JP2013153124A - Method for manufacturing semiconductor device - Google Patents

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JP2013153124A
JP2013153124A JP2012143292A JP2012143292A JP2013153124A JP 2013153124 A JP2013153124 A JP 2013153124A JP 2012143292 A JP2012143292 A JP 2012143292A JP 2012143292 A JP2012143292 A JP 2012143292A JP 2013153124 A JP2013153124 A JP 2013153124A
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大介 宇圓田
Yusuke Shirakawa
裕亮 白川
Hiroshi Hamamoto
寛 浜本
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a semiconductor device capable of suppressing peeling of a support body and a wiring circuit board when the wiring circuit board is being formed on the support body, and peeling the support body and the wiring circuit board after a semiconductor chip is mounted on the wiring circuit board.SOLUTION: A method for manufacturing a semiconductor device comprises the steps of: preparing a support body having a peeling layer; forming a wiring circuit board on the peeling layer of the support body; mounting a semiconductor chip on the wiring circuit board; and peeling the support body together with the peeling layer with the surface on the side opposite to the support body in the peeling layer as an interface after mounting the semiconductor chip. Shear adhesive force for a silicon wafer at 200°C after the peeling layer is retained at the same temperature for one minute is higher than or equal to 0.25 kg/5×5 mm. Also shear adhesive force for the silicon wafer after the peeling layer is retained at any temperature of 200°C to 500°C for three minutes in a temperature region of 200°C to 500°C is less than 0.25 kg/5×5 mm.

Description

本発明は、半導体装置の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device.

従来、シリコン半導体を用いたICや、有機半導体を用いた有機EL素子など、種々の半導体材料にて構成される半導体素子(以下、単に「素子」とも言う)は、通常、ウェハ基板面に素子をマトリクス状に多数繰り返して形成した後、ダイシングによって個々の素子である半導体チップ(ベアチップとも呼ばれる)へと分断することによって製造されている。   Conventionally, semiconductor elements composed of various semiconductor materials (hereinafter also simply referred to as “elements”) such as ICs using silicon semiconductors and organic EL elements using organic semiconductors are usually provided on the wafer substrate surface. Are repeatedly formed in a matrix, and then divided into individual semiconductor chips (also referred to as bare chips) by dicing.

近年、チップを外部の配線回路基板に接続(実装)する方法として、該チップの電極位置に配線回路基板の導体部分を対応させて両者を接続する方法(例えば、フリップチップボンディング)が用いられるようになっている。外部の配線回路基板とは、チップと共に封止されるパッケージ用回路基板や、他の素子が多数実装される一般的な回路基板などである。また、チップとパッケージ用回路基板との接続には、インターポーザと称される接点付きのフレキシブル配線回路基板を間に介在させる場合もある(特許文献1、2)。   In recent years, as a method of connecting (mounting) a chip to an external wiring circuit board, a method of connecting the two by associating the conductor portion of the wiring circuit board with the electrode position of the chip (for example, flip chip bonding) has been used. It has become. The external printed circuit board is a package circuit board sealed together with a chip, a general circuit board on which many other elements are mounted, or the like. In addition, a flexible printed circuit board with contacts called an interposer may be interposed between the chip and the package circuit board (Patent Documents 1 and 2).

前記のようなインターポーザなどのフレキシブルな配線回路基板は、そのフレキシブルな性質のために、チップ実装などの製造工程での取り扱い性は良好ではない。よって、従来では、特許文献1、2などに示されているとおり、先ず、金属支持基板上にフレキシブルな配線回路基板を形成して適当な剛性を持った該配線回路基板とし、工程での取り扱い性を改善した状態でチップ実装を行ない、剛体であるチップが実装された後に金属支持基板を除去するといった方法が用いられている。   Such a flexible printed circuit board such as an interposer is not easy to handle in a manufacturing process such as chip mounting because of its flexible nature. Therefore, conventionally, as shown in Patent Documents 1 and 2, etc., first, a flexible printed circuit board is formed on a metal support board to obtain the wired circuit board having appropriate rigidity, and is handled in the process. A method is used in which chip mounting is performed with improved performance, and the metal support substrate is removed after the chip that is a rigid body is mounted.

チップが配線回路基板に実装され、金属支持基板が除去された状態のものは、電極パッドが露出しただけのベアチップと比べて、外部導体(外部回路など)との接続や実装を容易とする接続用導体を備えた1つの半導体装置となっている。   In the state where the chip is mounted on the printed circuit board and the metal support board is removed, the connection with the external conductor (external circuit, etc.) is easier than the bare chip with the electrode pads exposed. It is one semiconductor device provided with a conductor.

特開2000−349198号公報JP 2000-349198 A 特開2001−44589号公報JP 2001-44589 A

従来では、上記説明のとおり、金属支持基板上にフレキシブルな配線回路基板を形成し、チップ実装された後に金属支持基板を除去するといった加工を行っている。ここで、金属支持基板と配線回路基板とは、一体不可分な積層体として形成され、チップ実装の後、該金属支持基板を除去する際には、エッチングが用いられている。しかしながら、エッチングによって金属支持基板を除去すると、該金属支持基板が消失するので、該金属支持基板を再利用することができないと問題点があった。また、従来では特に問題とはされていなかったが、エッチングによって金属支持基板を除去する工程があるために、レジストの付与と除去など、製造工程が煩雑になっており、製造コストが高くなっていることも問題である。   Conventionally, as described above, a flexible printed circuit board is formed on a metal support substrate, and after the chip is mounted, the metal support substrate is removed. Here, the metal support substrate and the printed circuit board are formed as an integral inseparable laminate, and etching is used to remove the metal support substrate after chip mounting. However, if the metal support substrate is removed by etching, the metal support substrate disappears. Therefore, there is a problem that the metal support substrate cannot be reused. In addition, although there has been no particular problem in the past, since there is a process of removing the metal support substrate by etching, the manufacturing process such as application and removal of resist becomes complicated, and the manufacturing cost increases. It is also a problem.

本発明者らは、上述した課題に対して、配線回路基板に金属製支持体層を剥離可能に付与しておくことによって(即ち、金属製支持体層上に、配線回路基板を該金属製支持体層から剥離可能に形成しておくことによって)、上記課題を解決し得ることを見出し、下記(1)の構成を有する半導体装置の製造方法をすでに発明している(例えば、特開2010−141126号公報)。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have provided a wiring support board with a metal support layer in a peelable manner (that is, the wiring circuit board is made of the metal support layer on the metal support layer). It has been found that the above problem can be solved by forming the support layer so as to be peelable from the support layer, and a method for manufacturing a semiconductor device having the following configuration (1) has already been invented (for example, JP 2010-2010 A). -141126).

(1)半導体チップが配線回路基板上に実装された構造を有する半導体装置の製造方法であって、半導体チップの電極に接続し得る接続用導体部を持った配線回路基板を、金属製支持体層上に、該支持体層から剥離可能となるように、かつ、接続用導体部が該配線回路基板の上面に露出するように形成する工程と、前記配線回路基板の接続用導体部と半導体チップの電極とを接続して、該配線回路基板に半導体チップを実装する工程と、前記実装の後、金属製支持体層を配線回路基板から剥離する工程とを有し、金属製支持体層と配線回路基板との間に剥離層が形成されており、それによって、金属製支持体層から配線回路基板が剥離可能となっている半導体装置の製造方法。   (1) A method of manufacturing a semiconductor device having a structure in which a semiconductor chip is mounted on a printed circuit board, wherein the printed circuit board having a connecting conductor portion that can be connected to an electrode of the semiconductor chip is made of a metal support. Forming on the layer so as to be peelable from the support layer and so that the connecting conductor is exposed on the upper surface of the wired circuit board; and the connecting conductor and the semiconductor of the wired circuit board A step of connecting a chip electrode and mounting a semiconductor chip on the wiring circuit board; and a step of peeling the metal support layer from the wiring circuit board after the mounting, the metal support layer A method of manufacturing a semiconductor device in which a peeling layer is formed between the wiring circuit board and the wiring circuit board, whereby the wiring circuit board can be peeled from the metal support layer.

上記(1)の構成によれば、チップを配線回路基板に実装した後、金属製支持体層をエッチングによらず、剥離して除去することができ、金属製支持体層を再利用することが可能になり、製造コストを低減することができる。また、金属製支持体層の剛直性(スティフネス性)によって、実装される半導体チップ直下の配線回路基板の変形を防止することができる。   According to the configuration of (1) above, after the chip is mounted on the printed circuit board, the metal support layer can be removed without being etched, and the metal support layer can be reused. Thus, the manufacturing cost can be reduced. In addition, due to the rigidity (stiffness) of the metal support layer, deformation of the printed circuit board directly under the semiconductor chip to be mounted can be prevented.

上記半導体装置の製造方法を採用した場合、まず、配線回路基板を支持体上に形成する必要がある。しかしながら、配線回路基板の形成工程においては、比較的高温の熱履歴を複数回受ける。そのため、剥離層には、ある程度高温に晒されても剥離しない特性が求められる。また、配線回路基板に半導体チップを実装した後は、剥離する特性が要求される。   When the method for manufacturing a semiconductor device is employed, first, a printed circuit board needs to be formed on a support. However, in the process of forming the printed circuit board, a relatively high temperature thermal history is received a plurality of times. Therefore, the release layer is required to have a property that does not peel even when exposed to a certain high temperature. Further, after the semiconductor chip is mounted on the printed circuit board, a peeling property is required.

本願発明者等は、下記の構成を採用することにより、前記の課題を解決できることを見出して本発明を完成させるに至った。   The inventors of the present application have found that the above-mentioned problems can be solved by adopting the following configuration, and have completed the present invention.

すなわち、本発明に係る半導体装置の製造方法は、半導体チップが配線回路基板上に実装された構造を有する半導体装置の製造方法であって、
剥離層を有する支持体を準備する工程と、
前記支持体の前記剥離層上に、配線回路基板を形成する工程と、
前記配線回路基板に半導体チップを実装する工程と、
前記実装の後、前記剥離層における前記支持体とは反対側の面を界面として、前記支持体を前記剥離層とともに剥離する工程とを有し、
前記剥離層は、200℃に1分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm以上であり、且つ、200℃より大きく500℃以下の温度領域におけるいずれかの温度において3分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm未満であることを特徴とする。
That is, the method for manufacturing a semiconductor device according to the present invention is a method for manufacturing a semiconductor device having a structure in which a semiconductor chip is mounted on a printed circuit board,
Preparing a support having a release layer;
Forming a printed circuit board on the release layer of the support;
Mounting a semiconductor chip on the wired circuit board;
After the mounting, the step of peeling the support together with the release layer, using the surface of the release layer opposite to the support as an interface,
The release layer has a shear adhesive force with respect to the silicon wafer at the temperature after being held at 200 ° C. for 1 minute, and is in a temperature range of 200 ° C. or more and 200 ° C. or less and greater than or equal to 0.25 kg / 5 × 5 mm. The shear adhesive strength to the silicon wafer at the temperature after holding at the temperature of 3 minutes is less than 0.25 kg / 5 × 5 mm.

前記構成によれば、剥離層は、200℃に1分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm以上であり、且つ、200℃を超え、500℃以下の温度領域におけるいずれかの温度において3分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm未満である。従って、剥離層は、ある程度高温に晒されても剥離せず、且つ、さらにより高温領域においては、剥離する。その結果、支持体上に配線回路基板を形成する間は、支持体と配線回路基板とが剥離しないようにすることができ、且つ、配線回路基板に半導体チップを実装した後は、剥離することができる。   According to the above configuration, the peeling layer has a shear adhesive force to the silicon wafer at the temperature after being held at 200 ° C. for 1 minute, and is 0.25 kg / 5 × 5 mm or more, and more than 200 ° C. and 500 ° C. or less. After holding for 3 minutes at any temperature in the temperature range, the shear adhesive force to the silicon wafer at that temperature is less than 0.25 kg / 5 × 5 mm. Therefore, the peeling layer does not peel even if it is exposed to a high temperature to some extent, and further peels in a higher temperature region. As a result, it is possible to prevent the support and the printed circuit board from being peeled off while the printed circuit board is formed on the support, and to peel off after mounting the semiconductor chip on the printed circuit board. Can do.

前記構成においては、剥離層は、ダイナミック硬さが、10以下であることが好ましい。ダイナミック硬さが10以下であると、剥離層の被着体(支持体や配線回路基板)への接着力を充分なものとすることができる。   In the above configuration, the release layer preferably has a dynamic hardness of 10 or less. When the dynamic hardness is 10 or less, the adhesion of the release layer to the adherend (support or printed circuit board) can be made sufficient.

前記構成においては、剥離層は、3%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液に5分浸漬した後の重量減少率が1重量%未満であることが好ましい。3%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液に5分浸漬した後の重量減少率が1重量%未満であると、3%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液への溶け出しが少ないため、耐溶剤性(特に、水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液に対する耐溶剤性)を高めることができる。   In the above configuration, the release layer preferably has a weight reduction rate of less than 1% by weight after being immersed in a 3% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution for 5 minutes. If the weight loss after immersion in a 3% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution for 5 minutes is less than 1% by weight, the dissolution into the 3% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution is small, so solvent resistance (particularly , Solvent resistance to tetramethylammonium hydroxide aqueous solution can be improved.

前記構成においては、剥離層は、シリコンウエハに貼り合わせた後に剥離した際の、シリコンウエハ面上の0.2μm以上のパーティクルの増加量が、シリコンウエハに貼り合わせる前に対して、1000個/6インチウェハ未満であることが好ましい。シリコンウエハに貼り合わせた後に剥離した際の、シリコンウエハ面上の0.2μm以上のパーティクルの増加量が、シリコンウエハに貼り合わせる前に対して、1000個/6インチウェハ未満であると、剥離後の糊残りを抑制することができる。   In the above configuration, when the release layer is peeled off after being bonded to the silicon wafer, the increase amount of particles of 0.2 μm or more on the silicon wafer surface is 1000 / Preferably less than 6 inch wafers. When the amount of particles of 0.2 μm or more on the surface of the silicon wafer when peeled after being bonded to the silicon wafer is less than 1000/6 inch wafers before being bonded to the silicon wafer, Later adhesive residue can be suppressed.

本発明によれば、支持体上に配線回路基板を形成する間は、支持体と配線回路基板とが剥離しないようにすることができ、且つ、配線回路基板に半導体チップを実装した後は、剥離することができる半導体装置の製造方法を提供することができる。   According to the present invention, while forming the printed circuit board on the support, the support and the printed circuit board can be prevented from peeling, and after mounting the semiconductor chip on the printed circuit board, A method for manufacturing a semiconductor device that can be peeled can be provided.

本発明の一実施形態に係る半導体装置の製造方法の概略を説明するための断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram for demonstrating the outline of the manufacturing method of the semiconductor device which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る半導体装置の製造方法の概略を説明するための断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram for demonstrating the outline of the manufacturing method of the semiconductor device which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る半導体装置の製造方法の概略を説明するための断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram for demonstrating the outline of the manufacturing method of the semiconductor device which concerns on one Embodiment of this invention. 図3に示した半導体装置の製造方法の一例を詳細に説明するための断面模式図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining in detail an example of a method for manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 3. 図3に示した半導体装置の製造方法の一例を詳細に説明するための断面模式図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining in detail an example of a method for manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 3. 図3に示した半導体装置の製造方法の一例を詳細に説明するための断面模式図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining in detail an example of a method for manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 3. 図3に示した半導体装置の製造方法の一例を詳細に説明するための断面模式図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining in detail an example of a method for manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 3. 図3に示した半導体装置の製造方法の一例を詳細に説明するための断面模式図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining in detail an example of a method for manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 3. 図3に示した半導体装置の製造方法の一例を詳細に説明するための断面模式図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining in detail an example of a method for manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 3. 図3に示した半導体装置の製造方法の一例を詳細に説明するための断面模式図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining in detail an example of a method for manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 3. 図3に示した半導体装置の製造方法の一例を詳細に説明するための断面模式図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining in detail an example of a method for manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 3.

以下、本発明の実施形態の一例を、図面を参照しつつ説明する。図1〜図3は、本発明の一実施形態に係る半導体装置の製造方法の概略を説明するための断面模式図である。以下では、まず、本実施形態に係る半導体装置の製造方法の概略について説明する。尚、本発明で用いている「上面」、「下面」など、上下を示す語句は、あくまで層の位置関係を説明するためのものであって、配線回路基板や半導体装置の実際の上下の姿勢を限定するものではない。   Hereinafter, an example of an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. 1 to 3 are schematic cross-sectional views for explaining an outline of a method for manufacturing a semiconductor device according to an embodiment of the present invention. Below, the outline of the manufacturing method of the semiconductor device concerning this embodiment is explained first. Note that the terms “upper surface”, “lower surface”, and the like used in the present invention are only for explaining the positional relationship between layers, and are the actual vertical postures of the printed circuit board and the semiconductor device. It is not intended to limit.

本実施形態に係る半導体装置の製造方法は、半導体チップが配線回路基板上に実装された構造を有する半導体装置の製造方法であって、剥離層を有する支持体を準備する工程と、前記支持体の前記剥離層上に、配線回路基板を形成する工程と、前記配線回路基板に半導体チップを実装する工程と、前記実装の後、前記剥離層における前記支持体とは反対側の面を界面として、前記支持体を前記剥離層とともに剥離する工程とを少なくとも具備し、前記剥離層は、200℃に1分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm以上であり、且つ、200℃より大きく500℃以下の温度領域におけるいずれかの温度において3分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm未満である。   The method for manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment is a method for manufacturing a semiconductor device having a structure in which a semiconductor chip is mounted on a printed circuit board, the step of preparing a support having a release layer, and the support A step of forming a wiring circuit board on the release layer, a step of mounting a semiconductor chip on the wiring circuit board, and after the mounting, the surface of the release layer opposite to the support is used as an interface. And a step of peeling the support together with the release layer, and the release layer has a shear adhesive strength to the silicon wafer at the temperature after being held at 200 ° C. for 1 minute, at least 0.25 kg / 5 × 5 mm And, after being held for 3 minutes at any temperature in the temperature range greater than 200 ° C. and less than or equal to 500 ° C., the shear contact with the silicon wafer at that temperature Force is less than 0.25kg / 5 × 5mm.

当該製造方法では、まず、剥離層5を有する支持体1を準備する(図1参照)。次に、剥離層5上に、半導体チップ3の電極31に接続し得る接続用導体部21を有する配線回路基板2を、接続用導体部21が配線回路基板2の上面に露出するように形成する。配線回路基板2は、剥離層5側に、外部と電気的な接続を行なうための外部接続用導体部22を有する。なお、図1では、接続用導体部21が配線回路基板2の上面に凸状に露出している場合を示しているが、本発明において接続用導体部は、配線回路基板の上面に露出してればよく、接続用導体部の上面が、配線回路基板の上面と面一であってもよい。   In the manufacturing method, first, a support 1 having a release layer 5 is prepared (see FIG. 1). Next, the printed circuit board 2 having the connecting conductor portion 21 that can be connected to the electrode 31 of the semiconductor chip 3 is formed on the release layer 5 so that the connecting conductor portion 21 is exposed on the upper surface of the printed circuit board 2. To do. The printed circuit board 2 has an external connection conductor 22 for electrical connection to the outside on the release layer 5 side. Although FIG. 1 shows the case where the connecting conductor portion 21 is convexly exposed on the upper surface of the printed circuit board 2, in the present invention, the connecting conductor portion is exposed on the upper surface of the printed circuit board. The upper surface of the connecting conductor portion may be flush with the upper surface of the printed circuit board.

次に、図2に示すように、配線回路基板2の接続用導体部21と半導体チップ3の電極31とを接続して、配線回路基板2に半導体チップ3を実装する。なお、図2では、実装後の接続用導体部21、電極31のそれぞれの突起を省略して示している。   Next, as shown in FIG. 2, the connection conductor portion 21 of the wired circuit board 2 and the electrode 31 of the semiconductor chip 3 are connected, and the semiconductor chip 3 is mounted on the wired circuit board 2. In FIG. 2, the protrusions of the connecting conductor portion 21 and the electrode 31 after mounting are omitted.

次に、図3に示すように、剥離層5における支持体1とは反対側の面を界面として、支持体1を剥離層5とともに剥離する。これにより、半導体チップ3が配線回路基板2に実装された半導体装置4が得られる。なお、支持体1を剥離した配線回路基板2に対して、ハンダボールを付与するといった加工を施してもよい。   Next, as shown in FIG. 3, the support 1 is peeled together with the release layer 5 with the surface of the release layer 5 opposite to the support 1 as an interface. Thereby, the semiconductor device 4 in which the semiconductor chip 3 is mounted on the printed circuit board 2 is obtained. In addition, you may give the process of giving a solder ball with respect to the printed circuit board 2 which peeled the support body 1. FIG.

以上、本実施形態に係る半導体装置の製造方法の概略を説明した。以下、図4〜図11を参照しながら、本実施形態に係る半導体装置の製造方法の一例を詳細に説明する。図4〜図11は、図3に示した半導体装置の製造方法の一例を詳細に説明するための断面模式図である。   The outline of the semiconductor device manufacturing method according to the present embodiment has been described above. Hereinafter, an example of the semiconductor device manufacturing method according to the present embodiment will be described in detail with reference to FIGS. 4 to 11 are schematic cross-sectional views for explaining in detail an example of a method for manufacturing the semiconductor device shown in FIG.

〔剥離層を有する支持体の準備〕
まず、支持体1を準備する(図4参照)。支持体1は、一定以上の強度を有することが好ましい。
(Preparation of support having release layer)
First, the support body 1 is prepared (refer FIG. 4). The support 1 preferably has a certain strength or more.

支持体1としては、特に限定されないが、シリコンウェハ、SiCウェハ、GaAsウェハ等の化合物ウェハ、ガラスウェハ、SUS、6−4Alloy,Ni箔、Al箔等の金属箔等が挙げられる。平面視で、丸い形状を採用する場合は、シリコンウェハ又はガラスウェハが好ましい。また、平面視で矩形の場合は、SUS板、又は、ガラス板が好ましい。   Although it does not specifically limit as the support body 1, Metal wafers, such as compound wafers, such as a silicon wafer, a SiC wafer, and a GaAs wafer, a glass wafer, SUS, 6-4 Alloy, Ni foil, Al foil, etc. are mentioned. In the case of adopting a round shape in plan view, a silicon wafer or a glass wafer is preferable. Moreover, when it is a rectangle by planar view, a SUS board or a glass plate is preferable.

また、支持体1として、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル(ランダム、交互)共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、全芳香族ポリアミド、ポリフェニルスルフイド、アラミド(紙)、ガラス、ガラスクロス、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース系樹脂、シリコーン樹脂、紙等を用いることもできる。   Examples of the support 1 include low density polyethylene, linear polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra low density polyethylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, homopolyprolene, polybutene, and polymethylpentene. Such as polyolefin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester (random, alternating) copolymer, ethylene-butene copolymer, Ethylene-hexene copolymer, Polyester such as polyurethane, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyimide, polyetheretherketone, polyimide, polyetherimide, polyamide, wholly aromatic polyamid , Polyphenyl sulphates id, aramid (paper), can be glass, glass cloth, fluorine resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, cellulose resin, silicone resin, also possible to use paper or the like.

支持体1は、単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用しても良い。支持体の厚みは、特に限定されないが、例えば、通常10μm〜20mm程度である。   The support 1 may be used alone or in combination of two or more. Although the thickness of a support body is not specifically limited, For example, it is about 10 micrometers-about 20 mm normally.

次に、支持体1上に剥離層5を形成する。   Next, the release layer 5 is formed on the support 1.

剥離層5は、200℃に1分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm以上であり、0.30kg/5×5mm以上であることが好ましく、0.50kg/5×5mm以上であることがより好ましい。また、剥離層5は、200℃を超え、500℃以下の温度領域におけるいずれかの温度において3分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm未満であり、0.10kg/5×5mm未満であることが好ましく、0.05kg/5×5mm未満であることがより好ましい。剥離層5の200℃に1分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm以上であり、200℃を超え、500℃以下の温度領域におけるいずれかの温度において3分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm未満であるため、剥離層5は、ある程度高温に晒されても剥離せず、且つ、さらにより高温領域においては、剥離する。その結果、支持体1上に配線回路基板2を形成する間は、支持体1と配線回路基板2とが剥離しないようにすることができ、且つ、配線回路基板2に半導体チップ3を実装した後は、剥離することができる。剥離層5の前記剪断接着力は、例えば、剥離層5に含まれる官能基数によりコントロールすることができる。
また、剥離層5のシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm未満(好ましくは、0.10kg/5×5mm未満、より好ましくは、0.05kg/5×5mm未満)となる温度は、200℃を超え、500℃以下の温度領域におけるいずれかの温度であれば、特に限定されないが、好ましくは、220℃を超え、480℃以下であり、より好ましくは、240℃を超え、450℃以下である。
なお、前記剥離層は、200℃以下であっても、長時間保持すると、シリコンウエハに対する前記剪断接着力は、0.25kg/5×5mm未満となる場合がある。また、前記剥離層は、200℃より大きい温度に保持したとしても、短時間であれば、シリコンウエハに対する前記剪断接着力は、0.25kg/5×5mm未満とはならない場合がある。
すなわち、「200℃より大きく500℃以下の温度領域におけるいずれかの温度において3分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm未満」は、高温での剥離性を評価する指標であり、「200℃より大きく500℃以下の温度領域におけるいずれかの温度」にすると、直ちに、シリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm未満になることを意味するものではない。また、「200℃より大きく500℃以下の温度領域におけるいずれかの温度」にしなければ、剥離性を発現しないことを意味するものでもない。
The release layer 5 has a shear adhesive strength to the silicon wafer at the temperature after being held at 200 ° C. for 1 minute, and is preferably 0.25 kg / 5 × 5 mm or more, preferably 0.30 kg / 5 × 5 mm or more. More preferably, it is 50 kg / 5 × 5 mm or more. In addition, the release layer 5 has a shear adhesive force with respect to the silicon wafer at the temperature after being held for 3 minutes at any temperature in the temperature range higher than 200 ° C. and lower than 500 ° C. is less than 0.25 kg / 5 × 5 mm. , Preferably less than 0.10 kg / 5 × 5 mm, and more preferably less than 0.05 kg / 5 × 5 mm. Any temperature in the temperature region where the shearing adhesive force to the silicon wafer at the temperature after holding the release layer 5 at 200 ° C. for 1 minute is 0.25 kg / 5 × 5 mm or more, exceeding 200 ° C. and not more than 500 ° C. In this case, since the shear adhesive force to the silicon wafer at the temperature after holding for 3 minutes is less than 0.25 kg / 5 × 5 mm, the release layer 5 does not peel even if it is exposed to a certain high temperature, and even higher In the region, it peels off. As a result, it is possible to prevent the support 1 and the printed circuit board 2 from being peeled off while the printed circuit board 2 is formed on the support 1, and the semiconductor chip 3 is mounted on the printed circuit board 2. After that, it can be peeled off. The shear adhesive force of the release layer 5 can be controlled by, for example, the number of functional groups included in the release layer 5.
Further, the temperature at which the shearing adhesive force of the release layer 5 to the silicon wafer is less than 0.25 kg / 5 × 5 mm (preferably less than 0.10 kg / 5 × 5 mm, more preferably less than 0.05 kg / 5 × 5 mm). Is not particularly limited as long as it is any temperature in a temperature range exceeding 200 ° C. and 500 ° C. or less, preferably exceeding 220 ° C. and not more than 480 ° C., more preferably exceeding 240 ° C., It is 450 degrees C or less.
In addition, even if the said peeling layer is 200 degrees C or less, if it hold | maintains for a long time, the said shearing adhesive force with respect to a silicon wafer may become less than 0.25 kg / 5x5 mm. Further, even if the release layer is held at a temperature higher than 200 ° C., the shear adhesive force to the silicon wafer may not be less than 0.25 kg / 5 × 5 mm for a short time.
That is, “the shear adhesive force to the silicon wafer at the temperature after holding for 3 minutes at any temperature in the temperature range greater than 200 ° C. and less than 500 ° C. is less than 0.25 kg / 5 × 5 mm” It is an index for evaluating the property, and when “any temperature in a temperature range of greater than 200 ° C. and less than or equal to 500 ° C.” is set, it means that the shear adhesive force to the silicon wafer is immediately less than 0.25 kg / 5 × 5 mm. Not what you want. Further, unless the temperature is set to “any temperature in the temperature range greater than 200 ° C. and less than or equal to 500 ° C.”, this does not mean that peelability is not exhibited.

剥離層5は、ダイナミック硬さが10以下であることが好ましく、9以下であることがより好ましく、8以下であることがさらに好ましい。また、前記ダイナミック硬さは、小さいほど好ましいが、例えば、0.001以上である。前記ダイナミック硬さが10以下であると、剥離層5の被着体(支持体や配線回路基板)への接着力を充分なものとすることができる。   The release layer 5 preferably has a dynamic hardness of 10 or less, more preferably 9 or less, and even more preferably 8 or less. Moreover, although the said dynamic hardness is so preferable that it is small, it is 0.001 or more, for example. When the dynamic hardness is 10 or less, the adhesive force of the release layer 5 to the adherend (support or wiring circuit board) can be made sufficient.

剥離層5は、表面硬度が、10GPa以下であることが好ましく、8GPa以下であることがより好ましく、6GPa以下であることがさらに好ましい。また、前記表面硬度は、小さいほど好ましいが、例えば、0.05GPa以上である。前記表面硬度が、10GPa以下であると、該剥離層5と被着体の接着力を制御することができる。   The release layer 5 preferably has a surface hardness of 10 GPa or less, more preferably 8 GPa or less, and even more preferably 6 GPa or less. Moreover, although the said surface hardness is so preferable that it is small, it is 0.05 GPa or more, for example. When the surface hardness is 10 GPa or less, the adhesive force between the release layer 5 and the adherend can be controlled.

剥離層5は、3%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液に5分浸漬した後の重量減少率が1重量%未満であることが好ましく、0.9重量%未満であることがより好ましく、0.8重量%未満であることがさらに好ましい。また、前記重量減少率は、小さいほど好ましいが、例えば、0重量%以上、0.001重量%以上である。3%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液に5分浸漬した後の重量減少率が1重量%未満であると、3%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液への溶け出しが少ないため、耐溶剤性(特に、水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液に対する耐溶剤性)を高めることができる。剥離層5の前記重量減少率は、例えば、用いるジアミンの組成(ジアミンの水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液に対する溶解性)により、コントロールすることができる。   The release layer 5 preferably has a weight reduction rate of less than 1% by weight, more preferably less than 0.9% by weight after being immersed in a 3% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution for 5 minutes. More preferably, it is less than 8% by weight. Moreover, although the said weight decreasing rate is so preferable that it is small, it is 0 weight% or more and 0.001 weight% or more, for example. If the weight loss after immersion in a 3% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution for 5 minutes is less than 1% by weight, the dissolution into the 3% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution is small, so solvent resistance (particularly , Solvent resistance to tetramethylammonium hydroxide aqueous solution can be improved. The weight reduction rate of the release layer 5 can be controlled by, for example, the composition of the diamine used (solubility of the diamine in tetramethylammonium hydroxide aqueous solution).

剥離層5は、シリコンウエハに貼り合わせた後に剥離した際の、シリコンウエハ面上の0.2μm以上のパーティクルの増加量が、シリコンウエハに貼り合わせる前に対して、1000個/6インチウェハ未満であることが好ましく、900個/6インチウェハ未満であることがより好ましく、800個/6インチウェハ未満であることさらに好ましい。シリコンウエハに貼り合わせた後に剥離した際の、シリコンウエハ面上の0.2μm以上のパーティクルの増加量が、シリコンウエハに貼り合わせる前に対して、1000個/6インチウェハ未満であると、剥離後の糊残りを抑制することができる。   When the release layer 5 is peeled off after being bonded to a silicon wafer, the amount of increase of particles of 0.2 μm or more on the silicon wafer surface is less than 1000/6 inch wafers before being bonded to the silicon wafer. The number of wafers is preferably less than 900/6 inch wafers, and more preferably less than 800/6 inch wafers. When the amount of particles of 0.2 μm or more on the surface of the silicon wafer when peeled after being bonded to the silicon wafer is less than 1000/6 inch wafers before being bonded to the silicon wafer, Later adhesive residue can be suppressed.

剥離層5は、50℃のN−メチル−2−ピロリドン(NMP)に60秒間浸漬し、150℃で30分間乾燥した後の重量減少率が1.0重量%以上であることが好ましく、1.1重量%以上であることがより好ましく、1.2重量%以上であることがさらに好ましい。また、前記重量減少率は、大きいほど好ましいが、例えば、50重量%以下、40重量%以下である。50℃のN−メチル−2−ピロリドン(NMP)に60秒間浸漬し、150℃で30分間乾燥した後の重量減少率が1.0重量%以上であると、剥離層5がN−メチル−2−ピロリドンに溶け出し、充分に重量減少しているといえる。その結果、剥離層5をN−メチル−2−ピロリドンにより容易に剥離することができる。剥離層5の前記重量減少率は、例えば、原材料のNMPに対する溶解性によりコントロールすることができる。すなわち、原材料として、NMPに対する溶解性の高いものを選択するほど、当該原材料を用いて得られた剥離層5は、NMPに対する溶解性は高くなる。   The release layer 5 preferably has a weight reduction rate of 1.0% by weight or more after being immersed in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) at 50 ° C. for 60 seconds and dried at 150 ° C. for 30 minutes. It is more preferably 1% by weight or more, and further preferably 1.2% by weight or more. Moreover, although the said weight decreasing rate is so preferable that it is large, it is 50 weight% or less and 40 weight% or less, for example. When the weight reduction rate after dipping in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) at 50 ° C. for 60 seconds and drying at 150 ° C. for 30 minutes is 1.0% by weight or more, the release layer 5 is N-methyl- It can be said that it is dissolved in 2-pyrrolidone and sufficiently reduced in weight. As a result, the peeling layer 5 can be easily peeled with N-methyl-2-pyrrolidone. The said weight decreasing rate of the peeling layer 5 can be controlled by the solubility with respect to NMP of a raw material, for example. That is, as the raw material having a higher solubility in NMP is selected, the release layer 5 obtained using the raw material has higher solubility in NMP.

剥離層5は、200℃に1分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm以上であり、且つ、200℃を超え、500℃以下の温度領域におけるいずれかの温度において3分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm未満であれば、その形成材料は、特に限定されないが、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ゴム樹脂等を挙げることができる。   The release layer 5 has a shearing adhesive force to the silicon wafer at the temperature after being held at 200 ° C. for 1 minute, which is not less than 0.25 kg / 5 × 5 mm, and in any temperature region exceeding 200 ° C. and not more than 500 ° C. As long as the shear adhesive strength to the silicon wafer at the temperature after holding at that temperature for 3 minutes is less than 0.25 kg / 5 × 5 mm, the forming material is not particularly limited, but polyimide resin, silicone resin, acrylic resin , Fluorine resin, epoxy resin, urethane resin, rubber resin and the like.

前記ポリイミド樹脂は、一般的に、その前駆体であるポリアミド酸をイミド化(脱水縮合)することにより得ることができる。ポリアミド酸をイミド化する方法としては、例えば、従来公知の加熱イミド化法、共沸脱水法、化学的イミド化法等を採用することができる。なかでも、加熱イミド化法が好ましい。加熱イミド化法を採用する場合、ポリイミド樹脂の酸化による劣化を防止するため、窒素雰囲気下や、真空中等の不活性雰囲気下にて加熱処理を行なうことが好ましい。   The polyimide resin can be generally obtained by imidizing (dehydrating and condensing) a polyamic acid that is a precursor thereof. As a method for imidizing the polyamic acid, for example, a conventionally known heat imidization method, azeotropic dehydration method, chemical imidization method and the like can be employed. Of these, the heating imidization method is preferable. When the heat imidization method is employed, it is preferable to perform heat treatment under a nitrogen atmosphere or an inert atmosphere such as a vacuum in order to prevent deterioration of the polyimide resin due to oxidation.

前記ポリアミド酸は、適宜選択した溶媒中で、酸無水物とジアミンとを実質的に等モル比となるように仕込み、反応させて得ることができる。   The polyamic acid can be obtained by charging and reacting an acid anhydride and a diamine so as to have a substantially equimolar ratio in an appropriately selected solvent.

前記ポリイミド樹脂としては、エーテル構造を有するジアミンに由来する構成単位を有することが好ましい。前記エーテル構造を有するジアミンは、エーテル構造を有し、且つ、アミン構造を有する端末を少なくとも2つ有する化合物である限り、特に限定されない。前記エーテル構造を有するジアミンのなかでも、グリコール骨格を有するジアミンであることが好ましい。前記ポリイミド樹脂が、エーテル構造を有するジアミンに由来する構成単位、特に、グリコール骨格を有するジアミンに由来する構成単位を有している場合、剥離層5を加熱すると、剪断接着力を低下させることができる。この現象について、本発明者らは、高温に加熱されることにより、前記エーテル構造、又は、前記グリコール骨格が剥離層を構成する樹脂から脱離し、この脱離により剪断接着力が低下している推察している。
なお、前記エーテル構造、又は、前記グリコール骨格が剥離層を構成する樹脂から脱離していることは、例えば、300℃での加熱を30分する前後におけるFT−IR(fourier transform infrared spectroscopy)スペクトルを比較し、2800〜3000cm−1のスペクトルが加熱前後で減少していることにより確認できる。
The polyimide resin preferably has a structural unit derived from a diamine having an ether structure. The diamine having an ether structure is not particularly limited as long as it is a compound having an ether structure and having at least two terminals having an amine structure. Among the diamines having an ether structure, a diamine having a glycol skeleton is preferable. When the polyimide resin has a structural unit derived from a diamine having an ether structure, in particular, a structural unit derived from a diamine having a glycol skeleton, heating the release layer 5 may reduce the shear adhesive force. it can. With regard to this phenomenon, the present inventors have been able to desorb the ether structure or the glycol skeleton from the resin constituting the release layer by being heated to a high temperature, and the shear adhesive force is reduced due to this desorption. I guess.
Note that the ether structure or the glycol skeleton is detached from the resin constituting the release layer, for example, an FT-IR (Fourier Transform Infrared Spectroscopy) spectrum before and after heating at 300 ° C. for 30 minutes. In comparison, it can be confirmed that the spectrum of 2800 to 3000 cm −1 decreases before and after heating.

前記グリコール骨格を有するジアミンとしては、例えば、ポリプロピレングリコール構造を有し、且つ、アミノ基を両末端に1つずつ有するジアミン、ポリエチレングリコール構造を有し、且つ、アミノ基を両末端に1つずつ有するジアミン、ポリテトラメチレングリコール構造を有し、且つ、アミノ基を両末端に1つずつ有するジアミン等のアルキレングリコールを有するジアミンを挙げることができる。また、これらのグリコール構造の複数を有し、且つ、アミノ基を両末端に1つずつ有するジアミンを挙げることができる。   Examples of the diamine having a glycol skeleton include a polypropylene glycol structure and a diamine having one amino group at each end, a polyethylene glycol structure, and one amino group at each end. Examples thereof include a diamine having a polytetramethylene glycol structure and a diamine having an alkylene glycol such as a diamine having one amino group at each end. Moreover, the diamine which has two or more of these glycol structures and has one amino group in both the ends can be mentioned.

前記エーテル構造を有するジアミンの分子量は、100〜5000の範囲内であることが好ましく、150〜4800であることがより好ましい。前記エーテル構造を有するジアミンの分子量が100〜5000の範囲内であると、低温での接着力が高く、且つ、高温において剥離性を奏する剥離層5をえやすい。   The molecular weight of the diamine having an ether structure is preferably in the range of 100 to 5000, and more preferably 150 to 4800. When the molecular weight of the diamine having an ether structure is in the range of 100 to 5000, it is easy to obtain the release layer 5 having high adhesive strength at low temperatures and exhibiting peelability at high temperatures.

前記ポリイミド樹脂の形成には、エーテル構造を有するジアミン以外に、エーテル構造を有さない他のジアミンを併用することもできる。エーテル構造を有さない他のジアミンとしては、脂肪族ジアミンや芳香族ジアミンを挙げることができる。エーテル構造を有さない他のジアミンを併用することにより、被着体との密着力をコントロールすることができる。エーテル構造を有するジアミンと、エーテル構造を有さない他のジアミンとの混合比率としては、モル比で、100:0〜20:80が好ましく、99:1〜30:70がより好ましい。   In forming the polyimide resin, in addition to a diamine having an ether structure, another diamine having no ether structure may be used in combination. Examples of other diamines having no ether structure include aliphatic diamines and aromatic diamines. By using in combination with other diamine having no ether structure, the adhesion with the adherend can be controlled. As a mixing ratio of the diamine having an ether structure and another diamine not having an ether structure, the molar ratio is preferably 100: 0 to 20:80, and more preferably 99: 1 to 30:70.

前記脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1,8−ジアミノオクタン、1,10−ジアミノデカン、1,12−ジアミノドデカン、4,9−ジオキサ−1,12−ジアミノドデカン、1,3−ビス(3−アミノプロピル)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン(α、ω−ビスアミノプロピルテトラメチルジシロキサン)などが挙げられる。前記脂肪族ジアミンの分子量は、通常、50〜1,000,000であり、好ましくは100〜30,000である。   Examples of the aliphatic diamine include ethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,8-diaminooctane, 1,10-diaminodecane, 1,12-diaminododecane, 4,9-dioxa-1,12-diaminododecane, , 3-bis (3-aminopropyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane (α, ω-bisaminopropyltetramethyldisiloxane) and the like. The molecular weight of the aliphatic diamine is usually 50 to 1,000,000, preferably 100 to 30,000.

芳香族ジアミンとしては、例えば、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルプロパン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)−2,2−ジメチルプロパン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン等が挙げられる。前記芳香族ジアミンの分子量は、通常、50〜1000であり、好ましくは100〜500である。なお、本明細書において、分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値(重量平均分子量)をいう。   Examples of the aromatic diamine include 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 3,3′-diaminodiphenyl ether, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, and 4,4′-diaminodiphenylpropane. 3,3′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenyl sulfide, 3,3′-diaminodiphenyl sulfide, 4,4′-diaminodiphenyl sulfone, 3,3′-diaminodiphenyl sulfone, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) -2,2- Dimethylpropane, 4,4'-diaminobenzophenone, etc. It is. The molecular weight of the aromatic diamine is usually 50 to 1000, preferably 100 to 500. In addition, in this specification, molecular weight means the value (weight average molecular weight) measured by GPC (gel permeation chromatography) and computed by polystyrene conversion.

前記酸無水物としては、例えば、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、4,4’−オキシジフタル酸二無水物、2,2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールビストリメリット酸二無水物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the acid anhydride include 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2 ′, 3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,2 ′, 3,3′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 4,4′-oxydiphthalic dianhydride, 2,2-bis (2, 3-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride (6FDA), bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride Bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone Anhydride, pyromellitic dianhydride, ethylene glycol bis trimellitic dianhydride and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

前記酸無水物と前記ジアミンを反応させる際の溶媒としては、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、シクロペンタノン等を挙げることができる。これらは、単独で使用してもよく、複数を混合して用いてもよい。また、原材料や樹脂の溶解性を調整するために、トルエンや、キシレン等の非極性の溶媒を適宜、混合して用いてもよい。   Examples of the solvent for reacting the acid anhydride with the diamine include N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylformamide, and cyclopentanone. These may be used alone or in combination. Further, in order to adjust the solubility of raw materials and resins, a nonpolar solvent such as toluene or xylene may be appropriately mixed and used.

剥離層5は、例えば、次の通りにして作製される。先ず、前記ポリアミド酸を含む溶液を作製する。次に、前記溶液を基材上に所定厚みとなる様に塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を所定条件下で乾燥させる。前記基材としては、SUS304、6−4アロイ、アルミ箔、銅箔、Ni箔などの金属箔や、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン、ポリプロピレンや、フッ素系剥離剤、長鎖アルキルアクリレート系剥離剤等の剥離剤により表面コートされたプラスチックフィルムや紙等が使用可能である。また、塗布方法としては特に限定されず、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、グラビア塗工、スピンコート塗工等が挙げられる。また、乾燥条件としては、例えば乾燥温度50〜150℃、乾燥時間3〜30分間の範囲内で行われる。これにより、本実施形態に係る剥離層5が得られる。   The release layer 5 is produced, for example, as follows. First, a solution containing the polyamic acid is prepared. Next, the solution is applied on a substrate to a predetermined thickness to form a coating film, and then the coating film is dried under a predetermined condition. Examples of the base material include metal foil such as SUS304, 6-4 alloy, aluminum foil, copper foil, Ni foil, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene, polypropylene, fluorine-based release agent, and long-chain alkyl acrylate release agent. A plastic film, paper, or the like whose surface is coated with a release agent such as, can be used. Moreover, it does not specifically limit as a coating method, For example, roll coating, screen coating, gravure coating, spin coat coating etc. are mentioned. As drying conditions, for example, the drying temperature is 50 to 150 ° C. and the drying time is 3 to 30 minutes. Thereby, the peeling layer 5 which concerns on this embodiment is obtained.

剥離層5を有する支持体1は、剥離層5を支持体1に転写して作製することができる。また、剥離層5を有する支持体1は、ポリアミド酸を含む溶液を直接、支持体1に塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を所定条件下で乾燥させて作製してもよい。   The support 1 having the release layer 5 can be produced by transferring the release layer 5 to the support 1. The support 1 having the release layer 5 may be prepared by directly applying a solution containing polyamic acid to the support 1 to form a coating film, and then drying the coating film under predetermined conditions. .

〔配線回路基板の形成〕
次に、支持体1の剥離層5上に配線回路基板2を形成する。剥離層を有する支持体上に配線回路基板を形成する方法には、セミアディティブ法や、サブトラクティブ法など、従来公知の回路基板やインターポーザの製造技術を適用してもよい。支持体上に配線回路基板を形成することにより、製造工程中、寸法安定性が良好となり、また、薄い配線回路基板の取り扱い性が良好となる。以下、配線回路基板の形成方法の一例を示す。
[Formation of printed circuit board]
Next, the printed circuit board 2 is formed on the release layer 5 of the support 1. Conventionally known circuit board and interposer manufacturing techniques such as a semi-additive method and a subtractive method may be applied to the method for forming a wired circuit board on a support having a release layer. By forming the printed circuit board on the support, the dimensional stability is improved during the manufacturing process, and the handleability of the thin printed circuit board is improved. Hereinafter, an example of a method for forming a printed circuit board will be described.

〔ベース絶縁層の形成〕
図5に示すように、ベース絶縁層20aを支持体1の剥離層5上に形成する。ベース絶縁層20aの材料としては、特に限定はされないが、例えば、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテルニトリル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などの公知の合成樹脂や、それらの樹脂と、合成繊維布、ガラス布、ガラス不織布、並びに、TiO、SiO、ZrOや鉱物、粘土などの微粒子との複合した樹脂などが挙げられる。特に、支持体1を剥離した後、より薄く、より大きな機械的強度を有し、より好ましい電気的特性(絶縁特性など)を有するフレキシブルな絶縁層となる点からは、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、ガラス布複合エポキシ樹脂が好ましい材料として挙げられる。なかでも、感光性を有するものが好ましい。ベース絶縁層20aの厚さは、3〜50μmが好ましい。
[Formation of base insulating layer]
As shown in FIG. 5, the base insulating layer 20 a is formed on the release layer 5 of the support 1. The material of the base insulating layer 20a is not particularly limited. For example, polyimide resin, acrylic resin, polyether nitrile resin, polyether sulfone resin, epoxy resin, polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, polyvinyl chloride resin, etc. Known synthetic resins, and those resins and synthetic fiber cloths, glass cloths, glass nonwoven cloths, and composite resins of fine particles such as TiO 2 , SiO 2 , ZrO 2 , minerals, and clays. In particular, after peeling the support 1, it is thinner, has higher mechanical strength, and becomes a flexible insulating layer having more preferable electrical characteristics (insulating characteristics, etc.), polyimide resin, epoxy resin, A glass cloth composite epoxy resin is a preferred material. Among them, those having photosensitivity are preferable. The thickness of the base insulating layer 20a is preferably 3 to 50 μm.

次に、外部接続用導体部22を形成すべき位置に、開口h1を形成する(図6参照)。開口h1の形成方法としては、従来公知の方法を採用することができる。例えば、感光性を有する樹脂を用いてベース絶縁層20aを形成した場合、開口h1に対応するパターンが形成されたフォトマスクを介して光を照射した後、現像することにより、開口h1を形成することができる。開口形状は特に限定されないが、円形が好ましく、直径も適宜設定可能であるが、例えば、5μm〜500μmとすることができる。   Next, an opening h1 is formed at a position where the external connection conductor portion 22 is to be formed (see FIG. 6). As a method for forming the opening h1, a conventionally known method can be employed. For example, when the base insulating layer 20a is formed using a resin having photosensitivity, the opening h1 is formed by irradiating light through a photomask in which a pattern corresponding to the opening h1 is formed and then developing. be able to. The opening shape is not particularly limited, but a circular shape is preferable, and the diameter can also be set as appropriate, but can be set to, for example, 5 μm to 500 μm.

〔接点用の金属膜の形成〕
次に、開口h1に接点用の金属膜211を形成する。金属膜211を形成することにより、電気的な接続をより好ましく行い、耐食性を高めることができる。金属膜211の形成方法は特に限定されないが、めっきが好ましく、該金属膜の材料としては、銅、金、銀、白金、鉛、錫、ニッケル、コバルト、インジウム、ロジウム、クロム、タングステン、ルテニウムなどの単独金属、またはこれら2種類以上からなる合金などが挙げられる。これらの中でも好ましい材料としては、金、錫、ニッケルなどが挙げられ、下地層をNiとし、表層をAuとする2層構造などが好ましい金属膜の態様として挙げられる。
[Formation of metal film for contact]
Next, a contact metal film 211 is formed in the opening h1. By forming the metal film 211, electrical connection can be performed more favorably and corrosion resistance can be improved. The formation method of the metal film 211 is not particularly limited, but plating is preferable, and the material of the metal film is copper, gold, silver, platinum, lead, tin, nickel, cobalt, indium, rhodium, chromium, tungsten, ruthenium, etc. These single metals or alloys composed of two or more of these may be mentioned. Among these, preferable materials include gold, tin, nickel, and the like. A preferable example of the metal film includes a two-layer structure in which the base layer is Ni and the surface layer is Au.

〔種膜、下側の導通路、導体層の形成〕
次に、必要に応じて、導体層23、及び、導通路25となるべきとなるべき部分の壁面に金属材料を良好に堆積させるための種膜(金属薄膜)23aを形成する。種膜23aは、例えば、スパッタリングによって形成することができる。種膜の材料としては、例えば、銅、金、銀、白金、鉛、錫、ニッケル、コバルト、インジウム、ロジウム、クロム、タングステン、ルテニウムなどの単独金属、またはこれら2種類以上からなる合金などが用いられる。導体層23の厚さは、特に限定はされないが、1〜500nmの範囲で適宜選択すればよい。また、導通路25は円柱状が好ましい形状であって、その直径は5〜500μm、好ましくは、5〜300μmである。その後、所定の配線パターンを有する導体層23、導通路25を形成する。配線パターンは、例えば、電解めっきにより形成することができる。その後、導体層23の無い部分の種膜を除去する。
[Formation of seed film, lower conductive path, conductor layer]
Next, if necessary, a seed film (metal thin film) 23a for satisfactorily depositing a metal material is formed on the conductor layer 23 and the wall surface of the portion that should be the conduction path 25. The seed film 23a can be formed by sputtering, for example. As a material for the seed film, for example, a single metal such as copper, gold, silver, platinum, lead, tin, nickel, cobalt, indium, rhodium, chromium, tungsten, ruthenium, or an alloy composed of two or more of these is used. It is done. The thickness of the conductor layer 23 is not particularly limited, but may be appropriately selected within a range of 1 to 500 nm. Further, the conducting path 25 is preferably in a columnar shape, and the diameter thereof is 5 to 500 μm, preferably 5 to 300 μm. Thereafter, a conductor layer 23 and a conduction path 25 having a predetermined wiring pattern are formed. The wiring pattern can be formed by, for example, electrolytic plating. Thereafter, the seed film in the portion without the conductor layer 23 is removed.

次に、図9に示すように、導体層23の上をめっきレジストr1にて覆い(導通路を形成すべき部分は除く)、かつ、支持体1の下面を全面的にレジストr2にて覆い、電解めっきにより、導通路24を形成する。   Next, as shown in FIG. 9, the conductor layer 23 is covered with a plating resist r1 (except for a portion where a conduction path is to be formed), and the lower surface of the support 1 is entirely covered with a resist r2. The conductive path 24 is formed by electrolytic plating.

〔接着剤層の形成〕
次に、めっきレジストr1、r2を除去し、露出した導体層23および導通路24を埋没させるように、エポキシ及びポリイミドを主成分とする接着剤層20bを形成し、導通路24の上端面が端子部として接着層上面に露出するように、該接着層をアルカリ性溶液などにてエッチングする(図10参照)。
(Formation of adhesive layer)
Next, the plating resists r1 and r2 are removed, and an adhesive layer 20b mainly composed of epoxy and polyimide is formed so as to bury the exposed conductor layer 23 and the conduction path 24. The upper end surface of the conduction path 24 is The adhesive layer is etched with an alkaline solution or the like so as to be exposed on the upper surface of the adhesive layer as a terminal portion (see FIG. 10).

〔接続用導体部の端面への金属膜の形成〕
次に、図11に示すように、導通路24の上端面に、例えば、電解めっきにより、接続用導体部21を形成する。接続用導体部21は、例えば、ニッケル膜、金膜等により、形成することができる。
[Formation of metal film on end face of connecting conductor]
Next, as illustrated in FIG. 11, the connecting conductor portion 21 is formed on the upper end surface of the conduction path 24 by, for example, electrolytic plating. The connecting conductor portion 21 can be formed of, for example, a nickel film or a gold film.

〔実装工程、剥離工程、ダイシング〕
次に、上記で得た配線回路基板2(支持体1が剥離可能に付いたもの)に対して、チップを実装する。その後、接着剤層20bのエージングを行い、さらに、配線回路基板2上の各チップ3に樹脂封止を施す。なお、樹脂封止には、シート状の封止用樹脂シートを用いてもよく、液状の樹脂封止材を用いてもよい。その後、剥離層5における支持体1とは反対側の面を界面として、支持体1を剥離層5とともに剥離する。これにより、半導体チップ3が配線回路基板2に実装された半導体装置4が得られる。なお、配線回路基板2に対して、チップを実装する(フリップチップ接続)際には、配線回路基板2とチップの間にアンダーフィル用の樹脂を用いてもよい。アンダーフィル用の樹脂は、シート状のものであってもよく、液状のものであってもよい。また、上述した実施形態では、チップを実装後、樹脂封止を施す場合について説明したが、樹脂封止する代わりに、チップ上に従来公知のフリップチップ型半導体裏面用フィルムが形成されたものを用いてもよい。前記フリップチップ型半導体裏面用フィルムは、被着体上にフリップチップ接続されたチップ(半導体素子)の裏面に形成するためのフィルムであり、詳細は、例えば、特開2011−249739号公報等に開示されているため、ここでの説明は省略する。
前記剥離工程時の温度の下限値は、例えば、50℃、80℃、100℃、150℃、180℃とすることができる。また、前記剥離工程時の温度の上限は、好ましくは260℃であり、より好ましくは230℃であり、さらに好ましくは、200℃である。また、前記剥離工程において前記温度条件下に維持する時間は、温度に応じて異なるが、0.05〜120分が好ましく、0.1〜30分がより好ましい。
なお、前記実装工程以降の工程においては260℃以上の熱に晒されないようにすることが好ましい。これにより、ハンダ等が溶融することを抑制することができる。
[Mounting process, peeling process, dicing]
Next, a chip is mounted on the printed circuit board 2 obtained above (with the support 1 being peelable). Thereafter, the adhesive layer 20b is aged, and further, resin sealing is applied to each chip 3 on the printed circuit board 2. For resin sealing, a sheet-like sealing resin sheet may be used, or a liquid resin sealing material may be used. Thereafter, the support 1 is peeled together with the release layer 5 using the surface of the release layer 5 opposite to the support 1 as an interface. Thereby, the semiconductor device 4 in which the semiconductor chip 3 is mounted on the printed circuit board 2 is obtained. In mounting a chip on the printed circuit board 2 (flip chip connection), an underfill resin may be used between the printed circuit board 2 and the chip. The underfill resin may be a sheet or a liquid. In the above-described embodiment, the case where the resin sealing is performed after the chip is mounted has been described. Instead of the resin sealing, a conventionally known flip chip type semiconductor back film is formed on the chip. It may be used. The flip-chip type semiconductor back film is a film for forming on the back surface of a chip (semiconductor element) flip-chip connected on an adherend, and details are disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-249739. Since it is disclosed, a description thereof is omitted here.
The lower limit of the temperature at the time of the peeling step can be set to 50 ° C., 80 ° C., 100 ° C., 150 ° C., and 180 ° C., for example. Moreover, the upper limit of the temperature at the time of the peeling step is preferably 260 ° C, more preferably 230 ° C, and further preferably 200 ° C. Moreover, although the time maintained under the said temperature conditions in the said peeling process changes according to temperature, 0.05-120 minutes are preferable and 0.1-30 minutes are more preferable.
Note that it is preferable not to be exposed to heat of 260 ° C. or higher in the steps after the mounting step. Thereby, it can suppress that solder etc. melt.

本発明における半導体装置の製造方法は、剥離層を有する支持体(例えば、長尺の支持体)に、配線回路基板を形成し、前記配線回路基板に複数の半導体チップを実装し、樹脂封止を行ない、その後、裁断して複数の半導体装置を得る方法を含む。当該半導体装置の製造方法によれば、1の支持体上で複数の半導体装置のための配線回路基板を形成することができる。
以上、本実施形態に係る半導体装置の製造方法の一例について説明したが、本発明における半導体装置の製造方法は、上述した例に限定されず、本発明の要旨の範囲内で適宜変更可能である。
In the method for manufacturing a semiconductor device according to the present invention, a printed circuit board is formed on a support having a release layer (for example, a long support), a plurality of semiconductor chips are mounted on the printed circuit board, and resin sealing is performed. And then cutting to obtain a plurality of semiconductor devices. According to the method for manufacturing a semiconductor device, a printed circuit board for a plurality of semiconductor devices can be formed on one support.
As mentioned above, although the example of the manufacturing method of the semiconductor device which concerns on this embodiment was demonstrated, the manufacturing method of the semiconductor device in this invention is not limited to the example mentioned above, In the range of the summary of this invention, it can change suitably. .

以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、この実施例に記載されている材料や配合量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の要旨をそれらのみに限定する趣旨のものではない。また、部とあるのは、重量部を意味する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail by way of example. However, the materials, blending amounts, and the like described in this example are not intended to limit the gist of the present invention only to those unless otherwise limited. The term “parts” means parts by weight.

(実施例1)
窒素気流下の雰囲気において、123.31gのN,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)中に、ポリエーテルジアミン(ハインツマン製、D−2000、分子量:1990.8)12.95g、4,4‘−ジアミノジフェニルエーテル(DDE、分子量:200.2)7.88g、及び、ピロメリット酸二無水物(PMDA、分子量:218.1)10.00gを70℃で混合して反応させ、ポリアミド酸溶液Aを得た。室温(23℃)にまで冷却した後、ポリアミド酸溶液Aをスピンコーターで8インチシリコンウエハーのミラー面上に塗布し、90℃で20分乾燥後し、ポリアミド酸付き支持体Aを得た。ポリアミド酸付き支持体Aを、窒素雰囲気下、300℃で2時間熱処理して、厚み30μmのポリイミド皮膜(剥離層)を形成し、剥離層付き支持体Aを得た。
Example 1
In an atmosphere under a nitrogen stream, 12.95 g of polyether diamine (manufactured by Heinzmann, D-2000, molecular weight: 1990.8) in 123.31 g of N, N-dimethylacetamide (DMAc), 4,4′- Diaminodiphenyl ether (DDE, molecular weight: 200.2) 7.88 g and pyromellitic dianhydride (PMDA, molecular weight: 218.1) 10.00 g were mixed and reacted at 70 ° C. to obtain a polyamic acid solution A. Obtained. After cooling to room temperature (23 ° C.), the polyamic acid solution A was applied onto the mirror surface of an 8-inch silicon wafer with a spin coater and dried at 90 ° C. for 20 minutes to obtain a support A with polyamic acid. The support A with polyamic acid was heat-treated at 300 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere to form a polyimide film (peeling layer) having a thickness of 30 μm, thereby obtaining a support A with a peeling layer.

(実施例2)
窒素気流下の雰囲気において、102.64gのN,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)中に、ポリエーテルジアミン(ハインツマン製、D−400、分子量:422.6)12.32g、4,4‘−ジアミノジフェニルエーテル(DDE、分子量:200.2)3.34g、及び、ピロメリット酸二無水物(PMDA、分子量:218.1)10.00gを70℃で混合して反応させ、ポリアミド酸溶液Bを得た。室温(23℃)にまで冷却した後、ポリアミド酸溶液BをSUS箔(厚み38μm)の上に乾燥後の厚みが50μmとなるように塗布し、90℃で20分乾燥後し、ポリアミド酸付き支持体Bを得た。ポリアミド酸付き支持体Bを、窒素雰囲気下、300℃で2時間熱処理して、厚み50μmのポリイミド皮膜(剥離層)を形成し、剥離層付き支持体Bを得た。
(Example 2)
In an atmosphere under a nitrogen stream, polyether diamine (manufactured by Heinzmann, D-400, molecular weight: 422.6) 12.32 g, 4,4′- in 102.64 g of N, N-dimethylacetamide (DMAc). Diaminodiphenyl ether (DDE, molecular weight: 200.2) 3.34 g and pyromellitic dianhydride (PMDA, molecular weight: 218.1) 10.00 g were mixed and reacted at 70 ° C. to obtain a polyamic acid solution B. Obtained. After cooling to room temperature (23 ° C), the polyamic acid solution B was applied on a SUS foil (thickness 38 µm) so that the thickness after drying was 50 µm, dried at 90 ° C for 20 minutes, and with polyamic acid A support B was obtained. The support B with polyamic acid was heat-treated at 300 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere to form a polyimide film (release layer) having a thickness of 50 μm, thereby obtaining a support B with release layer.

(実施例3)
窒素気流下の雰囲気において、64.41gのN,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)中に、ポリエーテルジアミン(イハラケミカル社製、エラスマー1000、分子量:1229.7)18.90g、4,4‘−ジアミノジフェニルエーテル(DDE、分子量:200.2)6.10g、及び、ピロメリット酸二無水物(PMDA、分子量:218.1)10.00gを70℃で混合し反応させ、ポリアミド酸溶液Cを得た。室温(23℃)にまで冷却した後、ポリアミド酸溶液Cをスピンコーターで8インチガラスウエハー上に塗布し、90℃で20分乾燥後し、ポリアミド酸付き支持体Cを得た。ポリアミド酸付き支持体Cを、窒素雰囲気下、300℃で2時間熱処理して、厚み80μmのポリイミド皮膜(剥離層)を形成し、剥離層付き支持体Cを得た。
(Example 3)
In an atmosphere under nitrogen flow, polyether diamine (Ihara Chemical Co., Elastomer 1000, molecular weight: 1229.7) 18.90 g, 4,4′- in 64.41 g of N, N-dimethylacetamide (DMAc). Diaminodiphenyl ether (DDE, molecular weight: 200.2) 6.10 g and pyromellitic dianhydride (PMDA, molecular weight: 218.1) 10.00 g were mixed and reacted at 70 ° C. to obtain a polyamic acid solution C. It was. After cooling to room temperature (23 ° C.), the polyamic acid solution C was applied onto an 8-inch glass wafer with a spin coater and dried at 90 ° C. for 20 minutes to obtain a support C with polyamic acid. The support C with polyamic acid was heat-treated at 300 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere to form a polyimide film (release layer) having a thickness of 80 μm, whereby a support C with release layer was obtained.

(比較例1)
窒素気流下の雰囲気において、364.42gのN,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)中に、4,4‘−ジアミノジフェニルエーテル(DDE、分子量:200.2)9.18g、及び、ピロメリット酸二無水物(PMDA、分子量:218.1)10.00gを70℃で混合し反応させ、ポリアミド酸溶液Jを得た。室温(23℃)にまで冷却した後、ポリアミド酸溶液Jをスピンコーターで8インチシリコンウエハーのミラー面上に塗布し、90℃で20分乾燥後し、ポリアミド酸付き支持体Jを得た。ポリアミド酸付き支持体Jを、窒素雰囲気下、300℃で2時間熱処理して、厚み30μmのポリイミド皮膜(剥離層)を形成し、剥離層付き支持体Jを得た。
(Comparative Example 1)
In an atmosphere under a nitrogen stream, 9.18 g of 4,4′-diaminodiphenyl ether (DDE, molecular weight: 200.2) and 36.42 g of N, N-dimethylacetamide (DMAc) and pyromellitic dianhydride A product (PMDA, molecular weight: 218.1) 10.00 g was mixed and reacted at 70 ° C. to obtain a polyamic acid solution J. After cooling to room temperature (23 ° C.), the polyamic acid solution J was applied onto the mirror surface of an 8-inch silicon wafer with a spin coater and dried at 90 ° C. for 20 minutes to obtain a support J with polyamic acid. The support J with polyamic acid was heat-treated at 300 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere to form a polyimide film (peeling layer) having a thickness of 30 μm. Thus, a support J with a peeling layer was obtained.

(シリコンウエハに対する剪断接着力の測定)
支持体(シリコンウエハー、SUS箔、又は、ガラスウエハー)上に形成した剥離層上に、5mm角(厚さ500μm)のシリコンウェハチップをのせ、60℃、10mm/sの条件にてラミネートした後、せん断試験機(Dage社製、Dage4000)を用いて、剥離層とシリコンウェハチップとのせん断接着力を測定した。せん断試験の条件は、以下の2通りとした。結果を表1に示す。
<せん断試験の条件1>
ステージ温度:200℃
ステージに保持してからせん断接着力測定開始までの時間:1分
測定速度:500μm/s
測定ギャップ:100μm
<せん断試験の条件2>
ステージ温度:260℃
ステージに保持してからせん断接着力測定開始までの時間:3分
測定速度:500μm/s
測定ギャップ:100μm
(Measurement of shear adhesion to silicon wafer)
After a 5 mm square (500 μm thick) silicon wafer chip is placed on a release layer formed on a support (silicon wafer, SUS foil, or glass wafer) and laminated under conditions of 60 ° C. and 10 mm / s The shear adhesive strength between the release layer and the silicon wafer chip was measured using a shear tester (Dage 4000, manufactured by Dage). The conditions for the shear test were as follows. The results are shown in Table 1.
<Condition 1 of shear test>
Stage temperature: 200 ° C
Time from holding on stage to starting shearing adhesive strength measurement: 1 minute Measurement speed: 500 μm / s
Measurement gap: 100 μm
<Condition 2 of shear test>
Stage temperature: 260 ° C
Time from holding on stage to starting shearing adhesive strength measurement: 3 minutes Measurement speed: 500 μm / s
Measurement gap: 100 μm

(水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液へ浸漬した際の重量減少率の測定)
まず、実施例、及び、比較例に係る剥離層付き支持体から、支持体を剥離した。次に、剥離した剥離層を100mm角に切り出し、その重量を測定した。次に、23℃の3%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液(TMAH)に5分浸漬した。水洗を十分に行った後、150℃で30分間、乾燥を行った。その後、重量を測定し、浸漬後の重量とした。
重量減少率は、下記式により求めた。結果を表1に示す。
(重量減少率(重量%))=[1−((浸漬後の重量)/(浸漬前の重量))]×100
(Measurement of weight loss when immersed in tetramethylammonium hydroxide aqueous solution)
First, the support body was peeled from the support body with a peeling layer which concerns on an Example and a comparative example. Next, the peeled release layer was cut into a 100 mm square, and its weight was measured. Next, it was immersed in a 3% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution (TMAH) at 23 ° C. for 5 minutes. After sufficiently washing with water, drying was performed at 150 ° C. for 30 minutes. Then, the weight was measured and set as the weight after immersion.
The weight reduction rate was determined by the following formula. The results are shown in Table 1.
(Weight reduction rate (% by weight)) = [1-((weight after immersion) / (weight before immersion))] × 100

(N−メチル−2−ピロリドンに浸漬した際の重量減少率の測定)
まず、実施例、及び、比較例に係る剥離層付き支持体から、支持体を剥離した。次に、剥離した剥離層を100mm角に切り出し、その重量を測定した。次に、50℃のN−メチル−2−ピロリドン(NMP)に60秒浸漬した。水洗を十分に行った後、150℃で30分間、乾燥を行った。その後、重量を測定し、浸漬後の重量とした。
重量減少率は、下記式により求めた。結果を表1に示す。
(重量減少率(重量%))=[((浸漬後の重量)/(浸漬前の重量))−1]×100
(Measurement of weight loss when immersed in N-methyl-2-pyrrolidone)
First, the support body was peeled from the support body with a peeling layer which concerns on an Example and a comparative example. Next, the peeled release layer was cut into a 100 mm square, and its weight was measured. Next, it was immersed in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) at 50 ° C. for 60 seconds. After sufficiently washing with water, drying was performed at 150 ° C. for 30 minutes. Then, the weight was measured and set as the weight after immersion.
The weight reduction rate was determined by the following formula. The results are shown in Table 1.
(Weight reduction rate (% by weight)) = [((weight after immersion) / (weight before immersion))-1] × 100

(糊残り評価)
まず、実施例、及び、比較例に係る剥離層付き支持体から、支持体を剥離した。次に、直径6インチサイズに実施例、及び、比較例の剥離層を加工し、直径8インチのウェハに、60℃、10mm/sの条件にてラミネートした。その後、1分間放置し、剥離した。パーティクルカウンター(SFS6200、KLA製)を用い、直径8インチウェハの面上の0.2μm以上のパーティクル数を測定した。また、ラミネート前と比較して、剥離後のパーティクル増加量が1000個/6インチウェハ未満である場合を○、1000個/6インチウェハ以上である場合を×として評価した。結果を表1に示す。
(Adhesive residue evaluation)
First, the support body was peeled from the support body with a peeling layer which concerns on an Example and a comparative example. Next, the release layers of Examples and Comparative Examples were processed to have a diameter of 6 inches, and were laminated on a wafer having a diameter of 8 inches at 60 ° C. and 10 mm / s. Then, it was left for 1 minute and peeled off. Using a particle counter (SFS6200, manufactured by KLA), the number of particles of 0.2 μm or more on the surface of an 8-inch diameter wafer was measured. Further, in comparison with the case before lamination, the case where the amount of increase in particles after peeling was less than 1000/6 inch wafer was evaluated as ◯, and the case where it was 1000 particles / 6 inch or more was evaluated as x. The results are shown in Table 1.

(剥離温度)
実施例、及び、比較例に係る剥離層について、30mm角の大きさとし、その剥離層の上に、10mm角(厚さ:2mm)のガラスをラミネータを用いて貼りつけた。このサンプルを用いて、山陽精工製の高温度観察装置、(製品名:SK−5000)にて、昇温速度:4℃/分、測定温度:20〜350℃の条件で加温し、ガラスが剥離層から剥離する温度を確認した。結果を表1に示す。
(Peeling temperature)
About the peeling layer which concerns on an Example and a comparative example, it was set as the magnitude | size of 30 mm square, and 10 mm square (thickness: 2 mm) glass was affixed on the peeling layer using the laminator. Using this sample, the glass was heated with a high temperature observation device (product name: SK-5000) manufactured by Sanyo Seiko under the conditions of a heating rate of 4 ° C./min and a measurement temperature of 20 to 350 ° C. The temperature at which the film peels from the release layer was confirmed. The results are shown in Table 1.

(ガス目視温度)
実施例、及び、比較例に係る剥離層について、30mm角の大きさとし、その剥離層の上に、10mm角(厚さ:2mm)のガラスをラミネータを用いて貼りつけた。このサンプルを用いて、山陽精工製の高温度観察装置、(製品名:SK−5000)にて、昇温速度:4℃/分、測定温度:20〜350℃の条件で加温し、白煙が発生する温度を確認した。結果を表1に示す。
(Gas visual temperature)
About the peeling layer which concerns on an Example and a comparative example, it was set as the magnitude | size of 30 mm square, and 10 mm square (thickness: 2 mm) glass was affixed on the peeling layer using the laminator. Using this sample, it was heated with a high-temperature observation device (product name: SK-5000) manufactured by Sanyo Seiko under the conditions of a heating rate of 4 ° C./minute and a measurement temperature of 20 to 350 ° C. The temperature at which smoke was generated was confirmed. The results are shown in Table 1.

(表面硬度)
実施例、及び、比較例に係る剥離層について、島津製作所製の硬度計(製品名:DUH−210)を用い、荷重0.5mNにて負荷-除荷試験を行い、表面硬度の測定を行なった。結果を表1に示す。
(surface hardness)
About the peeling layer which concerns on an Example and a comparative example, using a hardness meter (product name: DUH-210) made by Shimadzu Corporation, a load-unloading test is performed at a load of 0.5 mN, and the surface hardness is measured. It was. The results are shown in Table 1.

(ダイナミック硬さ)
実施例、及び、比較例に係る剥離層について、島津製作所製の硬度計(製品名:DUH−210)、圧子(商品名:Triangular115、株式会社島津製作所製)を用い、荷重0.5mNにて負荷-除荷試験を行い、ダイナミック硬さの測定を行なった。結果を表1に示す。
(Dynamic hardness)
About the peeling layer which concerns on an Example and a comparative example, the hardness meter (product name: DUH-210) by Shimadzu Corporation, and an indenter (brand name: Triangular115, Shimadzu Corporation make) are used with a load of 0.5 mN. A load-unload test was performed and dynamic hardness was measured. The results are shown in Table 1.

Figure 2013153124
Figure 2013153124

(結果)
実施例に係る剥離層は、200℃に1分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm以上であり、且つ、260℃に3分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力は0.25kg/5×5mm未満であった。
(result)
In the peeling layer according to the example, the shear adhesive force with respect to the silicon wafer at the temperature after being held at 200 ° C. for 1 minute is 0.25 kg / 5 × 5 mm or more, and the peeling layer after being held at 260 ° C. for 3 minutes. The shear adhesion to the silicon wafer at temperature was less than 0.25 kg / 5 × 5 mm.

(半導体装置の製造評価)
まず、下記のようにして半導体装置を製造した。
(Manufacturing evaluation of semiconductor devices)
First, a semiconductor device was manufactured as follows.

〔ベース絶縁層の形成〕
実施例、及び、比較例の剥離層付き支持体上にベース絶縁層を形成した。具体的には、感光性ポリイミド、及び、ポリベンゾオキサゾール(PBO)を含む溶液を硬化後(イミド化後)の厚みが10umとなるように塗布した。その後、溶剤乾燥を150℃で10分間行い、所定のパターンで露光した。露光量は、i線(波長365nmの水銀のスペクトル線)で1000mJ/cmとした。次に、ポストエクスポージャーベーク(PEB)を150℃で1時間行なった。その後、3%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液(TMAH)を用い、50℃の条件で60秒間、現像を行い、パターンを形成した。その後、窒素雰囲気下、350℃で3時間、イミド化を行ない、ベース絶縁層を形成した。
[Formation of base insulating layer]
An insulating base layer was formed on the support with release layer of Examples and Comparative Examples. Specifically, a solution containing photosensitive polyimide and polybenzoxazole (PBO) was applied so that the thickness after curing (after imidization) was 10 μm. Then, solvent drying was performed for 10 minutes at 150 degreeC, and it exposed with the predetermined pattern. The exposure amount was 1000 mJ / cm 2 with i-line (mercury spectrum line of wavelength 365 nm). Next, post-exposure baking (PEB) was performed at 150 ° C. for 1 hour. Thereafter, development was performed using a 3% aqueous tetramethylammonium hydroxide solution (TMAH) at 50 ° C. for 60 seconds to form a pattern. Thereafter, imidization was performed at 350 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere to form a base insulating layer.

〔種膜の形成〕
ベース絶縁層上に、30nmのクロム(Cr)膜をスパッタリングにより形成した。さらにその上に、80nmの銅(Cu)膜をスパッタリングにより形成した。
[Formation of seed film]
A 30 nm chromium (Cr) film was formed on the base insulating layer by sputtering. Further, an 80 nm copper (Cu) film was formed thereon by sputtering.

〔レジストの形成〕
次に、ドライフィルムレジストを形成した。厚みは、20μmとした。次に、露光して所定のパターンを形成した。露光量は、i線(波長365nmの水銀のスペクトル線)で300mJ/cmとした。その後、アルカリ溶液(10%NaOH)を用い、50℃の条件で60秒間、現像を行い、パターニングした。
[Formation of resist]
Next, a dry film resist was formed. The thickness was 20 μm. Next, exposure was performed to form a predetermined pattern. The exposure amount was 300 mJ / cm 2 with i-line (mercury spectrum line having a wavelength of 365 nm). Thereafter, development was performed using an alkaline solution (10% NaOH) at 50 ° C. for 60 seconds, and patterning was performed.

〔配線の形成〕
形成したレジストのパターンに応じた銅めっきを電解めっきにより形成した。銅めっきの厚さは、10μmとした。
[Formation of wiring]
Copper plating corresponding to the pattern of the formed resist was formed by electrolytic plating. The thickness of the copper plating was 10 μm.

〔レジストの剥離〕
50℃のアルカリ溶液(10%KOH)に60秒間浸漬し、レジストを剥離した。
[Resist stripping]
The resist was peeled off by dipping in an alkali solution (10% KOH) at 50 ° C. for 60 seconds.

〔種膜の剥離〕
室温(23℃)において、硫酸(10%)に30秒間浸漬し、Cuスパッタ膜を剥離した。次に、50℃のフェリシアン化カリウム水溶液(10%)に60秒間浸漬し、Crスパッタ膜を剥離した。
[Seed film peeling]
At room temperature (23 ° C.), the substrate was immersed in sulfuric acid (10%) for 30 seconds to peel off the Cu sputtered film. Next, it was immersed in an aqueous potassium ferricyanide solution (10%) at 50 ° C. for 60 seconds to peel off the Cr sputtered film.

〔カバーコート(接着剤層)の形成〕
エポキシ樹脂を硬化後の厚さが10μmとなるように塗布し、100℃で10分間乾燥した。次に、露光して所定のパターンを形成した。露光量は、i線(波長365nmの水銀のスペクトル線)で300mJ/cmとした。その後、アルカリ溶液(10%NaOH)を用い、50℃の条件で60秒間、現像を行い、パターニングした。その後、150℃で1時間加熱し、エポキシ樹脂を硬化させた。
[Formation of cover coat (adhesive layer)]
The epoxy resin was applied so that the thickness after curing was 10 μm, and dried at 100 ° C. for 10 minutes. Next, exposure was performed to form a predetermined pattern. The exposure amount was 300 mJ / cm 2 with i-line (mercury spectrum line having a wavelength of 365 nm). Thereafter, development was performed using an alkaline solution (10% NaOH) at 50 ° C. for 60 seconds, and patterning was performed. Then, it heated at 150 degreeC for 1 hour, and the epoxy resin was hardened.

〔接続用導体部(端子)の形成〕
端子を形成する部分に、めっき法によりニッケル(Ni)層を厚さ1μm、続いて、金(Au)層を厚さ0.5μm形成した。これにより、接続用導体部(端子)を有する配線回路基板を得た。
[Formation of connecting conductor (terminal)]
A nickel (Ni) layer having a thickness of 1 μm and a gold (Au) layer having a thickness of 0.5 μm were formed by plating on the portion where the terminal is to be formed. As a result, a printed circuit board having a connecting conductor (terminal) was obtained.

〔実装〕
形成した接続用導体部(端子)に対応する電極を有する半導体チップを、配線回路基板上に実装した。その後、260℃の温度条件下で3分間維持した。
〔Implementation〕
A semiconductor chip having electrodes corresponding to the formed connecting conductor portions (terminals) was mounted on a printed circuit board. Thereafter, the temperature was maintained at 260 ° C. for 3 minutes.

(評価)
配線回路基板の支持体からの剥離を試みた。ベース絶縁層と剥離層とを界面として、支持体が剥離層とともに剥離できた場合を〇、剥離できなかった場合を×として評価した。結果を表1に示す。
(Evaluation)
Attempts were made to peel the printed circuit board from the support. With the base insulating layer and the release layer as the interface, the case where the support was able to be peeled off together with the release layer was evaluated as ◯, and the case where the support was not peeled was evaluated as x. The results are shown in Table 1.

1 支持体
2 配線回路基板
20a ベース絶縁層
20b 接着剤層
21 接続用導体部
22 外部接続用導体部
23 導体層
23a 種膜
24 導通路
25 導通路
211 金属膜
3 半導体チップ
31 電極
4 半導体装置
5 剥離層
r1 レジスト
r2 レジスト
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support body 2 Wiring circuit board 20a Base insulating layer 20b Adhesive layer 21 Connection conductor part 22 External connection conductor part 23 Conductor layer 23a Seed film 24 Conductive path 25 Conductive path 211 Metal film 3 Semiconductor chip 31 Electrode 4 Semiconductor device 5 Release layer r1 resist r2 resist

Claims (4)

半導体チップが配線回路基板上に実装された構造を有する半導体装置の製造方法であって、
剥離層を有する支持体を準備する工程と、
前記剥離層上に、配線回路基板を形成する工程と、
前記配線回路基板に半導体チップを実装する工程と、
前記実装の後、前記剥離層における前記支持体とは反対側の面を界面として、前記支持体を前記剥離層とともに剥離する工程とを有し、
前記剥離層は、200℃に1分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm以上であり、且つ、200℃より大きく500℃以下の温度領域におけるいずれかの温度において3分間保持した後の当該温度におけるシリコンウエハに対する剪断接着力が0.25kg/5×5mm未満であることを特徴とする半導体装置の製造方法。
A method of manufacturing a semiconductor device having a structure in which a semiconductor chip is mounted on a printed circuit board,
Preparing a support having a release layer;
Forming a printed circuit board on the release layer;
Mounting a semiconductor chip on the wired circuit board;
After the mounting, the step of peeling the support together with the release layer, using the surface of the release layer opposite to the support as an interface,
The release layer has a shear adhesive force with respect to the silicon wafer at the temperature after being held at 200 ° C. for 1 minute, and is in a temperature range of 200 ° C. or more and 200 ° C. or less and greater than or equal to 0.25 kg / 5 × 5 mm. A method of manufacturing a semiconductor device, wherein the shear adhesive force to a silicon wafer at the temperature after holding at the temperature of 3 minutes is less than 0.25 kg / 5 × 5 mm.
前記剥離層は、ダイナミック硬さが10以下であることを特徴とする請求項1に記載の半導体装置の製造方法。   2. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein the release layer has a dynamic hardness of 10 or less. 前記剥離層は、3%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液に5分浸漬した後の重量減少率が1重量%未満であることを特徴とする請求項1又は2に記載の半導体装置の製造方法。   3. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein the release layer has a weight reduction rate of less than 1 wt% after being immersed in a 3% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution for 5 minutes. 前記剥離層は、シリコンウエハに貼り合わせた後に剥離した際の、シリコンウエハ面上の0.2μm以上のパーティクルの増加量が、シリコンウエハに貼り合わせる前に対して、1000個/6インチウェハ未満であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1に記載の半導体装置の製造方法。


When the release layer is peeled off after being attached to a silicon wafer, the amount of increase in particles of 0.2 μm or more on the silicon wafer surface is less than 1000/6 inch wafers before being attached to the silicon wafer. The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein the method is a semiconductor device manufacturing method.


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