JP2013108000A - 高耐水性の複合材料形成用接着剤組成物、複合材料、それらの製造方法および高耐水性の複合材料形成用接着剤 - Google Patents
高耐水性の複合材料形成用接着剤組成物、複合材料、それらの製造方法および高耐水性の複合材料形成用接着剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013108000A JP2013108000A JP2011254751A JP2011254751A JP2013108000A JP 2013108000 A JP2013108000 A JP 2013108000A JP 2011254751 A JP2011254751 A JP 2011254751A JP 2011254751 A JP2011254751 A JP 2011254751A JP 2013108000 A JP2013108000 A JP 2013108000A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- composite material
- polyol
- parts
- adhesive composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明の高耐水性の複合材料形成用接着剤組成物は、ホルムアルデヒド系樹脂(A)の固形分100重量部に対して、官能基数が2〜8であり、かつ、重量平均分子量が60〜1000であるポリオール(B)を25〜160重量部含むことを特徴とする。
【選択図】なし
Description
詳しくは、ホルムアルデヒド系樹脂と、特定のポリオールとを特定量含む、高耐水性の複合材料形成用接着剤組成物、該接着剤組成物と原料を含む混合物を成形して得られた高耐水性を有する複合材料、それらの製造方法および高耐水性の複合材料形成用接着剤に関する。
そこで、主原料としてリグノセルロース類や無機材料を用いた複合材料への利用への検討が進められている。リグノセルロース類を材料とした中質繊維板や、パーティクルボードは、原木の輸入規制の影響を受けず、建築廃材、国内産の間伐材や、合板のように樹種の限定や選択をする必要がないため、容易に成形することが出来る。また、得られた中質繊維板やパーティクルボードなどは、繊維方向が一定でないため、耐干割れ性は合板に比べて良いと言われている。
本発明の高耐水性の複合材料の製造方法は、本発明の接着剤組成物と、リグノセルロース類および/または無機材料とを混合し、熱圧成形することを特徴とする。
本発明の高耐水性の複合材料形成用接着剤組成物(接着剤組成物とも称す)は、ホルムアルデヒド系樹脂(A)と、特定のポリオール(B)とを特定量含む。
また、接着剤組成物または接着剤には、本発明の効果を奏する範囲において、必要に応じて、有機イソシアネート系化合物(C)や、離型剤などの添加剤を加えてもよい。
ホルムアルデヒド系樹脂(A)は、公知の方法で製造でき、特に限定されないが、たとえば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−フェノール−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。樹脂(A)は、水溶性であることから、後述するポリオール(B)と、特定の範囲内で用いることで、特にリグノセルロース材料に対して、樹脂部分がリグノセルロース材料表面へ残る傾向にあり、一方、接着剤中の水分がリグノセルロース繊維内へ浸透するため、複合材料の耐水性がより向上すると推定される。
本発明に係るポリオール(B)は、下記、官能基数および重量平均分子量を満たしている限り特に限定されない。
式〔2〕中の水酸基価(OHV:(mgKOH/g))は、たとえば、JIS K−1557−1のプラスチック−ポリウレタン原料ポリオール試験方法に準じて測定できる。式〔2〕中の官能基数(f)は、ヒドロキシル基を有する多価アルコールの水酸基数であって、例えば、エチレングリコールおよびプロピレングリコールの官能基数はf=2、ショ糖はf=8、ソルビトールはf=6、ペンタエリスリトールはf=4、トリメチロールプロパンおよびグリセリンはf=3を用いる。
また、ポリオール(B)は、上記、多価アルコールを開始剤(出発物質)として、これらに環式エーテルを付加させることにより製造することもできる。なお、一多価アルコール、環式エーテルと共に、一種または二種以上を用いることができる。これらのポリオールの製造方法については、特に限定されない。
これらのポリオールは、一種または二種以上混合して使用することが出来る。
本発明の接着剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、有機イソシアネート系化合物(C)を加えてもよい。本発明の接着剤組成物に化合物(C)をある範囲内の量を加えることにより、硬化物の耐水性や、成形物の物理的強度が向上するため、好ましい。
本発明の接着剤組成物または接着剤には、本発明の目的を損なわない範囲で、離型剤を加えてもよい。
本発明の接着剤組成物または接着剤には、上記に加えて、必要に応じて、その他の接着剤、硬化剤、硬化促進剤、鎖延長剤、架橋剤、連通化剤、難燃剤、顔料、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、金属触媒、撥水剤、消泡剤、離型助剤、粘着付与剤、ホルムアルデヒドキャッチャー剤、架橋剤、安定剤等などの複合材料を製造する際に一般的に用いられる添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で用いることができる。
本発明の高耐水性の複合材料成形用接着剤組成物または複合材料成形用接着剤の使用方法は、特に限定されるものではないが、たとえば、ホルムアルデヒド系樹脂(A)と特定のポリオール(B)を特定量で、塗布または分散させる直前に2液を均一に混合した組成物を、複合材料用原料である無機材料および/またはリグノセルロース類に塗布または分散させて使用してもよいし、それぞれ別々に塗布または分散させても良い。生産性、作業性や特にメンテナンス等を考慮すると、ホルムアルデヒド系樹脂とポリオールを、それぞれ第1液および第2液として、別々に塗布または分散させる方法が好ましい。また、ポリオールは、均一な塗布または分散できれば良く、予め水に分散させて使用しても良いし、そのまま使用しても良いが、予め水に分散させて使用する方が、均一に塗布または分散させることができるため、より好ましい。
本発明では、接着剤組成物または接着剤を、上記種々の方法により、原料へ塗布あるいは分散し、熱圧または冷圧により接着させて、高耐水性の複合材料を得るが、この時のホルムアルデヒド系樹脂(A)、ポリオール(B)、必要に応じて、有機イソシアネート系化合物(C)、離型剤やその他の添加剤を塗布あるいは分散させ、複合材料を得るためのシステムをバインダーシステムと称する。
<複合材料>
本発明にかかる複合材料は、後述する、無機材料および/またはリグノセルロース類に、本発明の接着剤組成物または接着剤を種々の方法により塗布あるいは分散して、熱圧または冷圧成形することにより接着させることで得られる。生産性や、成形品表面の平滑性を考慮すると熱圧成形が好ましい。
吸水厚さ膨張率(%)=(吸水後厚さ−吸水前厚さ)/吸水前厚さ×100・・・〔3〕。
吸湿長さ膨張率(%)=(吸湿後長さ−吸湿前長さ)/吸湿前長さ×100・・・〔5〕。
本発明では、リグノセルロース類としては、パーティクルボードを用いた場合でも、所望の高耐水性の複合材料を得ることができる。一般的に三層構造以上からなるパーティクルボードは、表層に粉上のダストチップを用い、芯層には針状のストランドチップが用いられ、チップの形状が異なることから、成形時にプレスで圧縮される際の圧縮比が異なり、芯層部は圧縮比も低く、リグノセルロース材料を用いた場合には、水を吸収し易い。更には、単層ボードとは異なり、芯層に用いる接着剤の添加量も少ないため、高耐水性の複合材料を得ることは難しい。しかしながら、ホルムアルデヒド系樹脂(A)および特定のポリオール(B)と、必要に応じて、有機イソシアネート系化合物(C)を特定の範囲で使用することにより、本発明の接着剤組成物または接着剤は、高い保水性を有するため、従来得られなかった耐水性能を有する複合材料を得ることが出来る。そのため、本発明では、パーティクルボードにおいても、好適に用いることができ、所望の高耐水性の複合材料を得ることができる。
本発明の高耐水性を有する複合材料の製造方法の一例を次に示す。
複合材料の製造方法は、公知の木質ボードの製造法と同様、湿式及び乾式の方法があり、特に限定されるものではない。
原料に、所定量の接着剤組成物、および必要に応じて、内部離型剤を付着させる。この付着方法は、ボード製造に用いられる従来の公知の方法、例えばスプレー等による吹き付けなどの手段が適用できる。
表層用の原料に、所定量の接着剤組成物、および必要に応じて、内部離型剤を付着させる。一方、芯層用の原料に、所定量の接着剤組成物を付着させる。付着方法は、上記と同様である。
本発明に係る複合材料を用いてなる成形品は、20℃の吸水厚さ膨張率や寸法安定性(吸湿時の厚さおよび長さ膨張率)に非常に優れるため、大気中の湿気や水分などによっても膨張せず、さらに、合板と同等の吸湿長さ膨張率を得る事が出来、たとえば、フローリング材、体育館の床材などの耐水性や耐吸湿性の要求される部材などに好適に用いることができる。また、合板の代替えとしても利用でき、実用価値が高い。
(1)水酸基価(OHV)
JIS K−1557−1(2007)のプラスチック−ポリウレタン原料ポリオール試験方法に準じて測定した。
重量平均分子量は、ポリオールの水酸基価(OHV:mgKOH/g)と、ポリオールを製造する際の開始剤の官能基数(水酸基数)(f)を用いて、上記の式〔2〕より算出した。
遊離ホルムアルデヒド量は、JIS K−6801の遊離ホルムアルデヒドの測定方法に準拠して得られた。
ボードは、設定厚み:15mm、設定密度:750Kg/m3、表層比率:表層45重量%、芯層55重量%(3層構造のボードの場合)、熱圧温度:190℃、プレス圧力:40Kgf/cm2、プレス時間:3分30秒の設定条件の基で、製造した。
ボードは、JISA5905のファイバーボード、およびJISA5908のパーティクルボードの試験項目に準じて評価を行った。
得られたボードを、幅50mm、長さ275mm(スパン225mm)、厚さ15mmに裁断し、3片の試験片を用いて曲げ強さ試験を行い、平均値を算出した。なお、試験片長さは、JISA5905及びJISA5908に規定されているように、長さ(スパン+50mm)で、スパンは公称厚さの15倍とし、かつ150mm以上とするとあり、15mm×15=225mm(スパン)+50mmであり、長さ275mmとした。
上記曲げ強さと同様の方法でボードを裁断し、3片の試験片を得た。次に、それぞれの試験片を70℃温水中に2時間浸せきし、常温水中に1時間浸せきして常温に戻した後、濡れたままの状態で曲げ強さ試験を行い、平均値を算出した。
ボードを50mm角、厚さ15mmの試験片に裁断し、5片の試験片を用いて中核剥離強度の試験を行い、平均値を算出した。
上記中核剥離試験と同様の方法でボードを裁断し、5片の試験片を得た。次に、それぞれの試験片を用いて、上記の式〔3〕に従って、吸水厚さ膨張率を算出した。
得られたボードを、幅50mm、長さ300mm、厚さ15mmに裁断し、3片の試験片を得た。次に、それぞれの試験片を用いて、上記の式〔4〕および〔5〕に従って、吸湿厚さ膨張率(%)および吸湿長さ膨張率(%)を算出した。
<ホルムアルデヒド系樹脂(A)>
(メラミン−尿素−ホルムアルデヒド樹脂(a))
1リットルのフラスコに37%ホルムアルデヒド598gと尿素221gを入れ、20%NaOH水溶液によりpHを約8に調整し、温水浴により80〜95℃で30分間反応させたのち、蟻酸にてpHを約4.5にして約10分間反応を行い、次いで20%NaOH水溶液によりpHを約5.2としてから尿素181gを追加し、30分間反応を進め、次いで20%NaOH水溶液によりpHを約8としたのち徐々に常温になるまで冷却を行った。この尿素−ホルムアルデヒド樹脂の固形分は55重量%、pH約7、遊離ホルムアルデヒド約0.1%であった。
(ポリオールa)
トリメチロールプロパン及び水酸化カリウム3gを内容積2Lのオートクレーブに装入し、オートクレーブ内を乾燥窒素で置換し、攪拌、昇温を開始し、110℃で反応機の内圧が4.0Kg/cm2G以下に保たれるようにプロピレンオキサイドを徐々に装入し、反応を行った。プロピレンオキサイドの原料を装入終了後、内圧の低下が認められなくなるまで6時間攪拌し反応を行った。反応終了後、85%燐酸で中和し減圧脱水後、濾過により燐酸塩を除去し、内容物を取り出し、ポリオキシアルキレンポリオール(a)を得た。
ジプロピレングリコールに、プロピレンオキサイドを付加し、官能基数2、重量平均分子量400、水酸基価281mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(b)を得た。
ペンタエリスリトールに、プロピレンオキサイドを付加し、官能基数4、重量平均分子量350、水酸基価641mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(c)を得た。
グリセリンに、プロピレンオキサイドを付加し、官能基数3、重量平均分子量1000、水酸基価167mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(d)を得た。
エチレンジアミンに、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイド(重量比で3対1)を付加し、平均官能基数4、重量平均分子量300、水酸基価748mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(e)を得た。
ソルビトールとグリセリン(重量比で1対1)に、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを等量付加し、平均官能基数4、重量平均分子量700、水酸基価321mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(f)を得た。
グラニュー糖とグリセリン(重量比で4対6)に、プロピレンオキサイドを付加し、平均官能基数4.4、重量平均分子量540、水酸基価460mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(g)を得た。
ポリオール(h)として、プロピレングリコール(三井化学(株)社製、官能基数:2、重量平均分子量:76、水酸基価1476mgKOH/g)を用いた。
ポリオール(i)として、エチレングリコール(三井化学(株)社製、官能基数:2、重量平均分子量:62、水酸基価1810mgKOH/g)を用いた。
ポリオール(j)として、グリセリン(日油(株)社製、官能基数:3、重量平均分子量:92、水酸基価1827mgKOH/g)を用いた。
ソルビトールに、プロピレンオキサイドを付加し、官能基数6、重量平均分子量1000、水酸基価337mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(k)を得た。
グリセリンに、プロピレンオキサイドを付加し、官能基数3、重量平均分子量700、水酸基価240mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(l)を得た。
ペンタエリスリトールに、プロピレンオキサイドを付加し、官能基数4、重量平均分子量500、水酸基価449mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(m)を得た。
トリメチロールプロパンに、プロピレンオキサイドを付加し、官能基数3、重量平均分子量350、水酸基価481mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(n)を得た。
グリセリンに、プロピレンオキサイドを付加し、官能基数3、重量平均分子量400、水酸基価421mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(o)を得た。
ペンタエリスリトールに、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを等モル付加し、官能基数4、重量平均分子量950、水酸基価236mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(p)を得た。
グリセリンに、プロピレンオキサイドを付加し、官能基数3、重量平均分子量2200、水酸基価76.5mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(q)を得た。
エチレンジアミンに、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを2対1のモル比付加し、官能基数4、重量平均分子量850、水酸基価264mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(r)を得た。
ジプロピレングリコールに、プロピレンオキサイドを付加し、官能基数2、重量平均分子量3000、水酸基価37mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(s)を得た。
エチレングリコールに、エチレンオキサイドを付加し、官能基数2、重量平均分子量1200、水酸基価93.5mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(t)を得た。
ポリオール(u)として、メチルアルコール、官能基数:1、重量平均分子量:32、水酸基価1753mgKOH/g)を用いた。
エチレンジアミンに、プロピレンオキサイド付加し、官能基数4、重量平均分子量1800、および水酸基価125mgKOH/gのポリオキシアルキレンポリオール(v)を得た。
(1)有機イソシアネート系化合物(a)として、三井化学(株)社製コスモネートM−200(商品名)を用いた(NCO=32%)。
(2)有機イソシアネート系化合物(b)として、三井化学(株)社製コスモネートM−200W(商品名)を用いた(NCO=29%)。
(3)有機イソシアネート系化合物(c)として、三井化学(株)社製コスモネートM−50(商品名)を用いた(NCO=32%)。
ボードの原料として、以下のファイバー、ダストチップ、ストランドチップを用いた。
(ファイバー)
ファイバー(a)として、通常のMDFやIB(軟質繊維板)の製造に用いられているデファイブレーター等を用いて、木材を解繊したファイバーを用いた。なお、全乾法で含水率を測定したところ、5.5重量%であったため、ファイバーを、乾燥機を用いて乾燥させ、含水率を3重量%に調整した。なお、実施例、比較例では、含水率を前記のように調整したファイバーを用いた。
表層用ダストチップ(a)として、通常のPB(削片板)で用いられているチッパーを用いて木質材料を粉砕し、篩いにかけて表層用として分級したダスト状のチップを用いた。なお、全乾法で含水率を測定したところ、6重量%であったため、チップを、乾燥機を用い乾燥させ、含水率を3重量%に調整した。なお、実施例、比較例では、含水率を前記のように調整した表層用ダストチップを用いた。
芯層用ストランドチップ(a)として、通常のPBで用いられているチッパーを用いて木質材料を粉砕し、篩いにかけて芯層用として分級したストランド状のチップを用いた。なお、全乾法で含水率を測定したところ、5重量%であったため、チップを、乾燥機を用い乾燥させ、含水率を3重量%に調整した。なお、実施例、比較例では、含水率を前記のように調整した表層用ストランドチップを用いた。
離型剤(a)として、ポリエチレン系離型剤の三井化学(株)社製WSR−410(商品名)を用いた。
4000gのファイバー(a)の全乾燥重量に対し、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド系樹脂(a)の固形分換算の重量(固形分56.5重量%)で、14%になるよう計量した。次いで、ポリオール(a)60重量部(ホルムアルデヒド系樹脂(a)100重量部に対する量)を計量した。
ポリオール(a)60重量部を、ポリオール(b)30重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に、全乾ファイバー(a)に対する樹脂(a)の量14%を固形分換算で16%に変更した以外は、実施例1と同様の方法によりボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表2に示す。
ポリオール(a)60重量部を、ポリオール(c)50重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に変更した以外は、実施例1と同様の方法によりボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表2に示す。
ポリオール(a)60重量部を、ポリオール(d)40重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に変更した以外は、実施例1と同様の方法によりボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表2に示す。
1500gの表層用ダストチップ(a)の全乾燥重量に対し、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド系樹脂(a)の固形分換算の重量(固形分56.5重量%)で、14%になるよう計量した。次いで、ポリオール(e)60重量部(ホルムアルデヒド系樹脂(a)100重量部に対する量)を計量した。
表層用接着剤および芯層用接着剤共に、ポリオール(e)60重量部を、ポリオール(f)40重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に変更した以外は、実施例5と同様の方法により三層構造のボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表2に示す。
ポリオール(a)60重量部を、ポリオール(g)40重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に変更した以外は、実施例1と同様の方法によりボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表2に示す。
4000gのファイバー(a)の全乾燥重量に対し、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド系樹脂(a)の固形分換算の重量(固形分56.5重量%)で、10%になるよう計量し、ポリオール(h)150重量部(ホルムアルデヒド系樹脂(a)100重量部に対する量)を計量した。次いで、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド系樹脂(a)の固形分100重量部に対し、50重量部になるよう有機イソシアネート系化合物(a)を計量した。
ポリオール(h)150重量部を、ポリオール(i)80重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に、有機イソシアネート系化合物(a)50重量部を有機イソシアネート系化合物(b)100重量部に変更した以外は、実施例8と同様の方法によりボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表2に示す。
ポリオール(h)150重量部を、ポリオール(j)130重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に、有機イソシアネート系化合物(a)50重量部を有機イソシアネート系化合物(c)80重量部に変更した以外は、実施例8と同様の方法によりボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表2に示す。
ポリオール(a)60重量部を、ポリオール(k)80重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に変更した以外は、実施例1と同様の方法によりボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表2に示す。
ポリオール(b)30重量部を、ポリオール(l)120重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に変更した以外は、実施例2と同様の方法によりボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表2に示す。
ポリオール(a)60重量部を、ポリオール(m)110重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に変更した以外は、実施例1と同様の方法によりボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表2に示す。
表層用接着剤および芯層用接着剤共に、ポリオール(e)60重量部を、ポリオール(n)90重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に変更した以外は、実施例5と同様の方法により三層構造のボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表2に示す。
ポリオール(a)60重量部を、ポリオール(o)100重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に変更した以外は、実施例1と同様の方法によりボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表2に示す。
ポリオール(a)60重量部を、ポリオール(p)180重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に変更した以外は、実施例1と同様の方法によりボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表3に示す。
1500gの表層用ダストチップ(a)の全乾燥重量に対し、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド系樹脂(a)の固形分換算の重量(固形分56.5重量%)で、10%になるよう計量した。次いで、ポリオール(q)50重量部(ホルムアルデヒド系樹脂(a)100重量部に対する量)を計量し、次いでメラミン−尿素−ホルムアルデヒド系樹脂(a)の固形分100重量部に対し、50重量部になるよう有機イソシアネート系化合物(a)を計量した。
ポリオール(a)60重量部を、ポリオール(r)170重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に変更した以外は、実施例1と同様の方法によりボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表3に示す。
ポリオール(h)150重量部を、ポリオール(s)20重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に、有機イソシアネート系化合物(a)50重量部を有機イソシアネート系化合物(b)100重量部に変更した以外は、実施例8と同様の方法によりボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表3に示す。
ポリオール(h)150重量部を、ポリオール(t)を40重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に、有機イソシアネート系化合物(a)50重量部を有機イソシアネート系化合物(c)150重量部に変更した以外は、実施例8と同様の方法によりボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表3に示す。
表層用接着剤および芯層用接着剤共に、ポリオール(e)60重量部を、ポリオール(u)30重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に変更した以外は、実施例5と同様の方法により三層構造のボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表3に示す。
表層用接着剤および芯層用接着剤共に、ポリオール(e)60重量部を、ポリオール(v)70重量部(樹脂(a)100重量部に対する量)に変更した以外は、実施例5と同様の方法により三層構造のボードを製造し、評価試験を実施した。配合を表1に、結果を表3に示す。
4000gのファイバー(a)の全乾燥重量に対し、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド系樹脂(a)の固形分換算の重量(固形分56.5重量%)で、14%になるよう計量した。
Claims (11)
- ホルムアルデヒド系樹脂(A)の固形分100重量部に対して、
官能基数が2〜8であり、かつ、重量平均分子量が60〜1000であるポリオール(B)を25〜160重量部含む、高耐水性の複合材料形成用接着剤組成物。 - 前記ホルムアルデヒド系樹脂(A)の固形分100重量部に対して、前記ポリオール(B)を25〜150重量部含むことを特徴とする請求項1に記載の接着剤組成物。
- 前記ポリオール(B)の重量平均分子量が、60〜700であることを特徴とする請求項1または2に記載の接着剤組成物。
- 前記ホルムアルデヒド系樹脂(A)の固形分100重量部に対して、有機イソシアネート系化合物(C)を30〜120重量部含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の接着剤組成物と、リグノセルロース類および/または無機材料とを含む混合物を、熱圧成形して得られた、高耐水性の複合材料。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の接着剤組成物と、リグノセルロース類および/または無機材料を含み、かつ、前記ホルムアルデヒド系樹脂の固形分100重量部に対して、リグノセルロース類および/または無機材料の乾燥重量(全量)6〜30重量部である混合物を、熱圧成形して得られた、高耐水性の複合材料。
- 50mm角の複合材料の試験片を用いて、該試験片の厚さと、該試験片を20℃±1℃の水中に24時間浸漬した後の厚さから、下記式〔3〕に従って求めた、吸水厚さ膨張率が5%以下であり、かつ、長さ30cm、幅5cmの複合材料の試験片を用いて、該試験の長さ方向の長さと、該試験片の40℃、90%にて1週間処理した後の長さ方向の長さから、下記式〔5〕に従って求めた、吸湿長さ膨張率が0.15%以下であることを特徴とする請求項5または6に記載の複合材料。
吸水厚さ膨張率(%)=(吸水後厚さ−吸水前厚さ)/吸水前厚さ×100・・・〔3〕、
吸湿長さ膨張率(%)=(吸湿後長さ−吸湿前長さ)/吸湿前長さ×100・・・〔5〕。 - 無機材料および/またはリグノセルロース材料が、チップ状、板状、ストランド状、薄くスライスしたフレーク状、細かく粉砕された粉状、または繊維状のいずれか、あるいはこれらの混合形態であることを特徴とする、請求項5〜7のいずれか一項に記載の複合材料。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の接着剤組成物と、リグノセルロース類および/または無機材料とを混合し、熱圧成形することを特徴とする高耐水性の複合材料の製造方法。
- さらに離型剤を用いることを特徴とする、請求項9に記載の複合材料の製造方法。
- ホルムアルデヒド系樹脂(A)を含む第1液と、官能基数が2〜8であり、かつ、重量平均分子量が60〜1000であるポリオール(B)を含む第2液とからなり、
前記第1液中のホルムアルデヒド系樹脂(A)の固形分100重量部に対して、第2液中のポリオール(B)を25〜160重量部で用いる、高耐水性の複合材料形成用接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011254751A JP5783888B2 (ja) | 2011-11-22 | 2011-11-22 | 高耐水性の複合材料形成用接着剤組成物、複合材料、それらの製造方法および高耐水性の複合材料形成用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011254751A JP5783888B2 (ja) | 2011-11-22 | 2011-11-22 | 高耐水性の複合材料形成用接着剤組成物、複合材料、それらの製造方法および高耐水性の複合材料形成用接着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013108000A true JP2013108000A (ja) | 2013-06-06 |
JP5783888B2 JP5783888B2 (ja) | 2015-09-24 |
Family
ID=48705107
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011254751A Active JP5783888B2 (ja) | 2011-11-22 | 2011-11-22 | 高耐水性の複合材料形成用接着剤組成物、複合材料、それらの製造方法および高耐水性の複合材料形成用接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5783888B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015510001A (ja) * | 2012-01-26 | 2015-04-02 | クロノテック・アーゲーKronotec AG | 接着剤組成物およびその使用 |
WO2021039832A1 (ja) * | 2019-08-27 | 2021-03-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ウレタン樹脂 |
CN116332582A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-06-27 | 福建绿格新材料科技有限公司 | 含有生物质的黏土的制造方法及由该方法得到的黏土 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0286404A (ja) * | 1988-07-26 | 1990-03-27 | Bayer Ag | 圧縮成形された材料の製造方法 |
JPH07506140A (ja) * | 1992-04-24 | 1995-07-06 | キャスコ ノーベル アクチェボラーグ | ノボラックをベースとする接着剤組成物 |
JP2002194321A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | リグノセルロース系熱圧成形体用接着剤組成物、及びそれを用いた熱圧成形体の製造方法 |
-
2011
- 2011-11-22 JP JP2011254751A patent/JP5783888B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0286404A (ja) * | 1988-07-26 | 1990-03-27 | Bayer Ag | 圧縮成形された材料の製造方法 |
JPH07506140A (ja) * | 1992-04-24 | 1995-07-06 | キャスコ ノーベル アクチェボラーグ | ノボラックをベースとする接着剤組成物 |
JP2002194321A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | リグノセルロース系熱圧成形体用接着剤組成物、及びそれを用いた熱圧成形体の製造方法 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015510001A (ja) * | 2012-01-26 | 2015-04-02 | クロノテック・アーゲーKronotec AG | 接着剤組成物およびその使用 |
US9670390B2 (en) | 2012-01-26 | 2017-06-06 | SWISS KRONO Tec AG | Adhesive compositions and use thereof |
WO2021039832A1 (ja) * | 2019-08-27 | 2021-03-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ウレタン樹脂 |
CN114206969A (zh) * | 2019-08-27 | 2022-03-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚氨酯树脂 |
US11840598B2 (en) | 2019-08-27 | 2023-12-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Urethane resin |
CN114206969B (zh) * | 2019-08-27 | 2024-03-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚氨酯树脂 |
CN116332582A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-06-27 | 福建绿格新材料科技有限公司 | 含有生物质的黏土的制造方法及由该方法得到的黏土 |
CN116332582B (zh) * | 2023-05-29 | 2023-08-08 | 福建绿格新材料科技有限公司 | 含有生物质的黏土的制造方法及由该方法得到的黏土 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5783888B2 (ja) | 2015-09-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2011285710B2 (en) | Tackifiers for composite articles | |
AU2009273392B2 (en) | Lingnocellulosic products and methods of forming the same | |
US10669424B2 (en) | Lignocellulosic composite articles | |
US20060231968A1 (en) | Protein-modified isocyanate-functional adhesive binder for cellulosic composite materials | |
JP5178072B2 (ja) | 接着剤、該接着剤を含む複合材料および複合材料の製造方法 | |
EP2807201B1 (en) | Wood adhesive formulation | |
US20220154002A1 (en) | Lignocellulosic composite articles | |
CN109642138A (zh) | 粘结体系的硬化 | |
JP5783888B2 (ja) | 高耐水性の複合材料形成用接着剤組成物、複合材料、それらの製造方法および高耐水性の複合材料形成用接着剤 | |
JP2013107311A (ja) | 高耐水性の複合材料形成用接着剤組成物、複合材料、それらの製造方法および高耐水性の複合材料形成用接着剤 | |
US20210253861A1 (en) | Lignocellulosic composite articles | |
WO2018100781A1 (ja) | 中密度繊維板の製造方法 | |
Papadopoulos et al. | Urea formaldehyde and PMDI isocyanate resin for particleboard: Property comparisons and the effect of selected process variables on their bonding efficiency | |
JP2004249462A (ja) | 木質ボードの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140820 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150408 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150421 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150617 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150707 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150721 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5783888 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |