JP5646858B2 - Film coating agent, wrap film and method for producing the wrap film - Google Patents
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Description
本発明は、フィルムコート剤、ラップフィルム及び該ラップフィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a film coating agent, a wrap film, and a method for producing the wrap film.
一般家庭や飲食店等の食品に関する業務において、食品等を保存、包装あるいは調理等するために、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のラップフィルムが広く使用されている。このラップフィルムは、ポリオレフィン樹脂等の他素材からなるラップフィルムに比べて、密着性、カット性、ガスバリア性に優れており、市場に広く浸透している。かかるラップフィルムは、通常、紙管巻きにして化粧箱に格納した形態で使用されている。 In business related to foods such as general households and restaurants, polyvinylidene chloride resin wrap films are widely used for storing, packaging or cooking foods and the like. This wrap film is superior in adhesiveness, cut property and gas barrier property as compared to wrap films made of other materials such as polyolefin resin, and is widely spread in the market. Such a wrap film is usually used in a form of being wound in a paper tube and stored in a cosmetic box.
このポリ塩化ビニリデン樹脂のラップフィルムは良好な材料といえるが、ポリ塩化ビニリデン樹脂のラップフィルムの物性について改善の余地がある。例えば、長期間または高温下で保管していると、ラップフィルム同士のブロッキングが進行し、紙管巻きにしたラップフィルムを化粧箱から引出すときに、大きな力が必要となってしまうことが挙げられる。これは使い勝手が悪いほか、無理に引出すとラップフィルムが破れたり、ラップフィルムと一緒に紙管が飛び出したりするという問題を引き起こす。この問題の改善策として、滑剤等を樹脂に添加する方法や、フィルムの第1の面が粘着性を呈し、第2の面は第1の面よりも粘着力が抑えられ、または粘着性を呈しない巻回ラップフィルム(特許文献1参照)とすること等が挙げられる。 Although this polyvinylidene chloride wrap film is a good material, there is room for improvement in the physical properties of the polyvinylidene chloride wrap film. For example, when stored for a long time or under high temperature, blocking between wrap films proceeds, and a large force is required when pulling out a wrap film wound in a paper tube from a cosmetic box. . This is not easy to use and causes problems such as tearing of the wrap film when it is forcibly pulled out and paper tubes popping out together with the wrap film. As a measure for solving this problem, a method of adding a lubricant or the like to the resin, the first surface of the film exhibits adhesiveness, and the second surface has less adhesive force than the first surface, or the adhesiveness is increased. For example, a wound wrap film that is not presented (see Patent Document 1) may be used.
しかしながら、滑剤等の添加剤を樹脂に配合することでフィルムの引出性をある程度向上できたとしても、フィルムの密着性が低下してしまうという問題がある。また、特許文献1に記載の方法は、片面しか密着性を有しないという性質から、使用方法が制限されるため、使用者に不便を強いる。さらに、食品等をラッピングした場合、内容物が視認できることが求められるため、ラッピングフィルムには高い透明性を有することも求められている。 However, even if additives such as a lubricant can be added to the resin to improve the drawability of the film to some extent, there is a problem that the adhesion of the film is lowered. Moreover, since the method of patent document 1 restrict | limits a usage method from the property that only one side has adhesiveness, it imposes inconvenience on a user. Furthermore, since the contents are required to be visible when food or the like is wrapped, the wrapping film is also required to have high transparency.
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、密着性と引出性のバランスに優れ、かつ高い透明性を有するラップフィルムとすることができるフィルムコート剤を提供することを主な目的とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the film coating agent which can be set as the wrap film which is excellent in the balance of adhesiveness and drawability, and has high transparency. .
本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を含むフィルムの表面を塗布するフィルムコート剤であって、アルコールを含み、前記フィルムとの接触角が特定値であり、かつ20℃での蒸気圧が特定値であるフィルムコート剤を用いることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor is a film coating agent for coating the surface of a film containing a polyvinylidene chloride resin composition, which contains alcohol and has a specified contact angle with the film It was found that the above problems could be solved by using a film coating agent having a specific value and a vapor pressure at 20 ° C., and the present invention has been completed.
すなわち本発明は、下記の通りである。
〔1〕
ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を含むフィルムの表面に塗布するフィルムコート剤であって、
アルコールを含み、
前記フィルムとの接触角が10〜25°であり、かつ20℃での蒸気圧が5〜1000Paである、フィルムコート剤。
〔2〕
ソック液である〔1〕に記載のフィルムコート剤。
〔3〕
前記アルコールは、プロピレングリコール、イソプロパノール、1−ブタノール、1−オクタノール、ジプロピレングリコール、及びトリプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも1種以上である、〔1〕又は〔2〕に記載のフィルムコート剤。
〔4〕
ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を含むフィルムと、
前記フィルムの少なくとも一方の表面に塗布された〔1〕〜〔3〕のいずれか一項に記載のフィルムコート剤と、
を含むラップフィルム。
〔5〕
前記フィルム及び前記フィルムコート剤の合計量に対する、前記フィルムコート剤の塗布量が、500〜5000ppmである、〔4〕に記載のラップフィルム。
〔6〕
溶融した塩化ビニリデン系樹脂組成物をダイから管状に押出して、管状の押出物を得る工程と、
前記押出物の中空部に、〔1〕〜〔3〕のいずれか一項に記載のフィルムコート剤を含む液体を貯留し、かつ前記押出物の外側表面を冷媒により冷却する、冷却固化工程と、
冷却固化された前記押出物をインフレーションする工程と、
を含むラップフィルムの製造方法。
That is, the present invention is as follows.
[1]
A film coating agent applied to the surface of a film containing a polyvinylidene chloride-based resin composition,
Including alcohol,
The film coating agent whose contact angle with the said film is 10-25 degrees, and whose vapor pressure in 20 degreeC is 5-1000 Pa.
[2]
The film coating agent according to [1], which is a sock solution.
[3]
The film coat according to [1] or [2], wherein the alcohol is at least one selected from the group consisting of propylene glycol, isopropanol, 1-butanol, 1-octanol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol. Agent.
[4]
A film containing a polyvinylidene chloride resin composition;
The film coating agent according to any one of [1] to [3] applied to at least one surface of the film;
Including wrap film.
[5]
The wrap film according to [4], wherein the coating amount of the film coating agent with respect to the total amount of the film and the film coating agent is 500 to 5000 ppm.
[6]
Extruding a molten vinylidene chloride resin composition from a die into a tubular shape to obtain a tubular extrudate;
A cooling and solidifying step of storing a liquid containing the film coating agent according to any one of [1] to [3] in a hollow portion of the extrudate, and cooling an outer surface of the extrudate with a refrigerant; ,
Inflating the cooled and solidified extrudate;
A method for producing a wrap film comprising:
本発明によれば、密着性と引出性のバランスに優れ、かつ高い透明性を有するラップフィルムとすることができるフィルムコート剤を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the film coating agent which can be set as the wrap film which is excellent in the balance of adhesiveness and drawability and has high transparency can be provided.
以下、本発明を実施するための形態(以下、単に「本実施の形態」という。)について詳細に説明する。以下の本実施の形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。 Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter simply referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. The following embodiments are exemplifications for explaining the present invention, and are not intended to limit the present invention to the following contents. The present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the gist thereof.
〔フィルムコート剤〕
本実施の形態のフィルムコート剤は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を含むフィルムの表面を塗布するフィルムコート剤であって、アルコールを含み、前記フィルムとの接触角が10〜25°であり、かつ20℃での蒸気圧が5〜1000Paである。
[Film coating agent]
The film coating agent of the present embodiment is a film coating agent that coats the surface of a film containing a polyvinylidene chloride-based resin composition, includes alcohol, and a contact angle with the film is 10 to 25 °, And the vapor pressure in 20 degreeC is 5-1000 Pa.
かかるフィルムコート剤が表面に塗布されたラップフィルムは、密着性と引出性のバランスに優れ、高い透明性を有する。ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムに対して適度な濡れ性と揮発性を有するフィルムコート剤により表面を塗布されたラップフィルムは、フィルムとフィルムの間にフィルムコート剤の層を形成することができるため、フィルム同士のブロッキングを抑制できる。そして、ラップフィルムを使用する際、フィルム表面が大気に曝されると、そのフィルム表面に塗布されたフィルムコート剤が揮発するため、フィルム同士の密着やラッピングする容器等への密着を阻害することもない。その結果、ラップフィルムに良好な密着性と引出性を付与でき、かつ高い透明性も付与できる。 A wrap film coated with such a film coating agent has an excellent balance between adhesion and drawability, and has high transparency. Since a wrap film coated with a film coating agent having moderate wettability and volatility with respect to a polyvinyl chloride resin film can form a film coating agent layer between the films, Blocking between films can be suppressed. And, when using the wrap film, if the film surface is exposed to the atmosphere, the film coating agent applied to the film surface volatilizes, so that the adhesion between the films and the wrapping container or the like is inhibited. Nor. As a result, good adhesion and drawability can be imparted to the wrap film, and high transparency can be imparted.
フィルムの材料として用いられるポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含むものである。ここで、ポリ塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン単量体の単独重合体であってもよいし、塩化ビニリデン単量体と、塩化ビニリデン単量体と共重合可能な単量体と、の共重合体であってもよい。 The polyvinylidene chloride resin composition used as a film material includes a polyvinylidene chloride resin. Here, the polyvinylidene chloride resin may be a homopolymer of a vinylidene chloride monomer, or a copolymer of a vinylidene chloride monomer and a monomer copolymerizable with the vinylidene chloride monomer. It may be a polymer.
塩化ビニリデン単量体と共重合可能な単量体としては、特に制限されず、例えば、塩化ビニル、メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル、メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル、アクリロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。これらの中でも、ガスバリア性と押出加工性とのバランスがとりやすく、フィルム密着性も優れている観点から、塩化ビニルが好ましい。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を用いてよい。 The monomer copolymerizable with the vinylidene chloride monomer is not particularly limited, and examples thereof include acrylic acid esters such as vinyl chloride, methyl acrylate and butyl acrylate, and methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and butyl methacrylate. , Acrylonitrile, vinyl acetate and the like. Among these, vinyl chloride is preferable from the viewpoint of easy balance between gas barrier properties and extrusion processability and excellent film adhesion. These may be used alone or in combination of two or more.
塩化ビニリデン単量体と、上記単量体との共重合体を用いる場合には、加工性とフィルム物性の観点から、塩化ビニリデン単量体が85〜97質量%と、これと共重合可能な単量体が15〜3質量%と、からなる共重合体であることが好ましい。塩化ビニリデン単量体比率を86質量%以上とすることで、ガスバリア性やフィルムカット性をさらに向上させることができ、97質量%以下とすることで加工性をさらに向上させることができる。単量体比率は、FX−270(日本電子社製)にて溶媒にd−THFを用いて測定した1H−NMRスペクトルの各単量体成分由来のピークの積分比から算出した値である。 When a copolymer of vinylidene chloride monomer and the above monomer is used, from the viewpoint of processability and film physical properties, the vinylidene chloride monomer is 85 to 97% by mass and can be copolymerized therewith. It is preferable that the monomer is a copolymer comprising 15 to 3% by mass. By setting the vinylidene chloride monomer ratio to 86% by mass or more, gas barrier properties and film cutting properties can be further improved, and by setting it to 97% by mass or less, workability can be further improved. The monomer ratio is a value calculated from the integral ratio of the peaks derived from the respective monomer components in the 1H-NMR spectrum measured with FX-270 (manufactured by JEOL Ltd.) using d-THF as a solvent.
ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物の重量平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは7万〜11万、より好ましくは8万〜10万であることが好ましい。ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物の重量平均分子量を上記した下限値以上とすることでさらに良好なフィルム強度を得ることができ、上記した上限値以下とすることで加工性をさらに向上させることができる。ここで、重量平均分子量は、移動相としてテトラヒドロフランを用いたゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定し、分子量既知のポリスチレンで検量し換算した値である。 The weight average molecular weight of the polyvinylidene chloride-based resin composition is not particularly limited, but is preferably 70,000 to 110,000, more preferably 80,000 to 100,000. By setting the weight average molecular weight of the polyvinylidene chloride-based resin composition to be equal to or higher than the above lower limit value, it is possible to obtain further favorable film strength, and by setting the weight average molecular weight to be equal to or lower than the above upper limit value, the workability can be further improved. . Here, the weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a mobile phase, calibrated with polystyrene having a known molecular weight, and converted.
本実施の形態の効果を損なわない範囲であれば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物に、可塑剤、安定剤、界面活性剤等の添加剤を配合してもよい。これらの添加剤は、公知の食品包装材料に用いられる添加剤を用いることもできる。 As long as the effects of the present embodiment are not impaired, additives such as a plasticizer, a stabilizer, and a surfactant may be added to the polyvinylidene chloride resin composition. As these additives, known additives for food packaging materials can also be used.
可塑剤としては、例えば、アセチルクエン酸トリブチル(ATBC)、ジブチルセバケート、ジアセチル化モノグリセライド等が挙げられる。安定剤としては、例えば、エポキシ化大豆油(ESO)、エポキシ化アマニ油等が挙げられる。界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノオレートやポリオキシエチレンソルビタンモノオレート等のソルビタン脂肪酸エステル類等が挙げられる。 Examples of the plasticizer include tributyl acetyl citrate (ATBC), dibutyl sebacate, diacetylated monoglyceride and the like. Examples of the stabilizer include epoxidized soybean oil (ESO) and epoxidized linseed oil. Examples of the surfactant include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monooleate and polyoxyethylene sorbitan monooleate.
本実施の形態のフィルムコート剤は、アルコールを含む。アルコールは、一価または多価アルコールである。アルコールとしては、特に制限されず、脂肪族アルコールでもよいし芳香族アルコールでもよいが、脂肪族アルコールが好ましい。脂肪族アルコールを含むことで、臭気が低く、ハンドリング性やコストに優れるだけでなく、後述するインフレーション法によってラップフィルムを製造する場合、パリソンの開口性も向上させることができる。 The film coating agent of this Embodiment contains alcohol. The alcohol is a monohydric or polyhydric alcohol. The alcohol is not particularly limited and may be an aliphatic alcohol or an aromatic alcohol, but an aliphatic alcohol is preferred. By including the aliphatic alcohol, not only is the odor low and the handling property and cost are excellent, but also when the wrap film is produced by the inflation method described later, the opening property of the parison can be improved.
脂肪族アルコールとしては、例えば、エタノール(EtOH)、イソプロパノール(IPA)、1−ブタノール(BtOH)、1−オクタノール(OcOH)等の一価アルコール類、エチレングリコール(EG)、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール(PG)、ジプロピレングリコール(DPG)、トリプロピレングリコール(TPG)、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール(BG)、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられる。芳香族アルコールとしては、例えば、ベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of the aliphatic alcohol include monohydric alcohols such as ethanol (EtOH), isopropanol (IPA), 1-butanol (BtOH), 1-octanol (OcOH), ethylene glycol (EG), diethylene glycol, triethylene glycol, Examples thereof include polyhydric alcohols such as polyethylene glycol, propylene glycol (PG), dipropylene glycol (DPG), tripropylene glycol (TPG), polypropylene glycol, butylene glycol (BG), and glycerin. Examples of the aromatic alcohol include benzyl alcohol.
これらの中でも、ラップフィルムの密着性と引出性のバランスの点から、プロピレングリコール、イソプロパノール、1−ブタノール、1−オクタノール、ジプロピレングリコール、及びトリプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも1種以上を含むことが好ましく、プロピレングリコールを含むことがより好ましい。 Among these, at least one or more selected from the group consisting of propylene glycol, isopropanol, 1-butanol, 1-octanol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol is used from the viewpoint of the balance between the adhesiveness and the drawability of the wrap film. Preferably, it contains propylene glycol, more preferably.
塗布するフィルムに対する、フィルムコート剤の接触角は10〜25°であり、好ましくは10〜22°であり、より好ましくは10〜20°の範囲である。接触角が10°未満であると、フィルムへの濡れ性がありすぎてしまい、直ちにフィルムを含浸してしまうか、フィルム同士のブロッキングを引き起こすため、密着性と引出性のバランスが悪化する。一方、接触角が25°を超えると、フィルムへの濡れ性が悪く、透明性が悪化する。 The contact angle of the film coating agent with respect to the film to be applied is 10 to 25 °, preferably 10 to 22 °, more preferably 10 to 20 °. If the contact angle is less than 10 °, the film will have too much wettability, and the film will be impregnated immediately, or blocking between the films will occur, so the balance between adhesion and drawability will deteriorate. On the other hand, when the contact angle exceeds 25 °, the wettability to the film is poor and the transparency is deteriorated.
フィルムへの接触角は、23℃、50%RHの雰囲気中で測定する。ガラス板に張った製造直後のフィルム表面を水で洗い自然乾燥させた後、22ゲージのマイクロシリンジに入った溶液を高さ5mmから3μL滴下する。滴下から5秒後の接触角を自動接触角計Easy Drop(KRUSS社製)にて測定することができる。 The contact angle to the film is measured in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The surface of the film immediately after production stretched on a glass plate is washed with water and air-dried, and then 3 μL of a solution contained in a 22-gauge microsyringe is dropped from 5 mm in height. The contact angle 5 seconds after dropping can be measured with an automatic contact angle meter Easy Drop (manufactured by KRUSS).
フィルムコート剤の蒸気圧は、20℃で5〜1000Paである。蒸気圧の下限値は、好ましくは10Pa以上、より好ましくは60Pa以上、さらに好ましくは110Pa以上である。蒸気圧の上限値は、好ましくは860Pa以下であり、より好ましくは500Pa以下である。蒸気圧が5Pa未満であると、揮発性が低く、ラップフィルムの密着性と引出性のバランスが悪い。一方、フィルムコート剤の蒸気圧が1000Paを超えると、使用するまでの間にフィルムコート剤が揮発してしまい望む効果を発揮できず、また、粘度も極端に低下し、適正な塗布量を塗布することが困難となる。単体の蒸気圧は、Swietoslawskiのエブリオメーターを用いた沸点法によって測定した値を用いる。混合物の蒸気圧は構成成分の単体での蒸気圧とモル分率から算出した値を用いる。 The vapor pressure of the film coating agent is 5 to 1000 Pa at 20 ° C. The lower limit of the vapor pressure is preferably 10 Pa or more, more preferably 60 Pa or more, and further preferably 110 Pa or more. The upper limit value of the vapor pressure is preferably 860 Pa or less, more preferably 500 Pa or less. When the vapor pressure is less than 5 Pa, the volatility is low, and the balance between the adhesion of the wrap film and the drawability is poor. On the other hand, when the vapor pressure of the film coating agent exceeds 1000 Pa, the film coating agent volatilizes before use and the desired effect cannot be exhibited, and the viscosity is extremely reduced, and an appropriate application amount is applied. Difficult to do. As the vapor pressure of a single substance, a value measured by a boiling point method using a Sweetoslawski everimeter is used. As the vapor pressure of the mixture, a value calculated from the vapor pressure and the mole fraction of each component is used.
フィルムコート剤の20℃における粘度は、特に限定されないが、下限値は、好ましくは5mPa・s以上、より好ましくは10mPa・s以上、さらに好ましくは20mPa・s以上であり、上限値は、好ましくは300mPa・s以下、より好ましくは200mPa・s以下、さらに好ましくは100mPa・s以下である。粘度が上記した下限値以上であれば、適正な塗布量をフィルムの表面に塗布することが容易となり、フィルムコート剤の粘度が上記した上限値以下であれば、適度な揮発性を得ることができ、ラップフィルムの密着性と引出性のバランスがさらに良好になる。粘度は、JIS K7117−2に基づき、VISCOMETER TV−22(東機産業社製)にて測定した値を用いることができる。 The viscosity of the film coating agent at 20 ° C. is not particularly limited, but the lower limit is preferably 5 mPa · s or more, more preferably 10 mPa · s or more, further preferably 20 mPa · s or more, and the upper limit is preferably 300 mPa · s or less, more preferably 200 mPa · s or less, and still more preferably 100 mPa · s or less. If the viscosity is not less than the above lower limit value, it becomes easy to apply an appropriate coating amount to the surface of the film, and if the viscosity of the film coating agent is not more than the above upper limit value, moderate volatility can be obtained. And the balance between the adhesiveness and the drawability of the wrap film is further improved. As the viscosity, a value measured by VISCOMETER TV-22 (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) can be used based on JIS K7117-2.
〔ラップフィルム〕
本実施の形態のラップフィルムは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を含むフィルムと、前記フィルムの少なくとも一方の表面に塗布された前記フィルムコート剤と、を含む。ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を含むフィルムの表面に、本実施の形態のフィルムコート剤を塗布することで、ラップフィルムを得ることができる。ここで、「塗布」とは、フィルムの少なくとも一方の表面を塗布していればよい。そして、本実施の形態ではフィルム表面を完全に覆う必要は必ずしもなく、本実施の形態の効果を奏する程度にフィルム表面に塗布されていれば足りるものであり、後述する製法の作業効率やコスト等の観点から、適宜に決定することもできる。
[Wrap film]
The wrap film of the present embodiment includes a film containing a polyvinylidene chloride resin composition and the film coating agent applied to at least one surface of the film. A wrap film can be obtained by applying the film coating agent of the present embodiment to the surface of a film containing a polyvinylidene chloride-based resin composition. Here, “apply” means that at least one surface of the film is applied. And in this embodiment, it is not always necessary to completely cover the film surface, and it is sufficient that it is applied to the film surface to the extent that the effect of the present embodiment can be obtained. From this point of view, it can be determined appropriately.
本実施の形態のフィルムコート剤を、フィルムの表面に塗布する場合、フィルムコート剤の塗布量は、特に制限されないが、下限値は、好ましくは500ppm以上、より好ましくは700ppm以上、さらに好ましくは1000ppm以上、よりさらに好ましくは1300ppm以上であり、上限値は、好ましくは5000ppm以下であり、より好ましくは3000ppm以下であり、さらに好ましくは1800ppm以下である。塗布量が上記した下限値以上であれば、ラップフィルム同士がブロッキングしにくくなり引出性が一層良好となる。また、塗布量が上記した上限値以下であれば、密着性や透明性が一層向上する。ここで、塗布量(ppm)とは、フィルム及びフィルムコート剤の合計質量に対する、フィルムコート剤の質量を、質量ppmで示したものである。フィルムの両面にフィルムコート剤を塗布した場合の塗布量(ppm)は、フィルム及びフィルムコート剤の合計質量に対する、両面のフィルムコート剤の合計質量である。 When the film coating agent of the present embodiment is applied to the surface of the film, the coating amount of the film coating agent is not particularly limited, but the lower limit is preferably 500 ppm or more, more preferably 700 ppm or more, and still more preferably 1000 ppm. As described above, it is more preferably 1300 ppm or more, and the upper limit is preferably 5000 ppm or less, more preferably 3000 ppm or less, and further preferably 1800 ppm or less. When the coating amount is equal to or more than the above lower limit value, the wrap films are less likely to block each other and the drawability is further improved. Moreover, if the application amount is equal to or less than the above upper limit value, the adhesion and transparency are further improved. Here, the coating amount (ppm) represents the mass of the film coating agent with respect to the total mass of the film and the film coating agent in mass ppm. The coating amount (ppm) when the film coating agent is applied to both sides of the film is the total mass of the film coating agent on both sides with respect to the total mass of the film and the film coating agent.
前記塗布量は、塗布後のフィルム(ラップフィルム)を予め秤量し、ラップフィルムからフィルムコート剤を抽出し、抽出液を秤量することによって算出できる。フィルムコート剤の塗布量の具体的な測定方法を以下に示す。
サンプル(塗布後のフィルム)を採取し、細かく切り、約2g秤量し、栓付き三角フラスコに入れ、ホールピペットにて精秤されたメタノール20mLを加えて栓をし、ウォーターバスで60℃×1時間熱抽出する。得られた抽出液をガスクロマトグラフィーにかけ、サンプル及び上記抽出液の質量の値から、当該液体の塗布量を百万分の1質量分率(ppm)で算出する。
The coating amount can be calculated by previously weighing a coated film (wrap film), extracting a film coating agent from the wrap film, and weighing the extract. A specific method for measuring the coating amount of the film coating agent is shown below.
A sample (film after application) is collected, cut into small pieces, weighed about 2 g, put into a conical flask with a stopper, added with 20 mL of methanol precisely weighed with a whole pipette, stoppered, and 60 ° C. × 1 with a water bath. Extract heat for hours. The obtained extract is subjected to gas chromatography, and the coating amount of the liquid is calculated in parts per million by mass (ppm) from the sample and the mass value of the extract.
フィルムコート剤は、前記したポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を含むフィルムとの接触角が10〜25°であり、かつ20℃での蒸気圧が5〜1000Paであればよく、例えば、アルコール類のみからなる液体でもよいし、水等の希釈溶媒を併用していてもよい。 The film coating agent only needs to have a contact angle of 10 to 25 ° with the film containing the above-described polyvinylidene chloride resin composition and a vapor pressure at 20 ° C. of 5 to 1000 Pa. For example, only alcohols The liquid which consists of may be used, and dilution solvents, such as water, may be used together.
本実施の形態のフィルムコート剤をフィルムの表面に塗布する方法は、特に制限はなく、従来から公知の方法を用いても良い。例えば、ロールコートにより塗布しても良いし、後述するインフレーション製膜法によりラップフィルムを製造する場合、押出機の先端に取り付けた環状ダイからポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を溶融押出し、冷水等の冷媒で急冷固化しながらピンチロールによりピンチし、そのピンチした筒状パリソンの内部液(ソック液)に混ぜて塗布しても良い。安価で簡便に製膜できるという点で、本実施の形態のフィルムコート剤はソック液として用いることが好ましい。 There is no restriction | limiting in particular in the method of apply | coating the film coating agent of this Embodiment to the surface of a film, You may use a conventionally well-known method. For example, it may be applied by roll coating, or when a wrap film is produced by an inflation film forming method to be described later, a polyvinylidene chloride resin composition is melt-extruded from an annular die attached to the tip of an extruder, such as cold water You may pinch with a pinch roll, quenching and solidifying with a refrigerant | coolant, and you may mix and apply to the internal liquid (sock liquid) of the pinched cylindrical parison. The film coating agent of the present embodiment is preferably used as a sock solution in that it can be formed easily at low cost.
〔ラップフィルムの製造方法〕
ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を含むラップフィルムの製造方法は、種々の方法を採用することができるが、通常、インフレーション製膜法が採用されている。ここで、インフレーション製膜法の一例について以下説明する。
[Method of manufacturing wrap film]
Although various methods can be adopted as a method for producing a wrap film containing a polyvinylidene chloride-based resin composition, an inflation film-forming method is usually adopted. Here, an example of the inflation film forming method will be described below.
ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物をダイから管状に溶融押出した後、管状の樹脂の外側を冷水槽と呼ばれる貯槽に満たされた冷水等の冷媒に接触させる。その際、ダイ口とピンチロールとに挟まれた管状(筒状)の樹脂の内部に冷媒を注入し貯留した状態で、その内側をミネラルオイル等の冷媒と接触させることにより固化させてフィルムに成形する。本明細書において、このダイ口とピンチロールとに挟まれた筒状の樹脂の部分(押出物)を「ソック」という。このソックの内部に注入する冷媒(液体)を「ソック液」という。また、ソックは上記ピンチロール等で折り畳まれ、管状のダブルプライフィルムを形成するが、このダブルプライフィルムを「パリソン」と称する。 After the polyvinylidene chloride resin composition is melt-extruded from a die into a tubular shape, the outside of the tubular resin is brought into contact with a coolant such as cold water filled in a storage tank called a cold water tank. At that time, in a state where the refrigerant is injected and stored in the tubular (tubular) resin sandwiched between the die opening and the pinch roll, the inside is solidified by contacting with a refrigerant such as mineral oil to form a film. Mold. In the present specification, a cylindrical resin portion (extruded product) sandwiched between the die opening and the pinch roll is referred to as “sock”. The refrigerant (liquid) injected into the sock is called “sock liquid”. The sock is folded with the pinch roll or the like to form a tubular double-ply film. This double-ply film is called “parison”.
本実施の形態のラップフィルムの製造方法は、上記したインフレーション製膜法に関するものであり、
溶融した塩化ビニリデン系樹脂組成物をダイから管状に押出して、管状の押出物を得る工程と、
前記押出物の中空部に、本実施の形態のフィルムコート剤を含む液体を貯留し、かつ前記押出物の外側表面を冷媒により冷却する、冷却固化工程と、
冷却固化された前記押出物をインフレーションする工程と、
を含む。
The manufacturing method of the wrap film of the present embodiment relates to the above-described inflation film forming method,
Extruding a molten vinylidene chloride resin composition from a die into a tubular shape to obtain a tubular extrudate;
A cooling and solidifying step of storing a liquid containing the film coating agent of the present embodiment in the hollow portion of the extrudate, and cooling the outer surface of the extrudate with a refrigerant;
Inflating the cooled and solidified extrudate;
including.
かかる製造方法では、フィルムコート剤をソック液として用いるため、安価で簡便に製膜することができ、フィルム表面を満遍なく適量のフィルムコート剤を塗布できる。その結果、密着性と引出性のバランスに優れ、かつ高い透明性を有するポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムを、効率よく製造することができる。 In such a production method, since the film coating agent is used as a sock solution, the film can be formed easily at low cost, and an appropriate amount of the film coating agent can be uniformly applied to the film surface. As a result, it is possible to efficiently produce a polyvinylidene chloride resin wrap film having an excellent balance between adhesion and drawability and having high transparency.
以下に、本実施の形態のフィルムコート剤を用いたラップフィルムの製造方法の一例をより具体的に述べる。図1は、本実施の形態のラップフィルムの製造方法の一例の概略図である。 Below, an example of the manufacturing method of the wrap film using the film coating agent of this Embodiment is described more concretely. Drawing 1 is a schematic diagram of an example of a manufacturing method of a wrap film of this embodiment.
まず、押出工程において、溶融した塩化ビニリデン系樹脂組成物が押出機(1)により、円形ダイ(2)のダイ口(3)から管状に押出され、ソック(管状の塩化ビニリデン系樹脂組成物)(4)が形成される。 First, in the extrusion step, the melted vinylidene chloride resin composition is extruded into a tubular shape from the die port (3) of the circular die (2) by the extruder (1), and sock (tubular vinylidene chloride resin composition) (4) is formed.
次に、冷却固化工程において、ソック(4)の外側を冷水槽(6)にて冷水に接触させ、ソック(4)の内部にはソック液(5)を常法により注入して貯留することにより、ソック(4)を内外から冷却して固化させる。この際、ソック(4)はその内側にソック液(5)が塗布された状態となる。固化されたソック(4)は、第1ピンチロール(7)にて折り畳まれ、ダブルプライフィルムであるパリソン(8)が成形される。ソック液(5)の塗布量は第1ピンチロール(7)のピンチ圧により制御できる。 Next, in the cooling and solidifying step, the outside of the sock (4) is brought into contact with cold water in the cold water tank (6), and the sock liquid (5) is injected and stored in the inside of the sock (4) by a conventional method. Thus, the sock (4) is cooled and solidified from inside and outside. At this time, the sock (4) is in a state where the sock liquid (5) is applied to the inside thereof. The solidified sock (4) is folded by a first pinch roll (7) to form a parison (8) which is a double-ply film. The application amount of the sock liquid (5) can be controlled by the pinch pressure of the first pinch roll (7).
続いて、パリソン(8)の内側にエアを注入することにより、パリソン(8)は再び開口されて管状となる。このとき、ソック(4)の内面(内側)に表面塗布されたソック液(5)はパリソン(8)の開口剤としての効果を発現する。パリソン(8)は、温水(図示せず)により、延伸に適した温度まで再加熱される。パリソン(8)の外側に付着した温水は、第2ピンチロール(9)にて搾り取られる。 Subsequently, by injecting air into the inside of the parison (8), the parison (8) is opened again and becomes tubular. At this time, the sock liquid (5) applied to the inner surface (inner side) of the sock (4) exhibits an effect as an opening agent of the parison (8). The parison (8) is reheated to a temperature suitable for stretching by warm water (not shown). The warm water adhering to the outside of the parison (8) is squeezed out by the second pinch roll (9).
次いで、インフレーション工程において、適温まで加熱された管状のパリソン(8)にエアを注入してインフレーション延伸によりバブル(10)を成形し、延伸フィルムが得られる。その後、延伸フィルムは、第3ピンチロール(11)で折り畳まれ、ダブルプライフィルム(12)となる。ダブルプライフィルム(12)は、巻取りロール(13)にて巻き取られる。さらに、ダブルプライフィルム(12)はスリットされて、1枚のフィルムになるように剥がされる(シングル剥ぎ)。最終的に、ダブルプライフィルム(12)は紙管に巻き取られ、紙管巻きのラップフィルムが得られる。 Next, in the inflation step, air is injected into the tubular parison (8) heated to an appropriate temperature, and bubbles (10) are formed by inflation stretching to obtain a stretched film. Thereafter, the stretched film is folded by the third pinch roll (11) to form a double-ply film (12). The double ply film (12) is wound up by a winding roll (13). Further, the double-ply film (12) is slit and peeled to become a single film (single peeling). Finally, the double-ply film (12) is wound around a paper tube to obtain a paper tube-wrapped wrap film.
上記した説明は、本実施の形態のフィルムコート剤を用いたラップフィルムの製造方法の一例であり、上述した以外の各種装置構成や条件等によって行ってもよく、例えば、公知のものを採用してもよい。 The above description is an example of a method for producing a wrap film using the film coating agent of the present embodiment, and may be performed according to various apparatus configurations and conditions other than those described above. May be.
本実施の形態により得られるラップフィルムは、密着性と引出性のバランスに優れるだけでなく、高い透明性を有する。さらに、良好な密着性、引出性及び透明性を長期にわたり維持できる。透明性については、好ましくはHAZE値が0〜3%であり、より好ましくは0〜2%であり、さらに好ましくは0〜1%以下である。HAZE値は、紙管巻きラップフィルムを巻き解いて10秒後のラップフィルムを、JIS K7136に準じて測定される。本実施の形態のラップフィルムは、密着性や引出性等に優れるため、紙管等の巻芯に巻かれたラップフィルム(巻回ラップフィルム)として好適に用いられる。 The wrap film obtained by the present embodiment has not only an excellent balance between adhesion and drawability but also high transparency. Furthermore, good adhesion, drawability and transparency can be maintained over a long period of time. About transparency, Preferably a HAZE value is 0 to 3%, More preferably, it is 0 to 2%, More preferably, it is 0 to 1% or less. The HAZE value is measured in accordance with JIS K7136 after 10 seconds of unwinding the paper tube wrapped wrap film. Since the wrap film of the present embodiment is excellent in adhesion, drawability, and the like, it is suitably used as a wrap film (wrapped wrap film) wound around a core such as a paper tube.
実施例及び比較例によって本発明をより具体的に説明する。図1に示す方法に従ってラップフィルムを作製し、その物性等を評価した。実施例および比較例で用いた評価方法は、以下の通りである。 The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. A wrap film was produced according to the method shown in FIG. 1, and its physical properties and the like were evaluated. Evaluation methods used in Examples and Comparative Examples are as follows.
1.接触角
フィルムへの接触角は、23℃・50%RHの雰囲気中で測定した。ガラス板に張った製造直後のフィルム表面を水で洗い自然乾燥させた後、高さ5mmから22ゲージのマイクロシリンジに入った溶液を3μL滴下した。滴下から5秒後の接触角を、自動接触角計Easy Drop(KRUSS社製)にて測定した。
1. Contact angle The contact angle to the film was measured in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The film surface immediately after production stretched on a glass plate was washed with water and naturally dried, and then 3 μL of a solution contained in a microsyringe having a height of 5 mm to 22 gauge was dropped. The contact angle 5 seconds after the dropping was measured with an automatic contact angle meter Easy Drop (manufactured by KRUSS).
2.蒸気圧
単体の蒸気圧は、Swietoslawskiのエブリオメーターを用いた沸点法によって測定した値を用いた。混合物の蒸気圧は構成成分の単体での蒸気圧とモル分率から算出した値を用いた。
2. Vapor pressure As the vapor pressure of a single substance, a value measured by a boiling point method using a Swisslawski evryometer was used. As the vapor pressure of the mixture, a value calculated from the vapor pressure and mole fraction of the constituent components alone was used.
3.粘度
粘度は、JIS K7117−2に基づき、VISCOMETER TV−22(東機産業社製)にて測定した。
3. Viscosity Viscosity was measured with VISCOMETER TV-22 (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) based on JIS K7117-2.
4.塗布量
サンプル(図1において、巻き取りロール(13)にて巻き取った後の延伸フィルム)を採取し、細かく切り約2g秤量し、栓付き三角フラスコに入れ、ホールピペットにて精秤されたメタノール20mLを加えて栓をした。そして、ウォーターバスで60℃×1時間熱抽出した。得られた抽出液を、溶媒にメタノール、カラムにDB−WAXを用いてガスクロマトグラフ(HP6890、ヒューレットパッカード社製)にかけて、サンプル及び上記抽出液中の当該液体の質量の値から、当該液体の塗布量を百万分の1質量分率(ppm)で算出した。
4). Coating amount A sample (in FIG. 1, a stretched film after being wound with a winding roll (13)) was collected, finely cut and weighed about 2 g, put into a conical flask with a stopper, and precisely weighed with a whole pipette. Methanol 20 mL was added and stoppered. And it heat-extracted with 60 degreeC * 1 hour with the water bath. The obtained extract was applied to a gas chromatograph (HP6890, manufactured by Hewlett Packard) using methanol as a solvent and DB-WAX as a column, and the liquid was applied from the sample and the mass value of the liquid in the extract. The amount was calculated in parts per million by mass (ppm).
5.密着性
ラップフィルムを家庭で使用することを想定し、ラップフィルム同士の密着性を評価した。測定は23℃、50%RHの雰囲気中で行なった。製造直後のラップフィルムと、40℃の高温槽で1週間保管したラップフィルムについて、以下に示す方法で密着仕事量の測定を行った。
まず、底面積25cm2、高さ55mm、重さ400gのアルミ製の治具を2個用意し、双方の治具の底面に、底面積と同面積の濾紙を貼り付けた。濾紙を貼り付けた治具の底面に皺が入らないようにラップフィルムを被せて輪ゴムで抑えて固定した。このラップフィルムを被せた2個の治具を、ラップフィルムを被せた側の底面が重なり合うように合わせて、荷重500gで1分間圧着した。次いで、引張圧縮試験機にて、5mm/分の速度で、双方のラップフィルム面を面に垂直に引き剥がすときに必要な仕事量を測定した(単位:mJ/25cm2)。
5. Adhesion Assuming that wrap films are used at home, the adhesion between wrap films was evaluated. The measurement was performed in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. With respect to the wrap film immediately after production and the wrap film stored for one week in a high-temperature bath at 40 ° C., the adhesion work was measured by the method described below.
First, two aluminum jigs having a bottom area of 25 cm 2 , a height of 55 mm, and a weight of 400 g were prepared, and filter paper having the same area as the bottom area was attached to the bottom surfaces of both jigs. A wrap film was placed on the bottom surface of the jig to which the filter paper was affixed so that no wrinkles entered, and it was fixed with rubber bands. The two jigs covered with the wrap film were put together so that the bottom surfaces on the side covered with the wrap film overlapped, and pressed with a load of 500 g for 1 minute. Next, the work required to peel both wrap film surfaces perpendicularly to the surface at a speed of 5 mm / min was measured with a tensile / compression tester (unit: mJ / 25 cm 2 ).
6.引出性
ラップフィルムを家庭で使用することを想定し、紙管巻きラップフィルムの引出性を評価した。測定は23℃、50%RHの雰囲気中で行なった。製造直後のラップフィルムと40℃の高温槽で1週間保管したラップフィルムについて以下に示す方法で引出力の測定を行った。
30cm幅にスリットしたラップフィルムを、外径36.6mmの紙管に20mの長さで巻かれたものを用いた。まず、紙管巻きラップフィルムを、フィルムを巻き解く際に必要な力のみ測定できるように、引張圧縮試験機の下部治具に固定した。そして、ラップフィルムの先端を引張試験機の上部治具に固定し、1000mm/分の速度でフィルムを巻きほどく際に必要な力を測定した(単位:cN/30cm幅)。
6). Withdrawal Assuming that the wrap film is used at home, the drawability of the paper tube-wrapped wrap film was evaluated. The measurement was performed in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The pulling force was measured by the method described below for the wrap film immediately after production and the wrap film stored in a high-temperature bath at 40 ° C. for one week.
A wrap film slit to a width of 30 cm was wound around a paper tube having an outer diameter of 36.6 mm with a length of 20 m. First, the paper tube-wrapped wrap film was fixed to the lower jig of a tensile / compression tester so that only the force required for unwinding the film could be measured. And the front-end | tip of a wrap film was fixed to the upper jig | tool of the tensile tester, and the force required when unwinding a film at a speed | rate of 1000 mm / min was measured (unit: cN / 30cm width).
7.透明性
ラップフィルムを家庭で使用することを想定し、ラップフィルムの透明性を評価した。測定は23℃、50%RHの雰囲気中で行なった。製造直後のラップフィルムと、40℃の高温槽で1週間保管したラップフィルムについて、以下に示す方法でHAZEの測定を行った。
JIS K7136に準じ、紙管巻きラップフィルムを巻き解いて10秒後のHAZE値を濁度計(日本電色工業社製)にて測定した(単位:%)。
7). Transparency The transparency of the wrap film was evaluated assuming that the wrap film was used at home. The measurement was performed in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. About the wrap film immediately after manufacture and the wrap film stored for one week in a 40 degreeC high temperature tank, HAZE was measured by the method shown below.
According to JIS K7136, the paper tube wound wrap film was unwound and the HAZE value after 10 seconds was measured with a turbidimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) (unit:%).
[実施例1]
重量平均分子量9万のポリ塩化ビニリデン樹脂(塩化ビニリデン成分が90質量%、塩化ビニル成分が10質量%)、アセチルクエン酸トリブチル(ATBC、旭化成ファインケム社製)、エポキシ化大豆油(ESO、日油社製、ニューサイザー510R)、を、それぞれ93.4質量%、5.3質量%、1.3質量%の割合で混合して、ポリ塩化ビニリデン樹脂組成物を得た。円形ダイの出口の温度が170℃になるよう押出機の加熱条件を調節しながら、ポリ塩化ビニリデン樹脂組成物を溶融押出機にて10.5kg/hrで溶融押出して、ソックとした。得られたソック内に、プロピレングリコール(PG、三井武田ケミカル社製)とイソプロパノール(IPA、関東化学社製)を体積比で80%/20%で混合した液体(フィルムとの接触角10°、蒸気圧860Pa、粘度13mPa・s;ソック液)を注入した。これにより、パリソンを過冷却した後、インフレーション延伸して筒状フィルムとした。このとき、第1ピンチロールのピンチ圧により混合液の塗布量を制御した。この筒状フィルムをピンチして扁平に折り畳み、折幅280mm、厚み10μmの2枚重ねフィルムを巻取り速度16m/分で巻き取った。
[Example 1]
Polyvinylidene chloride resin having a weight average molecular weight of 90,000 (90% by mass of vinylidene chloride component, 10% by mass of vinyl chloride component), tributyl acetyl citrate (ATBC, manufactured by Asahi Kasei Finechem), epoxidized soybean oil (ESO, NOF) (Newsizer 510R) manufactured by the company were mixed at a ratio of 93.4% by mass, 5.3% by mass, and 1.3% by mass, respectively, to obtain a polyvinylidene chloride resin composition. The polyvinylidene chloride resin composition was melt extruded at 10.5 kg / hr with a melt extruder while adjusting the heating conditions of the extruder so that the temperature at the outlet of the circular die was 170 ° C., to obtain a sock. In the obtained sock, a liquid in which propylene glycol (PG, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) and isopropanol (IPA, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) was mixed at a volume ratio of 80% / 20% (contact angle with the film of 10 °, Vapor pressure 860 Pa, viscosity 13 mPa · s; sock solution) was injected. Thus, after the parison was supercooled, it was stretched by inflation to obtain a cylindrical film. At this time, the application amount of the mixed liquid was controlled by the pinch pressure of the first pinch roll. The tubular film was pinched and folded flat, and a two-layer film having a folding width of 280 mm and a thickness of 10 μm was wound at a winding speed of 16 m / min.
このフィルムを200mm幅にスリットし、1枚のフィルムになるように剥がしながら、外径36.6mm、長さ305mmの紙管に20m巻取り、厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。 The film was slit to a width of 200 mm and peeled so as to form a single film, while winding 20 m on a paper tube having an outer diameter of 36.6 mm and a length of 305 mm to produce a wound wrap film having a thickness of 10 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
[実施例2]
ソック内に、PGと1−ブタノール(以下、BtOHという。関東化学社製)を体積比で90%/10%で混合した液体(フィルムとの接触角22°、蒸気圧60Pa、粘度16mPa・s;ソック液)を注入した以外は、実施例1と同様にして、厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
[Example 2]
A liquid in which PG and 1-butanol (hereinafter referred to as BtOH; manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) are mixed at a volume ratio of 90% / 10% in the sock (contact angle with film 22 °, vapor pressure 60 Pa, viscosity 16 mPa · s). A wound wrap film having a thickness of 10 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the sock solution was injected. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
[実施例3]
ソック内に、PGとBtOHを体積比で80%/20%で混合した液体(フィルムとの接触角10°、蒸気圧110Pa、粘度13mPa・s;ソック液)を注入した以外は、実施例1と同様にして、厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
[Example 3]
Example 1 except that a liquid in which PG and BtOH were mixed at a volume ratio of 80% / 20% (contact angle with a
[実施例4,5]
ソック内に、PGと1−オクタノール(以下、OcOHという。関東化学社製)を体積比で80%/20%で混合した液体(フィルムとの接触角10°、蒸気圧12Pa、粘度17mPa・s;ソック液)を注入した以外は、実施例1と同様にして、厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
[Examples 4 and 5]
A liquid in which PG and 1-octanol (hereinafter referred to as OcOH, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) are mixed at a volume ratio of 80% / 20% in a sock (contact angle with film is 10 °, vapor pressure is 12 Pa, viscosity is 17 mPa · s). A wound wrap film having a thickness of 10 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the sock solution was injected. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
[実施例6,7]
ソック内に、PGとOcOHを体積比で50%/50%で混合した液体(フィルムとの接触角10°、蒸気圧17Pa、粘度13mPa・s)を注入した以外は、実施例1と同様にして、厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
[Examples 6 and 7]
The same as in Example 1 except that a liquid (PG contact angle of 10 °, vapor pressure of 17 Pa, viscosity of 13 mPa · s) mixed with 50% / 50% by volume of PG and OcOH was injected into the sock. Thus, a wound wrap film having a thickness of 10 μm was manufactured. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
[実施例8]
ソック内にPGとジプロピレングリコール(以下、DPGという。旭硝子社製)を体積比で50%/50%で混合した液体(フィルムとの接触角22°、蒸気圧7Pa、粘度37mPa・s)を注入した以外は、実施例1と同様にして、厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
[Example 8]
A liquid in which PG and dipropylene glycol (hereinafter referred to as DPG, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) are mixed in a sock at a volume ratio of 50% / 50% (contact angle with film 22 °, vapor pressure 7 Pa, viscosity 37 mPa · s) A wound wrap film having a thickness of 10 μm was produced in the same manner as in Example 1 except for the injection. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
[実施例9]
ソック内にPGとトリプロピレングリコール(以下、TPGという。旭硝子社製)を体積比で50%/50%で混合した液体(フィルムとの接触角21°、蒸気圧8Pa、粘度30mPa・s)を注入した以外は、実施例1と同様にして厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
[Example 9]
A liquid in which PG and tripropylene glycol (hereinafter referred to as TPG; manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) are mixed in a sock at a volume ratio of 50% / 50% (contact angle with film 21 °, vapor pressure 8 Pa, viscosity 30 mPa · s) A wound wrap film having a thickness of 10 μm was produced in the same manner as in Example 1 except for the injection. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
[比較例1]
ソック内にPG(フィルムとの接触角30°、蒸気圧11Pa、粘度20mPa・s)を注入した以外は、実施例1と同様にして、厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 1]
A wound wrap film having a thickness of 10 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that PG (contact angle with the film 30 °, vapor pressure 11 Pa, viscosity 20 mPa · s) was injected into the sock. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 2.
[比較例2]
ソック内にDPG(フィルムとの接触角10°、蒸気圧1Pa、粘度78mPa・s)を注入した以外は、実施例1と同様にして、厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 2]
A wound wrap film having a thickness of 10 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that DPG (contact angle with the
[比較例3]
ソック内にBG(関東化学社製)(フィルムとの接触角40°、蒸気圧8Pa、粘度90mPa・s)を注入した以外は、実施例1と同様にして、厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 3]
A wound wrap film having a thickness of 10 μm was formed in the same manner as in Example 1 except that BG (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) (contact angle with the film 40 °, vapor pressure 8 Pa, viscosity 90 mPa · s) was injected into the sock. Manufactured. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 2.
[比較例4]
ソック内にグリセリン(関東化学社製)(フィルムとの接触角72°、蒸気圧<1Pa、粘度940mPa・s)を注入した以外は、実施例1と同様にして、厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 4]
A wound wrap film having a thickness of 10 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that glycerin (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) (contact angle with film 72 °, vapor pressure <1 Pa, viscosity 940 mPa · s) was injected into the sock. Manufactured. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 2.
[比較例5]
ソック内にPGとIPAを体積比で70%/30%で混合した液体(フィルムとの接触角10°、蒸気圧1300Pa、粘度10mPa・s)を注入した以外は、実施例1と同様にして厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 5]
Except that a liquid (PG contact angle of 10 °, vapor pressure of 1300 Pa, viscosity of 10 mPa · s) mixed with PG and IPA at a volume ratio of 70% / 30% was injected into the sock, in the same manner as in Example 1. A wound wrap film having a thickness of 10 μm was produced. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 2.
[比較例6]
ソック内にPGとIPAを体積比で50%/50%で混合した液体(フィルムとの接触角10°、蒸気圧2200Pa、粘度7mPa・s)を注入した以外は、実施例1と同様にして厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 6]
Except for injecting a liquid in which PG and IPA were mixed at a volume ratio of 50% / 50% into the sock (contact angle with film: 10 °, vapor pressure: 2200 Pa, viscosity: 7 mPa · s), the same as in Example 1 A wound wrap film having a thickness of 10 μm was produced. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 2.
[比較例7]
ソック内にOcOH(フィルムとの接触角<10°、蒸気圧30Pa、粘度7mPa・s)を注入した以外は、実施例1と同様にして厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 7]
A wound wrap film having a thickness of 10 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that OcOH (contact angle with the film <10 °, vapor pressure 30 Pa, viscosity 7 mPa · s) was injected into the sock. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 2.
[比較例8]
ソック内にポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノオレート(P20−SMO、花王製レオドールTW−O120V)と水を体積比で0.5%/99.5%で混合した液体(フィルムとの接触角59°、蒸気圧2300Pa、粘度1mPa・s)を注入した以外は、実施例1と同様にして、厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 8]
Liquid in which polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate (P20-SMO, Kao-made Rheodor TW-O120V) and water are mixed in a sock at a volume ratio of 0.5% / 99.5% (contact angle with film 59) A wound wrap film having a thickness of 10 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that a vapor pressure of 2300 Pa and a viscosity of 1 mPa · s were injected. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 2.
[比較例9]
ソック内に流動パラフィン(松村石油研究所製スモイルP−70S)(フィルムとの接触角10°、蒸気圧<1Pa、粘度10mPa・s)と水を注入した以外は、実施例1と同様にして、厚み10μmの巻回ラップフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 9]
Except that liquid paraffin (Smoil P-70S manufactured by Matsumura Oil Research Institute) (contact angle with
表1及び表2に示すように、各実施例のラップフィルムは、密着性と引出性のバランスに優れており、かつ透明性も優れていることが示された。さらに、高温下に長期間保存した後であっても、各実施例のラップフィルムは優れた密着性、引出性及び透明性を維持できることが示された。一方、各比較例のラップフィルムは、少なくとも密着性と引出性のバランスが良好ではないか、もしくは透明性が良好ではないことが確認された。 As shown in Table 1 and Table 2, it was shown that the wrap film of each Example was excellent in the balance between adhesiveness and drawability and excellent in transparency. Furthermore, it was shown that the wrap film of each example can maintain excellent adhesion, drawability and transparency even after long-term storage at a high temperature. On the other hand, it was confirmed that the wrap film of each comparative example had at least a good balance between adhesion and drawability, or poor transparency.
本発明のラップフィルムは、食品包装用ラップフィルム等をはじめとする種々の包装用途に用いることができる。 The wrap film of the present invention can be used for various packaging applications including food packaging wrap films.
1 押出機
2 円形ダイ
3 ダイ口
4 管状の塩化ビニリデン系樹脂組成物(ソック)
5 ソック液
6 冷水槽
7 第1ピンチロール
8 パリソン
9 第2ピンチロール
10 バブル
11 第3ピンチロール
12 ダブルプライフィルム
13 巻取りロール
1 Extruder 2 Circular die 3 Die port 4 Tubular vinylidene chloride resin composition (sock)
5 Sock liquid 6 Cold water tank 7 1st pinch roll 8 Parison 9
Claims (7)
アルコールを含み、
前記フィルムとの接触角が10〜25°であり、かつ20℃での蒸気圧が5〜1000Paである、フィルムコート剤。 A film coating agent applied to the surface of a film containing a polyvinylidene chloride-based resin composition,
Including alcohol,
The film coating agent whose contact angle with the said film is 10-25 degrees, and whose vapor pressure in 20 degreeC is 5-1000 Pa.
前記フィルムの少なくとも一方の表面に塗布された請求項1〜4のいずれか一項に記載のフィルムコート剤と、
を含むラップフィルム。 A film containing a polyvinylidene chloride resin composition;
The film coating agent according to any one of claims 1 to 4 , which is applied to at least one surface of the film,
Including wrap film.
前記押出物の中空部に、請求項1〜4のいずれか一項に記載のフィルムコート剤を含む液体を貯留し、かつ前記押出物の外側表面を冷媒により冷却する、冷却固化工程と、
冷却固化された前記押出物をインフレーションする工程と、
を含むラップフィルムの製造方法。 Extruding a molten vinylidene chloride resin composition from a die into a tubular shape to obtain a tubular extrudate;
A cooling and solidifying step of storing a liquid containing the film coating agent according to any one of claims 1 to 4 in a hollow portion of the extrudate, and cooling an outer surface of the extrudate with a refrigerant.
Inflating the cooled and solidified extrudate;
A method for producing a wrap film comprising:
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