JP2013109076A - 光発電可能な調光素子およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 光発電可能な調光素子は、酸化還元反応によって可視光の透過率を変化させることができる調光機能層を有する調光素子であって、調光機能層がp型のNiOからなり、当該調光機能層が、透光性基板上に裏面電極層およびn型半導体層がこの順に積層された当該n型半導体層上に積層され、さらに当該調光機能層上に透明導電層が積層された構成を有し、光発電することができることを特徴とする。光発電可能な調光素子においては、前記調光機能層のキャリア密度が、1×1015〜5×1018cm-3であることが好ましい。
【選択図】 図1
Description
調光機能層がp型のNiOからなり、
当該調光機能層が、透光性基板上に裏面電極層およびn型半導体層がこの順に積層された当該n型半導体層上に積層され、さらに当該調光機能層上に透明導電層が積層された構成を有し、光発電することができることを特徴とする。
n型半導体層上に、不活性ガスおよびO2 ガスからなる混合ガス雰囲気中においてNiまたは酸化ニッケル類をスパッタすることにより、p型のNiOからなる調光機能層を形成する工程を有し、
前記混合ガスにおけるO2 ガス濃度が0.01〜5体積%であることを特徴とする。
また、本発明の製造方法によれば、上記の特定の、p型のNiOよりなる調光機能層を形成することができる。
図1は、本発明の光発電可能な調光素子の構成の一例を示す説明用断面図である。
この光発電可能な調光素子10は、透光性基板15上に裏面電極層13が形成された当該裏面電極層13上にpn接合界面を有する光電変換層20が積層され、さらにこの光電変換層20上に透明導電層11が積層されてなる固体状のものである。
この光発電可能な調光素子10は、酸化還元反応によって可視光の透過率を変化させることができる調光機能を有すると共に、調光機能による可視光の透過率の程度に関わらず、すなわち、透光状態にあっても遮光状態にあっても光発電することができるものである。
光電変換層20は、裏面電極層13上に形成されたn型半導体層20nと、当該n型半導体層20n上にpn接合するよう形成された、p型のNiOからなる調光機能層20pとよりなる。
光電変換層20を構成する調光機能層20pは、p型のNiOからなるものである。ここに、NiOは、不純物をドーピングしない状態においてp型の性質を示すものであるが、調光機能層20pを構成するNiOは、不純物としてLi、Cuなどをドーピングさせたものであってもよい。
調光機能層20pのキャリア密度が上記の範囲にあることにより、酸化状態において高い可視光の透過率が確実に得られる。
調光機能層20pの可視光の透過率の変化は、透光状態と遮光状態とを2値的に切り替える構成とされてもよく、任意の透過率となるよう制御することができる構成とされてもよい。
光電変換層20を構成するn型半導体層20nを形成する半導体としては、n型の性質を示すと共に、可視光を透過し、高抵抗のものであれば特に限定されず、具体的には、例えばZnO、MgZnO、In2 O3 などの酸化物半導体が挙げられ、これらの2種以上よりなる複合体を用いることもできる。また、これらは2種以上を混合して用いることもできる。
n型半導体層20nを構成する半導体としては、酸化物半導体であるという材料面の理由と、pn接合界面のバンド不連続量や内蔵電界の大きさなどの半導体物性の理由とから、特にZnOを用いることが好ましい。
透光性基板15としては、可視光を透過することができ、裏面電極層13、n型半導体層20n、調光機能層20pおよび透明導電層11を保持することができる材料からなるものであればよく、例えばガラス、石英、プラスチックなど種々の材料よりなるものを用いることができる。透光性基板15は、板状のものであってもよいが、フィルム状やシート状のフレキシブルなものとすることもできる。
透光性基板15の一面に形成される裏面電極層13は、可視光を透過し、かつ、導電性を示す膜であればよく、例えば、ITO(スズ添加酸化インジウム、In2 O3 :Sn)、IZO(酸化インジウム・亜鉛、In2 O3 :ZnO)、IGZO(酸化インジウムガリウム亜鉛)、FTO(フッ素添加酸化スズ、SnO2 :F)、AZO(アルミ添加酸化亜鉛、ZnO:Al)、GZO(ガリウム添加酸化亜鉛、ZnO:Ga)、導電性プラスチックなどよりなるものが挙げられる。
透明導電層11は、ITO、IZO、IGZO、FTOなどのバンドギャップが3.7eV以上であるものよりなるものとすることができる。透明導電層11を構成する材料は、裏面電極層13を構成する材料と同じものであってもよく、異なるものであってもよい。
以上のような光発電可能な調光素子10は、例えば、透光性基板15上に、裏面電極層13、n型半導体層20n、調光機能層20pおよび透明導電層11の各層を、例えばRFマグネトロンスパッタ法、RFスパッタ法、DCマグネトロンスパッタ法、DCスパッタ法、パルスレーザー堆積(PLD)法などによって形成させることにより製造することができ、特に、各層を連続的に形成させる連続スパッタプロセスを経ることによって製造することが好ましい。
具体的には、例えばRFマグネトロンスパッタ法による各層の形成は、同一のRFマグネトロンスパッタ装置を用い、各層に係る適宜のターゲットを用いて、不活性ガスをプラズマソース源とし、O2 ガスを原料ガスとして、これらの混合ガスにおける各ガスの供給割合と総流量を調整して行うことができる。
不活性ガスとしては、特にArガスを用いることが好ましい。
混合ガスにおけるO2 ガス濃度が上記の範囲であることにより、調光機能層20pのキャリア密度を上記の範囲に調整することができ、その結果、当該調光機能層20pを酸化状態において高い可視光の透過率を得られるものとすることができる。
調光機能層20pの形成に用いられるターゲットはNiまたは酸化ニッケル類である。酸化ニッケル類としてはNiOやNiO2 などの種々の組成のものが挙げられる。
n型半導体層20nの形成に用いられるターゲットは、例えばZnOである。
裏面電極層13および透明導電層11の形成に用いられるターゲットは、例えばITOである。
しかも、積極的な加熱を要さないために、省エネルギー化が図られると共に、透光性基板15としてフレキシブルなシート状のプラスチックよりなるものを用いることにより、Roll−to−Roll法で製造することができ、工業上有利に製造することができる。
また、積極的な加熱を要さないことから、透光性基板15として耐熱性の小さい既存の太陽電池を選択することができ、これにより、積層型太陽電池を作製することができる。従って、例えば、色素増感型太陽電池は緑色や赤色などの多彩な色を発現するところ、例えば赤色の色素増感型太陽電池を透光性基板15として光発電可能な調光素子10を作製することにより黒色の積層型太陽電池を得ることができる。
また、有機溶剤、エッチング溶剤、特定高圧ガスなどの有害な物質を用いずに環境負荷を小さく抑制することができる。
裏面電極層、調光機能層、n型半導体層、および透明導電層を、RFマグネトロンスパッタ法によって連続的に形成させる連続スパッタプロセスを経て、それぞれ成長させた。
RFマグネトロンスパッタ法による各層の成長は、RFマグネトロンスパッタ装置(河合光学社製)を用い、電極に高周波(13.56MHz)を印加し、Arガス(純度99.9999%)をプラズマソース源とし、O2 ガス(純度99.99%)を原料ガスとして、これらからなる混合ガス中のO2 ガス濃度({O2 ガス/(Arガス+O2 ガス)}×100)と総流量を下記のように変化させ、また、適宜のターゲットを用いて行った。
また、透光性基板としては厚み1.0mmのソーダライムガラス基板(松浪硝子工業社製)を用いた。
ターゲットとして純度99.99%、φ=4inchのITO(日鉱金属社製)を用い、透光性基板上に、ITOを35分間成長させて裏面電極層〔A〕を形成した。
具体的な条件としては、RF出力を150W、ターゲット−基板間距離を11.5cmとし、成長中のO2 ガス濃度を1.0体積%、ガス総流量を15sccmとし、また、成長中の真空度を0.4Paとした。
得られた裏面電極層〔A〕の厚みは500nm(デポレートは0.2〜0.3nm/s)であった。
ターゲットとして純度99.99%、φ=4inchのZnO(豊島製作所社製)を用い、裏面電極層〔A〕上にZnOを140分間成長させてn型半導体層〔B〕を形成した。
具体的な条件としては、RF出力を150W、ターゲット−基板間距離を17cmとし、成長中のO2 ガス濃度を30体積%、ガス総流量を50sccmとし、また、成長中の真空度を0.8Paとした。
得られたn型半導体層〔B〕の厚みは300nm(デポレートは0.03〜0.04nm/s)であった。
ターゲットとして純度99.6%、φ=4inchのNi金属(ジャパンメタルサービス社製)を用い、n型半導体層〔B〕上にNiOを270分間成長させて調光機能層〔C〕を形成した。
具体的な条件としては、RF出力を150W、ターゲット−基板間距離を17cmとし、成長中のO2 ガス濃度を0.5体積%、ガス総流量を110sccmとし、また、成長中の真空度を3.8Paとした。
得られた調光機能層〔C〕の厚みは500nm(デポレートは0.02〜0.03nm/s)であった。
ターゲットとして純度99.99%、φ=4inchのITO(日鉱金属社製)を用い、調光機能層〔C〕上に、ITOを35分間成長させて透明導電層〔D〕を形成し、これにより、調光素子〔1〕を得た。
具体的な条件としては、RF出力を150W、ターゲット−基板間距離を11.5cmとし、成長中のO2 ガス濃度を1.0体積%、ガス総流量を15sccmとし、また、成長中の真空度を0.4Paとした。
得られた透明導電層〔D〕の厚みは500nm(デポレートは0.2〜0.3nm/s)であった。
また、本発明の光発電可能な調光素子を構成する調光機能層の性能を確認するための実験を行うための調光機能層のみを有するサンプルを作製した。
具体的には、実施例1において、ソーダライムガラス基板上に、直接、調光機能層〔C〕のみを成長させた。このようにして得られたサンプルを調光機能層サンプル〔α〕とする。
得られた調光素子〔1〕および調光機能層サンプル〔α〕について、水素アニールを行った。具体的には、1体積%のH2 ガスおよび99体積%のArガスからなる混合ガス中において、400℃で5分間加熱した。これらをそれぞれ調光素子〔1H2 〕および調光機能層サンプル〔αH2 〕とする。
水素アニールを行って得られた調光機能層サンプル〔αH2 〕に対して、酸素アニールを行った。具体的には、100体積%のO2 ガス中において、400℃で5分間加熱した。これを調光機能層サンプル〔αO2 〕とする。
図2は、調光機能層サンプル〔α〕、調光機能層サンプル〔αH2 〕、調光機能層サンプル〔αO2 〕それぞれの透過スペクトルを示すグラフであり、図中の「as depo」、「H2 anneal」、「O2 anneal」は、それぞれ調光機能層サンプル〔α〕、調光機能層サンプル〔αH2 〕、調光機能層サンプル〔αO2 〕を示す。
図3は、調光機能層サンプル〔α〕、調光機能層サンプル〔αH2 〕および調光機能層サンプル〔αO2 〕それぞれのXRDパターンを示すグラフであり、図中の「as depo」、「H2 anneal」、「O2 anneal」は、それぞれ調光機能層サンプル〔α〕、調光機能層サンプル〔αH2 〕、調光機能層サンプル〔αO2 〕を示す。
図4は、調光素子〔1〕の波長領域280〜1600nmの透過スペクトルを示すグラフである。
また、図4から、調光素子〔1〕が可視光を高い割合で透過することが確認された。
具体的には、「ソーラーシミュレータ」(分光計器社製)を用いて、AM1.5、100mW/cm2 の擬似太陽光を照射しながら「6241型ソースメータ」(ADCMT社製)を用いてIV特性を測定して短絡電流、開放電圧、形状因子ffの値を得ると共に、これらの値を用いて下記式(1)により、光電変換効率を算出した。結果を図5および図6に示す。
式(1);光電変換効率(%)=[短絡電流値(mA/cm2 )×開放電圧値(V)×{形状因子ff/入射光(100mW/cm2 )}]×100
図5は、調光素子〔1〕のIV特性を示すグラフである。
図6は、調光素子〔1H2 〕のIV特性を示すグラフである。
11 透明導電層
13 裏面電極層
15 透光性基板
20 光電変換層
20n n型半導体層
20p 調光機能層
Claims (3)
- 酸化還元反応によって可視光の透過率を変化させることができる調光機能層を有する調光素子であって、
調光機能層がp型のNiOからなり、
当該調光機能層が、透光性基板上に裏面電極層およびn型半導体層がこの順に積層された当該n型半導体層上に積層され、さらに当該調光機能層上に透明導電層が積層された構成を有し、光発電することができることを特徴とする光発電可能な調光素子。 - 前記調光機能層のキャリア密度が、1×1015〜5×1018cm-3であることを特徴とする請求項1に記載の光発電可能な調光素子。
- 請求項1または請求項2に記載の光発電可能な調光素子の製造方法であって、
n型半導体層上に、不活性ガスおよびO2 ガスからなる混合ガス雰囲気中においてNiまたは酸化ニッケル類をスパッタすることにより、p型のNiOからなる調光機能層を形成する工程を有し、
前記混合ガスにおけるO2 ガス濃度が0.01〜5体積%であることを特徴とする光発電可能な調光素子の製造方法。
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