruder, 2... Die, 3... Die mouth, 4... Sock, 5... Sock liquid, 6... Cooling tank, 7... First pinch roll, 8... Parison, 9... Second pinch roll, 10... Bubble, DESCRIPTION OF SYMBOLS 11... 3rd pinch roll, 12... Double ply film, 13... Winding roll, 14... Cosmetic box, 15... Film cutting blade, 16... Winding body, 17... Wrap film, 18... Cut end surface, 19... Wrap film 20... end face parallel to the flow direction of the cling film, 21... square sample with a side length of 1 cm, 22... slide glass, 23... long side of slide glass,
24... Horizontal direction of microscope observation image, 25... Vertical direction of microscope observation image

Claims (6)

ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含み、
偏光ラマンを測定した際に下記式(1)で算出される分子鎖配向性比が0.3~3.0である、ラップフィルム;
分子鎖配向性比=MD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(A値)/TD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(C値)・・・(1)。
including polyvinylidene chloride resin,
A wrap film having a molecular chain orientation ratio of 0.3 to 3.0 calculated by the following formula (1) when polarized Raman is measured;
Molecular chain orientation ratio = peak (630 to 680 cm -1 ) intensity (A value) derived from CCl 2 in MD direction/peak (630 to 680 cm -1 ) intensity (C value) derived from CCl 2 in TD direction... (1).
メチレン基(CH)を含む化合物をさらに含み、
TD方向の偏光ラマンを測定した際に下記式(2)で算出されるTD方向の分子鎖配向性が2.0~5.8である、請求項1に記載のラップフィルム;
TD方向の分子鎖配向性=MD方向のCCl由来のピーク(630~680cm-1)強度(A値)/MD方向のCH由来のピーク(2840~2890cm-1)強度(D値)・・・(2)。
further comprising a compound containing a methylene group ( CH2 );
The wrap film according to claim 1, wherein the molecular chain orientation in the TD direction calculated by the following formula (2) is 2.0 to 5.8 when polarized Raman in the TD direction is measured;
Molecular chain orientation in the TD direction = CCl 2 derived peak (630-680 cm -1 ) intensity (A value) in the MD direction / CH 2 derived peak (2840 - 2890 cm -1 ) intensity (D value) in the MD direction. (2).
TD方向の引張破断強度が100MPa以上である、請求項1又は2に記載のラップフィルム。 The wrap film according to claim 1 or 2, which has a tensile breaking strength in the TD direction of 100 MPa or more. TD方向の引張破断伸度が100%以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載のラップフィルム。 The wrap film according to any one of claims 1 to 3, which has a tensile elongation at break in the TD direction of 100% or less. 厚みが6~18μmである、請求項1~4のいずれか一項に記載のラップフィルム。 The wrap film according to any one of claims 1 to 4, which has a thickness of 6 to 18 µm. 請求項1~5のいずれか一項に記載のラップフィルムが、巻芯に巻きとられた巻回体。
A wound body in which the wrap film according to any one of claims 1 to 5 is wound around a winding core.
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