JP2013527252A - ネットワーク共重合体架橋組成物ならびにその製造方法 - Google Patents

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Abstract

本発明は、（ｉ）少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマーであって、［ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）ＯＸａ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｄ］ｐＰ（ＯＹ）ｑ（ＯＺ）ｒ〔式中、Ｒ３はＨもしくは１から約６個の炭素原子のアルキルであり、Ｘは０から約９個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、ａは０から約１００であり、ｂは０から約１００であり、ｃは０から約１００であり、ｄは０から約１００であり、ｑは０から約２であり、ｒは０から約２であり、ｐは１から約３であり、但しｐ＋ｑ＋ｒ＝３という制限があり、そしてＹおよびＺはＨもしくは金属イオンである〕、ならびにＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）ＯＸ３（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｄ−ＳＯ３−Ｙ〔式中、Ｒ３はＨもしくは１から６個までの炭素原子のアルカリであり、Ｘは０から約９個の炭素原子のアルキル、アリールもしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、ａ’は０から約１００であり、ｂ’は０から約１００であり、ｃ’は０から約１００であり、ｄ’は０から約１００であり、ＹはＨもしくは金属イオンである〕からなる群より選択されるもの（Ｉ）と、（ｉｉ）一つもしくはそれ以上の追加のモノマーであって、（Ｉ）と共重合可能である、アクリル酸／アクリラート、メタクリル酸／メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択されるもの（ＩＩ）と、（ｉｉｉ）（Ｉ）および（ＩＩ）と共重合可能な架橋剤（ＩＩＩ）を含有するネットワーク組成物を指向する。

Description

本発明は、ネットワーク共重合体組成物、その調製プロセス、ならびにそれを含有する製品に関する。
ネットワーク共重合体組成物は、さまざまな物理的性質を示し得る。重合体は、有機置換基の性質によって親水性、親油性および疎水性であるように改変し得る。
昨今、ネットワーク組成物が特定の構造を持つ重合可能なエチレン不飽和モノマーの混合物をフリーラジカル重合化触媒の存在下において同時に重合化および架橋化することによって製造され、パーソナルケア（ヘアコンディショナー、スキンケアおよびカラー化粧品）、繊維処理、硬質表面改質剤、農業補助剤などを含む様々な用途において有用性を示した。これらの組成物は以下において詳細に記載され、請求される。さらに、それらの製品の製造方法もまた以下に示され、請求される。
本発明によると、
ｉ）［ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）ＯＸａ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｄ］ｐＰ（Ｏ）（ＯＹ）ｑ（ＯＺ）ｒ
〔式中、Ｒ３はＨもしくは１から約６個の炭素原子のアルキルであり、Ｘは０から約９個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、ａは０から約１００であり、ｂは０から約１００であり、ｃは０から約１００であり、ｄは０から約１００であり、ｑは０から約２であり、ｒは０から約２であり、ｐは１から約３であり、但しｐ＋ｑ＋ｒ＝３という制限があり、そしてＹおよびＺはＨもしくは金属イオンである〕
ならびに
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）ＯＸａ’（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ’（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｄ’−ＳＯ３−Ｙ
〔式中、Ｒ３はＨもしくは１から６個までの炭素原子のアルカリであり、Ｘは０から約９個の炭素原子のアルキル、アリールもしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、ａ’は０から約１００であり、ｂ’は０から約１００であり、ｃ’は０から約１００であり、ｄ’は０から約１００であり、ＹはＨもしくは金属イオンである〕
からなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー（Ｉ）、
ｉｉ）アクリル酸／アクリラート、メタクリル酸／メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択される、（Ｉ）と共重合可能である一つもしくはそれ以上の追加のモノマー（ＩＩ）
ｉｉｉ）（Ｉ）および（ＩＩ）と共重合可能な架橋剤（ＩＩＩ）
の反応産物を含有するネットワーク組成物が提供される。
本発明の他の態様は、アクリラートを重合化するのに使用されるさまざまな溶媒中のフリーラジカル重合化条件および温度において、上に説明されるモノマーを重合化することによる本発明のネットワーク組成物の製造方法を指向する。さらなる実施態様はまた本発明の一部分であって、以下の発明の詳細な記載において記載される。
本発明によるネットワーク組成物は、
ｉ）［ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）ＯＸａ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｄ］ｐＰ（Ｏ）（ＯＹ）ｑ（ＯＺ）ｒ
〔式中、Ｒ３はＨもしくは１から約６個の炭素原子のアルキルであり、Ｘは０から約９個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
ａは０から約１００、１から約１００、好ましくは０から約４０、そしてより好ましくは０から約１５であり、
ｂは０から約１００、１から約１００、好ましくは０から約４０、そしてより好ましくは０から約１５であり、
ｃは０から約１００、１から約１００、好ましくは０から約４０、そしてより好ましくは０から約１５であり、
ｄは０から約１００、１から約１００、好ましくは０から約４０、そしてより好ましくは０から約１５であり、
ｑは０から約２であり、
ｒは０から約２であり、
ｐは１から約３であり、但しｐ＋ｑ＋ｒ＝３という制限があり、
そしてＹおよびＺはＨもしくは金属イオンである〕
ならびに
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）ＯＸａ’（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ’（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｄ’−ＳＯ３−Ｙ
〔式中、Ｒ３はＨもしくは１から６個までの炭素原子のアルカリであり、Ｘは０から約９個の炭素原子のアルキル、アリールもしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
ａ’は０から約１００、１から約１００、好ましくは０から約４０、そしてより好ましくは０から約１５であり、
ｂ’は０から約１００、１から約１００、好ましくは０から約４０、そしてより好ましくは０から約１５であり、
ｃ’は０から約１００、１から約１００、好ましくは０から約４０、そしてより好ましくは０から約１５であり、
ｄ’は０から約１００、１から約１００、好ましくは０から約４０、そしてより好ましくは０から約１５であり、
ＹはＨもしくは金属イオンである〕
からなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー（Ｉ）、
（ｉｉ）アクリル酸／アクリラート、メタクリル酸／メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択される、（Ｉ）と共重合可能である一つもしくはそれ以上の追加のモノマー（ＩＩ）
（ｉｉｉ）（Ｉ）および（ＩＩ）と共重合可能な架橋剤（ＩＩＩ）
の反応産物を含有する。
本発明の一実施態様は、モノマーの全重量の約０．５から約５０重量パーセントの、好ましくは任意のアクリル酸／アクリラート、メタクリル酸／メタクリラート、またはアクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンのようなモノマーである、（ｉ）と重合可能である一つもしくはそれ以上の追加のモノマーを含む。任意の有機アクリラートもしくは有機メタクリラートは組成物中においてコモノマーとして利用し得る。そのようなモノマーの例は、アクリル酸およびメタクリル酸、またはメチル、エチル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ビニル、アリル、ヒドロキシエチル、パーフルオロエチル、イソボルニル、フェノキシエチル、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリオキシアルキレンのような誘導体を含むがそれらには限定されない。
本発明の他の態様によると、架橋剤が少なくとも二つの不飽和基を含有する多官能性ビニリデンモノマーである上述のネットワーク組成物が提供される。ネットワーク組成物の多官能性ビニリデンモノマーの例は、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン、アリルアクリラート、ポリアルキレングリコールジアクリラートおよびジメタクリラート、ならびに参照によりそのすべてをここに組み入れる米国特許第４，５０９，９４９号に列挙され、記載される他の架橋剤からなる群より選択される。
本発明のさらに他の態様において、組成物がモノマーの全重量に基づいて約４０から約９９、好ましくは５０から約８５、より好ましくは約６０から約７５重量パーセントの少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン性不飽和モノマー（Ｉ）、モノマーの全重量に基づいて約０．５から約５０、好ましくは約５から約４０、より好ましくは約１０から約３０重量パーセントの追加のモノマー、そして、モノマーの全重量に基づいて約０．１から約１０の、好ましくは約２から約８の、より好ましくは約３から約６重量パーセントの前記架橋剤を含有している、上述のネットワーク組成物が提供される。
アクリラート架橋とポリエーテル置換基の両方は、水および他のヒドロキシル溶媒と水素結合可能で、いずれか一方の含量を増加させることができ、すべての他の組成変数を一定にでき、そして生じる架橋ネットワーク重合体の水膨潤性を高める傾向にある。本発明の架橋ネットワーク共重合体の組成変数をほとんど制限なしに変更する事は可能であるが、ある組成物が水膨潤性でかつ油膨潤性である一方で別の組成物は水膨潤性のみもしくは油膨潤性のみであり、そして、ある組成物がここで示されるいずれの溶媒とも膨潤性でない。架橋ネットワークに存在する架橋の量は、流体であるネットワークによって示される膨潤度に関連して特徴づけられる。
本発明のネットワークの架橋構造は、その元の容量から膨潤した容量へと、その元の容量の１．０１から５０００倍の係数で、より好ましくは２から１０００倍の係数で、そしてさらにより好ましくは５から５００倍の係数で膨潤するのを可能にするのに効果的である。ネットワークの元の容量は、例えば本発明のシリコーン組成物から流体成分のすべてを抽出するかまたは蒸発させることによって元の容量、すなわち流体の非存在下の共重合体ネットワークの容量のみを残すことによって測定できる。
本発明の一態様において、本発明のネットワーク組成物は水のような溶媒によって膨潤できる。
本発明のさらに他の態様によると、ネットワーク組成物は下記のモノマー（Ｉ）の反応産物を含有し、そして２もしくは３と等しい下付文字ｐを持ち、そして追加の架橋剤を必要としない。すなわち、ネットワーク組成物は、少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー（Ｉ）
［ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）ＯＸａ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｄ］ｐＰ（Ｏ）（ＯＹ）ｑ（ＯＺ）ｒ （Ｉ）
〔式中、Ｒ３はＨもしくは１から約６個の炭素原子のアルキルであり、Ｘは０から約９個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、ａは０から約１００であり、ｂは０から約１００であり、ｃは０から約１００であり、ｄは０から約１００であり、ｑは０から約２であり、ｒは２もしくは３であり、ｐは１から約３であり、但しｐ＋ｑ＋ｒ＝３という制限があり、そしてＹおよびＺはＨもしくは金属イオンである〕
と、
（ｉｉ） （Ｉ）と共重合可能である、アクリル酸／アクリラート、メタクリル酸／メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択される一つもしくはそれ以上の追加のモノマー（ＩＩ）
を含有する。２もしくは３のｐ値を持つモノマー（Ｉ）が本質的に２もしくは３の二重結合を持つポリ非飽和分子であり、そしてそれゆえに架橋剤として作用するので本発明のこの態様におけるモノマー（Ｉ）とモノマー（ＩＩ）との反応には、追加の架橋剤をまったく必要としない。
本発明の一実施態様において、ネットワーク組成物は、典型的にクリーム状である固体もしくは固体ゲル物質であり、ここで共重合体のネットワークは流体に固体の特性を可逆的に付与するために流体をゲル化する手段として作用する。安静時において、ネットワーク重合体組成物は固体ゲル物質の性質を示す。本発明のネットワーク重合体組成物は高い安定性と離水への抵抗性を示し、すなわち流体が組成物より流れるのが少ないか全くないという傾向を示し、そして、成分としてシリコーン組成物を含有するパーソナルケア組成物に対して高い安定性と離水への抵抗性を与える。この高い安定性と離水への抵抗性は、そのようなシリコーン組成物およびパーソナルケア組成物の延長された寿命を伴い持続する。しかしながら、ネットワーク重合体組成物を、例えば指の間で組成物をこすることによるようなせん断力に供することによって流体はネットワークより離れ得、そしてシリコーン物質の流体成分の改善された触感特性を提供する。
水（もしくは非水性ヒドロキシル溶媒のような水等価物）、シロキサン、直鎖もしくは環状または親油性の流体（油膨潤剤、油膨潤性）が膨潤剤として使用できる。本発明の組成物の流体成分としての利用に好適である親油性の流体は、例えば約２０℃から約５０℃の室温近くで、そして約１気圧において流体であり、そして例えば、シリコーン流体、炭化水素流体、エステル、アルコール、脂肪アルコール、グリコールおよび有機油を含む化合物または二つもしくはそれ以上の化合物の混合物である。好ましい実施態様において、本発明の組成物の流体成分は、２５℃において約１０００ｃＳｔの未満の、好ましくは約５００ｃＳｔ未満の、より好ましくは約２５０ｃＳｔ未満の、そしてもっとも好ましくは約１００ｃＳｔ未満の粘度を示す。
本発明の他の実施態様において、共重合体ネットワークは、さまざまな流体成分に対して不溶性であるが流体によって膨潤可能である架橋ネットワークである。架橋ネットワークに存在する架橋量は、流体中のネットワークによって示される膨潤度に関連して特徴づけられる。他の好ましい実施態様において、ネットワークの架橋構造は水によってその元の容量から膨潤した容量へと、その元の容量の１．０１から５０００倍の係数で、より好ましくは２から１０００倍の係数で、そしてさらにより好ましくは５から５００倍の係数で膨潤するのを可能にするのに効果的である。ネットワークの元の容量は、例えば本発明のシリコーン組成物から流体成分のすべてを抽出するかまたは蒸発させることによって元の容量、すなわち流体の非存在下の共重合体ネットワークの容量のみを残すことによって測定できる。他の好ましい実施態様において、ネットワークの架橋構造は親油性の流体によってその元の容量から膨潤した容量へと、その元の容量の１．０１から５０００倍の係数で、より好ましくは２から１０００倍の係数で、そしてさらにより好ましくは５から５００倍の係数で膨潤するのを可能にするのに効果的である。ネットワークの元の容量は、例えば本発明のシリコーン組成物から流体成分のすべてを抽出するかまたは蒸発させることによって元の容量、すなわち流体の非存在下のポリアクリラートシロキサン共重合体ネットワークの容量のみを残すことによって測定できる。
他の好ましい実施態様において、ネットワークの架橋構造は、例えばデカメチルシクロペンタンシロキサンのような低分子量シリコーン流体によってその元の容量から膨潤した容量へと、その元の容量の１．０１から５０００倍の係数で、より好ましくは２から１０００倍の係数で、そしてさらにより好ましくは５から５００倍の係数で膨潤するのを可能にするのに効果的である。ネットワークの元の容量は、例えば本発明のシリコーン組成物から流体成分のすべてを抽出するかまたは蒸発させることによって元の容量、すなわち流体の非存在下の共重合体ネットワークの容量のみを残すことによって測定できる。
本発明の他の実施態様において、本発明の流体成分は皮膚軟化剤化合物を含有できる。好適な皮膚軟化剤化合物は、皮膚軟化の性質、すなわち皮膚に塗布されたときに潤滑剤として作用して剥離を減少させ、そして、皮膚の外観を向上させるために皮膚表面もしくは皮膚の角質層に留まるような性質をもたらす任意の流体を含み得る。皮膚軟化剤化合物は周知され、そして、例えばイソドデカン、イソヘキサデカンおよび水添ポリイソブテンのような炭化水素、例えばホホバのような有機ワックス、例えばシクロペンタシロキサン、ジメチコンおよびビス−フェニルプロピルジメチコンのようなシリコーン流体、例えばオクチルドデシルネオペンタノアートおよびオレイルオレアートのようなエステル、ならびに例えばオレイルアルコールおよびイソミリスチルアルコールのような脂肪酸およびアルコールを例として含む。
本発明のさらに他の態様によると、ネットワーク組成物は、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）６Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＮａ）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）６Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）６Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）２およびＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＰ（Ｏ）（ＯＨ）２ならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー（Ｉ）、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＨおよびＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ６）６Ｈならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される追加のモノマー（ＩＩ）、そして、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＣ（Ｏ）ＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２ＣＨ２］３ＣＣ２Ｈ５、［ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）６］２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）ならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される架橋剤（ＩＩＩ）を含有する。
本発明の他の態様は、本発明のネットワーク重合体組成物の製造方法を指向する。上述のモノマーを使用し、モノマーはフリーラジカル重合化条件において重合化される。重合化は、アクリラートを重合化するのに当技術分野において知られている触媒および温度を用いて様々な溶媒中において実行される。
本方法において使用可能な溶媒の例は、シリコーン流体、水、アルコール、エステル、炭化水素流体もしくは有機油を含むがそれらには限定されない。本発明の方法において使用可能な触媒の例は、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過酸化物のようなフリーラジカル触媒を含むがそれらには限定されない。それは例えばジイソプロピルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシドのようなジアルキルペルオキシド、ｔ−ブチル水素ペルオキシド、ｔ−アミル水素ペルオキシド、クミル水素ペルオキシドなどのアルキル水素ペルオキシド、アセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシドのようなジアシルペルオキシド、エチルペルオキシベンゾアート、パバラートペルオキシドのようなペルオキシエステル、２−アゾビス（イソブチルニトリル）、１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）のようなアゾ化合物など、ならびに他のフリーラジカル生成触媒のような有機過酸化物触媒である。
ネットワーク重合体組成物は、組成物の粘度および触感を調整するために、低せん断力もしくは高せん断力においてさらに加工され得る。これは例えば組成物を中程度から高いせん断力へと供する事によって達成できる。任意選択で一つもしくはそれ以上の流体が、せん断の前にシリコーン組成物へと添加され得る。本発明のネットワーク重合体組成物は、重合体それ自身と溶媒とを含有するゲル状であっても良い。そらはまた、溶媒の一部もしくはすべてを除去するために加工され得る（すなわち蒸発され得る）。
ここでの明細書および請求項において、以下の用語および表現は示されるように理解されるべきである。
表現「炭化水素ラジカル」は、一つもしくはそれ以上の水素原子が除去された任意の炭化水素基を意味し、アルキル、アルケニル、アルキニル、環状アルキル、環状アルケニル、環状アルキニル、アリール、アラルキルおよびアレニルを包含し、そしてヘテロ原子を含んでいても良い。
用語「アルキル」は、任意の一価の、飽和した直鎖の、分岐のもしくは環状の炭化水素基を意味し、用語「アルケニル」は、一つもしくはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含有する任意の一価の、直鎖の、分岐のもしくは環状の炭化水素基であって、ここで基の結合の位置が炭素−炭素二重結合においてもしくは基内のどこかのいずれでもあり得るものを意味し；術語「アルキニル」は、一つもしくはそれ以上の炭素−炭素三重結合を含有し、そして任意選択でひとつもしくはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含有する、任意の一価の、直鎖の、分岐のもしくは環状の炭化水素基であって、ここで基の結合の位置が炭素−炭素三重結合において、炭素−炭素二重結合において、もしくは基内のどこかのいずれでもあり得るものを意味する。アルキルの例は、メチル、エチル、プロピルおよびイソブチルを含む。アルケニルの例は、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノボルネンおよびエチリデンノルボルネニルを含む。アルキニルの例はアセチレニル、プロパルギルおよびメチルアセチレニルを含む。
「環状アルキル」、「環状アルケニル」および「環状アルキニル」という表現は、二環式構造、三環式構造およびより高次の環状構造、ならびにアルキル基、アルケニル基、および／もしくはアルケニル基でさらに置換された上述の環状構造を含む。代表的例は、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボルニル、エチルノルボルネニル、シクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシルおよびシクロドデカトリエニルを含む。
用語「アリール」は任意の一価の芳香族炭化水素基を意味し；用語「アラルキル」は（ここで定義されるような）任意のアルキル基であってその中の一つもしくはそれ以上の水素原子が同種の、および／もしくは異なる（ここで定義されるような）同じ数のアリール基によって置換されるものを意味し；用語「アレニル」は（ここで定義されるような）任意のアリール基であって、その中のひとつもしくはそれ以上の水素原子が同じ数の同種の、および／もしくは異なる（ここで定義されるような）アルキル基によって置換されるものを意味する。アリールの例はフェニルおよびナフタフェニルを含む。アラルキルの例はベンジルおよびフェネチルを含む。アレニルの例はトリルおよびキシリルを含む。
実施例以外において、もしくは他に示されていなければ、物質の量、反応条件、時間、物質の定量化された性質などを表す、明細書および請求項に述べられるすべての数字は、表現において用語「約」が使用されていてもされていなくても、すべての場合において用語「約」によって修飾されていると理解されるべきである。
ここで列挙される任意の数値範囲は、その範囲中のすべてのサブ範囲（ｓｕｂ−ｒａｎｇｅ）とそのような範囲もしくはサブ範囲のさまざまな終点の任意の組み合わせとを含むことは理解されよう。ここで使われるように、化学量論的な下付き文字の整数値は、分子種を指し、そして化学量論的な下付き文字の非整数値は、分子量平均基準、数平均基準、またはモル分率基準の分子種の混合物を指す。本発明の化合物の混合物の場合、純粋化合物のものと対照的に、混合物の化学量論的下付き文字が、整数もしくは非整数であり得る下付き文字の平均値を持つということは、容易に明らかである。
構造的、構成的ならびに／または機能的に関連した化合物、物質もしくは基質の群に属するとして、明細書に明確にもしくは暗に開示される、ならびに／または請求項に引用される任意の化合物、物質もしくは基質は、その群の個々の要素およびそれらのすべての組み合わせを含むことはまた理解されるべきである。
用語「架橋重合体」は、モノマーより構築され、それらのモノマーが末端以外の多くの部位において一緒に結合し、そして結果として大きなサイズの分子が生成し、そしてその物質が、どんな溶媒にも溶解不能である注入不能かまたはゲル状であるような重合体分子を意味する。架橋は一つの重合体鎖を他のものと連結する結合である。それらは共有結合もしくはイオン結合であり得る。「重合体鎖」は合成重合体もしくは天然重合体を指し得る。合成重合体において、架橋は、重合体の物理的性質における差別化を促進するための架橋の使用を指し得る。
本開示において、一つもしくはそれ以上の他の基質、成分もしくは材料成分との最初の接触、その場での生成、調合もしくは混合の直前において存在する基質、成分もしくは材料成分に対して参照が行われる。反応産物、生じる混合物などとして同定される基質、成分もしくは材料成分は、当業者（例えば化学者）の通常の常識および通常の能力によってこの開示に従って実施されるならば、接触、その場での生成、調合もしくは混合操作における化学反応もしくは化成を通じ、固有性、性質、特徴を得るであろう。化学反応物もしくは開始物質の化学産物もしくは最終物質への化成は、その起こる速度に無関係に常に進むプロセスである。従って、そのような化成プロセスの最中において、当業者に知られる分析技術によって検出することが簡単であっても難しくても、開始および最終物質の混合物ならびに中間物は、その反応速度の期間に依存して存在し得るであろう。
明細書もしくはその請求項において、単数形もしくは複数形の化学名もしくは式によって参照される反応物および成分は、化学名もしくは式によって参照される他の基質（例えば他の反応物もしくは溶媒）との接触する前に存在する時に同定されるであろう。生じる混合物、溶液もしくは反応媒体において起こる予備的および／もしくは過渡的な化学変化、化成もしくは反応は、もし存在するなら、中間体種、マスターバッチなどと認識され、そしてそれらは反応産物もしくは最終物質の用途と異なる用途を持つであろう。他の後続の変化、化成もしくは反応は、本開示に基づいて求められる条件下において特定の反応物および／もしくは成分をもたらすことにより起こり得る。これらの他の後続の変化、化成もしくは反応において、一緒にもたらされる反応物、材料成分もしくは成分は、反応産物もしくは最終物質を同定するかもしくは指すであろう。
開始物質の反応産物として本発明の産物を記載する際、引用される開始種が参照され、そして合成手順の開始混合物へと追加の物質が添加される事は注目すべきである。これらの添加物質は反応性でも非反応性でもあり得る。本発明を特徴づけることは、反応産物が、少なくとも開示されるように列挙される成分反応により得られるということである。非反応性の成分もまた、希釈物として、または反応産物として調製される組成物の性質と関係の無い追加の性質を与えるために反応混合物へと添加できる。このような例として、非反応性の成分例えば顔料を追加で含有する反応産物組成物を製造する反応の前に、最中にまたは後において、顔料のような微細に分割された固形物を反応混合物へと分散できる。追加の反応性分もまた添加でき、そのような成分は、開始反応物と反応できるか、または反応産物と反応できる。語句「反応産物」は、非反応性成分の添加を含むのと同様にそれらの可能性も含むことが意図される。
例えばシランカップリング剤のようなカップリング剤、例えば活性化剤、遅延剤および促進剤を含む硬化助剤、オイルのような加工助剤、可塑剤、粘着樹脂、シリカ、他の充填剤、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、抗酸化剤およびオゾン劣化防止剤、素練り促進剤、例えばカーボンブラックのような強化物質などを含む他の任意選択の材料成分を本発明の組成物へと添加できる。そのような添加剤は意図する使用に基づいて選択され、そしてそのような選択は当業者の知識の範囲内であり、当業者に知られるそのような添加剤の必要とされる量においてである。
本発明の他の実施態様は、ここに開示される発明の明細書もしくは実施例の考察より当業者には明白である。明細書および実施例は例示目的のみであると見なされることが意図され、そして、本発明の真の範囲および精神は以下の請求項によって定義される。
本発明の組成物は商業的には、肥料を含む農業用組成物において、化粧品およびパーソナルケア製品において、家庭用洗剤において、ワックスなどのコート剤組成物において、水処理装置ならびに他の製品において、解乳化剤として使用できる。
ここで用いられるとき、用語「非水性ヒドロキシル有機化合物」という用語は、室温、例えば約２５℃で約１気圧において液体である、アルコール、グリコール、多価アルコール、および高分子グリコール、ならびにそれらの混合物で例示されるヒドロキシル含有有機化合物を意味する。この非水性有機ヒドロキシル溶媒は、室温、例えば約２５℃で約１気圧において液体であるアルコール、グリコール、多価アルコール、および高分子グリコール、そしてそれらの混合物を含有するヒドロキシル含有有機化合物からなる群より選択される。非水性ヒドロキシル有機溶媒は、好ましくはエチレングリコール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール、メチルプロパンジオール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン共重合体、およびそれらの混合物からなる群より選択される。
合成例
実施例１：ネットワーク重合体組成物Ｉの調製
表Ｉの混合物１〜４がネットワーク重合体組成物Ｉを調製するのに使用された。混合物１は２リットルのＩＲＡミキサーへと配置された。窒素がシステムから酸素を除去するのに３０分間バブリングされた。混合物は窒素雰囲気下で５５℃まで加熱され、そしてその温度で維持された。混合物２および混合物３は５分間にわたって添加された。２時間後、混合物は２５℃に冷やされた。混合物４はその後に添加され、そして混合物は３０分間混合され、オフホワイトのやわらかい固体をもたらした。
Figure 2013527252
実施例２：ネットワーク重合体組成物ＩＩの調製
表ＩＩ中の混合物１〜４がネットワーク重合体組成物ＩＩを調製するのに使用された。混合物１は２リットルのＩＲＡミキサーへと配置された。窒素がシステムから酸素を除去するのに３０分間バブリングされた。混合物は窒素雰囲気下で５５℃まで加熱され、そしてその温度で維持された。混合物２および混合物３は５分間にわたって添加された。２時間後、混合物は２５℃に冷やされた。混合物４はその後に添加され、そして混合物は３０分間混合され、オフホワイトのやわらかい固体をもたらした。
Figure 2013527252
実施例３：ネットワーク重合体組成物ＩＩＩの調製
表ＩＩＩの部分１〜３がネットワーク重合体ＩＩＩを調製するのに用いられた。部分１中の成分が配置され、窒素雰囲気下で混合された。窒素がシステムから酸素を除去するのに３０分間バブリングされた。混合物は５０℃まで加熱され、そしてその温度で維持された。部分２および部分３は５０℃で部分１へと添加された。混合物はおおよそ３時間５５℃で加熱され、オフホワイトのやわらかい固体をもたらした。
Figure 2013527252
実施例４：ネットワーク重合体組成物ＩＶの調製
表ＩＶの部分１〜３がネットワーク重合体ＩＶを調製するのに用いられた。部分１中の成分が配置され、窒素雰囲気下で混合された。窒素がシステムから酸素を除去するのに３０分間バブリングされた。混合物は５０℃まで加熱され、そしてその温度で維持された。部分２および部分３は５０℃で部分１へと添加された。混合物はおおよそ３時間５５℃で加熱され、オフホワイトのやわらかい固体をもたらした。
Figure 2013527252
実施例５：ネットワーク重合体組成物Ｖの調製
表Ｖの部分１〜３がネットワーク重合体Ｖを調製するのに用いられた。部分１中の成分が配置され、窒素雰囲気下で混合された。窒素がシステムから酸素を除去するのに３０分間バブリングされた。混合物は５０℃まで加熱され、そしてその温度で維持された。部分２および部分３は５０℃で部分１へと添加された。混合物はおおよそ３時間５５℃で加熱され、オフホワイトのやわらかい固体をもたらした。
Figure 2013527252
実施例６：水相増粘剤としてのネットワーク重合体組成物Ｉの使用
実施例６の水性増粘組成物は、以下の手順に沿って表ＶＩ中に相対量で示されて列挙された成分を混ぜることによって作製された。実施例１に沿って調製されたネットワーク重合体組成物Ｉは、オーバーヘッドミキサーを用いて７００ｒｐｍ、１０分間脱イオン水と混合された。生じた物質の粘度（２４時間後に測定）は表ＶＩに列挙される。
Figure 2013527252
実施例７：水相増粘剤としてのネットワーク重合体組成物ＩＩの使用
実施例７の水性増粘組成物は、以下の手順に沿って表ＶＩＩ中に相対量で示されて列挙された成分を混ぜることによって作製された。実施例２に沿って調製されたネットワーク重合体組成物ＩＩは、オーバーヘッドミキサーを用いて７００ｒｐｍ、１０分間脱イオン水と混合された。生じた物質の粘度（２４時間後に測定）は表ＶＩＩに列挙される。
Figure 2013527252
実施例８：水相増粘剤としてのネットワーク重合体組成物ＩＩＩ、ＩＶおよびＶの使用
実施例８の水性増粘組成物は、以下の手順に沿って表ＶＩＩＩ中に相対量で示されて列挙された成分を混ぜることによって作製された。ネットワーク重合体組成物ＩＩＩ、ＩＶおよびＶはそれぞれ実施例３、４、５に沿って調製された。成分はオーバーヘッドミキサーを用いて７００ｒｐｍ、１０分間混合された。生じた物質の粘度（２４時間後に測定）は表ＶＩＩＩに列挙される。
Figure 2013527252
実施例９：水相増粘剤としてのネットワーク重合体組成物ＩＩの使用
実施例９の水性増粘組成物は、以下の手順に沿って表ＩＸ中に相対量で示されて列挙された成分を混ぜることによって作製された。実施例２に沿って調製されたネットワーク重合体組成物ＩＩは、オーバーヘッドミキサーを用いて７００ｒｐｍ、１０分間脱イオン水と混合された。生じた物質の粘度（２４時間後に測定）は表ＩＸに列挙される。
Figure 2013527252
実施例１０：水相増粘剤としてのネットワーク重合体組成物ＩＩの使用
実施例１０の水性増粘組成物は、以下の手順に沿って表Ｘ中に相対量で示されて列挙された成分を混ぜることによって作製された。実施例２に沿って調製されたネットワーク重合体組成物ＩＩは、オーバーヘッドミキサーを用いて７００ｒｐｍ、１０分間脱イオン水と混合された。ｐＨはグリコール酸によって調整された。生じた物質の粘度（２４時間後に測定）は表Ｘに列挙される。ネットワーク重合体組成物ＩＩは、ｐＨ４〜９の範囲において水性溶液の効果的な増粘をもたらす。
Figure 2013527252
実施例１１：保湿剤組成物中でのネットワーク重合体組成物Ｉ〜Ｖの使用
実施例１１の保湿剤組成物は、以下の手順に沿って表ＸＩ中に相対量で示されて列挙された成分を混ぜることによって作製された。ネットワーク重合体組成物Ｉ〜Ｖは、実施例１〜５に沿って調製された。成分はオーバーヘッドミキサーを用いて７００ｒｐｍ、１０分間混合された。パネルテストは、サンプル１１−２〜１１−５が皮膚に塗布されたとき、比較例１１と比較して有意により低い粘着性で、より軽く、そしてよりクッション感の高い感触をもたらすことを示した。
Figure 2013527252
実施例１２：日焼け止めローション組成物中でのネットワーク重合体組成物Ｉの使用
実施例１２中の日焼け止めローション組成物は、以下の手順に沿って表ＸＩＩ中に列挙された成分を混ぜることによって作製された。（１）部分Ａはすべての成分をオーバーヘッドミキサーを用いて７００ｒｐｍで均一になるまで混合することによって作製された。（２）部分Ｂは別のコンテナで混合され、そして部分Ａへと添加された。（３）混合物はその後、均一になるまで混合された。安定な水中油型エマルションが調製された。サンプル１２は比較例１２と比べより軽く、より絹のような感触をもたらした。
Figure 2013527252
実施例１３：カラー化粧品組成物中でのネットワーク重合体組成物Ｉの使用
実施例１３中のカラー化粧品組成物は、表ＸＩＩＩ中に列挙された成分を混ぜ、オーバヘッドミキサーを用いて均一になるまで混合する事によって作製された。パネルテストは、サンプル１３が皮膚に塗布されたとき、比較例１１と比較してより良い伸展性とより良い感触をもたらすことを示した。
Figure 2013527252
実施例１４：リンスオフヘアコンディショナー組成物中でのネットワーク重合体組成物Ｉの使用
実施例１４中のリンスオフヘアコンディショナー組成物および比較例１４は、以下の手順に沿って表ＸＩＶ中に列挙された成分を混ぜる事によって作製された。（１）部分Ａは成分を混ぜ、６０℃で均一になるまで混合することによって作製された。（２）部分Ｂは別のコンテナで混合され、そして部分Ａへと添加された。（３）混合物はその後、均一になるまで混合された。パネルテストは、ネットワーク重合体組成物Ｉが髪の柔軟性と滑らかさを向上させる事を示した。
Figure 2013527252
実施例１５：ネットワーク重合体組成物ＸＶの調製
表ＸＶの混合物１〜４がネットワーク重合体組成物Ｉを調製するのに使用された。混合物１は２リットルのミキサーへと配置された。窒素がシステムから酸素を除去するのに３０分間バブリングされた。混合物は窒素雰囲気下で５５℃まで加熱され、そしてその温度で維持された。混合物２および混合物３は５分間にわたって添加された。２時間後、混合物は２５℃に冷やされた。混合物４はその後に添加され、そして混合物は３０分間混合され、オフホワイトのやわらかい固体をもたらした。そのやわらかい固体はその後にアセトンと１：４の重量比で３０分間混合された。混合物は３０分間沈降させられた。液相はその後デカントされた。固体はバキュームオーブン中で８０℃において２時間乾燥され、そしてコーヒーミルで粉砕されて白い粉を得た。
Figure 2013527252
実施例１６：保湿剤組成物中でのネットワーク重合体組成物ＸＶの使用
実施例１６の保湿剤組成物は、以下の手順に沿って表ＸＶＩ中に相対量で示されて列挙された成分を混ぜることによって作製された。ネットワーク重合体組成物ＸＶは、実施例１５に沿って調製された。成分はスピードミキサーを用いて３０００ｒｐｍ、２分間混合された。パネルテストは、サンプル１６が皮膚に塗布されたとき、比較例１６−１と比較してより低い擦り込んだ後の粘着性で、そしてよりクッション感の高い感触をもたらすことを示した。比較例１６−２は安定な混合物ではなかった。
Figure 2013527252
結果
結果の要約
実施例１〜５、１５は６つの合成例を示し、それぞれが異なる構造を表わす。実施例６〜１０はこれらの重合体ネットワーク組成物が異なる個体濃度もしくはｐＨにおいて水をいかに増粘するかを示した。実施例１１は本発明の重合体ネットワーク組成物が保湿剤組成物の触感を、ベンチマーク製品であるＨｉｓｐａｇｅｌ２０００と比較して有意に向上させることを示した。実施例１２において、重合体ネットワーク組成物はより軽く、より絹のような感触を日焼け止めローションにもたらすことと水中油型エマルションを作成可能であることとを示した。実施例１３は、重合体がカラー化粧品配合物中において親水性の顔料が分散する事を助けることを示した。実施例１４は、重合体ネットワーク組成物がリンスオフヘアコンディショナー配合物中に混合されたとき、髪に対して柔軟性と滑らかさをもたらすことが可能である事を示した。実施例１６は本構造とシリコーンゲルとの間の相乗効果を示した。
ここで列挙される任意の数値範囲は、その範囲中のすべてのサブ範囲（ｓｕｂ−ｒａｎｇｅ）とそのような範囲もしくはサブ範囲のさまざまな終点の任意の組み合わせとを含むことは理解されよう。
構造的、構成的ならびに／または機能的に関連した化合物、物質もしくは基質の群に属するとして、明細書に明確にもしくは暗に開示される、ならびに／または請求項に引用される任意の化合物、物質もしくは基質は、その群の個々の要素およびそれらのすべての組み合わせを含むことはまた理解されるべきである。
本発明の他の実施態様は、ここに開示される発明の明細書もしくは実施例の考察より当業者には明白である。明細書および実施例は例示目的のみであると見なされることが意図され、そして、本発明の真の範囲および精神は以下の請求項によって定義される。

Claims (18)

  1. ｉ）［ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）ＯＸａ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｄ］ｐＰ（Ｏ）（ＯＹ）ｑ（ＯＺ）ｒ
    〔式中、Ｒ３はＨもしくは１から約６個の炭素原子のアルキルであり、Ｘは０から約９個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
    ａは０から約１００であり、
    ｂは０から約１００であり、
    ｃは０から約１００であり、
    ｄは０から約１００であり、
    ｑは０から約２であり、
    ｒは０から約２であり、
    ｐは１から約３であり、但しｐ＋ｑ＋ｒ＝３という制限があり、
    そしてＹおよびＺはＨもしくは金属イオンである〕
    ならびに
    ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）ＯＸａ’（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ’（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｄ’−ＳＯ３−Ｙ
    〔式中、Ｒ３はＨもしくは１から６個までの炭素原子のアルカリであり、Ｘは０から約９個の炭素原子のアルキル、アリールもしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
    ａ’は０から約１００であり、
    ｂ’は０から約１００であり、
    ｃ’は０から約１００であり、
    ｄ’は０から約１００であり、
    ＹはＨもしくは金属イオンである〕
    からなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー（Ｉ）、
    （ｉｉ）アクリル酸／アクリラート、メタクリル酸／メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択される、（Ｉ）と共重合可能である一つもしくはそれ以上の追加のモノマー（ＩＩ）、ならびに
    （ｉｉｉ）（Ｉ）および（ＩＩ）と共重合可能な架橋剤（ＩＩＩ）
    の反応産物を含有するネットワーク組成物。
  2. 前記架橋剤が少なくとも２つの不飽和基を含有する多官能性ビニリデンモノマーである、請求項１に記載のネットワーク組成物。
  3. 前記多官能性ビニリデンが、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン、アリルアクリラート、ポリアルキレングリコールジアクリラートおよびジメタクリラート、トリメチロールプロパントリメタクリラート、ジアリルエステルおよびジメタリルエステルからなる群より選択される請求項２に記載のネットワーク組成物であり、そして前記組成物がモノマーの全重量に基づいて約４０から約９９の前記少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン性不飽和モノマー（Ｉ）、モノマーの全重量に基づいて約０．５から約５０重量パーセントの前記追加のモノマー、そして、モノマーの全重量に基づいて約０．１から約１０重量パーセントの前記架橋剤を含有する、請求項１に記載のネットワーク組成物。
  4. ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ａ’、ｂ’、ｃ’、およびｄ’がそれぞれ独立して０から約５０である、請求項１に記載のネットワーク組成物。
  5. ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ａ’、ｂ’、ｃ’、およびｄ’がそれぞれ独立して０から約１５である、請求項５に記載のネットワーク組成物。
  6. 前記組成物が溶媒により膨潤され固体、半固体もしくはクリーム状の組成物を生成する、請求項１に記載のネットワーク組成物。
  7. 前記溶媒が水である、請求項７に記載のネットワーク組成物。
  8. 前記架橋剤（ＩＩＩ）が
    ［ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）ＯＸａ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｄ］ｐＰ（Ｏ）（ＯＹ）ｑ（ＯＺ）ｒ
    〔式中、Ｒ３はＨもしくは１から約６個の炭素原子のアルキルであり、Ｘは０から約９個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
    ａは０から約１００であり、
    ｂは０から約１００であり、
    ｃは０から約１００であり、
    ｄは０から約１００であり、
    ｑは０から約２であり、
    ｒは２もしくは３であり、
    ｐは１から約３であり、但しｐ＋ｑ＋ｒ＝３という制限があり、
    そしてＹおよびＺはＨもしくは金属イオンである〕
    からなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー（Ｉ）である、請求項１に記載のネットワーク組成物。
  9. 前記モノマー（Ｉ）がＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）６Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＮａ）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）６Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）６Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２およびＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＰ（Ｏ）（ＯＨ）２からなる群より選択され、前記追加のモノマー（ＩＩ）が、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＨおよびＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ６）６Ｈからなる群より選択され、そして、前記架橋剤（ＩＩＩ）がＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＣ（Ｏ）ＯＣＨ＝ＣＨ２、［ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２ＣＨ２］３ＣＣ２Ｈ５、［ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）６］２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）からなる群より選択される、請求項１に記載のネットワーク組成物。
  10. ｉ）［ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）ＯＸａ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｄ］ｐＰ（Ｏ）（ＯＹ）ｑ（ＯＺ）ｒ
    〔式中、Ｒ３はＨもしくは１から約６個の炭素原子のアルキルであり、Ｘは０から約９個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
    ａは０から約１００であり、
    ｂは０から約１００であり、
    ｃは０から約１００であり、
    ｄは０から約１００であり、
    ｑは０から約２であり、
    ｒは０から約２であり、
    ｐは１から約３であり、但しｐ＋ｑ＋ｒ＝３という制限があり、
    そしてＹおよびＺはＨもしくは金属イオンである〕
    ならびに
    ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）ＯＸａ’（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ’（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｄ’−ＳＯ３−Ｙ
    〔式中、Ｒ３はＨもしくは１から６個までの炭素原子のアルカリであり、Ｘは０から約９個の炭素原子のアルキル、アリールもしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
    ａ’は０から約１００であり、
    ｂ’は０から約１００であり、
    ｃ’は０から約１００であり、
    ｄ’は０から約１００であり、
    ＹはＨもしくは金属イオンである〕
    からなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー（Ｉ）、
    （ｉｉ）アクリル酸／アクリラート、メタクリル酸／メタクリラート、アクリルアミド、ビニルアセタートおよびスチレンからなる群より選択される、（Ｉ）と共重合可能である一つもしくはそれ以上の追加のモノマー（ＩＩ）、ならびに
    （ｉｉｉ）（Ｉ）および（ＩＩ）と共重合可能な架橋剤（ＩＩＩ）
    の反応産物を含有するネットワーク組成物の製造方法。
  11. 前記架橋剤が少なくとも２つの不飽和基を含有する多官能性ビニリデンモノマーである、請求項１１に記載のネットワーク組成物の製造方法。
  12. 前記多官能性ビニリデンが、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン、アリルアクリラート、ポリアルキレングリコールジアクリラートおよびジメタクリラート、ジアリルエステルおよびジメタリルエステルからなる群より選択される請求項１２に記載のネットワーク組成物の製造方法。
  13. 前記組成物がモノマーの全重量に基づいて約４０から約９９の前記少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン性不飽和モノマー（Ｉ）、モノマーの全重量に基づいて約０．５から約５０重量パーセントの前記追加のモノマー、そして、モノマーの全重量に基づいて約０．１から約１０重量パーセントの前記架橋剤を含有する、請求項１１に記載のネットワーク組成物の製造方法。
  14. ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ａ’、ｂ’、ｃ’、およびｄ’がそれぞれ独立して０から約５０である、請求項１１に記載のネットワーク組成物の製造方法。
  15. ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ａ’、ｂ’、ｃ’、およびｄ’がそれぞれ独立して０から約１５である、請求項１５に記載のネットワーク組成物の製造方法。
  16. 前記組成物が溶媒により膨潤される、請求項１１に記載のネットワーク組成物の製造方法。
  17. 前記架橋剤（ＩＩＩ）が
    ［ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）ＯＸａ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｄ］ｐＰ（Ｏ）（ＯＹ）ｑ（ＯＺ）ｒ
    〔式中、Ｒ３はＨもしくは１から約６個の炭素原子のアルキルであり、Ｘは０から約９個の炭素原子のアルキル、アリール、もしくはアルカリルのジラジカル連結基であり、
    ａは０から約１００であり、
    ｂは０から約１００であり、
    ｃは０から約１００であり、
    ｄは０から約１００であり、
    ｑは０から約２であり、
    ｒは２もしくは３であり、
    ｐは１から約３であり、但しｐ＋ｑ＋ｒ＝３という制限があり、
    そしてＹおよびＺはＨもしくは金属イオンである〕
    からなる群より選択される少なくとも一つのアニオン性の重合可能なエチレン不飽和モノマー（Ｉ）である、請求項１１に記載のネットワーク組成物の前記製造方法のための製造方法。
  18. 前記モノマー（Ｉ）がＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）６Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＮａ）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）６Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）６Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２およびＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＰ（Ｏ）（ＯＨ）２からなる群より選択され、前記追加のモノマー（ＩＩ）が、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＨおよびＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ６）６Ｈからなる群より選択され、そして、前記架橋剤（ＩＩＩ）がＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＣ（Ｏ）ＯＣＨ＝ＣＨ２、［ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２ＣＨ２］３ＣＣ２Ｈ５、［ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）６］２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）からなる群より選択される、請求項１１に記載のネットワーク組成物の前記製造方法のための製造方法。
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