JP2013237211A - Color tone correction film and transparent conductive film using the same - Google Patents
Color tone correction film and transparent conductive film using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013237211A JP2013237211A JP2012112230A JP2012112230A JP2013237211A JP 2013237211 A JP2013237211 A JP 2013237211A JP 2012112230 A JP2012112230 A JP 2012112230A JP 2012112230 A JP2012112230 A JP 2012112230A JP 2013237211 A JP2013237211 A JP 2013237211A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- layer
- hard coat
- color tone
- tone correction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
本発明は、タッチパネル用の色調補正フィルム、及び当該色調補正フィルム上に錫ドープ酸化インジウム層からなる透明導電層を備えた透明導電性フィルムに関する。 The present invention relates to a color correction film for a touch panel and a transparent conductive film provided with a transparent conductive layer composed of a tin-doped indium oxide layer on the color correction film.
現在、画像表示部に直接触れることにより、情報を入力できるデバイスとしてタッチパネルが広く用いられている。タッチパネルは光を透過する入力装置を液晶表示装置等のディスプレイ画面上に配置したものであり、代表的な形式として、透明電極と指との間に生じる電流容量の変化を利用した静電容量式タッチパネルがある。 Currently, touch panels are widely used as devices capable of inputting information by directly touching an image display unit. A touch panel is an input device that transmits light on a display screen such as a liquid crystal display device. As a typical form, a capacitive type that utilizes the change in current capacity that occurs between a transparent electrode and a finger. There is a touch panel.
このような静電容量式タッチパネルには、通常、透明電極として２枚の透明導電性フィルムが用いられている。従来の透明導電性フィルムは、透明基材フィルムの片面に透明導電層が積層された構成となっており、一対の透明導電性フィルムを粘着層を介して貼り合せられている。タッチパネル用の透明導電性フィルムにおける透明導電層としては、酸化錫を含有するインジウム酸化物（錫ドープ酸化インジウム、ＩＴＯ）や酸化亜鉛等の金属酸化物からなる金属酸化物層が一般的に用いられている。このような透明導電性フィルムは、粘着剤や透明基材フィルムに起因する透過光の吸収に由来する可視光短波長領域（例えば波長４００ｎｍ前後）の透過率の低下により、全光線透過率が低下すると同時に、黄色の呈色が見られることが多い。そのため、タッチパネルの下に配置される表示装置の発色を正確に表現することが難しいという問題があった。 Such a capacitive touch panel usually uses two transparent conductive films as transparent electrodes. A conventional transparent conductive film has a configuration in which a transparent conductive layer is laminated on one side of a transparent substrate film, and a pair of transparent conductive films are bonded together via an adhesive layer. As a transparent conductive layer in a transparent conductive film for a touch panel, a metal oxide layer made of a metal oxide such as indium oxide containing tin oxide (tin-doped indium oxide, ITO) or zinc oxide is generally used. ing. Such a transparent conductive film has a reduced total light transmittance due to a decrease in transmittance in the visible light short wavelength region (for example, around 400 nm wavelength) derived from absorption of transmitted light caused by an adhesive or a transparent substrate film. At the same time, yellow coloration is often seen. For this reason, there is a problem that it is difficult to accurately express the color of the display device arranged under the touch panel.
この問題を解決するために、透明導電層を多層光学膜と組み合わせた透明導電性フィルムが提案されている（特許文献１参照）。特許文献１の透明導電性フィルムは、透明なフィルム基材の両面に、２層のアンダーコート層を介して透明導電体層を有する構成であり、フィルム基材から第一層目のアンダーコート層は、屈折率が１．５〜１．７、厚みが１００〜２２０ｎｍであり、第二のアンダーコート層は、屈折率が１．４〜１．５、厚みが２０〜８０ｎｍであり、透明導電体層は、屈折率が１．９〜２．１、厚みが１５〜３０ｎｍとなっている。これにより、従来のように２枚の透明導電性フィルムを貼り合せて用いることなく、１枚の透明導電性フィルムでも表示装置の発色を正確に表面することを達成しようとしている。 In order to solve this problem, a transparent conductive film in which a transparent conductive layer is combined with a multilayer optical film has been proposed (see Patent Document 1). The transparent conductive film of patent document 1 is a structure which has a transparent conductor layer on both surfaces of a transparent film base material via two undercoat layers, and is a 1st undercoat layer from a film base material. Has a refractive index of 1.5 to 1.7 and a thickness of 100 to 220 nm, and the second undercoat layer has a refractive index of 1.4 to 1.5 and a thickness of 20 to 80 nm. The body layer has a refractive index of 1.9 to 2.1 and a thickness of 15 to 30 nm. Thus, it is intended to achieve the accurate display of the color of the display device even with one transparent conductive film without using two transparent conductive films in a conventional manner.
しかしながら、特許文献１の上記方法では、１枚の透明導電性フィルムのみしか使用していないため、従来のような２枚の透明導電性フィルムを使用したタッチパネルと比較して、硬度に劣るといった課題があった。 However, since only the single transparent conductive film is used in the above method of Patent Document 1, there is a problem that the hardness is inferior compared to a conventional touch panel using two transparent conductive films. was there.
そこで、本発明の目的とするところは、透過光の着色を抑え、全光線透過率が高く、且つ１枚で使用しても硬度に優れる透明導電性フィルムと、その下地フィルムとして用いられる色調補正フィルムを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a transparent conductive film that suppresses coloring of transmitted light, has a high total light transmittance, and has excellent hardness even when used alone, and a color tone correction used as a base film thereof. To provide a film.
そのための手段として、本発明は次の手段を採る。
（１）透明基材フィルムの両面にハードコート層が積層され、該両ハードコート層上にそれぞれ色調補正層が積層されている色調補正フィルムであって、前記ハードコート層は、屈折率が１．６３〜１．７４、膜厚が０．４〜１．５μｍであり、前記色調補正層は、屈折率が１．３２〜１．５２、膜厚が１０〜５５ｎｍである色調補正フィルム。
（２）前記ハードコート層は、金属酸化物微粒子を４５〜８５ｗｔ％、活性エネルギー線硬化型樹脂を１０〜５０ｗｔ％、光重合開始剤を１〜１０ｗｔ％含み、前記金属酸化物微粒子、活性エネルギー線硬化型樹脂、及び光重合開始剤の総和が９９〜１００ｗｔ％である、請求項１に記載の色調補正フィルム。
（３）（１）または（２）に記載の色調補正フィルムの前記両色調補正層上に、錫ドープ酸化インジウム層が積層されており、前記錫ドープ酸化インジウム層は、屈折率が１．８０〜２．２０、膜厚が５〜５０ｎｍである透明導電性フィルム。
For this purpose, the present invention adopts the following means.
(1) A color correction film in which a hard coat layer is laminated on both sides of a transparent substrate film, and a color correction layer is laminated on each of the hard coat layers, and the hard coat layer has a refractive index of 1. 0.63 to 1.74, the film thickness is 0.4 to 1.5 μm, and the color correction layer has a refractive index of 1.32 to 1.52 and a film thickness of 10 to 55 nm.
(2) The hard coat layer contains 45 to 85 wt% of metal oxide fine particles, 10 to 50 wt% of active energy ray-curable resin, and 1 to 10 wt% of a photopolymerization initiator. The color correction film according to claim 1, wherein the total of the linear curable resin and the photopolymerization initiator is 99 to 100 wt%.
(3) A tin-doped indium oxide layer is laminated on the color tone correction layer of the color tone correction film according to (1) or (2), and the tin-doped indium oxide layer has a refractive index of 1.80. A transparent conductive film having a thickness of ˜2.20 and a thickness of 5 to 50 nm.
なお、本発明における膜厚とは、物理膜厚のことであり、光学膜厚ではない。また、本発明において数値範囲を示す「○○〜××」とは、その下限の数値（○○）及び上限の数値（××）も含む意味である。すなわち、正確に記載すれば「○○以上××以下」となる。 In addition, the film thickness in this invention is a physical film thickness, and is not an optical film thickness. In the present invention, “OO to XX” indicating a numerical value range includes a lower limit numerical value (OO) and an upper limit numerical value (XX). That is, if it is accurately described, it will be “XX or more and XX or less”.
本発明の色調補正フィルムは、１枚の透明基材フィルムの両面に、屈折率を調整したハードコート層及び屈折率と膜厚を最適化した色調補正層を備えているため、当該色調補正フィルムの両面に透明導電層を積層することによって、１枚の透明導電性フィルムによってタッチパネル用の透明電極を構成することができる。従来の一般的なタッチパネル用の透明電極は、透明基材フィルムの一面に色調補正層及び錫ドープ酸化インジウム層（透明導電層）が積層された透明導電性フィルムを、粘着剤により２枚貼り合わせて構成されていたが、本発明の色調補正フィルムを透明電極に用いることによって、貼り合わせに用いる粘着剤、及び透明基材フィルムを１枚減らすことが可能となる。そのため、粘着剤や透明基材フィルムに起因する透過光の吸収を抑え、全光線透過率を向上することが出来る。 Since the color correction film of the present invention includes a hard coat layer with an adjusted refractive index and a color correction layer with an optimized refractive index and film thickness on both sides of a single transparent substrate film, the color correction film By laminating a transparent conductive layer on both sides of the transparent electrode, a transparent electrode for a touch panel can be constituted by one transparent conductive film. A conventional transparent electrode for a touch panel is a transparent conductive film in which a color tone correction layer and a tin-doped indium oxide layer (transparent conductive layer) are laminated on one side of a transparent base film, and two sheets of adhesive are bonded together with an adhesive. However, by using the color correction film of the present invention for the transparent electrode, the pressure-sensitive adhesive used for bonding and the transparent base film can be reduced by one. Therefore, absorption of the transmitted light resulting from the pressure-sensitive adhesive or the transparent substrate film can be suppressed, and the total light transmittance can be improved.
また、本発明の透明導電性フィルムは、上記色調補正フィルムの両面に特定の性質を有する錫ドープ酸化インジウム層を備える構成であるため、上記色調補正フィルムと同様に全光線透過率を向上することができると共に、透過光の着色を抑えることができる。さらに、両面に所定膜厚のハードコート層を積層している構成であることから、１枚の透明導電性フィルムでも、十分な硬度を付与することが可能である。 In addition, since the transparent conductive film of the present invention is configured to include a tin-doped indium oxide layer having specific properties on both surfaces of the color tone correction film, it can improve the total light transmittance in the same manner as the color tone correction film. And the coloring of transmitted light can be suppressed. Furthermore, since it is the structure which has laminated | stacked the hard-coat layer of predetermined film thickness on both surfaces, it is possible to provide sufficient hardness also with one transparent conductive film.
本実施形態の色調補正フィルムは、透明基材フィルムの両面にそれぞれハードコート層、色調補正層がこの順に積層された構成である。すなわち、色調補正フィルムは、上から色調補正層（１）、ハードコート層（１）、透明基材フィルム、ハードコート層（２）、色調補正層（２）が順に積層した構成である。そのうえで、透明導電性フィルムでは、両色調補正フィルムの最表面、すなわち色調補正層上に、透明導電層として錫ドープ酸化インジウム層が積層される。 The color tone correction film of this embodiment has a configuration in which a hard coat layer and a color tone correction layer are laminated in this order on both surfaces of a transparent base film. That is, the color tone correction film has a configuration in which the color tone correction layer (1), the hard coat layer (1), the transparent base film, the hard coat layer (2), and the color tone correction layer (2) are laminated in order from the top. In addition, in the transparent conductive film, a tin-doped indium oxide layer is laminated as a transparent conductive layer on the outermost surface of the two-tone correction film, that is, the color correction layer.
以下に、色調補正フィルムの構成要素について順に説明する。
＜透明基材フィルム＞
透明基材フィルムはポリエステルフィルムからなり、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂などを使用できる。透明基材フィルムの膜厚は通常２５〜４００μｍ程度、好ましくは２５〜１９０μｍ程度である。なお、透明基材フィルムがＰＥＴ樹脂で形成された場合、透明基材フィルムの屈折率は１．６７である。
Below, the component of a color tone correction film is demonstrated in order.
<Transparent substrate film>
The transparent substrate film is made of a polyester film, and for example, polyethylene terephthalate (PET) resin or polyethylene naphthalate (PEN) resin can be used. The film thickness of the transparent substrate film is usually about 25 to 400 μm, preferably about 25 to 190 μm. In addition, when a transparent base film is formed with PET resin, the refractive index of a transparent base film is 1.67.
＜ハードコート層＞
ハードコート層は、色調補正フィルム（及びこれを用いた透明導電性フィルム）の表面硬度を向上すると共に、所定の屈折率（詳細は後述する）に調整することで透過色の着色を抑え、且つ全光線透過率を向上することができる層である。なお、従来の透明導電性フィルムをタッチパネル用の電極として用いた場合、互いに貼り合わされる２枚の透明導電性フィルムがそれぞれ透明基材フィルムを有しているため、２枚の透明基材フィルムにより十分な強度が保証されていた。これに対し、本発明の透明導電性フィルムを透明電極として用いた場合、透明導電性フィルムは１枚しか用いられないため、透明基材フィルムは１枚になる。そのため、透明基材フィルムが２枚から１枚に減少することにより透明電極の強度が低下することが危惧されるが、本発明の透明導電性フィルムはハードコート層を有することによって十分な強度を保つことができる。
<Hard coat layer>
The hard coat layer improves the surface hardness of the color tone correction film (and a transparent conductive film using the same), suppresses coloring of the transmitted color by adjusting to a predetermined refractive index (details will be described later), and This layer can improve the total light transmittance. In addition, when the conventional transparent conductive film is used as an electrode for a touch panel, the two transparent conductive films bonded to each other have a transparent base film, respectively. Sufficient strength was guaranteed. On the other hand, when the transparent conductive film of the present invention is used as a transparent electrode, only one transparent conductive film is used, so that there is one transparent base film. For this reason, there is a concern that the strength of the transparent electrode may be reduced by reducing the transparent substrate film from two to one, but the transparent conductive film of the present invention maintains a sufficient strength by having a hard coat layer. be able to.
ハードコート層は、金属酸化物微粒子と、活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤とを含むハードコート層用塗液を、活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。 The hard coat layer is a cured product obtained by curing a hard coat layer coating liquid containing metal oxide fine particles, an active energy ray-curable resin, and a photopolymerization initiator with active energy rays (for example, ultraviolet rays and electron beams). Consists of.
金属酸化物微粒子は、ハードコート層の屈折率を調整するために配合されるものである。このような金属酸化物微粒子としては、酸化チタンや酸化ジルコニウムが好ましい。酸化チタンや酸化ジルコニウムの屈折率は製法によって異なるが、１．９〜３．０であることが好ましい。金属酸化物微粒子は、ハードコート層中に４５〜８５ｗｔ％含まれる。金属酸化物微粒子の含有量が４５ｗｔ％未満では、ハードコート層の屈折率が所定の範囲外となるため好ましくない。一方、金属酸化物微粒子の含有量が８５ｗｔ％を超えると、塗膜に対する金属酸化物微粒子の相対量が多くなり、塗膜がもろくなるため好ましくない。 The metal oxide fine particles are blended for adjusting the refractive index of the hard coat layer. As such metal oxide fine particles, titanium oxide and zirconium oxide are preferable. The refractive index of titanium oxide or zirconium oxide varies depending on the production method, but is preferably 1.9 to 3.0. The metal oxide fine particles are contained in an amount of 45 to 85 wt% in the hard coat layer. If the content of the metal oxide fine particles is less than 45 wt%, the refractive index of the hard coat layer falls outside the predetermined range, which is not preferable. On the other hand, when the content of the metal oxide fine particles exceeds 85 wt%, the relative amount of the metal oxide fine particles with respect to the coating film increases, and the coating film becomes brittle.
また、金属酸化物微粒子の平均粒子径は、０．１μｍ以下であることが好ましい。金属酸化物微粒子の平均粒子径が０．１μｍよりも大きい場合、光の散乱が生じ白化する傾向にあり好ましくない。なお、本明細書において「金属酸化物微粒子の平均粒子径」とは、粒子径分布測定装置〔大塚電子（株）製、ＰＡＲ−ＩＩＩ〕を使用し、動的光散乱法により平均粒子径を測定することで求めた値である。 The average particle diameter of the metal oxide fine particles is preferably 0.1 μm or less. If the average particle diameter of the metal oxide fine particles is larger than 0.1 μm, light scattering tends to occur and whitening tends to occur. In the present specification, the “average particle diameter of the metal oxide fine particles” means a particle diameter distribution measuring apparatus (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., PAR-III). It is a value obtained by measuring.
活性エネルギー線硬化型樹脂は、ハードコート層のバインダーとなる。活性エネルギー線硬化型樹脂としては、（メタ）アクリレートの単官能単量体、多官能単量体の中から１種又は２種以上が選択して用いられる。単官能単量体として具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸（ポリ）エチレングリコール基含有（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。多官能単量体としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物、ウレタン変性アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。「（メタ）アクリル酸」や、「（メタ）アクリロイル基」、「（メタ）アクリル系樹脂」も同様である。活性エネルギー線硬化型樹脂は、屈折率が１．４〜１．７であることが好ましい。 The active energy ray curable resin serves as a binder for the hard coat layer. As the active energy ray curable resin, one or more kinds selected from a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer of (meth) acrylate are used. Specifically, (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid (poly) ethylene glycol group-containing (meth) acrylic acid ester and the like are preferable as the monofunctional monomer. Examples of the polyfunctional monomer include ester compounds of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid, polyfunctional polymerizable compounds containing two or more (meth) acryloyl groups such as urethane-modified acrylate, and the like. In the present specification, “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate. The same applies to “(meth) acrylic acid”, “(meth) acryloyl group”, and “(meth) acrylic resin”. The active energy ray-curable resin preferably has a refractive index of 1.4 to 1.7.
活性エネルギー線硬化型樹脂は、ハードコート層中に１０〜５０ｗｔ％含まれる。活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が１０ｗｔ％未満では、塗膜に対する活性エネルギー線硬化型樹脂の相対量が少なく塗膜がもろくなるため好ましくない。一方、活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が５０ｗｔ％を超えると、ハードコート層の屈折率が所定の範囲外となるため好ましくない。 The active energy ray curable resin is contained in the hard coat layer in an amount of 10 to 50 wt%. When the content of the active energy ray-curable resin is less than 10 wt%, the relative amount of the active energy ray-curable resin with respect to the coating film is small and the coating film becomes brittle. On the other hand, when the content of the active energy ray-curable resin exceeds 50 wt%, the refractive index of the hard coat layer is outside the predetermined range, which is not preferable.
光重合開始剤は、紫外線（ＵＶ）等の活性エネルギー線によりハードコート層用塗液を硬化させて塗膜を形成する際の重合開始剤として用いられる。光重合開始剤としては、活性エネルギー線照射により重合を開始するものであれば特に限定されず、公知の化合物を使用できる。例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のアセトフェノン系重合開始剤、ベンゾイン、２，２−ジメトキシ１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンゾイン系重合開始剤、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合開始剤、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系重合開始剤等が挙げられる。 The photopolymerization initiator is used as a polymerization initiator when a coating film is formed by curing the hard coat layer coating liquid with an active energy ray such as ultraviolet (UV). The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it initiates polymerization upon irradiation with active energy rays, and known compounds can be used. For example, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1 -One, acetophenone polymerization initiators such as 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, benzoin, 2,2-dimethoxy 1,2 -Benzoin polymerization initiators such as diphenylethane-1-one, benzophenone, [4- (methylphenylthio) phenyl] phenylmethanone, 4-hydroxybenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3 ', 4,4' -Benzophenone polymerization initiators such as tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2-chlorothio Xanthone, such thioxanthone type polymerization initiators such as 2,4-diethyl thioxanthone, and the like.
光重合開始剤は、ハードコート層中に１〜１０ｗｔ％含まれる。光重合開始剤の含有量が１ｗｔ％未満では、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が不十分となる。一方、光重合開始剤の含有量が１０ｗｔ％を超えると、光重合開始剤が不必要に多くなり好ましくない。 1-10 wt% of photoinitiators are contained in the hard coat layer. When the content of the photopolymerization initiator is less than 1 wt%, the active energy ray-curable resin is not sufficiently cured. On the other hand, when the content of the photopolymerization initiator exceeds 10 wt%, the photopolymerization initiator is unnecessarily increased, which is not preferable.
金属酸化物微粒子、活性エネルギー線硬化型樹脂、及び光重合開始剤の総和は、９９〜１００ｗｔ％である。これらの総和が９９ｗｔ％以上１００ｗｔ％未満の場合、塗面の均一性を向上するためにその他の添加物としてフッ素系やシリコン系のレベリング剤や、滑り性を付与する目的で、有機微粒子を１ｗｔ％以下添加することもできる。 The total of the metal oxide fine particles, the active energy ray-curable resin, and the photopolymerization initiator is 99 to 100 wt%. When the sum of these is 99 wt% or more and less than 100 wt%, 1 wt% of organic fine particles are added for the purpose of imparting a fluorine-based or silicon-based leveling agent or slipperiness as other additives in order to improve the uniformity of the coating surface. % Or less can also be added.
ハードコート層用塗液の溶媒は、この種の色調補正フィルム等において各層形成用の塗液に従来から使用されている公知のものであれば特に制限は無く、例えばアルコール系、ケトン系、エステル系の溶媒が適時選択できる。 The solvent of the coating liquid for the hard coat layer is not particularly limited as long as it is a known solvent conventionally used for the coating liquid for forming each layer in this kind of color tone correction film, for example, alcohol-based, ketone-based, ester The solvent of the system can be selected in a timely manner.
ハードコート層は、金属酸化物微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂をそれぞれ上記範囲で含むことによって、屈折率が１．６３〜１．７４になるように形成される。ハードコート層の屈折率がこの範囲外では、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。また、ハードコート層の乾燥硬化後の膜厚は０．４〜１．５μｍであることが必要である。ハードコート層の膜厚が０．４μｍ未満では、表面硬度が不足する。一方、ハードコート層の膜厚が１．５μｍより大きい場合は、熱処理後の反りを調整することが難しくなるとともに、不必要に厚くなり、生産性や作業性が低下するため好ましくない。 The hard coat layer is formed so as to have a refractive index of 1.63 to 1.74 by including the metal oxide fine particles and the active energy ray-curable resin in the above ranges. When the refractive index of the hard coat layer is outside this range, the b * value of the transmitted color in the L * a * b color system specified in JIS Z 8729 becomes large, and the transmitted color of the transparent conductive film The yellowish color is clearly recognized. In addition, the film thickness after drying and curing of the hard coat layer needs to be 0.4 to 1.5 μm. When the film thickness of the hard coat layer is less than 0.4 μm, the surface hardness is insufficient. On the other hand, when the film thickness of the hard coat layer is larger than 1.5 μm, it is difficult to adjust the warp after the heat treatment, and the thickness becomes unnecessarily thick, so that productivity and workability are lowered.
本実施形態の色調補正フィルムは、２つのハードコート層、すなわちハードコート層（１）及びハードコート層（２）を有しているが、これら２つのハードコート層の膜厚及び屈折率は、上記範囲内にある限り相互に同一であっても良いし、異なっていても良い。 The color tone correction film of this embodiment has two hard coat layers, that is, a hard coat layer (1) and a hard coat layer (2). The film thickness and refractive index of these two hard coat layers are as follows: As long as they are within the above range, they may be the same or different from each other.
＜色調補正層＞
色調補正層は、ハードコート層の屈折率との相対関係によって、色調補正フィルムないし透明導電性フィルムの色調を補正（透過色の着色を抑制）し、更に、全光線透過率を調整する層である。色調補正層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを混合してなる色調補正層用塗液を活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。
<Color correction layer>
The color tone correction layer is a layer that corrects the color tone of the color tone correction film or transparent conductive film (suppresses coloring of the transmitted color) and further adjusts the total light transmittance according to the relative relationship with the refractive index of the hard coat layer. is there. The color tone correction layer is made of a cured product obtained by curing a color tone correction layer coating liquid obtained by mixing silica fine particles and an active energy ray curable resin with active energy rays (for example, ultraviolet rays or electron beams).
シリカ微粒子は、色調補正層の屈折率を積極的に低減させるために配合されるものである。このようなシリカ微粒子としては、コロイダルシリカや中空シリカ微粒子が好ましい。コロイダルシリカ及び中空シリカ微粒子の屈折率は製法によって異なるが、１．２５〜１．５０であることが好ましい。シリカ微粒子は、色調補正層中に２０〜９０ｗｔ％含まれることが好ましい。シリカ微粒子の含有量が２０ｗｔ％未満では、色調補正層の屈折率を所定の範囲（詳細は後述する）とすることが出来ない。一方、シリカ微粒子の含有量が９０ｗｔ％より多いと、塗膜強度が弱くなる。 The silica fine particles are blended to actively reduce the refractive index of the color correction layer. As such silica fine particles, colloidal silica and hollow silica fine particles are preferable. The refractive indexes of colloidal silica and hollow silica fine particles vary depending on the production method, but are preferably 1.25 to 1.50. Silica fine particles are preferably contained in the color tone correction layer in an amount of 20 to 90 wt%. When the content of the silica fine particles is less than 20 wt%, the refractive index of the color tone correction layer cannot be set within a predetermined range (details will be described later). On the other hand, when the content of silica fine particles is more than 90 wt%, the coating film strength becomes weak.
また、シリカ微粒子の平均粒子径は、０．１μｍ以下であることが好ましい。シリカ微粒子の平均粒子径が０．１μｍよりも大きい場合、光の散乱が生じ白化する傾向にあり好ましくない。なお、本明細書において「シリカ微粒子の平均粒子径」とは、粒子径分布測定装置〔大塚電子（株）製、ＰＡＲ−ＩＩＩ〕を使用し、動的光散乱法により平均粒子径を測定することで求めた値である。 The average particle size of the silica fine particles is preferably 0.1 μm or less. When the average particle size of the silica fine particles is larger than 0.1 μm, light scattering tends to occur and whitening tends to occur. In the present specification, “average particle diameter of silica fine particles” is an average particle diameter measured by a dynamic light scattering method using a particle size distribution measuring apparatus (PAR-III, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). This is the value obtained by
バインダーとして用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂は、屈折率が１．４〜１．７であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂としては、ハードコート層で使用する活性エネルギー線硬化型樹脂と同種のものを使用することができる。色調補正層中の活性エネルギー線硬化型樹脂は５〜８０ｗｔ％程度である。 The active energy ray-curable resin used as the binder preferably has a refractive index of 1.4 to 1.7. As the active energy ray-curable resin, the same type as the active energy ray-curable resin used in the hard coat layer can be used. The active energy ray-curable resin in the color tone correction layer is about 5 to 80 wt%.
さらに、色調補正層は光重合開始剤も含む。当該光重合開始剤も、ハードコート層で使用する光重合開始剤と同種のものを使用すればよい。光重合開始剤は、ハードコート層中に１〜１０ｗｔ％含まれることが好ましい。色調補正層における光重合開始剤の含有量が１ｗｔ％未満では活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が不十分となり、１０ｗｔ％を超えると不必要に多くなり好ましくない。色調補正層用塗液の溶媒も、ハードコート層で使用する溶媒と同種のものを使用すればよい。 Furthermore, the color tone correction layer also contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator may be the same type as the photopolymerization initiator used in the hard coat layer. It is preferable that 1-10 wt% of photoinitiators are contained in the hard coat layer. If the content of the photopolymerization initiator in the color tone correction layer is less than 1 wt%, the curing of the active energy ray-curable resin is insufficient, and if it exceeds 10 wt%, the amount is undesirably increased. The solvent for the color tone correction layer coating solution may be the same as the solvent used in the hard coat layer.
色調補正層は、シリカ微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂をそれぞれ屈折率が１．３２〜１．５２となるように配合されることで形成される。色調補正層の屈折率が１．３２未満の場合は、塗膜中の粒子の割合が多くなり、ヘイズ値が上昇してしまうため全光線透過率が低下する。また、色調補正層の屈折率が１．５２より大きい場合は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。また、色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は１０〜５５ｎｍであることが必要である。色調補正層の膜厚がこの範囲外では、ｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が明瞭に認識されるようになる。 The color tone correction layer is formed by blending silica fine particles and an active energy ray-curable resin so that the refractive index becomes 1.32 to 1.52. When the color correction layer has a refractive index of less than 1.32, the proportion of particles in the coating film increases and the haze value increases, so that the total light transmittance decreases. In addition, when the refractive index of the color tone correction layer is larger than 1.52, the b * value of the transmitted color in the L * a * b color system defined in JIS Z 8729 becomes large, and the transparent conductive The transparent yellow color of the film is clearly recognized. Further, the film thickness of the color tone correction layer after drying and curing needs to be 10 to 55 nm. If the film thickness of the color tone correction layer is outside this range, the value of b * increases, and the yellowish coloring of the transparent color of the transparent conductive film is clearly recognized.
本実施形態の色調補正フィルムは、２つの色調補正層、すなわち色調補正層（１）及び色調補正層（２）を有しているが、これら２つの色調補正層の膜厚及び屈折率は、上記範囲内にある限り相互に同一であっても良いし、異なっていても良い。 The color correction film of the present embodiment has two color correction layers, that is, a color correction layer (1) and a color correction layer (2). The film thickness and refractive index of these two color correction layers are as follows. As long as they are within the above range, they may be the same or different from each other.
＜ハードコート層、色調補正層の形成＞
ハードコート層は、透明基材フィルムにハードコート層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。色調補正層は、形成されたハードコート層上に色調補正層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。
<Formation of hard coat layer and color tone correction layer>
The hard coat layer is formed by applying a hard coat layer coating liquid to a transparent base film and then curing the active coat by irradiation with active energy rays. The color tone correction layer is formed by applying a color tone correction layer coating liquid on the formed hard coat layer and then curing it by irradiation with active energy rays.
ハードコート層用塗液、色調補正層用塗液の塗布方法は特に制限されず、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、インクジェット法、グラビアコート法等公知のいかなる方法も採用できる。また、活性エネルギー線の種類は特に制限されないが、利便性等の観点から紫外線を用いることが好ましい。尚、各ハードコート層の密着性を向上させるために、予め透明基材フィルム表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことも可能である。 The coating method for the hard coat layer coating solution and the color tone correction layer coating solution is not particularly limited. For example, the roll coating method, spin coating method, dip coating method, spray coating method, bar coating method, knife coating method, die coating method, Any known method such as an inkjet method or a gravure coating method can be employed. The type of active energy ray is not particularly limited, but it is preferable to use ultraviolet rays from the viewpoint of convenience and the like. In addition, in order to improve the adhesiveness of each hard coat layer, a pretreatment such as a corona discharge treatment can be applied to the surface of the transparent substrate film in advance.
＜透明導電性フィルム＞
透明導電性フィルムは、色調補正フィルムの色調補正層上に錫ドープ酸化インジウム層を積層した構成である。すなわち、透明導電性フィルムは、上（表側）から錫ドープ酸化インジウム層（１）、色調補正層（１）、ハードコート層（１）、透明基材フィルム、ハードコート層（２）、色調補正層（２）、錫ドープ酸化インジウム層（２）が順に積層した構成である。
<Transparent conductive film>
The transparent conductive film has a structure in which a tin-doped indium oxide layer is laminated on the color correction layer of the color correction film. That is, the transparent conductive film has a tin-doped indium oxide layer (1), a color tone correction layer (1), a hard coat layer (1), a transparent base film, a hard coat layer (2), and a color tone correction from above (front side). The layer (2) and the tin-doped indium oxide layer (2) are sequentially laminated.
＜錫ドープ酸化インジウム層＞
色調補正層の上に積層される錫ドープ酸化インジウム層（以下、ＩＴＯ層と略すことがある）は透明導電層であり、ＩＴＯ層の屈折率は色調補正層の屈折率よりも大きいことが好ましい。具体的には、屈折率が１．８０〜２．２０とする。屈折率がこの範囲を外れると、色調補正層との光学干渉が適切に作用しなくなるため、透明導電性フィルムの透過色が着色を呈し、全光線透過率も低下する。また、ＩＴＯ層の膜厚は、５〜５０ｎｍとする。膜厚が５ｎｍより薄い場合は、均一に成膜することが難しく、安定した抵抗が得られないため好ましくない。また、膜厚が５０ｎｍより厚い場合は、ＩＴＯ層自身による光の吸収が強くなり、透過色の着色低減効果が薄れると共に、全光線透過率が小さくなる傾向があるため好ましくない。
<Tin-doped indium oxide layer>
The tin-doped indium oxide layer (hereinafter sometimes abbreviated as ITO layer) laminated on the color correction layer is a transparent conductive layer, and the refractive index of the ITO layer is preferably larger than the refractive index of the color correction layer. . Specifically, the refractive index is 1.80 to 2.20. If the refractive index is out of this range, the optical interference with the color tone correction layer does not work properly, so that the transparent color of the transparent conductive film is colored and the total light transmittance is also lowered. The thickness of the ITO layer is 5 to 50 nm. When the film thickness is less than 5 nm, it is difficult to form a uniform film, and a stable resistance cannot be obtained. On the other hand, when the film thickness is thicker than 50 nm, the absorption of light by the ITO layer itself becomes strong, the effect of reducing the coloring of the transmitted color is diminished, and the total light transmittance tends to decrease, which is not preferable.
＜錫ドープ酸化インジウム層の形成＞
錫ドープ酸化インジウム層の製膜方法は特に限定されず、例えば蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法を採用できる。これらの中では、層の厚み制御の観点より蒸着法及びスパッタリング法が特に好ましい。なお、錫ドープ酸化インジウム層を形成した後、必要に応じて１００〜２００℃の範囲内でアニール処理を施して結晶化することができる。具体的には、高い温度で結晶化すると錫ドープ酸化インジウム層の屈折率は小さくなる傾向を示す。従って、錫ドープ酸化インジウム層の屈折率は、アニール処理の温度と時間を制御することで調整可能である。
<Formation of tin-doped indium oxide layer>
The method for forming the tin-doped indium oxide layer is not particularly limited, and for example, a vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, and a CVD method can be employed. Among these, the vapor deposition method and the sputtering method are particularly preferable from the viewpoint of controlling the layer thickness. In addition, after forming a tin dope indium oxide layer, it can crystallize by giving an annealing process within the range of 100-200 degreeC as needed. Specifically, when crystallization is performed at a high temperature, the refractive index of the tin-doped indium oxide layer tends to decrease. Accordingly, the refractive index of the tin-doped indium oxide layer can be adjusted by controlling the annealing temperature and time.
このような錫ドープ酸化インジウム層を備える透明導電性フィルムの透過光の着色は、ＪＩＳ Ｚ８７２９に規定されるＬａｂ表色系のｂ＊で評価でき、好ましくは−２≦ｂ＊≦２、より好ましくは−１≦ｂ＊≦１である。ｂ＊＞２の場合、透明導電性フィルムが黄色に着色して見えるため好ましくない。一方、ｂ＊＜−２の場合、透明導電性フィルムが青色に着色して見えるため好ましくない。 The color of transmitted light of a transparent conductive film having such a tin-doped indium oxide layer can be evaluated by b * of the Lab color system defined in JIS Z8729, preferably −2 ≦ b * ≦ 2. Is −1 ≦ b * ≦ 1. In the case of b *> 2, the transparent conductive film appears to be colored yellow, which is not preferable. On the other hand, when b * <− 2, the transparent conductive film appears to be colored blue, which is not preferable.
透明導電性フィルムの全光線透過率は、好ましくは８５％以上、より好ましくは８６％以上である。全光線透過率が８５％未満の場合、視認性が悪化するため好ましくない。また、透明導電性フィルムの表面硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００で規定される鉛筆硬度で、Ｈ以上であることが好ましい。鉛筆硬度がＨ未満の場合、透明導電性フィルムへ傷が入りやすいため好ましくない。 The total light transmittance of the transparent conductive film is preferably 85% or more, more preferably 86% or more. When the total light transmittance is less than 85%, the visibility deteriorates, which is not preferable. Further, the surface hardness of the transparent conductive film is preferably a pencil hardness defined by JIS K5600, which is H or more. When the pencil hardness is less than H, it is not preferable because the transparent conductive film is easily damaged.
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
〔ハードコート層用塗液の調製〕
ハードコート層用塗液として次の原料を使用し、各原料を下記表１に記載した組成で混合してハードコート層用塗液ＨＣ１−１〜ＨＣ１−５を調整した。なお、表１において屈折率以外の数値はｗｔ％である。各原料としては、活性エネルギー線硬化型樹脂としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを使用した。光重合開始剤として、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製 ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（Ｉ−１８４）を使用した。金属酸化物微粒子として酸化ジルコニウム微粒子分散液（シーアイ化成（株）製 ＺＲＭＥＫ２５％−Ｆ４７）または酸化チタン微粒子分散液（シーアイ化成（株）製 ＲＴＴＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｎ２４）を使用した。溶媒としてイソプロピルアルコールを使用した。本試験では、ハードコート層を構成する活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤、及び金属酸化物微粒子を、これらの合計重量換算で重量比１：１の割合で溶媒と混合した。
[Preparation of coating liquid for hard coat layer]
The following raw materials were used as the hard coat layer coating liquid, and the respective raw materials were mixed in the composition described in Table 1 to prepare hard coat layer coating liquids HC1-1 to HC1-5. In Table 1, the numerical values other than the refractive index are wt%. As each raw material, dipentaerythritol hexaacrylate was used as an active energy ray-curable resin. IRGACURE184 (I-184) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. was used as a photopolymerization initiator. Zirconium oxide fine particle dispersion (ZRMEK25% -F47 manufactured by C.I. Kasei Co., Ltd.) or titanium oxide fine particle dispersion (RTTMIBK15WT% -N24 manufactured by C.I. Kasei Co., Ltd.) was used as the metal oxide fine particles. Isopropyl alcohol was used as the solvent. In this test, the active energy ray-curable resin, the photopolymerization initiator, and the metal oxide fine particles constituting the hard coat layer were mixed with the solvent at a weight ratio of 1: 1 in terms of the total weight.
続いて、得られたハードコート層用塗液ＨＣ１−１〜ＨＣ１−５を用いて形成されるハードコート層の屈折率を測定した。その結果も表１に示す。なお、屈折率は下記に示す方法により測定した。 Then, the refractive index of the hard-coat layer formed using the obtained coating liquid HC1-1 to HC1-5 for hard-coat layers was measured. The results are also shown in Table 1. The refractive index was measured by the method shown below.
＜屈折率＞
（１）屈折率が１．６７のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績（株）製）上に、ディップコーター（杉山元理化学機器（株）製）により、各層用塗液をそれぞれ乾燥硬化後の膜厚で１００〜５００ｎｍ程度になるように層の厚さを調整して塗布した。
（２）乾燥後、紫外線照射装置（岩崎電気（株）製）により窒素雰囲気下で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４００ｍＪの紫外線を照射して硬化した。硬化後のＰＥＴフィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計（「FE-3000」、大塚電子（株）製）により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、下記に示すn-Cauchyの波長分散式（式１）の定数を求め、光の波長５８９ｎｍにおける屈折率を求めた。
Ｎ(λ)＝ａ／λ４＋ｂ／λ２＋ｃ （式１）
（Ｎ：屈折率、λ：波長、ａ、ｂ、ｃ：波長分散定数）
<Refractive index>
(1) The coating liquid for each layer is dried on a PET film (trade name “A4100”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a refractive index of 1.67 using a dip coater (produced by Sugiyama Motochemical Co., Ltd.). The layer thickness was adjusted so that the film thickness after curing was about 100 to 500 nm.
(2) After drying, it was cured by irradiating with 400 mJ ultraviolet rays using a 120 W high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere by an ultraviolet irradiation device (Iwasaki Electric Co., Ltd.). The back surface of the cured PET film was roughened with sandpaper, and the reflection spectrum was measured with a reflection spectral film thickness meter (“FE-3000”, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) after being painted with a black paint.
(3) From the reflectance read from the reflection spectrum, the constant of the wavelength dispersion formula (Formula 1) of n-Cauchy shown below was obtained, and the refractive index at the wavelength of 589 nm was obtained.
N (λ) = a / λ 4 + b / λ 2 + c (Formula 1)
(N: refractive index, λ: wavelength, a, b, c: chromatic dispersion constant)
〔色調補正層用塗液の調製〕
色調補正層用塗液として次の原料を使用し、各原料を下記表２に記載した組成で混合して、色調補正層用塗液Ｃ１−１〜Ｃ１−５を調製した。なお、表２において屈折率以外の数値はｗｔ％である。各原料としては、シリカ微粒子として、日揮触媒化成（株）製 アクリル修飾中空シリカ微粒子 スルーリアＮＡＵ（屈折率１．２６）、または扶桑化学工業（株）製 ＰＬ−１（屈折率１．４６）を使用した。シリカ微粒子に対する比較例として、屈折率２．２０の酸化ジルコニウム微粒子分散液（シーアイ化成（株）製 ＺＲＭＥＫ２５％−Ｆ４７）を使用した。活性エネルギー線硬化型樹脂として、日本化薬（株）製 ＤＰＨＡ（硬化後の屈折率１．５２）、または日本合成化学工業（株）製 紫光ＵＶ−７６００Ｂ（硬化後の屈折率１．５１）を使用した。光重合開始剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（Ｉ−９０７）を使用した。溶媒として、イソプロピルアルコールを使用した。本試験では、色調補正層を構成する活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤、及び微粒子成分（シリカ微粒子又は金属酸化物微粒子）を、これらの合計重量換算で重量比１００：４０００の割合で溶媒と混合した。
[Preparation of coating solution for color tone correction layer]
The following raw materials were used as the color correction layer coating liquid, and the respective raw materials were mixed in the composition described in Table 2 below to prepare color correction layer coating liquids C1-1 to C1-5. In Table 2, numerical values other than the refractive index are wt%. As each raw material, as silica fine particles, acrylic modified hollow silica fine particles manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd. through rear NAU (refractive index 1.26) or PL-1 (refractive index 1.46) manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd. used. As a comparative example for the silica fine particles, a zirconium oxide fine particle dispersion (ZRMEK 25% -F47, manufactured by CI Kasei Co., Ltd.) having a refractive index of 2.20 was used. As active energy ray curable resin, Nippon Kayaku Co., Ltd. DPHA (refractive index after curing 1.52), or Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. purple light UV-7600B (refractive index after curing 1.51) It was used. IRGACURE907 (I-907) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. was used as a photopolymerization initiator. Isopropyl alcohol was used as a solvent. In this test, the active energy ray-curable resin, the photopolymerization initiator, and the fine particle component (silica fine particles or metal oxide fine particles) constituting the color tone correction layer are added at a weight ratio of 100: 4000. Mixed with solvent.
得られた色調補正層用塗液Ｃ１−１〜Ｃ１−５を用いて形成される色調補正層の屈折率を、ハードコート層の屈折率測と同様の方法で定した。その結果も表２に示す。 The refractive index of the color tone correction layer formed using the obtained color tone correction layer coating liquids C1-1 to C1-5 was determined by the same method as the refractive index measurement of the hard coat layer. The results are also shown in Table 2.
（実施例１−１）
厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの一面に、ハードコート層用塗液（ＨＣ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることによりハードコート層（１）を形成した。続いて、ＰＥＴフィルムの他面にハードコート層用塗液（ＨＣ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることによりハードコート層（２）を形成した。
(Example 1-1)
A hard coat layer coating solution (HC1-1) is applied to one surface of a 125 μm-thick PET film with a bar coater and cured by irradiating 400 mJ of ultraviolet light with a 120 W high pressure mercury lamp (1 ) Was formed. Subsequently, a hard coat layer coating liquid (HC1-1) is applied to the other surface of the PET film with a bar coater, and cured by irradiating with 400 mJ of ultraviolet light with a 120 W high pressure mercury lamp (2). Formed.
上記ハードコート層（１）上に、色調補正層用塗液（Ｃ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより色調補正層（１）を形成した。続いて、上記ハードコート層（２）上に、色調補正層用塗液（Ｃ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより色調補正層（２）を形成し、色調補正フィルム(Ｓ１−１)を作製した（下記表３を参照）。 The color correction layer coating liquid (C1-1) is applied onto the hard coat layer (1) with a bar coater and cured by irradiating with 400 mJ ultraviolet rays with a 120 W high pressure mercury lamp. ) Was formed. Subsequently, a color tone correction layer coating solution (C1-1) is applied onto the hard coat layer (2) with a bar coater, and cured by irradiating with 400 mJ of ultraviolet rays with a 120 W high pressure mercury lamp. A layer (2) was formed to produce a color tone correction film (S1-1) (see Table 3 below).
（実施例１−２〜実施例１−１０）
ハードコート層、色調補正層をそれぞれ下記表３に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルム（Ｓ１−２〜Ｓ１−１０）を作製した。
(Example 1-2 to Example 1-10)
Color tone correction films (S1-2 to S1-10) were produced in the same manner as in Example 1-1 except that the hard coat layer and the color tone correction layer were made of the materials and film thicknesses shown in Table 3 below.
（実施例２−１）
上記色調補正フィルム(Ｓ１−１)の色調補正層（１）上にインジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が２０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）（１）を形成し、ついで、色調補正層（２）上にインジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が２０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）（２）を形成し透明導電性フィルムを作製した。
(Example 2-1)
By sputtering using an ITO target of indium: tin = 10: 1 on the color correction layer (1) of the color correction film (S1-1), a tin-doped indium oxide layer (ITO layer having a thickness of 20 nm) ) (1) is formed, and then sputtering is performed on the color correction layer (2) using an ITO target of indium: tin = 10: 1, thereby forming a tin-doped indium oxide layer (ITO layer having a thickness of 20 nm). ) (2) was formed to produce a transparent conductive film.
（実施例２−２〜実施例２−１２）
下記表４に示す色調補正フィルムを用いて、錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を表４に記載した膜厚とした以外は、実施例２−１と同様にして透明導電性フィルムを作製した。
(Example 2-2 to Example 2-12)
A transparent conductive film was produced in the same manner as in Example 2-1, except that the tin-doped indium oxide layer (ITO layer) was changed to the thickness described in Table 4 using the color tone correction film shown in Table 4 below. .
得られた各実施例２−１〜実施例２−１２の透明導電性フィルムについて、ＩＴＯ層の屈折率と、透明導電性フィルムの透過色ｂ＊、全光線透過率、及び鉛筆硬度を測定した。その結果も表４に示す。なお、これらの物性は、下記に示す方法により測定した。
＜屈折率（ＩＴＯ層）＞
（１）屈折率が１．６７のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績（株）製）上にインジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行い、実膜厚２０ｎｍの透明導電層としての錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、下記実施例および比較例のそれぞれの条件でアニーリングを施し、透明導電性フィルムを作製した。
（２）上記透明導電性フィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計（「FE-3000」、大塚電子（株）製）により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、上記（式１）を用いて、光の波長５８９ｎｍにおける屈折率を求めた。
なお、各表（後述）に記載の各層の屈折率は、上記屈折率測定用サンプルから求めた屈折率である。
＜透過色＞
色差計（「ＳＱ−２０００」、日本電色工業（株）製）を用いて透明導電性フィルムの透過色ｂ＊を測定した。このｂ＊は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ表色系における値である。
＜全光線透過率＞
ヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業（株）製）により透明導電性フィルムの全光線透過率（％）を測定した。
＜鉛筆硬度＞
透明導電性フィルムのＩＴＯ層側をＪＩＳ Ｋ５６００−１９９９に準拠して測定した。
For the obtained transparent conductive films of Examples 2-1 to 2-12, the refractive index of the ITO layer, the transmission color b *, the total light transmittance, and the pencil hardness of the transparent conductive film were measured. . The results are also shown in Table 4. These physical properties were measured by the methods shown below.
<Refractive index (ITO layer)>
(1) Sputtering was performed on a PET film having a refractive index of 1.67 (trade name “A4100”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) using an ITO target of indium: tin = 10: 1, and the actual film thickness was 20 nm. A tin-doped indium oxide layer (ITO layer) as a transparent conductive layer was formed and annealed under the conditions of the following examples and comparative examples to produce a transparent conductive film.
(2) The reflection spectrum was measured with a reflection spectral film thickness meter ("FE-3000", manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) after roughening the back surface of the transparent conductive film with sandpaper and painting with black paint.
(3) From the reflectance read from the reflection spectrum, the refractive index at a wavelength of 589 nm of light was obtained using the above (Equation 1).
In addition, the refractive index of each layer described in each table (described later) is a refractive index obtained from the sample for refractive index measurement.
<Transparent color>
The transmitted color b * of the transparent conductive film was measured using a color difference meter (“SQ-2000”, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). This b * is a value in the L * a * b color system defined in JIS Z 8729.
<Total light transmittance>
The total light transmittance (%) of the transparent conductive film was measured with a haze meter (“NDH2000”, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
<Pencil hardness>
The ITO layer side of the transparent conductive film was measured according to JIS K5600-1999.
（比較例１−１）
厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム上にハードコート層用塗液（ＨＣ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることによりハードコート層を形成した。次に、ハードコート層上に、色調補正層用塗液（Ｃ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化することにより色調補正層を形成し色調補正フィルムを作製した。
(Comparative Example 1-1)
A hard coat layer coating solution (HC1-1) was coated on a 125 μm thick PET film with a bar coater, and hardened by irradiation with 400 mJ ultraviolet rays with a 120 W high-pressure mercury lamp. Next, the color correction layer coating liquid (C1-1) is applied on the hard coat layer with a bar coater, and cured by irradiating with 400 mJ ultraviolet rays with a 120 W high-pressure mercury lamp. A color correction film was prepared.
次に、色調補正フィルムの色調補正層上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行い透明導電層としての錫ドープ酸化インジウム層を形成し透明導電性フィルムを作製した。得られた透明導電性フィルム２枚を、透明性接着剤転写テープ[商品名：８１４６−２、住友スリーエム（株）製]を介してＰＥＴフィルム同士が面するように貼合し、比較例１−１の透明導電性フィルムを作製した。得られた透明導電性フィルムについて、ＩＴＯ層の屈折率、透明導電性フィルムの透過色ｂ＊、全光線透過率、及び鉛筆硬度を上記方法で測定した。その結果を表５に示す。
（比較例２−１〜比較例２−６）
ハードコート層、色調補正層をそれぞれ下記表６に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルム（Ｓ’１−１〜Ｓ’１−６）を作製した。
A color correction film (S′1-1 to S′1-6) was obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the hard coat layer and the color correction layer were made of the materials and film thicknesses shown in Table 6 below. Was made.
（比較例３−１〜比較例３−７）
下記表７に示す色調補正フィルムを用いて、錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）をそれぞれ表７に記載した膜厚とした以外は、実施例２−１と同様にして透明導電性フィルムを作製し、得られた透明導電性フィルムについて、ＩＴＯ層の屈折率、透明導電性フィルムの透過色ｂ＊、全光線透過率、及び鉛筆硬度を上記方法で測定した。その結果も表７に示す。
(Comparative Example 3-1 to Comparative Example 3-7)
A transparent conductive film was produced in the same manner as in Example 2-1, except that the tin-doped indium oxide layer (ITO layer) was changed to the thickness described in Table 7 using the color tone correction film shown in Table 7 below. The transparent conductive film thus obtained was measured for the refractive index of the ITO layer, the transmission color b * of the transparent conductive film, the total light transmittance, and the pencil hardness by the above methods. The results are also shown in Table 7.
表４の結果から、実施例２−１〜実施例２−１２では、ハードコート層及び色調補正層、錫ドープ酸化インジウム層の屈折率と膜厚が本発明で規定される範囲に設定されていることから、透過色ｂ＊の値が小さく、透明導電性フィルムの着色を十分に抑え、更に、優れた全光線透過率を実現することが出来た。加えて、ハードコート層が積層されていることから、十分な硬度を有することが出来た。 From the results of Table 4, in Example 2-1 to Example 2-12, the refractive index and film thickness of the hard coat layer, the color tone correction layer, and the tin-doped indium oxide layer are set within the range defined by the present invention. Therefore, the value of the transmitted color b * was small, coloring of the transparent conductive film was sufficiently suppressed, and an excellent total light transmittance could be realized. In addition, since the hard coat layer is laminated, it has sufficient hardness.
その一方、表５，７の結果から、比較例１-１、３−１〜３−５、３−７は、ハードコート層、色調補正層、錫ドープ酸化インジウム層の屈折率、及び膜厚のいずれかが本発明で規定される範囲外に設定されているため、透過色ｂ＊の値が大きく、透明導電性フィルムが着色する、若しくは、全光線透過率が低い結果となった。比較例３−６は、ハードコート層膜厚が本発明で規定される範囲よりも薄く設定されているため、硬度が弱い結果となった。
On the other hand, from the results of Tables 5 and 7, in Comparative Examples 1-1, 3-1 to 3-5, and 3-7, the hard coat layer, the color correction layer, the refractive index of the tin-doped indium oxide layer, and the film thickness Is set outside the range defined by the present invention, the value of the transmitted color b * is large, the transparent conductive film is colored, or the total light transmittance is low. In Comparative Example 3-6, the hard coat layer thickness was set to be thinner than the range defined in the present invention, and thus the result was weak.
Claims (3)
前記両ハードコート層は、屈折率が１．６３〜１．７４、膜厚が０．４〜１．５μｍであり、
前記両色調補正層は、屈折率が１．３２〜１．５２、膜厚が１０〜５５ｎｍである、色調補正フィルム。 A hard coat layer is laminated on both sides of the transparent substrate film, and a color tone correction film in which a color tone correction layer is laminated on each of the hard coat layers,
Both hard coat layers have a refractive index of 1.63 to 1.74 and a film thickness of 0.4 to 1.5 μm.
The color correction layer is a color correction film having a refractive index of 1.32 to 1.52 and a film thickness of 10 to 55 nm.
金属酸化物微粒子を４５〜８５ｗｔ％、
活性エネルギー線硬化型樹脂を１０〜５０ｗｔ％、
光重合開始剤を１〜１０ｗｔ％含み、
前記金属酸化物微粒子、活性エネルギー線硬化型樹脂、及び光重合開始剤の総和が９９〜１００ｗｔ％である、請求項１に記載の色調補正フィルム。 The hard coat layer is
45 to 85 wt% of metal oxide fine particles,
10-50 wt% of active energy ray curable resin,
1 to 10 wt% of photopolymerization initiator,
The color tone correction film according to claim 1, wherein the sum of the metal oxide fine particles, the active energy ray-curable resin, and the photopolymerization initiator is 99 to 100 wt%.
前記両錫ドープ酸化インジウム層は、屈折率が１．８０〜２．２０、膜厚が５〜５０ｎｍである、透明導電性フィルム。
A tin-doped indium oxide layer is laminated on each of the color tone correction layers of the color tone correction film according to claim 1 or 2,
The both tin-doped indium oxide layers are transparent conductive films having a refractive index of 1.80 to 2.20 and a thickness of 5 to 50 nm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012112230A JP5987466B2 (en) | 2012-05-16 | 2012-05-16 | Color tone correction film and transparent conductive film using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012112230A JP5987466B2 (en) | 2012-05-16 | 2012-05-16 | Color tone correction film and transparent conductive film using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013237211A true JP2013237211A (en) | 2013-11-28 |
| JP5987466B2 JP5987466B2 (en) | 2016-09-07 |
Family
ID=49762693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012112230A Active JP5987466B2 (en) | 2012-05-16 | 2012-05-16 | Color tone correction film and transparent conductive film using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5987466B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102015219963A1 (en) | 2014-10-16 | 2016-04-21 | Philtech Inc. | Gas generating device |
| DE102015219845A1 (en) | 2015-06-01 | 2016-12-01 | Philtech Inc. | Heat ray film forming apparatus |
| US11650357B2 (en) | 2017-08-04 | 2023-05-16 | Daicel Corporation | Anti-glare film |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003080624A (en) * | 2001-09-07 | 2003-03-19 | Nof Corp | Transparent conducting material and touch panel |
| JP2004047456A (en) * | 2002-05-23 | 2004-02-12 | Nof Corp | Transparent conductive material and touch panel |
| JP2011098563A (en) * | 2009-10-06 | 2011-05-19 | Nof Corp | Transparent conductive film |
| JP2011115981A (en) * | 2009-12-01 | 2011-06-16 | Nof Corp | Double-sided hard coat film |
| JP2012043693A (en) * | 2010-08-20 | 2012-03-01 | Nof Corp | Transparent conductive film for dye sensitized solar cell |
-
2012
- 2012-05-16 JP JP2012112230A patent/JP5987466B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003080624A (en) * | 2001-09-07 | 2003-03-19 | Nof Corp | Transparent conducting material and touch panel |
| JP2004047456A (en) * | 2002-05-23 | 2004-02-12 | Nof Corp | Transparent conductive material and touch panel |
| JP2011098563A (en) * | 2009-10-06 | 2011-05-19 | Nof Corp | Transparent conductive film |
| JP2011115981A (en) * | 2009-12-01 | 2011-06-16 | Nof Corp | Double-sided hard coat film |
| JP2012043693A (en) * | 2010-08-20 | 2012-03-01 | Nof Corp | Transparent conductive film for dye sensitized solar cell |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102015219963A1 (en) | 2014-10-16 | 2016-04-21 | Philtech Inc. | Gas generating device |
| DE102015219845A1 (en) | 2015-06-01 | 2016-12-01 | Philtech Inc. | Heat ray film forming apparatus |
| KR20160141642A (en) | 2015-06-01 | 2016-12-09 | 가부시키가이샤 필테크 | Heat beam film-forming apparatus |
| US11650357B2 (en) | 2017-08-04 | 2023-05-16 | Daicel Corporation | Anti-glare film |
| US11880051B2 (en) | 2017-08-04 | 2024-01-23 | Daicel Corporation | Anti-glare film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5987466B2 (en) | 2016-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6010992B2 (en) | Transparent conductive film | |
| JP5423926B1 (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP2013099924A (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP5987466B2 (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP5780034B2 (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP2017015971A (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP6171300B2 (en) | Transparent conductive film, and transparent conductive film with transparent adhesive layer laminated | |
| JP6136320B2 (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP6337600B2 (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP2013237244A (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP6405902B2 (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP6241068B2 (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP5659601B2 (en) | Transparent conductive film | |
| JP6136376B2 (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP6241127B2 (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP6085974B2 (en) | Transparent conductive film | |
| JP6171299B2 (en) | Transparent conductive film | |
| JP2016090963A (en) | Color tone correction film, and transparent conductive film using the same | |
| JP6136339B2 (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP2014035352A (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP2016024385A (en) | Color tone correction film and transparent conductive film obtained by using the same | |
| JP2017016022A (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| JP2016090962A (en) | Color tone correction film, and transparent conductive film using the same | |
| JP2016022686A (en) | Color tone correction film and transparent conductive film using the same | |
| TWI495897B (en) | Color correction film and transparent conductive film using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150402 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160113 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160119 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160712 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160725 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5987466 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |