JP2013527253A - ネットワーク共重合体架橋エマルションならびにそれを含有する解乳化剤組成物 - Google Patents

ネットワーク共重合体架橋エマルションならびにそれを含有する解乳化剤組成物 Download PDF

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Abstract

本発明は、(i)少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマーであって、[CH=C(R)C(O)OX(CO)(CO)(CO)P(OY)(OZ)〔式中、RはHもしくは1から約6個の炭素原子のアルキルであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、aは0から約100であり、bは0から約100であり、cは0から約100であり、dは0から約100であり、qは0から約2であり、rは0から約2であり、pは1から約3であり、但しp+q+r=3という制限があり、そしてYおよびZはHもしくは金属イオンである〕、ならびにCH=C(R)C(O)OX(CO)(CO)(CO)−SO−Y〔式中、RはHもしくは1から6個までの炭素原子のアルカリであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリールもしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、a’は0から約100であり、b’は0から約100であり、c’は0から約100であり、d’は0から約100であり、YはHもしくは金属イオンである〕からなる群より選択されるもの(I)と、(ii)一つもしくはそれ以上の追加のモノマーであって、(I)と共重合可能である、アクリル酸/アクリラート、メタクリル酸/メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択されるもの(II)と、(iii)(I)および(II)と共重合可能な架橋剤(III)のネットワーク組成物反応産物を指向する。

Description

本発明はネットワーク共重合体エマルション組成物、ならびにそれを含有する製品に関する。
ネットワーク共重合体組成物は、さまざまな物理的性質を示し得る。重合体は、有機置換基の性質によって親水性、親油性および疎水性であるように改変し得る。
ネットワーク組成物が特定の構造を持つ重合可能なエチレン不飽和モノマーの混合物をフリーラジカル重合化触媒の存在下において同時に重合化および架橋化することによって製造されるネットワーク共重合体組成物を含有するエマルションは、パーソナルケア(ヘアコンディショナー、スキンケアおよびカラー化粧品)、繊維処理、硬質表面改質剤、農業補助剤などを含む様々な用途において有用である。これらのエマルションならびにそのエマルションの製造方法は以下において詳細に記載され、請求される。
本発明によると、連続相と不連続相をを含有するエマルションが提供され、ここで不連続相は水を含有し、連続相は
i)[CH=C(R)C(O)OX(CO)(CO)(CO)P(O)(OY)(OZ)
〔式中、RはHもしくは1から約6個の炭素原子のアルキルであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、aは0から約100であり、bは0から約100であり、cは0から約100であり、dは0から約100であり、qは0から約2であり、rは0から約2であり、pは1から約3であり、但しp+q+r=3という制限があり、そしてYおよびZはHもしくは金属イオンである〕
ならびに
CH=C(R)C(O)OXa’(CO)b’(CO)c’(CO)d’−SO−Y
〔式中、RはHもしくは1から6個までの炭素原子のアルカリであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリールもしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、a’は0から約100であり、b’は0から約100であり、c’は0から約100であり、d’は0から約100であり、YはHもしくは金属イオンである〕
からなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー(I)、
(ii)アクリル酸/アクリラート、メタクリル酸/メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択される、(I)と共重合可能である一つもしくはそれ以上の追加のモノマー(II)、そして
(iii)(I)および(II)と共重合可能な架橋剤(III)
の反応産物を含有するネットワーク共重合体組成物を含有する。
本発明のエマルションは水性でも非水性でもあり得、そのネットワーク組成物をエマルションの連続相にも不連続相にも持ち得る。本発明はまた、本発明のエマルションを含有する解乳化剤組成物も指向する。さらなる実施態様はまた本発明の一部分であって、以下の発明の詳細な記載において更に記載される。
本発明は、エマルションとして調製されるのにしようされるか、エマルションの主要な成分として用いられる本発明のネットワーク組成物を指向する。一般的に知られるように、エマルションは一方が連続相であり、他方が不連続相である少なくとも2つの不混和の相を含有する。エマルション中の不混和の液体の一つは一般的に極性であり、そしてしばしば水系であり、そして他方の液体は一般的に非極性であり、一般的には油相として定義される。さらにエマルションは様々な粘度を持つ液体であるかまたは固体である。エマルション派また、固体と同様にガスをも含有できる。さらに、エマルションの粒径は、それらをマイクロエマルションにもなし得、そして十分に小さいマイクロエマルションは透明であり得る。さらに、エマルションのエマルションも調製でき、それらは一般に多重エマルションとして知られる。これらのエマルションは:
1)不連続相が水を含有し、そして連続相が本発明のポリアクリラートシロキサン共重合体ネットワークを含有する水性エマルション;
2)不連続相が本発明のポリアクリラートシロキサン共重合体ネットワークを含有し、そして連続相が水を含有する水性エマルション;
3)不連続相が非水性ヒドロキシル溶媒を含有し、そして連続相が本発明のポリアクリラートシロキサン共重合体ネットワークを含有する非水性エマルション;そして、
4)連続相が非水性ヒドロキシル有機溶媒を含有し、そして不連続相が本発明のポリアクリラートシロキサン共重合体ネットワークを含有する非水性エマルション、
のようであろう。
シリコーン相を含有する非水性エマルションは、米国特許第6,060,546号および第6,271,295号に記載されており、この内容は参照によりそのすべてをここに組み入れられる。
本発明によると、連続相と不連続相を含有するエマルションが提供され、ここで不連続相は水を含有し、連続相は
i)[CH=C(R)C(O)OX(CO)(CO)(CO)P(O)(OY)(OZ)
〔式中、RはHもしくは1から約6個の炭素原子のアルキルであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
aは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
bは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
cは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
dは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
qは0から約2であり、
rは0から約2であり、
pは1から約3であり、但しp+q+r=3という制限があり、
そしてYおよびZはHもしくは金属イオンである〕
ならびに
CH=C(R)C(O)OXa’(CO)b’(CO)c’(CO)d’−SO−Y)
〔式中、RはHもしくは1から6個までの炭素原子のアルカリであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリールもしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
a’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
b’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
c’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
d’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
YはHもしくは金属イオンである〕
からなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー(I)、
(ii)アクリル酸/アクリラート、メタクリル酸/メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択される、(I)と共重合可能である一つもしくはそれ以上の追加のモノマー(II)
(iii)(I)および(II)と共重合可能な架橋剤(III)
の反応産物を含有するネットワーク共重合体組成物を含有する。
本発明の一実施態様において、エマルションの架橋成分は、モノマーの全重量の約0.5から約50重量パーセントの、好ましくは任意のアクリル酸/アクリラート、メタクリル酸/メタクリラート、またはアクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンのようなモノマーである、(i)と重合可能である一つもしくはそれ以上の追加のモノマーを含む。任意の有機アクリラートもしくは有機メタクリラートは組成物中においてコモノマーとして利用し得る。そのようなモノマーの例は、アクリル酸およびメタクリル酸、またはメチル、エチル、ブチル、アミル、2−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ビニル、アリル、ヒドロキシエチル、パーフルオロエチル、イソボルニル、フェノキシエチル、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリオキシアルキレンのような誘導体を含むがそれらには限定されない。
本発明の多の態様によると、連続相と不連続相を含有する水性エマルションが提供され、ここで不連続相は水を含有し、連続相は
i)[CH=C(R)C(O)OX(CO)(CO)(CO)P(O)(OY)(OZ)
〔式中、RはHもしくは1から約6個の炭素原子のアルキルであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
aは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
bは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
cは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
dは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
qは0から約2であり、
rは0から約2であり、
pは1から約3であり、但しp+q+r=3という制限があり、
そしてYおよびZはHもしくは金属イオンである〕
ならびに
CH=C(R)C(O)OXa’(CO)b’(CO)c’(CO)d’−SO−Y)
〔式中、RはHもしくは1から6個までの炭素原子のアルカリであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリールもしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
a’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
b’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
c’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
d’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
YはHもしくは金属イオンである〕
からなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー(I)、
(ii)アクリル酸/アクリラート、メタクリル酸/メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択される、(I)と共重合可能である一つもしくはそれ以上の追加のモノマー(II)
(iii)(I)および(II)と共重合可能な架橋剤(III)
の反応産物を含有するネットワーク組成物を含有する。
本発明のさらに他の態様は、連続相と不連続相を含有する非水性エマルションを指向し、ここで不連続相は非水性ヒドロキシル有機溶媒を含有し、連続相は
i)[CH=C(R)C(O)OX(CO)(CO)(CO)P(O)(OY)(OZ)
〔式中、RはHもしくは1から約6個の炭素原子のアルキルであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
aは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
bは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
cは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
dは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
qは0から約2であり、
rは0から約2であり、
pは1から約3であり、但しp+q+r=3という制限があり、
そしてYおよびZはHもしくは金属イオンである〕
ならびに
CH=C(R)C(O)OXa’(CO)b’(CO)c’(CO)d’−SO−Y)
〔式中、RはHもしくは1から6個までの炭素原子のアルカリであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリールもしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
a’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
b’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
c’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
d’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
YはHもしくは金属イオンである〕
からなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー(I)、
(ii)アクリル酸/アクリラート、メタクリル酸/メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択される、(I)と共重合可能である一つもしくはそれ以上の追加のモノマー(II)
(iii)(I)および(II)と共重合可能な架橋剤(III)
の反応産物を含有するネットワーク共重合体組成物を含有する。
本発明のさらに異なる他の態様は、連続相と不連続相を含有する非水性エマルションを指向し、ここで不連続相は非水性ヒドロキシル有機溶媒を含有し、連続相は
i)[CH=C(R)C(O)OX(CO)(CO)(CO)P(O)(OY)(OZ)
〔式中、RはHもしくは1から約6個の炭素原子のアルキルであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
aは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
bは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
cは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
dは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
qは0から約2であり、
rは0から約2であり、
pは1から約3であり、但しp+q+r=3という制限があり、
そしてYおよびZはHもしくは金属イオンである〕
ならびに
CH=C(R)C(O)OXa’(CO)b’(CO)c’(CO)d’−SO−Y)
〔式中、RはHもしくは1から6個までの炭素原子のアルカリであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリールもしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
a’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
b’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
c’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
d’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
YはHもしくは金属イオンである〕
からなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー(I)、
(ii)アクリル酸/アクリラート、メタクリル酸/メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択される、(I)と共重合可能である一つもしくはそれ以上の追加のモノマー(II)
(iii)(I)および(II)と共重合可能な架橋剤(III)
の反応産物を含有するネットワーク共重合体組成物を含有する。
本発明のエマルションは、例えば、水中油型、油中水型、もしくは多重エマルションであり得る。ここで特に考えられるエマルションは、乳化成分が、約0.1マイクロメートル(ミクロン)から約200マイクロメートル(ミクロン)の範囲の液滴直径であり、そしてより典型的には、乳化成分が約1〜100マイクロメートル(ミクロン)の液滴直径である、液滴の形状である。乳化成分を不安定にすることができるが、より典型的には安定化させる量の界面活性剤および/もしくは分散された粒子状固体によって安定化させられる。さらに、エマルションのエマルションも調製でき、それらは一般に多重エマルションとして知られる
水相は本質的に純水であり得、または代替的に様々な量の固体(微粒子)物質、塩もしくは他の化合物を含む水であり得る。
油相は実質的に水相と不混和である任意の疎水相である。例えば、油相は一つもしくはそれ以上の典型的に液体である疎水性化合物からなり、それらは個別に、もしくは混合されて水相において主に不溶性である。そのような疎水性化合物は、例えば、直鎖もしくは分岐の、環状のもしくは非環状の、飽和のもしくは不飽和の、脂肪族のもしくは芳香族の炭化水素であり得る。炭化水素は典型的には少なくとも6個の炭素原子を含有し、非置換であって良いが、代替的に炭化水素が水相で主に不溶性にとどまるような長さの一つもしくはそれ以上のヘテロ原子含有基(例えば、ヒドロキシル、アミノ、カルボキシル、アミド、無水物、エステルもしくはエーテル基)によって置換されていても良い。
上述のエマルションの任意のものの中の架橋剤は、少なくとも二つの不飽和基を含有する多官能性ビニリデンモノマーであり得る。ネットワーク組成物の多官能性ビニリデンモノマーの例は、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン、アリルアクリラート、ポリアルキレングリコールジアクリラートおよびジメタクリラートからなる群より選択される。他の架橋剤は、ジアリルエステルおよびジメタリルエステルならびに参照によりそのすべてをここに組み入れる米国特許第4,509,949号に列挙され、記載される他の架橋剤を含む。
上述のエマルションの任意のもののネットワーク組成物は、モノマーの全重量に基づいて約40から約99、好ましくは50から約85、より好ましくは約60から約75重量パーセントの少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン性不飽和モノマー(I)、モノマーの全重量に基づいて約0.5から約50、好ましくは約5から約40、より好ましくは約10から約30重量パーセントの追加のモノマー、そして、モノマーの全重量に基づいて約0.1から約10の、好ましくは約2から約8の、より好ましくは約3から約6重量パーセントの前記架橋剤を含有している。
エマルションのネットワーク組成物のアクリラート架橋とポリエーテル置換基の両方は、水および他のヒドロキシル溶媒と水素結合可能で、いずれか一方の含量を増加させることができ、すべての他の組成変数を一定にでき、そして生じる架橋ネットワーク重合体の水膨潤性を高める傾向にある。本発明の架橋ネットワーク共重合体の組成変数をほとんど制限なしに変更する事は可能であるが、ある組成物が水膨潤性でかつ油膨潤性である一方で別の組成物は水膨潤性のみもしくは油膨潤性のみであり、そして、ある組成物がここで示されるいずれの溶媒とも膨潤性でない。架橋ネットワークに存在する架橋の量は、流体であるネットワークによって示される膨潤度に関連して特徴づけられる。
エマルションのネットワーク組成物の架橋構造は、その元の容量から膨潤した容量へと、その元の容量の1.01から5000倍の係数で、より好ましくは2から1000倍の係数で、そしてさらにより好ましくは5から500倍の係数で膨潤するのを可能にするのに効果的である。ネットワークの元の容量は、例えば本発明のシリコーン組成物から流体成分のすべてを抽出するかまたは蒸発させることによって元の容量、すなわち流体の非存在下の共重合体ネットワークの容量のみを残すことによって測定できる。
本発明のさらに他の態様によると、水性エマルションのネットワーク組成物は下記のモノマー(I)の反応産物を含有し、ここで下付文字pは2もしくは3であり、そしてモノマー(I)は架橋剤として機能する。換言すると、追加の架橋剤をいっさい必要としない。すなわち、本発明は、少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー(I)
[CH=C(R)C(O)OX(CO)(CO)(CO)P(O)(OY)(OZ) (I)
〔式中、RはHもしくは1から約6個の炭素原子のアルキルであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、aは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
bは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
cは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
dは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
qは0から約2、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、rは2もしくは3であり、pは1から約3であり、但しp+q+r=3という制限があり、そしてYおよびZはHもしくは金属イオンである〕
と、
(ii) (I)と共重合可能である、アクリル酸/アクリラート、メタクリル酸/メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択される一つもしくはそれ以上の追加のモノマー(II)とを持つネットワーク組成物を含有するエマルションを指向する。2もしくは3のp値を持つモノマー(I)が本質的に2もしくは3の二重結合を持つポリ非飽和分子であり、そしてそれゆえに架橋剤として作用するので本発明のこの態様におけるモノマー(I)とモノマー(II)との反応には、追加の架橋剤をいっさい必要としない。
本発明は、直前に記載されるネットワーク組成物を、エマルションの連続相もしくは不連続相のいずれか一方に含有する水性のもしくは非水性のエマルションをまた指向する。ネットワーク組成物が不連続相にある本発明の水性エマルションにおいて、連続相は水を含有する。ネットワーク組成物が連続相にある本発明の水性エマルションにおいて、不連続相は水を含有する。
ネットワーク組成物が不連続相にある本発明の非水性エマルションにおいて、連続相は非水性ヒドロキシル有機溶媒を含有する。ネットワーク組成物が連続相にある本発明の非水性エマルションにおいて不連続相は非水性ヒドロキシル有機溶媒を含有する。
本発明の水性エマルションは、典型的にクリーム状であり、ここで共重合体のネットワークは流体に固体の特性を可逆的に付与するために流体をゲル化する手段として作用する。安静時において、シリコーン組成物を含有する水性エマルションは固体ゲル物質の性質を示す。本発明のネットワーク組成物を含有する水性エマルションは高い安定性と離水への抵抗性を示し、すなわち流体が組成物より流れるのが少ないか全くないという傾向を示し、そして、成分としてシリコーン組成物を含有するパーソナルケア組成物に対して高い安定性と離水への抵抗性を与える。この高い安定性と離水への抵抗性は、そのようなシリコーン組成物およびパーソナルケア組成物の延長された寿命を伴い持続する。しかしながら、シリコーン組成物を、例えば指の間で組成物をこすることによるようなせん断力に供することによって流体はネットワークより離れ得、そしてシリコーン物質の流体成分の改善された触感特性を提供する。
水(もしくは非水性ヒドロキシル溶媒のような水等価物)、シロキサン、直鎖もしくは環状または親油性の流体(油膨潤剤、油膨潤性)が膨潤剤として使用できる。本発明の組成物の流体成分としての利用に好適である親油性の流体は、例えば約20℃から約50℃の室温近くで、そして約1気圧において流体であり、そして例えば、シリコーン流体、炭化水素流体、エステル、アルコール、脂肪アルコール、グリコールおよび有機油を含む化合物または二つもしくはそれ以上の化合物の混合物である。好ましい実施態様において、本発明の組成物の流体成分は、25℃において約1000cStの未満の、好ましくは約500cSt未満の、より好ましくは約250cSt未満の、そしてもっとも好ましくは約100cSt未満の粘度を示す。
本発明の他の実施態様において、ポリアクリラートシロキサン共重合体ネットワークは、さまざまな流体成分に対して不溶性であるが流体によって膨潤可能である架橋ネットワークである。架橋ネットワークに存在する架橋量は、流体中のネットワークによって示される膨潤度に関連して特徴づけられる。他の好ましい実施態様において、ネットワークの架橋構造は水によってその元の容量から膨潤した容量へと、その元の容量の1.01から5000倍の係数で、より好ましくは2から1000倍の係数で、そしてさらにより好ましくは5から500倍の係数で膨潤するのを可能にするのに効果的である。ネットワークの元の容量は、例えば本発明のシリコーン組成物から流体成分のすべてを抽出するかまたは蒸発させることによって元の容量、すなわち流体の非存在下のポリアクリラートシロキサン共重合体ネットワークの容量のみを残すことによって測定できる。他の好ましい実施態様において、ネットワークの架橋構造は親油性の流体によってその元の容量から膨潤した容量へと、その元の容量の1.01から5000倍の係数で、より好ましくは2から1000倍の係数で、そしてさらにより好ましくは5から500倍の係数で膨潤するのを可能にするのに効果的である。ネットワークの元の容量は、例えば本発明のシリコーン組成物から流体成分のすべてを抽出するかまたは蒸発させることによって元の容量、すなわち流体の非存在下のポリアクリラートシロキサン共重合体ネットワークの容量のみを残すことによって測定できる。
他の好ましい実施態様において、ネットワーク組成物の架橋構造は、例えばデカメチルシクロペンタンシロキサンのような低分子量シリコーン流体によってその元の容量から膨潤した容量へと、その元の容量の1.01から5000倍の係数で、より好ましくは2から1000倍の係数で、そしてさらにより好ましくは5から500倍の係数で膨潤するのを可能にするのに効果的である。ネットワークの元の容量は、例えば本発明のシリコーン組成物から流体成分のすべてを抽出するかまたは蒸発させることによって元の容量、すなわち流体の非存在下のポリアクリラートシロキサン共重合体ネットワークの容量のみを残すことによって測定できる。
本発明のエマルションのネットワーク組成物の流体成分は皮膚軟化剤化合物を含有できる。好適な皮膚軟化剤化合物は、皮膚軟化の性質、すなわち皮膚に塗布されたときに潤滑剤として作用して剥離を減少させ、そして、皮膚の外観を向上させるために皮膚表面もしくは皮膚の角質層に留まるような性質をもたらす任意の流体を含み得る。皮膚軟化剤化合物は周知され、そして、例えばイソドデカン、イソヘキサデカンおよび水添ポリイソブテンのような炭化水素、例えばホホバのような有機ワックス、例えばシクロペンタシロキサン、ジメチコンおよびビス−フェニルプロピルジメチコンのようなシリコーン流体、例えばオクチルドデシルネオペンタノアートおよびオレイルオレアートのようなエステル、ならびに例えばオレイルアルコールおよびイソミリスチルアルコールのような脂肪酸およびアルコールを例として含む。
本発明のさらに他の態様は、CH=C(CH)C(O)O(CO)P(O)(OH)(ONa)、CH=C(CH)C(O)O(CO)P(O)(OH)、CH=CHC(O)O(CO)P(O)(OH)(OH)およびCH=C(CH)C(O)O(CO)P(O)(OH)ならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー(I)、CH=CHC(O)OHおよびCH=C(CH)C(O)O(CHならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される追加のモノマー(II)、そして、CH=CHC(O)O(CO)C(O)OCH=CH、CH=C(CH)COCHCC、[CH=C(CH)C(O)O(CO)P(O)(OH)ならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される架橋剤(III)の反応産物を含有するネットワーク組成物を含有する水性もしくは非水性エマルションを指向する。ネットワーク組成物が不連続相にある本発明の水性エマルションにおいて、連続相は水を含有する。ネットワーク組成物が連続相にある本発明の水性エマルションにおいて、不連続相は水を含有する。
本発明の他の態様は、少なくとも一方の相が本発明のネットワーク重合体組成物を含有し、他方が水を含有する不連続相および連続相を持つ水性エマルションの製造方法を指向する。同様に、本発明の他の態様は、少なくとも一方の相が本発明のネットワーク重合体組成物を含有し、他方が非水性ヒドロキシル有機溶媒を含有する不連続相および連続相を持つ非水性エマルションの製造方法を指向する。エマルションのネットワーク組成物が実施され、方法はネットワーク組成物の調製を含む。本発明のネットワーク組成物が調製されるとき、上述のモノマーはフリーラジカル重合化条件において重合化される。重合化は、アクリラートを重合化するのに当技術分野において知られている触媒および温度を用いて様々な溶媒中において実行される。
本方法において使用可能な溶媒の例は、シリコーン流体、水、アルコール、エステル、炭化水素流体もしくは有機油を含むがそれらには限定されない。本発明の方法において使用可能な触媒の例は、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過酸化物のようなフリーラジカル触媒を含むがそれらには限定されない。それは例えばジイソプロピルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ジ−t−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシドのようなジアルキルペルオキシド、t−ブチル水素ペルオキシド、t−アミル水素ペルオキシド、クミル水素ペルオキシドなどのアルキル水素ペルオキシド、アセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシドのようなジアシルペルオキシド、エチルペルオキシベンゾアート、パバラートペルオキシドのようなペルオキシエステル、2−アゾビス(イソブチルニトリル)、1−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル)のようなアゾ化合物など、ならびに他のフリーラジカル生成触媒のような有機過酸化物触媒である。
ネットワーク重合体組成物は、組成物の粘度および触感を調整するために、低せん断力もしくは高せん断力においてさらに加工され得る。これは例えば組成物を中程度から高いせん断力へと供する事によって達成できる。任意選択で一つもしくはそれ以上の流体が、せん断の前にシリコーン組成物へと添加され得る。本発明のネットワーク重合体組成物は、重合体それ自身と溶媒とを含有するゲル状であっても良い。そらはまた、溶媒の一部もしくはすべてを除去するために加工され得る(すなわち蒸発され得る)。
ひとたびネットワーク組成物が調製されると、それは水もしくは非水性ヒドロキシル有機溶媒へと添加でき、本発明のエマルションを作製できる。
本発明のさらに別の他の実施態様は、解乳化剤を指向する。油相の例は、ハロゲン化もしくは非ハロゲン化C2〜C30炭化水素を含み、そしてより詳細には、ハロゲン化もしくは非ハロゲン化のエタン、ブタジエン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ナフタレン、クレゾール、ナフタ、油脂、潤滑油、石油、ガソリン、ディーゼル燃料、原油、燃料油、ジェット燃料、暖房油、洗浄油、植物油、鉱物油、ならびにタールもしくは瀝青誘導体を含む。
しばしばエマルションが長時間、液体の構成要素へと分離しないため多くの産業用途において問題を起こし得る。この場合、典型には化学的添加剤、いわゆる解乳化剤が分離プロセスを加速し、完了させるために添加される。解乳化剤はエマルション、ならびに水のような極性の溶質と油のような非極性の溶媒の混合物を破壊する。
解乳化剤は、解乳化剤をエマルションへと混合する事によってエマルションを極性(典型的に水)と非極性の液体へと分離するのに使用される。当分野において解乳化剤は周知され、通常界面活性化合物の混合物を含有する。典型的な有機解乳化剤構造は、スルホナート、スルホン酸塩、コハク酸塩、ポリオールエステル、ポリエステルアミン、高分子エラストマー、硫酸化ポリオールエステル、四級アミン、エトキシ化アミン、ビスアミド、ポリアルキレングリコール、重合ポリオール、樹脂エステル、ポリエーテルポリオール、樹脂アルコキシラート、編成ポリオール、ポリイミンアルコキシラートおよびジエポキシドを含むがそれらには限定されない。
典型的なシリコーン解乳化剤は、ポリジメチルシロキサンとポリアルキランオキシドとの共重合体(シリコーンポリエーテル)、アルキルシリコーンとアリキルシリコーンポリエーテルとの共重合体、アリールシリコーンとアリールシリコーンポリエーテルとの共重合体、アラルキルシリコーンとアラルキルシリコーンポリエーテルとの共重合体、オルガノシラン、アルコキシシランを含むがそれらには限定されない。
しかしながら、多数の解乳化剤が市場で入手可能であるにもかかわらず、それは起こり得る石油/水のエマルションのすべてを迅速に、安全に、効率的に、そして少量の添加製品によって破壊することができない。
本発明において記載される反応産物は、単独で、または追加のシリコーンおよび/もしくは有機解乳化剤を伴って解乳化剤として使用でき、そして、これらの化合物は混合物として、溶液として、分散液として、または水中油型エマルションもしくは油中水型エマルションとして、マイクロエマルションとしての形状で使用でき、そしてさまざまな解乳化剤は別々に添加できる。溶液として使用されるとき、特定の用途において、好適な溶媒は直鎖もしくは分岐の、環状もしくは非環状の、飽和のもしくは不飽和の、脂肪族のもしくは芳香族の炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、エーテルならびにそれらの混合物、または一般的に使用されているどんな溶媒からでも選択できる。
有機および/もしくはシリコーン解乳化剤が含まれるとき、本発明の組成物と有機およびシリコーン解乳化剤との重量比は、典型的には約100:1から約1:1000の範囲、より典型的には約5:1から約1:200の範囲である。
エマルションを分離する方法は、解乳化に効果的な量の解乳化剤をエマルションに混合し、エマルションを少なくとも2つの相に分離し、そしてそれらを少なくとも2つの相にお互いに分離することを含有する。解乳化剤の分離すべきエマルションへの混合は、解乳化剤とエマルションとの一体混合のために当分野に知られるいずれの方法であってよい。混合手順は例えば、標準ミキサー、ハイスピードミキサーまたはブレンダーもしくはシェーカーを使用できる。
本発明における組成物の典型的な用途は、原油エマルションの分離である。原油の抽出および製造中に、水や塩水を原油中に乳化して油中水型エマルションを生じ、それは表面活性、アスファルテンおよび樹脂などの有機固体もしくは無機固体によって安定化させられたり不安定化させられたりできる。この油中水型エマルションはいくつかの下流工程の問題を生じ、いくつか例を挙げると生成プロセス中の腐食、より粘性の高いエマルションをポンプするためにより多くのエネルギーを必要とすることなどがある。このように、解乳化剤は石油産業において油中水型および水中油型余る書ンを破壊するために非常に多く使われる。輸送、精製または処理の前に、原油の含水量をパイプラインの仕様レベル(典型的に0.05〜2%未満)にまで減ずる必要があり、これは典型的には、油井へ、原油流へ、分離装置において、もしくは他の任意の好適な場所において解乳化剤を投入する事によって達成される。
本発明の架橋共重合体は、鉱業と石油産業における油田や製油所の両方で解乳化剤として改善された解乳化作用を生じ、それは、脱塩装置;オイルサンドからの瀝青抽出(瀝青泡と溶媒に希釈された瀝青エマルションとを分離);脱塩装置からの廃油、廃水上清、精製および石油化学プラントの廃液(タンク底洗浄、コーカードラム廃棄物、「ダーティーブリード(dirty bleeds)」など)のような廃油、スロップ油、スラッジ、合成ローション、高いリチウムグリース、ローラーからの潤滑油などの鉄およびアルミニウム産業廃棄物、ならびに金属加工油の廃棄物や紙工場廃棄物を含むがそれらに限定されない。
自動車の廃棄物(モーターオイルなど)のような潤滑油および潤滑油廃液、バンカーオイルからのヘイズ除去(解乳化)もまた、本発明における反応産物の使用の可能性がある。
本発明における反応産物の他の典型的な産業利用は、解乳化剤がディーゼル燃料およびディーゼル燃料消泡から少量の乳化した水を取り除く時の(バイオディーゼルを含む)ディーゼル燃料のヘイズ除去である。本発明の反応産物は採掘作業の回収を向上させる。凝集、分離、精製、濃縮および浸出のような採掘作業への本発明の添加および化学抽出は、脈石からの鉱物の分離を向上させる。本発明の共重合体を含有するエマルションの油およびガスにおけるさらなる用途は、アスファルテンの分離と抵抗低減を含む。
ここでの明細書および請求項において、以下の用語および表現は示されるように理解されるべきである。
表現「炭化水素ラジカル」は、一つもしくはそれ以上の水素原子が除去された任意の炭化水素基を意味し、アルキル、アルケニル、アルキニル、環状アルキル、環状アルケニル、環状アルキニル、アリール、アラルキルおよびアレニルを包含し、そしてヘテロ原子を含んでいても良い。
用語「アルキル」は、任意の一価の、飽和した直鎖の、分岐のもしくは環状の炭化水素基を意味し、用語「アルケニル」は、一つもしくはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含有する任意の一価の、直鎖の、分岐のもしくは環状の炭化水素基であって、ここで基の結合の位置が炭素−炭素二重結合においてもしくは基内のどこかのいずれでもあり得るものを意味し;術語「アルキニル」は、一つもしくはそれ以上の炭素−炭素三重結合を含有し、そして任意選択でひとつもしくはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含有する、任意の一価の、直鎖の、分岐のもしくは環状の炭化水素基であって、ここで基の結合の位置が炭素−炭素三重結合において、炭素−炭素二重結合において、もしくは基内のどこかのいずれでもあり得るものを意味する。アルキルの例は、メチル、エチル、プロピルおよびイソブチルを含む。アルケニルの例は、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノボルネンおよびエチリデンノルボルネニルを含む。アルキニルの例はアセチレニル、プロパルギルおよびメチルアセチレニルを含む。
「環状アルキル」、「環状アルケニル」および「環状アルキニル」という表現は、二環式構造、三環式構造およびより高次の環状構造、ならびにアルキル基、アルケニル基、および/もしくはアルケニル基でさらに置換された上述の環状構造を含む。代表的例は、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボルニル、エチルノルボルネニル、シクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシルおよびシクロドデカトリエニルを含む。
用語「アリール」は任意の一価の芳香族炭化水素基を意味し;用語「アラルキル」は(ここで定義されるような)任意のアルキル基であってその中の一つもしくはそれ以上の水素原子が同種の、および/もしくは異なる(ここで定義されるような)同じ数のアリール基によって置換されるものを意味し;用語「アレニル」は(ここで定義されるような)任意のアリール基であって、その中のひとつもしくはそれ以上の水素原子が同じ数の同種の、および/もしくは異なる(ここで定義されるような)アルキル基によって置換されるものを意味する。アリールの例はフェニルおよびナフタフェニルを含む。アラルキルの例はベンジルおよびフェネチルを含む。アレニルの例はトリルおよびキシリルを含む。
実施例以外において、もしくは他に示されていなければ、物質の量、反応条件、時間、物質の定量化された性質などを表す、明細書および請求項に述べられるすべての数字は、表現において用語「約」が使用されていてもされていなくても、すべての場合において用語「約」によって修飾されていると理解されるべきである。
ここで列挙される任意の数値範囲は、その範囲中のすべてのサブ範囲(sub−range)とそのような範囲もしくはサブ範囲のさまざまな終点の任意の組み合わせとを含むことは理解されよう。ここで使われるように、化学量論的な下付き文字の整数値は、分子種を指し、そして化学量論的な下付き文字の非整数値は、分子量平均基準、数平均基準、またはモル分率基準の分子種の混合物を指す。本発明の化合物の混合物の場合、純粋化合物のものと対照的に、混合物の化学量論的下付き文字が、整数もしくは非整数であり得る下付き文字の平均値を持つということは、容易に明らかである。
構造的、構成的ならびに/または機能的に関連した化合物、物質もしくは基質の群に属するとして、明細書に明確にもしくは暗に開示される、ならびに/または請求項に引用される任意の化合物、物質もしくは基質は、その群の個々の要素およびそれらのすべての組み合わせを含むことはまた理解されるべきである。
用語「架橋重合体」は、モノマーより構築され、それらのモノマーが末端以外の多くの部位において一緒に結合し、そして結果として大きなサイズの分子が生成し、そしてその物質が、どんな溶媒にも溶解不能である注入不能かまたはゲル状であるような重合体分子を意味する。架橋は一つの重合体鎖を他のものと連結する結合である。それらは共有結合もしくはイオン結合であり得る。「重合体鎖」は合成重合体もしくは天然重合体を指し得る。合成重合体において、架橋は、重合体の物理的性質における差別化を促進するための架橋の使用を指し得る。
本発明における共重合体は「非架橋」であり、それはそれらのモノマーがその末端部において互いに結合しないことを意味するか、または重合体間の結合が非常に少ないために共重合体が液体であるかもしくは少なくとも一つの溶媒において溶解し得るということを意味する。
本開示において、一つもしくはそれ以上の他の基質、成分もしくは材料成分との最初の接触、その場での生成、調合もしくは混合の直前において存在する基質、成分もしくは材料成分に対して参照が行われる。反応産物、生じる混合物などとして同定される基質、成分もしくは材料成分は、当業者(例えば化学者)の通常の常識および通常の能力によってこの開示に従って実施されるならば、接触、その場での生成、調合もしくは混合操作における化学反応もしくは化成を通じ、固有性、性質、特徴を得るであろう。化学反応物もしくは開始物質の化学産物もしくは最終物質への化成は、その起こる速度に無関係に常に進むプロセスである。従って、そのような化成プロセスの最中において、当業者に知られる分析技術によって検出することが簡単であっても難しくても、開始および最終物質の混合物ならびに中間物は、その反応速度の期間に依存して存在し得るであろう。
明細書もしくはその請求項において、単数形もしくは複数形の化学名もしくは式によって参照される反応物および成分は、化学名もしくは式によって参照される他の基質(例えば他の反応物もしくは溶媒)との接触する前に存在する時に同定されるであろう。生じる混合物、溶液もしくは反応媒体において起こる予備的および/もしくは過渡的な化学変化、化成もしくは反応は、もし存在するなら、中間体種、マスターバッチなどと認識され、そしてそれらは反応産物もしくは最終物質の用途と異なる用途を持つであろう。他の後続の変化、化成もしくは反応は、本開示に基づいて求められる条件下において特定の反応物および/もしくは成分をもたらすことにより起こり得る。これらの他の後続の変化、化成もしくは反応において、一緒にもたらされる反応物、材料成分もしくは成分は、反応産物もしくは最終物質を同定するかもしくは指すであろう。
開始物質の反応産物として本発明の産物を記載する際、引用される開始種が参照され、そして合成手順の開始混合物へと追加の物質が添加される事は注目すべきである。これらの添加物質は反応性でも非反応性でもあり得る。本発明を特徴づけることは、反応産物が、少なくとも開示されるように列挙される成分反応により得られるということである。非反応性の成分もまた、希釈物として、または反応産物として調製される組成物の性質と関係の無い追加の性質を与えるために反応混合物へと添加できる。このような例として、非反応性の成分例えば顔料を追加で含有する反応産物組成物を製造する反応の前に、最中にまたは後において、顔料のような微細に分割された固形物を反応混合物へと分散できる。追加の反応性分もまた添加でき、そのような成分は、開始反応物と反応できるか、または反応産物と反応できる。語句「反応産物」は、非反応性成分の添加を含むのと同様にそれらの可能性も含むことが意図される。
例えばシランカップリング剤のようなカップリング剤、例えば活性化剤、遅延剤および促進剤を含む硬化助剤、オイルのような加工助剤、可塑剤、粘着樹脂、シリカ、他の充填剤、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、抗酸化剤およびオゾン劣化防止剤、素練り促進剤、例えばカーボンブラックのような強化物質などを含む他の任意選択の材料成分を本発明の組成物へと添加できる。そのような添加剤は意図する使用に基づいて選択され、そしてそのような選択は当業者の知識の範囲内であり、当業者に知られるそのような添加剤の必要とされる量においてである。
本発明の他の実施態様は、ここに開示される発明の明細書もしくは実施例の考察より当業者には明白である。明細書および実施例は例示目的のみであると見なされることが意図され、そして、本発明の真の範囲および精神は以下の請求項によって定義される。
本発明の組成物は商業的には、肥料を含む農業用組成物において、化粧品およびパーソナルケア製品において、家庭用洗剤において、ワックスなどのコート剤組成物において、水処理装置ならびに他の製品において、解乳化剤として使用できる。
ここで用いられるとき、用語「非水性ヒドロキシル有機化合物」という用語は、室温、例えば約25℃で約1気圧において液体である、アルコール、グリコール、多価アルコール、および高分子グリコール、ならびにそれらの混合物で例示されるヒドロキシル含有有機化合物を意味する。この非水性有機ヒドロキシル溶媒は、室温、例えば約25℃で約1気圧において液体であるアルコール、グリコール、多価アルコール、および高分子グリコール、そしてそれらの混合物を含有するヒドロキシル含有有機化合物からなる群より選択される。非水性ヒドロキシル有機溶媒は、好ましくはエチレングリコール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール、メチルプロパンジオール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン共重合体、およびそれらの混合物からなる群より選択される。
合成例
実施例1:ネットワーク重合体組成物Iの調製
表Iの混合物1〜4がネットワーク重合体組成物Iを調製するのに使用された。混合物1は2リットルのIRAミキサーへと配置された。窒素がシステムから酸素を除去するのに30分間バブリングされた。混合物は窒素雰囲気下で55℃まで加熱され、そしてその温度で維持された。混合物2および混合物3は5分間にわたって添加された。2時間後、混合物は25℃に冷やされた。混合物4はその後に添加され、そして混合物は30分間混合され、オフホワイトのやわらかい固体をもたらした。
Figure 2013527253
実施例2:ネットワーク重合体組成物IIの調製
表II中の混合物1〜4がネットワーク重合体組成物IIを調製するのに使用された。混合物1は2リットルのIRAミキサーへと配置された。窒素がシステムから酸素を除去するのに30分間バブリングされた。混合物は窒素雰囲気下で55℃まで加熱され、そしてその温度で維持された。混合物2および混合物3は5分間にわたって添加された。2時間後、混合物は25℃に冷やされた。混合物4はその後に添加され、そして混合物は30分間混合され、オフホワイトのやわらかい固体をもたらした。
Figure 2013527253
実施例3:ネットワーク重合体組成物IIIの調製
表IIIの部分1〜3がネットワーク重合体IIIを調製するのに用いられた。部分1中の成分が配置され、窒素雰囲気下で混合された。窒素がシステムから酸素を除去するのに30分間バブリングされた。混合物は50℃まで加熱され、そしてその温度で維持された。部分2および部分3は50℃で部分1へと添加された。混合物はおおよそ3時間55℃で加熱され、オフホワイトのやわらかい固体をもたらした。
Figure 2013527253
実施例4:ネットワーク重合体組成物IVの調製
表IVの部分1〜3がネットワーク重合体IVを調製するのに用いられた。部分1中の成分が配置され、窒素雰囲気下で混合された。窒素がシステムから酸素を除去するのに30分間バブリングされた。混合物は50℃まで加熱され、そしてその温度で維持された。部分2および部分3は50℃で部分1へと添加された。混合物はおおよそ3時間55℃で加熱され、オフホワイトのやわらかい固体をもたらした。
Figure 2013527253
実施例5:ネットワーク重合体組成物Vの調製
表Vの部分1〜3がネットワーク重合体Vを調製するのに用いられた。部分1中の成分が配置され、窒素雰囲気下で混合された。窒素がシステムから酸素を除去するのに30分間バブリングされた。混合物は50℃まで加熱され、そしてその温度で維持された。部分2および部分3は50℃で部分1へと添加された。混合物はおおよそ3時間55℃で加熱され、オフホワイトのやわらかい固体をもたらした。
Figure 2013527253
実施例6:水相増粘剤としてのネットワーク重合体組成物Iの使用
実施例6の水性増粘組成物は、以下の手順に沿って表VI中に相対量で示されて列挙された成分を混ぜることによって作製された。実施例1に沿って調製されたネットワーク重合体組成物Iは、オーバーヘッドミキサーを用いて700rpm、10分間脱イオン水と混合された。生じた物質の粘度(24時間後に測定)は表VIに列挙される。
Figure 2013527253
実施例7:水相増粘剤としてのネットワーク重合体組成物IIの使用
実施例7の水性増粘組成物は、以下の手順に沿って表VII中に相対量で示されて列挙された成分を混ぜることによって作製された。実施例2に沿って調製されたネットワーク重合体組成物IIは、オーバーヘッドミキサーを用いて700rpm、10分間脱イオン水と混合された。生じた物質の粘度(24時間後に測定)は表VIIに列挙される。
Figure 2013527253
実施例8:水相増粘剤としてのネットワーク重合体組成物III、IVおよびVの使用
実施例8の水性増粘組成物は、以下の手順に沿って表VIII中に相対量で示されて列挙された成分を混ぜることによって作製された。ネットワーク重合体組成物III、IVおよびVはそれぞれ実施例3、4、5に沿って調製された。成分はオーバーヘッドミキサーを用いて700rpm、10分間混合された。生じた物質の粘度(24時間後に測定)は表VIIIに列挙される。
Figure 2013527253
実施例9:水相増粘剤としてのネットワーク重合体組成物IIの使用
実施例9の水性増粘組成物は、以下の手順に沿って表IX中に相対量で示されて列挙された成分を混ぜることによって作製された。実施例2に沿って調製されたネットワーク重合体組成物IIは、オーバーヘッドミキサーを用いて700rpm、10分間脱イオン水と混合された。生じた物質の粘度(24時間後に測定)は表IXに列挙される。
Figure 2013527253
実施例10:水相増粘剤としてのネットワーク重合体組成物IIの使用
実施例10の水性増粘組成物は、以下の手順に沿って表X中に相対量で示されて列挙された成分を混ぜることによって作製された。実施例2に沿って調製されたネットワーク重合体組成物IIは、オーバーヘッドミキサーを用いて700rpm、10分間脱イオン水と混合された。pHはグリコール酸によって調整された。生じた物質の粘度(24時間後に測定)は表Xに列挙される。ネットワーク重合体組成物IIは、pH4〜9の範囲において水性溶液の効果的な増粘をもたらす。
Figure 2013527253
実施例11:保湿剤組成物中でのネットワーク重合体組成物I〜Vの使用
実施例11の保湿剤組成物は、以下の手順に沿って表XI中に相対量で示されて列挙された成分を混ぜることによって作製された。ネットワーク重合体組成物I〜Vは、実施例1〜5に沿って調製された。成分はオーバーヘッドミキサーを用いて700rpm、10分間混合された。パネルテストは、サンプル11−2〜11−5が皮膚に塗布されたとき、比較例11と比較して有意により低い粘着性で、より軽く、そしてよりクッション感の高い感触をもたらすことを示した。
Figure 2013527253
実施例12:日焼け止めローション組成物中でのネットワーク重合体組成物Iの使用
実施例12中の日焼け止めローション組成物は、以下の手順に沿って表XII中に列挙された成分を混ぜることによって作製された。(1)部分Aはすべての成分をオーバーヘッドミキサーを用いて700rpmで均一になるまで混合することによって作製された。(2)部分Bは別のコンテナで混合され、そして部分Aへと添加された。(3)混合物はその後、均一になるまで混合された。安定な水中油型エマルションが調製された。サンプル12は比較例12と比べより軽く、より絹のような感触をもたらした。
Figure 2013527253
実施例13:カラー化粧品組成物中でのネットワーク重合体組成物Iの使用
実施例13中のカラー化粧品組成物は、表XIII中に列挙された成分を混ぜ、オーバヘッドミキサーを用いて均一になるまで混合する事によって作製された。パネルテストは、サンプル13が皮膚に塗布されたとき、比較例11と比較してより良い伸展性とより良い感触をもたらすことを示した。
Figure 2013527253
実施例14:リンスオフヘアコンディショナー組成物中でのネットワーク重合体組成物Iの使用
実施例14中のリンスオフヘアコンディショナー組成物および比較例14は、以下の手順に沿って表XIV中に列挙された成分を混ぜる事によって作製された。(1)部分Aは成分を混ぜ、60℃で均一になるまで混合することによって作製された。(2)部分Bは別のコンテナで混合され、そして部分Aへと添加された。(3)混合物はその後、均一になるまで混合された。パネルテストは、ネットワーク重合体組成物Iが髪の柔軟性と滑らかさを向上させる事を示した。
Figure 2013527253
実施例15:ネットワーク重合体組成物XVの調製
表XVの混合物1〜4がネットワーク重合体組成物Iを調製するのに使用された。混合物1は2リットルのミキサーへと配置された。窒素がシステムから酸素を除去するのに30分間バブリングされた。混合物は窒素雰囲気下で55℃まで加熱され、そしてその温度で維持された。混合物2および混合物3は5分間にわたって添加された。2時間後、混合物は25℃に冷やされた。混合物4はその後に添加され、そして混合物は30分間混合され、オフホワイトのやわらかい固体をもたらした。そのやわらかい固体はその後にアセトンと1:4の重量比で30分間混合された。混合物は30分間沈降させられた。液相はその後デカントされた。固体はバキュームオーブン中で80℃において2時間乾燥され、そしてコーヒーミルで粉砕されて白い粉を得た。
Figure 2013527253
実施例16:保湿剤組成物中でのネットワーク重合体組成物XVの使用
実施例16の保湿剤組成物は、以下の手順に沿って表XVI中に相対量で示されて列挙された成分を混ぜることによって作製された。ネットワーク重合体組成物XVは、実施例15に沿って調製された。成分はスピードミキサーを用いて3000rpm、2分間混合された。パネルテストは、サンプル16が皮膚に塗布されたとき、比較例16−1と比較してより低い擦り込んだ後の粘着性で、そしてよりクッション感の高い感触をもたらすことを示した。比較例16−2は安定な混合物ではなかった。
Figure 2013527253
結果
結果の要約
実施例1〜5、15は6つの合成例を示し、それぞれが異なる構造を表わす。実施例6〜10はこれらの重合体ネットワーク組成物が異なる個体濃度もしくはpHにおいて水をいかに増粘するかを示した。実施例11は本発明の重合体ネットワーク組成物が保湿剤組成物の触感を、ベンチマーク製品であるHispagel2000と比較して有意に向上させることを示した。実施例12において、重合体ネットワーク組成物はより軽く、より絹のような感触を日焼け止めローションにもたらすことと水中油型エマルションを作成可能であることとを示した。実施例13は、重合体がカラー化粧品配合物中において親水性の顔料が分散する事を助けることを示した。実施例14は、重合体ネットワーク組成物がリンスオフヘアコンディショナー配合物中に混合されたとき、髪に対して柔軟性と滑らかさをもたらすことが可能である事を示した。実施例15は本構造とシリコーンゲルとの間の相乗効果を示した。
ここで列挙される任意の数値範囲は、その範囲中のすべてのサブ範囲(sub−range)とそのような範囲もしくはサブ範囲のさまざまな終点の任意の組み合わせとを含むことは理解されよう。
構造的、構成的ならびに/または機能的に関連した化合物、物質もしくは基質の群に属するとして、明細書に明確にもしくは暗に開示される、ならびに/または請求項に引用される任意の化合物、物質もしくは基質は、その群の個々の要素およびそれらのすべての組み合わせを含むことはまた理解されるべきである。
本発明の他の実施態様は、ここに開示される発明の明細書もしくは実施例の考察より当業者には明白である。明細書および実施例は例示目的のみであると見なされることが意図され、そして、本発明の真の範囲および精神は以下の請求項によって定義される。

Claims (39)

  1. 連続相と不連続相をを含有する水性エマルションであって、ここで前記不連続相が水もしくは、
    i)[CH=C(R)C(O)OX(CO)(CO)(CO)P(O)(OY)(OZ)
    〔式中、RはHもしくは1から約6個の炭素原子のアルキルであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
    aは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    bは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    cは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    dは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    qは0から約2であり、
    rは0から約2であり、
    pは1から約3であり、但しp+q+r=3という制限があり、
    そしてYおよびZはHもしくは金属イオンである〕
    ならびに
    CH=C(R)C(O)OXa’(CO)b’(CO)c’(CO)d’−SO−Y
    〔式中、RはHもしくは1から6個までの炭素原子のアルカリであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリールもしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
    a’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    b’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    c’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    d’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    YはHもしくは金属イオンである〕
    からなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー(I)、
    (ii)アクリル酸/アクリラート、メタクリル酸/メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択される、(I)と共重合可能である一つもしくはそれ以上の追加のモノマー(II)、ならびに
    (iii)(I)および(II)と共重合可能な架橋剤(III)
    の反応産物を含有するネットワーク共重合体組成物を含有し、
    そして、前記ネットワーク共重合体組成物が前記水性エマルションの不連続相にあるとき、水は前記エマルションの連続層にあり、そして、前記ネットワーク共重合体組成物が前記非水性エマルションの連続層にあるとき、非水性ヒドロキシル有機溶媒は前記エマルションの前記不連続相にあるという条件である、水性エマルション。
  2. 前記ネットワーク組成物がモノマーの全重量に基づいて約40から約99の前記少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン性不飽和モノマー(I)、モノマーの全重量に基づいて約0.5から約50重量パーセントの前記追加のモノマー、そして、モノマーの全重量に基づいて約0.1から約10重量パーセントの前記架橋剤を含有する、請求項1に記載の水性エマルション組成物。
  3. a、b、c、d、a’、b’、c’、およびd’がそれぞれ独立して0から約50である、請求項1に記載の水性エマルション。
  4. a、b、c、d、a’、b’、c’、およびd’がそれぞれ独立して0から約15である、請求項3に記載の水性エマルション。
  5. pが約2もしくは約3であり、そして前記組成物が架橋剤(III)をまったく含まない、請求項1に記載の水性エマルション。
  6. 前記モノマー(I)がCH=C(CH)C(O)O(CO)P(O)(OH)(ONa)、CH=C(CH)C(O)O(CO)P(O)(OH)、CH=CHC(O)O(CO)P(O)(OH)(OH)およびCH=C(CH)C(O)O(CO)P(O)(OH)からなる群より選択され、前記追加のモノマー(II)が、CH=CHC(O)OHおよびCH=C(CH)C(O)O(CHからなる群より選択され、そして、前記架橋剤(III)がCH=CHC(O)O(CO)C(O)OCH=CH、[CH=C(CH)COCHCCおよび[CH=C(CH)C(O)O(CO)P(O)(OH)からなる群より選択される、請求項1に記載の水性エマルション。
  7. 連続相と不連続相をを含有する非水性エマルションであって、ここで前記不連続相が非水性ヒドロキシル有機溶媒もしくは、
    i)[CH=C(R)C(O)OX(CO)(CO)(CO)P(O)(OY)(OZ)
    〔式中、RはHもしくは1から約6個の炭素原子のアルキルであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
    aは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    bは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    cは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    dは0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    qは0から約2であり、
    rは0から約2であり、
    pは1から約3であり、但しp+q+r=3という制限があり、
    そしてYおよびZはHもしくは金属イオンである〕
    ならびに
    CH=C(R)C(O)OXa’(CO)b’(CO)c’(CO)d’−SO−Y
    〔式中、RはHもしくは1から6個までの炭素原子のアルカリであり、Xは0から約9個の炭素原子のアルキル、アリールもしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
    a’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    b’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    c’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    d’は0から約100、1から約100、好ましくは0から約40、そしてより好ましくは0から約15であり、
    YはHもしくは金属イオンである〕
    からなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー(I)、
    (ii)アクリル酸/アクリラート、メタクリル酸/メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択される、(I)と共重合可能である一つもしくはそれ以上の追加のモノマー(II)、ならびに
    (iii)(I)および(II)と共重合可能な架橋剤(III)
    の反応産物を含有するネットワーク共重合体組成物を含有し、
    そして、前記ネットワーク共重合体組成物が前記非水性エマルションの不連続相にあるとき、非水性ヒドロキシル有機溶媒は前記エマルションの連続層にあり、そして、前記ネットワーク共重合体組成物が前記非水性エマルションの連続層にあるとき、非水性ヒドロキシル有機溶媒は前記エマルションの前記不連続相にあるという条件である、水性エマルション。
  8. 前記ネットワーク組成物がモノマーの全重量に基づいて約40から約99の前記少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン性不飽和モノマー(I)、モノマーの全重量に基づいて約0.5から約50重量パーセントの前記追加のモノマー、そして、モノマーの全重量に基づいて約0.1から約10重量パーセントの前記架橋剤を含有する、請求項7に記載の水性エマルション組成物。
  9. a、b、c、d、a’、b’、c’、およびd’がそれぞれ独立して0から約50である、請求項7に記載の水性エマルション。
  10. a、b、c、d、a’、b’、c’、およびd’がそれぞれ独立して0から約15である、請求項8に記載の水性エマルション。
  11. pが約2もしくは約3であり、そして前記組成物が架橋剤(III)をまったく含まない、請求項7に記載の水性エマルション。
  12. 請求項1に記載の水性エマルション組成物を含有する解乳化剤組成物。
  13. 請求項2に記載の水性エマルション組成物を含有する解乳化剤組成物。
  14. 請求項3に記載の水性エマルション組成物を含有する解乳化剤組成物。
  15. 請求項5に記載の水性エマルション組成物を含有する解乳化剤組成物。
  16. 請求項6に記載の水性エマルション組成物を含有する解乳化剤組成物。
  17. 請求項7に記載の水性エマルション組成物を含有する解乳化剤組成物。
  18. 請求項8に記載の水性エマルション組成物を含有する解乳化剤組成物。
  19. 追加のシリコーンおよび有機解乳化剤からなる群より選択される少なくとも一つの他の成分をさらに含有する請求項12に記載の解乳化剤。
  20. 追加のシリコーンおよび有機解乳化剤からなる群より選択される少なくとも一つの他の成分をさらに含有する請求項13に記載の解乳化剤。
  21. 追加のシリコーンおよび有機解乳化剤からなる群より選択される少なくとも一つの他の成分をさらに含有する請求項14に記載の解乳化剤。
  22. 追加のシリコーンおよび有機解乳化剤からなる群より選択される少なくとも一つの他の成分をさらに含有する請求項15に記載の解乳化剤。
  23. 追加のシリコーンおよび有機解乳化剤からなる群より選択される少なくとも一つの他の成分をさらに含有する請求項16に記載の解乳化剤。
  24. 追加のシリコーンおよび有機解乳化剤からなる群より選択される少なくとも一つの他の成分をさらに含有する請求項17に記載の解乳化剤。
  25. 追加のシリコーンおよび有機解乳化剤からなる群より選択される少なくとも一つの他の成分をさらに含有する請求項18に記載の解乳化剤。
  26. エマルションを分離させるための方法であって:
    (i)解乳化に効果的な量の請求項12に記載の解乳化剤組成物をエマルションへと混合するステップ;
    (ii)エマルションを少なくとも2つの相に分離させるようにするステップ;
    (iii)前記二つの相をお互いに分離させるステップ
    を含有する方法。
  27. エマルションを分離させるための方法であって:
    (i)解乳化に効果的な量の請求項13に記載の解乳化剤組成物をエマルションへと混合するステップ;
    (ii)エマルションを少なくとも2つの相に分離させるようにするステップ;
    (iii)前記二つの相をお互いに分離させるステップ
    を含有する方法。
  28. エマルションを分離させるための方法であって:
    (i)解乳化に効果的な量の請求項14に記載の解乳化剤組成物をエマルションへと混合するステップ;
    (ii)エマルションを少なくとも2つの相に分離させるようにするステップ;
    (iii)前記二つの相をお互いに分離させるステップ
    を含有する方法。
  29. エマルションを分離させるための方法であって:
    (i)解乳化に効果的な量の請求項15に記載の解乳化剤組成物をエマルションへと混合するステップ;
    (ii)エマルションを少なくとも2つの相に分離させるようにするステップ;
    (iii)前記二つの相をお互いに分離させるステップ
    を含有する方法。
  30. エマルションを分離させるための方法であって:
    (i)解乳化に効果的な量の請求項16に記載の解乳化剤組成物をエマルションへと混合するステップ;
    (ii)エマルションを少なくとも2つの相に分離させるようにするステップ;
    (iii)前記二つの相をお互いに分離させるステップ
    を含有する方法。
  31. エマルションを分離させるための方法であって:
    (i)解乳化に効果的な量の請求項17に記載の解乳化剤組成物をエマルションへと混合するステップ;
    (ii)エマルションを少なくとも2つの相に分離させるようにするステップ;
    (iii)前記二つの相をお互いに分離させるステップ
    を含有する方法。
  32. エマルションを分離させるための方法であって:
    (i)解乳化に効果的な量の請求項18に記載の解乳化剤組成物をエマルションへと混合するステップ;
    (ii)エマルションを少なくとも2つの相に分離させるようにするステップ;
    (iii)前記二つの相をお互いに分離させるステップ
    を含有する方法。
  33. エマルションが原油を含有している、請求項26に記載の方法。
  34. エマルションが原油を含有している、請求項27に記載の方法。
  35. エマルションが原油を含有している、請求項28に記載の方法。
  36. エマルションが原油を含有している、請求項29に記載の方法。
  37. エマルションが原油を含有している、請求項30に記載の方法。
  38. エマルションが原油を含有している、請求項31に記載の方法。
  39. エマルションが原油を含有している、請求項32に記載の方法。
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