JP2013540212A - ウェットラップ組成物および関連する方法 - Google Patents
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Abstract
【選択図】図1
Description
しかし、良好な水分散性を有する高分子化合物は、得られた多成分繊維に粘着性を与えることが多く、それにより、特に高温高湿条件下に数日おいた後の巻き取りまたは保管中に、繊維が互いに付着したり、粘着したり、融着したりしてしまう。融着を防止するために、脂肪酸もしくは油系の仕上げ材を繊維の表面に塗布することが多い。さらに、例えば米国特許第6,171,685号に記載されているように、繊維の融着を防止するために大量の顔料または充填剤を水分散性高分子化合物に添加する場合もある。そのような油仕上げ材、顔料および充填剤は、さらなる処理工程を必要とし、最終繊維に望ましくない特性を与える可能性がある。多くの水分散性高分子化合物はそれらの除去のためにアルカリ溶液も必要とし、それにより、繊維の他の高分子成分の劣化、例えば、固有粘度、強靭性および溶融強度の低下が生じる可能性がある。さらに、水分散性高分子化合物のいくつかは水流交絡(hydroentanglement)時の水への曝露に耐えることができないため、不織ウェブおよび不織布の製造に適していない。
(A)少なくとも25℃のガラス転移温度(Tg)を有するスルホポリエステルであって、
(i)1種以上のジカルボン酸残基、
(ii)芳香族もしくは脂環式環に結合した2つの官能基(ここで、該官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)と1つ以上のスルホン酸基とを有する、総繰り返し単位基準で約4〜約40モル%の少なくとも1種のスルホモノマー残基、
(iii)総ジオール残基基準で少なくとも25モル%が以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基、および
(iv)3つ以上の官能基(ここで、該官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約25モル%の分岐モノマー残基を含むスルホポリエステルと、
(B)任意に、該スルホポリエステルと混合される水分散性高分子化合物と、
(C)任意に、該混合が不混和性の混合である場合には、該スルホポリエステルと混合される水非分散性高分子化合物と、
を含み、
繊維の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含有する、水分散性繊維を提供する。
(A)少なくとも25℃のガラス転移温度(Tg)を有するスルホポリエステルであって、
(i)総酸残基基準で約50〜約96モル%の1種以上のイソフタル酸もしくはテレフタル酸残基、
(ii)総酸残基基準で約4〜約30モル%のソジオスルホイソフタル酸残基、
(iii)総ジオール残基基準で少なくとも25モル%が以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基、および
(iv)3つ以上の官能基(ここで、該官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約20モル%の分岐モノマー残基を含むスルホポリエステルと、
(B)任意に、該スルホポリエステルと混合される第1の水分散性高分子化合物と、
(C)任意に、該混合が不混和性の混合である場合には、混合物を形成するために該スルホポリエステルと混合される水非分散性高分子化合物と、
を含み、
繊維の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含有する、水分散性繊維である。
(A)少なくとも57℃のガラス転移温度(Tg)を有する水分散性スルホポリエステルであって、
(i)1種以上のジカルボン酸残基、
(ii)芳香族もしくは脂環式環に結合した2つの官能基(ここで、該官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)と1つ以上のスルホン酸基とを有する、総繰り返し単位基準で約4〜約40モル%の少なくとも1種のスルホモノマー残基、
(iii)総ジオール残基基準で少なくとも25モル%が以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基、および
(iv)3つ以上の官能基(ここで、該官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約25モル%の分岐モノマー残基を含むスルホポリエステルと、
(B)該スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を含んでなる複数のセグメントであって、該セグメント間に介在する該スルホポリエステルによって実質的に互いに分離されているセグメントと、
を含み、
繊維の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含有する、成形された断面を有する多成分繊維である。
該多成分繊維を水と接触させることにより該スルホポリエステルを除去し、該水非分散性セグメントをマイクロデニール繊維として得てもよい。従って、本発明者らの発明は、マイクロデニール繊維のための方法であって、
(A)少なくとも57℃のガラス転移温度(Tg)を有する水分散性スルホポリエステルおよび該スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を紡糸して多成分繊維にする工程であって、該スルホポリエステルが、
(i)総酸残基基準で約50〜約96モル%の1種以上のイソフタル酸もしくはテレフタル酸残基、
(ii)総酸残基基準で約4〜約30モル%のソジオスルホイソフタル酸残基、
(iii)総ジオール残基基準で少なくとも25モル%が以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基、および
(iv)3つ以上の官能基(ここで、該官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約20モル%の分岐モノマー残基を含み、
該繊維が、該水非分散性高分子化合物を含んでなる複数のセグメントを有し、該セグメントが、該セグメント間を介在する該スルホポリエステルによって実質的に互いに分離されており、該繊維が、該繊維の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含有することを特徴とする工程と、
(B)該多成分繊維を水と接触させて該スルホポリエステルを除去して、それによりマイクロデニール繊維を形成する工程と、
を含む方法も提供する。
(A)少なくとも57℃のガラス転移温度(Tg)を有する水分散性スルホポリエステルおよび該スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を紡糸して多成分繊維にする工程であって、該スルホポリエステルが、
(i)総酸残基基準で約50〜約96モル%の1種以上のイソフタル酸もしくはテレフタル酸残基、
(ii)総酸残基基準で約4〜約30モル%のソジオスルホイソフタル酸残基、
(iii)総ジオール残基基準で少なくとも25モル%が以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基、および
(iv)3つ以上の官能基(ここで、該官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約20モル%の分岐モノマー残基を含み、
該多成分繊維が該水非分散性高分子化合物を含んでなる複数のセグメントを有し、該セグメントが該セグメント間を介在する該スルホポリエステルによって実質的に互いに分離されており、かつ該繊維が、該繊維の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含有することを特徴とする工程と、
(B)工程Aの該多成分繊維を回収して重ね合わせて不織ウェブを形成する工程と、
(C)該不織ウェブを水と接触させて該スルホポリエステルを除去することによりマイクロデニール繊維ウェブを形成する工程と、
を含む、マイクロデニール繊維ウェブのための方法である。
(A)水分散性高分子組成物をその流動点を超える温度まで加熱する工程であって、該高分子組成物が、
(i)少なくとも25℃のガラス転移温度(Tg)を有し、かつ
(a)1種以上のジカルボン酸残基、
(b)芳香族もしくは脂環式環に結合した2つの官能基(ここで、該官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)と1つ以上の金属スルホン酸基とを有する、総繰り返し単位基準で約4〜約40モル%の少なくとも1種のスルホモノマー残基、
(c)総ジオール残基基準で少なくとも20モル%が、以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基、および
(d)3つ以上の官能基(ここで、該官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約25モル%の分岐モノマー残基を含むスルホポリエステルと、
(ii)任意に、該スルホポリエステルと混合される水分散性高分子化合物と、
(iii)任意に、該混合が不混和性の混合である場合には、混合物を形成するために該スルホポリエステルと混合される水非分散性高分子化合物とを含み、
該高分子組成物が、該高分子組成物の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含有することを特徴とする工程と、
(B)フィラメントを溶融紡糸する工程と、
(C)工程Bの該フィラメントを回収して重ね合わせて不織ウェブを形成する工程と、
を含む、水分散性不織布の製造方法も提供する。
(A)少なくとも1種の水分散性スルホポリエステルと、
(B)該スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を含んでなる複数のマイクロファイバドメインであって、該ドメイン間を介在する該スルホポリエステルによって実質的に互いに分離されているドメインと、
を含み、
該繊維が、1本のフィラメントにつき約6デニール未満の紡糸後デニールを有し、
該水分散性スルホポリエステルが、240℃および1ラジアン/秒の歪み速度で測定した場合に約12,000ポアズ未満の溶融粘度を呈し、かつ該スルホポリエステルが、二酸もしくはジオール残基の総モル基準で約25モル%未満の少なくとも1種のスルホモノマー残基を含む、成形された断面を有する多成分繊維が提供される。
(A)少なくとも1種の水分散性スルホポリエステルと、
(B)該スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を含んでなる複数のドメインと、
を含み、
該ドメインが、該ドメイン間を介在する該スルホポリエステルによって実質的に互いに分離されており、押出物を少なくとも約2000m/分の速度で溶融延伸することができる、成形された断面を有する多成分押出物が提供される。
(A)少なくとも1種の水分散性スルホポリエステルおよび該水分散性スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を紡糸して多成分繊維にする工程であって、該多成分繊維が該水非分散性高分子化合物を含んでなる複数のドメインを有し、該ドメインが、該ドメイン間を介在する該スルホポリエステルによって実質的に互いに分離されており、該多成分繊維が、1本のフィラメントにつき約6デニール未満の紡糸後デニールを有し、該水分散性スルホポリエステルが、240℃および1ラジアン/秒の歪み速度で測定した場合に約12,000ポアズ未満の溶融粘度を呈し、かつ該スルホポリエステルが、二酸もしくはジオール残基の総モル基準で約25モル%未満の少なくとも1種のスルホモノマー残基を含むことを特徴とする工程と、
(B)該多成分繊維を水と接触させて該水分散性スルホポリエステルを除去することにより、1種以上の該水非分散性高分子化合物からなるマイクロデニール繊維を形成する工程と、
を含む、マイクロデニール繊維の製造方法を提供する。
(A)少なくとも1種の水分散性スルホポリエステルおよび該水分散性スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を押し出して多成分押出物を製造する工程であって、該多成分押出物が、該水非分散性高分子化合物を含んでなる複数のドメインを有し、該ドメインが、該ドメイン間を介在する該スルホポリエステルによって実質的に互いに分離されていることを特徴とする工程と、
(B)該多成分押出物を少なくとも約2000m/分の速度で溶融延伸して多成分繊維を形成する工程と、
(C)該多成分繊維を水と接触させて該水分散性スルホポリエステルを除去することにより、1種以上の該水非分散性高分子化合物からなるマイクロデニール繊維を形成する工程と、
を含む、マイクロデニール繊維の製造方法を提供する。
(A)少なくとも1種の水分散性スルホポリエステルおよび該スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を紡糸して多成分繊維にする工程であって、該多成分繊維が該水非分散性高分子化合物を含んでなる複数のドメインを有し、該ドメインが該ドメイン間を介在する該水分散性スルホポリエステルによって実質的に互いに分離されており、該多成分繊維が1本のフィラメントにつき約6デニール未満の紡糸後デニールを有し、該水分散性スルホポリエステルが、240℃および1ラジアン/秒の歪み速度で測定した場合に約12,000ポアズ未満の溶融粘度を呈し、かつ該スルホポリエステルが、二酸もしくはジオール残基の総モル基準で約25モル%未満の少なくとも1種のスルホモノマー残基を含むことを特徴とする工程と、
(B)工程(A)の該多成分繊維を回収して不織ウェブを形成する工程と、
(C)該不織ウェブを水と接触させて該スルホポリエステルを除去することによりマイクロデニール繊維ウェブを形成する工程と、
を含む、マイクロデニール繊維ウェブの製造方法が提供される。
(A)少なくとも1種の水分散性スルホポリエステルおよび該スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を押し出して多成分押出物を製造する工程であって、該多成分押出物が、該水非分散性高分子化合物を含んでなる複数のドメインを有し、該ドメインが、該ドメイン間を介在する該スルホポリエステルによって実質的に互いに分離されていることを特徴とする工程と、
(B)該多成分押出物を少なくとも約2000m/分の速度で溶融延伸して、多成分繊維を形成する工程と、
(C)工程(B)の該多成分繊維を回収して不織ウェブを形成する工程と、
(D)該不織ウェブを水と接触させて該スルホポリエステルを除去することによりマイクロデニール繊維ウェブを形成する工程と、
を含む、マイクロデニール繊維ウェブの製造方法が提供される。
a)多成分繊維を切断して切断された多成分繊維にする工程と、
b)切断された多成分繊維を含む繊維含有供給材料を水と接触させて繊維混合スラリーを製造する工程と、
c)該繊維混合スラリーを加熱して、加熱された繊維混合スラリーを生成する工程と、
d)任意に、該繊維混合スラリーを剪断ゾーンで混合する工程と、
e)該スルホポリエステルの少なくとも一部を該多成分繊維から除去して、スルホポリエステル分散体および該水非分散性高分子マイクロファイバを含んでなるスラリー混合物を生成する工程と、
f)該水非分散性高分子マイクロファイバを該スラリー混合物から分離する工程と、
を含む、水非分散性高分子マイクロファイバの製造方法が提供される。
a)多成分繊維から製造された水非分散性高分子マイクロファイバを用意する工程と、
b)湿式法または乾式法を利用して不織物品を製造する工程と、
を含む、該水非分散性高分子マイクロファイバから不織物品を製造する方法が提供される。
(A)1種以上のジカルボン酸残基と、
(B)芳香族もしくは脂環式環に結合した2つの官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)と1つ以上のスルホン酸基とを有する、総繰り返し単位基準で約4〜約40モル%の少なくとも1種のスルホモノマー残基と、
(C)総ジオール残基基準で少なくとも25モル%が以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基と、
(iv)3つ以上の官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約25モル%の分岐モノマー残基と、
を含む、水分散性繊維を提供する。本発明者らの繊維は、任意にスルホポリエステルと混合される水分散性高分子化合物と、混合が不混和性の混合である場合には、任意にスルホポリエステルと混合される水非分散性高分子化合物とを含んでいてもよい。本発明者らの繊維は、繊維の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含有する。本発明は、これらの繊維を含む繊維物品も含んでもよく、拭き取り用品、ガーゼ、ティッシュ、おむつ、成人用失禁パンツ、用便練習用パンツ、生理用ナプキンなどのパーソナルケア製品、包帯および縫合剤を含んでもよい。繊維物品は、繊維の1つ以上の吸収層を有していてもよい。
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有する、総ジオール残基基準で約25モル%〜約100モル%のポリエチレングリコール残基を含んでいてもよい。例えば、nが2〜6であるより低分子量のポリエチレングリコールの非限定的な例は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールである。これらのより低分子量のグリコールのうち、ジエチレンおよびトリエチレングリコールが最も好ましい。nが7〜約500であるより高分子量のポリエチレングリコール(本明細書では「PEG」と略す)としては、Dow Chemical社(かつてのUnion Carbide社)の製品であるCARBOWAX(登録商標)という名称で知られている市販の製品が挙げられる。典型的には、PEGは、例えばジエチレングリコールまたはエチレングリコールなどの他のジオールと組み合わせて使用される。6超〜500の範囲であるnの値に基づいて、分子量は、300超〜約22,000g/モルの範囲であってもよい。分子量とモル%は互いに反比例し、具体的には、分子量が増加するにつれて、指定された親水性度を達成するために、モル%は減少する。例えば、この概念を例示すると、1000の分子量を有するPEGが総ジオールの最大10モル%を構成しているとすると、10,000の分子量を有するPEGは通常、総ジオールの1モル%未満のレベルで組み込まれていると考えられる。
(A)総酸残基基準で約50〜約96モル%の1種以上のイソフタル酸もしくはテレフタル酸残基と、
(B)総酸残基基準で約4〜約30モル%のソジオスルホイソフタル酸残基と、
(C)総ジオール残基基準で少なくとも25モル%が、以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基と、
(iv)3つ以上の官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約20モル%の分岐モノマー残基と、
を含む、スルホポリエステルも提供する。本明細書に上述されているように、当該繊維は、任意に、スルホポリエステルと混合される第1の水分散性高分子化合物と、任意に、当該混合が不混和性であるように、スルホポリエステルと混合される水非分散性高分子化合物とを含んでいてもよい。本発明者らの繊維は、繊維の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含有する。第1の水分散性高分子化合物は、本明細書に上述したとおりである。スルホポリエステルは、少なくとも25℃のガラス転移温度(Tg)を有するものでなければならないが、例えば、約35℃、約48℃、約55℃、約65℃、約70℃、約75℃、約85℃および約90℃のTgを有していてもよい。スルホポリエステルは、例えば、約60〜約95モル%および約75〜約95モル%の他の濃度のイソフタル酸残基を含有していてもよい。イソフタル酸残基の濃度範囲のさらなる例は、約70〜約85モル%、約85〜約95モル%および約90〜約95モル%である。スルホポリエステルは、約25〜約95モル%のジエチレングリコール残基も含んでいてもよい。ジエチレングリコール残基の濃度範囲のさらなる例としては、約50〜約95モル%、約70〜約95モル%および約75〜約95モル%が挙げられる。スルホポリエステルは、エチレングリコール残基および/または1,4−シクロヘキサンジメタノール(本明細書では「CHDM」と略す)も含んでいてもよい。CHDM残基の典型的な濃度範囲は、約10〜約75モル%、約25〜約65モル%および約40〜約60モル%である。エチレングリコール残基の典型的な濃度範囲は、約10〜約75モル%、約25〜約65モル%および約40〜約60モル%である。別の態様では、スルホポリエステルは、約75〜約96モル%のイソフタル酸残基および約25〜約95モル%のジエチレングリコール残基を含む。
(A)少なくとも57℃のガラス転移温度(Tg)を有する水分散性スルホポリエステルであって、
(i)1種以上のジカルボン酸残基、
(ii)芳香族もしくは脂環式環に結合した2つの官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)と1つ以上のスルホン酸基とを有する、総繰り返し単位基準で約4〜約40モル%の少なくとも1種のスルホモノマー残基、
(iii)総ジオール残基基準で少なくとも25モル%が、以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基、および
(iv)3つ以上の官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約25モル%の分岐モノマー残基を含むスルホポリエステルと、
(B)スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を含み、セグメント間を介在するスルホポリエステルによって実質的に互いに分離されている複数のセグメントと、
を含み、
繊維が海島型もしくはセグメント化パイ型断面を有し、かつ繊維の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含む、成形された断面を有する多成分繊維を提供する。
(A)多成分繊維を所望の低デニールに紡糸することができ、
(B)これらの多成分繊維中のスルホポリエステルは、繊維から形成されたウェブの水流交絡時の除去に対して耐性があるが、水流交絡後に高温で有効に除去され、かつ
(C)多成分繊維は、安定な強い布を得るためにヒートセット可能である。
特定の溶融粘度およびスルホモノマー残基濃度を有するスルホポリエステルを用いて、これらの目的の推進において驚くべき予想外の結果が達成された。
(A)少なくとも1種の水分散性スルホポリエステルと、
(B)スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を含み、前記ドメインが、ドメイン間に介在するスルホポリエステルによって実質的に互いに分離されている複数のドメインと、
を含み、
繊維が1本のフィラメントにつき約6デニール未満の紡糸後デニールを有し、
水分散性スルホポリエステルが、240℃および1ラジアン/秒の歪み速度で測定した場合に約12,000ポアズ未満の溶融粘度を呈し、かつ
スルホポリエステルが、二酸もしくはジオール残基の総モル基準で約25モル%未満の少なくとも1種のスルホモノマー残基を含む、成形された断面を有する多成分繊維が提供される。
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基と、3つ以上の官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約20モル%の分岐モノマー残基とを含むことが好ましい。
(A)少なくとも1種の水分散性スルホポリエステルと、
(B)スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を含み、ドメインがドメイン間に介在するスルホポリエステルによって実質的に互いに分離されている複数のドメインと、
を含み、
押出物を少なくとも約2000m/分の速度で溶融延伸することができる。
(1)グルタル酸(約30〜約75%)、テレフタル酸(約25〜約70%)、1,4−ブタンジオール(約90〜100%)および変性ジオール(0〜約10%)、
(2)コハク酸(約30〜約95%)、テレフタル酸(約5〜約70%)、1,4−ブタンジオール(約90〜100%)および変性ジオール(0〜約10%)、および
(3)アジピン酸(約30〜約75%)、テレフタル酸(約25〜約70%)、1,4−ブタンジオール(約90〜100%)および変性ジオール(0〜約10%)。
(A)少なくとも57℃のガラス転移温度(Tg)を有する水分散性スルホポリエステルであって、
(i)総酸残基基準で約50〜約96モル%の1種以上のイソフタル酸もしくはテレフタル酸残基、
(ii)総酸残基基準で約4〜約30モル%のソジオスルホイソフタル酸残基、
(iii)総ジオール残基基準で少なくとも25モル%が以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基、
(iv)3つ以上の官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約20モル%の分岐モノマー残基を含むスルホポリエステルと、
(B)スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を含み、セグメント間を介在するスルホポリエステルによって実質的に互いに分離されている複数のセグメントと、
を含み、
繊維が海島型またはセグメント化パイ型断面を有し、かつ繊維の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含有する多成分繊維である。
(i)1種以上のジカルボン酸残基と、
(ii)芳香族もしくは脂環式環に結合した2つの官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)と1つ以上のスルホン酸基とを有する、総繰り返し単位基準で約4〜約40モル%の少なくとも1種のスルホモノマー残基と、
(iii)総ジオール残基基準で少なくとも25モル%が、以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基と、
(iv)3つ以上の官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約25モル%の分岐モノマー残基と、
を含み、
繊維が水非分散性高分子化合物を含む複数のセグメントを有し、セグメントが、セグメント間を介在するスルホポリエステルによって実質的に互いに分離されており、かつ繊維が繊維の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含有する方法を提供する。例えば、スルホポリエステルおよび1種以上の水非分散性高分子化合物を別個の押出機で溶融し、かつ水非分散性高分子成分が、介在性スルホポリエステルによって実質的に互いに分離されている小型のセグメントまたは細い撚糸を形成するように個々の高分子化合物流を複数の分配流路を備えた1つの紡糸口金または押出金型の中に導くことによって、多成分繊維を調製してもよい。そのような繊維の断面は、例えば、セグメント化パイ型または海島型であってもよい。別の例では、スルホポリエステルおよび1種以上の水非分散性高分子化合物を、紡糸口金開口部に別々に供給した後、水非分散性高分子化合物がスルホポリエステル「鞘」高分子化合物によって実質的に囲まれた「芯」を形成している芯鞘型に押し出す。そのような同心繊維の場合、「芯」高分子化合物を供給する開口部は、紡糸用開口排出口の中心にあり、芯高分子化合物流体の流動状態は、紡糸時に両成分の同心性を維持するために厳しく制御されている。紡糸口金開口部の修正により、繊維断面内に異なる形状の芯および/または鞘を得ることができる。さらに別の例では、水分散性スルホポリエステルと水非分散性高分子化合物を開口部から別々に同時に押し出して、別個の高分子化合物流を実質的に同じ速度で1点に集めて紡糸口金面の下で1つにまとめられた流れとして並列に統合することによって、あるいは(2)2種類の高分子化合物流を開口部から別々に供給し、それらを実質的に同じ速度で紡糸口金の表面で1点に集めて紡糸口金の表面で1つにまとめられた流れとして並列に統合することによって、並列型断面もしくは構成を有する多成分繊維を製造してもよい。どちらも場合も、統合位置における各高分子化合物流の速度は、その定量ポンプ速度、開口部の数および開口部の大きさによって決定される。
本発明の別の態様では、
(A)少なくとも1種の水分散性スルホポリエステルおよび前記スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を押し出して多成分押出物を製造する工程であって、多成分押出物が水非分散性高分子化合物を含む複数のドメインを有し、かつドメインが、ドメイン間に介在するスルホポリエステルによって実質的に互いに分離されていることを特徴とする工程と、
(B)多成分押出物を少なくとも約2000m/分の速度で溶融延伸して多成分繊維を製造する工程と、
を含む、成形された断面を有する多成分繊維の製造方法が提供される。
(A)少なくとも57℃のガラス転移温度(Tg)を有する水分散性スルホポリエステルおよびスルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を紡糸して多成分繊維する工程であって、スルホポリエステルが、
(i)総酸残基基準で約50〜約96モル%の1種以上のイソフタル酸もしくはテレフタル酸残基、
(ii)総酸残基基準で約4〜約30モル%のソジオスルホイソフタル酸残基、
(iii)総ジオール残基基準で少なくとも25モル%が、以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基、および
(iv)3つ以上の官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約20モル%の分岐モノマー残基、
を含み、
繊維が水非分散性高分子化合物を含む複数のセグメントを有し、セグメントが、セグメント間を介在するスルホポリエステルによって実質的に互いに分離されており、かつ繊維が、繊維の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含有することを特徴とする工程と、
(B)多成分繊維を水と接触させてスルホポリエステルを除去することによりマイクロデニール繊維を形成する工程と、
を含む、マイクロデニール繊維のための方法を提供する。
(A)少なくとも1種の水分散性スルホポリエステルおよび前記水分散性スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を押し出して多成分押出物を製造する工程であって、前記多成分押出物が前記水非分散性高分子化合物を含む複数のドメインを有し、前記ドメインが、前記ドメイン間を介在する前記スルホポリエステルによって実質的に互いに分離されていることを特徴とする工程と、
(B)前記多成分押出物を少なくとも約2000m/分の速度で溶融延伸して多成分繊維を形成する工程と、
(C)前記多成分繊維を水と接触させて前記水分散性スルホポリエステルを除去することによりマイクロデニール繊維を形成する工程と、
を含む、マイクロデニール繊維の製造方法が提供される。
本発明に係る使用に適したそのようなスルホモノマーおよびスルホポリエステルについては上述されている。
a)多成分繊維を切断して切断された多成分繊維にする工程と、
b)切断された多成分繊維を含む繊維含有供給材料を水と接触させて繊維混合スラリーを生成する工程と、
c)前記繊維混合スラリーを加熱して、加熱された繊維混合スラリーを生成する工程と、
d)任意に、前記繊維混合スラリーを剪断ゾーンで混合する工程と、
e)スルホポリエステルの少なくとも一部を前記多成分繊維から除去して、スルホポリエステル分散体および水非分散性高分子マイクロファイバを含むスラリー混合物を生成する工程と、
f)水非分散性高分子マイクロファイバを前記スラリー混合物から分離する工程と、
を含む。
繊維混合スラリーを加熱して、加熱された繊維混合スラリーを生成する。上記温度は、スルホポリエステル部分を多成分繊維から除去するのに十分な温度である。本発明の一態様では、約50℃〜約100℃の範囲の温度まで繊維混合スラリーを加熱する。他の温度範囲は、約70℃〜約100℃、約80℃〜約100℃および約90℃〜約100℃である。
本発明の別の態様では、少なくとも1種の水非分散性高分子化合物を含み、かつ5ミクロン未満の等価直径および25ミリメートル未満の長さを有する水非分散性高分子マイクロファイバが提供される。マイクロファイバを製造するための上記方法によって、この水非分散性高分子マイクロファイバは製造される。本発明の別の側面では、水非分散性高分子マイクロファイバは、3ミクロン未満の等価直径および25ミリメートル未満の長さを有する。本発明の他の態様では、水非分散性高分子マイクロファイバは、5ミクロン未満または3ミクロン未満の等価直径を有する。本発明の他の態様では、水非分散性高分子マイクロファイバは、12ミリメートル未満、10ミリメートル未満、6.5ミリメートル未満および3.5ミリメートル未満の長さを有することができる。既に分離されている多成分繊維中のドメインまたはセグメントにより、水非分散性高分子マイクロファイバが得られる。
(A)少なくとも57℃のガラス転移温度(Tg)を有する水分散性スルホポリエステルおよびスルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を紡糸して多成分繊維にする工程であって、スルホポリエステルが、
(i)総酸残基基準で約50〜約96モル%の1種以上のイソフタル酸もしくはテレフタル酸残基、
(ii)総酸残基基準で約4〜約30モル%のソジオスルホイソフタル酸残基、
(iii)総ジオール残基基準で少なくとも25モル%が以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基、および
(iv)3つ以上の官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約20モル%の分岐モノマー残基を含み、
多成分繊維が水非分散性高分子化合物を含む複数のセグメントを有し、セグメントが、セグメント間を介在するスルホポリエステルによって実質的に互いに分離されており、かつ繊維が繊維の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含有することを特徴とする工程と、
(B)工程Aの多成分繊維を回収して重ね合わせて不織ウェブを形成する工程と、
(C)不織ウェブを水と接触させてスルホポリエステルを除去することによりマイクロデニール繊維ウェブを形成する工程と、
を含む、マイクロデニール繊維ウェブのための方法を提供する。
(A)少なくとも1種の水分散性スルホポリエステルおよび前記スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を紡糸して多成分繊維にする工程であって、前記多成分繊維が前記水非分散性高分子化合物を含む複数のドメインを有し、前記ドメインが、前記ドメイン間を介在する前記スルホポリエステルによって実質的に互いに分離されており、前記繊維が1本のフィラメントにつき約6デニール未満の紡糸後デニールを有し、前記水分散性スルホポリエステルが、240℃および1ラジアン/秒の歪み速度で測定した場合に約12,000ポアズ未満の溶融粘度を呈し、かつ前記スルホポリエステルが、二酸もしくはジオール残基の総モル基準で約25モル%未満の少なくとも1種のスルホモノマー残基を含むことを特徴とする工程と、
(B)工程A)の前記多成分繊維を回収して不織ウェブを形成する工程と、
(C)前記不織ウェブを水と接触させて前記スルホポリエステルを除去することによりマイクロデニール繊維ウェブを形成する工程と、
を含む、マイクロデニール繊維ウェブのための方法が提供される。
(A)少なくとも1種の水分散性スルホポリエステルおよび前記水分散性スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性高分子化合物を押し出して多成分押出物にする工程であって、前記多成分押出物が前記水非分散性高分子化合物を含む複数のドメインを有し、前記ドメインが、前記ドメイン間に介在する前記水分散性スルホポリエステルによって実質的に互いに分離されていることを特徴とする工程と、
(B)前記多成分押出物を少なくとも約2000m/分の速度で溶融延伸して多成分繊維を製造する工程と、
(C)工程(B)の前記多成分繊維を回収して不織ウェブを形成する工程と、
(D)前記不織ウェブを水と接触させて前記スルホポリエステルを除去することによりマイクロデニール繊維ウェブを形成する工程と、
を含む、マイクロデニール繊維ウェブのための方法が提供される。
湿式法は、不織物品を製造するために製紙技術の使用を必要とする。これらの不織物品は、ハンマーミルなどのパルプ繊維化(fiberizing)および紙形成に関連する機械を用いて製造される。例えば、短繊維を流体中で処理するために設計された連続スクリーン上にスラリーをポンプで供給する。
湿式法の別の態様では、水非分散性高分子マイクロファイバを、脱水モジュール(吸引箱、箔および湾曲部(curature))上方の水圧式形成機(hydraulic former)の開始時に、1分当たり最大1500メートルの高速で回転する篩またはワイヤーメッシュで脱水する。次いで、シートをこのワイヤ上に置き、約20〜30%の固体内容物が得られるまで脱水を続ける。次いで、シートに圧力をかけ、乾燥することができる。
a)任意に、水非分散性高分子マイクロファイバを水で洗い流す工程と、
b)水を水非分散性高分子マイクロファイバに添加して水非分散性高分子マイクロファイバスラリーを生成する工程と、
c)任意に、他の繊維および/または添加剤を水非分散性高分子マイクロファイバまたはスラリーに添加する工程と、
d)水非分散性高分子マイクロファイバ含有スラリーを湿式不織ゾーンに移動させて不織物品を製造する工程と、
を含む方法が提供される。
ウェブ結合プロセスを利用して不織物品を製造することもできる。これらは、化学的および物理的プロセスに分けることができる。化学的結合は、繊維および/または繊維ウェブを互いに結合させるための水系および溶媒系高分子化合物の使用を指す。浸潤、含浸、噴霧、印刷または泡としての塗布によって、これらの結合剤を適用することができる。物理的結合プロセスとしては、カレンダ加工(calendaring)および熱風結合などの熱的プロセスならびに針穿刺および水流交絡などの機械的プロセスが挙げられる。針穿刺すなわちニードルパンチプロセスは、繊維の一部を水平に近い位置から垂直に近い位置まで物理的に移動させることによって繊維を機械的に絡み合わせる。ニードルパンチは、ニードル織機によって行うことができる。ニードル織機は一般に、ウェブ供給機構、ニードルを保持するニードルボードを含むニードルビーム、ストリッパープレート、台板および布巻き取り機構を含む。
(A)総酸残基基準で約50〜約96モル%の1種以上のイソフタル酸もしくはテレフタル酸残基と、
(B)総酸残基基準で約4〜約30モル%のソジオスルホイソフタル酸残基と、
(C)総ジオール残基基準で少なくとも15モル%が、以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基と、
(D)3つ以上の官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約20モル%の分岐モノマー残基とを含む。さらなるスルホポリエステルを本明細書に上述されている1種以上の追加の高分子化合物と混合して、得られる繊維物品の特性を変えてもよい。追加の高分子化合物は、用途に応じて水分散性であっても水非分散性であってもよい。追加の高分子化合物は、さらなるスルホポリエステルと混和しても混和しなくてもよい。
(A)水分散性高分子組成物をその流動点を超える温度まで加熱する工程であって、高分子組成物が、
(i)1種以上のジカルボン酸残基、
(ii)芳香族もしくは脂環式環に結合した2つの官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)と1つ以上の金属スルホン酸基とを有する、総繰り返し単位基準で約4〜約40モル%の少なくとも1種のスルホモノマー残基、
(iii)総ジオール残基基準で少なくとも20モル%が、以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基、
(iv)3つ以上の官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約25モル%の分岐モノマー残基を含み、高分子組成物が高分子組成物の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含有することを特徴とする工程と、
(II)フィラメントを溶融紡糸する工程と、
を含む、水分散性繊維のための方法も提供する。本明細書に上述されているように、水分散性高分子化合物を任意にスルホポリエステルと混合してもよい。さらに、混合が不混和性の混合であるように、水非分散性高分子化合物を任意にスルホポリエステルと混合して混合物を形成してもよい。本明細書に使用されている「流動点」という用語は、高分子組成物の粘度により紡糸口金または押出金型からの押し出しまたは他の処理形態が可能となる温度を意味する。ジカルボン酸残基は、スルホモノマーの種類および濃度に応じて約60〜約100モル%の酸残基を含んでいてもよい。ジカルボン酸残基の濃度範囲の他の例は、約60モル%〜約95モル%および約70モル%〜約95モル%である。好ましいジカルボン酸残基は、イソフタル酸、テレフタル酸および1,4−シクロヘキサン−ジカルボン酸、あるいはジエステルが使用される場合、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチルおよびジメチル−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の残基であり、ここでは、イソフタル酸およびテレフタル酸の残基が特に好ましい。
(A)水分散性高分子組成物をその流動点を超える温度まで加熱する工程であって、高分子組成物が、
(i)1種以上のジカルボン酸残基、
(ii)芳香族もしくは脂環式環に結合した2つの官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)と1つ以上の金属スルホン酸基とを有する、総繰り返し単位基準で約4〜約40モル%の少なくとも1種のスルホモノマー残基、
(iii)総ジオール残基基準で少なくとも20モル%が、以下の構造:
H−(OCH2−CH2)n−OH
(式中、nは、2〜約500の範囲の整数である)を有するポリエチレングリコールである1種以上のジオール残基、
(iv)3つ以上の官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)を有する、総繰り返し単位基準で0〜約25モル%の分岐モノマー残基を含み、スルホポリエステルが少なくとも25℃のガラス転移温度(Tg)を有し、高分子組成物が高分子組成物の総重量基準で10重量%未満の顔料または充填剤を含有することを特徴とする工程と、
(B)フィラメントを溶融紡糸する工程と、
(C)工程(B)のフィラメントを回収して重ね合わせて不織布を形成する工程と、
を含む、水分散性不織布のための方法をさらに提供する。本明細書に上述されているように、水分散性高分子化合物を任意にスルホポリエステルと混合してもよい。さらに、混合が不混和性の混合であるように、水非分散性高分子化合物を任意にスルホポリエステルと混合して混合物を形成してもよい。ジカルボン酸、スルホモノマーおよび分岐モノマー残基は、上述したとおりである。スルホポリエステルは、少なくとも25℃のTgを有する。スルホポリエステルによって呈されるガラス転移温度のさらなる例は、少なくとも30℃、少なくとも35℃、少なくとも40℃、少なくとも50℃、少なくとも60℃、少なくとも65℃、少なくとも80℃および少なくとも90℃である。他のTgも可能であるが、本発明者らの発明の乾燥スルホポリエステルの典型的なガラス転移温度は、約30℃、約48℃、約55℃、約65℃、約70℃、約75℃、約85℃および約90℃である。
(i)テレフタル酸およびイソフタル酸を含む、総酸残基基準で約50〜約96%の1種以上のジカルボン酸残基と、
(ii)芳香族もしくは脂環式環に結合した2つの官能基(ここで、官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)と1つ以上のスルホン酸基とを有する、総酸残基基準で約4〜約40モル%の少なくとも1種のスルホモノマー残基と、
(iii)1種以上のジオール残基と、
を含むことができる。
(a)少なくとも1種の水分散性スルホポリエステルおよびスルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性合成高分子化合物を含み、かつ15dpf未満の紡糸後デニールを有する多成分繊維を製造する工程、
(b)多成分繊維を切断して25ミリメートル未満の長さを有する切断された多成分繊維にする工程、
(c)切断された多成分繊維を洗浄水と接触させてスルホポリエステルを除去することにより、水およびスルホポリエステルの少なくとも一部を含む、合成繊維がスルホポリエステルに懸濁したスラリーを生成する工程、
(d)スルホポリエステル分散体の少なくとも一部をスラリーから除去することにより、ウェットラップ組成物を製造する工程。
76モル%のイソフタル酸、24モル%のソジオスルホイソフタル酸、76モル%のジエチレングリコールおよび24モル%の1,4−シクロヘキサン−ジメタノールを含有し、かつ0.29のIh.V.および48℃のTgを有するスルホポリエステルを、表1に示されている条件を用いて、公称6インチの型(突出部に30個の穴/インチ)から円筒状回収装置に溶融吹き付けした。間紙は必要ではなかった。ロール巻き取り作業時に粘着しない、柔らかく取り扱い可能な可撓性ウェブを得た。表2に物理的特性を示す。表3のデータに示されているように、不織布の小片(1インチ×3インチ)は、僅かな撹拌で室温(RT)および50℃の水に容易に分散した。
89モル%のイソフタル酸、11モル%のソジオスルホイソフタル酸、72モル%のジエチレングリコールおよび28モル%のエチレングリコールを含有し、かつ0.4のIh.V.および35℃のTgを有するスルホポリエステルを、表1の条件に類似した条件を用いて6インチの型から溶融吹き付けした。ロール巻き取り作業時に粘着しない、柔らかく取り扱い可能な可撓性ウェブを得た。物理的特性を表2に示す。不織布の小片(1インチ×2インチ)は、50℃および80℃、RT(23℃)で容易かつ完全に分散し、この布は、表3のデータに示されているように、完全な分散により長い期間を必要とした。
89モル%のイソフタル酸、11モル%のソジオスルホイソフタル酸、72モル%のジエチレングリコールおよび28モル%のエチレングリコールを含有し、かつ0.4のIh.V.および35℃のTgを有するスルホポリエステルのペレットを、二成分比(重量%基準)でポリプロピレン(Basell PF 008)ペレットと一緒にした:
75のPP:25のスルホポリエステル(実施例3)
50のPP:50のスルホポリエステル(実施例4)
25のPP:75のスルホポリエステル(実施例5)
PPは、800のMFR(溶融流量)を有していた。24インチ幅の型を備えたラインでメルトブロー作業を行って、表2に示されている物理的特性を有する柔らかく取り扱い可能な可撓性の非粘着ウェブを得た。不織布の小片(1インチ×4インチ)は、表3に報告されているように容易に分解した。しかし、不溶性のポリプロピレン成分が原因で、どの繊維も完全には水分散性でなかった。
実施例2で製造した不織布の円形片(直径4インチ)を2枚の綿布シート間の接着剤層として使用した。Hannifin溶融プレス機を使用して、200℃で35psigの圧力を30秒間加えて、2枚の綿シートを互いに融着させた。得られた組立体は、非常に強い結合強度を呈した。綿基板を薄片にした後に接着または結合が失われた。他のセルロース誘導体およびPETポリエステル基板についても同様の結果が得られた。超音波結合技術によっても強力な結合が生じた。
24インチの型を用いて、1200MFRを有するPP(Exxon 3356G)を溶融吹き付けして、粘着せず、かつロールから容易に巻き解かれる可撓性不織布を得た。小片(1インチ×4インチ)は、RTまたは50℃の水に15分間浸漬した際に、水に対してどのような応答も示さなかった(すなわち、分解も基本重量の減少も生じなかった)。
82モル%のイソフタル酸、18モル%のソジオスルホイソフタル酸、54モル%のジエチレングリコールおよび46モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールを含有し、かつ55℃のTgを有するスルホポリエステルの単成分繊維を、実験室ステープル紡糸ラインで、245℃(華氏473度)の溶融温度で溶融紡糸した。紡糸後デニールは約8d/fであった。巻き取り管に対して若干の粘着が生じたが、10本のフィラメント撚糸が、10〜19秒以内に、82℃およびpH5〜6の未撹拌脱塩水に容易に溶解した。
82モル%のイソフタル酸、18モル%のソジオスルホイソフタル酸、54モル%のジエチレングリコールおよび46モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール(55℃のTg)を含有するスルホポリエステルと、91モル%のイソフタル酸、9モル%のソジオスルホイソフタル酸、25モル%のジエチレングリコールおよび75モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール(65℃のTg)を含有するスルホポリエステルとの混合物(75:25)から得られた単成分繊維をそれぞれ、研究室ステープル紡糸ラインで溶融紡糸した。上記混合物は、成分であるスルホポリエステルのTgを加重平均して計算した57℃のTgを有する。10本のフィラメント撚糸は、巻き取り管に対して全く粘着を示さなかったが、20〜43秒以内に、82℃およびpH5〜6の未撹拌脱塩水に容易に溶解した。
実施例5に記載されている混合物をPETと同時紡糸して、二成分海島型繊維を得た。スルホポリエステルの「海」が80重量%のPETの「島」を含有する繊維の20重量%となる構成を得た。紡糸直後の紡糸された糸の伸長は190%であった。この糸は、糸巻きから満足に巻き解かれ、紡糸から1週間後に処理されたため、粘着は生じなかった。後続の作業では、この糸を88℃の軟水浴に通して「海」を溶解し、細いPETフィラメントのみを得た。
データの裏づけのない本実施例は、特殊紙の調製に対する本発明の多成分およびマイクロデニール繊維の用途の可能性を示す。実施例5に記載されている混合物をPETと同時紡糸して、二成分海島型繊維を得る。上記繊維は、約35重量%のスルホポリエステルの「海」成分および約65重量%のPETの「島」を含有する。捲縮されていない繊維を1/8インチの長さに切断する。製紙のシミュレーションでは、これらの短く切断された二成分繊維を精砕作業に加える。撹拌された水性スラリー中のスルホポリエステルの「海」を除去することにより、マイクロデニールPET繊維を混合物中に放出する。比較可能な重量では、マイクロデニールPET繊維(「島」)は、粗いPET繊維の添加よりも紙の引張強度を高めるのに有効である。
型板に全部で2222個の型穴を有するHills社(フロリダ州メルボルン)製の24インチ幅の二成分紡糸口金型を用いるスパンボンドラインで、海構造中に108個の島を有する二成分繊維を製造した。2つの押出機を溶融ポンプに接続し、次いで、これを繊維紡糸型にある両成分のための入口に接続した。主押出機(A)をEastman F61HC PETポリエステルの流量を測定する入口に接続して、海島型繊維断面構造内に島ドメインを形成した。押し出しゾーンは、285℃の温度で型に流入するPETを溶融するように設定した。副押出機(B)は、約0.35の固有粘度と、Rheometric Dynamic Analyzer RDAII(Rheometrics社、ニュージャージー州ピスカタウェイ)粘弾性測定装置で240℃および1ラジアン/秒の剪断速度で測定した場合に約15,000ポアズの溶融粘度と240℃および100ラジアン/秒の剪断速度で測定した場合に9,700ポアズの溶融粘度とを有するEastman Chemical社(テネシー州キングズポート)製のEastman AQ 55Sスルホポリエステル高分子化合物を処理した。溶融粘度測定を行う前に、試料を真空オーブン中60℃で2日間乾燥した。1mmのギャップ設定で25mmの直径の平行板幾何学形状を用いて、粘度試験を行った。1〜400ラジアン/秒の歪み速度範囲と10%の歪み振幅で、動的周波数掃引を行った。次いで、240℃および1ラジアン/秒の歪み速度で粘度を測定した。後続の実施例で使用されるスルホポリエステル材料の粘度の測定の際には、この手順に従った。副押出機は、255℃の溶融温度でAQ55S高分子化合物を溶融し、かつ紡糸口金型に供給するように設定した。0.6g/穴/分の押出量で押し出すことにより、2種類の高分子化合物を二成分押出物に形成した。二成分押出物中のPETとAQ 55Sとの体積比は、60/40および70/30の比が得られるように調整した。
市販のEastman AQ55S高分子化合物と同じ化学組成を有するスルホポリエステル高分子化合物を製造したが、この分子量を、約0.25の固有粘度によって特徴づけられるより低い値まで制御した。この高分子化合物の溶融粘度は、240℃および1ラジアン/秒の剪断速度で測定した場合に3300ポアズであった。
スパンボンド装置上の24インチ幅の型板に全部で2222個の型穴を有するHills社(フロリダ州メルボルン)製の二成分紡糸口金型を用いて、16個のセグメントからなるセグメント化パイ型構造を有する二成分押出物を製造した。2つの押出機を使用して、2種類の高分子化合物を溶融し、かつこの紡糸口金型に供給した。主押出機(A)を、セグメント化パイ型断面構造内にドメインもしくはセグメント切片部を形成するためのEastman F61HC PETポリエステル溶融物を供給する入口に接続した。押し出しゾーンは、285℃の温度で紡糸口金型に流入するPETを溶融するように設定した。副押出機(B)は、実施例8のスルホポリエステル高分子化合物を溶融および供給した。副押出機は、スルホポリエステル高分子化合物を255℃の溶融温度で紡糸口金型内に押し出すように設定した。本実施例で用いた手順は、使用される紡糸口金型およびスルホポリエステル高分子化合物の溶融粘度以外は、比較例8と同じであった。1つの穴当たりの溶融物押出量は0.6gm/分であった。二成分押出物中のPETとスルホポリエステルとの体積比は70/30に設定し、これは約70/30の重量比を表している。
以下の二酸およびジオール組成物、すなわち二酸組成物(71モル%のテレフタル酸、20モル%のイソフタル酸および9モル%の5−ソジオスルホイソフタル酸)、およびジオール組成物(60モル%のエチレングリコールおよび40モル%のジエチレングリコール)を用いて、スルホポリエステル高分子化合物を調製した。真空中での高温のポリエステル化により、スルホポリエステルを調製した。エステル化条件を制御して、約0.31の固有粘度を有するスルホポリエステルを製造した。このスルホポリエステルの溶融粘度を測定すると、240℃および1ラジアン/秒の剪断速度で約3000〜4000ポアズの範囲であった。
実施例9に記載されている同じ手順に従って、実施例10のスルホポリエステル高分子化合物を紡糸して二成分セグメント化パイ型繊維および不織ウェブにした。主押出機(A)は、Eastman F61HC PETポリエステル溶融物を供給して、セグメント化パイ型構造内により大きなセグメント切片部を形成した。押し出しゾーンは、285℃の温度で紡糸口金型に流入するPETを溶融するように設定した。副押出機(B)は、255℃の溶融温度で紡糸口金型に供給された実施例10のスルホポリエステル高分子化合物を処理した。1つの穴当たりの溶融物押出量は0.6gm/分であった。二成分押出物中のPETとスルホポリエステルとの体積比は70/30に設定し、これは約70/30の重量比を表している。二成分押出物の断面は、スルホポリエステル高分子化合物によって分離された、PETからなる楔形のドメインを有していた。
Fleissner社(ドイツのエーゲルスバッハ)によって製造された水流交絡装置を用いて、140gsmおよび110gsmの基本重量を有する実施例11の不織ウェブを水流交絡した。上記機械は、3組の噴出部が不織ウェブの上側に接触し、かつ2組の噴出部が不織ウェブの対向側に接触する、全部で5組の水流交絡装置を有していた。水噴出部は、2フィート幅の噴出ストリップに機械加工された直径が約100ミクロンの一連の細い開口部を含んでいた。噴出部の水圧は、60バール(噴出ストリップ#1)、190バール(噴出ストリップ#2および#3)および230バール(噴出ストリップ#4および#5)に設定した。水流交絡プロセス時に、噴出部に対する水温は、約40〜45℃の範囲であることが分かった。水流交絡装置から排出される不織布は、互いに強く結合されていた。連続的な繊維を互いに絡ませて、両方向に引き伸ばした場合に引裂きに対して高い耐性のある水流交絡不織布を製造した。
以下の二酸およびジオール組成物、すなわち二酸組成物(69モル%のテレフタル酸、22.5モル%のイソフタル酸および8.5モル%の5−ソジオスルホイソフタル酸)、およびジオール組成物(65モル%のエチレングリコールおよび35モル%のジエチレングリコール)を用いて、スルホポリエステル高分子化合物を調製した。真空中での高温のポリエステル化によりスルホポリエステルを調製した。エステル化条件を制御して、約0.33の固有粘度を有するスルホポリエステルを製造した。このスルホポリエステルの溶融粘度を測定すると、240℃および1ラジアン/秒の剪断速度で約3000〜4000ポアズの範囲であった。
スパンボンドラインで、実施例13のスルホポリエステル高分子化合物を、16個の島を有する二成分の海島型断面構成に紡糸した。主押出機(A)は、Eastman F61HC PETポリエステル溶融物を供給して、海島型構造内に島を形成した。押し出しゾーンは、約290℃の温度で紡糸口金型に流入するPETを溶融するように設定した。副押出機(B)は、約260℃の溶融温度で紡糸口金型に供給された実施例13のスルホポリエステル高分子化合物を処理した。二成分押出物中のPETとスルホポリエステルとの体積比は70/30に設定し、これは約70/30の重量比を表している。紡糸口金からの溶融物押出量は、0.6g/穴/分であった。二成分押出物の断面は、スルホポリエステル高分子化合物によって分離された、PETからなる円形状島ドメインを有していた。
二成分押出ラインを用いて、実施例13のスルホポリエステル高分子化合物を、64個の島繊維を有する二成分海島型断面の繊維に紡糸した。主押出機は、Eastman F61HCポリエステル溶融物を供給して、海島型繊維断面構造内に島を形成した。副押出機は、スルホポリエステル高分子化合物溶融物を供給して、海島型二成分繊維内に海を形成した。ポリエステルの固有粘度は0.61dL/gであり、乾燥スルホポリエステルの溶融粘度は、上記溶融粘度測定手順を用いて240℃および1ラジアン/秒の歪み速度で測定した場合に約7000ポアズであった。198個の穴および0.85gms/分/穴の押出量を有する紡糸口金を用いて、これらの海島型二成分繊維を製造した。「海」スルホポリエステルに対する「島」ポリエステルの高分子化合物比は65%〜35%であった。ポリエステル成分に対して280℃、スルホポリエステル成分に対して260℃の押出温度を用いて、これらの二成分繊維を紡糸した。二成分繊維は、非常に多くのフィラメント(198本のフィラメント)を含んでおり、約530メートル/分の速度で溶融紡糸して、1本のフィラメントにつき約14の公称デニールを有するフィラメントを形成した。キスロール塗布機を用いて、24重量%のGoulston Technologies社製PT769仕上げ材の仕上げ材溶液を二成分繊維に塗布した。次いで、それぞれ90℃および130℃に加熱した1組の2つのゴデットロールを用いるラインで二成分繊維のフィラメントを延伸し、最終延伸ロールを約1750メートル/分の速度で動作させて約3.3倍のフィラメント延伸比を得、1本のフィラメントにつき約4.5の公称デニールまたは約25ミクロンの平均直径を有する延伸された海島型二成分フィラメントを形成した。これらのフィラメントは、約2.5ミクロンの平均直径を有するポリエステルマイクロファイバの「島」を含んでいた。
実施例15の延伸された海島型二成分繊維を、切断長さが3.2ミリメートルおよび6.4ミリメートルの短繊維に切断することにより、海に64個の島がある断面構成を有する二成分短繊維を製造した。これらの短く切断された二成分繊維は、ポリエステルの「島」および水分散性スルホポリエステル高分子化合物の「海」を含んでいた。島および海の断面分布は、これらの短く切断された二成分繊維の長さに沿って本質的に一貫していた。
実施例15の延伸された海島型二成分繊維を軟水に約24時間浸漬した後、切断長が3.2ミリメートルおよび6.4ミリメートルの短繊維に切断した。短繊維に切断する前に、水分散性スルホポリエステルを少なくとも部分的に乳化した。従って、島を海成分から部分的に分離することにより、部分的に乳化した海島型二成分短繊維を製造した。
実施例16の短く切断された海島型二成分繊維を80℃の軟水で洗浄して水分散性スルホポリエステルの「海」成分を除去することにより、二成分繊維の「島」成分であるポリエステルマイクロファイバを放出させた。洗浄したポリエステルマイクロファイバを25℃の軟水で洗い流して、「海」成分の大部分を本質的に除去した。洗浄したポリエステルマイクロファイバの光学顕微鏡観察から、平均直径が約2.5ミクロン、長さが3.2および6.4ミリメートルであることが分かった。
実施例17の短く切断され、部分的に乳化した海島型二成分繊維を80℃の軟水で洗浄して水分散性スルホポリエステルの「海」成分を除去することにより、繊維の「島」成分であるポリエステルマイクロファイバを放出させた。洗浄したポリエステルマイクロファイバを25℃の軟水で洗い流して、「海」成分の大部分を本質的に除去した。洗浄したポリエステルマイクロファイバの光学顕微鏡観察から、ポリエステルマイクロファイバの平均直径が約2.5ミクロン、長さが3.2および6.4ミリメートルであることが分かった。
以下の手順を用いて湿式手すき紙(hand sheet)を調製した。7.5gmsのInternational Paper社(米国テネシー州メンフィス)製Albacel Southern Bleached Softwood Kraft(SBSK)および188gmsの室温水を、1000mlのパルプ製造機に入れ、7000rpmで30秒間パルプ化して、パルプ化混合物を生成した。このパルプ化混合物を7312gmsの室温水と共に8リットルの金属ビーカーに移し、約0.1%濃度(7500gmsの水と7.5gmsの繊維材料)のパルプスラリーを調製した。高速回転翼撹拌機を用いて、このパルプスラリーを60秒間撹拌した。このパルプスラリーから手すき紙を製造する手順は以下のとおりであった。パルプスラリーを撹拌し続けながら25センチメートル×30センチメートルの手すき紙鋳型に入れた。ドロップ弁を引いて、パルプ繊維をスクリーンで排水して手すき紙を形成した。1平方メートル当たり750グラム(gsm)の吸い取り紙を、形成された手すき紙上に置き、吸い取り紙を手すき紙上に平らに広げた。スクリーンフレームを洗い流し、綺麗な剥離紙上に逆さにして10分間放置した。スクリーンを形成された手すき紙から垂直に持ち上げた。750gsmの吸い取り紙の2枚のシートを、形成された手すき紙上に置いた。Norwood乾燥機を用いて、手すき紙を3枚の吸い取り紙と共に約88℃で15分間乾燥した。1枚の吸い取り紙を除去して手すき紙の各側に1枚の吸い取り紙を残した。Williams乾燥機を用いて、手すき紙を65℃で15分乾燥した。次いで、40kgの乾燥プレスを用いて手すき紙を12〜24時間さらに乾燥した。吸い取り紙を除去して乾燥した手すき紙試料を得た。試験のために、手すき紙を21.6センチメートル×27.9センチメートルの寸法になるまで切り取った。
以下の手順を用いて湿式手すき紙を調製した。7.5gmsのInternational Paper社(米国テネシー州メンフィス)製Albacel Southern Bleached Softwood Kraft(SBSK)、0.3gmsのAvebe社(オランダのフォクホル)製Solvitose N事前ゼラチン化第四級陽イオン性ジャガイモ澱粉、および188gmsの室温水を、1000mlのパルプ製造機に入れ、7000rpmで30秒間パルプ化してパルプ化混合物を生成した。このパルプ化混合物を7312gmsの室温水と共に8リットルの金属ビーカーに移し、約0.1%濃度(7500gmsの水および7.5gmsの繊維材料)にしてパルプスラリーを生成した。高速回転翼撹拌機を用いて、このパルプスラリーを60秒間撹拌した。このパルプスラリーから手すき紙を製造するための手順の残りは、実施例20と同じであった。
以下の手順を用いて湿式手すき紙を調製した。6.0gmsのInternational Paper社(米国テネシー州メンフィス)製Albacel Southern Bleached Softwood Kraft(SBSK)、0.3gmsのAvebe社(オランダのフォクホル)製Solvitose N事前ゼラチン化第四級陽イオン性ジャガイモ澱粉、1.5gmsの実施例16の切断長さが3.2ミリメートルの海島型繊維、および188gmsの室温水を、1000mlのパルプ製造機に入れ、7000rpmで30秒間パルプ化して繊維混合スラリーを生成した。この繊維混合スラリーを82℃まで10秒間加熱して、海島型繊維中の水分散性スルホポリエステル成分を乳化および除去し、ポリエステルマイクロファイバを放出させた。次いで、繊維混合スラリーを濾して、スルホポリエステルを含むスルホポリエステル分散体と、パルプ繊維およびポリエステルマイクロファイバなどのマイクロファイバ含有混合物を生成した。マイクロファイバ含有混合物を500gmsの室温水でさらに洗い流して、水分散性スルホポリエステルをマイクロファイバ含有混合物からさらに除去した。このマイクロファイバ含有混合物を7312gmsの室温水と共に8リットルの金属ビーカーに移し、約0.1%濃度(7500gmsの水および7.5gmsの繊維材料)にしてマイクロファイバ含有スラリーを生成した。高速回転翼撹拌機を用いて、このマイクロファイバ含有スラリーを60秒間撹拌した。このマイクロファイバ含有スラリーから手すき紙を製造するための手順の残りは、実施例20と同じであった。
以下の手順を用いて湿式手すき紙を調製した。7.5gmsのJohns Manville社(米国コロラド州デンバー)製MicroStrand 475-106マイクロガラス繊維、0.3gmsのAvebe社(オランダのフォクホル)製Solvitose N事前ゼラチン化第四級陽イオン性ジャガイモ澱粉、および188gmsの室温水を、1000mlのパルプ製造機に入れ、7000rpmで30秒間パルプ化してガラス繊維混合物を生成した。このガラス繊維混合物を7312gmsの室温水と共に8リットルの金属ビーカーに移し、約0.1%濃度(7500gmsの水および7.5gmsの繊維材料)にしてガラス繊維スラリーを生成した。高速回転翼撹拌機を用いて、このガラス繊維スラリーを60秒間撹拌した。このガラス繊維スラリーから手すき紙を製造するための手順の残りは、実施例20と同じであった。
以下の手順を用いて湿式手すき紙を調製した。3.8gmsのJohns Manville社(米国コロラド州デンバー)製MicroStrand 475-106マイクロガラス繊維、3.8gmsの実施例16の切断長が3.2ミリメートルの海島型繊維、0.3gmsのAvebe社(オランダのフォクホル)製Solvitose N事前ゼラチン化第四級陽イオン性ジャガイモ澱粉、および188gmsの室温水を、1000mlのパルプ製造機に入れ、7000rpmで30秒間パルプ化して繊維混合スラリーを生成した。この繊維混合スラリーを82℃まで10秒間加熱して、海島型二成分繊維中の水分散性スルホポリエステル成分を乳化および除去し、ポリエステルマイクロファイバを放出させた。次いで、繊維混合スラリーを濾して、スルホポリエステルを含むスルホポリエステル分散体と、ガラスマイクロファイバおよびポリエステルマイクロファイバを含むマイクロファイバ含有混合物を生成した。マイクロファイバ含有混合物を500gmsの室温水でさらに洗い流して、スルホポリエステルをマイクロファイバ含有混合物からさらに除去した。このマイクロファイバ含有混合物を7312gmsの室温水と共に8リットルの金属ビーカーに移し、約0.1%濃度(7500gmsの水および7.5gmsの繊維材料)にしてマイクロファイバ含有スラリーを生成した。高速回転翼撹拌機を用いて、このマイクロファイバ含有スラリーを60秒間撹拌した。このマイクロファイバ含有スラリーから手すき紙を製造するための手順の残りは、実施例20と同じであった。
以下の手順を用いて湿式手すき紙を調製した。7.5gmsの実施例16の切断長さが3.2ミリメートルの海島型繊維、0.3gmsのAvebe社(オランダのフォクホル)製Solvitose N事前ゼラチン化第四級陽イオン性ジャガイモ澱粉、および188gmsの室温水を、1000mlのパルプ製造機に入れ、7000rpmで30秒間パルプ化して、繊維混合スラリーを生成した。この繊維混合スラリーを82℃まで10秒間加熱して、海島型繊維中の水分散性スルホポリエステル成分を乳化および除去し、ポリエステルマイクロファイバを放出させた。次いで、繊維混合スラリーを濾して、スルホポリエステル分散体およびポリエステルマイクロファイバを生成した。スルホポリエステル分散体は、水分散性スルホポリエステルで構成されていた。ポリエステルマイクロファイバを500gmsの室温水で洗い流して、スルホポリエステルをポリエステルマイクロファイバからさらに除去した。これらのポリエステルマイクロファイバを7312gmsの室温水と共に8リットルの金属ビーカーに移し、約0.1%濃度(7500gmsの水および7.5gmsの繊維材料)にしてマイクロファイバスラリーを生成した。高速回転翼撹拌機を用いて、このマイクロファイバスラリーを60秒間撹拌した。このマイクロファイバスラリーから手すき紙を製造するための手順の残りは、実施例20と同じであった。
二成分押出ラインを用いて、実施例13のスルホポリエステル高分子化合物を37個の島繊維を有する二成分海島型断面の繊維に紡糸した。主押出機は、Eastman F61HCポリエステルを供給して、海島型断面構造内に「島」を形成した。副押出機は、水分散性スルホポリエステル高分子化合物を供給して、海島型二成分繊維内に「海」を形成した。ポリエステルの固有粘度は0.61dL/gであり、乾燥スルホポリエステルの溶融粘度は、上記溶融粘度測定手順を用いて240℃および1ラジアン/秒歪み速度で測定した場合に約7000ポアズであった。72個の穴および1.15gms/分/穴の押出量を有する紡糸口金を用いて、これらの海島型二成分繊維を製造した。「島」ポリエステルの「海」スルホポリエステルに対する高分子化合物比は2〜1であった。ポリエステル成分には280℃、水分散性スルホポリエステル成分には255℃の押出温度を用いて、これらの二成分繊維を紡糸した。この二成分繊維は、非常に多くのフィラメント(198本のフィラメント)を含んでおり、約530メートル/分の速度で溶融紡糸して、1本のフィラメントにつき19.5の公称デニールを有するフィラメントを形成した。キスロール塗布機を用いて、24重量%のGoulston Technologies社製PT769仕上げ材の仕上げ材溶液を二成分繊維に塗布した。次いで、二成分繊維のフィラメントを、それぞれ95℃および130℃に加熱した1組の2つのゴデットロールを用いるラインで延伸し、最終延伸ロールを約1750メートル/分の速度で動作させて約3.3倍のフィラメント延伸比を得、1本のフィラメントにつき約5.9の公称デニールまたは約29ミクロンの平均直径を有する延伸された海島型二成分フィラメントを形成した。これらのフィラメントは、約3.9ミクロンの平均直径のポリエステルマイクロファイバの島を含んでいた。
実施例26の延伸された海島型二成分繊維を切断長が3.2ミリメートルおよび6.4ミリメートルの二成分短繊維に切断することにより、海に37個の島がある断面構成を有する短繊維を製造した。これらの繊維は、ポリエステルの「島」および水分散性スルホポリエステル高分子化合物の「海」を含んでいた。「島」および「海」の断面分布は、これらの二成分繊維の長さに沿って本質的に一貫していた。
実施例27の短く切断された海島型繊維を80℃の軟水で洗浄して水分散性スルホポリエステルの「海」成分を除去することにより、二成分繊維の「島」成分であるポリエステルマイクロファイバを放出させた。洗浄したポリエステルマイクロファイバを25℃の軟水で洗い流して、「海」成分の大部分を本質的に除去した。洗浄したポリエステルマイクロファイバの光学顕微鏡観察から、平均直径が約3.9ミクロン、長さが3.2および6.4ミリメートルであることが分かった。
二成分押出ラインを用いて、実施例13のスルホポリエステル高分子化合物を37個の島繊維を有する二成分海島型断面の繊維に紡糸した。主押出機は、ポリエステルを供給して、海島型繊維断面構造内に「島」を形成した。副押出機は、水分散性スルホポリエステル高分子化合物を供給して、海島型二成分繊維内に「海」を形成した。ポリエステルの固有粘度は0.52dL/gであり、乾燥水分散性スルホポリエステルの溶融粘度は、上記溶融粘度測定手順を用いて240℃および1ラジアン/秒の歪み速度で測定した場合に約3500ポアズであった。それぞれ175個の穴および1.0gms/分/穴の押出量を有する2つの紡糸口金を用いて、これらの海島型二成分繊維を製造した。「島」ポリエステルの「海」スルホポリエステルに対する高分子化合物比は70%〜30%であった。ポリエステル成分には280℃、スルホポリエステル成分には255℃の押出温度を用いて、これらの二成分繊維を紡糸した。二成分繊維は、非常に多くのフィラメント(350本のフィラメント)を含んでおり、100℃まで加熱した巻き取りロールを用いて約1000メートル/分の速度で溶融紡糸して、1本のフィラメントにつき約9の公称デニールおよび約36ミクロンの平均繊維直径を有するフィラメントを形成した。キスロール塗布機を用いて、24重量%のPT769仕上げ材の仕上げ材溶液を二成分繊維に塗布した。二成分繊維のフィラメントを一緒にした後、延伸ラインで、100m/分の延伸ロール速度および38℃の温度で3.0倍に延伸し、1本のフィラメントにつき約3の平均デニールおよび約20ミクロンの平均直径を有する延伸された海島型二成分フィラメントを形成した。これらの延伸された海島型二成分繊維を、長さが約6.4ミリメートルの短繊維に切断した。これらの海島型二成分短繊維は、約2.8ミクロンの平均直径のポリエステルマイクロファイバの「島」で構成されていた。
実施例29の短く切断された海島型二成分繊維を80℃の軟水で洗浄して水分散性スルホポリエステルの「海」成分を除去することにより、繊維の「島」成分であるポリエステルマイクロファイバを放出させた。洗浄したポリエステルマイクロファイバを25℃の軟水で洗い流して、「海」成分の大部分を本質的に除去した。洗浄した繊維の光学顕微鏡観察から、ポリエステルマイクロファイバの平均直径が約2.8ミクロン、長さが約6.4ミリメートルであることが分かった。
以下の手順を用いて湿式マイクロファイバ貯蔵物の手すき紙を調製した。56.3gmsの実施例16の切断長が3.2ミリメートルの海島型二成分繊維、2.3gmsのAvebe社(オランダのフォクホル)製Solvitose N事前ゼラチン化第四級陽イオン性ジャガイモ澱粉、および1410gmsの室温水を、2リットルのビーカーに入れて、繊維スラリーを生成した。繊維スラリーを撹拌した。4分の1量すなわち約352mlのこの繊維スラリーを、1000mlのパルプ製造機に入れ、7000rpmで30秒間パルプ化した。この繊維スラリーを82℃まで10秒間加熱して、海島型二成分繊維内の水分散性スルホポリエステル成分を乳化および除去し、ポリエステルマイクロファイバを放出させた。次いで、繊維スラリーを濾して、スルホポリエステル分散体およびポリエステルマイクロファイバを生成した。これらのポリエステルマイクロファイバを500gmsの室温水で洗い流して、スルホポリエステルをポリエステルマイクロファイバからさらに除去した。十分な室温水を添加して352mlのマイクロファイバスラリーを生成した。このマイクロファイバスラリーを7000rpmで30秒間再パルプ化した。これらのマイクロファイバを、8リットルの金属ビーカーに移した。残った4分の3の繊維スラリーを同様にパルプ化し、洗浄し、洗い流し、再パルプ化し、8リットルの金属ビーカーに移した。次いで、6090gmsの室温水を添加して、約0.49%の濃度(7500gmsの水および36.6gmsのポリエステルマイクロファイバ)にしてマイクロファイバスラリーを生成した。高速回転翼撹拌機を用いて、このマイクロファイバスラリーを60秒間撹拌した。このマイクロファイバスラリーから手すき紙を製造するための手順の残りは、実施例20と同じであった。約490gsmの基本重量を有するマイクロファイバ貯蔵物の手すき紙は、約2.5ミクロンの平均直径および約3.2ミリメートルの平均長さのポリエステルマイクロファイバで構成されていた。
以下の手順を用いて湿式手すき紙を調製した。7.5gmsの実施例31のポリエステルマイクロファイバ貯蔵物の手すき紙、0.3gmsのAvebe社(オランダのフォクホル)製Solvitose N事前ゼラチン化第四級陽イオン性ジャガイモ澱粉、および188gmsの室温水を、1000mlのパルプ製造機に入れ、7000rpmで30秒間パルプ化した。マイクロファイバを7312gmsの室温水と共に8リットルの金属ビーカーに移し、約0.1%の濃度(7500gmsの水および7.5gmsの繊維材料)にしてマイクロファイバスラリー生成した。高速回転翼撹拌機を用いて、このマイクロファイバスラリーを60秒間撹拌した。このスラリーから手すき紙を製造するための手順の残りは、実施例20と同じであった。約2.5ミクロンの平均直径を有する100gsmのポリエステルマイクロファイバの湿式手すき紙を得た。
実施例29の切断長が6.4ミリメートルの海島型二成分繊維を80℃の軟水で洗浄して水分散性スルホポリエステルの「海」成分を除去することにより、二成分繊維の「島」成分であるポリエステルマイクロファイバを放出させた。洗浄したポリエステルマイクロファイバを25℃の軟水で洗い流して、「海」成分の大部分を本質的に除去した。洗浄したポリエステルマイクロファイバの光学顕微鏡観察から、平均直径が約2.5ミクロン、長さが6.4ミリメートルであることが分かった。
二成分繊維の重量基準で約1重量%のSigma−Aldrich社(ジョージア州アトランタ)製エチレンジアミン四酢酸の4ナトリウム塩(Na4−EDTA)を含有する80℃の軟水を用いて、実施例16、実施例27および実施例29の短く切断された海島型二成分繊維を別々に洗浄して、水分散性スルホポリエステルの「海」成分を除去することにより、二成分繊維の「島」成分であるポリエステルマイクロファイバを放出させた。Na4−EDTAなどの少なくとも1種の硬水軟化剤を添加して、水分散性スルホポリエステル高分子化合物を海島型二成分繊維から除去するのを支援する。洗浄したポリエステルマイクロファイバを25℃の軟水で洗い流して、「海」成分の大部分を本質的に除去した。洗浄したポリエステルマイクロファイバの光学顕微鏡観察から、ポリエステルマイクロファイバの優れた放出および分離が明らかとなった。水にNa4−EDTAなどの硬水軟化剤を使用して、スルホポリエステルの水分散性に悪影響を及ぼし得るスルホポリエステルに対するいかなるCa++イオン交換も防止する。典型的な軟水は、15ppmまでのCa++イオン濃度を含有していてもよい。本明細書に記載されているプロセスで使用される軟水は、本質的にゼロ濃度のCa++イオンおよび他の多価イオンを有するか、あるいはこれらのCa++イオンおよび他の多価イオンに結合させるためのNa4−EDTAなどの十分な量の硬水軟化剤を使用することが望ましい。先に開示されている実施例の手順を用いて湿式シートを調製する際に、これらのポリエステルマイクロファイバを使用することができる。
以下の手順を用いて、実施例16および実施例27の短く切断された海島型二成分繊維を別々に処理した。17グラムのAvebe社(オランダのフォクホル)製Solvitose N事前ゼラチン化第四級陽イオン性ジャガイモ澱粉を蒸留水に添加した。澱粉を完全に溶解または加水分解した後、429グラムの短く切断された海島型二成分繊維を蒸留水にゆっくりと添加して、繊維スラリーを生成した。Williams回転式連続供給精砕機(Rotary Continuous Feed Refiner)(直径5インチ)を作動させて、ポリエステルマイクロファイバから分離するのに十分な剪断作用を水分散性スルホポリエステルに与えるために、繊維スラリーを精砕または混合した。貯蔵密閉容器の内容物を24リットルのステンレス鋼容器に入れ、蓋を固く閉じた。ステンレス鋼容器をプロパン調理器具上に置き、海島型繊維中のスルホポリエステル成分を除去し、かつポリエステルマイクロファイバを放出させるために、繊維スラリーが約97℃で沸騰し始めるまで加熱した。繊維スラリーが沸騰に達した後、手動式撹拌パドルでそれを撹拌した。ステンレス鋼容器の内容物を、30メッシュスクリーンを有する27インチ×15インチ×深さ6インチのFalse Bottom Knucheに入れて、スルホポリエステル分散体およびポリエステルマイクロファイバを生成した。スルホポリエステル分散体は、水および水分散性スルホポリエステルを含んでいた。ポリエステルマイクロファイバを、Knuche中、17℃の10リットルの軟水で15秒間洗い流し、絞って過剰な水を除去した。
Claims (20)
- スルホポリエステル分散体と複数の水非分散性合成高分子化合物マイクロファイバとの混合物を含み、
該マイクロファイバが、5ミクロン未満の等価直径および25ミリメートル未満の長さを有し、
該スルホポリエステル分散体が、少なくとも1種のスルホポリエステルおよび水を含み、
該少なくとも1種のスルホポリエステルが、
(i)テレフタル酸およびイソフタル酸を含む、総酸残基基準で約50〜約96%の1種以上のジカルボン酸残基と、
(ii)芳香族もしくは脂環式環に結合した2つの官能基(ここで、該官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)と1つ以上のスルホン酸基とを有する、総酸残基基準で約4〜約40モル%の少なくとも1種のスルホモノマー残基と、
(iii)1種以上のジオール残基と、
を含み、
該スルホポリエステルが少なくとも40℃のガラス転移温度を有し、該スルホポリエステルが、60/40重量部のフェノール/テトラクロロエタン溶媒の溶液中で40℃および100mLの溶媒に0.5グラムのスルホポリエステルの濃度で測定した場合に少なくとも0.2dL/gの固有粘度を有し、該スルホポリエステルが、240℃および1ラジアン/秒の歪み速度で測定した場合に10,000ポアズ未満の溶融粘度を呈する、マイクロファイバ含有組成物。 - 該マイクロファイバ含有組成物が、本質的に該スルホポリエステル分散体および該マイクロファイバからなる、請求項1に記載のマイクロファイバ含有組成物。
- 該マイクロファイバおよび該スルホポリエステルが、その水非分散性成分として該マイクロファイバを有し、かつその水分散性成分として該スルホポリエステルを有する多成分繊維に由来している、請求項1に記載のマイクロファイバ含有組成物。
- 該スルホポリエステルが、少なくとも50℃のガラス転移温度を有し、かつ240℃および1ラジアン/秒の歪み速度で測定した場合に約6,000ポアズ未満の溶融粘度を有する、請求項1に記載のマイクロファイバ含有組成物。
- 該スルホポリエステルが、総酸残基基準で約80〜約96モル%の該1種以上のジカルボン酸残基を含む、請求項1に記載のマイクロファイバ含有組成物。
- 該スルホポリエステルが、総酸残基基準で約4〜約20モル%の該少なくとも1種のスルホモノマー残基を含む、請求項1に記載のマイクロファイバ含有組成物。
- 該マイクロファイバが3ミクロン未満の等価直径を有する、請求項1に記載のマイクロファイバ含有組成物。
- 該マイクロファイバが3.5ミリメートル未満の長さを有する、請求項1に記載のマイクロファイバ含有組成物。
- 該マイクロファイバが、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリカーボネート、ポリウレタン、セルロースエステル、ポリ塩化ビニルおよびそれらの混合物からなる群から選択される水非分散性材料で形成されている、請求項1に記載のマイクロファイバ含有組成物。
- 湿式不織法で請求項1に記載の該マイクロファイバ含有組成物を使用することを含む、不織物品の製造方法。
- 該湿式法での該マイクロファイバ含有組成物の該使用は、該マイクロファイバ含有組成物を水と混合し、かつ該得られた混合物を湿式不織ゾーンに移動させることを含む、請求項10に記載の方法。
- 該湿式法での該マイクロファイバ含有組成物の該使用は、該マイクロファイバ含有組成物を水およびさらなる繊維と混合し、かつ該得られた混合物を湿式不織ゾーンに移動させることを含む、請求項10に記載の方法。
- 水および複数の合成繊維を含むウェットラップ組成物であって、該水が該ウェットラップ組成物の50〜90重量%を構成し、該合成繊維が該ウェットラップ組成物の10〜50重量%を構成し、該水および該合成繊維が一緒になって該ウェットラップ組成物の少なくとも95重量%を構成し、該合成繊維が25ミリメートル未満の長さおよび10ミクロン未満の最小横径を有し、該合成繊維が水非分散性合成高分子化合物で形成されている組成物。
- 該合成繊維が最大で10ミリメートルの長さを有する、請求項13に記載のウェットラップ組成物。
- 少なくとも0.001、最大で5重量%の量で水分散性高分子化合物をさらに含む、請求項13に記載のウェットラップ組成物。
- 該水分散性高分子化合物が少なくとも1種のスルホポリエステルを含み、
該少なくとも1種のスルホポリエステルが、少なくとも40℃のガラス転移温度および240℃および1ラジアン/秒の歪み速度で測定した場合に約10,000ポアズ未満の溶融粘度を有し、該少なくとも1種のスルホポリエステルが、
(i)テレフタル酸およびイソフタル酸を含む、総酸残基基準で約50〜約96%の1種以上のジカルボン酸残基と、
(ii)芳香族もしくは脂環式環に結合した2つの官能基(ここで、該官能基は、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそれらの組み合わせである)と1つ以上のスルホン酸基とを有する、総酸残基基準で約4〜約40モル%の少なくとも1種のスルホモノマー残基と、
(iii)1種以上のジオール残基と、
を含む、請求項13に記載のウェットラップ組成物。 - 該水非分散性合成高分子化合物が、ポリオレフィン、ポリエステル、コポリエステル、ポリアミド、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリカーボネート、ポリウレタン、セルロースエステル、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項13に記載のウェットラップ組成物。
- 不織物品を製造するための湿式法であって、
(a)少なくとも1種の水分散性スルホポリエステルおよび該スルホポリエステルと混和しない1種以上の水非分散性合成高分子化合物を含み、かつ15dpf未満の紡糸後デニールを有する多成分繊維を製造する工程と、
(b)該多成分繊維を切断して25ミリメートル未満の長さを有する切断された多成分繊維にする工程と、
(c)該切断された多成分繊維を水と接触させて該スルホポリエステルを除去することにより、合成繊維がスルホポリエステル分散体に懸濁したスラリーを生成する工程であって、該スルホポリエステル分散体が水および該スルホポリエステルの少なくとも一部を含むことを特徴とする工程と、
(d)該スルホポリエステル分散体の少なくとも一部を該スラリーから除去することによりウェットラップ組成物を製造する工程であって、該ウェットラップ組成物が水および複数の該合成繊維を含み、該水が該ウェットラップ組成物の50〜90重量%を構成し、該合成繊維が該ウェットラップ組成物の10〜50重量%を構成し、該水および該合成繊維が一緒になって該ウェットラップ組成物の少なくとも95重量%を構成し、該合成繊維が25ミリメートル未満の長さおよび5ミクロン未満の最小横径を有することを特徴とする工程と、
を含む湿式法。 - 該ウェットラップ組成物を湿式不織ゾーンに移動させて該不織物品を製造する工程をさらに含む、請求項18に記載の湿式法。
- 該ウェットラップ組成物を、該湿式不織ゾーンおよび/または該湿式不織ゾーンの直接上流でさらなる繊維と一緒にする工程をさらに含み、該添加繊維が、セルロース系繊維パルプ、無機繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、リヨセル繊維、ポリオレフィン繊維、レーヨン繊維、セルロースエステル繊維およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項18に記載の湿式法。
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DE102013013321A1 (de) * | 2013-08-09 | 2015-02-12 | Johns Manville Europe Gmbh | Faservlies sowie Faservliese enthaltende Erzeugnisse |
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US9605126B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-28 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion |
WO2017074981A2 (en) * | 2015-10-27 | 2017-05-04 | Dow Global Technologies Llc | Treated porous material |
CN106087588A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-11-09 | 铜陵方正塑业科技有限公司 | 抗霉菌航空垃圾袋及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002151040A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-24 | Kuraray Co Ltd | セパレータ |
JP2003020524A (ja) * | 2001-07-10 | 2003-01-24 | Kuraray Co Ltd | 接合型複合ステープル繊維 |
JP2006274468A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Kuraray Co Ltd | 人体肌接触用繊維シート |
WO2009123678A1 (en) * | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Eastman Chemical Company | Nonwovens produced from multicomponent fibers |
Family Cites Families (117)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3018272A (en) * | 1955-06-30 | 1962-01-23 | Du Pont | Sulfonate containing polyesters dyeable with basic dyes |
US3033822A (en) | 1959-06-29 | 1962-05-08 | Eastman Kodak Co | Linear polyesters of 1, 4-cyclohexane-dimethanol and hydroxycarboxylic acids |
US3075952A (en) * | 1959-01-21 | 1963-01-29 | Eastman Kodak Co | Solid phase process for linear superpolyesters |
US3556932A (en) * | 1965-07-12 | 1971-01-19 | American Cyanamid Co | Water-soluble,ionic,glyoxylated,vinylamide,wet-strength resin and paper made therewith |
US3528947A (en) | 1968-01-03 | 1970-09-15 | Eastman Kodak Co | Dyeable polyesters containing units of an alkali metal salts of an aromatic sulfonic acid or ester thereof |
US3779993A (en) | 1970-02-27 | 1973-12-18 | Eastman Kodak Co | Polyesters and polyesteramides containing ether groups and sulfonate groups in the form of a metallic salt |
US4008344A (en) * | 1973-04-05 | 1977-02-15 | Toray Industries, Inc. | Multi-component fiber, the method for making said and polyurethane matrix sheets formed from said |
US4073988A (en) * | 1974-02-08 | 1978-02-14 | Kanebo, Ltd. | Suede-like artificial leathers and a method for manufacturing same |
US4073777A (en) * | 1975-01-17 | 1978-02-14 | Eastman Kodak Company | Radiation crosslinkable polyester and polyesteramide compositions containing sulfonate groups in the form of a metallic salt and unsaturated groups |
US4137393A (en) * | 1977-04-07 | 1979-01-30 | Monsanto Company | Polyester polymer recovery from dyed polyester fibers |
US4145469A (en) * | 1977-10-11 | 1979-03-20 | Basf Wyandotte Corporation | Water-insoluble treated textile and processes therefor |
US4304901A (en) | 1980-04-28 | 1981-12-08 | Eastman Kodak Company | Water dissipatable polyesters |
US4652341A (en) * | 1980-08-07 | 1987-03-24 | Prior Eric S | Accelerated pulping process |
US4496619A (en) * | 1981-04-01 | 1985-01-29 | Toray Industries, Inc. | Fabric composed of bundles of superfine filaments |
US4795668A (en) * | 1983-10-11 | 1989-01-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Bicomponent fibers and webs made therefrom |
DE3708916A1 (de) * | 1987-03-19 | 1988-09-29 | Boehringer Ingelheim Kg | Verfahren zur reinigung resorbierbarer polyester |
US4902564A (en) * | 1988-02-03 | 1990-02-20 | James River Corporation Of Virginia | Highly absorbent nonwoven fabric |
US4804719A (en) * | 1988-02-05 | 1989-02-14 | Eastman Kodak Company | Water-dissipatable polyester and polyester-amides containing copolymerized colorants |
US4996252A (en) * | 1988-07-28 | 1991-02-26 | Eastman Kodak Company | Ink composition containing a blend of a polyester and an acrylic polymer |
US4990593A (en) * | 1988-10-14 | 1991-02-05 | Eastman Kodak Company | Water-dissipatable polyester resins and coatings prepared therefrom |
US4910292A (en) * | 1988-10-14 | 1990-03-20 | Eastman Kodak Company | Water-dissipatable polyester resins and coatings prepared therefrom |
US5281306A (en) * | 1988-11-30 | 1994-01-25 | Kao Corporation | Water-disintegrable cleaning sheet |
JP2703971B2 (ja) | 1989-01-27 | 1998-01-26 | チッソ株式会社 | 極細複合繊維およびその織布または不織布 |
DE69132548T2 (de) | 1990-11-30 | 2001-06-28 | Eastman Chem Co | Aliphatisch-aromatische Copolyester |
US5290626A (en) * | 1991-02-07 | 1994-03-01 | Chisso Corporation | Microfibers-generating fibers and a woven or non-woven fabric of microfibers |
US5176952A (en) * | 1991-09-30 | 1993-01-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Modulus nonwoven webs based on multi-layer blown microfibers |
US5277976A (en) * | 1991-10-07 | 1994-01-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Oriented profile fibers |
FR2682956B1 (fr) * | 1991-10-29 | 1994-01-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de polyesters hydrosolubles et/ou hydrodispersables et utilisation de ces polyesters pour l'encollage de fils textiles. |
US5318669A (en) * | 1991-12-23 | 1994-06-07 | Hercules Incorporated | Enhancement of paper dry strength by anionic and cationic polymer combination |
US5286843A (en) * | 1992-05-22 | 1994-02-15 | Rohm And Haas Company | Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives |
JP2625350B2 (ja) * | 1992-06-26 | 1997-07-02 | 株式会社コーロン | 複合繊維 |
US5290654A (en) * | 1992-07-29 | 1994-03-01 | Xerox Corporation | Microsuspension processes for toner compositions |
US5382400A (en) * | 1992-08-21 | 1995-01-17 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven multicomponent polymeric fabric and method for making same |
US5389068A (en) * | 1992-09-01 | 1995-02-14 | Kimberly-Clark Corporation | Tampon applicator |
US5292581A (en) * | 1992-12-15 | 1994-03-08 | The Dexter Corporation | Wet wipe |
WO1994011556A1 (en) * | 1992-11-18 | 1994-05-26 | Hoechst Celanese Corporation | Fibrous structure containing immobilized particulate matter and process therefor |
US5482772A (en) * | 1992-12-28 | 1996-01-09 | Kimberly-Clark Corporation | Polymeric strands including a propylene polymer composition and nonwoven fabric and articles made therewith |
US5292855A (en) * | 1993-02-18 | 1994-03-08 | Eastman Kodak Company | Water-dissipatable polyesters and amides containing near infrared fluorescent compounds copolymerized therein |
US5386003A (en) * | 1993-03-15 | 1995-01-31 | Eastman Chemical Company | Oil absorbing polymers |
US5405698A (en) | 1993-03-31 | 1995-04-11 | Basf Corporation | Composite fiber and polyolefin microfibers made therefrom |
US5366804A (en) | 1993-03-31 | 1994-11-22 | Basf Corporation | Composite fiber and microfibers made therefrom |
US5674479A (en) | 1993-06-25 | 1997-10-07 | Eastman Chemical Company | Clear aerosol hair spray formulations containing a linear sulfopolyester in a hydroalcoholic liquid vehicle |
ATE174389T1 (de) * | 1993-10-15 | 1998-12-15 | Kuraray Co | Wasserlösliche, schmelzklebende binderfasern aus polyvinylalkohol, diese fasern enthaltende vliesstoffe und verfahren zur herstellung dieser faser und dieses vliesstoffes |
US5378757A (en) * | 1993-11-15 | 1995-01-03 | Eastman Chemical Company | Water-dissipatable alkyd resins and coatings prepared therefrom |
US5914366A (en) * | 1993-11-24 | 1999-06-22 | Cytec Technology Corp. | Multimodal emulsions and processes for preparing multimodal emulsions |
CA2128483C (en) | 1993-12-16 | 2006-12-12 | Richard Swee-Chye Yeo | Flushable compositions |
AU680094B2 (en) * | 1993-12-29 | 1997-07-17 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible adhesive composition and process |
US5543488A (en) | 1994-07-29 | 1996-08-06 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible adhesive composition and process |
US5607491A (en) * | 1994-05-04 | 1997-03-04 | Jackson; Fred L. | Air filtration media |
US5570605A (en) | 1994-09-13 | 1996-11-05 | Kanzaki Kokyukoki Mfg. Co., Ltd. | Transmission assembly for tractors |
EP0709419B1 (en) * | 1994-10-24 | 2004-04-14 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible block copolyesters |
KR100299559B1 (ko) * | 1994-12-28 | 2001-09-03 | 야마모토 카즈모토 | 전지세퍼레이터용습식부직포와그의제조방법및밀폐형2차전지 |
US5545464A (en) * | 1995-03-22 | 1996-08-13 | Kimberly-Clark Corporation | Conjugate fiber nonwoven fabric |
US6352948B1 (en) * | 1995-06-07 | 2002-03-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fine fiber composite web laminates |
US5916678A (en) | 1995-06-30 | 1999-06-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-degradable multicomponent fibers and nonwovens |
US5593807A (en) * | 1996-05-10 | 1997-01-14 | Xerox Corporation | Toner processes using sodium sulfonated polyester resins |
EP0905292B1 (en) * | 1996-05-14 | 2004-10-20 | Kanebo Ltd. | Spontaneously degradable fibers |
DE69723577T2 (de) * | 1996-12-27 | 2004-05-13 | Kao Corp. | Reinigungsverfahren ionischer polymeren |
US5935880A (en) | 1997-03-31 | 1999-08-10 | Wang; Kenneth Y. | Dispersible nonwoven fabric and method of making same |
US6183648B1 (en) * | 1997-04-04 | 2001-02-06 | Geo Specialty Chemicals, Inc. | Process for purification of organic sulfonates and novel product |
US6552162B1 (en) | 1997-07-31 | 2003-04-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-responsive, biodegradable compositions and films and articles comprising a blend of polylactide and polyvinyl alcohol and methods for making the same |
US6171440B1 (en) * | 1997-12-31 | 2001-01-09 | Hercules Incorporated | Process for repulping wet strength paper having cationic thermosetting resin |
US6726841B2 (en) * | 1998-03-03 | 2004-04-27 | A.B. Technologies Holding, L.L.C. | Method for the purification and recovery of non-gelatin colloidal waste encapsulation materials |
US6348679B1 (en) * | 1998-03-17 | 2002-02-19 | Ameritherm, Inc. | RF active compositions for use in adhesion, bonding and coating |
US6211309B1 (en) | 1998-06-29 | 2001-04-03 | Basf Corporation | Water-dispersable materials |
US6020420A (en) * | 1999-03-10 | 2000-02-01 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible polyesters |
US6509092B1 (en) * | 1999-04-05 | 2003-01-21 | Fiber Innovation Technology | Heat bondable biodegradable fibers with enhanced adhesion |
BR0011596A (pt) * | 1999-05-20 | 2002-03-05 | Dow Chemical Co | Método contìnuo para preparar uma dispersão ou emulsão estável e método para preparar uma emulsão com alta relação de fase interna sem inversão de fase |
US6533938B1 (en) * | 1999-05-27 | 2003-03-18 | Worcester Polytechnic Institue | Polymer enhanced diafiltration: filtration using PGA |
EP1132508B1 (en) * | 1999-08-09 | 2006-07-19 | Kuraray Co., Ltd. | Composite staple fiber and process for producing the same |
US6589426B1 (en) * | 1999-09-29 | 2003-07-08 | Zenon Environmental Inc. | Ultrafiltration and microfiltration module and system |
WO2001032292A1 (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-10 | Hollingsworth & Vose Company | Filter media |
US6171685B1 (en) * | 1999-11-26 | 2001-01-09 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible films and fibers based on sulfopolyesters |
US6177193B1 (en) * | 1999-11-30 | 2001-01-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable hydrophilic binder fibers |
US6428900B1 (en) | 2000-03-09 | 2002-08-06 | Ato Findley, Inc. | Sulfonated copolyester based water-dispersible hot melt adhesive |
US6548592B1 (en) | 2000-05-04 | 2003-04-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
EP1283856B1 (en) * | 2000-05-26 | 2007-01-24 | Ciba SC Holding AG | Process for preparing solutions of anionic organic compounds |
US6899810B1 (en) * | 2000-08-11 | 2005-05-31 | Millipore Corporation | Fluid filtering device |
US6855422B2 (en) * | 2000-09-21 | 2005-02-15 | Monte C. Magill | Multi-component fibers having enhanced reversible thermal properties and methods of manufacturing thereof |
US7160612B2 (en) * | 2000-09-21 | 2007-01-09 | Outlast Technologies, Inc. | Multi-component fibers having enhanced reversible thermal properties and methods of manufacturing thereof |
US6838403B2 (en) * | 2000-12-28 | 2005-01-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable, biodegradable/compostable laminates |
EP1412567B1 (en) * | 2001-07-17 | 2007-01-10 | Dow Global Technologies Inc. | Elastic, heat and moisture resistant bicomponent and biconstituent fibers |
US6998068B2 (en) * | 2003-08-15 | 2006-02-14 | 3M Innovative Properties Company | Acene-thiophene semiconductors |
US7135135B2 (en) * | 2002-04-11 | 2006-11-14 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Superabsorbent water sensitive multilayer construction |
US6861142B1 (en) * | 2002-06-06 | 2005-03-01 | Hills, Inc. | Controlling the dissolution of dissolvable polymer components in plural component fibers |
NZ537729A (en) * | 2002-06-21 | 2006-07-28 | Stephen D Nightingale | Multi-functional product markers and methods for making and using the same |
US7097904B2 (en) * | 2002-08-05 | 2006-08-29 | Toray Industries, Inc. | Porous fiber |
KR100667624B1 (ko) * | 2002-11-26 | 2007-01-11 | 주식회사 코오롱 | 고신축성 사이드 바이 사이드형 복합 필라멘트 및 그의제조방법 |
US6989194B2 (en) * | 2002-12-30 | 2006-01-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flame retardant fabric |
US20040127127A1 (en) * | 2002-12-30 | 2004-07-01 | Dana Eagles | Bicomponent monofilament |
US20040242838A1 (en) * | 2003-06-02 | 2004-12-02 | Duan Jiwen F. | Sulfonated polyester and process therewith |
US7431869B2 (en) * | 2003-06-04 | 2008-10-07 | Hills, Inc. | Methods of forming ultra-fine fibers and non-woven webs |
US20040260034A1 (en) * | 2003-06-19 | 2004-12-23 | Haile William Alston | Water-dispersible fibers and fibrous articles |
US7892993B2 (en) * | 2003-06-19 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
US7220815B2 (en) * | 2003-07-31 | 2007-05-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated aliphatic-aromatic copolyesters and shaped articles produced therefrom |
US7329723B2 (en) * | 2003-09-18 | 2008-02-12 | Eastman Chemical Company | Thermal crystallization of polyester pellets in liquid |
US7179376B2 (en) * | 2003-11-24 | 2007-02-20 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method and system for removing residual water from excess washcoat by ultrafiltration |
US20060011544A1 (en) * | 2004-03-16 | 2006-01-19 | Sunity Sharma | Membrane purification system |
US7195819B2 (en) * | 2004-04-23 | 2007-03-27 | Invista North America S.A.R.L. | Bicomponent fiber and yarn comprising same |
EA200700335A1 (ru) * | 2004-07-16 | 2007-12-28 | Калифорния Инститьют Оф Текнолоджи | Обработка воды с использованием фильтрации, улучшенной дендримерами |
DE102004036099B4 (de) * | 2004-07-24 | 2008-03-27 | Carl Freudenberg Kg | Mehrkomponenten-Spinnvliesstoff, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung der Mehrkomponenten-Spinnvliesstoffe |
ES2564057T3 (es) * | 2004-11-05 | 2016-03-17 | Donaldson Company, Inc. | Separador de aerosol |
US20080009574A1 (en) * | 2005-01-24 | 2008-01-10 | Wellman, Inc. | Polyamide-Polyester Polymer Blends and Methods of Making the Same |
US7660040B2 (en) * | 2005-05-17 | 2010-02-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Diffuse reflective article |
US7897809B2 (en) * | 2005-05-19 | 2011-03-01 | Eastman Chemical Company | Process to produce an enrichment feed |
US7883772B2 (en) * | 2005-06-24 | 2011-02-08 | North Carolina State University | High strength, durable fabrics produced by fibrillating multilobal fibers |
TW200702505A (en) * | 2005-07-11 | 2007-01-16 | Ind Tech Res Inst | Nanofiber and fabrication methods thereof |
WO2007024761A1 (en) * | 2005-08-22 | 2007-03-01 | Ashford Edmundo R | Compact membrane unit and methods |
US20080039540A1 (en) * | 2005-12-28 | 2008-02-14 | Reitz Robert R | Process for recycling polyesters |
WO2007095363A2 (en) * | 2006-02-13 | 2007-08-23 | Donaldson Company, Inc. | Filter web comprising fine fiber and reactive, adsorptive or absorptive particulate |
US20090025895A1 (en) * | 2006-02-20 | 2009-01-29 | John Stuart Cowman | Process for the Manufacture of Paper and Board |
US20080003905A1 (en) * | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Canbelin Industrial Co., Ltd. | Mat |
US20080000836A1 (en) * | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Hua Wang | Transmix refining method |
US7803275B2 (en) * | 2006-07-14 | 2010-09-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Membrane separation process using mixed vapor-liquid feed |
US20080160859A1 (en) * | 2007-01-03 | 2008-07-03 | Rakesh Kumar Gupta | Nonwovens fabrics produced from multicomponent fibers comprising sulfopolyesters |
US7998311B2 (en) * | 2008-07-24 | 2011-08-16 | Hercules Incorporated | Enhanced surface sizing of paper |
JP2010070870A (ja) | 2008-09-17 | 2010-04-02 | Teijin Fibers Ltd | 不織布の製造方法および不織布および不織布構造体および繊維製品 |
-
2010
- 2010-10-21 US US12/909,574 patent/US20110139386A1/en not_active Abandoned
-
2011
- 2011-10-20 CN CN201180050648.4A patent/CN104321486A/zh active Pending
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- 2011-10-20 EP EP11835114.7A patent/EP2630297B1/en not_active Not-in-force
- 2011-10-20 KR KR1020137012667A patent/KR20130132442A/ko not_active Application Discontinuation
- 2011-10-20 WO PCT/US2011/056997 patent/WO2012054674A1/en active Application Filing
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002151040A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-24 | Kuraray Co Ltd | セパレータ |
JP2003020524A (ja) * | 2001-07-10 | 2003-01-24 | Kuraray Co Ltd | 接合型複合ステープル繊維 |
JP2006274468A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Kuraray Co Ltd | 人体肌接触用繊維シート |
WO2009123678A1 (en) * | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Eastman Chemical Company | Nonwovens produced from multicomponent fibers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112013009684A2 (pt) | 2016-07-12 |
WO2012054674A1 (en) | 2012-04-26 |
EP2630297A1 (en) | 2013-08-28 |
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EP2630297B1 (en) | 2017-05-31 |
KR20130132442A (ko) | 2013-12-04 |
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