JP2001097950A - 新規なピリジン誘導体 - Google Patents
新規なピリジン誘導体Info
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- pyridinecarbonitrile
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/22—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing two or more pyridine rings directly linked together, e.g. bipyridyl
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】医薬品、農薬、配位子、液晶、界面活性剤、電
子写真及び有機エレクトロルミネッセンスの分野におい
て有用な新規なピリジン誘導体を提供する。 【解決手段】下記一般式（Ａ）で表わされるピリジン誘
導体。 式中、Ａｌは２−ピリジル基、ピラジニル基、４−ピリ
ミジル基、３−アルキル−２−ピリジル基、４−アルキ
ル−２−ピリジル基、５−アルキル−２−ピリジル基、
６−アリキル−２−ピリジル基、１つのアルキル基及び
１つのフェニル基で置換された２−ピリジル基、２つの
アルキル基で置換された２−ピリジル基、３つのアルキ
ル基で置換された２−ピリジル基、２つのフェニル基で
置換された２−ピリジル基、１〜３つのアルキル基で置
換されたピラジニル基を表わす。Ａ２，Ａ３は同一でも
異なっていてもよく、アルキル基またはアリール基を表
す。
子写真及び有機エレクトロルミネッセンスの分野におい
て有用な新規なピリジン誘導体を提供する。 【解決手段】下記一般式（Ａ）で表わされるピリジン誘
導体。 式中、Ａｌは２−ピリジル基、ピラジニル基、４−ピリ
ミジル基、３−アルキル−２−ピリジル基、４−アルキ
ル−２−ピリジル基、５−アルキル−２−ピリジル基、
６−アリキル−２−ピリジル基、１つのアルキル基及び
１つのフェニル基で置換された２−ピリジル基、２つの
アルキル基で置換された２−ピリジル基、３つのアルキ
ル基で置換された２−ピリジル基、２つのフェニル基で
置換された２−ピリジル基、１〜３つのアルキル基で置
換されたピラジニル基を表わす。Ａ２，Ａ３は同一でも
異なっていてもよく、アルキル基またはアリール基を表
す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は医薬品、農薬、配位
子、液晶、界面活性剤、電子写真及び有機エレクトロル
ミネッセンスの分野において、重要な中間体となる新規
なピリジン誘導体に関するものである。
子、液晶、界面活性剤、電子写真及び有機エレクトロル
ミネッセンスの分野において、重要な中間体となる新規
なピリジン誘導体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体
およびピリミジン誘導体は広い分野に亘って注目されて
いる。医薬及び農薬品分野においては、例えばエンドセ
リン拮抗薬としてはエンドセリン受容体に対し、ピリミ
ジン誘導体が、高い親和性を有すること（特開平９−１
６２４４９号、特開平１０−１９４９７２号、特開平１
１−９２４５８号）が開示されている。しかしながら、
受容体の親和性は不十分であり、さらに強力な受容体親
和性を有するエンドセリン拮抗剤の創製が切望されてい
る。また、脳梗塞後遺症治療剤のような脳神経保護作用
を有する医薬品はその化学構造の中にジピリジル骨格を
基本骨格とする化合物の研究開発が盛んである。例え
ば、ＷＯ９８５２９２２号等が開示されている。
およびピリミジン誘導体は広い分野に亘って注目されて
いる。医薬及び農薬品分野においては、例えばエンドセ
リン拮抗薬としてはエンドセリン受容体に対し、ピリミ
ジン誘導体が、高い親和性を有すること（特開平９−１
６２４４９号、特開平１０−１９４９７２号、特開平１
１−９２４５８号）が開示されている。しかしながら、
受容体の親和性は不十分であり、さらに強力な受容体親
和性を有するエンドセリン拮抗剤の創製が切望されてい
る。また、脳梗塞後遺症治療剤のような脳神経保護作用
を有する医薬品はその化学構造の中にジピリジル骨格を
基本骨格とする化合物の研究開発が盛んである。例え
ば、ＷＯ９８５２９２２号等が開示されている。
【０００３】配位子の分野においては、例えば、デンド
リマー型の化合物類に含まれるデンドリマー型多核金属
錯体は、サブユニット間の相互作用が強いと、多核金属
錯体として新しい性質が現れるようになるので、研究が
盛んに行われている。その１つにサブユニットに光やレ
ドックス活性なルテニウム（II）ポリピリジン錯体を、
そして架橋配位子に骨格間の電子相互作用のあるピラジ
ン類を用いた多核錯体（化学と工業、５２（７），８９
０（１９９９）、J．Aｍ．Cｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２
０，５４８０（１９９８））が合成され、その電気化学
的性質が報告されている。このようなデンドリマー型多
核金属錯体は太陽エネルギーの人工変換プロセスに用い
られる可能性があり、大変有望視されている。
リマー型の化合物類に含まれるデンドリマー型多核金属
錯体は、サブユニット間の相互作用が強いと、多核金属
錯体として新しい性質が現れるようになるので、研究が
盛んに行われている。その１つにサブユニットに光やレ
ドックス活性なルテニウム（II）ポリピリジン錯体を、
そして架橋配位子に骨格間の電子相互作用のあるピラジ
ン類を用いた多核錯体（化学と工業、５２（７），８９
０（１９９９）、J．Aｍ．Cｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２
０，５４８０（１９９８））が合成され、その電気化学
的性質が報告されている。このようなデンドリマー型多
核金属錯体は太陽エネルギーの人工変換プロセスに用い
られる可能性があり、大変有望視されている。
【０００４】また、各種反応触媒の配位子としてもその
有用性が期待される。例えば、ＧＢ２３２８６８６号、
有機合成化学協会誌，５６（９）、７８（１９９８）に
記載のごとく、Ｕｌｌｍａｎｎ類似反応における金属銅
触媒の配位子として用いることにより、反応性の促進剤
として働くことが期待される。
有用性が期待される。例えば、ＧＢ２３２８６８６号、
有機合成化学協会誌，５６（９）、７８（１９９８）に
記載のごとく、Ｕｌｌｍａｎｎ類似反応における金属銅
触媒の配位子として用いることにより、反応性の促進剤
として働くことが期待される。
【０００５】液晶の分野においては、液晶化合物の分子
構造中にピリジン誘導体およびピリミジン誘導体を含有
することにより、各種優れた特徴の液晶の性質が得られ
るため、研究が盛んに行われている。例えば、特開平８
−２９５８８４号，特開平９−２５５６７号、特開平９
−１１０８５６号、特開平１０−７５９６号、特開平１
０−２３７００２号等が開示されている。
構造中にピリジン誘導体およびピリミジン誘導体を含有
することにより、各種優れた特徴の液晶の性質が得られ
るため、研究が盛んに行われている。例えば、特開平８
−２９５８８４号，特開平９−２５５６７号、特開平９
−１１０８５６号、特開平１０−７５９６号、特開平１
０−２３７００２号等が開示されている。
【０００６】また、次世代のディスプレイ材料として注
目を集めている有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）
の分野においては、有効な電子輸送性材料の欠如が問題
になっている（電子輸送材料としては、高い電子受容性
をもつπ電子系の導入が必須条件である)が、最近、最
低空軌道（ＬＵＭＯ）が低く、高い電子受容性をもつシ
ロール誘導体（シロール（シラシクロペンタジエン）
は、シクロペンタジエンのケイ素同族体である）、中で
も、２−ピリジル基をアリール基としてもつ２，５−ジ
ピリジルシロールが極めて高い電子輸送性を有してお
り、この電気輸送特性は、これまで、最も良い電子輸送
材料の１つとされているトリス（８−ヒドロキシキノリ
ン）アルミニウムＡｌｑに勝るものであることが報告さ
れた（有機合成化学協会誌，５６（６），５０（１９９
８）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１８，１１９
７４（１９９６））。このようにシロールπ電子系、特
に２，５−ジアリールシロール誘導体の更なる分子設計
において、いかにその電子構造及び物性を制御するか
（例えば、２，５位のアリール基上の置換基による制
御）に注目が置かれている。
目を集めている有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）
の分野においては、有効な電子輸送性材料の欠如が問題
になっている（電子輸送材料としては、高い電子受容性
をもつπ電子系の導入が必須条件である)が、最近、最
低空軌道（ＬＵＭＯ）が低く、高い電子受容性をもつシ
ロール誘導体（シロール（シラシクロペンタジエン）
は、シクロペンタジエンのケイ素同族体である）、中で
も、２−ピリジル基をアリール基としてもつ２，５−ジ
ピリジルシロールが極めて高い電子輸送性を有してお
り、この電気輸送特性は、これまで、最も良い電子輸送
材料の１つとされているトリス（８−ヒドロキシキノリ
ン）アルミニウムＡｌｑに勝るものであることが報告さ
れた（有機合成化学協会誌，５６（６），５０（１９９
８）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１８，１１９
７４（１９９６））。このようにシロールπ電子系、特
に２，５−ジアリールシロール誘導体の更なる分子設計
において、いかにその電子構造及び物性を制御するか
（例えば、２，５位のアリール基上の置換基による制
御）に注目が置かれている。
【０００７】電子写真の分野においては、例えば特開平
３−２８２４７８号、特開平１０−２６５６９０号に開
示されているように記録材料の色素の一部として利用さ
れている。色素中に２座の配座を形成可能な置換基を有
することにより、画像の安定性、特に定着性や耐光性を
改良する目的で使用され、研究が盛んである。近年、情
報量の急速な増大に伴い、大容量の光記憶媒体が脚光を
浴びており、大変有望視されている分野である。
３−２８２４７８号、特開平１０−２６５６９０号に開
示されているように記録材料の色素の一部として利用さ
れている。色素中に２座の配座を形成可能な置換基を有
することにより、画像の安定性、特に定着性や耐光性を
改良する目的で使用され、研究が盛んである。近年、情
報量の急速な増大に伴い、大容量の光記憶媒体が脚光を
浴びており、大変有望視されている分野である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、医薬
品、農薬、配位子、液晶、界面活性剤、電子写真及び有
機エレクトロルミネッセンス、光学材料の分野において
有用な物質または中間体として新規なピリジン誘導体を
提供することである。
品、農薬、配位子、液晶、界面活性剤、電子写真及び有
機エレクトロルミネッセンス、光学材料の分野において
有用な物質または中間体として新規なピリジン誘導体を
提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討の
結果、医薬品、農薬、配位子、液晶、界面活性剤、電子
写真及び有機エレクトロルミネッセンスの分野において
有用な新規なピリジン誘導体を得ることに成功し、本発
明を完成するに至った。 （１）下記一般式（Ａ）で表されるピリジン誘導体。
結果、医薬品、農薬、配位子、液晶、界面活性剤、電子
写真及び有機エレクトロルミネッセンスの分野において
有用な新規なピリジン誘導体を得ることに成功し、本発
明を完成するに至った。 （１）下記一般式（Ａ）で表されるピリジン誘導体。
【００１０】
【化５】
【００１１】式中、Ａ１は２−ピリジル基、ピラジニル
基、４−ピリミジル基、３−アルキル−２−ピリジル
基、４−アルキル−２−ピリジル基、５−アルキル−２
−ピリジル基、６−アルキル−２−ピリジル基、１つの
アルキル基及び１つのフェニル基で置換された２−ピリ
ジル基、２つのアルキル基で置換された２−ピリジル
基、３つのアルキル基で置換された２−ピリジル基、２
つのフェニル基で置換された２−ピリジル基、１〜３つ
のアルキル基で置換されたピラジニル基を表す。Ａ２、
Ａ３は同一でも異なっていてもよく、アルキル基または
アリール基を表す。Ａ２とＡ３は互いに結合して環を形
成してもよい。但し、 Ａ１が２−ピリジル基かつＡ２およびＡ３が同時にメ
チル基の場合、 Ａ１が２−ピリジル基かつＡ２およびＡ３が互いに結
合してシクロヘキサン環を形成する場合、ならびに Ａ１が５，６位にメチル基で置換された２−ピリジル
基かつＡ２及びＡ３が同時にメチル基の場合、 は除く。
基、４−ピリミジル基、３−アルキル−２−ピリジル
基、４−アルキル−２−ピリジル基、５−アルキル−２
−ピリジル基、６−アルキル−２−ピリジル基、１つの
アルキル基及び１つのフェニル基で置換された２−ピリ
ジル基、２つのアルキル基で置換された２−ピリジル
基、３つのアルキル基で置換された２−ピリジル基、２
つのフェニル基で置換された２−ピリジル基、１〜３つ
のアルキル基で置換されたピラジニル基を表す。Ａ２、
Ａ３は同一でも異なっていてもよく、アルキル基または
アリール基を表す。Ａ２とＡ３は互いに結合して環を形
成してもよい。但し、 Ａ１が２−ピリジル基かつＡ２およびＡ３が同時にメ
チル基の場合、 Ａ１が２−ピリジル基かつＡ２およびＡ３が互いに結
合してシクロヘキサン環を形成する場合、ならびに Ａ１が５，６位にメチル基で置換された２−ピリジル
基かつＡ２及びＡ３が同時にメチル基の場合、 は除く。
【００１２】（２）下記一般式（Ｂ）で表されるピリジ
ン誘導体。
ン誘導体。
【００１３】
【化６】
【００１４】式中、Ｂ１は２−ピリジル基、３−アルキ
ル−２−ピリジル基、４−アルキル−２−ピリジル基、
３−フェニル−２−ピリジル基、４−フェニル−２−ピ
リジル基、２つのアルキル基で置換された２−ピリジル
基、１つのアルキル基及び１つのフェニル基で置換され
た２−ピリジル基、ピラジニル基、１〜３のアルキル基
で置換されたピラジニル基を表す。また、Ｂ２もしくは
Ｂ３のどちらか一方が水素原子、もう一方がアルキル基
またはアリール基を表す。但し、Ｂ１が２−ピリジル基
の場合はＢ２はアルキル基（炭素数２以上）、Ｂ３は水
素原子を表し、Ｂ１がピラジニル基の場合はＢ２は水素
原子、Ｂ３はアルキル基（炭素数２以上）またはアリー
ル基を表す。またＢ１が４−メチル−２−ピリジル基の
場合は、Ｂ２もしくはＢ３のどちらか一方がメチル基の
場合と、Ｂ２がフェニル基、Ｂ３が水素原子の場合を除
く。
ル−２−ピリジル基、４−アルキル−２−ピリジル基、
３−フェニル−２−ピリジル基、４−フェニル−２−ピ
リジル基、２つのアルキル基で置換された２−ピリジル
基、１つのアルキル基及び１つのフェニル基で置換され
た２−ピリジル基、ピラジニル基、１〜３のアルキル基
で置換されたピラジニル基を表す。また、Ｂ２もしくは
Ｂ３のどちらか一方が水素原子、もう一方がアルキル基
またはアリール基を表す。但し、Ｂ１が２−ピリジル基
の場合はＢ２はアルキル基（炭素数２以上）、Ｂ３は水
素原子を表し、Ｂ１がピラジニル基の場合はＢ２は水素
原子、Ｂ３はアルキル基（炭素数２以上）またはアリー
ル基を表す。またＢ１が４−メチル−２−ピリジル基の
場合は、Ｂ２もしくはＢ３のどちらか一方がメチル基の
場合と、Ｂ２がフェニル基、Ｂ３が水素原子の場合を除
く。
【００１５】（３）下記一般式（Ｃ）で表されるピリジ
ン誘導体。
ン誘導体。
【００１６】
【化７】
【００１７】式中Ｃ１は３−アルキル（炭素数２以上）
−２−ピリジル基、４−アルキル（炭素数２以上）−２
−ピリジル基、２つのアルキル基で置換された２−ピリ
ジル基（２つのアルキル基の合計炭素数が３以上）、３
つのアルキル基で置換された２−ピリジル基、１〜３つ
のアルキル基で置換されたピラジニル基を表す。Ｃ２、
Ｃ３は水素原子を表す。
−２−ピリジル基、４−アルキル（炭素数２以上）−２
−ピリジル基、２つのアルキル基で置換された２−ピリ
ジル基（２つのアルキル基の合計炭素数が３以上）、３
つのアルキル基で置換された２−ピリジル基、１〜３つ
のアルキル基で置換されたピラジニル基を表す。Ｃ２、
Ｃ３は水素原子を表す。
【００１８】（４）下記一般式（Ｄ）で表されるピリジ
ン誘導体。
ン誘導体。
【００１９】
【化８】
【００２０】式中、Ｄ１は１つのアルキル基及び１つの
フェニル基で置換された２−ピリジル基、または、３，
４−ジフェニル−２−ピリジル基、３，５−ジフェニル
−２−ピリジル基、４，５−ジフェニル−２−ピリジル
基を表す。Ｄ２、Ｄ３は水素原子を表す。但し、Ｄ１が
１つのアルキル基及び１つのフェニル基で置換された２
−ピリジル基において、２−ピリジル基の６位がメチル
基で置換されている場合は、フェニル基は２−ピリジル
基の３位または５位で置換される。
フェニル基で置換された２−ピリジル基、または、３，
４−ジフェニル−２−ピリジル基、３，５−ジフェニル
−２−ピリジル基、４，５−ジフェニル−２−ピリジル
基を表す。Ｄ２、Ｄ３は水素原子を表す。但し、Ｄ１が
１つのアルキル基及び１つのフェニル基で置換された２
−ピリジル基において、２−ピリジル基の６位がメチル
基で置換されている場合は、フェニル基は２−ピリジル
基の３位または５位で置換される。
【００２１】
【発明の実施の形態】本発明の一般式（Ａ）〜（Ｄ）の
化合物をさらに詳しく説明すると、以下の通りである。
本明細中、アルキル基としては炭素数１〜１８の直鎖型
あるいは分岐型のアルキル基が挙げられ、好ましくはメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基等の炭素数１〜４個のアルキル基であり、より好
ましくはＡ２〜Ｄ２及びＡ３〜Ｄ３がそれぞれ炭素数１
〜４個のアルキル基であり、更に好ましくはＡ２〜Ｄ２
及びＡ３〜Ｄ３が同一の炭素数１〜４個のアルキル基の
場合である。特に、好ましくはカルボン酸やアルデヒド
に 誘導可能なメチル基、エチル基が挙げられる。
化合物をさらに詳しく説明すると、以下の通りである。
本明細中、アルキル基としては炭素数１〜１８の直鎖型
あるいは分岐型のアルキル基が挙げられ、好ましくはメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基等の炭素数１〜４個のアルキル基であり、より好
ましくはＡ２〜Ｄ２及びＡ３〜Ｄ３がそれぞれ炭素数１
〜４個のアルキル基であり、更に好ましくはＡ２〜Ｄ２
及びＡ３〜Ｄ３が同一の炭素数１〜４個のアルキル基の
場合である。特に、好ましくはカルボン酸やアルデヒド
に 誘導可能なメチル基、エチル基が挙げられる。
【００２２】本明細中、アリール基としてはフェニル
基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。好ましくは
フェニル基、トリル基であり、特に好ましくはフェニル
基である。
基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。好ましくは
フェニル基、トリル基であり、特に好ましくはフェニル
基である。
【００２３】以下に本発明の一般式（I）で表される化
合物の好ましい具体例（I−１）〜（I−４７）を示す
が、本発明はこれに限定されるものではない。
合物の好ましい具体例（I−１）〜（I−４７）を示す
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２４】
【化９】
【００２５】
【化１０】
【００２６】
【化１１】
【００２７】
【化１２】
【００２８】
【化１３】
【００２９】本発明の一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表される
ピリジン誘導体の一態様を1例として下記に示す方法に
よって製造することができる。しかし、本発明の内容が
決してこれに限定されるものではない。
ピリジン誘導体の一態様を1例として下記に示す方法に
よって製造することができる。しかし、本発明の内容が
決してこれに限定されるものではない。
【００３０】
【化１４】
【００３１】式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３においてＲはＡ
〜Ｄを表し、前記と同じ意味を表す。次に各工程につい
て説明する。
〜Ｄを表し、前記と同じ意味を表す。次に各工程につい
て説明する。
【００３２】工程Ａ 一般式（II）で表されるシアノ複素環化合物とヒドラジ
ンを反応させ、一般式（III）で表されるアミドラゾン
化合物を得る。アミドラゾン化合物（III）は特願平１
１−１６７３０８号に記載の方法、またはそれに準じた
方法で得ることができる。
ンを反応させ、一般式（III）で表されるアミドラゾン
化合物を得る。アミドラゾン化合物（III）は特願平１
１−１６７３０８号に記載の方法、またはそれに準じた
方法で得ることができる。
【００３３】一般式（II）で表されるシアノ複素環化合
物としては具体的に下記に示される一般式（II−１）、
（II−２）及び４−シアノピリミジン（II−３）が挙げ
られる。
物としては具体的に下記に示される一般式（II−１）、
（II−２）及び４−シアノピリミジン（II−３）が挙げ
られる。
【００３４】
【化１５】
【００３５】上記式中、Ｐ１及びＰ２は水素原子、アル
キル基、アリール基、Ｑは水素原子、アルキル基、ｎ及
びｍは１〜３を表し、その合計は３以下である。以下に
好ましい例を挙げるが、アルキル基においては、直鎖お
よび分岐状のものを含む。２−ピリジンカルボニトリ
ル、３−メチル−２−ピリジンカルボニトリル、４−メ
チル−２−ピリジンカルボニトリル、５−メチル−２−
ピリジンカルボニトリル、６−メチル−２−ピリジンカ
ルボニトリル、３−エチル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、４−エチル−２−ピリジンカルボニトリル、５−エ
チル−２−ピリジンカルボニトリル、、６−エチル−２
−ピリジンカルボニトリル、３−プロピル−２−ピリジ
ンカルボニトリル、４−プロピル−２−ピリジンカルボ
ニトリル、５−プロピル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、６−プロピル−２−ピリジンカルボニトリル、３−
ブチル−２−ピリジンカルボニトリル、４−ブチル−２
−ピリジンカルボニトリル、
キル基、アリール基、Ｑは水素原子、アルキル基、ｎ及
びｍは１〜３を表し、その合計は３以下である。以下に
好ましい例を挙げるが、アルキル基においては、直鎖お
よび分岐状のものを含む。２−ピリジンカルボニトリ
ル、３−メチル−２−ピリジンカルボニトリル、４−メ
チル−２−ピリジンカルボニトリル、５−メチル−２−
ピリジンカルボニトリル、６−メチル−２−ピリジンカ
ルボニトリル、３−エチル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、４−エチル−２−ピリジンカルボニトリル、５−エ
チル−２−ピリジンカルボニトリル、、６−エチル−２
−ピリジンカルボニトリル、３−プロピル−２−ピリジ
ンカルボニトリル、４−プロピル−２−ピリジンカルボ
ニトリル、５−プロピル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、６−プロピル−２−ピリジンカルボニトリル、３−
ブチル−２−ピリジンカルボニトリル、４−ブチル−２
−ピリジンカルボニトリル、
【００３６】５−ブチル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、６−ブチル−２−ピリジンカルボニトリル、３−フ
ェニル−２−ピリジンカルボニトリル、４−フェニル−
２−ピリジンカルボニトリル、５−フェニル−２−ピリ
ジンカルボニトリル、６−フェニル−２−ピリジンカル
ボニトリル、４−ピリミジンカルボニトリル、２−ピラ
ジンカルボニトリル、３−メチル−２−ピラジンカルボ
ニトリル、５−メチル−２−ピラジンカルボニトリル、
６−メチル−２−ピラジンカルボニトリル、３，４−ジ
メチル−２−ピリジンカルボニトリル、３，５−ジメチ
ル−２−ピリジンカルボニトリル、３，６−ジメチル−
２−ピリジンカルボニトリル、４，５−ジメチル−２−
ピリジンカルボニトリル、４，６−ジメチル−２−ピリ
ジンカルボニトリル、５，６−ジメチル−２−ピリジン
カルボニトリル、３，４−ジエチル−２−ピリジンカル
ボニトリル、３，５−ジエチル−２−ピリジンカルボニ
トリル、３，６−ジエチル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、４，５−ジエチル−２−ピリジンカルボニトリル、
ル、６−ブチル−２−ピリジンカルボニトリル、３−フ
ェニル−２−ピリジンカルボニトリル、４−フェニル−
２−ピリジンカルボニトリル、５−フェニル−２−ピリ
ジンカルボニトリル、６−フェニル−２−ピリジンカル
ボニトリル、４−ピリミジンカルボニトリル、２−ピラ
ジンカルボニトリル、３−メチル−２−ピラジンカルボ
ニトリル、５−メチル−２−ピラジンカルボニトリル、
６−メチル−２−ピラジンカルボニトリル、３，４−ジ
メチル−２−ピリジンカルボニトリル、３，５−ジメチ
ル−２−ピリジンカルボニトリル、３，６−ジメチル−
２−ピリジンカルボニトリル、４，５−ジメチル−２−
ピリジンカルボニトリル、４，６−ジメチル−２−ピリ
ジンカルボニトリル、５，６−ジメチル−２−ピリジン
カルボニトリル、３，４−ジエチル−２−ピリジンカル
ボニトリル、３，５−ジエチル−２−ピリジンカルボニ
トリル、３，６−ジエチル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、４，５−ジエチル−２−ピリジンカルボニトリル、
【００３７】４，６−ジエチル−２−ピリジンカルボニ
トリル、５，６−ジエチル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、３，４−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、３，５−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、３，６−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、４，５−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、４，６−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、５，６−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、３，４，５−トリメチル−２−ピリジンカルボニト
リル、３，４，６−トリメチル−２−ピリジンカルボニ
トリル、３，５，６−トリメチル−２−ピリジンカルボ
ニトリル、４，５，６−トリメチル−２−ピリジンカル
ボニトリル、３−エチル−４−メチル−２−ピリジンカ
ルボニトリル、３−エチル−５−メチル−２−ピリジン
カルボニトリル、３−エチル−６−メチル−２−ピリジ
ンカルボニトリル、４−エチル−３−メチル−２−ピリ
ジンカルボニトリル、４−エチル−５−メチル−２−ピ
リジンカルボニトリル、４−エチル−６−メチル−２−
ピリジンカルボニトリル、５−エチル−３−メチル−２
−ピリジンカルボニトリル、
トリル、５，６−ジエチル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、３，４−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、３，５−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、３，６−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、４，５−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、４，６−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、５，６−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、３，４，５−トリメチル−２−ピリジンカルボニト
リル、３，４，６−トリメチル−２−ピリジンカルボニ
トリル、３，５，６−トリメチル−２−ピリジンカルボ
ニトリル、４，５，６−トリメチル−２−ピリジンカル
ボニトリル、３−エチル−４−メチル−２−ピリジンカ
ルボニトリル、３−エチル−５−メチル−２−ピリジン
カルボニトリル、３−エチル−６−メチル−２−ピリジ
ンカルボニトリル、４−エチル−３−メチル−２−ピリ
ジンカルボニトリル、４−エチル−５−メチル−２−ピ
リジンカルボニトリル、４−エチル−６−メチル−２−
ピリジンカルボニトリル、５−エチル−３−メチル−２
−ピリジンカルボニトリル、
【００３８】５−エチル−４−メチル−２−ピリジンカ
ルボニトリル、５−エチル−６−メチル−２−ピリジン
カルボニトリル、６−エチル−３−メチル−２−ピリジ
ンカルボニトリル、６−エチル−４−メチル−２−ピリ
ジンカルボニトリル、６−エチル−５−メチル−２−ピ
リジンカルボニトリル、３−メチル−４−フェニル−２
−ピリジンカルボニトリル、３−メチル−５−フェニル
−２−ピリジンカルボニトリル、３−メチル−６−フェ
ニル−２−ピリジンカルボニトリル、４−メチル−３−
フェニル−２−ピリジンカルボニトリル、４−メチル−
５−フェニル−２−ピリジンカルボニトリル、４−メチ
ル−６−フェニル−２−ピリジンカルボニトリル、５−
メチル−３−フェニル−２−ピリジンカルボニトリル、
５−メチル−４−フェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、５−メチル−６−フェニル−２−ピリジンカルボニ
トリル、６−メチル−３−フェニル−２−ピリジンカル
ボニトリル、６−メチル−４−フェニル−２−ピリジン
カルボニトリル、６−メチル−５−フェニル−２−ピリ
ジンカルボニトリルである。
ルボニトリル、５−エチル−６−メチル−２−ピリジン
カルボニトリル、６−エチル−３−メチル−２−ピリジ
ンカルボニトリル、６−エチル−４−メチル−２−ピリ
ジンカルボニトリル、６−エチル−５−メチル−２−ピ
リジンカルボニトリル、３−メチル−４−フェニル−２
−ピリジンカルボニトリル、３−メチル−５−フェニル
−２−ピリジンカルボニトリル、３−メチル−６−フェ
ニル−２−ピリジンカルボニトリル、４−メチル−３−
フェニル−２−ピリジンカルボニトリル、４−メチル−
５−フェニル−２−ピリジンカルボニトリル、４−メチ
ル−６−フェニル−２−ピリジンカルボニトリル、５−
メチル−３−フェニル−２−ピリジンカルボニトリル、
５−メチル−４−フェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、５−メチル−６−フェニル−２−ピリジンカルボニ
トリル、６−メチル−３−フェニル−２−ピリジンカル
ボニトリル、６−メチル−４−フェニル−２−ピリジン
カルボニトリル、６−メチル−５−フェニル−２−ピリ
ジンカルボニトリルである。
【００３９】特に好ましくは、２−ピリジンカルボニト
リル、３−メチル−２−ピリジンカルボニトリル、４−
メチル−２−ピリジンカルボニトリル、５−メチル−２
−ピリジンカルボニトリル、６−メチル−２−ピリジン
カルボニトリル、３−フェニル−２−ピリジンカルボニ
トリル、４−フェニル−２−ピリジンカルボニトリル、
５−フェニル−２−ピリジンカルボニトリル、６−フェ
ニル−２−ピリジンカルボニトリル、３，４−ジメチル
−２−ピリジンカルボニトリル、３，５−ジメチル−２
−ピリジンカルボニトリル、３，６−ジメチル−２−ピ
リジンカルボニトリル、４，５−ジメチル−２−ピリジ
ンカルボニトリル、４，６−ジメチル−２−ピリジンカ
ルボニトリル、５，６−ジメチル−２−ピリジンカルボ
ニトリル、３，４−ジフェニル−２−ピリジンカルボニ
トリル、３，５−ジフェニル−２−ピリジンカルボニト
リル、３，６−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、４，５−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、４，６−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、５，６−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、２−ピラジンカルボニトリル、３−メチル−２−ピ
ラジンカルボニトリル、５−メチル−２−ピラジンカル
ボニトリル、６−メチル−２−ピラジンカルボニトリル
である。上記のシアノ複素環化合物は市販品を容易に入
手することが可能である。
リル、３−メチル−２−ピリジンカルボニトリル、４−
メチル−２−ピリジンカルボニトリル、５−メチル−２
−ピリジンカルボニトリル、６−メチル−２−ピリジン
カルボニトリル、３−フェニル−２−ピリジンカルボニ
トリル、４−フェニル−２−ピリジンカルボニトリル、
５−フェニル−２−ピリジンカルボニトリル、６−フェ
ニル−２−ピリジンカルボニトリル、３，４−ジメチル
−２−ピリジンカルボニトリル、３，５−ジメチル−２
−ピリジンカルボニトリル、３，６−ジメチル−２−ピ
リジンカルボニトリル、４，５−ジメチル−２−ピリジ
ンカルボニトリル、４，６−ジメチル−２−ピリジンカ
ルボニトリル、５，６−ジメチル−２−ピリジンカルボ
ニトリル、３，４−ジフェニル−２−ピリジンカルボニ
トリル、３，５−ジフェニル−２−ピリジンカルボニト
リル、３，６−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、４，５−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、４，６−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、５，６−ジフェニル−２−ピリジンカルボニトリ
ル、２−ピラジンカルボニトリル、３−メチル−２−ピ
ラジンカルボニトリル、５−メチル−２−ピラジンカル
ボニトリル、６−メチル−２−ピラジンカルボニトリル
である。上記のシアノ複素環化合物は市販品を容易に入
手することが可能である。
【００４０】また、定法に従い、各種カルボン酸から酸
アミドへ誘導し、次いでこの酸アミドを脱水するか、あ
るいは各種アルデヒドからアルドキシムへ誘導してこの
アルドキシムを脱水しても得ることも可能である。
アミドへ誘導し、次いでこの酸アミドを脱水するか、あ
るいは各種アルデヒドからアルドキシムへ誘導してこの
アルドキシムを脱水しても得ることも可能である。
【００４１】工程Ｂ アミドラゾン化合物（III）と一般式（IV）で表される
ジケトン化合物を反応させ、一般式（V）で表される
１，２，４−トリアジン化合物を得る。１，２，４−ト
リアジン化合物（V）は特願平１１−１６７３０８号、
ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．，３９，８８１７、
８８２１、８８２５（１９９８）等に記載の方法、また
はそれに準じた方法で得ることができる。
ジケトン化合物を反応させ、一般式（V）で表される
１，２，４−トリアジン化合物を得る。１，２，４−ト
リアジン化合物（V）は特願平１１−１６７３０８号、
ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．，３９，８８１７、
８８２１、８８２５（１９９８）等に記載の方法、また
はそれに準じた方法で得ることができる。
【００４２】一般式（IV）で表される化合物としては以
下のものを挙げることができる。 （）対称ジケトン化合物（Ｒ２及びＲ３が同一のアルキ
ル基またはアリール基の場合） Ｒ２及びＲ３が同一のアルキル基またはアリール基であ
る一般式（IV）で表される化合物を示す。また、Ｒ２と
Ｒ３は互いに結合して環を形成してもよい。好ましく
は、アルキル基としては炭素数１〜４個のアルキル基、
アリール基としてはフェニル基、４−メチルフェニル基
が挙げられる。具体的には１，２−シクロヘキサンジオ
ン、２，３−ブタンジオン、３，４−ヘキサンジオン、
４，５−オクタンジオン、５，６−デカンジオン、２，
５−ジメチル−３，４−ヘキサンジオン、２，７−ジメ
チル−４，５−オクタンジオン、３，６−ジメチル−
４，５−オクタンジオン、２，２，５，５−テトラメチ
ル−３，４−ヘキサンジオン、ベンジル、４，４'−ジ
メチルベンジル、ジ−α−ナフチルエタンジオン、ジ−
β−ナフチルエタンジオン、１，２−ジ（４−ジメチル
アミノフェニル）−１，２−エタンジオン等が挙げられ
る。特に好ましくは１，２−シクロヘキサンジオン、
２，３−ブタンジオン、３，４−ヘキサンジオン、ベン
ジル（Benzil）、４，４'−ジメチルベンジルである。
特に好ましくは１，２−シクロヘキサンジオン、２，３
−ブタンジオン、３，４−ヘキサンジオン、ベンジル、
４，４'−ジメチルベンジルである。
下のものを挙げることができる。 （）対称ジケトン化合物（Ｒ２及びＲ３が同一のアルキ
ル基またはアリール基の場合） Ｒ２及びＲ３が同一のアルキル基またはアリール基であ
る一般式（IV）で表される化合物を示す。また、Ｒ２と
Ｒ３は互いに結合して環を形成してもよい。好ましく
は、アルキル基としては炭素数１〜４個のアルキル基、
アリール基としてはフェニル基、４−メチルフェニル基
が挙げられる。具体的には１，２−シクロヘキサンジオ
ン、２，３−ブタンジオン、３，４−ヘキサンジオン、
４，５−オクタンジオン、５，６−デカンジオン、２，
５−ジメチル−３，４−ヘキサンジオン、２，７−ジメ
チル−４，５−オクタンジオン、３，６−ジメチル−
４，５−オクタンジオン、２，２，５，５−テトラメチ
ル−３，４−ヘキサンジオン、ベンジル、４，４'−ジ
メチルベンジル、ジ−α−ナフチルエタンジオン、ジ−
β−ナフチルエタンジオン、１，２−ジ（４−ジメチル
アミノフェニル）−１，２−エタンジオン等が挙げられ
る。特に好ましくは１，２−シクロヘキサンジオン、
２，３−ブタンジオン、３，４−ヘキサンジオン、ベン
ジル（Benzil）、４，４'−ジメチルベンジルである。
特に好ましくは１，２−シクロヘキサンジオン、２，３
−ブタンジオン、３，４−ヘキサンジオン、ベンジル、
４，４'−ジメチルベンジルである。
【００４３】（ii）非対称ジケトン化合物(Ｒ２及びＲ
３が異なるアルキル基またはアリール基の場合) Ｒ２及びＲ３が各々異なるアルキル基またはアリール基
である一般式（IV）で表される化合物を示す。好ましく
はアルキル基としては炭素数１〜４個のアルキル基、ア
リール基としてはフェニル基、４−メチルフェニル基が
挙げられる。具体的には２，３−ペンタンジオン、２，
３−ヘキサンジオン、２，３−ヘプタンジオン、４−メ
チル−２，３−ペンタンジオン、４−メチル−２，３−
ヘキサンジオン、５−メチル−２，３−ヘキサンジオ
ン、３，４−ヘプタンジオン、３，４−オクタンジオ
ン、２−メチル−３，４−ヘキサンジオン、4，4−ジメ
チル−２，３−ペンタンジオン、５−メチル−３，４−
ヘプタンジオン、６−メチル−３，４−ヘプタンジオ
ン、２，２−ジメチル−３，４−ヘキサンジオン、４，
５−ノナンジオン、３−メチル−４，５−オクタンジオ
ン、２−メチル−４，５−オクタンジオン、２，２−ジ
メチル−３，４−ヘプタンジオン、２−メチル−３，４
−へプタンジオン、２−メチル−３，４−オクタンジオ
ン、２，５−ジメチル−３，４−ヘプタンジオン、２，
６−ジメチル−３，４−ヘプタンジオン、
３が異なるアルキル基またはアリール基の場合) Ｒ２及びＲ３が各々異なるアルキル基またはアリール基
である一般式（IV）で表される化合物を示す。好ましく
はアルキル基としては炭素数１〜４個のアルキル基、ア
リール基としてはフェニル基、４−メチルフェニル基が
挙げられる。具体的には２，３−ペンタンジオン、２，
３−ヘキサンジオン、２，３−ヘプタンジオン、４−メ
チル−２，３−ペンタンジオン、４−メチル−２，３−
ヘキサンジオン、５−メチル−２，３−ヘキサンジオ
ン、３，４−ヘプタンジオン、３，４−オクタンジオ
ン、２−メチル−３，４−ヘキサンジオン、4，4−ジメ
チル−２，３−ペンタンジオン、５−メチル−３，４−
ヘプタンジオン、６−メチル−３，４−ヘプタンジオ
ン、２，２−ジメチル−３，４−ヘキサンジオン、４，
５−ノナンジオン、３−メチル−４，５−オクタンジオ
ン、２−メチル−４，５−オクタンジオン、２，２−ジ
メチル−３，４−ヘプタンジオン、２−メチル−３，４
−へプタンジオン、２−メチル−３，４−オクタンジオ
ン、２，５−ジメチル−３，４−ヘプタンジオン、２，
６−ジメチル−３，４−ヘプタンジオン、
【００４４】２，２，５−トリメチル−３，４−ヘキサ
ンジオン、２−メチル−３，４−オクタンジオン、３−
メチル−４，５−ノナンジオン、２−メチル−４，５−
ノナンジオン、２，２−ジメチル−３，４−オクタンジ
オン、２，５−ジメチル−３，４−ヘプタンジオン、
２，６−ジメチル−４，５−オクタンジオン、２，２，
５−トリメチル−ヘプタンジオン、２，５−ジメチル−
３，４−ヘキサンジオン、２，６−ジメチル−４，５−
オクタンジオン、２，２，６−トリメチル−３，４−ヘ
プタンジオン、２，２，６−トリメチル−３，４−ヘキ
サンジオン、２，２，５−トリメチル−３，４−ヘプタ
ンジオン、２，２，６−トリメチル−３，４−ヘプタン
ジオン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン、１−
フェニル−１，２−ブタンジオン、１−フェニル−１，
２−ヘプタンジオン、３−メチル−１−フェニル−１，
２−ブタンジオン、１−フェニル−１，２−ヘキサンジ
オン、３−メチル−１−フェニル−１，２−ヘプタンジ
オン、４−メチル−１−フェニル−１，２−ヘプタンジ
オン、３，３−ジメチル−１−フェニル−１，２−ブタ
ンジオン等が挙げられる。特に好ましくは、２，３−ペ
ンタンジオン、２，３−ヘプタンジオン、１−フェニル
−１，２−プロパンジオンである。
ンジオン、２−メチル−３，４−オクタンジオン、３−
メチル−４，５−ノナンジオン、２−メチル−４，５−
ノナンジオン、２，２−ジメチル−３，４−オクタンジ
オン、２，５−ジメチル−３，４−ヘプタンジオン、
２，６−ジメチル−４，５−オクタンジオン、２，２，
５−トリメチル−ヘプタンジオン、２，５−ジメチル−
３，４−ヘキサンジオン、２，６−ジメチル−４，５−
オクタンジオン、２，２，６−トリメチル−３，４−ヘ
プタンジオン、２，２，６−トリメチル−３，４−ヘキ
サンジオン、２，２，５−トリメチル−３，４−ヘプタ
ンジオン、２，２，６−トリメチル−３，４−ヘプタン
ジオン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン、１−
フェニル−１，２−ブタンジオン、１−フェニル−１，
２−ヘプタンジオン、３−メチル−１−フェニル−１，
２−ブタンジオン、１−フェニル−１，２−ヘキサンジ
オン、３−メチル−１−フェニル−１，２−ヘプタンジ
オン、４−メチル−１−フェニル−１，２−ヘプタンジ
オン、３，３−ジメチル−１−フェニル−１，２−ブタ
ンジオン等が挙げられる。特に好ましくは、２，３−ペ
ンタンジオン、２，３−ヘプタンジオン、１−フェニル
−１，２−プロパンジオンである。
【００４５】（iii）ジアルデヒド化合物（Ｒ２及びＲ
３が水素原子の場合） 具体的にはグリオキサール水溶液、グリオキサル二（亜
硫酸水素ナトリウム）、グリオキサール等価体である
１，４−ジオキサン−２，３−ジオール、グリオキサー
ルトリメリックジヒドラート等が挙げられる。好ましく
はグリオキサール水溶液、１，４−ジオキサン−２，３
−ジオールであり、より好ましくは安価で入手及び取り
扱いの容易なグリオキサール水溶液である。
３が水素原子の場合） 具体的にはグリオキサール水溶液、グリオキサル二（亜
硫酸水素ナトリウム）、グリオキサール等価体である
１，４−ジオキサン−２，３−ジオール、グリオキサー
ルトリメリックジヒドラート等が挙げられる。好ましく
はグリオキサール水溶液、１，４−ジオキサン−２，３
−ジオールであり、より好ましくは安価で入手及び取り
扱いの容易なグリオキサール水溶液である。
【００４６】（iv）ケトアルデヒド化合物(Ｒ２及びＲ
３の一方が水素原子、もう一方がアルキル基の場合) Ｒ２及びＲ３の一方が水素原子、もう一方がアルキル基
またはアリール基を表す一般式（IV）で表される化合物
を示す。好ましくはアルキル基が炭素数１〜４個のアル
キル基、アリール基がフェニル基であり、具体的にはメ
チルグリオキサール（ピルビックアルデヒド）、エチル
グリオキサール、プロピルグリオキサール、イソプロピ
ルグリオキサール、ブチルグリオキサール、ｔ−ブチル
グリオキサール、イソブチルグリオキサール、ｓｅｃ−
ブチルグリオキサール、フェニルグリオキサール等が挙
げられる。特に好ましくはメチルグリオキサール、フェ
ニルグリオキサールである。
３の一方が水素原子、もう一方がアルキル基の場合) Ｒ２及びＲ３の一方が水素原子、もう一方がアルキル基
またはアリール基を表す一般式（IV）で表される化合物
を示す。好ましくはアルキル基が炭素数１〜４個のアル
キル基、アリール基がフェニル基であり、具体的にはメ
チルグリオキサール（ピルビックアルデヒド）、エチル
グリオキサール、プロピルグリオキサール、イソプロピ
ルグリオキサール、ブチルグリオキサール、ｔ−ブチル
グリオキサール、イソブチルグリオキサール、ｓｅｃ−
ブチルグリオキサール、フェニルグリオキサール等が挙
げられる。特に好ましくはメチルグリオキサール、フェ
ニルグリオキサールである。
【００４７】工程Ｃ 一般式（V）で表される１，２，４−トリアジン化合物
と２，５−ノルボルナジエンを反応させて一般式（I）
で表される２，５，６−トリ置換ピリジン誘導体を得
る。一般式（I）で表されるピリジン誘導体はＴｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．，３９，８８１７、８８２
１、８８２５（１９９８）等に記載の方法、またはそれ
に準じた方法で得ることができる。
と２，５−ノルボルナジエンを反応させて一般式（I）
で表される２，５，６−トリ置換ピリジン誘導体を得
る。一般式（I）で表されるピリジン誘導体はＴｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．，３９，８８１７、８８２
１、８８２５（１９９８）等に記載の方法、またはそれ
に準じた方法で得ることができる。
【００４８】
【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、純度の評価は高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬ
Ｃと略記する）によった。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、純度の評価は高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬ
Ｃと略記する）によった。
【００４９】実施例１ ２−（５，６−ジフェニル−２−ピリジル）ピリジン
（Ａ−２）の合成 ５０ｍｌのナスフラスコに、水１．０ｍｌ、２−シアノ
ピリジン０．９９ｇ（９．５ｍｍｏｌ）、ヒドラジン一
水和物５．５ｇ（０．０９５ｍｏｌ）を仕込み、攪拌下
３０℃で３時間反応させた。原料消失をＨＰＬＣ分析で
確認した後、トルエン１０ｍｌを添加して、減圧下、水
および過剰のヒドラジンを留去した。この操作を計３回
繰り返した。残渣に水５．５ｍｌとエタノール５．５ｍ
ｌを添加し、次いでベンジル２．０ｇ（９．５ｍｍｏ
ｌ）を加え、外温１００℃で2時間反応させた。反応液
にトルエン１０ｍｌを添加し、減圧下溶媒を留去した。
２，５−ノルボナジエン８．８ｇ（０．０９５ｍｏｌ）
をキシレン１０ｍｌに溶解し、これを残渣に加え還流下
２4時間反応させた。反応終了後、減圧下キシレンおよ
び過剰の２，５−ノルボルナジエンを留去し、さらにト
ルエン１０ｍｌを加えて２，５−ノルボルナジエンを完
全に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、ヘキサンから再結晶して、淡黄色結
晶として目的物を１．９ｇ（収率６３．２％）得た。純
度は９９．４％であった。
（Ａ−２）の合成 ５０ｍｌのナスフラスコに、水１．０ｍｌ、２−シアノ
ピリジン０．９９ｇ（９．５ｍｍｏｌ）、ヒドラジン一
水和物５．５ｇ（０．０９５ｍｏｌ）を仕込み、攪拌下
３０℃で３時間反応させた。原料消失をＨＰＬＣ分析で
確認した後、トルエン１０ｍｌを添加して、減圧下、水
および過剰のヒドラジンを留去した。この操作を計３回
繰り返した。残渣に水５．５ｍｌとエタノール５．５ｍ
ｌを添加し、次いでベンジル２．０ｇ（９．５ｍｍｏ
ｌ）を加え、外温１００℃で2時間反応させた。反応液
にトルエン１０ｍｌを添加し、減圧下溶媒を留去した。
２，５−ノルボナジエン８．８ｇ（０．０９５ｍｏｌ）
をキシレン１０ｍｌに溶解し、これを残渣に加え還流下
２4時間反応させた。反応終了後、減圧下キシレンおよ
び過剰の２，５−ノルボルナジエンを留去し、さらにト
ルエン１０ｍｌを加えて２，５−ノルボルナジエンを完
全に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、ヘキサンから再結晶して、淡黄色結
晶として目的物を１．９ｇ（収率６３．２％）得た。純
度は９９．４％であった。
【００５０】実施例２〜９ 実施例１と同様の方法でＡ−１、Ａ−３〜Ａ−９の化合
物を合成した。これらの構造及び性質を下記表１、２に
示す。
物を合成した。これらの構造及び性質を下記表１、２に
示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】実施例１０〜２４ 実施例１と同様の方法で下記に示す構造のＡ−１０〜Ａ
−２４の化合物を合成でき、上記と同様に同定できた。
−２４の化合物を合成でき、上記と同様に同定できた。
【００５４】
【化１６】
【００５５】
【化１７】
【００５６】「応用例」次に、本発明による新規なピリ
ジン誘導体を用いた応用例の一例を挙げる。しかし、本
発明の内容が決してこれに限定されるものではない。こ
の応用例はＧＢ２３２８６８６号記載のごとく、Ｕｌｌ
ｍａｎｎ反応における金属銅触媒の助触媒（配位子）と
して用いた。基質には以下のものを用いた。
ジン誘導体を用いた応用例の一例を挙げる。しかし、本
発明の内容が決してこれに限定されるものではない。こ
の応用例はＧＢ２３２８６８６号記載のごとく、Ｕｌｌ
ｍａｎｎ反応における金属銅触媒の助触媒（配位子）と
して用いた。基質には以下のものを用いた。
【００５７】
【化１８】
【００５８】応用例１ Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−Ｎ，Ｎ'−ジ（３−メチルフェニ
ル）−１，４−フェニレンジアミン（VI）の合成 N、N'−ジフェニル−N，N'−ｐ−フェニレンジアミン３
１．２ｇ（０．１２ｍｏｌ）、ｍ−ヨードトルエン５
４．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、炭酸カリウム６５ｇ
（０．４７ｍｏｌ）、硫酸銅５水和物０．５４ｇ（２．
０ｍｍｏｌ）、２−（５，６−ジフェニル−２−ピリジ
ル）ピリジン（Ａ−２）０．６１ｇ（２．０ｍｍｏ
ｌ）、テルピノレン３２ｍｌの混合物を窒素気流下、２
００〜２１０℃で５時間反応させた。反応後、トルエン
６６ｍｌと水６６ｍｌを添加し分液後、トルエンを減圧
濃縮した。酢酸エチル３９ｍｌとイソプロパノール２５
３ｍｌを添加して晶析させ、淡黄色粗結晶として目的物
４９．８ｇ（収率９４．３％）を得た。融点１７０〜１
７１℃、ＨＰＬＣ含量（カラムＹＭＣ−Ａ−００２、検
出ＵＶ３１０ｎｍ、流量１．１ｍｌ／ｍｉｎ溶離液）は
９９．４％であった。
ル）−１，４−フェニレンジアミン（VI）の合成 N、N'−ジフェニル−N，N'−ｐ−フェニレンジアミン３
１．２ｇ（０．１２ｍｏｌ）、ｍ−ヨードトルエン５
４．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、炭酸カリウム６５ｇ
（０．４７ｍｏｌ）、硫酸銅５水和物０．５４ｇ（２．
０ｍｍｏｌ）、２−（５，６−ジフェニル−２−ピリジ
ル）ピリジン（Ａ−２）０．６１ｇ（２．０ｍｍｏ
ｌ）、テルピノレン３２ｍｌの混合物を窒素気流下、２
００〜２１０℃で５時間反応させた。反応後、トルエン
６６ｍｌと水６６ｍｌを添加し分液後、トルエンを減圧
濃縮した。酢酸エチル３９ｍｌとイソプロパノール２５
３ｍｌを添加して晶析させ、淡黄色粗結晶として目的物
４９．８ｇ（収率９４．３％）を得た。融点１７０〜１
７１℃、ＨＰＬＣ含量（カラムＹＭＣ−Ａ−００２、検
出ＵＶ３１０ｎｍ、流量１．１ｍｌ／ｍｉｎ溶離液）は
９９．４％であった。
【００５９】応用例２〜４ 応用例１において、２−（５，６−ジフェニル−２−ピ
リジル）ピリジン（Ａ−２）の代わりに下記表３に示す
助触媒を用いた以外は、実施例１と同様に操作し、Ｎ，
Ｎ'−ジフェニル−Ｎ，N'−ジ（３−メチルフェニル）
−１，４−フェニレンジアミンを合成し、収率およびＨ
ＰＬＣによる純度を評価した。
リジル）ピリジン（Ａ−２）の代わりに下記表３に示す
助触媒を用いた以外は、実施例１と同様に操作し、Ｎ，
Ｎ'−ジフェニル−Ｎ，N'−ジ（３−メチルフェニル）
−１，４−フェニレンジアミンを合成し、収率およびＨ
ＰＬＣによる純度を評価した。
【００６０】比較例１〜３ 応用例１において、２−（５，６−ジフェニル−２−ピ
リジル）ピリジン（Ａ−２）を添加しない以外は実施例
１と同様に操作し、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−Ｎ，N'−ジ
（３−メチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン
を合成し、反応時間による促進効果、収率およびＨＰＬ
Ｃによる純度を評価した。以上の結果を表３に示す。
リジル）ピリジン（Ａ−２）を添加しない以外は実施例
１と同様に操作し、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−Ｎ，N'−ジ
（３−メチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン
を合成し、反応時間による促進効果、収率およびＨＰＬ
Ｃによる純度を評価した。以上の結果を表３に示す。
【００６１】
【表３】
【００６２】表３から明らかなように、従来のように銅
触媒のみで反応を行うよりも、 ピリジン誘導体のよう
な助触媒（配位子）を添加することにより反応が著しく
促進され、かつ高収率及び高純度な目的化合物が得られ
る。また、比較例１および２のように、原料が残存して
いる状態で反応を中止した場合、精製が困難なため純度
は著しく低下する。
触媒のみで反応を行うよりも、 ピリジン誘導体のよう
な助触媒（配位子）を添加することにより反応が著しく
促進され、かつ高収率及び高純度な目的化合物が得られ
る。また、比較例１および２のように、原料が残存して
いる状態で反応を中止した場合、精製が困難なため純度
は著しく低下する。
【００６３】
【発明の効果】本発明によれば、新規な化合物であるピ
リジン誘導体を提供することにより、特に新規な、ピリ
ジン、ピラジン及びピリミジン核を有する医薬、農薬
品、配位子、液晶、界面活性剤、電子写真及び有機エレ
クトロルミネッセンスの取得ルートが拡大され、これら
の研究分野の研究開発、また産業上及び実用化の上でも
大変重要である。
リジン誘導体を提供することにより、特に新規な、ピリ
ジン、ピラジン及びピリミジン核を有する医薬、農薬
品、配位子、液晶、界面活性剤、電子写真及び有機エレ
クトロルミネッセンスの取得ルートが拡大され、これら
の研究分野の研究開発、また産業上及び実用化の上でも
大変重要である。
Claims (4)
- 【請求項１】下記一般式（Ａ）で表されるピリジン誘導
体。 【化１】 式中、Ａ１は２−ピリジル基、ピラジニル基、４−ピリ
ミジル基、３−アルキル−２−ピリジル基、４−アルキ
ル−２−ピリジル基、５−アルキル−２−ピリジル基、
６−アルキル−２−ピリジル基、１つのアルキル基及び
１つのフェニル基で置換された２−ピリジル基、２つの
アルキル基で置換された２−ピリジル基、３つのアルキ
ル基で置換された２−ピリジル基、２つのフェニル基で
置換された２−ピリジル基、１〜３つのアルキル基で置
換されたピラジニル基を表す。Ａ２、Ａ３は同一でも異
なっていてもよく、アルキル基またはアリール基を表
す。Ａ２とＡ３は互いに結合して環を形成してもよい。
但し、 Ａ１が２−ピリジル基かつＡ２およびＡ３が同時にメ
チル基の場合、 Ａ１が２−ピリジル基かつＡ２およびＡ３が互いに結
合してシクロヘキサン環を形成する場合、ならびに Ａ１が５，６位にメチル基で置換された２−ピリジル
基かつＡ２及びＡ３が同時にメチル基の場合、 は除く。 - 【請求項２】下記一般式（Ｂ）で表されるピリジン誘導
体。 【化２】 式中、Ｂ１は２−ピリジル基、３−アルキル−２−ピリ
ジル基、４−アルキル−２−ピリジル基、３−フェニル
−２−ピリジル基、４−フェニル−２−ピリジル基、２
つのアルキル基で置換された２−ピリジル基、１つのア
ルキル基及び１つのフェニル基で置換された２−ピリジ
ル基、ピラジニル基、１〜３のアルキル基で置換された
ピラジニル基を表す。また、Ｂ２もしくはＢ３のどちら
か一方が水素原子、もう一方がアルキル基またはアリー
ル基を表す。但し、Ｂ１が２−ピリジル基の場合はＢ２
はアルキル基（炭素数２以上）、Ｂ３は水素原子を表
し、Ｂ１がピラジニル基の場合はＢ２は水素原子、Ｂ３
はアルキル基（炭素数２以上）またはアリール基を表
す。またＢ１が４−メチル−２−ピリジル基の場合は、
Ｂ２もしくはＢ３のどちらか一方がメチル基の場合と、
Ｂ２がフェニル基、Ｂ３が水素原子の場合を除く。 - 【請求項３】下記一般式（Ｃ）で表されるピリジン誘導
体。 【化３】 式中Ｃ１は３−アルキル（炭素数２以上）−２−ピリジ
ル基、４−アルキル（炭素数２以上）−２−ピリジル
基、２つのアルキル基で置換された２−ピリジル基（２
つのアルキル基の合計炭素数が３以上）、３つのアルキ
ル基で置換された２−ピリジル基、１〜３つのアルキル
基で置換されたピラジニル基を表す。Ｃ２、Ｃ３は水素
原子を表す。 - 【請求項４】下記一般式（Ｄ）で表されるピリジン誘導
体。 【化４】 式中、Ｄ１は１つのアルキル基及び１つのフェニル基で
置換された２−ピリジル基、または、３，４−ジフェニ
ル−２−ピリジル基、３，５−ジフェニル−２−ピリジ
ル基、４，５−ジフェニル−２−ピリジル基を表す。Ｄ
２、Ｄ３は水素原子を表す。但し、Ｄ１が１つのアルキ
ル基及び１つのフェニル基で置換された２−ピリジル基
において、２−ピリジル基の６位がメチル基で置換され
ている場合は、フェニル基は２−ピリジル基の３位また
は５位で置換される。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28175899A JP2001097950A (ja) | 1999-10-01 | 1999-10-01 | 新規なピリジン誘導体 |
| AU74483/00A AU7448300A (en) | 1999-10-01 | 2000-09-28 | Novel pyridine derivatives |
| PCT/JP2000/006733 WO2001025205A1 (fr) | 1999-10-01 | 2000-09-28 | Nouveaux derives pyridiniques |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28175899A JP2001097950A (ja) | 1999-10-01 | 1999-10-01 | 新規なピリジン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001097950A true JP2001097950A (ja) | 2001-04-10 |
Family
ID=17643575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28175899A Pending JP2001097950A (ja) | 1999-10-01 | 1999-10-01 | 新規なピリジン誘導体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001097950A (ja) |
| AU (1) | AU7448300A (ja) |
| WO (1) | WO2001025205A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20090119717A (ko) * | 2008-05-16 | 2009-11-19 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 유기 화합물, 벤조옥사졸 유도체, 및 벤조옥사졸 유도체를 이용한 발광소자, 발광장치 및 전자기기 |
| US9105852B2 (en) | 2012-02-17 | 2015-08-11 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Bipyridine compound, light-emitting element material, organic semiconductor material, light-emitting element, display module, lighting module, light-emitting device, lighting device, display device and electronic device |
| US9825235B2 (en) | 2013-07-19 | 2017-11-21 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organic compound, light-emitting element, display module, lighting module, light-emitting device, display device, lighting device, and electronic device |
| JP2022071005A (ja) * | 2017-07-19 | 2022-05-13 | 日本化薬株式会社 | ピラジン化合物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016133838A1 (en) * | 2015-02-20 | 2016-08-25 | Rigel Pharmaceuticals, Inc. | Gdf-8 inhibitors |
-
1999
- 1999-10-01 JP JP28175899A patent/JP2001097950A/ja active Pending
-
2000
- 2000-09-28 WO PCT/JP2000/006733 patent/WO2001025205A1/ja active Application Filing
- 2000-09-28 AU AU74483/00A patent/AU7448300A/en not_active Abandoned
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20090119717A (ko) * | 2008-05-16 | 2009-11-19 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 유기 화합물, 벤조옥사졸 유도체, 및 벤조옥사졸 유도체를 이용한 발광소자, 발광장치 및 전자기기 |
| JP2009298778A (ja) * | 2008-05-16 | 2009-12-24 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 有機化合物、ベンゾオキサゾール誘導体、およびベンゾオキサゾール誘導体を用いた発光素子、発光装置並びに電子機器 |
| US8142911B2 (en) | 2008-05-16 | 2012-03-27 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organic compound, benzoxazole derivative, and light-emitting element, light-emitting device, and electronic device using the benzoxazole derivative |
| US8450485B2 (en) | 2008-05-16 | 2013-05-28 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organic compound, benzoxazole derivative, and light-emitting element, light-emitting device, and electronic device using benzoxazole derivative |
| TWI452046B (zh) * | 2008-05-16 | 2014-09-11 | Semiconductor Energy Lab | 有機化合物，苯並唑衍生物，以及使用苯並唑衍生物之發光元件，發光裝置，和電子裝置 |
| TWI490215B (zh) * | 2008-05-16 | 2015-07-01 | Semiconductor Energy Lab | 有機化合物，苯並唑衍生物，以及使用苯並唑衍生物之發光元件，發光裝置，和電子裝置 |
| US9209408B2 (en) | 2008-05-16 | 2015-12-08 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organic compound, benzoxazole derivative, and light-emitting element, light-emitting device, and electronic device using the benzoxazole derivative |
| KR101681999B1 (ko) | 2008-05-16 | 2016-12-02 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 유기 화합물, 벤조옥사졸 유도체, 및 벤조옥사졸 유도체를 이용한 발광소자, 발광장치 및 전자기기 |
| US9105852B2 (en) | 2012-02-17 | 2015-08-11 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Bipyridine compound, light-emitting element material, organic semiconductor material, light-emitting element, display module, lighting module, light-emitting device, lighting device, display device and electronic device |
| US9825235B2 (en) | 2013-07-19 | 2017-11-21 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organic compound, light-emitting element, display module, lighting module, light-emitting device, display device, lighting device, and electronic device |
| JP2022071005A (ja) * | 2017-07-19 | 2022-05-13 | 日本化薬株式会社 | ピラジン化合物 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2001025205A1 (fr) | 2001-04-12 |
| AU7448300A (en) | 2001-05-10 |
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