JP2013189424A - ビピリジン化合物、発光素子用材料、有機半導体材料、発光素子、ディスプレイモジュール、照明モジュール、発光装置、照明装置、表示装置及び電子機器 - Google Patents

ビピリジン化合物、発光素子用材料、有機半導体材料、発光素子、ディスプレイモジュール、照明モジュール、発光装置、照明装置、表示装置及び電子機器 Download PDF

Info

Publication number
JP2013189424A
JP2013189424A JP2013026256A JP2013026256A JP2013189424A JP 2013189424 A JP2013189424 A JP 2013189424A JP 2013026256 A JP2013026256 A JP 2013026256A JP 2013026256 A JP2013026256 A JP 2013026256A JP 2013189424 A JP2013189424 A JP 2013189424A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
light
emitting element
electrode
bipyridine compound
emitting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2013026256A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6040044B2 (ja
Inventor
Yuji Monma
裕史 門間
Takahiro Ushikubo
孝洋 牛窪
Tetsushi Seo
哲史 瀬尾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Original Assignee
Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd filed Critical Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Priority to JP2013026256A priority Critical patent/JP6040044B2/ja
Publication of JP2013189424A publication Critical patent/JP2013189424A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6040044B2 publication Critical patent/JP6040044B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/22Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing two or more pyridine rings directly linked together, e.g. bipyridyl
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/10Transparent electrodes, e.g. using graphene
    • H10K2102/101Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO]
    • H10K2102/103Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising indium oxides, e.g. ITO
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/16Electron transporting layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Planar Illumination Modules (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

【課題】発光素子の輸送層やホスト材料、発光材料として用いることが可能なビピリジン化合物を提供する。特に、青色の蛍光など波長の短い光を発する発光素子に用いても、特性の良好な発光素子を得ることが可能なビピリジン化合物を提供する。
【解決手段】少なくとも一つの2,2’−ビピリジン構造と、少なくとも二つのアントラセン骨格とを有するビピリジン化合物を発光素子用材料として用いた場合、良好な特性を有する発光素子を得ることができることを見出した。特に、2,2’−ビピリジンの5位及び6位の両方にアリーレン基を介してアントラセン骨格が結合したビピリジン化合物を合成することができ、当該ビピリジン化合物を発光素子用材料として用いた場合、良好な特性を有する発光素子を得ることができることを見出した。
【選択図】なし

Description

本発明は、発光素子用材料として用いることが可能なビピリジン化合物に関する。また、それを用いた発光素子用材料、有機半導体材料に関する。また、当該ビピリジン化合物を用いた発光素子、発光モジュール、発光装置、照明装置、表示装置及び電子機器に関する。
薄型軽量、入力信号に対する高速な応答性、低消費電力などのメリットから、次世代の照明装置や表示装置として有機化合物を発光物質とする発光素子(有機EL素子)を用いた表示装置の開発が加速している。
有機EL素子は電極間に発光層を挟んで電圧を印加することにより、電極から注入された電子およびホールが再結合して発光物質が励起状態となり、その励起状態が基底状態に戻る際に発光する。発光物質が発する光の波長はその発光物質特有のものであり、異なる種類の有機化合物を発光物質として用いることによって、様々な波長すなわち様々な色の発光を呈する発光素子を得ることができる。
ディスプレイなど、画像を表示することを念頭においた表示装置の場合、フルカラーの映像を再現するためには、少なくとも赤、緑、青の3色の光を得ることが必要になる。また、照明装置として用いる場合は、高い演色性を得るために、可視光領域において満遍なく波長成分を有する光を得ることが理想的であり、現実的には、異なる波長の光を2種類以上合成することによって得られる光が照明用途として用いられることが多い。なお、赤と緑と青の3色の光を合成することによって、高い演色性を有する白色光を得ることができることが知られている。
発光物質が発する光は、その物質固有のものであることを先に述べた。しかし、寿命や消費電力、そして発光効率まで、発光素子としての重要な性能は、発光を呈する物質のみに依存する訳ではなく、発光層以外の層や、素子構造、そして、発光中心物質とホスト材料との性質や相性、キャリアバランスなども大きく影響する。そのため、この分野の成熟をみるためには多くの種類の発光素子用材料が必要となることに間違いはない。このような理由により、様々な分子構造を有する発光素子用材料が提案されている(例えば特許文献1参照)。
ホスト−ゲスト型の発光層におけるホスト材料となる物質や、発光層に接する各輸送層を構成する物質は、励起エネルギーを効率よく発光中心物質からの発光に変えるために、発光中心物質よりも広いバンドギャップ若しくは高い三重項準位(三重項励起状態と一重項基底状態とのエネルギー差)を有する物質が用いられる。
そのため、青色蛍光などの短波長の発光を効率良く得るためには、さらに大きいバンドギャップを有するホスト材料及びキャリア輸送材料が必要となる。しかし、低駆動電圧や高い発光効率など発光素子における重要な特性に対する要求をバランスよく実現しつつ、広いバンドギャップを有する発光素子用材料となる物質を開発することは困難である。
特開2004−002297号公報
そこで、本発明の一態様では、発光素子の輸送層やホスト材料、発光材料として用いることが可能なビピリジン化合物を提供することを課題とする。特に、青色の蛍光など波長の短い光を発する発光素子に用いても、特性の良好な発光素子を得ることが可能なビピリジン化合物を提供することを課題とする。
また、本発明の他の一態様では、上記ビピリジン化合物を用いた、発光素子用材料を提供することを課題とする。
また、本発明の他の一態様では、上記ビピリジン化合物を用いた、発光素子を提供することを課題とする。
また、本発明の他の一態様では、上記ビピリジン化合物を用いた、ディスプレイモジュール、照明モジュール、発光装置、照明装置、表示装置及び電子機器を各々提供することを課題とする。
本発明は上記課題のいずれか一を解決すればよい。
本発明者らは、少なくとも一つの2,2’−ビピリジン構造と、少なくとも二つのアントラセン骨格とを有するビピリジン化合物を発光素子用材料として用いた場合、良好な特性を有する発光素子を得ることができることを見出した。特に、2,2’−ビピリジンの5位及び6位の両方にアリーレン基を介してアントラセン骨格が結合したビピリジン化合物を合成することができ、当該ビピリジン化合物を発光素子用材料として用いた場合、良好な特性を有する発光素子を得ることができることを見出した。
より具体的には本発明の一態様は、下記一般式(G1)で表されるビピリジン化合物である。
但し、式中、R乃至R、R10乃至R17及びR20乃至R27はそれぞれ独立に、水素又は炭素数1乃至4のアルキル基を表す。また、Ar及びArはそれぞれ独立に炭素数6乃至13のアリーレン基を表す。また、R30及びR40はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至4のアルキル基及び炭素数6乃至13のアリール基のいずれかを表す。
上記一般式(G1)で表されるビピリジン化合物において、R乃至Rはすべて水素である構造が、コスト的に有利であるため好ましい構成である。すなわち、本発明の他の構成は、下記一般式(G2)で表されるビピリジン化合物である。
但し、式中、R10乃至R17及びR20乃至R27はそれぞれ独立に、水素又は炭素数1乃至4のアルキル基を表す。また、Ar及びArはそれぞれ独立に炭素数6乃至13のアリーレン基を表す。また、R30及びR40はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至4のアルキル基及び炭素数6乃至13のアリール基のいずれかを表す。
上記と同様の理由により、一般式(G2)で表されるビピリジン化合物において、R10乃至R17及びR20乃至R27がすべて水素である構造がより好ましい。すなわち、本発明の他の構成は下記一般式(G3)で表されるビピリジン化合物である。
但し、式中、Ar及びArはそれぞれ独立に炭素数6乃至13のアリーレン基を表す。また、R30及びR40はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至4のアルキル基及び炭素数6乃至13のアリール基のいずれかを表す。
また、本発明の他の構成は、上記式中、R30及びR40がそれぞれ独立に、炭素数6乃至13のアリール基であるビピリジン化合物である。
また、本発明の他の構成は、上記式中、R30及びR40がそれぞれ独立に、フェニル基又はビフェニル基であるビピリジン化合物である。
また、本発明の他の構成は、上記式中、Ar及びArがそれぞれ独立に、フェニレン基又はビフェニルジイル基であるビピリジン化合物である。
本発明の他の構成は、下記構造式(100)で表されるビピリジン化合物である。
本発明の他の構成は、下記構造式(106)で表されるビピリジン化合物である。
また、上記式で表されるビピリジン化合物は、キャリア輸送性が高く、発光素子のホスト材料やキャリア輸送材料として好適に用いることができる。すなわち、本発明の他の構成は、上記一般式(G1)乃至(G3)、上記構造式(100)及び上記構造式(106)のいずれかで表されるビピリジン化合物を含む発光素子用材料である。
また、上記構造を有するビピリジン化合物を用いて作製した発光素子は、発光効率が高く、駆動電圧の小さい発光素子とすることができる。すなわち、本発明の他の構成は、一対の電極間に有機化合物を含む層を有し、有機化合物を含む層に上記ビピリジン化合物を含み、当該一対の電極間に電流を流すことによって発光する発光素子である。
また、上記ビピリジン化合物を含む発光素子を発光モジュールに用いることで、消費電力の小さい発光モジュールを提供することが可能となる。すなわち、本発明の他の構成は、上記発光素子を備えた発光モジュールである。
また、上記ビピリジン化合物を含む発光素子を発光装置に用いることで、消費電力の小さい発光装置を提供することが可能となる。すなわち、本発明の他の構成は、上記発光素子を備えた発光装置である。
また、上記ビピリジン化合物を含む発光素子を照明装置に用いることで、消費電力の小さい照明装置を提供することが可能となる。すなわち、本発明の他の構成は、上記発光素子を備えた照明装置である。
また、上記ビピリジン化合物を含む発光素子を表示装置に用いることで、消費電力の小さい表示装置を提供することが可能となる。すなわち、本発明の他の構成は、上記発光素子を備えた表示装置である。
また、上記ビピリジン化合物を含む発光素子を電子機器に用いることで、消費電力の小さい電子機器を提供することが可能となる。すなわち、本発明の他の構成は、上記発光素子を備えた電子機器である。
上記構成を有するビピリジン化合物は、優れたキャリア輸送性と広いエネルギーギャップとを併せ持つ物質であり、発光素子の輸送層を構成する材料や発光層におけるホスト材料、発光中心物質として好適に用いることが可能である。また、当該ビピリジン化合物を含む発光素子用材料を用いた発光素子は、発光効率の高い発光素子とすることができる。また、当該ビピリジン化合物を含む発光素子は、駆動電圧の小さい発光素子とすることができる。また、当該ビピリジン化合物は有機半導体材料として用いることもできる。また、上記構成を有するビピリジン化合物は優れた耐熱性を有する。
発光素子の概念図。 有機半導体素子の概念図。 アクティブマトリクス型モジュールの概念図。 パッシブマトリクス型モジュールの概念図。 電子機器を表す図。 光源装置を表す図。 照明装置を表す図。 照明装置を表す図。 車載表示装置及び照明装置を表す図。 電子機器を表す図。 PAP2BPyのNMRチャート。 PAP2BPyの吸収スペクトル及び発光スペクトル。 PAPP2BPyのNMRチャート。 PAPP2BPyの吸収スペクトル及び発光スペクトル。 発光素子1及び比較発光素子1の輝度−電流効率特性。 発光素子1及び比較発光素子1の電圧−輝度特性。 発光素子1及び比較発光素子1の輝度−色度特性 発光素子1及び比較発光素子1の発光スペクトル。 照明モジュールを表す図。
以下、本発明の実施の形態について説明する。ただし、本発明は多くの異なる態様で実施することが可能であり、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
(実施の形態1)
本発明者らは、少なくとも一つの2,2’−ビピリジン構造と、少なくとも二つのアントラセン骨格とを有するビピリジン化合物を発光素子用材料として用いた場合、良好な特性を有する発光素子を得ることができることを見出した。特に、2,2’−ビピリジンの5位及び6位の両方にアリーレン基を介してアントラセン骨格が結合したビピリジン化合物を合成することができ、当該ビピリジン化合物を発光素子用材料として用いた場合、良好な特性を有する発光素子を得ることができることを見出した。
上記構成を有するビピリジン化合物は、アントラセン骨格を二つ有することから、キャリアの輸送性に優れており、発光素子のキャリア輸送層(特に電子輸送層)として用いることによって、駆動電圧の低い、良好な特性を有する発光素子を得ることを可能とする。
また、上記構成を有するビピリジン化合物は、ビピリジンの5位及び6位に結合する基がどちらも炭化水素基であることから、耐熱性が高い物質である。このことから、当該ビピリジン化合物を用いて作製された発光素子や、それを用いた機器は当該ビピリジン化合物の熱による劣化を起因とする信頼性低下を起こしにくく、信頼性の良好な発光素子又はその他機器とすることができる。
以上のような構成を有するビピリジン化合物は、より具体的には、下記一般式(G1)で表されるビピリジン化合物である。
但し、式中、R乃至R、R10乃至R17及びR20乃至R27はそれぞれ独立に、水素又は炭素数1乃至4のアルキル基を表す。炭素数1乃至4のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、iso−ブチル基及びtert−ブチル基などを用いることができる。R乃至R、R10乃至R17及びR20乃至R27として用いることができる基の例を以下に構造式(R1−1)乃至(R1−9)として例示する。なお、R乃至R、R10乃至R17及びR20乃至R27として用いることが可能な基はこの例示によって限定されることは無い。
また、Ar及びArはそれぞれ独立に炭素数6乃至13のアリーレン基を表す。当該アリーレン基としては、具体的にはフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニル−ジイル基、フルオレン−ジイル基などを用いることができる。なお、これらアリーレン基は、置換基を有していても良く、当該置換基としては、炭素数1乃至4のアルキル基、フェニル基などを用いることができる。また、これら置換基同士が結合して環を形成していても良い。例えば、アリーレン基がフルオレン−ジイル基であり、フルオレン骨格の9位の炭素にフェニル基が二つ置換していた場合、当該フェニル基の炭素同士が結合することで、スピロフルオレン骨格を形成していても良い。Ar及びArとして用いることができる構造の例を以下に構造式(Ar−1)乃至(Ar−15)として例示する。なお、Ar及びArとして用いることが可能な基は以下の例示により限定されることはない。
また、R30及びR40はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至4のアルキル基及び炭素数6乃至13のアリール基のいずれかを表す。当該アリール基としては、具体的にはフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを用いることができる。なお、これらアリール基は、置換基を有していても良く、当該置換基としては、炭素数1乃至4のアルキル基、フェニル基などを用いることができる。また、これら置換基同士が結合して環を形成していても良い。例えば、アリール基がフルオレニル基であり、この基におけるフルオレン骨格の9位の炭素にフェニル基が二つ置換していた場合、当該フェニル基の2位の炭素同士が結合することで、スピロフルオレン骨格が形成される。これらR30及びR40として用いることができる構造の例を構造式(R2−1)乃至(R2−23)として例示する。なお、R30及びR40として用いることが可能な基は以下の例示により限定されることはない。
上記一般式(G1)で表されるビピリジン化合物において、R乃至Rはすべて水素である構造が、原材料調達の関係上、コスト的に有利であるため好ましい構成である。すなわち、本発明の他の構成は、下記一般式(G2)で表されるビピリジン化合物である。
但し、一般式(G2)中、R10乃至R17及びR20乃至R27はそれぞれ独立に、水素又は炭素数1乃至4のアルキル基を表す。また、式(G2)中、Ar及びArはそれぞれ独立に炭素数6乃至13のアリーレン基を表し、R30及びR40はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至4のアルキル基及び炭素数6乃至13のアリール基のいずれかを表す。
上記一般式(G2)においてR10乃至R17及びR20乃至R27として用いることが可能な置換基の具体例、Ar及びArとして用いることが可能な置換基の具体例及びR30及びR40として用いることが可能な置換基の具体例は、それぞれ、上記一般式(G1)におけるR乃至R、R10乃至R17及びR20乃至R27として用いることが可能な置換基の具体例、Ar及びArとして用いることが可能な置換基の具体例及びR30及びR40として用いることが可能な置換基の具体例と同様であるため、繰り返しとなる記載を省略する。一般式(G1)における該当の記載を参照されたい。
上記一般式(G2)で表されるビピリジン化合物において、R10乃至R17及びR20乃至R27はすべて水素である構造が、原材料調達の関係上、コスト的に有利であるため好ましい構成である。すなわち、本発明の他の構成は、下記一般式(G3)で表されるビピリジン化合物である。
但し、式中、Ar及びArはそれぞれ独立に炭素数6乃至13のアリーレン基を表す。また、R30及びR40はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至4のアルキル基及び炭素数6乃至13のアリール基のいずれかを表す。
上記一般式(G3)においてAr及びArとして用いることが可能な置換基の具体例及びR30及びR40として用いることが可能な置換基の具体例は、それぞれ、上記一般式(G1)におけるAr及びArとして用いることが可能な置換基の具体例及びR30及びR40として用いることが可能な置換基の具体例と同様であるため、繰り返しとなる記載を省略する。一般式(G1)における該当の記載を参照されたい。
なお、上記構成を有するビピリジン化合物においては、R30及びR40がアリール基であるビピリジン化合物が好ましい。さらに好ましくはR30及びR40がフェニル基又はビフェニル基であるビピリジン化合物が好ましい。
なお、上記構成を有するビピリジン化合物においては、Ar及びArがフェニレン基又はビフェニルジイル基であるビピリジン化合物が好ましい。
上記一般式(G1)乃至(G3)として表されるビピリジン化合物の具体的な構造の例としては、下記構造式(100)乃至(129)で表される物質などが挙げられる。
以上のようなビピリジン化合物は、キャリアの輸送性に優れていることからキャリア輸送材料やホスト材料としての使用に好適である。これにより、駆動電圧の小さい発光素子を提供することもできる。また、広いバンドギャップを有し、一重項準位が高いため、青色蛍光を呈する発光素子を効率よく発光させることができる。また、耐熱性が高い材料である。
また、本実施の形態におけるビピリジン化合物は、青〜紫の発光を呈する発光材料としても用いることもできる。
続いて、下記一般式(G1)で表されるビピリジン化合物の合成方法について説明する。
上記ビピリジン化合物の合成方法としては種々の反応を適用することができる。例えば、下記合成スキーム(A−1)に示す合成反応を行うことによって合成することができる。なお上記一般式(G1)および下記合成スキーム(A−1)において、R乃至R、R10乃至R17及びR20乃至R27はそれぞれ独立に、水素又は炭素数1乃至4のアルキル基を表す。また、Ar及びArはそれぞれ独立に炭素数6乃至13のアリーレン基を表す。また、R30及びR40はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至4のアルキル基及び炭素数6乃至13のアリール基のいずれかを表す。それぞれ具体的な置換基については前述したので記載を省略する。
合成スキーム(A−1)に示すように、2,2’−ビピリジン誘導体のハロゲン化物又はトリフラート置換体(化合物1)と、アントラセン誘導体の有機ボロン化合物、又はボロン酸(化合物2及び化合物2’)を、鈴木・宮浦反応によりカップリングさせることで、目的化合物を得ることができる。なお、R50、R51、R52及びR53はそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基のいずれかを表す。合成スキーム(A−1)においてR50とR51、R52とR53は互いに結合して環を形成していても良い。また、X、Xは、それぞれ独立にハロゲノ基又はトリフラート基を表す。
鈴木・宮浦反応は、塩基存在下において、パラジウムを触媒とし、基質として有機ホウ素化合物を用いたカップリング反応である。合成スキーム(A−1)の反応において、パラジウム触媒やその前駆体として用いることができる化合物の例としては、酢酸パラジウム(II)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロライド等を挙げることができる。パラジウム触媒の配位子の例としては、トリ(オルト−トリル)ホスフィンや、トリフェニルホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィン等が挙げられる。
合成スキーム(A−1)において、用いる塩基の例としては、ナトリウム tert−ブトキシド等の有機塩基や、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基等が挙げられる。
合成スキーム(A−1)の反応は、溶液中において行うことが可能である。用いることができる溶媒としては、トルエンと水の混合溶媒、トルエンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、キシレンと水の混合溶媒、キシレンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、ベンゼンと水の混合溶媒、ベンゼンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類と水の混合溶媒などが挙げられる。なお、トルエンと水、又はトルエンとエタノールと水の混合溶媒、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類と水の混合溶媒がより好ましい。
一般式(G1)で表されるビピリジン化合物の合成は、化合物2及び化合物2’で示される有機ホウ素化合物、又はボロン酸を用いた鈴木・宮浦反応(合成スキーム(A−1))、以外にも、有機アルミニウムや、有機ジルコニウム、有機亜鉛、有機スズ化合物等を用いるクロスカップリング反応を用い、合成することが可能である。
また、合成スキーム(A−1)に示す反応では、2,2’−ビピリジン誘導体のハロゲン化物又はトリフラート置換体と、アントラセン誘導体の有機ホウ素化合物又はボロン酸をカップリングしたが、2,2’−ビピリジン誘導体の有機ホウ素化合物又はボロン酸と、アントラセン誘導体のハロゲン化物又はトリフラート置換体を、鈴木・宮浦反応によりカップリングしてもよい。
以上のように、上記一般式(G1)で表されるビピリジン化合物を合成することが可能である。
(実施の形態2)
本実施の形態では、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を有機半導体素子の一種である縦型トランジスタ(SIT)の活性層として用いる形態を例示する。
素子の構造としては、図2に示すように、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む薄膜状の活性層1202をソース電極1201およびドレイン電極1203で挟み、ゲート電極1204が活性層1202に埋め込まれた構造を有する。ゲート電極1204は、ゲート電圧を印加するための手段に電気的に接続されており、ソース電極1201およびドレイン電極1203は、ソース−ドレイン間の電圧を制御するための手段に電気的に接続されている。
このような素子構造において、ゲート電圧を印加しない状態においてソース−ドレイン間に電圧を印加すると、電流が流れる(ON状態となる)。そして、その状態でゲート電圧を印加するとゲート電極1204周辺に空乏層が発生し、電流が流れなくなる(OFF状態となる)。以上の機構により、トランジスタとして動作する。
縦型トランジスタにおいては、発光素子と同様、キャリア輸送性と良好な膜質を兼ね備えた材料が活性層に求められるが、実施の形態1に記載のビピリジン化合物はその条件を十分に満たしており、好適に用いることができる。
(実施の形態3)
本実施の形態では実施の形態1に示したビピリジン化合物を用いた発光素子の一態様について図1(A)を用いて以下に説明する。本実施の形態で説明する発光素子では、当該物質をホスト材料、発光材料及び電子輸送材料のいずれか1又は複数に用いていれば良い。
本実施の形態における発光素子は、一対の電極間に複数の層を有する。本形態において、発光素子は、第1の電極101と、第2の電極102と、第1の電極101と第2の電極102との間に設けられた有機化合物を含む層103とから構成されている。なお、本形態では第1の電極101は陽極として機能し、第2の電極102は陰極として機能するものとして、以下説明をする。つまり、第1の電極101の方が第2の電極102よりも電位が高くなるように、第1の電極101と第2の電極102に電圧を印加したときに、発光が得られる構成となっている。
第1の電極101としては、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタにより成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。例えば、酸化インジウム−酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し1〜20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5〜5wt%、酸化亜鉛を0.1〜1wt%含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。この他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。また、グラフェンを用いても良い。
有機化合物を含む層103の積層構造については特に限定されず、電子輸送性を有する物質を含む層または正孔輸送性を有する物質を含む層、電子注入性を有する物質を含む層、正孔注入性を有する物質を含む層、バイポーラ性(電子及び正孔の輸送性を有する物質)の物質を含む層、キャリアブロック性を有する層等を適宜組み合わせて構成すればよい。本実施の形態では、有機化合物を含む層103は、陽極として機能する第1の電極101から「正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113、電子輸送層114、電子注入層115」の順に積層した構成を有するものとして説明する。各層を構成する材料について以下に具体的に示す。
正孔注入層111は、正孔注入性を有する物質を含む層である。モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いることができる。この他、フタロシアニン(略称:HPc)や銅フタロシアニン(CuPC)等のフタロシアニン系の化合物、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス{4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル}−N,N’−ジフェニル−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)等の芳香族アミン化合物、或いはポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)等の高分子等によっても正孔注入層111を形成することができる。
また、正孔注入層111として、正孔輸送性を有する物質に当該物質に対して電子受容性を示す物質(以下単に電子受容性物質と称する)を含有させた複合材料を用いることもできる。本明細書中において、複合材料とは、単に2つの材料を混合させた材料のことを指すのではなく、複数の材料を混合することによって材料間での電荷の授受が行われ得る状態になることを言う。この電荷の授受は、電界の補助的効果がある場合にのみ実現される場合も含むこととする。
なお、正孔輸送性を有する物質に電子受容性物質を含有させたものを用いることにより、電極の仕事関数に依らず電極を形成する材料を選ぶことができるようになる。つまり、第1の電極101として仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料も用いることができるようになる。電子受容性物質としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また、遷移金属酸化物も使用することができる。特に元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を好適に用いることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため電子受容性を示す物質として好適に用いることができる。
複合材料に用いる正孔輸送性を有する物質としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール化合物、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の有機化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる有機化合物としては、正孔輸送性の高い有機化合物であることが好ましい。具体的には、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。ただし、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。以下では、複合材料における正孔輸送性を有する物質として用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
例えば、芳香族アミン化合物としては、N,N’−ジ(p−トリル)−N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス{4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル}−N,N’−ジフェニル−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等を挙げることができる。
複合材料に用いることのできるカルバゾール化合物としては、具体的には、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等を挙げることができる。
また、複合材料に用いることのできるカルバゾール化合物としては、他に、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、1,4−ビス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等を用いることができる。
また、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素としては、例えば、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス(4−フェニルフェニル)アントラセン(略称:t−BuDBA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAnth)、9,10−ビス(4−メチル−1−ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,10’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス(2−フェニルフェニル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン等が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。このように、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有し、炭素数14〜42である芳香族炭化水素を用いることがより好ましい。
なお、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素は、ビニル骨格を有していてもよい。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。
また、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)等の高分子化合物を用いることもできる。
正孔輸送層112は、正孔輸送性を有する物質を含む層である。正孔輸送性を有する物質としては、上述の複合材料として用いることができる正孔輸送性を有する物質として挙げたものを同様に用いることができる。なお、繰り返しとなるため詳しい説明は省略する。複合材料の記載を参照されたい。
発光層113は、発光性の物質を含む層である。発光層113は、発光物質単独の膜で構成されていても、ホスト材料中に発光中心物質を分散された膜で構成されていても良い。
発光層113において、発光物質、若しくは発光中心物質として用いることが可能な材料としては特に限定は無く、これら材料が発する光は蛍光であってもりん光であっても良い。上記発光物質又は発光中心物質としては例えば、以下のようなものが挙げられる。蛍光発光性の物質としては、N,N’−ビス〔4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル〕−N,N’−ジフェニル−ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ−tert−ブチルペリレン(略称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)クマリン545T、N,N’−ジフェニルキナクリドン、(略称:DPQd)、ルブレン、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、2−{2−イソプロピル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、2−{2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2−(2,6−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2−{2,6−ビス[2−(8−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)などが挙げられる。りん光発光性の物質としては、ビス[2−(3’,5’−ビストリフルオロメチルフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:Ir(CFppy)(pic))、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)、トリス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(ppy))、ビス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(ppy)(acac))、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:Tb(acac)(Phen))、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bzq)(acac))、ビス(2,4−ジフェニル−1,3−オキサゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(dpo)(acac))、ビス[2−(4’−パーフルオロフェニルフェニル)ピリジナト]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(p−PF−ph)(acac))、ビス(2−フェニルベンゾチアゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bt)(acac))、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジナト−N,C3’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(btp)(acac))、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(piq)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(DBM)(Phen))、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)(Phen))などが挙げられる。なお、実施の形態1に記載の一般式(G1)で表されるビピリジン化合物に代表される本発明に係るビピリジン化合物も、青〜紫外領域の発光を呈することから、発光中心材料としての使用も可能である。
実施の形態1に記載の一般式(G1)で表されるビピリジン化合物は、バンドギャップが広いため、青色の蛍光を発する発光中心物質を分散するホスト材料として好適に用いることができる。もちろん、青色より長波長の蛍光を発する発光中心物質を分散するホスト材料としても用いることが可能である。また、当該ビピリジン化合物は電子の輸送性に優れるため、発光層に隣接する電子輸送層を構成する材料としての使用も好適である。当該ビピリジン化合物が広いバンドギャップを有することで、発光中心材料が青色の蛍光を発する材料であったとしても、ホスト材料上で再結合したキャリアのエネルギーを発光中心物質へ有効に移動させることが可能となり、発光効率の高い発光素子を作製することが可能となる。なお、実施の形態1に記載の一般式(G1)で表されるビピリジン化合物をホストとして用いる場合、発光中心材料としては、当該ビピリジン化合物よりもバンドギャップが狭い若しくは一重項準位や三重項準位が低い物質を選択することが好ましいが、これに限られることはない。
また、実施の形態1に記載のビピリジン化合物はキャリア輸送性に優れるため、ホスト材料として用いることで駆動電圧の小さい発光素子を作製することが可能となる。
また、上記ホスト材料として一般式(G1)で表されるビピリジン化合物を用いない場合、ホスト材料としては、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などの金属錯体、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)などの複素環化合物、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物が挙げられる。また、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ジベンゾ[g,p]クリセン誘導体等の縮合多環芳香族化合物が挙げられ、具体的には、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、N,N−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:CzA1PA)、4−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:DPhPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、N,9−ジフェニル−N−{4−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]フェニル}−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPBA)、N,9−ジフェニル−N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、6,12−ジメトキシ−5,11−ジフェニルクリセン、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、3,6−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:DPCzPA)、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、9,9’−ビアントリル(略称:BANT)、9,9’−(スチルベン−3,3’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS)、9,9’−(スチルベン−4,4’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS2)、3,3’,3’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリピレン(略称:TPB3)などの他、公知の材料を挙げることができる。
なお、発光層113は2層以上の複数層でもって構成することもできる。例えば、第1の発光層と第2の発光層を正孔輸送層側から順に積層して発光層113とする場合、第1の発光層を正孔輸送性の層とし、第2の発光層を電子輸送性の層とする構成などがある。
以上のような構成を有する発光層は、複数の材料で構成されている場合、真空蒸着法での共蒸着や、混合溶液としてインクジェット法やスピンコート法やディップコート法などを用いて作製することができる。
電子輸送層114は、電子輸送性の高い物質を含む層である。例えば、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等からなる層である。また、この他ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンズオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX))、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ))などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)や、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)なども用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層として用いても構わない。
また、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を電子輸送層114を構成する材料として用いることが好ましい。実施の形態1に記載のビピリジン化合物は、バンドギャップが広い物質であるため、発光層における励起エネルギーが電子輸送層114に移動することを有効に防ぎ、それを原因とする発光効率の低下を抑制し、発光効率の高い発光素子を得ることが可能となる。また、実施の形態1に記載のビピリジン化合物は、キャリア輸送性に優れるため、駆動電圧の小さい発光素子を提供することが可能となる。
また、電子輸送層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
また、電子輸送層と発光層との間に電子の移動を制御する層を設けても良い。これは上述したような電子輸送性の高い材料に、電子トラップ性の高い物質を少量添加した層であって、電子キャリアの移動を抑制することによって、キャリアバランスを調節することが可能となる。このような構成は、発光層を電子が突き抜けてしまうことにより発生する問題(例えば素子寿命の低下)の抑制に大きな効果を発揮する。
また、電子輸送層114と第2の電極102との間に、第2の電極102に接して電子注入層115を設けてもよい。電子注入層115としては、リチウム、カルシウム、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)等のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を用いることができる。また、電子輸送性を有する物質と、当該物質に対する電子供与性を有する物質(以下単に電子供与性物質と称する)との複合材料を用いることもできる。電子供与性物質としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を挙げることができる。当該複合材料としては、例えばAlq中にマグネシウム(Mg)を含有させたもの等を用いることができる。なお、電子注入層115として、電子輸送性を有する物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させたものを用いることにより、第2の電極102からの電子注入が効率良く行われるためより好ましい構成となる。この構成とすることにより、陰極として、仕事関数の小さい物質だけでなく、その他の導電材料を用いることも可能となる。
第2の電極102を形成する物質としては、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。このような陰極材料の具体例としては、リチウム(Li)やセシウム(Cs)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等の元素周期表の第1族または第2族に属する元素、及びこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。しかしながら、第2の電極102と電子輸送層との間に、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を第2の電極102として用いることができる。これら導電性材料は、スパッタリング法やインクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することが可能である。
また、有機化合物を含む層103の形成方法としては、乾式法、湿式法を問わず、種々の方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、インクジェット法またはスピンコート法など用いても構わない。また各電極または各層ごとに異なる成膜方法を用いて形成しても構わない。
電極についても、ゾル−ゲル法を用いて湿式法で形成しても良いし、金属材料のペーストを用いて湿式法で形成してもよい。また、スパッタリング法や真空蒸着法などの乾式法を用いて形成しても良い。
以上のような構成を有する発光素子は、第1の電極101と第2の電極102との間に生じた電位差により電流が流れ、発光性の高い物質を含む層である発光層113において正孔と電子とが再結合し、発光するものである。つまり発光層113に発光領域が形成されるような構成となっている。
発光は、第1の電極101または第2の電極102のいずれか一方または両方を通って外部に取り出される。従って、第1の電極101または第2の電極102のいずれか一方または両方は、透光性を有する電極で成る。第1の電極101のみが透光性を有する電極である場合、発光は第1の電極101を通って取り出される。また、第2の電極102のみが透光性を有する電極である場合、発光は第2の電極102を通って取り出される。第1の電極101および第2の電極102がいずれも透光性を有する電極である場合、発光は第1の電極101および第2の電極102の両方から取り出される。
なお、第1の電極101と第2の電極102との間に設けられる層の構成は、上記のものには限定されない。しかし、発光領域と電極やキャリア注入層に用いられる金属とが近接することによって生じる消光が抑制されるように、第1の電極101および第2の電極102から離れた部位に正孔と電子とが再結合する発光領域を設ける構成が好ましい。
また、直接発光層に接する正孔輸送層や電子輸送層、特に発光層113における発光領域に近い方に接するキャリア輸送層は、発光層で生成した励起子からのエネルギー移動を抑制するため、そのエネルギーギャップが発光層を構成する発光物質もしくは、発光層に含まれる発光中心物質が有するエネルギーギャップより広いエネルギーギャップを有する物質で構成することが好ましい。
本実施の形態における発光素子は、ホスト材料及び/又は電子輸送層として、エネルギーギャップの広い実施の形態1に記載のビピリジン化合物が用いられていることから、発光中心物質がエネルギーギャップの広い、青色の蛍光を呈する物質であっても、効率良く発光させることができ、発光効率の良好な発光素子を得ることができるようになる。このことで、より低消費電力の発光素子を提供することが可能となる。また、ホスト材料やキャリア輸送層を構成する材料からの発光が起こりにくいため、色純度の良い発光を得ることができる発光素子を提供することができるようになる。また、実施の形態1に記載のビピリジン化合物は、キャリアの輸送性に優れることから、駆動電圧の小さい発光素子を提供することが可能となる。
このような発光素子はガラス、プラスチックなどからなる基板を支持体として作製すればよい。一基板上にこのような発光素子を複数作製することで、パッシブマトリクス型の発光装置を作製することができる。また、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に、トランジスタを形成し、トランジスタと電気的に接続された電極上に当該発光素子を作製してもよい。これにより、トランジスタによって発光素子の駆動を制御するアクティブマトリクス型の発光装置を作製できる。なお、トランジスタの構造は、特に限定されない。スタガ型のTFTでもよいし逆スタガ型のTFTでもよい。また、TFTに用いる半導体の結晶性についても特に限定されない。また、TFT基板に形成される駆動用回路についても、N型およびP型のTFTからなるものでもよいし、若しくはN型のTFTまたはP型のTFTのいずれか一方からのみなるものであってもよい。TFTを構成する半導体層の材料としては、シリコン(Si)及びゲルマニウム(Ge)等の元素周期表における第14族元素、ガリウムヒ素及びインジウムリン等の化合物、並びに酸化亜鉛及び酸化スズ等の酸化物など半導体特性を示す物質であればどのような材料を用いてもよい。半導体特性を示す酸化物(酸化物半導体)としては、インジウム、ガリウム、アルミニウム、亜鉛及びスズから選んだ元素の複合酸化物を用いることができる。例えば、酸化亜鉛(ZnO)、酸化亜鉛を含む酸化インジウム、並びに酸化インジウム、酸化ガリウム、及び酸化亜鉛からなる酸化物をその例に挙げることができる。また、有機半導体を用いても良い。当該半導体層は、結晶質構造、非晶質構造のどちらの構造であってもよい。また、結晶質構造の半導体層の具体例としては、単結晶半導体、多結晶半導体、若しくは微結晶半導体が挙げられる。
(実施の形態4)
本実施の形態は、複数の発光ユニットを積層した構成の発光素子(以下、積層型素子ともいう)の態様について、図1(B)を参照して説明する。この発光素子は、第1の電極と第2の電極との間に、複数の発光ユニットを有する発光素子である。一つの発光ユニットは、実施の形態3で示した有機化合物を含む層103と同様な構成を有する。つまり、実施の形態3で示した発光素子は、1つの発光ユニットを有する発光素子であり、本実施の形態では、複数の発光ユニットを有する発光素子ということができる。
図1(B)において、第1の電極501と第2の電極502との間には、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512が積層されており、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512との間には電荷発生層513が設けられている。第1の電極501と第2の電極502はそれぞれ実施の形態3における第1の電極101と第2の電極102に相当し、実施の形態3で説明したものと同様なものを適用することができる。また、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512は同じ構成であっても異なる構成であってもよい。
電荷発生層513には、有機化合物と金属酸化物の複合材料が含まれている。この有機化合物と金属酸化物の複合材料は、実施の形態3で示した正孔注入層に用いることができる複合材料であり、有機化合物とバナジウム酸化物やモリブデン酸化物やタングステン酸化物等の金属酸化物を含む。有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール化合物、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、有機化合物としては、正孔輸送性有機化合物として正孔移動度が1×10−6cm/Vs以上であるものを適用することが好ましい。ただし、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。有機化合物と金属酸化物の複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。
なお、電荷発生層513は、有機化合物と金属酸化物の複合材料を含む層と他の材料により構成される層を組み合わせた積層構造として形成してもよい。例えば、有機化合物と金属酸化物の複合材料を含む層と、電子供与性物質の中から選ばれた一の化合物と電子輸送性の高い化合物とを含む層とを組み合わせて形成してもよい。また、有機化合物と金属酸化物の複合材料を含む層と、透明導電膜とを組み合わせて形成してもよい。
いずれにしても、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512に挟まれる電荷発生層513は、第1の電極501と第2の電極502に電圧を印加したときに、一方の発光ユニットに電子を注入し、他方の発光ユニットに正孔を注入するものであれば良い。例えば、図1(B)において、第1の電極の電位の方が第2の電極の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発生層513は、第1の発光ユニット511に電子を注入し、第2の発光ユニット512に正孔を注入するものであればよい。
本実施の形態では、2つの発光ユニットを有する発光素子について説明したが、3つ以上の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、さらに長寿命な素子を実現できる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現することができる。
また、それぞれの発光ユニットの発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つの発光ユニットを有する発光素子において、第1の発光ユニットの発光色と第2の発光ユニットの発光色を補色の関係になるようにすることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。なお、補色とは、混合すると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にある色を発光する物質から得られた光を混合すると、白色発光を得ることができる。また、3つの発光ユニットを有する発光素子の場合でも同様であり、例えば、第1の発光ユニットの発光色が赤色であり、第2の発光ユニットの発光色が緑色であり、第3の発光ユニットの発光色が青色である場合、発光素子全体としては、白色発光を得ることができる。
本実施の形態の発光素子は実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含むことから、発光効率の良好な発光素子とすることができる。また、駆動電圧の小さな発光素子とすることができる。又、当該ビピリジン化合物が含まれる発光ユニットは発光中心物質由来の光を色純度良く得られるため、発光素子全体としての色の調製が容易となる。
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
(実施の形態5)
本実施の形態では、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を用いたディスプレイモジュールについて説明する。
本実施の形態では、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を用いて作製されたディスプレイモジュールの一例について図3を用いて説明する。なお、図3(A)は、ディスプレイモジュールを示す上面図、図3(B)は図3(A)をA−BおよびC−Dで切断した断面図である。このディスプレイモジュールは、発光素子の発光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部(ソース側駆動回路)601、画素部602、駆動回路部(ゲート側駆動回路)603を含んでいる。また、604は封止基板、605はシール材であり、シール材605で囲まれた内側は、空間607になっている。
なお、引き回し配線608はソース側駆動回路601及びゲート側駆動回路603に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書におけるディスプレイモジュールには、ディスプレイモジュール本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図3(B)を用いて説明する。素子基板610上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース側駆動回路601と、画素部602中の一つの画素が示されている。
なお、ソース側駆動回路601はnチャネル型TFT623とpチャネル型TFT624とを組み合わせたCMOS回路が形成される。また、駆動回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を基板上ではなく外部に形成することもできる。
また、画素部602はスイッチング用TFT611と、電流制御用TFT612とそのドレインに電気的に接続された第1の電極613とを含む複数の画素により形成される。なお、第1の電極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成する。
また、被覆性を良好なものとするため、絶縁物614の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm〜3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂いずれも使用することができる。
第1の電極613上には、有機化合物を含む層616、および第2の電極617がそれぞれ形成されている。ここで、陽極として機能する第1の電極613に用いる材料としては、仕事関数の大きい材料を用いることが望ましい。例えば、ITO膜、またはケイ素を含有したインジウム錫酸化物膜、2〜20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム膜、窒化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタンとアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜との3層構造等を用いると好適である。このような積層構造とすることで、配線としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれ、さらに陽極として機能させることができる。
また、有機化合物を含む層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。有機化合物を含む層616は、実施の形態1で示したビピリジン化合物を含んでいる。また、有機化合物を含む層616を構成する他の材料としては、低分子化合物、または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマーを含む)であっても良い。
さらに、有機化合物を含む層616上に形成され、陰極として機能する第2の電極617に用いる材料としては、仕事関数の小さい材料(Al、Mg、Li、Ca、またはこれらの合金や化合物、MgAg、MgIn、AlLi等)を用いることが好ましい。なお、有機化合物を含む層616で生じた光が第2の電極617を透過させる場合には、第2の電極617として、膜厚を薄くした金属薄膜と、透明導電膜(ITO、2〜20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム、ケイ素を含有したインジウム錫酸化物、酸化亜鉛(ZnO)等)との積層を用いるのが良い。
なお、第1の電極613、有機化合物を含む層616、第2の電極617でもって、発光素子が形成されている。当該発光素子は実施の形態3又は実施の形態4の構成を有する発光素子である。なお、画素部は複数の発光素子が形成されてなっているが、本実施の形態におけるディスプレイモジュールでは、実施の形態3又は実施の形態4で説明した構成を有する発光素子と、それ以外の構成を有する発光素子の両方が含まれていても良い。
さらにシール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光素子618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されており、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材605で充填される場合もある。
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiberglass−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
以上のようにして、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を用いて作製されたディスプレイモジュールを得ることができる。
本実施の形態におけるディスプレイモジュールは、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を用いているため、良好な特性を備えたディスプレイモジュールを得ることができる。具体的には、実施の形態1で示したビピリジン化合物は広いエネルギーギャップや高い三重項準位を有し、発光物質からのエネルギーの移動を抑制することが可能であることから、発光効率の良好な発光素子を提供することができ、もって、消費電力の低減されたディスプレイモジュールとすることができる。また、駆動電圧の小さい発光素子を得ることができることから、駆動電圧の小さいディスプレイモジュールを得ることができる。
ここまでは、アクティブマトリクス型のディスプレイモジュールについて説明したが、以下からはパッシブマトリクス型のディスプレイモジュールについて説明する。図4には本発明を適用して作製したパッシブマトリクス型のディスプレイモジュールを示す。なお、図4(A)は、ディスプレイモジュールを示す斜視図、図4(B)は図4(A)をX−Yで切断した断面図である。図4において、基板951上には、電極952と電極956との間には有機化合物を含む層955が設けられている。電極952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、静電気等に起因した発光素子の不良を防ぐことが出来る。また、パッシブマトリクス型の発光装置においても、低駆動電圧で動作する実施の形態3又は実施の形態4に記載の、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を有することによって、低消費電力で駆動させることができる。また、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含むために発光効率の高い実施の形態3又は実施の形態4に記載の発光素子を含むことによって、低消費電力で駆動させることができる。
本実施の形態で説明したディスプレイモジュールを他の部材と組み合わせることによって、発光装置や表示装置、電子機器を得ることができる。
以上、説明したディスプレイモジュールは、マトリクス状に配置された多数の微小な発光素子をそれぞれ制御することが可能であるため、画像の表現を行う表示装置として好適に利用できる。
なお、上記と同様の構成を、照明モジュールとして用いることができる。当該構造を有する照明モジュールは、その色を様々に変化させることができる。
(実施の形態6)
本実施の形態では、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を用いた発光素子を照明モジュールに用いる例を図19を参照しながら説明する。図19(B)は照明装置の上面図、図19(A)は図19(B)におけるE−F断面図である。
本実施の形態における照明モジュールは、支持体である透光性を有する基板400上に、第1の電極401が形成されている。第1の電極401は実施の形態2における第1の電極101に相当する。
第1の電極401上には補助電極402が設けられている。本実施の形態では、第1の電極401側から発光を取り出す例を示したため、第1の電極401は透光性を有する材料により形成する。補助電極402は透光性を有する材料の導電率の低さを補うために設けられており、第1の電極401の抵抗が高いことによる電圧降下を起因とする発光面内の輝度むらを抑制する機能を有する。補助電極402は少なくとも第1の電極401の材料よりも導電率の大きい材料を用いて形成し、好ましくはアルミニウムなどの導電率の大きい材料を用いて形成すると良い。なお、補助電極402における第1の電極401と接する部分以外の表面は絶縁層で覆われていることが好ましい。これは、取り出すことができない補助電極402上部からの発光を抑制するためであり、無効電流を低減し、電力効率の低下を抑制するためである。なお、補助電極402の形成と同時に第2の電極404に電圧を供給するためのパッド412を形成しても良い。
第1の電極401と補助電極402上には有機化合物を含む層403が形成されている。有機化合物を含む層403は実施の形態3または実施の形態4における有機化合物を含む層103の構成、発光ユニット511、512及び中間層513を合わせた構成に相当する。なお、これら構成については当該記載を参照されたい。なお、有機化合物を含む層403は第1の電極401よりも平面的に見て少し大きく形成することが、第1の電極401と第2の電極404とのショートを抑制する絶縁層の役割も担えるため好ましい構成である。
有機化合物を含む層403を覆って第2の電極404を形成する。第2の電極404は実施の形態3における第2の電極102に相当し、同様の構成を有する。本実施の形態においては、発光は第1の電極401側から取り出されるため、第2の電極404は反射率の高い材料によって形成されることが好ましい。本実施の形態において、第2の電極404はパッド412と接続することによって、電圧が供給されるものとする。
以上、第1の電極401、有機化合物を含む層403、及び第2の電極404(及び補助電極402)を有する発光素子を本実施の形態で示す照明モジュールは有している。当該発光素子は発光効率の高い発光素子であるため、本実施の形態における照明モジュールは消費電力の小さい照明モジュールとすることができる。また、当該発光素子は、駆動電圧の小さい発光素子であるため、消費電力の小さい照明モジュールとすることができる。また、当該発光素子は信頼性の高い発光素子であることから、本実施の形態における照明モジュールは信頼性の高い照明モジュールとすることができる。
以上の構成を有する発光素子を、シール材405、406を用いて封止基板407を固着し、封止することによって照明モジュールが完成する。なお、空間408はシール材405、406、封止基板407、及び基板400によって囲まれている。シール材405、406はどちらか一方でもかまわない。また、内側のシール材406には乾燥剤を混ぜることもでき、これにより、水分を吸着することができ、信頼性の向上につながる。
また、パッド412、第1の電極401及び補助電極402の一部をシール材405、406の外に伸張して設けることによって、外部入力端子とすることができる。また、その上にコンバータなどを搭載したICチップ420などを設けても良い。
以上、本実施の形態に記載の照明モジュールは、EL素子に実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を有することから、消費電力の小さい照明モジュールとすることができる。また、駆動電圧の低い照明モジュールとすることができる。また、信頼性の高い照明モジュールとすることができる。
本実施の形態で説明した照明モジュールを他の部材と組み合わせることによって、発光装置や照明装置、電子機器を得ることができる。
(実施の形態7)
本実施の形態では、実施の形態3又は実施の形態4に示す発光素子をその一部に含む発光装置、表示装置、照明装置及び電子機器について説明する。実施の形態3又は実施の形態4に記載の発光素子は、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含むことから、消費電力が低減された発光素子であり、その結果、本実施の形態に記載の発光装置、表示装置照明装置及び電子機器は、消費電力が低減された表示部を有する発光装置、表示装置、照明装置及び電子機器とすることが可能である。また、実施の形態3又は実施の形態4に記載の発光素子は、駆動電圧の小さい発光素子であるため、駆動電圧の小さい発光装置、表示装置、照明装置及び電子機器とすることが可能である。
上記発光素子を適用した発光装置、表示装置、照明装置及び電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、またはテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を以下に示す。
図5(A)は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置は、筐体7101に表示部7103が組み込まれている。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示している。表示部7103により、映像を表示することが可能であり、表示部7103は、実施の形態3又は実施の形態4で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含むため発光効率の良好な発光素子とすることが可能である。また、駆動電圧の小さい発光素子とすることが可能である。そのため、当該発光素子で構成される表示部7103を有するテレビ装置は消費電力の低減されたテレビ装置とすることができる。また、駆動電圧の小さいテレビ装置とすることが可能である。
テレビジョン装置の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
なお、テレビジョン装置は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線または無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)または双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図5(B)はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。なお、このコンピュータは、実施の形態3又は実施の形態4で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して表示部7203に用いることにより作製される。当該発光素子は、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含むため発光効率の良好な発光素子とすることが可能である。また、駆動電圧の小さい発光素子とすることが可能である。そのため、当該発光素子で構成される表示部7203を有するコンピュータは消費電力の低減されたコンピュータとすることができる。また、駆動電圧の小さいコンピュータとすることが可能である。
図5(C)は携帯型遊技機であり、筐体7301と筐体7302の2つの筐体で構成されており、連結部7303により、開閉可能に連結されている。筐体7301には、実施の形態3又は実施の形態4で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して作製された表示部7304が組み込まれ、筐体7302には表示部7305が組み込まれている。また、図5(C)に示す携帯型遊技機は、その他、スピーカ部7306、記録媒体挿入部7307、LEDランプ7308、入力手段(操作キー7309、接続端子7310、センサ7311(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン7312)等を備えている。もちろん、携帯型遊技機の構成は上述のものに限定されず、少なくとも表示部7304および表示部7305の両方、または一方に実施の形態3又は実施の形態4で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して作製された表示部を用いていればよく、その他付属設備が適宜設けられた構成とすることができる。図5(C)に示す携帯型遊技機は、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示する機能や、他の携帯型遊技機と無線通信を行って情報を共有する機能を有する。なお、図5(C)に示す携帯型遊技機が有する機能はこれに限定されず、様々な機能を有することができる。上述のような表示部7304を有する携帯型遊技機は、表示部7304に用いられている発光素子が、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含むことによって、良好な発光効率を有することから、消費電力の低減された携帯型遊技機とすることができる。また、表示部7304に用いられている発光素子が実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含むことによって、低い駆動電圧で駆動させることができることから、駆動電圧の小さい携帯型遊技機とすることができる。
図5(D)は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機は、筐体7401に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機は、実施の形態3又は実施の形態4で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して作製された表示部7402を有している。当該発光素子は、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含むため発光効率の良好な発光素子とすることが可能である。また、駆動電圧の小さい発光素子とすることが可能である。そのため、当該発光素子で構成される表示部7402を有する携帯電話機は消費電力の低減された携帯電話機とすることができる。また、駆動電圧の小さい携帯電話機とすることが可能である。
図5(D)に示す携帯電話機は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力することができる構成とすることもできる。この場合、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部7402の画面のほとんどにキーボードまたは番号ボタンを表示させることが好ましい。
また、携帯電話機内部に、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを有する検出装置を設けることで、携帯電話機の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401の操作ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部7402に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライトまたは近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
なお、本実施の形態に示す構成は、実施の形態1乃至実施の形態5に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
以上の様に、実施の形態3又は実施の形態4で説明したような、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を備えた発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。実施の形態1に記載のビピリジン化合物を用いることにより、消費電力の低減された電子機器を得ることができる。また、駆動電圧の小さい電子機器を得ることができる。
また、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子は、光源装置に用いることもできる。実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を光源装置に用いる一態様を、図6を用いて説明する。なお、光源装置とは、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を光の照射手段として有し、且つ少なくとも当該発光素子へ電流を供給する入出力端子部を有するものとする。また、当該発光素子は、封止手段によって、外部雰囲気より遮断されていることが好ましい。
図6は、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子をバックライトに適用した液晶表示装置の一例である。図6に示した液晶表示装置は、筐体901、液晶層902、バックライト903、筐体904を有し、液晶層902は、ドライバIC905と接続されている。また、バックライト903には、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子が用いられおり、端子906により、電流が供給されている。
実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を液晶表示装置のバックライトに適用したことにより、消費電力の低減されたバックライトが得られる。また、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を用いることで、面発光の光源装置が作製でき、また大面積化も可能である。これにより、バックライトの大面積化が可能であり、液晶表示装置の大面積化も可能になる。さらに、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を適用したバックライトは従来と比較し厚みを小さくできるため、表示装置の薄型化も可能となる。
図7は、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を、照明装置である電気スタンドに用いた例である。図7に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002として実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子が用いられている。
図8は、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を、室内の照明装置3001に適用した例である。実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子は消費電力の低減された発光素子であるため、消費電力の低減された照明装置とすることができる。また、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子は、大面積化が可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子は厚みが小さいため、薄型化した照明装置を作製することが可能となる。
実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子は、自動車のフロントガラスやダッシュボードにも搭載することができる。図9に実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を自動車のフロントガラスやダッシュボードに用いる一態様を示す。表示領域5000乃至表示領域5005は実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を用いて設けられた表示である。
表示領域5000と表示領域5001は自動車のフロントガラスに設けられた実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を搭載した表示装置である。実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子は、第1の電極と第2の電極を透光性を有する電極で作製することによって、反対側が透けて見える、いわゆるシースルー状態の表示装置とすることができる。シースルー状態の表示であれば、自動車のフロントガラスに設置したとしても、視界の妨げになることなく設置することができる。なお、駆動のためのトランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材料による有機トランジスタや、酸化物半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有するトランジスタを用いると良い。
表示領域5002はピラー部分に設けられた実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を搭載した表示装置である。表示領域5002には、車体に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、ピラーで遮られた視界を補完することができる。また、同様に、ダッシュボード部分に設けられた表示領域5003は車体によって遮られた視界を、自動車の外側に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、死角を補い、安全性を高めることができる。見えない部分を補完するように映像を映すことによって、より自然に違和感なく安全確認を行うことができる。
表示領域5004や表示領域5005はナビゲーション情報、スピードメーターやタコメーター、走行距離、給油量、ギア状態、エアコンの設定など、その他様々な情報を提供することができる。表示は使用者の好みに合わせて適宜その表示項目やレイアウトを変更することができる。なお、これら情報は表示領域5000乃至表示領域5003にも設けることができる。また、表示領域5000乃至表示領域5005は照明装置として用いることも可能である。
実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子は当該ビピリジン化合物を含むことによって、駆動電圧の小さい発光素子とすることができ、もしくは消費電力の小さい発光装置とすることができる。このことから、表示領域5000乃至表示領域5005のような大きな画面を数多く設けても、バッテリーに負荷をかけることが少なく、快適に使用することができることから実施の形態1に記載のビピリジン化合物を含む発光素子を用いた発光装置または照明装置は、車載用の発光装置又は照明装置として好適に用いることができる。
図10(A)及び図10(B)は2つ折り可能なタブレット型端末の一例である。図10(A)は、開いた状態であり、タブレット型端末は、筐体9630、表示部9631a、表示部9631b、表示モード切り替えスイッチ9034、電源スイッチ9035、省電力モード切り替えスイッチ9036、留め具9033、操作スイッチ9038、を有する。なお、当該タブレット端末は、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を用いた発光素子を備えた発光装置を表示部9631a、表示部9631bの一方又は両方に用いることにより作製される。
表示部9631aは、一部をタッチパネル領域9632aとすることができ、表示された操作キー9637にふれることでデータ入力をすることができる。なお、表示部9631aにおいては、一例として半分の領域が表示のみの機能を有する構成、もう半分の領域がタッチパネルの機能を有する構成を示しているが該構成に限定されない。表示部9631aの全ての領域がタッチパネルの機能を有する構成としても良い。例えば、表示部9631aの全面をキーボードボタン表示させてタッチパネルとし、表示部9631bを表示画面として用いることができる。
また、表示部9631bにおいても表示部9631aと同様に、表示部9631bの一部をタッチパネル領域9632bとすることができる。また、タッチパネルのキーボード表示切り替えボタン9639が表示されている位置に指やスタイラスなどでふれることで表示部9631bにキーボードボタンを表示することができる。
また、タッチパネル領域9632aとタッチパネル領域9632bに対して同時にタッチ入力することもできる。
また、表示モード切り替えスイッチ9034は、縦表示または横表示などの表示の向きを切り替え、白黒表示やカラー表示の切り替えなどを選択できる。省電力モード切り替えスイッチ9036は、タブレット型端末に内蔵している光センサで検出される使用時の外光の光量に応じて表示の輝度を最適なものとすることができる。タブレット型端末は光センサだけでなく、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサなどの他の検出装置を内蔵させてもよい。
また、図10(A)では表示部9631bと表示部9631aの表示面積が同じ例を示しているが特に限定されず、一方のサイズともう一方のサイズが異なっていてもよく、表示の品質も異なっていてもよい。例えば一方が他方よりも高精細な表示を行える表示パネルとしてもよい。
図10(B)は、閉じた状態であり、本実施の形態におけるタブレット型端末では、筐体9630、太陽電池9633、充放電制御回路9634、バッテリー9635、DCDCコンバータ9636を備える例を示した。なお、図10(B)では充放電制御回路9634の一例としてバッテリー9635、DCDCコンバータ9636を有する構成について示している。
なお、タブレット型端末は2つ折り可能なため、未使用時に筐体9630を閉じた状態にすることができる。従って、表示部9631a、表示部9631bを保護できるため、耐久性に優れ、長期使用の観点からも信頼性の優れたタブレット型端末を提供できる。
また、この他にも図10(A)及び図10(B)に示したタブレット型端末は、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示する機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッチ入力機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、等を有することができる。
タブレット型端末の表面に装着された太陽電池9633によって、電力をタッチパネル、表示部、または映像信号処理部等に供給することができる。なお、太陽電池9633は、筐体9630の一面または二面に設けられていると効率的なバッテリー9635の充電を行う構成とすることができるため好適である。
また、図10(B)に示す充放電制御回路9634の構成、及び動作について図10(C)にブロック図を示し説明する。図10(C)には、太陽電池9633、バッテリー9635、DCDCコンバータ9636、コンバータ9638、スイッチSW1乃至SW3、表示部9631について示しており、バッテリー9635、DCDCコンバータ9636、コンバータ9638、スイッチSW1乃至SW3が、図10(B)に示す充放電制御回路9634に対応する箇所となる。
まず外光により太陽電池9633により発電がされる場合の動作の例について説明する。太陽電池で発電した電力は、バッテリー9635を充電するための電圧となるようDCDCコンバータ9636で昇圧または降圧がなされる。そして、表示部9631の動作に太陽電池9633で充電された電力が用いられる際にはスイッチSW1をオンにし、コンバータ9638で表示部9631に必要な電圧に昇圧または降圧をすることとなる。また、表示部9631での表示を行わない際には、SW1をオフにし、SW2をオンにしてバッテリー9635の充電を行う構成とすればよい。
なお、太陽電池9633については、発電手段の一例として示したが、発電手段は特に限定されず、圧電素子(ピエゾ素子)や熱電変換素子(ペルティエ素子)などの他の発電手段によってバッテリー9635の充電を行う構成であってもよい。無線(非接触)で電力を送受信して充電する無接点電力伝送モジュールや、また他の充電手段を組み合わせて行う構成としてもよく、発電手段を有さなくとも良い。
また、上記表示部9631を具備していれば、図10に示した形状の電子機器に特に限定されないことは言うまでもない。
本実施例では実施の形態1で説明したビピリジン化合物である5,6−ビス[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAP2BPy)の合成方法について説明する。
(合成例1)
<5,6−ビス[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAP2BPy)の合成>
容量100mLの3口フラスコに5,6−ビス(4−ブロモフェニル)−2,2’−ビピリジン0.74g(1.6mmol)、10−フェニルアントラセン−9−ボロン酸1.1g(3.7mmol)、炭酸ナトリウム0.79g(7.4mmol)、トルエン20mL、エタノール5mL、水5mLを加えた。この混合物を減圧下で攪拌する事により脱気し、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)74mg(0.14mmol)を加え、窒素気流下、120℃で10時間還流した。所定時間経過後、この混合物に水を加え、水層と有機層とを分離した後、水層からトルエンで有機物を抽出した。得られた抽出溶液と有機層とを合わせ、飽和食塩水で洗浄後、水層と有機層とを分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。この混合物を自然濾過し、濾液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン)で精製し、固体を得た。この固体のメタノール懸濁液に超音波を照射し、固体を吸引濾過により回収した。得られた固体をトルエンにより再結晶したところ、目的物の淡黄色粉末を収量0.56g、収率43%で得た。本反応の合成スキームを以下に示す。
得られた淡黄色粉末0.56gをトレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精製条件は、圧力10Pa、アルゴン流量5mL/min、温度330℃とした。昇華精製後、黄色粉末を0.45g、回収率80%で得た。
得られた黄色粉末を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に測定データを示す。
H NMR(CDCl、300MHz):δ=7.15−7.30(m、8H)、7.39−7.43(m、1H)、7.46−7.68(m、20H)、7.77(t、J=8.4Hz、4H)、7.88−7.96(m、3H)、8.20(d、J=8.4Hz、1H)、8.65(d、J=7.8Hz、1H)、8.73(d、J=8.4Hz、1H)、8.76−8.78(m、1H)
また、H−NMRチャートを図11(A)、(B)に示す。なお、図11(B)は図11(A)を拡大して表したチャートである。測定結果から、目的物である5,6−ビス[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAP2BPy)が得られたことを確認した。
得られたPAP2BPyの熱重量測定−示差熱分析(TG−DTA:Thermogravimetry−Differential Thermal Analysis)を行った。測定には高真空差動型示差熱天秤(ブルカー・エイエックスエス株式会社製、TG−DTA2410SA)を用いた。常圧、昇温速度10℃/min、窒素気流下(流速:200mL/min)条件で測定したところ、重量と温度の関係(熱重量測定)から、5%重量減少温度は500℃以上、融点は327℃であった。このようにPAP2BPyは良好な耐熱性を有することがわかった。
また、PAP2BPyのトルエン溶液の吸収スペクトル及び発光スペクトルを図12(A)に、薄膜の吸収スペクトル及び発光スペクトルを図12(B)に、それぞれ示す。吸収スペクトルの測定には紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製、V550型)を用いた。溶液は石英セルに入れ、薄膜は石英基板に蒸着してサンプルを作製して測定を行った。図では上記の測定結果から、溶液の吸収スペクトルについては石英セルにトルエンのみを入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示し、薄膜の吸収スペクトルについては石英基板の吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示した。図12において横軸は波長(nm)、縦軸は強度(任意単位)を表す。トルエン溶液の場合では397nm付近、376nm付近及び358nm付近に吸収ピークが見られ、発光波長のピークは、423nm(励起波長394nm)であった。また、薄膜の場合では403nm付近、382nm付近、362nm付近、317nm付近及び270nm付近に吸収ピークが見られ、発光波長のピークは445nm(励起波長401nm)であった。
また、薄膜状態のPAP2BPyのイオン化ポテンシャルの値を大気中にて光電子分光法(理研計器社製、AC−2)で測定した。得られたイオン化ポテンシャルの値を、負の値に換算した結果、PAP2BPyのHOMO準位は−5.83eVであった。図12(B)の薄膜の吸収スペクトルのデータより、直接遷移を仮定したTaucプロットから求めたPAP2BPyの吸収端は2.94eVであった。従って、PAP2BPyの固体状態の光学的エネルギーギャップは2.94eVと見積もられ、先に得たHOMO準位と、このエネルギーギャップの値から、PAP2BPyのLUMO準位は−2.89eVと見積もることができる。このように、PAP2BPyは固体状態において2.64eVの広いエネルギーギャップを有している事がわかった。
また、PAP2BPyの溶液における電気化学的特性(酸化反応特性、還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600A又は600C)を用いた。
測定では、参照電極に対する作用電極の電位を適切な範囲で変化させて各々酸化ピーク電位、還元ピーク電位を得た。得られたピーク電位からPAP2BPyのHOMO準位は−5.78eV、LUMO準位は−2.70eVと算出された。
以下、CV測定の方法及びHOMO準位、LUMO準位の算出方法について詳述する。
CV測定における溶液は、溶媒として脱水N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)(Sigma−Aldrich社製、99.8%、カタログ番号;22705−6)を用い、支持電解質である過塩素酸テトラ−n−ブチルアンモニウム(n−BuNClO)((株)東京化成製、カタログ番号;T0836)を100mmol/Lの濃度となるように溶解させ、さらに測定対象を2mmol/Lの濃度となるように溶解させて調製した。
作用電極は白金電極(ビー・エー・エス(株)製、PTE白金電極)を、補助電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、VC−3用Ptカウンター電極(5cm))を、参照電極としてはAg/Ag電極(ビー・エー・エス(株)製、RE5非水溶媒系参照電極)をそれぞれ用いた。なお、測定は室温(20〜25℃)で行った。また、CV測定のスキャン速度は0.1V/sに統一した。
酸化反応特性の測定は、参照電極に対する作用電極の電位を−0.28Vから1.10Vまで変化させた後、1.10Vから−0.28Vまで変化させる走査を1サイクルとし、測定した。
還元反応特性の測定は、参照電極に対する作用電極の電位を−1.14Vから−2.40Vまで変化させた後、−2.40Vから−1.14Vまで変化させる走査を1サイクルとし、測定した。
HOMO準位は、PAP2BPyの酸化反応測定における酸化ピーク電位Epaと還元ピーク電位Epcとから半波電位E1/2(EpaとEpcの中間の電位)を算出し、半波電位E1/2を用いた参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーから差し引くことにより算出した。
PAP2BPyの酸化反応測定における酸化ピーク電位Epaは0.91V、還元ピーク電位Epcは0.76Vであった。これより半波電位E1/2は0.84Vであり、本測定に用いた参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーが−4.94eVであることから、PAP2BPyの溶液状態におけるHOMO準位は−4.94−0.84=−5.78eVと算出できる。
LUMO準位は、PAP2BPyの還元反応測定における還元ピーク電位Epcと酸化ピーク電位Epaとから半波電位E1/2(EpaとEpcの中間の電位)を算出し、半波電位E1/2を用いた参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーから差し引くことにより算出した。
PAP2BPyの還元反応測定における還元ピーク電位Epcは−2.29V、酸化ピーク電位Epaは−2.19Vであった。これより半波電位E1/2は−2.24Vであり、本測定に用いた参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーが−4.94eVであることからPAP2BPyの溶液状態におけるLUMO準位は−4.94−(−2.24)=−2.70eVと算出できる。
なお、参照電極(Ag/Ag電極)の真空準位に対するポテンシャルエネルギーは、Ag/Ag電極のフェルミ準位に相当し、その算出は、真空準位からのポテンシャルエネルギーが既知の物質を当該参照電極(Ag/Ag電極)を用いて測定した値から行えば良い。
本実施例で用いる参照電極(Ag/Ag電極)の真空準位に対するポテンシャルエネルギー(eV)の算出方法を具体的に説明する。メタノール中におけるフェロセンの酸化還元電位は、標準水素電極に対して+0.610[V vs. SHE]であることが知られている(参考文献;Christian R.Goldsmith et al., 「J.Am.Chem.Soc.」, Vol.124, No.1,83−96, 2002)。一方、本実施例で用いる参照電極を用いて、メタノール中におけるフェロセンの酸化還元電位を求めたところ、+0.11V[vs.Ag/Ag]であった。したがって、この参照電極のポテンシャルエネルギーは、標準水素電極に対して0.50[eV]低くなっていることがわかった。
ここで、標準水素電極の真空準位からのポテンシャルエネルギーは−4.44eVであることが知られている(参考文献;大西敏博・小山珠美著、「高分子EL材料」(共立出版)、p.64−67)。以上のことから、用いた参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーは、−4.44−0.50=−4.94[eV]であると算出できる。
本実施例では実施の形態1で説明したビピリジン化合物である5,6−ビス[4’−(10−フェニル−9−アントリル)ビフェニル−4−イル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAPP2BPy)の合成方法について説明する。
(合成例2)
<5,6−ビス[4’−(10−フェニル−9−アントリル)ビフェニル−4−イル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAPP2BPy)の合成>
容量50mLの3口フラスコに5,6−ビス(4−ブロモフェニル)−2,2’−ビピリジン0.70g(1.5mmol)、4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニルボロン酸1.2g(3.3mmol)、炭酸ナトリウム0.79g(7.5mmol)、トルエン15mL、エタノール5mL、水5mLを加えた。この混合物を減圧下で攪拌する事により脱気し、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)80mg(69μmol)を加え、窒素気流下、120度で6時間還流した。所定時間経過後、混合物を室温まで降温し、析出した固体を吸引濾過により回収した。得られた固体をクロロホルムに溶解し、水、飽和食塩水の順で洗浄して、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物を自然濾過し、濾液を濃縮して固体を得た。この固体のメタノール懸濁液に超音波を照射し、固体を吸引濾過により回収した。得られた固体をトルエンで再結晶したところ、淡黄色粉末を収量1.2g、収率84%で得た。本反応の合成スキームを以下に示す。
得られた淡黄色粉末を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に測定データを示す。
H NMR(CDCl,300MHz):δ=7.29−7.37(m、9H)、7.46−7.63(m、16H)、7.68−7.80(m、14H)、7.84−7.90(m、5H)、8.00(d、J=7.8Hz、1H)、8.53(d、J=8.4Hz、1H)、8.69(d、J=7.8Hz、1H)、8.75(dd、J=3.9Hz、1.2Hz、1H)
また、H−NMRチャートを図13(A)、(B)に示す。なお、図13(B)は図13(A)を拡大して表したチャートである。測定結果から、目的物である5,6−ビス[4’−(10−フェニル−9−アントリル)ビフェニル−4−イル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAPP2BPy)が得られたことを確認した。
また、PAPP2BPyのトルエン溶液の吸収スペクトル及び発光スペクトルを図14(A)に、薄膜の吸収スペクトルを図14(B)に、それぞれ示す。吸収スペクトルの測定には紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製、V550型)を用いた。溶液は石英セルに入れ、薄膜は石英基板に蒸着してサンプルを作製して測定を行った。図では上記の測定結果から、溶液の吸収スペクトルについては石英セルにトルエンのみを入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示し、薄膜の吸収スペクトルについては石英基板の吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示した。図14において横軸は波長(nm)、縦軸は強度(任意単位)を表す。トルエン溶液の場合では397nm付近、376nm付近及び357nm付近に吸収ピークが見られ、発光波長のピークは、423nm(励起波長394nm)であった。また、薄膜の場合では403nm付近、382nm付近、360nm付近、329nm付近及び269nm付近に吸収ピークが見られた。
得られたPAPP2BPyの熱重量測定−示差熱分析(TG−DTA:Thermogravimetry−Differential Thermal Analysis)を行った。測定には高真空差動型示差熱天秤(ブルカー・エイエックスエス株式会社製、TG−DTA2410SA)を用いた。常圧、昇温速度10℃/min、窒素気流下(流速:200mL/min)条件で測定したところ、重量と温度の関係(熱重量測定)から、5%重量減少温度は500℃以上であった。このようにPAPP2BPyは耐熱性が良好であることがわかった。
また、薄膜状態のPAPP2BPyのイオン化ポテンシャルの値を大気中にて光電子分光法(理研計器社製、AC−2)で測定した。得られたイオン化ポテンシャルの値を、負の値に換算した結果、PAPP2BPyのHOMO準位は−5.87eVであった。図14(B)の薄膜の吸収スペクトルのデータより、直接遷移を仮定したTaucプロットから求めたPAPP2BPyの吸収端は2.92eVであった。従って、PAPP2BPyの固体状態の光学的エネルギーギャップは2.92eVと見積もられ、先に得たHOMO準位と、このエネルギーギャップの値から、PAPP2BPyのLUMO準位は−2.95eVと見積もることができる。このように、PAPP2BPyは固体状態において2.92eVの広いエネルギーギャップを有している事がわかった。
また、PAPP2BPyの溶液における電気化学的特性(酸化反応特性、還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600A又は600C)を用いた。
測定では、参照電極に対する作用電極の電位を適切な範囲で変化させて各々酸化ピーク電位、還元ピーク電位を得た。得られたピーク電位からPAPP2BPyのHOMO準位は−5.79eV、LUMO準位は−2.73eVと算出された。
CV測定の方法及びHOMO準位、LUMO準位の算出方法は実施例1と同様に行った。
酸化反応特性の測定は、参照電極に対する作用電極の電位を−0.25Vから1.10Vまで変化させた後、1.10Vから−0.25Vまで変化させる走査を1サイクルとし、測定した。
還元反応特性の測定は、参照電極に対する作用電極の電位を−1.16Vから−2.60Vまで変化させた後、−2.60Vから−1.16Vまで変化させる走査を1サイクルとし、測定した。
PAPP2BPyの酸化反応測定における酸化ピーク電位Epaは0.92V、還元ピーク電位Epcは0.77Vであった。これより半波電位E1/2は0.85Vであり、本測定に用いた参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーが−4.94eVであることから、PAPP2BPyの溶液状態におけるHOMO準位は−4.94−0.85=−5.79eVと算出できる。
PAPP2BPyの還元反応測定における還元ピーク電位Epcは−2.24V、酸化ピーク電位Epaは−2.19Vであった。これより半波電位E1/2は−2.22Vであり、本測定に用いた参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーが−4.94eVであることからPAPP2BPyの溶液状態におけるLUMO準位は−4.94−(−2.22)=−2.73eVと算出できる。
本実施例では、本発明の一態様の発光素子について図1(A)を用いて説明する。本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。本実施例の発光素子は青色蛍光材料を発光中心材料とし、実施の形態1に記載のビピリジン化合物を電子輸送層として用いた発光素子である。
以下に、本実施例の発光素子1の作製方法を示す。
(発光素子1、比較発光素子1の作製方法)
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。ここで、第1の電極101は、発光素子の陽極として機能する電極である。
次に、基板上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
次に、第1の電極101が形成された面が下方となるように、第1の電極101が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表される4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、と酸化モリブデン(VI)を共蒸着することで、正孔注入層111を形成した。その膜厚は、50nmとし、NPBと酸化モリブデンの比率は、重量比で4:1(=NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で、複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法である。
次に、正孔注入層111上に、NPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層112を形成した。
さらに、正孔輸送層112上に、上記構造式(ii)で表される9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)と上記構造式(iii)で表される4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)とを共蒸着し、発光層113を形成した。ここでCzPAとPCBAPAとの重量比は、1:0.1(=CzPA:PCBAPA)となるように調節した。また、発光層113の膜厚は30nmとした。
さらに、発光層113上に実施の形態1に構造式(100)として記載した、5,6−ビス[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAP2BPy)を膜厚30nmとなるように成膜し、電子輸送層114を形成した。
さらに、電子輸送層114上に、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚となるように蒸着し、電子注入層115を形成した。
最後に、陰極として機能する第2の電極102として、アルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子1を作製した。
比較発光素子1は発光素子1における電子輸送層114の材料をPAP2BPyに替えて上記構造式(iv)で表されるトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)を用いることにより作製した。
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
以上により得られた発光素子1及び比較発光素子1の素子構造を表1に示す。
発光素子1及び比較発光素子1を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時に80℃にて1時間熱処理)を行った後、これらの発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
発光素子1及び比較発光素子1の輝度−電流効率特性を図15に示す。図15において、横軸は輝度(cd/m)、縦軸は電流効率(cd/A)を表す。また、電圧−輝度特性を図16に示す。図16において、横軸は電圧(V)、縦軸は輝度(cd/m)を表す。また、輝度−色度座標特性を図17に示す。図17において、横軸は輝度(cd/m)、縦軸は色度座標(x座標、又はy座標)を示す。また、各発光素子における輝度1000cd/m付近のときの電圧(V)、電流密度(mA/cm)、CIE色度座標(x、y)、電流効率(cd/A)、外部量子効率(%)を表2に示す。
また、発光素子1及び比較発光素子1に0.1mAの電流を流した際の発光スペクトルを、図18に示す。図18において、横軸は波長(nm)、縦軸は発光強度(任意単位)を表す。
図17及び表2に示す通り、1000cd/m付近の輝度の時の発光素子1のCIE色度座標は(x,y)=(0.15,0.18)であった。発光素子1は、PCBAPAに由来する発光が得られたことがわかった。
図16及び表2から、発光素子1は、広く用いられているAlqを用いた発光素子より駆動電圧の低い発光素子であることがわかった。発光素子1では、電子輸送層の材料に、本発明の一態様のビピリジン化合物であるPAP2BPyを用いた。よって、駆動電圧の低い発光素子を実現することができた。
また、図17から、発光素子1は、低輝度から高輝度まで、色変化がほとんど見られなかった。このことから、発光素子1は、キャリアバランスの良好な素子であると言える。
以上示したように、実施例1で作製したPAP2BPyを電子輸送層の材料として用いることにより発光素子を作製することができた。また、当該発光素子は、駆動電圧が低く、発光効率が高い発光素子とすることができた。
101 第1の電極
102 第2の電極
103 有機化合物を含む層
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
301 基板
302 第1の電極
304 第2の電極
311 電子輸送層
312 発光層
313 正孔輸送層
314 正孔注入層
400 基板
401 第1の電極
402 補助電極
403 有機化合物を含む層
404 第2の電極
405 シール材
406 シール材
407 封止基板
408 空間
412 パッド
420 ICチップ
501 第1の電極
502 第2の電極
511 第1の発光ユニット
512 第2の発光ユニット
513 電荷発生層
601 駆動回路部(ソース側駆動回路)
602 画素部
603 駆動回路部(ゲート側駆動回路)
604 封止基板
605 シール材
607 空間
608 配線
609 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
610 素子基板
611 スイッチング用TFT
612 電流制御用TFT
613 第1の電極
614 絶縁物
616 有機化合物を含む層
617 第2の電極
618 発光素子
623 nチャネル型TFT
624 pチャネル型TFT
901 筐体
902 液晶層
903 バックライトユニット
904 筐体
905 ドライバIC
906 端子
951 基板
952 電極
953 絶縁層
954 隔壁層
955 有機化合物を含む層
956 電極
1201 ソース電極
1202 活性層
1203 ドレイン電極
1204 ゲート電極
2001 筐体
2002 光源
3001 照明装置
5000 表示領域
5001 表示領域
5002 表示領域
5003 表示領域
5004 表示領域
5005 表示領域
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7301 筐体
7302 筐体
7303 連結部
7304 表示部
7305 表示部
7306 スピーカ部
7307 記録媒体挿入部
7308 LEDランプ
7309 操作キー
7310 接続端子
7311 センサ
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
9630 筐体
9631 表示部
9631a 表示部
9631b 表示部
9632a タッチパネル領域
9632b タッチパネル領域
9633 太陽電池
9634 充放電制御回路
9635 バッテリー
9636 DCDCコンバータ
9637 操作キー
9638 コンバータ
9639 キーボード表示切り替えボタン
9033 留め具
9034 表示モード切り替えスイッチ
9035 電源スイッチ
9036 省電力モード切り替えスイッチ
9038 操作スイッチ

Claims (17)

  1. 下記一般式(G1)で表されるビピリジン化合物。

    (但し、式中、R乃至R、R10乃至R17及びR20乃至R27はそれぞれ独立に、水素又は炭素数1乃至4のアルキル基を表す。また、Ar及びArはそれぞれ独立に炭素数6乃至13のアリーレン基を表す。また、R30及びR40はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至4のアルキル基及び炭素数6乃至13のアリール基のいずれかを表す。)
  2. 下記一般式(G2)で表されるビピリジン化合物。

    (但し、式中、R10乃至R17及びR20乃至R27はそれぞれ独立に、水素又は炭素数1乃至4のアルキル基を表す。また、Ar及びArはそれぞれ独立に炭素数6乃至13のアリーレン基を表す。また、R30及びR40はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至4のアルキル基及び炭素数6乃至13のアリール基のいずれかを表す。)
  3. 下記一般式(G3)で表されるビピリジン化合物。

    (但し、式中、Ar及びArはそれぞれ独立に炭素数6乃至13のアリーレン基を表す。また、R30及びR40はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至4のアルキル基及び炭素数6乃至13のアリール基のいずれかを表す。)
  4. 請求項1乃至請求項3のいずれか一において、
    前記式中、前記R30及び前記R40がそれぞれ独立に、炭素数6乃至13のアリール基であるビピリジン化合物。
  5. 請求項1乃至請求項4のいずれか一において、
    前記式中、前記R30及び前記R40がそれぞれ独立に、フェニル基又はビフェニル基であるビピリジン化合物。
  6. 請求項1乃至請求項5のいずれか一において、
    前記式中、前記Ar及び前記Arがそれぞれ独立に、フェニレン基又はビフェニルジイル基であるビピリジン化合物。
  7. 下記構造式(100)で表されるビピリジン化合物。
  8. 下記構造式(106)で表されるビピリジン化合物。
  9. 請求項1乃至請求項8のいずれか一項に記載のビピリジン化合物を含む発光素子用材料。
  10. 請求項1乃至請求項8のいずれか一項に記載のビピリジン化合物を含む有機半導体材料。
  11. 第1の電極と、
    第2の電極と、
    前記第1の電極及び前記第2の電極に挟まれた有機化合物を含む層を有し、
    請求項1乃至請求項8のいずれか一項に記載のビピリジン化合物を前記有機化合物を含む層中に含む発光素子。
  12. 請求項11に記載の発光素子を有するディスプレイモジュール。
  13. 請求項11に記載の発光素子を有する照明モジュール。
  14. 請求項11に記載の発光素子と、前記発光素子を制御する手段を備えた発光装置。
  15. 請求項11に記載の発光素子を表示部に有し、前記発光素子を制御する手段を備えた表示装置。
  16. 請求項11に記載の発光素子を照明部に有し、前記発光素子を制御する手段を備えた照明装置。
  17. 請求項11に記載の発光素子を有する電子機器。
JP2013026256A 2012-02-17 2013-02-14 ビピリジン化合物、発光素子用材料、有機半導体材料、発光素子、ディスプレイモジュール、照明モジュール、発光装置、照明装置、表示装置及び電子機器 Active JP6040044B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013026256A JP6040044B2 (ja) 2012-02-17 2013-02-14 ビピリジン化合物、発光素子用材料、有機半導体材料、発光素子、ディスプレイモジュール、照明モジュール、発光装置、照明装置、表示装置及び電子機器

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012032720 2012-02-17
JP2012032720 2012-02-17
JP2013026256A JP6040044B2 (ja) 2012-02-17 2013-02-14 ビピリジン化合物、発光素子用材料、有機半導体材料、発光素子、ディスプレイモジュール、照明モジュール、発光装置、照明装置、表示装置及び電子機器

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013189424A true JP2013189424A (ja) 2013-09-26
JP6040044B2 JP6040044B2 (ja) 2016-12-07

Family

ID=48981606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013026256A Active JP6040044B2 (ja) 2012-02-17 2013-02-14 ビピリジン化合物、発光素子用材料、有機半導体材料、発光素子、ディスプレイモジュール、照明モジュール、発光装置、照明装置、表示装置及び電子機器

Country Status (2)

Country Link
US (1) US9105852B2 (ja)
JP (1) JP6040044B2 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012102910B4 (de) * 2012-04-03 2016-09-22 Novaled Ag Vertikaler organischer Transistor und Verfahren zum Herstellen
TW201502653A (zh) * 2013-07-10 2015-01-16 Hon Hai Prec Ind Co Ltd 液晶顯示裝置
TWI633100B (zh) 2013-07-19 2018-08-21 半導體能源研究所股份有限公司 有機化合物、發光元件、顯示器模組、照明模組、發光裝置、顯示裝置、照明設備及電子裝置
KR102331669B1 (ko) 2013-11-13 2021-11-25 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 유기 화합물, 발광 소자, 디스플레이 모듈, 조명 모듈, 발광 장치, 표시 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
KR102500272B1 (ko) 2015-09-16 2023-02-16 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004002297A (ja) * 2002-04-11 2004-01-08 Idemitsu Kosan Co Ltd 新規含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010137678A1 (ja) * 2009-05-29 2010-12-02 チッソ株式会社 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子
WO2012005214A1 (ja) * 2010-07-05 2012-01-12 Jnc株式会社 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001081087A (ja) 1999-09-13 2001-03-27 Sankio Chemical Co Ltd 新規な2−(2−ピリジル)ピリミジン誘導体
JP2001097950A (ja) 1999-10-01 2001-04-10 Sankio Chemical Co Ltd 新規なピリジン誘導体
JP4603646B2 (ja) 1999-11-15 2010-12-22 富士フイルムファインケミカルズ株式会社 新規なジピリジル誘導体
DE60229850D1 (de) * 2001-07-10 2008-12-24 Dow Global Technologies Inc Elektroaktive polymere und daraus hergestellte vorrichtungen
SG176316A1 (en) 2001-12-05 2011-12-29 Semiconductor Energy Lab Organic semiconductor element
KR101064077B1 (ko) 2003-01-10 2011-09-08 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 질소-함유 헤테로환 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광소자
US7514159B2 (en) 2003-06-13 2009-04-07 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Electron injection composition for light emitting element, light emitting element, and light emitting device
US7221095B2 (en) 2003-06-16 2007-05-22 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light emitting device and method for fabricating light emitting device
US7224118B2 (en) 2003-06-17 2007-05-29 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Display device and electronic apparatus having a wiring connected to a counter electrode via an opening portion in an insulating layer that surrounds a pixel electrode
WO2006022194A1 (en) 2004-08-23 2006-03-02 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Electron injecting composition, and light emitting element and light emitting device using the electron injecting composition
JP5076901B2 (ja) * 2005-09-05 2012-11-21 Jnc株式会社 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子
KR101058103B1 (ko) * 2008-04-15 2011-08-24 삼성모바일디스플레이주식회사 바이피리딘계 화합물 및 이를 포함한 유기막을 구비한 유기발광 소자
TWI490215B (zh) 2008-05-16 2015-07-01 Semiconductor Energy Lab 有機化合物,苯並唑衍生物,以及使用苯並唑衍生物之發光元件,發光裝置,和電子裝置
JP2011098948A (ja) * 2009-06-25 2011-05-19 Yamagata Promotional Organization For Industrial Technology ビピリジン誘導体及びそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004002297A (ja) * 2002-04-11 2004-01-08 Idemitsu Kosan Co Ltd 新規含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010137678A1 (ja) * 2009-05-29 2010-12-02 チッソ株式会社 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子
WO2012005214A1 (ja) * 2010-07-05 2012-01-12 Jnc株式会社 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子

Also Published As

Publication number Publication date
US20130214260A1 (en) 2013-08-22
JP6040044B2 (ja) 2016-12-07
US9105852B2 (en) 2015-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6667689B2 (ja) 発光素子、発光装置、表示装置、照明装置及び電子機器
JP6219544B2 (ja) 発光素子、発光装置、電子機器、照明装置
JP6132898B2 (ja) 複合材料及び発光素子
JP6013686B2 (ja) 複素環化合物、発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置
JP6046792B2 (ja) 発光素子、発光装置、照明装置、表示装置および電子機器
JP5872861B2 (ja) カルバゾール化合物
JP5839912B2 (ja) 発光素子、発光装置
JP6117465B2 (ja) カルバゾール化合物、有機半導体材料および発光素子用材料
JP5946692B2 (ja) カルバゾール化合物、有機半導体素子、発光素子、発光装置、照明装置、表示装置、電子機器
JP6040044B2 (ja) ビピリジン化合物、発光素子用材料、有機半導体材料、発光素子、ディスプレイモジュール、照明モジュール、発光装置、照明装置、表示装置及び電子機器

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160111

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160707

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160712

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160823

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161011

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20161107

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6040044

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250