JP2014007025A - Diagnostic apparatus and diagnostic method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、二次電池の抵抗値から二次電池の出力性能を診断する診断装置および診断方法に関する。 The present invention relates to a diagnostic apparatus and a diagnostic method for diagnosing the output performance of a secondary battery from the resistance value of the secondary battery.
特許文献１では、二次電池の内部抵抗が上昇するにしたがって、Ｖ−ｄＶ／ｄＱ曲線上の２つの特徴点において、電池電圧の差分値ΔＶが大きくなっていく特性を見出している。具体的には、二次電池の電圧値（Ｖ）と、電圧値の変化量（ｄＶ）および蓄電量の変化量（ｄＱ）の比（ｄＶ／ｄＱ）との関係を示す曲線（Ｖ−ｄＶ／ｄＱ曲線）を算出し、Ｖ−ｄＶ／ｄＱ曲線上の２つの特徴点における電池電圧の差分値ΔＶを算出している。これにより、差分値ΔＶに基づいて、二次電池における内部抵抗の上昇を検知するようにしている。 Patent Document 1 finds a characteristic in which the difference value ΔV of the battery voltage increases at two feature points on the V-dV / dQ curve as the internal resistance of the secondary battery increases. Specifically, a curve (V-dV) showing the relationship between the voltage value (V) of the secondary battery and the ratio (dV / dQ) of the change amount (dV) of the voltage value and the change amount (dQ) of the charged amount. / DQ curve), and a battery voltage difference value ΔV at two feature points on the V-dV / dQ curve is calculated. Thus, an increase in internal resistance in the secondary battery is detected based on the difference value ΔV.
特許文献１では、Ｖ−ｄＶ／ｄＱ曲線上に位置する２つの特徴点における電池電圧の差分値ΔＶに基づいて、内部抵抗の上昇を検知しているが、この方法では、二次電池の充電状態が低下したときにおける内部抵抗の上昇を把握し難い。二次電池の充電状態が低下したときには、正極における拡散抵抗成分が増加しやすくなり、拡散抵抗成分が増加する分だけ、二次電池の内部抵抗も上昇しやすくなる。 In Patent Document 1, an increase in internal resistance is detected based on a battery voltage difference value ΔV at two feature points located on the V-dV / dQ curve. However, in this method, charging of the secondary battery is performed. It is difficult to grasp the increase in internal resistance when the state drops. When the state of charge of the secondary battery decreases, the diffusion resistance component at the positive electrode tends to increase, and the internal resistance of the secondary battery also increases as the diffusion resistance component increases.
ここで、二次電池の使用環境によっては、二次電池の充電状態が低下した後であっても、二次電池の出力を確保する必要がある。このため、充電状態が低下した後における二次電池の内部抵抗を適切に把握する必要がある。 Here, depending on the usage environment of the secondary battery, it is necessary to ensure the output of the secondary battery even after the state of charge of the secondary battery is lowered. For this reason, it is necessary to appropriately grasp the internal resistance of the secondary battery after the state of charge is lowered.
本願第１の発明である診断装置は、二次電池の抵抗値から、二次電池の充電状態が低下したときの出力性能を診断するコントローラを有する。コントローラは、診断対象の二次電池で取得された第１曲線を用いて、第２曲線を算出する。ここで、第１曲線は、蓄電量の変化に対する電圧値の変化を示す曲線であり、例えば、二次電池の満充電容量を測定するときに取得することができる。第２曲線は、蓄電量の変化量および電圧値の変化量の比と、電圧値との関係を示す曲線である。 The diagnostic device according to the first invention of the present application includes a controller that diagnoses output performance when the charged state of the secondary battery is lowered from the resistance value of the secondary battery. The controller calculates the second curve using the first curve acquired from the secondary battery to be diagnosed. Here, a 1st curve is a curve which shows the change of the voltage value with respect to the change of the electrical storage amount, for example, can be acquired when measuring the full charge capacity of a secondary battery. The second curve is a curve showing the relationship between the voltage value and the ratio of the amount of change in the charged amount and the amount of change in the voltage value.
また、コントローラは、第２曲線上の特徴点と、特徴点に対応した基準点とを比較して、比のずれ量および電圧値のずれ量を算出し、これらのずれ量に基づいて、二次電池の充電状態が低下したときの抵抗値の変化量を算出する。ここで、基準点とは、診断対象の二次電池とは異なる二次電池（基準の二次電池）を用いて算出された第２曲線上の特徴点である。 In addition, the controller compares the feature point on the second curve with the reference point corresponding to the feature point, calculates the deviation amount of the ratio and the deviation amount of the voltage value, and based on these deviation amounts, The amount of change in resistance value when the state of charge of the secondary battery decreases is calculated. Here, the reference point is a feature point on the second curve calculated using a secondary battery (reference secondary battery) different from the secondary battery to be diagnosed.
二次電池の抵抗値には、直流抵抗成分、反応抵抗成分および拡散抵抗成分が含まれる。ここで、特徴点および基準点における電圧値のずれ量は、主に、直流抵抗成分および反応抵抗成分に応じて変化する。このため、電圧値のずれ量を算出することにより、直流抵抗成分および反応抵抗成分を把握し易くなる。 The resistance value of the secondary battery includes a DC resistance component, a reaction resistance component, and a diffusion resistance component. Here, the shift amount of the voltage value at the feature point and the reference point mainly changes in accordance with the DC resistance component and the reaction resistance component. For this reason, by calculating the deviation amount of the voltage value, it becomes easy to grasp the DC resistance component and the reaction resistance component.
一方、二次電池の充電状態が低下したときには、二次電池の正極における拡散抵抗成分が増加し易くなる。ここで、特徴点および基準点における比のずれ量は、主に、正極の拡散抵抗成分に応じて変化する。このため、比のずれ量を算出することにより、正極の拡散抵抗成分を把握し易くなる。 On the other hand, when the state of charge of the secondary battery decreases, the diffusion resistance component in the positive electrode of the secondary battery tends to increase. Here, the amount of deviation of the ratio between the feature point and the reference point mainly changes according to the diffusion resistance component of the positive electrode. For this reason, it becomes easy to grasp the diffusion resistance component of the positive electrode by calculating the deviation amount of the ratio.
上述したように、電圧値や比のずれ量に基づいて、直流抵抗成分、反応抵抗成分および拡散抵抗成分を把握することにより、二次電池の全体における抵抗値の変化量を把握することができる。このように、抵抗値の変化量を把握できれば、二次電池の充電状態が低下したときの二次電池の出力電力を推定することができる。具体的には、二次電池のＳＯＣ（State of Charge）が所定値まで低下したと仮定したとき、このときの二次電池の電圧値や、抵抗値の変化量に基づいて、二次電池の出力電力を算出することができる。 As described above, the amount of change in the resistance value of the entire secondary battery can be grasped by grasping the DC resistance component, the reaction resistance component, and the diffusion resistance component based on the voltage value and the deviation amount of the ratio. . Thus, if the amount of change in the resistance value can be grasped, the output power of the secondary battery when the state of charge of the secondary battery is reduced can be estimated. Specifically, when it is assumed that the SOC (State of Charge) of the secondary battery has decreased to a predetermined value, the secondary battery has a voltage value and a change amount of the resistance value at this time. Output power can be calculated.
二次電池の出力電力を算出できれば、算出した出力電力が閾値よりも高いか否かを判別することにより、二次電池の出力性能が確保されているか否かを判別することができる。すなわち、算出した出力電力が閾値よりも高いときには、二次電池の充電状態が低下したとしても、二次電池の出力性能を確保することができると判別することができる。一方、算出した出力電力が閾値よりも低いときには、二次電池の充電状態が低下したときに、二次電池の出力性能を確保することができないと判別することができる。 If the output power of the secondary battery can be calculated, it can be determined whether or not the output performance of the secondary battery is secured by determining whether or not the calculated output power is higher than a threshold value. That is, when the calculated output power is higher than the threshold value, it can be determined that the output performance of the secondary battery can be ensured even if the state of charge of the secondary battery decreases. On the other hand, when the calculated output power is lower than the threshold value, it can be determined that the output performance of the secondary battery cannot be ensured when the charge state of the secondary battery decreases.
第２曲線上に複数の特徴点が含まれるときには、電圧値が最も低い側に位置する特徴点を用いることができる。本願第１の発明では、二次電池の充電状態が低下したときの出力性能を診断するため、特徴点としては、電圧値が最も低い側の特徴点を用いることが好ましい。 When a plurality of feature points are included on the second curve, a feature point located on the side having the lowest voltage value can be used. In the first invention of this application, in order to diagnose the output performance when the charged state of the secondary battery is lowered, it is preferable to use the feature point on the side having the lowest voltage value as the feature point.
第２曲線としては、蓄電量の変化量を電圧値の変化量で除算した値と、電圧値との関係を用いることができる。この場合には、第２曲線において、極大点が発生しやすくなるため、極大点を特徴点として用いることができる。二次電池は、正極と、負極と、正極および負極の間に配置される電解質層とで構成されるが、負極の活物質としては、グラファイト系の炭素材料を用いることができる。負極活物質として、グラファイト系の炭素材料を用いたときには、第２曲線における特徴点（例えば、極大点）を把握し易くなる。 As the second curve, the relationship between the voltage value and the value obtained by dividing the change amount of the charged amount by the change amount of the voltage value can be used. In this case, a local maximum point is likely to occur in the second curve, and thus the local maximum point can be used as a feature point. The secondary battery includes a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte layer disposed between the positive electrode and the negative electrode, and a graphite-based carbon material can be used as an active material of the negative electrode. When a graphite-based carbon material is used as the negative electrode active material, it becomes easy to grasp a characteristic point (for example, a maximum point) in the second curve.
本願第２の発明は、二次電池の抵抗値から、二次電池の充電状態が低下したときの出力性能を診断する診断方法である。まず、診断対象の二次電池で取得された第１曲線を用いて、第２曲線を算出する。第１曲線は、蓄電量の変化に対する電圧値の変化を示しており、第２曲線は、蓄電量の変化量および電圧値の変化量の比と、電圧値との関係を示す。 The second invention of the present application is a diagnostic method for diagnosing the output performance when the charged state of the secondary battery is lowered from the resistance value of the secondary battery. First, the second curve is calculated using the first curve acquired from the secondary battery to be diagnosed. The first curve shows the change of the voltage value with respect to the change of the charged amount, and the second curve shows the relationship between the change amount of the charged amount and the change amount of the voltage value and the voltage value.
次に、第２曲線上の特徴点と、特徴点に対応した基準点とを比較して、比のずれ量および電圧値のずれ量を算出し、これらのずれ量を用いて、二次電池の充電状態が低下したときの抵抗値の変化量を算出する。本願第２の発明においても、本願第１の発明と同様の効果を得ることができる。 Next, the feature point on the second curve is compared with the reference point corresponding to the feature point to calculate the ratio deviation amount and the voltage value deviation amount, and using these deviation amounts, the secondary battery is calculated. The amount of change in resistance value when the state of charge of the battery drops is calculated. Also in the second invention of the present application, the same effect as that of the first invention of the present application can be obtained.
以下、本発明の実施例について説明する。 Examples of the present invention will be described below.
本実施例は、製造された組電池を出荷する前に、組電池の入出力性能を検査するものである。まず、組電池の入出力性能を検査するときのシステムについて、図１を用いて説明する。図１に示すシステムを用いれば、後述するように、組電池の放電曲線（第１曲線に相当する）を得ることができる。放電曲線とは、組電池の放電容量の変化に対する組電池の電圧変化を示すものである。 In this embodiment, the input / output performance of the assembled battery is inspected before the manufactured assembled battery is shipped. First, a system for inspecting the input / output performance of a battery pack will be described with reference to FIG. If the system shown in FIG. 1 is used, as will be described later, a discharge curve (corresponding to the first curve) of the assembled battery can be obtained. A discharge curve shows the voltage change of an assembled battery with respect to the change of the discharge capacity of an assembled battery.
組電池１０は、直列に接続された複数の単電池１１を有する。単電池１１としては、ニッケル水素電池やリチウムイオン電池といった二次電池を用いることができる。単電池１１の数は、組電池１０に要求される出力などを考慮して、適宜設定することができる。本実施例では、複数の単電池１１を直列に接続することによって、組電池１０を構成しているが、これに限るものではない。具体的には、並列に接続された複数の単電池１１が組電池１０に含まれていてもよい。 The assembled battery 10 includes a plurality of unit cells 11 connected in series. As the cell 11, a secondary battery such as a nickel metal hydride battery or a lithium ion battery can be used. The number of unit cells 11 can be appropriately set in consideration of the output required for the assembled battery 10 and the like. In the present embodiment, the assembled battery 10 is configured by connecting a plurality of unit cells 11 in series, but the present invention is not limited to this. Specifically, a plurality of unit cells 11 connected in parallel may be included in the assembled battery 10.
組電池１０は、正極ラインＰＬおよび負極ラインＮＬを介して、負荷３０と接続される。負荷３０としては、組電池１０を放電させることができるものであればよく、適宜選択することができる。組電池１０を負荷３０と接続する前に、組電池１０は、予め充電されており、満充電状態となっている。 The assembled battery 10 is connected to the load 30 via the positive electrode line PL and the negative electrode line NL. The load 30 may be any as long as it can discharge the assembled battery 10 and can be appropriately selected. Before connecting the assembled battery 10 to the load 30, the assembled battery 10 is charged in advance and is in a fully charged state.
正極ラインＰＬは、組電池１０の正極端子と接続されており、負極ラインＮＬは、組電池１０の負極端子と接続されている。負極ラインＮＬには、スイッチ素子２３が設けられており、コントローラ４０は、スイッチ素子２３をオフからオンに切り替えることにより、組電池１０を放電させることができる。 The positive electrode line PL is connected to the positive electrode terminal of the assembled battery 10, and the negative electrode line NL is connected to the negative electrode terminal of the assembled battery 10. The negative electrode line NL is provided with a switch element 23, and the controller 40 can discharge the assembled battery 10 by switching the switch element 23 from off to on.
正極ラインＰＬには、電流センサ２１が設けられている。電流センサ２１は、組電池１０を放電したときの電流値を検出し、検出結果をコントローラ４０に出力する。本実施例では、電流センサ２１が正極ラインＰＬに設けられているが、これに限るものではない。電流センサ２１は、組電池１０の放電時における電流値を検出できればよいため、例えば、電流センサ２１は負極ラインＮＬに設けることができる。 A current sensor 21 is provided on the positive line PL. The current sensor 21 detects a current value when the assembled battery 10 is discharged, and outputs a detection result to the controller 40. In the present embodiment, the current sensor 21 is provided on the positive electrode line PL, but is not limited thereto. For example, the current sensor 21 can be provided on the negative electrode line NL, as long as the current sensor 21 can detect the current value when the assembled battery 10 is discharged.
組電池１０の放電を開始してから、放電を終了させるまでの間、コントローラ４０は、電流センサ２１によって検出された電流値を積算することにより、組電池１０の満充電容量を算出することができる。ここで、組電池１０の電圧値が放電終止電圧に到達したときに、組電池１０の放電を終了させることができる。 The controller 40 may calculate the full charge capacity of the assembled battery 10 by integrating the current values detected by the current sensor 21 from the start of discharging the assembled battery 10 to the end of discharging. it can. Here, when the voltage value of the assembled battery 10 reaches the end-of-discharge voltage, the discharge of the assembled battery 10 can be terminated.
電圧センサ２２は、組電池１０の端子間電圧を検出し、検出結果をコントローラ４０に出力する。組電池１０を放電し続けている間、コントローラ４０は、電圧センサ２２の出力に基づいて、組電池１０の電圧変化を確認することができる。ここで、組電池１０を放電し続けることにより、組電池１０の電圧値が低下する。 The voltage sensor 22 detects the voltage between the terminals of the assembled battery 10 and outputs the detection result to the controller 40. While the assembled battery 10 continues to be discharged, the controller 40 can check the voltage change of the assembled battery 10 based on the output of the voltage sensor 22. Here, the voltage value of the assembled battery 10 decreases by continuing to discharge the assembled battery 10.
コントローラ４０は、メモリ４１を有しており、メモリ４１は、コントローラ４０が所定の処理（特に、本実施例で説明する処理）を行うときに用いられる情報を記憶している。本実施例では、メモリ４１がコントローラ４０に内蔵されているが、メモリ４１は、コントローラ４０の外部に設けられていてもよい。 The controller 40 includes a memory 41, and the memory 41 stores information used when the controller 40 performs a predetermined process (particularly, a process described in the present embodiment). In this embodiment, the memory 41 is built in the controller 40, but the memory 41 may be provided outside the controller 40.
図１に示すシステムは、組電池１０を放電することによって放電曲線を測定するものであるが、本発明は、図１に示すシステムに限るものではない。すなわち、図１に示すシステムの代わりに、組電池１０を充電するシステムを用いることができる。具体的には、負荷３０の代わりに、充電器を用いることができる。 The system shown in FIG. 1 measures the discharge curve by discharging the battery pack 10, but the present invention is not limited to the system shown in FIG. That is, a system for charging the assembled battery 10 can be used instead of the system shown in FIG. Specifically, a charger can be used instead of the load 30.
充電器は、電源からの電力を組電池１０に供給することにより、組電池１０を充電することができる。組電池１０を充電し続けている間、コントローラ４０は、電流センサ２１および電圧センサ２２の検出結果を取得することにより、組電池の充電容量の変化に対する組電池の電圧変化を測定することができる。組電池１０の電圧値が放電終止電圧に到達している状態から、組電池１０を満充電状態となるまで充電するとき、コントローラ４０は、電流センサ２１によって検出された電流値を積算することにより、満充電容量を算出することができる。 The charger can charge the assembled battery 10 by supplying power from the power source to the assembled battery 10. While the battery pack 10 continues to be charged, the controller 40 can measure the voltage change of the battery pack with respect to the change in the charge capacity of the battery pack by acquiring the detection results of the current sensor 21 and the voltage sensor 22. . When charging the assembled battery 10 from the state where the voltage value of the assembled battery 10 reaches the end-of-discharge voltage until the assembled battery 10 is fully charged, the controller 40 integrates the current value detected by the current sensor 21. The full charge capacity can be calculated.
組電池１０を出荷するときには、組電池１０の満充電容量を測定し、満充電容量が基準範囲内に含まれているか否かを判別している。基準範囲とは、公称容量を基準として許容できる範囲であり、基準範囲は、適宜設定することができる。 When the assembled battery 10 is shipped, the full charge capacity of the assembled battery 10 is measured to determine whether or not the full charge capacity is included in the reference range. The reference range is an allowable range based on the nominal capacity, and the reference range can be set as appropriate.
ここで、測定された満充電容量が基準範囲内に含まれているときには、組電池１０が良品であると判別される。一方、測定された満充電容量が基準範囲から外れているときには、組電池１０が不良品であると判別される。これにより、不良品となる組電池１０を出荷前に取り除くことができる。 Here, when the measured full charge capacity is included in the reference range, it is determined that the assembled battery 10 is a non-defective product. On the other hand, when the measured full charge capacity is out of the reference range, it is determined that the assembled battery 10 is defective. Thereby, the assembled battery 10 used as a defective product can be removed before shipping.
一方、組電池１０の放電によって、組電池１０のＳＯＣ（State of Charge）が低下したときには、ＳＯＣが低下している状態であっても、組電池１０の出力を確保しなければならないことがある。この場合には、組電池１０を出荷する前に、組電池１０のＳＯＣが低下しても、組電池１０の出力が確保できるか否かを推定する必要がある。ここで、ＳＯＣとは、満充電容量に対する、現在の充電容量の割合である。 On the other hand, when the state of charge (SOC) of the assembled battery 10 decreases due to the discharge of the assembled battery 10, the output of the assembled battery 10 may have to be ensured even if the SOC is decreased. . In this case, before shipping the assembled battery 10, it is necessary to estimate whether or not the output of the assembled battery 10 can be secured even if the SOC of the assembled battery 10 decreases. Here, the SOC is the ratio of the current charge capacity to the full charge capacity.
例えば、車両を走行させる動力源として、組電池１０およびエンジンを備えたハイブリッド自動車では、組電池１０の出力を用いて、エンジンを始動させる必要がある。ここで、組電池１０のＳＯＣが低下した状態にあっても、エンジンを始動させるために、組電池１０の出力電力は、エンジンを始動させる電力よりも高くなっている必要がある。 For example, in a hybrid vehicle including the assembled battery 10 and an engine as a power source for running the vehicle, it is necessary to start the engine using the output of the assembled battery 10. Here, even when the SOC of the battery pack 10 is lowered, in order to start the engine, the output power of the battery pack 10 needs to be higher than the power to start the engine.
また、外部充電が可能なハイブリッド自動車では、組電池１０のＳＯＣが所定値に到達するまでは、組電池１０の出力だけを用いて車両を走行させることができる。この走行モードをＥＶ（Electric Vehicle）走行モードという。外部充電とは、車両の外部に設置された電源（例えば、商用電源）からの電力を組電池１０に供給することにより、組電池１０を充電することをいう。 Further, in a hybrid vehicle capable of external charging, the vehicle can be driven using only the output of the assembled battery 10 until the SOC of the assembled battery 10 reaches a predetermined value. This travel mode is referred to as an EV (Electric Vehicle) travel mode. External charging refers to charging the assembled battery 10 by supplying power to the assembled battery 10 from a power source (for example, commercial power supply) installed outside the vehicle.
外部充電が可能なハイブリッド自動車では、組電池１０のＳＯＣが所定値に到達したときには、エンジンおよび組電池１０の出力を用いて車両を走行させることができる。この走行モードをＨＶ走行モードという。所定値が低くなるほど、ＥＶ走行モードでの走行距離を延ばすことができる。また、ＨＶ走行モードでは、車両の走行性能を確保するために、組電池１０のＳＯＣが低下した状態であっても、組電池１０の出力を確保する必要がある。 In a hybrid vehicle capable of external charging, when the SOC of the assembled battery 10 reaches a predetermined value, the vehicle can be driven using the output of the engine and the assembled battery 10. This travel mode is called HV travel mode. The lower the predetermined value, the longer the travel distance in the EV travel mode. Further, in the HV traveling mode, in order to ensure the traveling performance of the vehicle, it is necessary to ensure the output of the assembled battery 10 even when the SOC of the assembled battery 10 is lowered.
このため、組電池１０を出荷する前においては、組電池１０の満充電容量を測定するだけでなく、組電池１０のＳＯＣが低下したときに、組電池１０の出力を確保できるか否かも検査することが好ましい。ここで、組電池１０の出力電力を推定するときには、組電池１０の抵抗値を把握する必要がある。 For this reason, before shipping the assembled battery 10, not only the full charge capacity of the assembled battery 10 is measured, but also whether the output of the assembled battery 10 can be secured when the SOC of the assembled battery 10 decreases is inspected. It is preferable to do. Here, when the output power of the assembled battery 10 is estimated, it is necessary to grasp the resistance value of the assembled battery 10.
組電池１０の抵抗値には、直流抵抗成分、反応抵抗成分および拡散抵抗成分が含まれる。直流抵抗成分は、正極および負極の間に位置する電解質において、電流が流れるときの抵抗成分である。反応抵抗成分は、正極活物質や負極活物質において、電子を放出したり、電子を吸収したりするときの抵抗成分である。拡散抵抗成分は、正極活物質や負極活物質の内部において、反応物質が移動（拡散）するときの抵抗成分である。例えば、リチウムイオン二次電池では、反応物質がリチウムとなる。 The resistance value of the assembled battery 10 includes a DC resistance component, a reaction resistance component, and a diffusion resistance component. The direct current resistance component is a resistance component when a current flows in the electrolyte positioned between the positive electrode and the negative electrode. The reaction resistance component is a resistance component when electrons are emitted or absorbed in the positive electrode active material or the negative electrode active material. The diffusion resistance component is a resistance component when the reaction material moves (diffuses) inside the positive electrode active material or the negative electrode active material. For example, in a lithium ion secondary battery, the reactant is lithium.
ここで、組電池１０（単電池１１）のＳＯＣが低下したときには、単電池１１の正極における拡散抵抗成分が増加しやすい。このため、組電池１０の抵抗値を把握するためには、直流抵抗成分や反応抵抗成分を把握するだけでなく、拡散抵抗成分も適切に把握する必要がある。 Here, when the SOC of the battery pack 10 (unit cell 11) decreases, the diffusion resistance component in the positive electrode of the unit cell 11 tends to increase. For this reason, in order to grasp | ascertain the resistance value of the assembled battery 10, it is necessary to grasp | ascertain not only a direct-current resistance component and a reaction resistance component but a diffusion resistance component appropriately.
本実施例では、以下に説明するように、組電池１０の抵抗値に含まれる、直流抵抗成分、反応抵抗成分および拡散抵抗成分を把握するようにしている。そして、直流抵抗成分、反応抵抗成分および拡散抵抗成分に基づいて、ＳＯＣが低下した状態における組電池１０の出力電力を推定するようにしている。 In the present embodiment, as will be described below, the direct current resistance component, the reaction resistance component, and the diffusion resistance component included in the resistance value of the assembled battery 10 are grasped. Then, based on the DC resistance component, reaction resistance component, and diffusion resistance component, the output power of the assembled battery 10 in a state where the SOC is reduced is estimated.
次に、組電池１０のＳＯＣが低下したときに、組電池１０の出力を確保できるか否かを判別する処理について、図２に示すフローチャートを用いて説明する。図２に示す処理は、コントローラ４０によって実行される。 Next, a process for determining whether or not the output of the assembled battery 10 can be secured when the SOC of the assembled battery 10 decreases will be described with reference to the flowchart shown in FIG. The process shown in FIG. 2 is executed by the controller 40.
ステップＳ１０１において、コントローラ４０は、図１に示すシステムを用いて、満充電状態の組電池１０を放電し続けることにより、電流センサ２１および電圧センサ２２の出力に基づいて、放電曲線を取得する。ここでは、組電池１０を定電流で放電させる。 In step S101, the controller 40 acquires a discharge curve based on the outputs of the current sensor 21 and the voltage sensor 22 by continuously discharging the fully charged assembled battery 10 using the system shown in FIG. Here, the assembled battery 10 is discharged with a constant current.
放電曲線の一例を図３に示す。図３において、横軸は、組電池１０の放電容量であり、縦軸は、組電池１０の電圧値である。組電池１０の放電容量は、電流センサ２１の出力に基づいて算出することができる。 An example of the discharge curve is shown in FIG. In FIG. 3, the horizontal axis represents the discharge capacity of the assembled battery 10, and the vertical axis represents the voltage value of the assembled battery 10. The discharge capacity of the assembled battery 10 can be calculated based on the output of the current sensor 21.
図３に示すように、組電池１０の放電を開始するときには、組電池１０が満充電状態となっているため、組電池１０の電圧値は最も高くなっている。そして、放電時間が長くなるほど、言い換えれば、放電容量が大きくなるほど、組電池１０の電圧値が低下する。また、組電池１０の電圧値が放電終止電圧に近づくと、組電池１０の電圧値が極端に低下し始める。 As shown in FIG. 3, when the discharge of the assembled battery 10 is started, since the assembled battery 10 is in a fully charged state, the voltage value of the assembled battery 10 is the highest. And the voltage value of the assembled battery 10 falls, so that discharge time becomes long, in other words, discharge capacity becomes large. Further, when the voltage value of the assembled battery 10 approaches the end-of-discharge voltage, the voltage value of the assembled battery 10 starts to extremely decrease.
ステップＳ１０２において、コントローラ４０は、ステップＳ１０１の処理で得られた放電曲線を用いて、図４に示す曲線を算出する。図４において、縦軸は、ｄＱ／ｄＶの値を示し、横軸は、組電池１０の電圧値を示す。ここで、図３に示すように、ｄＱは、放電容量の変化量を示し、ｄＶは、組電池１０の電圧値の変化量を示す。 In step S102, the controller 40 calculates the curve shown in FIG. 4 using the discharge curve obtained by the process of step S101. In FIG. 4, the vertical axis indicates the value of dQ / dV, and the horizontal axis indicates the voltage value of the assembled battery 10. Here, as shown in FIG. 3, dQ indicates the amount of change in the discharge capacity, and dV indicates the amount of change in the voltage value of the assembled battery 10.
例えば、組電池１０を放電している間、コントローラ４０は、所定時間が経過するたびに、電流センサ２１の出力に基づいて、組電池１０の放電容量を取得するとともに、電圧センサ２２の出力に基づいて、組電池１０の電圧値を取得する。 For example, while discharging the assembled battery 10, the controller 40 acquires the discharge capacity of the assembled battery 10 based on the output of the current sensor 21 and outputs the output of the voltage sensor 22 every time a predetermined time elapses. Based on this, the voltage value of the assembled battery 10 is acquired.
そして、コントローラ４０は、所定時間が経過する前後において、放電容量の変化量ｄＱと、電圧値の変化量ｄＶとを算出することができる。これにより、所定時間毎にｄＱ／ｄＶの値を算出することができ、ｄＱ／ｄＶの値を図４に示す座標系にプロットすれば、図４に示す曲線（Ｖ−ｄＱ／ｄＶ曲線という）を得ることができる。Ｖ−ｄＱ／ｄＶ曲線は、本発明における第２曲線に相当する。 The controller 40 can calculate the change amount dQ of the discharge capacity and the change amount dV of the voltage value before and after the predetermined time elapses. Thereby, the value of dQ / dV can be calculated every predetermined time. If the value of dQ / dV is plotted in the coordinate system shown in FIG. 4, the curve shown in FIG. 4 (referred to as V-dQ / dV curve). Can be obtained. The V-dQ / dV curve corresponds to the second curve in the present invention.
単電池１１の構成によっては、図３に示す放電曲線において、放電容量の変化に対して、組電池１０の電圧値が変化し難い領域Ｒ１がある。領域Ｒ１における電圧値をＶ１とする。ここで、負極の活物質として、グラファイト系の炭素材料を用いたリチウムイオン二次電池では、図３に示す放電曲線、すなわち、領域Ｒ１を含む放電曲線が得られやすい。 Depending on the configuration of the unit cell 11, there is a region R <b> 1 in which the voltage value of the assembled battery 10 hardly changes with respect to the change in the discharge capacity in the discharge curve shown in FIG. The voltage value in the region R1 and V 1. Here, in the lithium ion secondary battery using a graphite-based carbon material as the negative electrode active material, the discharge curve shown in FIG. 3, that is, the discharge curve including the region R1 is easily obtained.
放電曲線に領域Ｒ１が含まれていることにより、Ｖ−ｄＱ／ｄＶ曲線には、特徴点Ａ１が発生する。特徴点Ａ１において、組電池１０の電圧値はＶ１となり、ｄＱ／ｄＶの値はｄＱ１／ｄＶ１となる。 By that contains the area R1 in the discharge curve, the V-dQ / dV curve, characteristic points A 1 is generated. In the feature point A 1, the voltage value of the assembled battery 10 is V 1, and the value of dQ / dV becomes dQ 1 / dV 1.
ステップＳ１０３において、コントローラ４０は、ステップＳ１０２の処理で算出したＶ−ｄＱ／ｄＶ曲線に基づいて、特徴点Ａ１を特定する。本実施例では、図４に示すように、Ｖ−ｄＱ／ｄＶ曲線における極大点を特徴点Ａ１としている。ここで、図４に示すＶ−ｄＱ／ｄＶ曲線では、複数の極大点が存在しているが、本実施例では、組電池１０の電圧値が最も低い側における極大点を特徴点Ａ１としている。 In step S103, the controller 40, based on the V-dQ / dV curve calculated by the processing in step S102, to identify the characteristic points A 1. In this embodiment, as shown in FIG. 4, and the feature point A 1 of the maximum point in the V-dQ / dV curve. Here, in the V-dQ / dV curve shown in FIG. 4, there are a plurality of local maximum points. In this example, the local maximum point on the side where the voltage value of the assembled battery 10 is the lowest is defined as the feature point A 1. Yes.
なお、本実施例では、Ｖ−ｄＱ／ｄＶ曲線の極大点を特徴点Ａ１としているが、これに限るものではない。すなわち、Ｖ−ｄＱ／ｄＶ曲線に含まれる特徴的な点を、特徴点とすることができる。例えば、Ｖ−ｄＱ／ｄＶ曲線における極小点又は変曲点を、特徴点とすることができる。ここで、図４に示すＶ−ｄＱ／ｄＶ曲線では、極大点を特定しやすいため、極大点を特徴点Ａ１とすることにより、特徴点Ａ１を特定しやすくなる。 In this embodiment, although the feature point A 1 to the maximum point of the V-dQ / dV curve, not limited to this. That is, a characteristic point included in the V-dQ / dV curve can be set as a characteristic point. For example, a minimum point or an inflection point in the V-dQ / dV curve can be used as a feature point. Here, in the V-dQ / dV curve shown in FIG. 4, it is easy to specify the local maximum point. Therefore, by setting the local maximum point as the feature point A 1 , the feature point A 1 can be easily specified.
ステップＳ１０４において、コントローラ４０は、抵抗変化量ΔＲを算出する。抵抗変化量ΔＲは、下記式（１）に基づいて算出される。 In step S104, the controller 40 calculates a resistance change amount ΔR. The resistance change amount ΔR is calculated based on the following formula (1).
上記式（１）において、Ｖ１は、ステップＳ１０３の処理で特定された特徴点Ａ１の電圧値であり、Ｉは、ステップＳ１０１の処理において、組電池１０を放電したときの電流値である。ステップＳ１０１の処理では、定電流で組電池１０を放電しているため、電流値Ｉは、一定の値となる。 In the above formula (1), V 1 is a voltage value of the feature point A 1 specified in the process of step S103, and I is a current value when the assembled battery 10 is discharged in the process of step S101. . In the process of step S101, since the assembled battery 10 is discharged with a constant current, the current value I is a constant value.
Ｖ０は、基準となる組電池１０に関して、Ｖ−ｄＱ／ｄＶ曲線の特徴点における電圧値である。基準の組電池１０は、図２に示す処理を行うときに、基準として用いられる組電池１０である。すなわち、基準の組電池１０は、図２に示す処理を行う対象となる組電池１０（検査対象の組電池１０という）の構成と同じ構成を有している。ただし、基準の組電池１０および検査対象の組電池１０は、別々の個体である。 V 0 is a voltage value at a characteristic point of the V-dQ / dV curve with respect to the reference assembled battery 10. The reference assembled battery 10 is an assembled battery 10 used as a reference when performing the processing shown in FIG. That is, the reference assembled battery 10 has the same configuration as that of the assembled battery 10 (referred to as an inspection target assembled battery 10) to be processed as shown in FIG. However, the reference assembled battery 10 and the assembled battery 10 to be inspected are separate individuals.
電圧値Ｖ０は、基準の組電池１０を用いて予め決定することができる。まず、ステップＳ１０１の処理と同様に、基準の組電池１０を放電することにより、放電曲線を測定する。ここで、基準の組電池１０を放電するときの電流値は、ステップＳ１０１の処理における放電電流値と同じである。 The voltage value V 0 can be determined in advance using the reference assembled battery 10. First, the discharge curve is measured by discharging the reference assembled battery 10 in the same manner as the process of step S101. Here, the current value when discharging the reference assembled battery 10 is the same as the discharge current value in the process of step S101.
次に、ステップＳ１０２およびステップＳ１０３の処理と同様に、放電曲線からＶ−ｄＱ／ｄＶ曲線を算出することにより、基準の組電池１０における特徴点Ａ０（基準点に相当する）を特定することができる。これにより、基準の組電池１０に関して、特徴点Ａ０における電圧値Ｖ０およびｄＱ０／ｄＶ０を特定することができる。電圧値Ｖ０に関する情報は、メモリ４１に記憶しておくことができる。 Next, the feature point A 0 (corresponding to the reference point) in the reference assembled battery 10 is specified by calculating the V-dQ / dV curve from the discharge curve in the same manner as the processing in step S102 and step S103. Can do. As a result, the voltage value V 0 and dQ 0 / dV 0 at the feature point A 0 can be specified for the reference assembled battery 10. Information regarding the voltage value V 0 can be stored in the memory 41.
検査対象の組電池１０と、基準の組電池１０とにおいて、製造バラツキなどによる個体差が発生していなければ、電圧値Ｖ０，Ｖ１は、互いに等しくなる。言い換えれば、２つの組電池１０において、個体差が発生していれば、電圧値Ｖ０，Ｖ１は、互いに異なることになる。 If there is no individual difference between the assembled battery 10 to be inspected and the reference assembled battery 10 due to manufacturing variations or the like, the voltage values V 0 and V 1 are equal to each other. In other words, if there is an individual difference between the two assembled batteries 10, the voltage values V 0 and V 1 are different from each other.
ステップＳ１０４の処理で抵抗変化量ΔＲを算出することにより、直流抵抗成分による変化量と、反応抵抗成分による変化量との総和を特定することができる。組電池１０の抵抗値には、直流抵抗成分、反応抵抗成分および拡散抵抗成分が含まれるが、抵抗変化量ΔＲには、直流抵抗成分および反応抵抗成分が主に含まれる。 By calculating the resistance change amount ΔR in the process of step S104, the sum of the change amount due to the DC resistance component and the change amount due to the reaction resistance component can be specified. The resistance value of the assembled battery 10 includes a DC resistance component, a reaction resistance component, and a diffusion resistance component, but the resistance change amount ΔR mainly includes a DC resistance component and a reaction resistance component.
図５に示すように、検査対象の組電池１０における放電曲線は、基準の組電池１０における放電曲線に対して矢印Ｄ１の方向にずれることがある。矢印Ｄ１の方向におけるズレは、直流抵抗成分および反応抵抗成分の影響を受けやすい。 As shown in FIG. 5, the discharge curve in the assembled battery 10 to be inspected may be shifted in the direction of the arrow D <b> 1 with respect to the discharge curve in the reference assembled battery 10. The deviation in the direction of the arrow D1 is easily affected by the DC resistance component and the reaction resistance component.
図５に示す２つの放電曲線からＶ−ｄＱ／ｄＶ曲線を算出すると、図６に示すようになる。図６に示すように、検査対象の組電池１０におけるＶ−ｄＱ／ｄＶ曲線（点線）は、基準の組電池１０におけるＶ−ｄＱ／ｄＶ曲線（実線）に対して矢印Ｄ２の方向にシフトしている。特徴点Ａ０における電圧値Ｖ０は、特徴点Ａ１における電圧値Ｖ１と異なっている。一方、特徴点Ａ０におけるｄＱ０／ｄＶ０は、特徴点Ａ１におけるｄＱ１／ｄＶ１と等しくなっている。 When the V-dQ / dV curve is calculated from the two discharge curves shown in FIG. 5, it is as shown in FIG. As shown in FIG. 6, the V-dQ / dV curve (dotted line) in the assembled battery 10 to be inspected is shifted in the direction of the arrow D2 with respect to the V-dQ / dV curve (solid line) in the reference assembled battery 10. ing. Voltage value at the characteristic point A 0 V 0 is different from the voltage value V 1 in the feature point A 1. On the other hand, dQ 0 / dV 0 in the feature point A 0 is equal to the dQ 1 / dV 1 in the feature point A 1.
直流抵抗成分および反応抵抗成分が主に発生しているときには、図６に示すように、ｄＱ０／ｄＶ０およびｄＱ１／ｄＶ１が互いに等しく、電圧値Ｖ０，Ｖ１が異なりやすくなる。このため、上記式（１）を用いて抵抗変化量ΔＲを算出することにより、直流抵抗成分および反応抵抗成分による抵抗値の変化量を把握することができる。ここで、直流抵抗成分および反応抵抗成分が主に発生していることとは、組電池１０の抵抗値において、直流抵抗成分および反応抵抗分の占める割合が、拡散抵抗成分の占める割合よりも大きいことを意味する。 When the DC resistance component and the reaction resistance component are mainly generated, as shown in FIG. 6, dQ 0 / dV 0 and dQ 1 / dV 1 are equal to each other, and the voltage values V 0 and V 1 tend to be different. Therefore, by calculating the resistance change amount ΔR using the above formula (1), it is possible to grasp the change amount of the resistance value due to the DC resistance component and the reaction resistance component. Here, the fact that the DC resistance component and the reaction resistance component are mainly generated means that the ratio of the DC resistance component and the reaction resistance in the resistance value of the assembled battery 10 is larger than the ratio of the diffusion resistance component. Means that.
ステップＳ１０５において、コントローラ４０は、ｄＱ／ｄＶのずれ量である変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）を算出する。変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）は、下記式（２）に基づいて算出することができる。 In step S105, the controller 40 calculates a change amount Δ (dQ / dV) that is a shift amount of dQ / dV. The change amount Δ (dQ / dV) can be calculated based on the following formula (2).
上記式（２）において、ｄＱ１／ｄＶ１は、ステップＳ１０３の処理で特定された特徴点Ａ１におけるｄＱ／ｄＶの値である。言い換えれば、ｄＱ１／ｄＶ１は、検査対象の組電池１０におけるｄＱ／ｄＶの値である。ｄＱ０／ｄＶ０は、上述したように、基準の組電池１０におけるｄＱ／ｄＶの値である。ｄＱ０／ｄＶ０の値は、予め求められており、ｄＱ０／ｄＶ０に関する情報は、メモリ４１に記憶しておくことができる。 In the above formula (2), dQ 1 / dV 1 is the value of dQ / dV at the feature point A 1 specified in the process of step S103. In other words, dQ 1 / dV 1 is a value of dQ / dV in the assembled battery 10 to be inspected. dQ 0 / dV 0 is a value of dQ / dV in the reference battery pack 10 as described above. The value of dQ 0 / dV 0 is obtained in advance, and information regarding dQ 0 / dV 0 can be stored in the memory 41.
検査対象の組電池１０および基準の組電池１０が個体差を有していなければ、ｄＱ０／ｄＶ０およびｄＱ１／ｄＶ１は互いに等しくなる。一方、検査対象の組電池１０および基準の組電池１０が個体差を有していれば、ｄＱ０／ｄＶ０およびｄＱ１／ｄＶ１は互いに異なる。変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）には、拡散抵抗成分が主に含まれるため、変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）を算出することにより、拡散抵抗成分による抵抗値の変化量を特定することができる。 If the assembled battery 10 to be inspected and the reference assembled battery 10 have no individual differences, dQ 0 / dV 0 and dQ 1 / dV 1 are equal to each other. On the other hand, if the assembled battery 10 to be inspected and the reference assembled battery 10 have individual differences, dQ 0 / dV 0 and dQ 1 / dV 1 are different from each other. Since the change amount Δ (dQ / dV) mainly includes a diffusion resistance component, the change amount Δ (dQ / dV) can be calculated to specify the change amount of the resistance value due to the diffusion resistance component. .
組電池１０のＳＯＣが低下すると、正極における拡散抵抗成分が増加してしまう。ここで、検査対象の組電池１０において、拡散抵抗成分が増加すると、検査対象の組電池１０における放電曲線と、基準の組電池１０における放電曲線とは、図７に示す挙動を示す。ここで、図８は、図７の領域Ｒ２における拡大図である。 When the SOC of the battery pack 10 decreases, the diffusion resistance component in the positive electrode increases. Here, in the assembled battery 10 to be inspected, when the diffusion resistance component increases, the discharge curve in the inspected assembled battery 10 and the discharge curve in the reference assembled battery 10 exhibit the behavior shown in FIG. Here, FIG. 8 is an enlarged view of a region R2 in FIG.
図８に示すＦ１は、基準の組電池１０の放電曲線において、放電容量の変化に対して電圧値が変化し難い領域である。図８に示すＦ２は、検査対象の組電池１０の放電曲線において、放電容量の変化に対して電圧値が変化し難い領域である。領域Ｆ１，Ｆ２では、厳密には、放電容量が増加するにつれて、電圧値が僅かずつ低下している。図８に示すように、領域Ｆ２は、領域Ｆ１よりも小さい。 F1 shown in FIG. 8 is a region in which the voltage value hardly changes with respect to the change in the discharge capacity in the discharge curve of the reference assembled battery 10. F2 shown in FIG. 8 is a region where the voltage value hardly changes with respect to the change in the discharge capacity in the discharge curve of the assembled battery 10 to be inspected. Strictly speaking, in the regions F1 and F2, the voltage value gradually decreases as the discharge capacity increases. As shown in FIG. 8, the region F2 is smaller than the region F1.
ここで、単電池１１（組電池１０）の電圧値は、図９に示すように、正極電位および負極電位の差によって表される。単電池１１のＳＯＣが低下しているときには、正極活物質における拡散抵抗成分が増加しやすくなり、正極電位は、図９に示す点線のように変化する。正極電位が図９の点線で表される挙動を示すことにより、組電池１０の放電曲線は、図７や図８の点線で表される挙動を示す。 Here, the voltage value of the cell 11 (the assembled battery 10) is represented by the difference between the positive electrode potential and the negative electrode potential, as shown in FIG. When the SOC of the unit cell 11 is decreasing, the diffusion resistance component in the positive electrode active material tends to increase, and the positive electrode potential changes as shown by the dotted line in FIG. When the positive electrode potential exhibits the behavior represented by the dotted line in FIG. 9, the discharge curve of the assembled battery 10 exhibits the behavior represented by the dotted line in FIG. 7 or FIG. 8.
図７に示す２つの放電曲線からＶ−ｄＱ／ｄＶ曲線を算出すると、図１０に示すようになる。図１０に示すように、検査対象の組電池１０におけるＶ−ｄＱ／ｄＶ曲線（点線）は、基準の組電池１０におけるＶ−ｄＱ／ｄＶ曲線（実線）に対して矢印Ｄ３の方向にシフトしている。図１０において、特徴点Ａ０における電圧値Ｖ０は、特徴点Ａ１における電圧値Ｖ１と等しい。一方、特徴点Ａ０におけるｄＱ０／ｄＶ０は、特徴点Ａ１におけるｄＱ１／ｄＶ１と異なっている。 FIG. 10 shows the V-dQ / dV curve calculated from the two discharge curves shown in FIG. As shown in FIG. 10, the V-dQ / dV curve (dotted line) in the assembled battery 10 to be inspected is shifted in the direction of the arrow D3 with respect to the V-dQ / dV curve (solid line) in the reference assembled battery 10. ing. 10, the voltage value V 0 in the feature point A 0 is equal to the voltage value V 1 in the feature point A 1. On the other hand, dQ 0 / dV 0 in the feature point A 0 is different from the dQ 1 / dV 1 in the feature point A 1.
図８を用いて説明したように、検査対象の組電池１０の放電曲線における領域Ｆ２は、基準の組電池１０の放電曲線における領域Ｆ１よりも小さいため、ｄＱ１／ｄＶ１は、ｄＱ０／ｄＶ０よりも低下する。領域Ｆ１が領域Ｆ２よりも大きくなると、ｄＱ０／ｄＶ０は、ｄＱ１／ｄＶ１よりも大きくなりやすい。 As described with reference to FIG. 8, since the region F2 in the discharge curve of the assembled battery 10 to be inspected is smaller than the region F1 in the discharge curve of the reference assembled battery 10, dQ 1 / dV 1 is dQ 0 / lower than dV 0. When the region F1 becomes larger than the region F2, dQ 0 / dV 0 tends to be larger than dQ 1 / dV 1 .
拡散抵抗成分が主に発生しているときには、図１０に示すように、電圧値Ｖ０，Ｖ１が等しく、ｄＱ０／ｄＶ０およびｄＱ１／ｄＶ１が異なりやすくなる。このため、上記式（２）を用いて変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）を算出することにより、拡散抵抗成分による抵抗値の変化量を把握することができる。ここで、拡散抵抗成分が主に発生していることとは、組電池１０の抵抗値において、拡散抵抗成分の占める割合が、直流抵抗成分および反応抵抗分の占める割合よりも大きいことを意味する。 When the diffused resistance component is mainly generated, as shown in FIG. 10, the voltage values V 0 and V 1 are equal, and dQ 0 / dV 0 and dQ 1 / dV 1 tend to be different. Therefore, by calculating the change amount Δ (dQ / dV) using the above formula (2), it is possible to grasp the change amount of the resistance value due to the diffusion resistance component. Here, the fact that the diffusion resistance component is mainly generated means that the ratio of the diffusion resistance component in the resistance value of the assembled battery 10 is larger than the ratio of the DC resistance component and the reaction resistance. .
ステップＳ１０６において、コントローラ４０は、組電池１０のＳＯＣが低下したときの組電池１０の出力電力を推定する。具体的には、コントローラ４０は、下記式（３）に基づいて、組電池１０の出力電力Ｗｏｕｔを算出（推定）する。 In step S106, the controller 40 estimates the output power of the assembled battery 10 when the SOC of the assembled battery 10 decreases. Specifically, the controller 40 calculates (estimates) the output power Wout of the assembled battery 10 based on the following formula (3).
上記式（３）において、Ｖｌｉｍは、組電池１０の充放電を制御するときの下限電圧値であり、電圧値Ｖｌｉｍは、組電池１０の出力特性を考慮して予め設定することができる。組電池１０を放電するとき、組電池１０の電圧値が下限電圧値よりも低くならないように、組電池１０の放電が制御される。このため、上記式（３）に示すように、下限電圧値Ｖｌｉｍを基準とした出力電力Ｗｏｕｔを算出することにより、組電池１０のＳＯＣが最も低下したときの出力電力Ｗｏｕｔを推定することができる。 In the above formula (3), Vlim is a lower limit voltage value when controlling charging / discharging of the assembled battery 10, and the voltage value Vlim can be set in advance in consideration of output characteristics of the assembled battery 10. When discharging the assembled battery 10, the discharge of the assembled battery 10 is controlled so that the voltage value of the assembled battery 10 does not become lower than the lower limit voltage value. For this reason, as shown in the above equation (3), by calculating the output power Wout based on the lower limit voltage value Vlim, it is possible to estimate the output power Wout when the SOC of the assembled battery 10 is the lowest. .
上記式（３）に示すＯＣＶ（Open Circuit Voltage）は、組電池１０の出力電力Ｗｏｕｔを推定するときの組電池１０のＳＯＣに対応した開放電圧値である。ＳＯＣおよびＯＣＶは、対応関係があるため、この対応関係を予め決めておけば、ＳＯＣに対応したＯＣＶを特定することができる。ここで、組電池１０のＳＯＣが最も低下したときの値を決めておけば、このＳＯＣに対応したＯＣＶを上記式（３）に代入すればよい。上記式（３）において、ＯＣＶおよびＶｌｉｍの差分は、組電池１０を放電したときの電圧降下量を示す。 OCV (Open Circuit Voltage) shown in the above equation (3) is an open-circuit voltage value corresponding to the SOC of the battery pack 10 when the output power Wout of the battery pack 10 is estimated. Since SOC and OCV have a correspondence relationship, if this correspondence relationship is determined in advance, the OCV corresponding to the SOC can be specified. Here, if the value when the SOC of the battery pack 10 is the lowest is determined, the OCV corresponding to this SOC may be substituted into the above equation (3). In the above formula (3), the difference between OCV and Vlim indicates the amount of voltage drop when the battery pack 10 is discharged.
上記式（３）において、Ｒ０は、基準の組電池１０における抵抗値である。抵抗値Ｒ０は、基準の組電池１０における電流値および電圧値に基づいて予め算出することができる。具体的には、まず、基準の組電池１０を充放電したときの電流値および電圧値の関係を取得する。そして、電流および電圧のそれぞれを座標軸とした座標系において、電流値および電圧値の関係をプロットし、複数のプロットに近似する直線を求めれば、近似直線の傾きが抵抗値Ｒ０となる。 In the above formula (3), R 0 is a resistance value in the reference assembled battery 10. The resistance value R 0 can be calculated in advance based on the current value and voltage value in the reference assembled battery 10. Specifically, first, the relationship between the current value and the voltage value when the reference assembled battery 10 is charged and discharged is obtained. Then, in the coordinate system with current and voltage as coordinate axes, if the relationship between the current value and the voltage value is plotted and a straight line approximating a plurality of plots is obtained, the slope of the approximate straight line becomes the resistance value R 0 .
ΔＲは、ステップＳ１０４の処理で算出された抵抗変化量である。変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）は、ステップＳ１０５の処理で算出された値である。αは、変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）を抵抗値の変化量に変換するための係数である。 ΔR is the resistance change amount calculated in the process of step S104. The change amount Δ (dQ / dV) is a value calculated in the process of step S105. α is a coefficient for converting the change amount Δ (dQ / dV) into the change amount of the resistance value.
係数αは、図１１に示すように、変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）および抵抗変化量の関係から求めることができる。まず、予め実験を行うことにより、変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）および抵抗変化量の関係を求めることができる。変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）および抵抗変化量が図１１に示す関係を有するとき、図１１に示す直線の傾きが係数αとなる。係数αは、予め求めておき、メモリ４１に記憶しておくことができる。 As shown in FIG. 11, the coefficient α can be obtained from the relationship between the change amount Δ (dQ / dV) and the resistance change amount. First, by conducting an experiment in advance, the relationship between the change amount Δ (dQ / dV) and the resistance change amount can be obtained. When the change amount Δ (dQ / dV) and the resistance change amount have the relationship shown in FIG. 11, the slope of the straight line shown in FIG. The coefficient α can be obtained in advance and stored in the memory 41.
ステップＳ１０７において、コントローラ４０は、ステップＳ１０６の処理で算出した出力電力Ｗｏｕｔが閾値Ｗｔｈよりも高いか否かを判別する。閾値Ｗｔｈは、組電池１０に要求される出力電力の下限値であり、予め設定することができる。組電池１０を車両に搭載するときには、上述したように、車両の走行を確保する観点に基づいて、閾値Ｗｔｈを設定することができる。閾値Ｗｔｈに関する情報は、メモリ４１に記憶することができる。 In step S107, the controller 40 determines whether or not the output power Wout calculated in the process of step S106 is higher than the threshold value Wth. The threshold value Wth is a lower limit value of the output power required for the assembled battery 10 and can be set in advance. When the assembled battery 10 is mounted on a vehicle, as described above, the threshold value Wth can be set based on the viewpoint of ensuring traveling of the vehicle. Information regarding the threshold value Wth can be stored in the memory 41.
出力電力Ｗｏｕｔが閾値Ｗｔｈよりも高いとき、コントローラ４０は、ステップＳ１０８において、組電池１０の出力性能が正常であると判別する。出力電力Ｗｏｕｔが閾値Ｗｔｈよりも高いときには、組電池１０のＳＯＣが低下したとしても、組電池１０の出力電力Ｗｏｕｔを閾値Ｗｔｈよりも高くすることができる。したがって、組電池１０のＳＯＣが低下しても、組電池１０の出力性能を確保することができ、組電池１０を良品と判別することができる。組電池１０が良品であれば、組電池１０を出荷することができる。 When the output power Wout is higher than the threshold value Wth, the controller 40 determines in step S108 that the output performance of the assembled battery 10 is normal. When the output power Wout is higher than the threshold value Wth, the output power Wout of the assembled battery 10 can be made higher than the threshold value Wth even if the SOC of the assembled battery 10 decreases. Therefore, even if the SOC of the assembled battery 10 decreases, the output performance of the assembled battery 10 can be ensured, and the assembled battery 10 can be determined as a non-defective product. If the assembled battery 10 is a non-defective product, the assembled battery 10 can be shipped.
出力電力Ｗｏｕｔが閾値Ｗｔｈよりも低いとき、コントローラ４０は、ステップＳ１０９において、組電池１０の出力性能が異常であると判別する。出力電力Ｗｏｕｔが閾値Ｗｔｈよりも低いときには、組電池１０のＳＯＣが低下したときに、組電池１０の出力電力Ｗｏｕｔを閾値Ｗｔｈよりも高くすることができなくなってしまう。この場合には、組電池１０の出力性能を確保することができず、組電池１０を不良品と判別することができる。組電池１０が不良品であれば、組電池１０を出荷することができない。 When the output power Wout is lower than the threshold value Wth, the controller 40 determines in step S109 that the output performance of the assembled battery 10 is abnormal. When the output power Wout is lower than the threshold Wth, the output power Wout of the assembled battery 10 cannot be made higher than the threshold Wth when the SOC of the assembled battery 10 decreases. In this case, the output performance of the assembled battery 10 cannot be ensured, and the assembled battery 10 can be determined as a defective product. If the assembled battery 10 is defective, the assembled battery 10 cannot be shipped.
本実施例によれば、上述したように、抵抗変化量ΔＲに基づいて、直流抵抗成分および反応抵抗成分による変化量を把握することができるとともに、変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）に基づいて、正極の拡散抵抗成分による変化量を把握することができる。これにより、組電池１０（単電池１１）の抵抗値を構成する、すべての抵抗成分を把握することができる。 According to the present embodiment, as described above, it is possible to grasp the amount of change due to the DC resistance component and the reaction resistance component based on the resistance change amount ΔR, and based on the amount of change Δ (dQ / dV), The amount of change due to the diffusion resistance component of the positive electrode can be grasped. Thereby, all the resistance components which comprise the resistance value of the assembled battery 10 (unit cell 11) can be grasped | ascertained.
そして、上記式（３）に示すように、抵抗変化量ΔＲおよび変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）に基づいて、組電池１０のＳＯＣが低下したときの出力電力Ｗｏｕｔを推定することができ、組電池１０の出力性能が確保されているか否かを判別することができる。 Then, as shown in the above equation (3), the output power Wout when the SOC of the battery pack 10 decreases can be estimated based on the resistance change amount ΔR and the change amount Δ (dQ / dV). It can be determined whether or not the output performance of the battery 10 is ensured.
組電池１０を検査するときには、組電池１０の満充電容量が測定され、満充電容量に基づいて、組電池１０が良品であるか否かが判別される。また、本実施例では、満充電容量を測定するときに得られる放電曲線を用いるだけで、抵抗変化量ΔＲや変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）を求めることができる。 When inspecting the assembled battery 10, the full charge capacity of the assembled battery 10 is measured, and it is determined whether or not the assembled battery 10 is a good product based on the full charge capacity. In this embodiment, the resistance change amount ΔR and the change amount Δ (dQ / dV) can be obtained only by using the discharge curve obtained when measuring the full charge capacity.
したがって、満充電容量を測定するときに、図２に示す処理を行うだけで、出力性能が確保されているか否かを判別することができる。すなわち、出力性能が確保されているか否かを判別するときに、満充電容量の測定時に得られる放電曲線を用いるだけでよく、他の情報を新たに取得する必要もない。 Therefore, when the full charge capacity is measured, it is possible to determine whether or not the output performance is ensured only by performing the processing shown in FIG. That is, when determining whether or not the output performance is ensured, it is only necessary to use the discharge curve obtained when measuring the full charge capacity, and it is not necessary to newly acquire other information.
なお、本実施例では、組電池１０を出荷する前に、組電池１０の出力性能が確保されているか否かを判別しているが、これに限るものではない。すなわち、組電池１０を使用しているときであっても、本実施例と同様の処理を行うことにより、組電池１０の出力性能が確保されているか否かを判別することができる。 In this embodiment, it is determined whether or not the output performance of the assembled battery 10 is ensured before the assembled battery 10 is shipped. However, the present invention is not limited to this. That is, even when the assembled battery 10 is used, it is possible to determine whether or not the output performance of the assembled battery 10 is ensured by performing the same processing as in the present embodiment.
例えば、組電池１０を車両に搭載したとき、満充電状態の組電池１０を放電し続けることにより、組電池１０の放電曲線を取得することができる。放電曲線を取得できれば、図２に示す処理を行うことにより、組電池１０の出力電力Ｗｏｕｔを推定することができる。 For example, when the assembled battery 10 is mounted on a vehicle, the discharge curve of the assembled battery 10 can be acquired by continuing to discharge the fully charged assembled battery 10. If the discharge curve can be obtained, the output power Wout of the assembled battery 10 can be estimated by performing the processing shown in FIG.
また、外部充電によって、組電池１０を満充電状態となるまで充電し続けることにより、組電池１０の充電曲線を取得することができる。充電曲線は、放電曲線と同様であるため、図２に示す処理を行うことにより、組電池１０の出力電力Ｗｏｕｔを推定することができる。 Moreover, the charging curve of the assembled battery 10 can be acquired by continuing charging until the assembled battery 10 is fully charged by external charging. Since the charging curve is similar to the discharging curve, the output power Wout of the assembled battery 10 can be estimated by performing the process shown in FIG.
本実施例では、組電池１０の放電曲線に基づいて、ｄＱ／ｄＶの値を算出しているが、これに限るものではない。具体的には、組電池１０の放電曲線に基づいて、ｄＶ／ｄＱの値、すなわち、Ｖ−ｄＶ／ｄＱ曲線を算出することができる。ｄＶ／ｄＱの値を用いたとき、Ｖ−ｄＶ／ｄＱ曲線は、Ｖ−ｄＱ／ｄＶ曲線と異なるが、Ｖ−ｄＱ／ｄＶ曲線に対応することになる。 In the present embodiment, the value of dQ / dV is calculated based on the discharge curve of the assembled battery 10, but the present invention is not limited to this. Specifically, the value of dV / dQ, that is, the V-dV / dQ curve can be calculated based on the discharge curve of the battery pack 10. When the value of dV / dQ is used, the V-dV / dQ curve is different from the V-dQ / dV curve, but corresponds to the V-dQ / dV curve.
すなわち、Ｖ−ｄＶ／ｄＱ曲線における極小点が、Ｖ−ｄＱ／ｄＶ曲線における極大点に対応することになる。Ｖ−ｄＶ／ｄＱ曲線を用いた場合であっても、Ｖ−ｄＶ／ｄＱ曲線に基づいて特徴点を特定し、この特徴点に基づいて、抵抗変化量ΔＲや変化量Δ（ｄＶ／ｄＱ）を算出すればよい。 That is, the minimum point in the V-dV / dQ curve corresponds to the maximum point in the V-dQ / dV curve. Even when the V-dV / dQ curve is used, a feature point is specified based on the V-dV / dQ curve, and the resistance change amount ΔR and the change amount Δ (dV / dQ) are based on the feature point. May be calculated.
ここで、基準の組電池１０および検査対象の組電池１０におけるＶ−ｄＶ／ｄＱ曲線を比較したとき、直流抵抗成分および反応抵抗成分が主に発生していれば、本実施例で説明したように、２つの特徴点における電圧値が互いに異なることになる。また、拡散抵抗成分が主に発生していれば、本実施例で説明した場合と同様に、２つの特徴点におけるｄＶ／ｄＱの値が互いに異なることになる。そして、抵抗変化量ΔＲおよび変化量Δ（ｄＶ／ｄＱ）に基づいて、組電池１０のＳＯＣが低下したときの組電池１０の出力電力Ｗｏｕｔを推定することができる。 Here, when the V-dV / dQ curves in the reference assembled battery 10 and the assembled battery 10 to be inspected are compared, if the DC resistance component and the reaction resistance component are mainly generated, as described in the present embodiment. In addition, the voltage values at the two feature points are different from each other. If the diffused resistance component is mainly generated, the dV / dQ values at the two feature points are different from each other as in the case described in the present embodiment. Based on the resistance change amount ΔR and the change amount Δ (dV / dQ), the output power Wout of the assembled battery 10 when the SOC of the assembled battery 10 decreases can be estimated.
本実施例では、組電池１０の出力電力Ｗｏｕｔを推定しているが、当然のことながら、単電池１１の出力電力を推定することもできる。この場合には、単電池１１の放電曲線を測定すれば、本実施例と同様の処理を行うことにより、単電池１１のＳＯＣが低下したときの単電池１１の出力電力を推定することができる。 In the present embodiment, the output power Wout of the assembled battery 10 is estimated, but it goes without saying that the output power of the unit cell 11 can also be estimated. In this case, if the discharge curve of the unit cell 11 is measured, the output power of the unit cell 11 when the SOC of the unit cell 11 is reduced can be estimated by performing the same processing as in this embodiment. .
本発明の実施例２について説明する。ここで、実施例１で説明した部材と同一の部材については、同一の符号を用い、詳細な説明は省略する。以下、実施例１と異なる点について、主に説明する。 A second embodiment of the present invention will be described. Here, the same members as those described in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted. Hereinafter, differences from the first embodiment will be mainly described.
実施例１では、抵抗変化量ΔＲおよび変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）に基づいて、組電池１０のＳＯＣが低下したときの組電池１０の出力電力Ｗｏｕｔを推定している。本実施例では、抵抗変化量ΔＲおよび変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）に基づいて、組電池１０の抵抗値を算出し、組電池１０の抵抗値が正常であるか否かを判別するものである。 In Example 1, the output power Wout of the assembled battery 10 when the SOC of the assembled battery 10 decreases is estimated based on the resistance change amount ΔR and the change amount Δ (dQ / dV). In this embodiment, the resistance value of the assembled battery 10 is calculated based on the resistance change amount ΔR and the change amount Δ (dQ / dV), and it is determined whether or not the resistance value of the assembled battery 10 is normal. is there.
本実施例の処理について、図１２に示すフローチャートを用いて説明する。図１２に示す処理において、図２で説明した処理と同じ処理については、同一の符号を用いており、詳細な説明は省略する。 The processing of this embodiment will be described with reference to the flowchart shown in FIG. In the processing shown in FIG. 12, the same reference numerals are used for the same processing as that described in FIG. 2, and detailed description thereof is omitted.
ステップＳ１０４の処理で抵抗変化量ΔＲを算出し、ステップＳ１０５の処理で変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）を算出した後において、コントローラ４０は、ステップＳ１１０の処理を行う。ステップＳ１１０において、コントローラ４０は、抵抗変化量ΔＲおよび変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）を含めた抵抗変化量ΔＲｔｏｔａｌが閾値ΔＲｔｈよりも小さいか否かを判別する。 After calculating the resistance change amount ΔR in the process of step S104 and calculating the change amount Δ (dQ / dV) in the process of step S105, the controller 40 performs the process of step S110. In step S110, the controller 40 determines whether or not the resistance change amount ΔRtotal including the resistance change amount ΔR and the change amount Δ (dQ / dV) is smaller than the threshold value ΔRth.
コントローラ４０は、下記式（４）に基づいて、抵抗変化量ΔＲｔｏｔａｌを算出する。 The controller 40 calculates the resistance change amount ΔRtotal based on the following equation (4).
上記式（４）において、ΔＲは、ステップＳ１０４の処理で算出された値であり、Δ（ｄＱ／ｄＶ）は、ステップＳ１０５の処理で算出された値である。αは、上記式（３）で説明した係数である。抵抗変化量ΔＲｔｏｔａｌを算出するときには、変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）を抵抗変化量に変換する必要があるため、係数αを用いている。 In the above equation (4), ΔR is a value calculated in the process of step S104, and Δ (dQ / dV) is a value calculated in the process of step S105. α is the coefficient described in the above equation (3). When calculating the resistance change amount ΔRtotal, the coefficient α is used because the change amount Δ (dQ / dV) needs to be converted into the resistance change amount.
抵抗変化量ΔＲｔｏｔａｌが閾値ΔＲｔｈよりも小さいとき、コントローラ４０は、ステップＳ１１１において、組電池１０が正常状態であると判別する。抵抗変化量ΔＲｔｏｔａｌが閾値ΔＲｔｈよりも小さいときには、組電池１０の抵抗値が、良品として許容される範囲に含まれており、組電池１０を出荷することができる。 When the resistance change amount ΔRtotal is smaller than the threshold value ΔRth, the controller 40 determines in step S111 that the assembled battery 10 is in a normal state. When the resistance change amount ΔRtotal is smaller than the threshold value ΔRth, the resistance value of the assembled battery 10 is included in a range acceptable as a non-defective product, and the assembled battery 10 can be shipped.
ここで、閾値ΔＲｔｈは、良品として許容される範囲を規定しており、適宜設定することができる。閾値ΔＲｔｈに関する情報は、メモリ４１に記憶しておくことができる。 Here, the threshold value ΔRth defines a range allowed as a non-defective product, and can be set as appropriate. Information regarding the threshold value ΔRth can be stored in the memory 41.
抵抗変化量ΔＲｔｏｔａｌが閾値ΔＲｔｈよりも大きいとき、コントローラ４０は、ステップＳ１１２において、組電池１０が異常状態であると判別する。抵抗変化量ΔＲｔｏｔａｌが閾値ΔＲｔｈよりも大きいときには、組電池１０の抵抗値が、良品として許容される範囲から外れており、組電池１０を出荷することができない。 When the resistance change amount ΔRtotal is larger than the threshold value ΔRth, the controller 40 determines in step S112 that the assembled battery 10 is in an abnormal state. When the resistance change amount ΔRtotal is larger than the threshold value ΔRth, the resistance value of the assembled battery 10 is out of the acceptable range as a non-defective product, and the assembled battery 10 cannot be shipped.
実施例１で説明したように、抵抗変化量ΔＲおよび変化量Δ（ｄＱ／ｄＶ）を算出することにより、組電池１０における、すべての抵抗成分（直流抵抗成分、反応抵抗成分および拡散抵抗成分）を把握することができ、これらの抵抗成分に基づいて、組電池１０の良否を判別することができる。 As described in the first embodiment, by calculating the resistance change amount ΔR and the change amount Δ (dQ / dV), all resistance components (DC resistance component, reaction resistance component, and diffusion resistance component) in the assembled battery 10 are calculated. And the quality of the assembled battery 10 can be determined based on these resistance components.
１０：組電池、１１：単電池、２１：電流センサ、２２：電圧センサ、２３：スイッチ、
３０：負荷、４０：コントローラ、４１：メモリ
10: assembled battery, 11: single cell, 21: current sensor, 22: voltage sensor, 23: switch,
30: Load, 40: Controller, 41: Memory
Claims (10)
前記コントローラは、
診断対象の前記二次電池で取得され、蓄電量の変化に対する電圧値の変化を示す第１曲線を用いて、前記蓄電量の変化量および前記電圧値の変化量の比と、前記電圧値との関係を示す第２曲線を算出し、
前記第２曲線上の特徴点と、前記特徴点に対応した基準点との間における、前記比のずれ量および前記電圧値のずれ量を用いて、前記二次電池の充電状態が低下したときの抵抗値の変化量を算出することを特徴とする診断装置。 From the resistance value of the secondary battery, having a controller for diagnosing the output performance when the state of charge of the secondary battery is reduced,
The controller is
Using the first curve obtained by the secondary battery to be diagnosed and indicating the change in the voltage value with respect to the change in the charged amount, the ratio between the changed amount of the charged amount and the changed amount of the voltage value, and the voltage value A second curve showing the relationship of
When the state of charge of the secondary battery is reduced using the deviation amount of the ratio and the deviation amount of the voltage value between the feature point on the second curve and the reference point corresponding to the feature point A diagnostic device characterized in that the amount of change in resistance value of the sensor is calculated.
前記コントローラは、前記比のずれ量を用いて、前記二次電池の正極における拡散抵抗成分を把握するとともに、前記電圧値のずれ量を用いて、前記二次電池における直流抵抗成分および反応抵抗成分を把握することを特徴とする請求項１に記載の診断装置。 The feature point is a feature point located on the side having the lowest voltage value among a plurality of feature points included on the second curve,
The controller grasps a diffusion resistance component in the positive electrode of the secondary battery using the deviation amount of the ratio, and uses a deviation amount of the voltage value to determine a DC resistance component and a reaction resistance component in the secondary battery. The diagnostic apparatus according to claim 1, wherein
前記コントローラは、前記第２曲線上の極大点を前記特徴点として特定することを特徴とする請求項１から３のいずれか１つに記載の診断装置。 The second curve shows a relationship between a value obtained by dividing the amount of change in the charged amount by the amount of change in the voltage value, and the voltage value.
The diagnostic device according to claim 1, wherein the controller specifies a local maximum point on the second curve as the feature point.
診断対象の前記二次電池で取得され、蓄電量の変化に対する電圧値の変化を示す第１曲線を用いて、前記蓄電量の変化量および前記電圧値の変化量の比と、前記電圧値との関係を示す第２曲線を算出し、
前記第２曲線上の特徴点と、前記特徴点に対応した基準点との間における、前記比のずれ量および前記電圧値のずれ量を用いて、前記二次電池の充電状態が低下したときの抵抗値の変化量を算出することを特徴とする診断方法。 From the resistance value of the secondary battery, a diagnostic method for diagnosing the output performance when the charged state of the secondary battery is reduced,
Using the first curve obtained by the secondary battery to be diagnosed and indicating the change in the voltage value with respect to the change in the charged amount, the ratio between the changed amount of the charged amount and the changed amount of the voltage value, and the voltage value A second curve showing the relationship of
When the state of charge of the secondary battery is reduced using the deviation amount of the ratio and the deviation amount of the voltage value between the feature point on the second curve and the reference point corresponding to the feature point A diagnostic method characterized by calculating the amount of change in resistance value.
前記比のずれ量を用いて、前記二次電池の正極における拡散抵抗成分を把握するとともに、前記電圧値のずれ量を用いて、前記二次電池における直流抵抗成分および反応抵抗成分を把握することを特徴とする請求項７に記載の診断方法。 The feature point is a feature point located on the side having the lowest voltage value among a plurality of feature points included on the second curve,
Using the amount of deviation of the ratio to grasp the diffusion resistance component in the positive electrode of the secondary battery, and using the amount of deviation of the voltage value to grasp the direct current resistance component and the reaction resistance component in the secondary battery. The diagnostic method according to claim 7.
前記第２曲線上の極大点を前記特徴点として特定することを特徴とする請求項７又は８に記載の診断方法。 The second curve shows a relationship between a value obtained by dividing the amount of change in the charged amount by the amount of change in the voltage value, and the voltage value.
The diagnostic method according to claim 7 or 8, wherein a local maximum point on the second curve is specified as the feature point.
The diagnostic method according to any one of claims 7 to 9, wherein the secondary battery includes a graphite-based carbon material as an active material of a negative electrode.
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