JP2013193970A - アクリル酸の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】アクリル酸水溶液を抽出溶媒と接触させてアクリル酸抽出溶媒溶液と抽残水とを得、得られたアクリル酸抽出溶媒溶液を抽出溶媒とアクリル酸とに分離する溶媒分離工程を、2段階でアクリル酸抽出溶媒溶液中の溶媒濃度を低減する仕様とすることにより、1段目の蒸留で必要となる熱源の温度を低くし、抽残水蒸留塔の塔頂ガス配管先にエゼクタを設置して加圧水蒸気を駆動力として該塔頂ガスを昇圧して1段目の溶媒分離過程の熱源とする。
【選択図】図1
Description
(1) 炭素数3(C3)の炭化水素であるプロピレン、あるいはプロパンと分子状酸素とを触媒存在下で気相酸化反応させて、アクリル酸を含有する反応ガスを生成させる酸化反応工程
(2) 得られたアクリル酸含有ガスを水と接触させてアクリル酸を吸収させることによりアクリル酸水溶液を得る吸収工程
(3) 得られたアクリル酸水溶液から抽出溶媒を用いてアクリル酸を抽出する抽出工程
(4) 抽出工程で得られたアクリル酸抽出溶媒溶液から溶媒を蒸留分離して粗アクリル酸を得る溶媒分離工程
(5) 粗アクリル酸を蒸留して製品アクリル酸を得る精製工程
しかし、抽残水を蒸発させるには、多くの熱量が必要となる。
図1において、1は抽出塔、2は抽残水蒸留塔、3は第1の溶媒分離塔、4は第2の溶媒分離塔、2A,3A,4Aはリボイラ、5は還流槽、10はエゼクタであり、P1,P2,P3はポンプ、Cはコンデンサ、Vはバルブを示す。図2において図1に示す部材と同一機能を奏する部材には同一符号を付してある。図2中、6は2段階の溶媒分離を1塔で行う溶媒分離塔であり、7は中間フラッシャ、6Aはリボイラ、P4はポンプである。
酸化反応工程では、空気、希釈剤としての水蒸気及び/又は窒素、更に反応原料としてのプロピレンを第1の酸化反応器(前段反応器)に供給してプロピレンをアクロレインに変換し、この第1の酸化反応器の反応生成ガスを第2の酸化反応器(後段反応器)に供給してアクロレインをアクリル酸に転化する。前段反応器に供給される反応原料ガスのプロピレンの濃度は通常6〜10容量%、酸素/プロピレン比は通常1.5〜2.5である。前段反応器には、モリブデン(Mo)−ビスマス(Bi)系の複合金属酸化物からなる固体酸化触媒が充填され、熱媒体の循環で300〜350℃に温度制御される。前段反応器の構造は、一般的には多管式熱交換器タイプやプレート熱交換器タイプである。後段反応器には、モリブデン(Mo)−バナジウム(V)系の複合金属酸化物からなる固体酸化触媒が充填され、熱媒体の循環で250〜300℃に温度制御されている。後段反応器には空気などが添加されることもある。後段反応器の構造は、前段反応器と同様なものが用いられる。なお、前段反応器及び後段反応器の反応圧力は、通常0.02〜0.2MPa−G(メガパスカル−ゲージ)である。
酸化反応工程で得られたアクリル酸含有反応生成ガスは、間接熱交換器により140〜200℃程度に冷却された後、吸収塔の最下部ないし下方側面部に導入される。吸収塔の塔底部や中段部から抜き出した液の全量ないし一部が冷却後に吸収塔に循環される事で、アクリル酸含有反応生成ガス中のアクリル酸は冷却及び凝縮されると共に、塔頂より供給された吸収水と接触させることにより、アクリル酸含有反応生成ガス中のアクリル酸が吸収水に吸収される事で、吸収塔の塔底液ないし中段部抜き出し液として、アクリル酸水溶液が得られる。
吸収塔では、吸収塔内でのアクリル酸の重合を防止する為、重合防止剤を直接ないし溶液として供給することが望ましい。重合防止剤を溶解する溶媒は、吸収に用いる水ないし水溶液が最適であるため、吸収水の導入配管や、塔底部又は中段部の循環ラインに水溶性の重合防止剤を添加することが好ましい。ここで用いられる水溶性の重合防止剤としては例えばフェノール化合物、マンガンや銅の酢酸塩化合物、アルキルピリジルオキシド化合物などが挙げられる。
なお、アクリル酸水溶液中のアクリル酸濃度は、通常50〜75重量%程度である。
抽出工程では、抽出塔1にて吸収塔からのアクリル酸水溶液と抽出溶媒とを向流接触させて、アクリル酸を抽出溶媒側に抽出してアクリル酸抽出溶媒溶液と抽残水を得る。
充分な理論段数が得られれば、抽出塔1の形態は問わず、棚段塔、充填物塔などでも構わないが、効率良く高い理論段数を得るには、分散相の拡散を促進するための攪拌動力を有するものが好適であり、例えば、多数の多孔板が垂直に往復動するKARRカラムや、多数のドーナツ型バッフルと中心の回転軸に備えられた多数の攪拌翼からなるSCHEIBELカラム(何れもKoch−Glitsch社)などが挙げられる。
アクリル酸抽出溶媒溶液のアクリル酸濃度は、抽出塔1における抽出溶媒の供給量を制御することにより調整することができる。
蒸留により抽残水を蒸発させる場合、用いられる抽残水蒸留塔2の運転圧力は基本的に常圧であるが、操作性や安全性等の理由により多少の範囲、例えば±20kPa程度は設計範囲である。
本発明において、アクリル酸抽出溶媒溶液を蒸留して溶媒を分離してアクリル酸を得る溶媒分離工程は、アクリル酸抽出溶媒溶液中の抽出溶媒の一部を塔頂留出物として蒸留分離する第1の溶媒分離過程と、この第1の溶媒分離過程で抽出溶媒の一部が分離されたアクリル酸抽出溶媒溶液を更に蒸留してアクリル酸を分離する第2の溶媒分離過程とからなる。
なお、1塔式の溶媒分離塔6の塔底部は、2塔式の場合の第2の溶媒分離塔4に比べて径が大きい場合が多いので、溶媒分離塔6の塔底部の形状を下方に向って縮径する円錐形などとして滞留時間を短くし、アクリル酸二量体やポリマーの生成を抑制することが望ましい。
エゼクタ10に0.8MPaGの駆動蒸気を供給し、吸引側からはポリ袋に詰めた乾燥空気(25℃)を吸引した。吸引した空気量は駆動蒸気量に対して重量比で3.2倍であった。これは、空気を100℃の飽和水蒸気に換算すると、約2.5倍量となる。
プロピレン、空気及び水蒸気からなる混合ガスを、Mo−Bi系固体酸化触媒の存在下に反応させてプロピレンをアクロレインに酸化させ、次いでMo−V系固体酸化触媒の存在下に反応させてアクリル酸含有反応生成ガスを得、このアクリル酸含有反応生成ガスを吸収塔で水と接触させてアクリル酸濃度60重量%、水濃度35重量%のアクリル酸水溶液を得た。
アクリル酸:31重量%
水 :0.8重量%
酢酸 :0.6重量%
マレイン酸:<0.01重量%
トルエン :66重量%
<抽残水>
水 :91.3重量%
アクリル酸 :1.4重量%
酢酸 :4.1重量%
ホルムアルデヒド:1.1重量%
ギ酸 :0.3重量%
トルエン :0.01重量%
マレイン酸 :0.4重量%
駆動蒸気:0.8MPaG
駆動蒸気量:塔頂ガスの0.2重量倍
出口圧力:0.6kPaG (リボイラ3Aは稼働中)
2 抽残水蒸留塔
3 第1の溶媒分離塔
4 第2の溶媒分離塔
5 還流槽
6 溶媒分離塔
7 中間フラッシャ
2A,3A,4A,6A リボイラ
10 エゼクタ
Claims (8)
- 炭素数3の炭化水素を気相接触酸化反応処理してアクリル酸含有反応生成ガスを得る酸化反応工程と、
該アクリル酸含有反応生成ガスを吸収水と接触させてアクリル酸水溶液を得る吸収工程と、
該アクリル酸水溶液を抽出溶媒と接触させてアクリル酸抽出溶媒溶液と抽残水とを得る抽出工程と、
該アクリル酸抽出溶媒溶液を蒸留塔で蒸留してアクリル酸と抽出溶媒とに分離する溶媒分離工程と、
前記抽残水を蒸発させた後前記吸収工程に循環させる抽残水循環工程と、
前記溶媒分離工程で分離された抽出溶媒を抽出工程に循環させる抽出溶媒循環工程と
を備えるアクリル酸の製造方法であって、
前記溶媒分離工程は、前記アクリル酸抽出溶媒溶液から該アクリル酸抽出溶媒溶液中の抽出溶媒の一部を塔頂留出物として蒸留分離する第1の溶媒分離過程と、
該第1の溶媒分離過程で抽出溶媒の一部が分離されたアクリル酸抽出溶媒溶液を蒸留してアクリル酸を分離する第2の溶媒分離過程とを有し、
前記抽残水を蒸発させて得られた蒸気を加圧水蒸気と混合し、得られた混合蒸気を前記溶媒分離工程の熱源として用いることを特徴とするアクリル酸の製造方法。 - 請求項1において、前記混合蒸気を前記第1の溶媒分離過程の熱源として用いることを特徴とするアクリル酸の製造方法。
- 請求項2において、前記溶媒分離工程の前記蒸留塔が2塔形式であり、前記混合蒸気を上流側の蒸留塔の加熱装置の熱源として用いることを特徴とするアクリル酸の製造方法。
- 請求項2において、前記溶媒分離工程の前記蒸留塔が1塔形式であり、前記混合蒸気を該蒸留塔の塔底部以外の加熱装置の熱源として用いることを特徴とするアクリル酸の製造方法。
- 請求項1ないし4のいずれか1項において、前記抽出工程から前記溶媒分離工程に送給される前記アクリル酸抽出溶媒溶液のアクリル酸濃度が35重量%以下であり、前記第1の溶媒分離過程において分離される塔頂留出物のアクリル酸濃度が1重量%以下であることを特徴とするアクリル酸の製造方法。
- 請求項1ないし5のいずれか1項において、前記抽残水循環工程において、前記抽出工程で得られる抽残水の50重量%以上を蒸発させることを特徴とするアクリル酸の製造方法。
- 請求項1ないし6のいずれか1項において、前記抽残水を蒸留塔で蒸発させることを特徴とするアクリル酸の製造方法。
- 請求項1ないし7のいずれか1項において、前記加圧水蒸気は、蒸気エゼクタの加圧水蒸気であることを特徴とするアクリル酸の製造方法。
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