JP2013245182A

JP2013245182A - 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法

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Publication number: JP2013245182A
Application number: JP2012119335A
Authority: JP
Inventors: Yoshito Tanaka; 嘉人田中
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-05-25
Filing date: 2012-05-25
Publication date: 2013-12-09

Abstract

【課題】有害生物に対して優れた防除効力を有する有害生物防除組成物を提供する。
【解決手段】式（Ｉ）〔式中、Ｒ¹はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等のＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。〕で示されるエステル化合物と、式（ＩＩ）で示されるエステル化合物とを有効成分として含有する有害生物防除組成物；および、式（Ｉ）で示されるエステル化合物と式（ＩＩ）で示されるエステル化合物との有効量を有害生物または有害生物の生息場所に施用する有害生物の防除方法。

【選択図】なし

Description

本発明は、有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法に関する。

下記の式（Ｉ）で示されるエステル化合物は有害生物防除組成物の有効成分として知られている（例えば、特許文献１参照。）。
また、下記の式（ＩＩ）で示されるエステル化合物も有害生物防除組成物の有効成分として知られている（非特許文献１参照。）。
しかしながら、施用場面および対象有害生物によっては、より優れた防除効力を有する防除組成物が必要とされる場合がある。

特開２０１１−１９５５７６号公報特開昭５３−９１１２５号公報

本発明は、有害生物に対して優れた防除効力を有する有害生物防除組成物、及び有害生物の防除方法を提供することを目的とする。

本発明者は、鋭意検討した結果、下式（Ｉ）で示されるエステル化合物と、下式（ＩＩ）で示されるエステル化合物とを併用することにより、有害生物に対して優れた防除効力を有することを見出し、本発明に至った。

即ち、本発明は以下の通りである。
［１］式（Ｉ）

〔式中、Ｒ¹はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。〕
で示されるエステル化合物（以下、本エステル化合物Ａと記す。）と、式（ＩＩ）

で示されるエステル化合物（以下、本エステル化合物Ｂと記す。）とを有効成分として含有する有害生物防除組成物（以下、本発明組成物と記す。）。
［２］本エステル化合物Ａと、本エステル化合物Ｂとの重量比が、３００：１〜１：３００の範囲である［１］に記載の有害生物防除組成物。
［３］本エステル化合物Ａと、本エステル化合物Ｂとの有効量を、有害生物または有害生物の生息場所に施用する有害生物の防除方法。
［４］有害生物を防除するための、本エステル化合物Ａと、本エステル化合物Ｂとの組み合わせの使用。

本発明組成物は、有害生物に対して優れた防除効果を発揮する。

本発明組成物は、本エステル化合物Ａと本エステル化合物Ｂとを含有することを特徴とする。

本エステル化合物Ａは、特開２０１１−１９５５７６号公報に記載された化合物であり、例えば該公報に記載された方法で製造することができる。
本エステル化合物Ａには、シクロプロパン環上の１位および３位に存在する２個の不斉炭素原子に由来する異性体、並びに、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合に由来する異性体が存在するが、本発明には有害生物防除活性を有する各異性体および任意の比率の異性体混合物を用いることができる。

本エステル化合物Ａにおいて、Ｃ１−Ｃ４アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、およびブチル基が挙げられる。

本エステル化合物Ａとしては、例えば以下の化合物が挙げられる。
式（Ｉ）において、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（Ｉ）において、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置である化合物；
式（Ｉ）において、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（Ｉ）において、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置である化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ^１がメチル基またはエチル基である化合物

本エステル化合物Ａの具体例としては、例えば以下の本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４が挙げられる。
本エステル化合物Ａ１
２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に係る異性体の比率はＥ：Ｚ＝５０：５０）

本エステル化合物Ａ２
２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に係る異性体の比率はＥ：Ｚ＝５０：５０）

本エステル化合物Ａ３
２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（プロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に係る異性体の比率はＥ：Ｚ＝５０：５０）

本エステル化合物Ａ４
２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１Ｅ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート

本エステル化合物Ａ５
２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（ブチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に係る異性体の比率はＥ：Ｚ＝５０：５０）

本エステル化合物Ａ６
２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（イソプロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に係る異性体の比率はＥ：Ｚ＝５０：５０）

本エステル化合物Ａ７
２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に係る異性体の比率はＥ：Ｚ＝８０：２０）

本エステル化合物Ａ８
２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に係る異性体の比率はＥ：Ｚ＝７０：３０）

本エステル化合物Ａ９
２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に係る異性体の比率はＥ：Ｚ＝８０：２０）

本エステル化合物Ａ１０
２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に係る異性体の比率はＥ：Ｚ＝９０：１０）

本エステル化合物Ａ１１
２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に係る異性体の比率はＥ：Ｚ＝７０：３０）

本エステル化合物Ａ１２
２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に係る異性体の比率はＥ：Ｚ＝６０：４０）

本エステル化合物Ａ１３
２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１Ｅ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート

本エステル化合物Ａ１４
２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に係る異性体の比率はＥ：Ｚ＝４０：６０）

本エステル化合物Ｂは、例えば特開昭５３−９１１２５号公報に記載された化合物であり、例えば該公報に記載された方法で製造することができる。

本エステル化合物Ｂには、シクロプロパン環上の１位および３位に存在する２個の不斉炭素原子に由来する異性体が存在するが、本発明には有害生物防除活性を有する各異性体および任意の比率の異性体混合物を用いることができる。

本発明組成物が効力を有する有害生物としては、例えば有害昆虫、有害ダニ類等の有害節足動物が挙げられ、具体的には以下のものが挙げられる。

鱗翅目害虫：ニカメイガ、コブノメイガ、ノシメコクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨトウガ等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ類、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、ハモグリガ類、ドクガ類、ウワバ類、カブラヤガ、タマナヤガ等のアグロティス属害虫（Ａｇｒｏｔｉｓｓｐｐ．）、ヘリコベルパ属害虫（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａｓｐｐ．）ヘリオティス属害虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓｓｐｐ．）、コナガ、イチモンジセセリ、イガ、コイガ等
双翅目害虫：アカイエカ、コガタアカイエカ、ネッタイイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、クロイエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、ツヤホソバエ類、ミバエ類、ハモグリバエ類、キイロショウジョウバエ等のショウジョウバエ類、チョウバエ類、オオキモンノミバエ等のノミバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類、ヌカカ類等
網翅目害虫：チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等
膜翅目害虫：アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、カブラハバチ等のハバチ類等
隠翅目害虫：イヌノミ、ネコノミ、ヒトノミ等
シラミ目害虫：ヒトジラミ、ケジラミ、アタマジラミ、コロモジラミ等
等翅目害虫：ヤマトシロアリ、イエシロアリ等
半翅目害虫：ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバイ等のヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジラミ類、カイガラムシ類、トコジラミ等のトコジラミ類、グンバイムシ類、キジラミ類等
鞘翅目害虫：ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、ウエスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミズゾウムシ、ワタミゾウムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属（Ｅｐｉｌａｃｈｎａｓｐｐ．）、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ等
総翅目害虫：ミナミキイロアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、ハナアザミウマ等
直翅目害虫：ケラ、バッタ等
ダニ類：コナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ等のヒョウヒダニ類、ケナガコナダニ、ムギコナダニ等のコナダニ類、チリニクダニ、イエニクダニ、サヤアシニクダニ等のニクダニ類、クワガタツメダニ、フトツメダニ等のツメダニ類、ホコリダニ類、マルニクダニ類、イエササラダニ類、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のハダニ類、フタトゲチマダニ等のマダニ類、トリサシダニ、ワクモ等のワクモ類。

本発明組成物は、特に双翅目害虫に対して、優れた防除効力を有する。

本発明組成物において、本エステル化合物Ａと本エステル化合物Ｂとの重量比は、通常３００：１〜１：３００、好ましくは１００：１〜１：１００、より好ましくは５０：１〜１：５０、更に好ましくは１：１〜１：２０の範囲である。

本発明組成物は、本エステル化合物Ａと本エステル化合物Ｂとを単に混合したものでもよいが、通常は下記のような製剤として使用する。その製剤としては、例えば油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤（水中懸濁剤、水中乳濁剤等）、マイクロカプセル剤、粉剤、粒剤、錠剤、エアゾール剤、炭酸ガス製剤、加熱蒸散剤（殺虫線香、電気殺虫マット、吸液芯型加熱蒸散殺虫剤等）、ピエゾ式殺虫製剤、加熱燻煙剤（自己燃焼型燻煙剤、化学反応型燻煙剤、多孔セラミック板燻煙剤等）、非加熱蒸散剤（樹脂蒸散剤、紙蒸散剤、不織布蒸散剤、編織物蒸散剤、昇華性錠剤等）、煙霧剤（フォッキング等）、直接接触剤（シート状接触剤、テープ状接触剤、ネット状接触剤等）、ＵＬＶ剤及び毒餌が挙げられる。

製剤化の方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。
（１）本エステル化合物Ａと本エステル化合物Ｂとを、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要であれば界面活性剤その他の製剤用補助剤を添加・加工する方法。
（２）本エステル化合物Ａと本エステル化合物Ｂとを、基材に含浸する方法。
（３）本エステル化合物Ａ、本エステル化合物Ｂ及び基材を混合した後に成形加工する方法。
これらの製剤には、製剤形態にもよるが、本エステル化合物Ａ及び本エステル化合物Ｂを、合計量にして通常０．００１〜９８重量％含有する。

製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック類、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）等の微粉末及び粒状物、常温で固体の物質（２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン、ナフタリン、ｐ−ジクロロベンゼン、樟脳、アダマンタン等）、並びに羊毛、絹、綿、麻、パルプ、合成樹脂（例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合体；エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン−アクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレン−ビニルカルボン酸共重合体；エチレン−テトラシクロドデセン共重合体；プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１、ポリブタジエン、ポリスチレン；アクリロニトリル−スチレン樹脂；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、スチレン−共役ジエンブロック共重合体、スチレン−共役ジエンブロック共重合体水素添加物等のスチレン系エラストマー；フッ素樹脂；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレエート、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアクリルサルフォン、ポリアリレート、ヒドロキシ安息香酸ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリエステルカーボネート、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、発泡ポリウレタン、発泡ポリプロピレン、発泡ポリエチレン等の多孔質樹脂）、ガラス、金属、セラミック等の１種または２種以上からなるフェルト、繊維、布、編物、シート、紙、糸、発泡体、多孔質体及びマルチフィラメントが挙げられる。

液体担体としては、例えば芳香族または脂肪族炭化水素（キシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ケロシン、軽油、ヘキサン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素（クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等）、アルコール（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール等）、エーテル（ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、ニトリル（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、スルホキシド（ジメチルスルホキシド等）、酸アミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ピロリドン等）、炭酸アルキリデン（炭酸プロピレン等）、植物油（大豆油、綿実油等）、植物精油（オレンジ油、ヒソップ油、レモン油等）、及び水が挙げられる。
本発明においては、本エステル化合物Ａと本エステル化合物Ｂとを有効成分として含有し、脂肪族炭化水素を液体担体とする本発明組成物が防除効力の点から好ましい。本発明組成物が本エステル化合物Ａと本エステル化合物Ｂとを有効成分として含有し、脂肪族炭化水素を液体担体とする、油剤、エアゾール剤等の液体製剤が好ましく使用される。
脂肪族炭化水素としては、初留点が１５０℃以上である脂肪族飽和炭化水素（直鎖状飽和炭化水素、分岐鎖状飽和炭化水素、脂環式飽和炭化水素）溶剤がより好ましい。かかる脂肪族飽和炭化水素溶剤としては、例えば、市販のアイソパーG（エクソンモービル有限会社製、初留点：１６０℃、乾点：１７６℃）、アイソパーＬ（エクソンモービル有限会社製、初留点：１８９℃、乾点：２０７℃）、アイソパーＨ（エクソンモービル有限会社製、初留点：１７８℃、乾点：１８８℃）、アイソパーＭ（エクソンモービル有限会社製、初留点：２２３℃、乾点：２５４℃）、ノルパー１３（エクソンモービル有限会社製、初留点：２２２℃、乾点：２４２℃）、ノルパー１５（エクソンモービル有限会社製、初留点：２４９℃、乾点：２７４℃）、エクソールＤ４０（エクソンモービル有限会社製、初留点：１６４℃、乾点：１９２℃）、エクソールＤ６０（エクソンモービル有限会社製、初留点：１８７℃、乾点：２０９℃）、エクソールＤ８０（エクソンモービル有限会社製、初留点：２０８℃、乾点：２４３℃）、ネオチオゾール（中央化成株式会社製、初留点：２２５℃、乾点：２４７℃）、ＩＰソルベント２０２８（出光興産株式会社、初留点：２１３℃、９５パーセント留出温度：２５０℃）及び灯油が挙げられる。

ガス状担体としては、例えばブタンガス、フロンガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、及び炭酸ガスが挙げられる。

界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類、アルキルアリールエーテル類のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。

その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン）、ポリアクリル酸等、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、及びＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）が挙げられる。

殺虫線香の基材としては、例えば木粉、粕粉等の植物性粉末とタブ粉、スターチ、グルテン等の結合剤との混合物が挙げられる。
殺虫電気マットの基材としては、例えばコットンリンターを板状に固めたもの、及びコットンリンターとパルプとの混合物のフィリブルを板状に固めたものが挙げられる。
自己燃焼型燻煙剤の基材としては、例えば、硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロース、エチルセルロース、木粉等の燃焼発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロム酸塩、クロム酸塩等の熱分解刺激剤、硝酸カリウム等の酸素供給剤、メラミン、小麦デンプン等の支燃剤、珪藻土等の増量剤及び合成糊料等の結合剤が挙げられる。

化学反応型燻煙剤の基材としては、例えば、アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土等の触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロペンタメチレンテトラミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、及び、天然繊維片、合成繊維片等の充填剤が挙げられる。

樹脂蒸散剤等の基材に用いられる樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合体；エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン−アクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレン−ビニルカルボン酸共重合体；エチレン−テトラシクロドデセン共重合体；プロピレン重合体、プロピレン−エチレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１、ポリブタジエン、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン樹脂；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、スチレン−共役ジエン共重合体、スチレン−共役ジエンブロック共重合体水素添加物等のスチレン系エラストマー；フッ素樹脂；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル酸樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアクリルサルフォン、ポリアリレート、ヒドロキシ安息香酸ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリエステルカーボネート、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタンが挙げられ、これらの基材は、単独で用いても２種以上の混合物として用いても良く、これらの基材には必要によりフタル酸エステル類（フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等）、アジピン酸エステル類、ステアリン酸等の可塑剤が添加されていてもよい。樹脂蒸散剤は、本エステル化合物Ａおよび本エステル化合物Ｂを上記基材中に混練した後、射出成型、押出成型、プレス成型等により成型することにより得ることができる。得られた樹脂製剤は、必要により更に成型、裁断等の工程を経て、板状、フィルム状、テープ状、網状、ひも状等の形状に加工することもできる。これらの樹脂製剤は、例えば動物用首輪、動物用イヤータッグ、シート製剤、誘引ひも、園芸用支柱として加工される。

毒餌の基材としては、例えば、穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等の子どもやペットによる誤食防止剤、及びチーズ香料、タマネギ香料、ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料があげられる。

本発明の有害生物防除方法は、本発明組成物を有害生物または有害生物の生息場所（植物体、土壌、家屋内、動物体等）に施用することにより行われる。また、本発明の有害生物防除方法は、本エステル化合物Ａと、本エステル化合物Ｂとを別々に有害生物または有害生物の生息場所に施用することによっても行うことができる。
本発明組成物の施用方法としては、具体的には、例えば以下の方法が挙げられ、それぞれの形態、使用場所等に応じて適宜選択できる。
（１）本発明組成物をそのまま有害生物または有害生物の生息場所に処理する方法。
（２）本発明組成物を水等の溶媒で希釈した後に、有害生物または有害生物の生息場所に散布処理する方法。
この場合には、通常、乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル製剤等に製剤化された本発明組成物を、本エステル化合物Ａ及び本エステル化合物Ｂの濃度が合計で０．０１〜１０００ｐｐｍとなるように希釈する。
（３）本発明組成物を有害生物の生息場所で加熱し、有効成分を揮散させる方法。
この場合、本エステル化合物Ａ及び本エステル化合物Ｂの施用量、施用濃度はいずれも本発明組成物の形態、施用時期、施用場所、施用方法、被害状況等に応じて適宜定めることができる。

本発明組成物を防疫用として用いる場合は、その施用量は空間に適用するときは、本エステル化合物Ａ及び本エステル化合物Ｂの量として通常０．０００１〜１０００ｍｇ／ｍ³であり、平面に適用するときは０．０００１〜１０００ｍｇ／ｍ²である。殺虫線香、電気殺虫マット等の加熱蒸散剤はその製剤形態に応じて加熱により有効成分を揮散させて施用する。樹脂製剤、紙製剤、錠剤、不織布製剤、編織物製剤、シート製剤等の非加熱蒸散剤は例えば施用する空間にそのまま放置する、及び該製剤に送風することにより使用できる。
本発明組成物を防疫用として施用する空間としては、例えばクローゼット、押入れ、タンス、食器棚、トイレ、浴場、物置、居間、食堂、倉庫、車内等が挙げられ、さらに野外の開放空間で施用することもできる。

本発明組成物をウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギ、ニワトリ等の家畜、イヌ、ネコ、ラット、マウス等の小動物の外部寄生虫防除に用いる場合は、獣医学的に公知の方法で動物に使用することができる。具体的な使用方法としては、全身抑制（systemic control）を目的にする場合には、例えば錠剤、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）により投与され、非全身的抑制（non-systemic control）を目的とする場合には、例えば油剤若しくは水性液剤を噴霧する、ポアオン（pour-on）処理若しくはスポットオン（spot-on）処理する、シャンプー製剤で動物を洗うまたは樹脂蒸散剤を首輪や耳札にして動物に付ける等の方法により用いられる。動物体に投与する場合の本エステル化合物Ａ及び本エステル化合物Ｂの量は、通常動物の体重１ｋｇに対して、０．０１〜１０００ｍｇの範囲である。

本発明組成物は、本エステル化合物Ａおよび本エステル化合物Ｂの他に、他の殺虫剤、殺ダニ剤、忌避剤等の有害生物防除剤、共力剤、色素等を混用または併用してもよい。

本発明組成物としては、例えば以下の組成物が挙げられる。
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａと本エステル化合物Ｂとを含有する組成物；
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａと本エステル化合物Ｂとを、本エステル化合物Ａ：本エステル化合物Ｂ＝３００：１〜１：３００の重量比で含有する組成物；
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａと本エステル化合物Ｂとを、本エステル化合物Ａ：本エステル化合物Ｂ＝１００：１〜１：１００の重量比で含有する組成物；
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａと本エステル化合物Ｂとを、本エステル化合物Ａ：本エステル化合物Ｂ＝５０：１〜１：５０の重量比で含有する組成物。

以下、製剤例及び試験例等により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例に限定されるものではない。
まず、本発明組成物の製剤例を示す。尚、実施例において、特に明記しない限り、部は質量部を意味する。

製剤例１
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．９部と本エステル化合物Ｂ９部とを、キシレン３７．５部およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３７．５部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル９．１部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく撹拌混合して、乳剤を得る。

製剤例２
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ２０部と本エステル化合物Ｂ２０部とに、ソルポール５０６０（東邦化学登録商標名）５部を加え、よく混合して、カープレックス＃８０（塩野義製薬登録商標名、合成含水酸化ケイ素微粉末）３２部、３００メッシュ珪藻土２３部を加え、ジュースミキサーで混合して、水和剤を得る。

製剤例３
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ３部と本エステル化合物Ｂ０．３部とに、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５６．７部を加え、よく撹拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに撹拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して、粒剤を得る。

製剤例４
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ５部、本エステル化合物Ｂ０．５部、合成含水酸化珪素微粉末１部、凝集剤としてドリレスＢ（三共社製）１部およびクレー７部を乳鉢でよく混合した後に、ジュースミキサーで撹拌混合する。得られた混合物にカットクレー８５．５部を加えて、充分撹拌混合し、粉剤を得る。

製剤例５
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ１部、本エステル化合物Ｂ１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩を半分量含むホワイトカーボン３５部及び水５４部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、粉剤を得る。

製剤例６
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．０２部と本エステル化合物Ｂ０．１３部とを、ジクロロメタン１０部に溶解し、これをイソパラフィン溶剤（アイソパーＭ、エクソンモービル有限会社製）８９．８５部に混合して、油剤を得る。

製剤例７
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．０３部、本エステル化合物Ｂ０．１２部およびネオチオゾール（中央化成株式会社製）４９．８５部をエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、ジメチルエーテル２５部及びＬＰＧ２５部を充填し、振とうを加え、アクチュエータを装着することにより、油性エアゾールを得る。

製剤例８
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．５部、本エステル化合物Ｂ０．０５部、ＢＨＴ０．０１部、キシレン５部、脱臭灯油３．４４部および乳化剤｛アトモス３００（アトモスケミカル社製）｝１部からなる混合物と、蒸留水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブを通じて噴射剤（ＬＰＧ）４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。

製剤例９
０．５ｃｍ（厚さ）×６９ｃｍ（長さ）×０．２ｃｍ（幅）のハニカム構造の紙細工片を一方の端から巻いて、直径５．５ｃｍ、高さ０．２ｃｍの略円柱状の担体を作製する。本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．１５部と本エステル化合物Ｂ４部とをアセトン９４．５部に溶解した溶液の適量を、前記担体に均一に塗布した後、アセトンを風乾させて、紙蒸散剤を得る。

製剤例１０
立体編地（商品名：フュージョン、型番：ＡＫＥ６９４４０、販売元：旭化成せんい株式会社、厚さ：４．３ｍｍ、目付：３２１ｇ／ｍ²、ポリアミド製）を直径５ｃｍの略円形状に裁断する。本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．２５部と本エステル化合物Ｂ３部とをアセトン９４．５部に溶解した溶液の適量を、前記の裁断した立体編地に均一に塗布した後、アセトンを風乾させて、編織物蒸散剤を得る。

製剤例１１
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（メタクリル酸メチル含有量：１０重量％、ＭＦＲ＝２〔ｇ／１０分〕）９７．８重量部、本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．２部および本エステル化合物Ｂ２部を、４５ｍｍφ同方向二軸押出機にて１３０℃で溶融混練し、更に４０ｍｍφ押出機にて１５０℃で溶融混練し、Ｔダイからシート状に押出し、冷却ロールにて冷却して、樹脂蒸散剤を得る。

製剤例１２
エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量：１０重量％、ＭＦＲ＝２〔ｇ／１０分〕）９７．８重量部、本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．４部および本エステル化合物Ｂ１．８部を、４５ｍｍφ同方向二軸押出機にて１３０℃で溶融混練し、更に４０ｍｍφ押出機にて１５０℃で溶融混練し、Ｔダイからシート状に押出し、冷却ロールにて冷却して、樹脂蒸散剤を得る。

製剤例１３
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ２部と本エステル化合物Ｂ３．５部とをアセトン９４．５部に溶解する。この溶液の適当量を折り畳み可能な構造を有する紙（２０００ｃｍ²）に塗布し、アセトンを風乾して、紙蒸散剤を得る。

製剤例１４
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．３部と本エステル化合物Ｂ３部とをアセトン１４．６部に溶解し溶液を得る。この溶液に、酸化亜鉛０．２部、α澱粉１．０部及びアゾジカルボンアミド４２．８部を加え、更に水３８．１部を加えて混練し、押出機で顆粒状に成形、乾燥して、顆粒を得る。中央部がアルミ製隔壁で区分された容器の上部空間に前記顆粒を、酸化カルシウム５０ｇをこの容器の下部空間に収容し、燻煙剤を得る。

製剤例１５
酸化亜鉛０.５部、α澱粉２部およびアゾジカルボンアミド９７．５部を混合し、ここに水を加えて混練し、混練物を押出機で顆粒状に成形し、乾燥して顆粒を得る。この顆粒２ｇに、本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．０５８ｇと本エステル化合物Ｂ０．５８ｇとを含有するアセトン溶液を均一に含浸させた後、乾燥して顆粒を得る。中央部がアルミ製隔壁で区分された容器の上部空間に前記顆粒を、酸化カルシウム５０ｇをこの容器の下部空間に収容し、燻煙剤を得る。

製剤例１６
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．１ｇと本エステル化合物Ｂ０．４５ｇとをアセトン２０ｍＬに溶解し、該溶液を蚊取り線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を４：３：３の重量比で混合）９９．４ｇおよび緑色色素０．３ｇの混合物に加え、均一に攪拌混合した後、水１２０ｍＬを加え、充分練り合わせたものを成型乾燥して、蚊取り線香を得る。

製剤例１７
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ１部、本エステル化合物Ｂ１０部、クエン酸アセチルトリブチル３９．５部、アジピン酸イソノニル３９．５部、青色色素５部および香料５部を混合して得られる溶液を、３．４ｃｍ×２．１ｃｍ、厚さ０．２２ｃｍの電気マット用基材（コットンリンターとパルプの混合物のフィブリルを板状に固めたもの）に均一に含浸させて、電気蚊取り用マットを得る。

製剤例１８
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．０１部と本エステル化合物Ｂ０．１部とを、脱臭灯油９９．８９部に溶解して、塩化ビニル製容器に入れ、上部をヒーターで加熱できるようにした吸液芯（無機粉体をバインダーで固め、焼結したもの）を挿入することにより、吸液芯型加熱蒸散剤用の部品を得る。

製剤例１９
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．０４部、本エステル化合物Ｂ０．１８部およびネオチオゾール（中央化成株式会社製）４９．７８部をエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、ジメチルエーテル２５部及びＬＰＧ２５部を充填し、振とうを加え、全量噴射型エアゾール用アクチュエータを装着することにより、エアゾール剤を得る。

製剤例２０
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．０２部と本エステル化合物Ｂ０．２部とに、ジエチレングリコールモノエチルエーテル９９．７８部を加え、よく撹拌混合することにより、動物の外部寄生虫防除用のスポットオン剤を得る。

製剤例２１
２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン４ｇを加圧成形（４ｔ／ｃｍ²）して得た円盤状の固形物（直径３ｃｍ、厚さ３ｍｍ）に、本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ３部、本エステル化合物Ｂ０．３部およびアセトン９６．７部とからなる溶液１ｍＬを均一に塗布した後に乾燥することにより、錠剤を得る。

製剤例２２
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．０２ｇ、本エステル化合物Ｂ０．２ｇおよび２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン４ｇとの均一混合物を、加圧成形（４ｔ／ｃｍ²）して円盤状の固形物（直径３ｃｍ、厚さ３ｍｍ）とすることにより、錠剤を得る。

製剤例２３
本エステル化合物Ａ１〜Ａ１４より選ばれる１種の本エステル化合物Ａ０．１１ｇ、本エステル化合物Ｂ０．１１ｇおよび２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン４ｇを、５０ｍＬスクリュー管に入れて加熱溶融させ、次いで室温まで冷却することにより、錠剤を得る。

次に、本発明組成物が有害生物に対して優れた防除効力を有することを試験例として示す。

尚、以下の試験例においては、本エステル化合物Ａとして、２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝５６：４４）を使用した。
また、本エステル化合物Ｂとして、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１ＲＳ）−シス−トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレートを使用した。

本エステル化合物Ａ及び／又は本エステル化合物Ｂを、イソパラフィン溶剤（アイソパーＭ、エクソンモービル有限会社製）とイソプロピルアルコールとの９：１の混合溶剤に希釈して、下記の表１に示す本発明組成物（１）、比較組成物（１）及び比較組成物（２）をそれぞれ調整した。
ポリエチレンカップ（下部直径１０．６ｃｍ、上部直径１２ｃｍ、高さ７ｃｍ）にイエバエ成虫１０頭（雄雌各５頭）を放飼し、１６メッシュのナイロンゴースで蓋をした。また、イエバエを放飼していない同様のカップを用意した。一辺７０ｃｍの略立方体のチャンバー内の底面中央にイエバエの入ったカップを設置し、またその底面奥にイエバエを放飼していないカップを設置した。
該チャンバーの手前側面の中央部に設けられた小窓から、本発明組成物（１）０．７ｍｌをスプレーガンを用いてチャンバー内に噴霧した（噴霧圧力）。その後、１０分後まで経時的にノックダウンした虫数をカウントした。散布後７分経過後のノックダウン率（ＫＤ率）を求めた。
また、本発明組成物（１）の代わりに、比較組成物（１）〜（２）を用いた以外は同様の操作を行い、試験を行った。
その結果を、表１に示す。

本発明により、有害生物に対して優れた効力を有する有害生物防除組成物、及び有害生物の防除方法を提供することができる。

Claims

式（Ｉ）

〔式中、Ｒ¹はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。〕
で示されるエステル化合物と、式（ＩＩ）

で示されるエステル化合物とを有効成分として含有する有害生物防除組成物。
式（Ｉ）で示されるエステル化合物と、式（ＩＩ）で示されるエステル化合物との重量比が、３００：１〜１：３００の範囲である請求項１に記載の有害生物防除組成物。
式（Ｉ）

〔式中、Ｒ¹はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。〕
で示されるエステル化合物と、式（ＩＩ）

で示されるエステル化合物との有効量を、有害生物または有害生物の生息場所に施用する有害生物の防除方法。
有害生物を防除するための、式（Ｉ）

〔式中、Ｒ¹はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。〕
で示されるエステル化合物と、式（ＩＩ）

で示されるエステル化合物との組み合わせの使用。