JP2013515603A - イオン液体を用いるナノ粒子の合成 - Google Patents
イオン液体を用いるナノ粒子の合成 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013515603A JP2013515603A JP2012546376A JP2012546376A JP2013515603A JP 2013515603 A JP2013515603 A JP 2013515603A JP 2012546376 A JP2012546376 A JP 2012546376A JP 2012546376 A JP2012546376 A JP 2012546376A JP 2013515603 A JP2013515603 A JP 2013515603A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- group
- hydrolyzable
- ionic liquid
- cation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G25/00—Compounds of zirconium
- C01G25/02—Oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
- C01G1/02—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G19/00—Compounds of tin
- C01G19/02—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G21/00—Compounds of lead
- C01G21/02—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G31/00—Compounds of vanadium
- C01G31/02—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
- C01G39/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G41/00—Compounds of tungsten
- C01G41/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
【選択図】図1
Description
MXn
(式中、Mは金属であり、Xは同じであっても又は異なっていてもよい加水分解性基であり、2つの基Xが二座の加水分解性基によって若しくはオキソ基によって置き換えられていても又は3つの基Xが三座の加水分解性基によって置き換えられていてもよく、nは元素の原子価に対応し、多くの場合3又は4である)の少なくとも1つの化合物である。
RaSiX(4−a) (II)
(式中、基Rは同一であるか又は異なっており、非加水分解性基を表し、基Xは同一であるか又は異なっており、加水分解性基又はヒドロキシル基を示し、aは値1、2又は3を有する)のシラン、又はそれから誘導されるオリゴマーである。aの値は好ましくは1又は2である。
[NR4]+
(式中、
Rは各々独立して、H(ただし、式(1)において2つ以上の置換基RがHである)、
OR’、NR’2(ただし、式(1)において1つ以下の置換基RがOR’、NR’2である)、
1個〜20個のC原子を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
2個〜20個のC原子及び1つ又は複数の二重結合を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
2個〜20個のC原子及び1つ又は複数の三重結合を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
3個〜7個のC原子を有し、1個〜6個のC原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい飽和、部分不飽和又は全不飽和のシクロアルキルであり、
1つ又は複数のRは、ハロゲンによって部分的に若しくは全体的に、又は−OH、−OR’、−CN、−C(O)OH、−C(O)NR’2、−SO2NR’2、−SO2OH、−NO2によって部分的に置換されていてもよく、Rの1つ又は複数の非隣接の及び非α位の炭素原子は−O−、−S−、−S(O)−、−SO2−、−C(O)−、−C(O)O−、−N+R’2−、−P(O)R’O−、−C(O)NR’−、−SO2NR’−、−OP(O)R’O−、−P(O)(NR’2)NR’−、−PR’2=N−又は−P(O)R’−の群から選択される原子及び/又は原子部分によって置き換えられていてもよく、
R’はH、非フッ化、部分フッ化又は過フッ化のC1〜C6アルキル、C3〜C7シクロアルキル、非置換又は置換のフェニルであり得る)に対応するカチオンである。
[PR2 4]+
(式中、
Rは各々独立して、H、OR’、NR’2、
1個〜20個のC原子を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
2個〜20個のC原子及び1つ又は複数の二重結合を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
2個〜20個のC原子及び1つ又は複数の三重結合を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
3個〜7個のC原子を有し、1個〜6個のC原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい飽和、部分不飽和又は全不飽和のシクロアルキルであり、
1つ又は複数のR2は、ハロゲンによって部分的に若しくは全体的に、又は−OH、−OR’、−CN、−C(O)OH、−C(O)NR’2、−SO2NR’2、−SO2OH、−NO2によって部分的に置換されていてもよく、R2の1つ又は複数の非隣接の及び非α位の炭素原子は−O−、−S−、−S(O)−、−SO2−、−C(O)−、−C(O)O−、−N+R’2−、−P(O)R’O−、−C(O)NR’−、−SO2NR’−、−OP(O)R’O−、−P(O)(NR’2)NR’−、−PR’2=N−又は−P(O)R’−の群から選択される原子及び/又は原子部分によって置き換えられていてもよく、
R’はH、非フッ化、部分フッ化又は過フッ化のC1〜C6アルキル、C3〜C7シクロアルキル、非置換又は置換のフェニルである)に対応するカチオンである。
[(R3R4N)−C(=OR5)(NR6R7)]+
(式中、
R3〜R7は各々独立して、H(ただし、R5についてはHは除外される)、
1個〜20個のC原子を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
2個〜20個のC原子及び1つ又は複数の二重結合を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
2個〜20個のC原子及び1つ又は複数の三重結合を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
3個〜7個のC原子を有し、1個〜6個のC原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい飽和、部分不飽和又は全不飽和のシクロアルキルであり、
R3〜R7のうちの1つ又は複数は、ハロゲンによって部分的に若しくは全体的に、又は−OH、−OR’、−CN、−C(O)OH、−C(O)NR’2、−SO2NR’2、−SO2OH、−NO2によって部分的に置換されていてもよく、R3〜R7の1つ又は複数の非隣接の及び非α位の炭素原子は−O−、−S−、−S(O)−、−SO2−、−C(O)−、−C(O)O−、−N+R’2−、−P(O)R’O−、−C(O)NR’−、−SO2NR’−、−OP(O)R’O−、−P(O)(NR’2)NR’−、−PR’2=N−又は−P(O)R’−の群から選択される原子及び/又は原子部分によって置き換えられていてもよく、
R’はH、非フッ化、部分フッ化又は過フッ化のC1〜C6アルキル、C3〜C7シクロアルキル、非置換又は置換のフェニルである)に対応するカチオンである。
[(R3R4N)−C(=SR5)(NR6R7)]+
(式中、
R3〜R7は各々独立して、H(ただし、R5についてはHは除外される)、
1個〜20個のC原子を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
2個〜20個のC原子及び1つ又は複数の二重結合を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
2個〜20個のC原子及び1つ又は複数の三重結合を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
3個〜7個のC原子を有し、1個〜6個のC原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい飽和、部分不飽和又は全不飽和のシクロアルキルであり、
R3〜R7のうちの1つ又は複数は、ハロゲンによって部分的に若しくは全体的に、又は−OH、−OR’、−CN、−C(O)OH、−C(O)NR’2、−SO2NR’2、−SO2OH、−NO2によって部分的に置換されていてもよく、R3〜R7の1つ又は複数の非隣接の及び非α位の炭素原子は−O−、−S−、−S(O)−、−SO2−、−C(O)−、−C(O)O−、−N+R’2−、−P(O)R’O−、−C(O)NR’−、−SO2NR’−、−OP(O)R’O−、−P(O)(NR’2)NR’−、−PR’2=N−又は−P(O)R’−の群から選択される原子及び/又は原子部分によって置き換えられていてもよく、
R’はH、非フッ化、部分フッ化又は過フッ化のC1〜C6アルキル、C3〜C7シクロアルキル、非置換又は置換のフェニルである)に対応するカチオンである。
[C(NR8R9)(NR10R11)(NR12R13)]+
(式中、
R8〜R13は各々独立して、H、−CN、−NR’2、−OR’、
1個〜20個のC原子を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
2個〜20個のC原子及び1つ又は複数の二重結合を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
2個〜20個のC原子及び1つ又は複数の三重結合を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
3個〜7個のC原子を有し、1個〜6個のC原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい飽和、部分不飽和又は全不飽和のシクロアルキルであり、
R8〜R13のうちの1つ又は複数は、ハロゲンによって部分的に若しくは全体的に、又は−OH、−OR’、−CN、−C(O)OH、−C(O)NR’2、−SO2NR’2、−SO2OH、−NO2によって部分的に置換されていてもよく、R8〜R13の1つ又は複数の非隣接の及び非α位の炭素原子は−O−、−S−、−S(O)−、−SO2−、−C(O)−、−C(O)O−、−N+R’2−、−P(O)R’O−、−C(O)NR’−、−SO2NR’−、−OP(O)R’O−、−P(O)(NR’2)NR’−、−PR’2=N−又は−P(O)R’−の群から選択される原子及び/又は原子部分によって置き換えられていてもよく、
R’はH、非フッ化、部分フッ化又は過フッ化のC1〜C6アルキル、C3〜C7シクロアルキル、非置換又は置換のフェニルであり得る)に対応するカチオンである。
[HetN]+
(式中、
[HetN]+は、イミダゾリウム、1H−ピラゾリウム、3H−ピラゾリウム、4H−ピラゾリウム、1−ピラゾリニウム、2−ピラゾリニウム、3−ピラゾリニウム、2,3−ジヒドロイミダゾリニウム、4,5−ジヒドロイミダゾリニウム、2,5−ジヒドロイミダゾリニウム、ピロリジニウム、1,2,4−トリアゾリウム、1,2,3−トリアゾリウム、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピペリジニウム、モルホリニウム、ピラジニミウム、チアゾリウム、オキサゾリウム、インドリウム、キノリニウム、イソキノリニウム、キノキサリニウム及びインドリニウムを含有する群から選択される)に対応するカチオンである。該カチオンは、R8に関して上で示した置換基に対応する、異なる又は同一の置換基を有し得る。
1個〜20個のC原子を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
2個〜20個のC原子及び1つ又は複数の二重結合を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
2個〜20個のC原子及び1つ又は複数の三重結合を有する直鎖又は分岐状のアルキル、
3個〜7個のC原子を有し、1個〜6個のC原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい飽和、部分不飽和又は全不飽和のシクロアルキル、
飽和、部分的に又は全体的にヘテロアリール、ヘテロアリール−C1〜C6アルキル又はアリール−C1〜C6アルキルであり、
置換基R1’、置換基R2’及び/又は置換基R3’がともに環系を形成していてもよく、
置換基R1’〜置換基R3’のうちの1つ又は複数が、ハロゲンによって部分的に若しくは全体的に、又は−OH、−OR’、−CN、−C(O)OH、−C(O)NR’2、−SO2NR’2、−SO2OH、−NO2によって部分的に置換されていてもよく、置換基R1’〜置換基R3’の1つ又は複数の非隣接の及びヘテロ原子と結合していない炭素原子は、−O−、−S−、−S(O)−、−SO2−、−C(O)−、−C(O)O−、−N+R’2−、−P(O)R’O−、−C(O)NR’−、−SO2NR’−、−OP(O)R’O−、−P(O)(NR’2)NR’−、−PR’2=N−又は−P(O)R’−の群から選択される原子及び/又は原子部分によって置き換えられていてもよく、R’はH、非フッ化、部分フッ化又は過フッ化のC1〜C6アルキル、C3〜C7シクロアルキル、非置換又は置換のフェニルである)の化合物である。
表1:[BMIM][Cl]と種々の量のイオン液体と水とを用いる実験
表2:少なくとも1つのヒドロキシル基を有する化合物として種々のアルコールを用いる実験
表3:種々のイオン液体を用いる実験
表4:様々な実験の反応条件
表5:粒子の合成のために種々の反応物を用いる実験
ヒドロキシル基を有する化合物としてのエタノール及び[BMIM][Cl]を用いる実験によって、還流下で4時間の前処理によって、Ti4O7(OEt)20を得ることが可能であることが示された。図1は、様々な試料のXRD測定結果を示す。2.75時間の熱水処理(S1)の場合には、アナターゼは部分的にのみ形成された(図1b S1)。単に熱水処理を12時間まで延長することによって、高結晶性アナターゼ(TiO2)が形成され、結晶子サイズは9nmであった(シェラーの式による:図1a S2;表1)。TEM顕微鏡写真(図2a及び図2b)によって、この結果が確認される。球状の粒子及び立方体様の粒子が、7:8という(004):(020)反射のシグナルの比率の算出値(「結晶子サイズ広幅化」)と一致して、S2のTEM顕微鏡写真(図2a)上で視認可能である。他の相のシグナルは測定されなかった。
他のアルコールを用いる実験
表2において特定される試料を用いた(carried out)。全ての試料を、前処理を行わずに調製した。
他のイオン液体を用いる実験
他のイオン液体を用いる実験に関して、2%の水を含むエタノールを常に使用した。これは、利用した前駆体の完全な縮合に十分である。表3は、使用した反応物を示す。
還流によって得られた前駆体を用いてナノ粒子を製造することもできるかどうかの調査を実施した。この目的のために、調製した前駆体(Ti4O7(OEt)20、1.27g)を、エタノール(26g、0.1%未満(S21)又は2%(S22)の水)に溶解し、イオン液体を用いずに210℃で12時間、オートクレーブ内で熱水処理した。同じ手順を、Ti(iPr)4(S20)を用いて実施した。表5は、結晶子サイズの測定値及び粒子表面積の測定値を報告している。XRD測定(図8)によって、対照実験(S20)の場合には、結晶化の程度が低い粒子のみが得られることが示される。対照的に、前駆体を使用した場合、高結晶性単相結晶子が得られた。含水量に応じて、異なるサイズが得られた。得られた粉末は、イオン液体として[BMIM][Cl]を用いて調製された試料S3及び試料S6に類似している。これによって、イオン液体の存在下で制御された加水分解によって調製された前駆体によって、イオン液体の非存在下でさえも、高結晶性粒子を得ることが可能となることが示される。
イオン液体の再使用
本発明のプロセスによって、更に、イオン液体の簡単な再使用が可能となる。使用される粒子と少なくとも1つのヒドロキシル基を有する化合物とを、遠心分離及び蒸留によって容易に分離することができる。したがって、[BMIM][Cl]及び[BMIM][NTf2]を最大5回単離し、これらを再度、エタノール(2%の水を含む)とともに使用することが可能であった。毎回、10nm〜11nmの結晶子サイズを有する高結晶性アナターゼ粒子が定量的収率で得られた。
粒子の製造
2.84gのTi(OiPr)4(チタンテトライソプロポキシド;10mmol)を、室温で、イオン液体(20mmol)及びエタノール(26g)の溶液に滴加した(エタノールの含水量は0.1%〜5%の間で変化させた。溶液を撹拌し、引き続き4時間還流した。この間に、Ti4O7(OEt)20が形成された。反応混合物をテフロンフラスコに移し、オートクレーブ内で熱水処理した。事前の還流を行うことなく、添加の直後、反応混合物をオートクレーブ内で熱水処理した。反応混合物を、4.4K/分の加熱速度で220℃まで加熱した。全熱水処理を、2.75時間又は12時間実施した。試料を、オートクレーブ内で室温まで冷却した。形成された固体を、遠心分離によって除去した。生成物をエタノールで5回洗浄し、溶媒として水を用いて凍結乾燥させた。
Ti4O7(OEt)20の調製
2.84gのTi(OiPr)4(10mmol)を、オープンフラスコ内のエタノール(11.4g;0.1%未満の水)中の[BMIM][Cl](20mmol、3.49g)の溶液に、撹拌しながら滴加した。室温で1時間の撹拌の後、混濁溶液が得られた。温度を還流温度まで上昇させると、透明溶液が形成された。試料を更に4時間以上撹拌し、揮発性の構成要素を蒸留によって除去した。
4.68gのZr(OiPr)4(ジルコニウムテトライソプロポキシド;10mmol、プロパノール中70%)を、[BMIM][Cl](20mmol)及びエタノール(26g)(エタノールの含水量は、0.1%〜5%の間で変化させた)の溶液に、室温で滴加した。反応混合物を、オートクレーブ内で熱水処理した。反応混合物を4.4K/分の加熱速度で210℃まで加熱した。全熱水処理を、12時間実施した。試料をオートクレーブ内で室温までゆっくりと冷却した。形成された固体を、遠心分離によって分離した。生成物をエタノールで5回洗浄し、室温で乾燥させた。これによって、正方晶ZrO2ナノ粒子が得られた。図10に示したXRD測定結果から、2nmという結晶子サイズを算出することが可能である(シェラー定数k=1)。固体の白色粒子を、500℃で4時間焼結した。これによって、約5nmのサイズを有する正方晶ZrO2ナノ粒子が得られた。
引用文献
独国特許出願公開第10 2004 009 287号
Claims (11)
- ナノスケール粒子を製造する方法であって、
a)加水分解性金属化合物と、少なくとも1つのイオン液体と、少なくとも1つのヒドロキシル基を有する少なくとも1つの化合物とを含む組成物を調製する工程と、
b)前記組成物を熱水処理する工程と、
c)前記ナノスケール粒子を単離する工程と
を含む、ナノスケール粒子を製造する方法。 - 前記イオン液体を再使用することができることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記少なくとも1つのヒドロキシル基を有する化合物の含水量が10%未満であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記加水分解性金属化合物対前記イオン液体の比率が10:1〜1:10であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記加水分解性金属化合物対前記イオン液体の比率が1.5:1〜5:1であることを特徴とする、請求項4に記載の方法。
- 前記加水分解性化合物が式:
MXn
(式中、MはMg、B、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Y、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Mo、W、Fe、Cu、Ag、Zn、Cd、Ce及びLaを含有する群から選択され、nは金属の原子価に対応し、Xは加水分解性基を表す)の化合物であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。 - 前記イオン液体が、式K+A−(式中、K+はアンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、ウロニウムカチオン、チオウロニウムカチオン、グアニジニウムカチオン又は複素環カチオンの群から選択され、A−はハライド、アセテート、ホスフェート、ホスフィネート、アルミネート、ボレート、スルフェート、スルホネート、イミド、アミド又はシアネートの群から選択される)を有する液体であることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つのヒドロキシル基を有する少なくとも1つの化合物が200℃未満の沸点を有することを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも1つのヒドロキシル基を有する少なくとも1つの化合物が低級脂肪族アルコールであることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- ナノスケール粒子の熱水製造のための前駆体化合物を調製する方法であって、
a)加水分解性金属化合物と、少なくとも1つのイオン液体と、少なくとも1つのヒドロキシル基を有する少なくとも1つの化合物とを含む組成物を調製する工程と、
b)前記組成物を還流下で処理する工程と、
c)前記前駆体化合物を単離する工程と
を含む、ナノスケール粒子の熱水製造のための前駆体化合物を調製する方法。 - ナノスケール粒子を製造する方法であって、請求項10に記載のように調製される前駆体化合物と、少なくとも1つのヒドロキシル基を有する少なくとも1つの化合物とを含む組成物を熱水処理することを特徴とする、ナノスケール粒子を製造する方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102009060835.4 | 2009-12-29 | ||
DE102009060835A DE102009060835A1 (de) | 2009-12-29 | 2009-12-29 | Synthese von Nanopartikeln mittels ionischer Flüssigkeiten |
PCT/EP2010/007634 WO2011079908A1 (de) | 2009-12-29 | 2010-12-15 | Synthese von nanopartikeln mittels ionischer flüssigkeiten |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013515603A true JP2013515603A (ja) | 2013-05-09 |
JP5619180B2 JP5619180B2 (ja) | 2014-11-05 |
Family
ID=43827138
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012546376A Active JP5619180B2 (ja) | 2009-12-29 | 2010-12-15 | イオン液体を用いるナノ粒子の合成 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9126848B2 (ja) |
EP (1) | EP2519471B1 (ja) |
JP (1) | JP5619180B2 (ja) |
KR (1) | KR101772243B1 (ja) |
DE (1) | DE102009060835A1 (ja) |
ES (1) | ES2602828T3 (ja) |
PL (1) | PL2519471T3 (ja) |
WO (1) | WO2011079908A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015077582A (ja) * | 2013-10-18 | 2015-04-23 | 国立大学法人茨城大学 | イオン液体のマイクロビーズ |
WO2018030425A1 (ja) * | 2016-08-09 | 2018-02-15 | 花王株式会社 | 薄膜状無機酸化物の製造方法 |
JP2019038713A (ja) * | 2017-08-24 | 2019-03-14 | 国立大学法人 鹿児島大学 | 金属酸化物ナノ粒子及びその製造方法 |
US11066302B2 (en) | 2016-08-09 | 2021-07-20 | Kao Corporation | Method for producing inorganic oxide in form of thin film |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101496540B1 (ko) * | 2013-03-14 | 2015-02-25 | 상명대학교서울산학협력단 | 에탄올암모늄 설페이트를 이용한 구리 나노입자의 제조 방법 |
KR101517094B1 (ko) | 2013-06-07 | 2015-06-05 | 삼성전자 주식회사 | 나노 결정 합성 방법 |
DE102016125432A1 (de) * | 2016-12-22 | 2018-06-28 | Leibniz-Institut Für Neue Materialien Gemeinnützige Gmbh | Herstellung von dotierten Nanopartikeln und ihre Verwendung |
CN110124711B (zh) * | 2019-04-04 | 2021-12-21 | 江苏大学 | 少层氮化碳负载三氧化钨纳米颗粒催化剂的制备方法及其脱硫应用 |
CN111484073B (zh) * | 2020-04-15 | 2023-05-26 | 陕西科技大学 | 一种离子液体辅助制备空心纳米棒二氧化钛负极材料的方法 |
GB2598977A (en) * | 2021-03-23 | 2022-03-23 | Chen Wuyi | A preparation method of nanoflower titanium oxide by liquid circulation of chloridion |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001262007A (ja) * | 2000-03-17 | 2001-09-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | チタニア塗布液及びその製造方法、並びにチタニア膜及びその形成方法 |
JP2006130507A (ja) * | 2005-12-28 | 2006-05-25 | Yamaha Corp | 光酸化触媒 |
WO2009079713A1 (en) * | 2007-12-24 | 2009-07-02 | The University Of Sydney | Method of oxidising organic compounds |
JP2010077383A (ja) * | 2008-08-25 | 2010-04-08 | Nippon Chem Ind Co Ltd | シロキサン結合を主骨格とするナノコンポジット粉末状粒子及びその製造方法、シロキサン結合を主骨格とするナノコンポジット粉末状粒子分散液、並びに樹脂組成物 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1709651B1 (en) * | 2004-01-22 | 2016-09-21 | Showa Denko K.K. | Metal oxide dispersion, metal oxide electrode film, and dye sensitized solar cell |
DE102004009287A1 (de) | 2004-02-26 | 2005-09-15 | Institut Für Neue Materialien Gem. Gmbh | Amphiphile Nanopartikel |
DE102005025315A1 (de) | 2005-06-02 | 2006-12-14 | Merck Patent Gmbh | Ionische Flüssigkeiten mit niedriger Viskosität |
US8173166B2 (en) * | 2005-09-09 | 2012-05-08 | Honda Motor Co., Ltd. | Methods of producing tungsten nanoparticles |
DE102006032759B4 (de) * | 2006-07-14 | 2010-08-12 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Stabile Suspensionen von kristallinen ZrO2-Partikeln aus hydrothermal behandelten Sol-Gel-Vorstufenpulvern |
US8685283B2 (en) * | 2008-08-29 | 2014-04-01 | Agilent Technologies, Inc. | Superficially porous metal oxide particles, methods for making them, and separation devices using them |
CN101475222B (zh) * | 2009-01-22 | 2011-10-05 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 铁氧化物空心微球及其制备方法 |
-
2009
- 2009-12-29 DE DE102009060835A patent/DE102009060835A1/de not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-12-15 US US13/517,266 patent/US9126848B2/en active Active
- 2010-12-15 KR KR1020127019809A patent/KR101772243B1/ko active IP Right Grant
- 2010-12-15 ES ES10805687.0T patent/ES2602828T3/es active Active
- 2010-12-15 EP EP10805687.0A patent/EP2519471B1/de active Active
- 2010-12-15 JP JP2012546376A patent/JP5619180B2/ja active Active
- 2010-12-15 PL PL10805687T patent/PL2519471T3/pl unknown
- 2010-12-15 WO PCT/EP2010/007634 patent/WO2011079908A1/de active Application Filing
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001262007A (ja) * | 2000-03-17 | 2001-09-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | チタニア塗布液及びその製造方法、並びにチタニア膜及びその形成方法 |
JP2006130507A (ja) * | 2005-12-28 | 2006-05-25 | Yamaha Corp | 光酸化触媒 |
WO2009079713A1 (en) * | 2007-12-24 | 2009-07-02 | The University Of Sydney | Method of oxidising organic compounds |
JP2010077383A (ja) * | 2008-08-25 | 2010-04-08 | Nippon Chem Ind Co Ltd | シロキサン結合を主骨格とするナノコンポジット粉末状粒子及びその製造方法、シロキサン結合を主骨格とするナノコンポジット粉末状粒子分散液、並びに樹脂組成物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6014019758; Kyesang Yoo et al.: 'Ionic liquid assisted preparation of nanostructured TiO2 particles' Chemical Communications 2004, 17, 20040707, 2000-2001 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015077582A (ja) * | 2013-10-18 | 2015-04-23 | 国立大学法人茨城大学 | イオン液体のマイクロビーズ |
WO2018030425A1 (ja) * | 2016-08-09 | 2018-02-15 | 花王株式会社 | 薄膜状無機酸化物の製造方法 |
JP6424298B2 (ja) * | 2016-08-09 | 2018-11-14 | 花王株式会社 | 薄膜状無機酸化物の製造方法 |
JPWO2018030425A1 (ja) * | 2016-08-09 | 2019-01-10 | 花王株式会社 | 薄膜状無機酸化物の製造方法 |
US11066302B2 (en) | 2016-08-09 | 2021-07-20 | Kao Corporation | Method for producing inorganic oxide in form of thin film |
US11084733B2 (en) | 2016-08-09 | 2021-08-10 | Kao Corporation | Method for producing inorganic oxide in form of thin film |
JP2019038713A (ja) * | 2017-08-24 | 2019-03-14 | 国立大学法人 鹿児島大学 | 金属酸化物ナノ粒子及びその製造方法 |
JP7006908B2 (ja) | 2017-08-24 | 2022-01-24 | 国立大学法人 鹿児島大学 | 金属酸化物ナノ粒子及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2519471B1 (de) | 2016-08-17 |
KR20120115347A (ko) | 2012-10-17 |
JP5619180B2 (ja) | 2014-11-05 |
WO2011079908A1 (de) | 2011-07-07 |
US9126848B2 (en) | 2015-09-08 |
ES2602828T3 (es) | 2017-02-22 |
PL2519471T3 (pl) | 2017-02-28 |
US20120275991A1 (en) | 2012-11-01 |
DE102009060835A1 (de) | 2011-06-30 |
EP2519471A1 (de) | 2012-11-07 |
KR101772243B1 (ko) | 2017-09-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5619180B2 (ja) | イオン液体を用いるナノ粒子の合成 | |
Deshmukh et al. | Mechanistic aspects in the formation, growth and surface functionalization of metal oxide nanoparticles in organic solvents | |
Ding et al. | Study on the anatase to rutile phase transformation and controlled synthesis of rutile nanocrystals with the assistance of ionic liquid | |
Niederberger et al. | Organic reaction pathways in the nonaqueous synthesis of metal oxide nanoparticles | |
Cargnello et al. | Solution-phase synthesis of titanium dioxide nanoparticles and nanocrystals | |
Li et al. | Near monodisperse TiO2 nanoparticles and nanorods | |
Tang et al. | Solid-Solution Nanoparticles: Use of a Nonhydrolytic Sol− Gel Synthesis To Prepare HfO2 and Hf x Zr1-x O2 Nanocrystals | |
Hashemi et al. | Synthesis and structural characterization of new one-and two-dimensional lead (II) coordination polymers; new precursors for preparation of pure phase lead (II) oxide nanoparticles via thermal decomposition | |
Buha et al. | Nonaqueous synthesis of nanocrystalline indium oxide and zinc oxide in the oxygen-free solvent acetonitrile | |
Hua et al. | Solvent effect on microstructure of yttria-stabilized zirconia (YSZ) particles in solvothermal synthesis | |
Morgan et al. | Alkaline hydrothermal kinetics in titanate nanostructure formation | |
Ding et al. | Shape and size controlled synthesis of anatase nanocrystals with the assistance of ionic liquid | |
Yahaya et al. | Centrifuge and storage precipitation of TiO2 nanoparticles by the sol–gel method | |
Čaplovičová et al. | On the true morphology of highly photoactive anatase TiO2 nanocrystals | |
Chen et al. | Preparation of nano-TiO2 from TiCl4 by dialysis hydrolysis | |
He et al. | Template-free synthesis of TiO 2 microspheres with tunable particle size via a non-aqueous sol–gel process | |
Taubert et al. | CuO particles from ionic liquid/water mixtures: evidence for growth via Cu (OH) 2 nanorod assembly and fusion | |
Kignelman et al. | Meta-analysis of TiO 2 nanoparticle synthesis strategies to assess the impact of key reaction parameters on their crystallinity | |
Tana et al. | Particle anisotropy and crystalline phase transition in one-pot synthesis of nano-zirconia: a causal relationship | |
DE102007038879A1 (de) | Verfahren zur Herstellung und Stabilisierung von funktionellen Metallnanopartikeln in ionischen Flüssigkeiten | |
Ambrožič et al. | The formation of zinc oxide nanoparticles from zinc acetylacetonate hydrate in tert-butanol: a comparative mechanistic study with isomeric C4 alcohols as the media | |
Rybinskaya et al. | Double complex salts [Pd (NH 3) 4] 3 [Rh (NO 2) 6] 2,[Pd (NH 3) 4] 3 [Rh (NO 2) 6] 2· H 2 O as promising precursors to prepare Pd-Rh nanoalloys | |
US7943116B1 (en) | High-yield synthesis of brookite TiO2 nanoparticles | |
Ugalde et al. | New synthesis method to obtain Pd nano-crystals | |
Wu et al. | Solvothermal synthesis of TiO2: anatase nanocrystals and rutile nanofibres from TiCl4 in acetone |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20131213 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140509 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140520 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140731 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140826 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140916 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5619180 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |