JP2013095711A - Oil-in-water emulsion cosmetic - Google Patents

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JP2013095711A
JP2013095711A JP2011240869A JP2011240869A JP2013095711A JP 2013095711 A JP2013095711 A JP 2013095711A JP 2011240869 A JP2011240869 A JP 2011240869A JP 2011240869 A JP2011240869 A JP 2011240869A JP 2013095711 A JP2013095711 A JP 2013095711A
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higher alcohol
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alcohol
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Ami Iida
亜美 飯田
Ko Takai
興 高井
Keiji Igarashi
啓二 五十嵐
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Kose Corp
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Kose Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oil-in-water emulsion cosmetic capable of suppressing gelling over time, has a smooth feel upon use, is free from stickiness and is capable of giving an impression of fitting well to the skin upon use.SOLUTION: The oil-in-water emulsion cosmetic comprises a specific higher alcohol-modified siloxane compound, 16-22C higher alcohol, polar oil and phospholipid.

Description

本発明は特定の高級アルコール変性シロキサン化合物、炭素数16〜22の高級アルコール、極性油、リン脂質を含有する水中油型乳化化粧料に関し、更に詳しくは、経時でのゲル化を抑制し、なめらかな使用感で、べたつきがなく肌なじみのよさに優れた水中油型乳化化粧料に関するものである。   The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic containing a specific higher alcohol-modified siloxane compound, a higher alcohol having 16 to 22 carbon atoms, a polar oil, and a phospholipid, and more specifically, suppresses gelation with time and is smooth. The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic that has a good feeling of use and is not sticky and has excellent skin familiarity.

リン脂質は生体膜の構成成分として知られ、皮膚への親和性が良好な保湿効果の高い天然界面活性物質であり、水中油型乳化化粧料の乳化剤として用いられている。しかし一般に、リン脂質は乳化力が弱いことから、経時安定性を向上させる多くの検討が行われている。例えば、高級アルコールとグリセリンを併用して乳化安定性を向上させる技術がある。(例えば、特許文献1参照)   Phospholipids are known as constituents of biological membranes, are natural surfactants with a high moisturizing effect and good affinity for skin, and are used as emulsifiers in oil-in-water emulsified cosmetics. However, in general, since phospholipids have weak emulsifying power, many studies have been made to improve stability over time. For example, there is a technique for improving emulsification stability by using a higher alcohol and glycerin together. (For example, see Patent Document 1)

一方、乳化化粧料では、皮膚に対する有効成分として、またべたつきを抑え肌上での伸びを良好にする目的で極性油を含有する場合があるが、極性油は乳化物の安定性に影響をあたえることから、極性油の安定配合についても多くの検討が行われている。例えば、高級アルコールと極性油、長鎖アシルスルホン酸塩型陰イオン性界面活性剤を併用して乳化安定性を向上させる技術がある。(例えば、特許文献2参照)   On the other hand, emulsified cosmetics may contain polar oils as an active ingredient for the skin and for the purpose of suppressing stickiness and improving elongation on the skin, but polar oils affect the stability of the emulsion. Therefore, many studies have been conducted on the stable blending of polar oils. For example, there is a technique for improving emulsification stability by using a higher alcohol, a polar oil, and a long-chain acyl sulfonate anionic surfactant in combination. (For example, see Patent Document 2)

特開平5−4912号公報JP-A-5-4912 特開2008−44866号公報JP 2008-44866 A

しかしながら、特許文献1のように乳化剤としてリン脂質、乳化助剤として高級アルコール及びグリセリンを用い、極性油を乳化した化粧料は、経時で高級アルコールが析出してしまい化粧料がゲル化・増粘して使用性が著しく悪化する場合があった。また、特許文献2の技術は経時安定性が高いものであるが、皮膚への親和性や保湿効果に劣るものであった。   However, as in Patent Document 1, a phospholipid as an emulsifier, a higher alcohol and glycerin as an emulsification aid, and a cosmetic emulsified with a polar oil, the higher alcohol is precipitated over time, and the cosmetic is gelled and thickened. As a result, the usability may be significantly deteriorated. Moreover, although the technique of patent document 2 is a thing with high temporal stability, it was inferior to the affinity to skin and a moisturizing effect.

このように、化粧料で汎用される界面活性剤に比べ、リン脂質は乳化力が弱いために極性油を乳化した場合には経時安定性が劣るものであり、また、乳化助剤として高級アルコールを組み合わせても、乳化界面から高級アルコールが水相中に析出することにより増粘し、さらに高級アルコールの一部がリン脂質とゲルを形成することにより増粘が進行する場合があるなど、化粧料の塗布時のなめらかな感触等の使用性に問題となる場合があった。本発明では乳化剤としてリン脂質を用い、高級アルコールと極性油を併用した水中油型乳化化粧料において、経時でのゲル化を抑制し、なめらかな感触に優れた水中油型乳化化粧料を開発することを課題とする。   Thus, compared to surfactants widely used in cosmetics, phospholipids have poor emulsifying power, and therefore, when polar oils are emulsified, the stability over time is inferior, and higher alcohols are used as an emulsifying aid. Even when combined, the higher alcohol is precipitated in the aqueous phase from the emulsifying interface, and the thickening may proceed by forming a gel with a part of the higher alcohol. In some cases, there was a problem in usability such as a smooth feel when the coating material was applied. In the present invention, in an oil-in-water emulsified cosmetic using a phospholipid as an emulsifier and combining a higher alcohol and a polar oil, the oil-in-water emulsified cosmetic excellent in smooth feel is developed by suppressing gelation over time. This is the issue.

かかる実情において、本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、リン脂質乳化系において高級アルコールの析出を抑制するために、高級アルコールとの親和性が高く、さらに、極性油との親和性が高い特定の高級アルコール変性シロキサン化合物を組み合わせることで、特定の高級アルコール変性シロキサン化合物が高級アルコールと極性油とのつなぎ役として機能し、高級アルコールの乳化滴からの析出を抑制して経時でのゲル化を抑制していることを見出した。また、特定の高級アルコール変性シロキサン化合物のシロキサン部分は高級アルコールに対して分岐していることで立体的な構造になっており、この立体的な構造によって特定の高級アルコール変性シロキサン化合物がリン脂質の乳化滴から出にくくなり、さらに特定の高級アルコール変性シロキサン化合物と親和性の高い高級アルコールの乳化滴からの析出を抑制している。この組み合せによってリン脂質乳化系においても高級アルコールの析出を抑制して経時でのゲル化を抑制し、なめらかな使用感をもちながら、べたつきがなく肌なじみのよさに優れた水中油型乳化化粧料を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。   In such a situation, the present inventor has conducted extensive research to solve the above problems, and as a result, in order to suppress precipitation of higher alcohols in the phospholipid emulsion system, the present inventors have high affinity with higher alcohols, and polarities. Combining a specific higher alcohol-modified siloxane compound with high affinity with oil allows the specific higher alcohol-modified siloxane compound to function as a bridge between the higher alcohol and the polar oil, thereby suppressing the precipitation of the higher alcohol from the emulsified droplets. Thus, it was found that gelation with time was suppressed. In addition, the siloxane portion of a specific higher alcohol-modified siloxane compound has a three-dimensional structure because it is branched with respect to the higher alcohol, and the specific higher alcohol-modified siloxane compound has a phospholipid structure. It becomes difficult to come out from the emulsified droplets, and further, precipitation of the higher alcohol having a high affinity with the specific higher alcohol-modified siloxane compound is suppressed. This combination suppresses the precipitation of higher alcohols even in phospholipid emulsified systems, suppresses gelation over time, has a smooth feeling of use, and is non-sticky and excellent in skin familiarity. The present invention was completed.

すなわち、本発明は、
次の成分(A)〜(D)
(A)下記一般式(1)で表される高級アルコール変性シロキサン化合物
(B)炭素数16〜22の高級アルコール
(C)極性油
(D)リン脂質
を含有する水中油型乳化化粧料に関するものである。
That is, the present invention
Next components (A) to (D)
(A) Higher alcohol-modified siloxane compound represented by the following general formula (1)
(B) It relates to an oil-in-water emulsified cosmetic containing a higher alcohol having 16 to 22 carbon atoms (C) polar oil (D) phospholipid.

本発明は、経時でのゲル化を抑制し、なめらかな使用感で、べたつきがなく肌なじみのよさに優れた使用感を得ることができる水中油型乳化化粧料に関するものである。   The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic that suppresses gelation with time, has a smooth feeling of use, and can provide a feeling of use that is not sticky and has an excellent skin familiarity.

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」とは、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本発明に使用される成分(A)高級アルコール変性シロキサン化合物は下記一般式(1)で表されるものであり、成分(A)の性状は好ましくは25℃において液状である。なお、高級アルコール部は珪素原子に結合した末端と異なる末端に1価の高級アルコール性水酸基を有するものであって、多価アルコールや糖のような複数の水酸基を有するものではない。すなわち−(CH2)n−OH(式中、nは10〜30)で表される構造体であり、好ましくはnが10〜18、特に好ましくは10〜15である。nが10より小さいとゲル化を抑制する効果が、30より大きいと伸び広がりの良い感触が十分に得られない場合がある。また、下記一般式(1)中のRがメチル基であると、感触の点において好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.
The component (A) higher alcohol-modified siloxane compound used in the present invention is represented by the following general formula (1), and the property of the component (A) is preferably liquid at 25 ° C. The higher alcohol portion has a monovalent higher alcoholic hydroxyl group at a terminal different from the terminal bonded to the silicon atom, and does not have a plurality of hydroxyl groups such as polyhydric alcohol or sugar. That is, it is a structure represented by-(CH2) n-OH (wherein n is 10 to 30), preferably n is 10 to 18, particularly preferably 10 to 15. If n is less than 10, the effect of suppressing gelation may be obtained. Moreover, it is preferable in terms of touch that R 1 in the following general formula (1) is a methyl group.

本発明に使用される成分(A)高級アルコール変性シロキサン化合物の製造方法は、特に限定されるものではないが、一例としてヒドロシリル化反応触媒の存在下において、下記一般式(2)で表される不飽和高級アルコールと、下記一般式(3)で表されるオルガノハイドロジェントリシロキサンを、オルガノハイドロジェントリシロキサン中の珪素結合水素原子に対して、1モル当量以上となる物質量で付加反応させることにより得ることができる。   The method for producing the component (A) higher alcohol-modified siloxane compound used in the present invention is not particularly limited. For example, it is represented by the following general formula (2) in the presence of a hydrosilylation reaction catalyst. By subjecting an unsaturated higher alcohol and an organohydrogentrisiloxane represented by the following general formula (3) to an addition reaction in an amount of 1 mole equivalent or more with respect to silicon-bonded hydrogen atoms in the organohydrogensiloxane. Can be obtained.

ヒドロシリル化反応は、触媒の存在下で行うことが好ましく、触媒としては、白金、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、イリジウム、オスミウムなどの化合物を挙げることができ、その触媒活性が高いことから白金化合物が特に有効である。白金化合物の例としては、塩化白金酸、金属白金、白金−ビニルシロキサン錯体・白金−ホスフィン錯体・白金−ホスファイト錯体・白金アルコラート触媒などの白金錯体などを挙げることができる。用いる触媒の使用量は、白金触媒を使用する場合、金属白金として0.5〜1000ppm程度である。 The hydrosilylation reaction is preferably performed in the presence of a catalyst. Examples of the catalyst include platinum, ruthenium, palladium, rhodium, iridium, osmium, and the like, and platinum compounds are particularly preferred because of their high catalytic activity. It is valid. Examples of platinum compounds include chloroplatinic acid, platinum metal, platinum complexes such as platinum-vinylsiloxane complexes, platinum-phosphine complexes, platinum-phosphite complexes, platinum alcoholate catalysts, and the like. When using a platinum catalyst, the amount of the catalyst used is about 0.5 to 1000 ppm as metallic platinum.

更に、本発明に使用される成分(A)高級アルコール変性シロキサン化合物は、反応後の不飽和化合物の残存による臭気改善を目的として、水素添加処理を行っても良い。水素添加による無臭化工程としては、水素ガスを加圧する方法と金属水素化物などの水素添加剤による方法があり、更に該水素化反応には均一反応と不均一反応がある。これらの処理は単独で行っても、組み合わせて行っても良い。ただし、使用した触媒が製品に残存しないという利点を考慮すると、固体触媒を用いた不均一接触水素添加反応がもっとも好ましい。また、当該無臭化処理の前工程または後工程として、減圧下にて窒素ガスを接触させて軽質物を留去するストリッピング工程を行うことが好ましい。   Furthermore, the component (A) higher alcohol-modified siloxane compound used in the present invention may be subjected to a hydrogenation treatment for the purpose of improving odor due to the residual unsaturated compound after the reaction. As the non-bromide process by hydrogenation, there are a method of pressurizing hydrogen gas and a method of using a hydrogen additive such as a metal hydride, and the hydrogenation reaction includes a homogeneous reaction and a heterogeneous reaction. These processes may be performed alone or in combination. However, considering the advantage that the used catalyst does not remain in the product, the heterogeneous catalytic hydrogenation reaction using a solid catalyst is most preferable. In addition, as a pre-process or post-process of the non-bromide treatment, it is preferable to perform a stripping process in which light substances are distilled off by contacting nitrogen gas under reduced pressure.

成分(A)高級アルコール変性シロキサン化合物は、本発明の水中油型乳化化粧料において、経時での化粧料のゲル化を抑制し、なめらかな感触に優れた化粧料を得るために含有されるものである。シリコーンの軽い使用感とべたつきのない滑らかさと、高級アルコールの高極性に由来する極性油との相溶性の高さ、また乳化界面における油相寄りの配向性という特徴を有しており、極性油と共存した高級アルコールの水相への析出を抑え、経時でのゲル化を抑制した水中油型乳化化粧料を得ることができる。   Component (A) Higher alcohol-modified siloxane compound is contained in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention in order to suppress the gelation of the cosmetic over time and to obtain a cosmetic excellent in smooth feel. It is. It has the characteristics of light use feeling of silicone, smoothness without stickiness, high compatibility with polar oils derived from high polarity of higher alcohols, and orientation close to the oil phase at the emulsifying interface. It is possible to obtain an oil-in-water emulsified cosmetic that suppresses precipitation of the higher alcohol coexisting with the aqueous phase and suppresses gelation with time.

本発明に用いられる成分(A)の含有量は特に限定されないが、0.01〜5質量%(以下「質量%」は単に「%」と略す)が好ましい。この範囲であれば、経時でのゲル化の抑制に優れた水中油型乳化化粧料を得ることができる。   Although content of the component (A) used for this invention is not specifically limited, 0.01-5 mass% (Hereinafter, "mass%" is abbreviated as "%".) Is preferable. If it is this range, the oil-in-water type emulsified cosmetics excellent in suppression of gelatinization with time can be obtained.

本発明に用いられる成分(B)の炭素数16〜22の高級アルコールは、水中油型乳化化粧料の界面を安定にする乳化助剤として含有され、通常の化粧料に用いられる高級アルコールであれば特に限定されない。このような成分(B)は、25℃における性状は固形状である。炭素数が16より小さいと乳化助剤として充分に機能せず、また炭素数が22より大きいと使用時の感触上好ましくない。このような成分(B)としては、具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。これらの中でもベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコールの何れかを選択すると、なめらかな使用感に優れ、経時安定性が特に良好な水中油型乳化化粧料を得ることができる。   The higher alcohol having 16 to 22 carbon atoms of the component (B) used in the present invention is contained as an emulsification aid that stabilizes the interface of the oil-in-water emulsified cosmetic, and may be a higher alcohol used in ordinary cosmetics. If it does not specifically limit. Such component (B) is solid at 25 ° C. When the carbon number is less than 16, it does not function sufficiently as an emulsification aid, and when the carbon number is greater than 22, it is not preferable in terms of the feeling during use. Specific examples of such component (B) include cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, behenyl alcohol, and the like, and one or more of these can be used. Among these, when any one of behenyl alcohol, stearyl alcohol, and cetyl alcohol is selected, an oil-in-water emulsified cosmetic with excellent smooth use feeling and particularly good temporal stability can be obtained.

本発明に用いられる成分(B)の含有量は特に限定されないが、0.1〜5%が好ましい。この範囲であれば、経時でのゲル化抑制に優れた水中油型乳化化粧料を得ることができる。   Although content of the component (B) used for this invention is not specifically limited, 0.1 to 5% is preferable. If it is this range, the oil-in-water type emulsified cosmetics excellent in the gelatinization suppression with time can be obtained.

また、成分(A)及び成分(B)の含有質量割合(B)/(A)=10〜1であることが好ましい。この範囲であれば、経時でのゲル化を抑制し、なめらかな使用感の水中油型乳化化粧料を得ることができる。   Moreover, it is preferable that the content mass ratio (B) / (A) = 10-1 of a component (A) and a component (B). Within this range, gelation over time can be suppressed, and an oil-in-water emulsified cosmetic with a smooth feeling of use can be obtained.

本発明に用いられる成分(C)の極性油はエステル骨格をもつ油剤であり、本発明の水中油型乳化化粧料において、べたつきの無さと肌なじみの良さを付与するために含有され、通常の化粧料に用いられる極性油であれば特に限定されるものではない。例えば、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、(カプリル酸・カプリン酸・ヤシ油脂肪酸)グリセリル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル)、イソオクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、イソステアリン酸イソプロピルイソパルミチン酸オクチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、イソノナン酸イソノニル、コハク酸ジエステル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、ホホバ油、2−エチルヘキサン酸セチル、フィトステロール脂肪酸エステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられ、これらを一種又は二種以上組み合わせて用いることができ、中でも25℃にて液状であるトリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、(カプリル酸・カプリン酸・ヤシ油脂肪酸)グリセリル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル等のトリグリセライドが好適例として挙げられる。   The polar oil of component (C) used in the present invention is an oil agent having an ester skeleton, and is contained in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention to impart non-stickiness and good skin familiarity. It is not particularly limited as long as it is a polar oil used in cosmetics. For example, tri (capryl / capric acid) glyceryl, (caprylic acid / capric acid / coconut oil fatty acid) glyceryl, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl triisostearate, diglyceryl triisostearate, glyceryl triisopalmitate, tricapryl Glyceryl acid, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, glyceryl trioctanoate, polyglyceryl diisostearate, diglyceryl triisostearate, glyceryl tribehenate, pentaerythritol ester of rosin acid, neopentyl dioctanoate Glycol, cholesterol fatty acid ester, N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl behenyl octyldodecyl), Cetyl sooctanoate, hexyl laurate, isopropyl isostearate, isopropyl isopalmitate, diisopropyl adipate, diethyl sebacate, isononyl isononanoate, succinate diester, stearic acid hardened castor oil, jojoba oil, cetyl 2-ethylhexanoate, phytosterol fatty acid Examples thereof include esters, diisostearyl malate, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. Among them, tri (capryl / capric acid) glyceryl, (caprylic acid / capric acid / Preferable examples include triglycerides such as coconut oil fatty acid) glyceryl, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl triisostearate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl tricaprylate.

本発明に用いられる成分(D)のリン脂質は、本発明の水中油型乳化化粧料において、乳化剤として含有されるものであり、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されないが、具体的には、大豆由来リン脂質、大豆由来水素添加リン脂質、大豆由来リゾリン脂質、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来リン脂質、卵黄由来水素添加リン脂質、卵黄由来リゾリン脂質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。   The phospholipid of component (D) used in the present invention is contained as an emulsifier in the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention, and is not particularly limited as long as it is normally used in cosmetics. Specifically, soybean-derived phospholipid, soybean-derived hydrogenated phospholipid, soybean-derived lysophospholipid, soybean-derived hydrogenated lysophospholipid, egg yolk-derived phospholipid, egg yolk-derived hydrogenated phospholipid, egg yolk-derived lysophospholipid, egg yolk-derived hydrogen Examples thereof include added lysophospholipids, and one or more of these can be used.

本発明に用いられる成分(D)の含有量は特に限定されないが、0.005〜10%が好ましく、0.5〜5%がより好ましい。成分(D)の含有量がこの範囲であると、経時安定性に優れる水中油型乳化化粧料を得ることができる。   Although content of the component (D) used for this invention is not specifically limited, 0.005 to 10% is preferable and 0.5 to 5% is more preferable. When the content of the component (D) is within this range, an oil-in-water emulsified cosmetic having excellent temporal stability can be obtained.

また、本発明の水中油型乳化化粧料の粘度は特に限定されないが、15℃における粘度が5,000〜100,000mPa・sであると、従来のリン脂質乳化系において、高級アルコールと極性油が共存した場合に顕著であったゲル化の抑制効果がより発揮されるため好ましい。粘度測定は芝浦システム株式会社製のB型粘時計、Model:VDA2を用い、4号ローターを使用し6回転/60秒の条件で、化粧品原料基準一般試験法に準じて測定する。   Further, the viscosity of the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is not particularly limited. However, when the viscosity at 15 ° C. is 5,000 to 100,000 mPa · s, in a conventional phospholipid emulsification system, higher alcohol and polar oil This is preferable because the effect of suppressing gelation, which was remarkable when coexisting with each other, is more exhibited. Viscosity is measured using a B-type viscometer, Model: VDA2, manufactured by Shibaura System Co., Ltd., using a No. 4 rotor under the conditions of 6 rotations / 60 seconds according to the cosmetic material standard general test method.

本発明の水中油型乳化化粧料は、上記の成分(A)〜(D)の他に、通常化粧料に使用される成分、炭化水素油、シリコーン油、油溶性樹脂、無機顔料、有機顔料及び色素等の粉体及びそれらのシリコーン処理物やフッ素化合物処理物、界面活性剤、繊維、多価アルコール、水溶性高分子、水溶性皮膜形成性樹脂、保湿剤等の水性成分、糖類、紫外線吸収剤、褪色防止剤、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等を本発明の効果を妨げない範囲で含有することができる。   In addition to the components (A) to (D), the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention includes components usually used in cosmetics, hydrocarbon oils, silicone oils, oil-soluble resins, inorganic pigments, and organic pigments. And powders such as pigments and their silicone-treated products and fluorine compound-treated products, surfactants, fibers, polyhydric alcohols, water-soluble polymers, water-soluble film-forming resins, humectants and other aqueous components, sugars, ultraviolet rays Absorbers, anti-fading agents, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, antifoaming agents, cosmetic ingredients, preservatives, fragrances and the like can be contained within a range that does not hinder the effects of the present invention.

油性成分としては、化粧料に一般に使用される動物油、植物油、合成油等の起源の固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、脂肪酸類、シリコーン油類、フッ素系油類類等が挙げられる。その他の油性成分としては、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリブテン等の炭化水素類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、高重合度メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性オルガノポリシロキサン、ベヘニル変性オルガノポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、アルコキシ変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類等が挙げられ、これらを1種又は2種以上用いることができる。   Oily components include hydrocarbons, fatty acids, silicones, regardless of the properties of solid oils, semi-solid oils, liquid oils, volatile oils, etc. Oils, fluorine-based oils and the like can be mentioned. Other oil components include hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, polybutene, fatty acids such as stearic acid, lauric acid, myristic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, dimethylpolysiloxane, methylphenylpoly Siloxane, Decamethylcyclopentasiloxane, Octamethylcyclotetrasiloxane, Trimethylsiloxysilicic acid, High polymerization degree methylphenyl polysiloxane, Cross-linked polyether modified methylpolysiloxane, Oleyl modified organopolysiloxane, Behenyl modified organopolysiloxane, High polymerization Silicones such as dimethylpolysiloxane, alkoxy-modified organopolysiloxane, fluorine-modified organopolysiloxane, perfluorodecane, perfluorooctane, perfluoropoly Fluorine-based oil such as ether, and the like, these can be used alone or in combination.

粉体成分としては、化粧料に一般に使用される粉体として用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母(セリサイト)、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、N−アシルリジン等の有機低分子性粉体、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色201号、赤色202号、赤色205号、赤色226号、赤色228号、橙色203号、橙色204号、青色404号、黄色401号等や、赤色3号、赤色104号、赤色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ナイロン、ポリエステル、レーヨン、セルロース等の繊維等が挙げられる。これらはフッ素化合物、シリコ−ン油、粉体、油剤、ゲル化剤、エマルションポリマー、界面活性剤等で表面処理されていてもよい。これらの粉体は、1種又は2種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。   As a powder component, if it is a powder used as a powder generally used in cosmetics, a spherical shape, a plate shape, a needle-like shape, a haze shape, a fine particle, a particle size such as a pigment class, a porous material, It is not particularly limited by the particle structure such as non-porous, and examples thereof include inorganic powders, glitter powders, organic powders, pigment powders, metal powders, and composite powders. Specifically, white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, barium sulfate, iron oxide, carbon black, titanium / titanium oxide sintered product, chromium oxide, chromium hydroxide, bitumen, ultramarine blue, etc. Colored inorganic pigments, talc, muscovite, phlogopite, saucite, biotite, synthetic mica, sericite (sericite), synthetic sericite, kaolin, silicon carbide, bentonite, smectite, silicic anhydride, aluminum oxide, magnesium oxide White body powders such as zirconium oxide, antimony oxide, diatomaceous earth, aluminum silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, magnesium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, hydroxyapatite, boron nitride, Titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride Iron oxide mica titanium, bituminized mica titanium, carmine-treated mica titanium, bismuth oxychloride, fish scale foil, polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder, polyethylene terephthalate / polyolefin laminated film powder, polyethylene terephthalate / polymethyl methacrylate laminated film powder, etc. Bright powder, polyamide resin, polyethylene resin, polyacrylic resin, polyester resin, fluorine resin, cellulose resin, polystyrene resin, copolymer resin such as styrene-acrylic copolymer resin, polypropylene resin, urethane Organic polymer resin powders such as resins, organic low molecular weight powders such as zinc stearate and N-acyl lysine, natural organic powders such as silk powder and cellulose powder, red 201, red 202 and red 205 Red No. 226, Red No. 228, Orange No. 203, Orange No. 204, Blue No. 404, Yellow No. 401, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Organic pigment powders such as zirconium, barium or aluminum lakes such as green No. 3 and blue No. 1, or metal powders such as aluminum powder, gold powder and silver powder, fine titanium oxide coated mica titanium, fine zinc oxide coated mica titanium, sulfuric acid Examples include composite powders such as barium-coated mica titanium, titanium oxide-containing silicon dioxide, and zinc oxide-containing silicon dioxide, and fibers such as nylon, polyester, rayon, and cellulose. These may be surface-treated with a fluorine compound, silicone oil, powder, oil agent, gelling agent, emulsion polymer, surfactant or the like. These powders can be used singly or in combination of two or more, and may be further combined.

界面活性剤としては、化粧料一般に用いられている界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。   As the surfactant, any surfactant that is generally used in cosmetics can be used. Nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, etc. Is mentioned.

水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に、例えば、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ水等の植物抽出液等が挙げられる。   The aqueous component may be any component that is soluble in water. In addition to water, for example, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, aloe vera, witch. Examples include plant extracts such as hazel, hamamelis, cucumber, lemon, lavender, and rose water.

紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、パラアミノ安息香酸系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone, paraaminobenzoic acid, cinnamic acid, salicylic acid, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, oxybenzone, and the like.

酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、1,2−ペンタジオール等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include α-tocopherol and ascorbic acid, examples of the cosmetic component include vitamins, anti-inflammatory agents, herbal medicines, and examples of the preservative include paraoxybenzoic acid ester, phenoxyethanol, and 1,2-pentadiol. Can be mentioned.

本発明の水中油型乳化化粧料は、常法により製造される。例えば、水性成分から成る水相と、油性成分から成る油相をそれぞれ加熱混合後、乳化し、適宜、高分子、香料等を添加し製造される。   The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is produced by a conventional method. For example, an aqueous phase composed of an aqueous component and an oil phase composed of an oil component are heated and mixed, and then emulsified, and a polymer, a fragrance and the like are added as appropriate.

本発明の水中油型乳化化粧料は、化粧水、乳液、クリーム、美容液、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディクリーム等のスキンケア化粧料、化粧用下地化粧料を例示することができ、その形状としては、液状、ゲル状、乳液状、クリーム状、固形状等種々の形態をも選択することができる。またその使用方法としては、通常の手に適量取って使用する方法、不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。   The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention can be exemplified by skin care cosmetics such as skin lotions, emulsions, creams, serums, massages, packs, hand creams, body creams, etc. As the shape, various forms such as liquid, gel, emulsion, cream, and solid can be selected. Moreover, as the usage method, a method of taking an appropriate amount in a normal hand, a method of using it by impregnating a nonwoven fabric or the like, and the like can be mentioned.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

合成例1及び2、比較合成例
[合成例1:高級アルコール変性シロキサン化合物(C11)]
攪拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器にウンデセニルアルコール89.0gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加熱した。白金触媒27mgを加えた後、下記一般式(4)のオルガノハイドロジェントリシロキサン127.8gを滴下漏斗から徐々に加え、反応を開始した。滴下終了後、1時間エージングを行い、ガスクロマトグラフィーにより反応が完結したことを確認した。減圧下、70℃で未反応のシロキサンを除いた後、150℃まで加温して内部転移した、もしくは過剰量のウンデセニルアルコールを除くことにより、高級アルコール変性シロキサン化合物(C11)を得た。この化合物は25℃において、液状であった。
Synthesis Examples 1 and 2, Comparative Synthesis Example
[Synthesis Example 1: Higher alcohol-modified siloxane compound (C11)]
A reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux tube and a dropping funnel was charged with 89.0 g of undecenyl alcohol and heated to 70 ° C. with stirring under a nitrogen stream. After adding 27 mg of platinum catalyst, 127.8 g of organohydrogentrisiloxane of the following general formula (4) was gradually added from the dropping funnel to start the reaction. After completion of the dropping, aging was performed for 1 hour, and it was confirmed by gas chromatography that the reaction was complete. After removing unreacted siloxane at 70 ° C. under reduced pressure, the mixture was heated to 150 ° C. to undergo internal transition, or excess undecenyl alcohol was removed to obtain a higher alcohol-modified siloxane compound (C11). . This compound was liquid at 25 ° C.

[合成例2:高級アルコール変性シロキサン化合物(C15)]
攪拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器にペンタデセニルアルコール93.2gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加熱した。白金触媒27mgを加えた後、上記一般式(4)のオルガノハイドロジェントリシロキサン127.8gを滴下漏斗から徐々に加え、反応を開始した。滴下終了後、1時間エージングを行い、ガスクロマトグラフィーにより反応が完結したことを確認した。減圧下、70℃で未反応のシロキサンを除いた後、150℃まで加温して内部転移した、もしくは過剰量のペンタデセニルアルコールを除くことにより、高級アルコール変性シロキサン化合物(C15)を得た。この化合物は25℃において、液状であった。
[Synthesis Example 2: Higher alcohol-modified siloxane compound (C15)]
A reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux tube, and a dropping funnel was charged with 93.2 g of pentadecenyl alcohol and heated to 70 ° C. with stirring under a nitrogen stream. After adding 27 mg of the platinum catalyst, 127.8 g of the organohydrogensiloxane of the general formula (4) was gradually added from the dropping funnel to start the reaction. After completion of the dropping, aging was performed for 1 hour, and it was confirmed by gas chromatography that the reaction was complete. After removing unreacted siloxane at 70 ° C. under reduced pressure, the mixture was heated to 150 ° C. to undergo internal transition, or excess pentadecenyl alcohol was removed to obtain a higher alcohol-modified siloxane compound (C15). It was. This compound was liquid at 25 ° C.

[比較合成例:高級アルコール変性ジメチルポリシロキサン化合物(C11)]
攪拌装置、温度計、還流管、滴下漏斗を取り付けた反応器に下記一般式(5)のメチルハイドロジェンポリシロキサン50.0gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加熱した。ウンデセニルアルコール28.4gと白金触媒19.6mgを滴下漏斗から徐々に加え、反応を開始した。滴下終了後、100℃にてエージングを行い、IRスペクトルによりSi−Hの消失を確認することで反応が完結したことを確認した。減圧下、150℃まで加温して、内部転移したもしくは過剰量のウンデセニルアルコールを除くことにより、ジメチルポリシロキサン変性高級アルコール(C11)を得た。この化合物は25℃において、液状であった。
[Comparative synthesis example: higher alcohol-modified dimethylpolysiloxane compound (C11)]
A reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux tube, and a dropping funnel was charged with 50.0 g of methyl hydrogen polysiloxane of the following general formula (5) and heated to 70 ° C. with stirring under a nitrogen stream. 28.4 g of undecenyl alcohol and 19.6 mg of platinum catalyst were gradually added from the dropping funnel to start the reaction. After completion of the dropping, aging was performed at 100 ° C., and it was confirmed that the reaction was completed by confirming disappearance of Si—H by IR spectrum. The mixture was heated to 150 ° C. under reduced pressure to remove internal untransformed or excessive amount of undecenyl alcohol to obtain dimethylpolysiloxane-modified higher alcohol (C11). This compound was liquid at 25 ° C.

実施例1〜14及び比較例1〜8:水中油型乳液
表1及び表2に示す処方、下記製造方法にて水中油型乳液を製造し、下記評価方法により、(a)経時でのゲル化抑制、(b)なめらかな感触、(c)べたつきの無さ、(d)肌なじみのよさについて評価を行った。この結果も併せて表1及び表2に示した。なお、実施例1〜14の15℃における粘度は10,000〜100,000mPa・sの範囲内であった。
Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 8: Oil-in-water emulsions Oil-in-water emulsions were prepared according to the formulations shown in Tables 1 and 2 and the following production method. Evaluation was made on suppression of oxidization, (b) smooth feel, (c) no stickiness, and (d) good skin familiarity. The results are also shown in Tables 1 and 2. In addition, the viscosity in 15 degreeC of Examples 1-14 was in the range of 10,000-100,000 mPa * s.

※1:ニッコール レシノールS−10(日光ケミカルズ社製)
※2:セトステアリルアルコール(高級アルコール工業社製)
※3:合成例1の高級アルコール変性シロキサン化合物(C11)
※4:合成例2の高級アルコール変性シロキサン化合物(C15)
※5:比較合成例の高級アルコール変性ジメチルポリシロキサン化合物(C11)
※6:KLEAROL(SONNEBORN社製)
※7:シリコンKF−96(100CS)(信越化学工業社製)
※8:CARBOPOL980(LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS社製)
* 1: Nikkor Resinol S-10 (Nikko Chemicals)
* 2: Cetostearyl alcohol (manufactured by Higher Alcohol Industry)
* 3: Higher alcohol-modified siloxane compound of Synthesis Example 1 (C11)
* 4: Higher alcohol-modified siloxane compound of Synthesis Example 2 (C15)
* 5: Higher alcohol-modified dimethylpolysiloxane compound (C11) of comparative synthesis example
* 6: KLEAROL (SONNEBORN)
* 7: Silicon KF-96 (100CS) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 8: CARBOPOL980 (manufactured by LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS)

(製造方法)
A:成分(1)〜(5)を加熱、70℃にて均一に溶解した。
B:成分(6)〜(20)を加熱、70℃にて均一に溶解した。
C:AにBを混合、乳化した。(アジディスパーにて3500rpm、5分間)
D:Cに70℃に加熱した成分(21)を添加、混合した。
E:Dに成分(22)、(23)を添加、混合し50℃まで冷却した。
F:Eに成分(24)、(25)を添加混合し、脱泡後、容器に充填して水中油型乳液を得た。
(Production method)
A: Components (1) to (5) were heated and uniformly dissolved at 70 ° C.
B: Components (6) to (20) were heated and uniformly dissolved at 70 ° C.
C: A and B were mixed and emulsified. (3500 rpm, 5 minutes with Aji Disper)
D: Component (21) heated to 70 ° C. was added to C and mixed.
E: Components (22) and (23) were added to D, mixed and cooled to 50 ° C.
F: Components (24) and (25) were added to E and mixed, defoamed, and then filled into a container to obtain an oil-in-water emulsion.

(評価方法)
<評価項目>
(a)経時でのゲル化抑制
各サンプルを製造後15℃で24時間静置した際の粘度を翌日粘度値として測定した(粘度測定値A:測定温度15℃)。一方、−20℃と15℃を24時間ごとのサイクルを3回(計6日間)繰り返し、15℃で24時間静置した際の粘度を経時後の粘度値として測定した(粘度測定値B:測定温度15℃)。この粘度測定値Aから粘度測定値Bの増加率(%)を下記の基準に基づき評価した。なお粘度測定は芝浦システム株式会社製のB型粘時計、Model:VDA2を用い、4号ローターを使用し6回転/60秒の条件で、化粧品原料基準一般試験法に準じて測定した。
粘度の増加率(%)=(B/A)×100
◎:110%未満
○:110%以上130%未満
△:130%以上150%未満
×:150%以上
(Evaluation method)
<Evaluation items>
(A) Inhibition of gelation with time The viscosity when each sample was allowed to stand at 15 ° C. for 24 hours was measured as the viscosity value on the next day (measured viscosity value A: measurement temperature 15 ° C.). On the other hand, a cycle of -20 ° C. and 15 ° C. every 24 hours was repeated three times (6 days in total), and the viscosity when allowed to stand at 15 ° C. for 24 hours was measured as a viscosity value after aging (viscosity measurement value B: Measurement temperature 15 ° C.). The increase rate (%) of the viscosity measurement value B from the viscosity measurement value A was evaluated based on the following criteria. Viscosity was measured using a B-type viscometer manufactured by Shibaura System Co., Ltd., Model: VDA2, using a No. 4 rotor under the conditions of 6 rotations / 60 seconds according to the cosmetic material standard general test method.
Viscosity increase rate (%) = (B / A) × 100
◎: Less than 110% ○: 110% or more and less than 130% △: 130% or more and less than 150% ×: 150% or more

<評価項目>
(b)なめらかな感触
(c)べたつきの無さ
(d)肌なじみのよさ
20名の化粧品評価専門パネルにより、各サンプルを使用試験し、各々のサンプルに対して、「なめらかな感触」、「べたつきの無さ」「肌なじみのよさ」の各項目について、下記の評価基準に基づき7段階評価した。更に、その評点の全パネルの平均点より、下記判定基準により判定した。
<7段階絶対評価>
(評点):(評価)
6:非常に良好
5:良好
4:やや良好
3:普通
2:やや不良
1:不良
0:非常に不良
<4段階判定基準>
◎:5.5点以上
○:4.5点以上で5.5点未満
△:2.5点以上で4.5点未満
×:2.5点未満
<Evaluation items>
(B) Smooth feel (c) No stickiness (d) Good skin familiarity Each sample was used and tested by a panel of 20 cosmetic evaluation specialists. For each sample, a “smooth touch”, “ Each item of “no stickiness” and “good skin familiarity” was evaluated based on the following evaluation criteria, based on the following evaluation criteria. Furthermore, it judged with the following criteria from the average score of all the panels of the score.
<7-step absolute evaluation>
(Score): (Evaluation)
6: Very good 5: Good 4: Slightly good 3: Normal 2: Slightly bad 1: Poor 0: Very bad <4 step criteria>
◎: 5.5 points or more ○: 4.5 points or more and less than 5.5 points △: 2.5 points or more and less than 4.5 points ×: Less than 2.5 points

表1及び表2から明らかなように、本発明の実施例1〜14は、いずれも経時でのゲル化抑制、なめらかな感触、べたつきの無さ、肌なじみのよさ、のすべての点で満足のいくものであった。これに対し、成分(A)を含有しない比較例1は経時でのゲル化を抑制できず、なめらかな感触に劣るものであった。また、成分(A)の代わりに比較合成例の高級アルコール変性ジメチルポリシロキサン化合物を含有した比較例2は高級アルコールとの親和性が低く、高級アルコールの析出を抑制できないため経時でゲル化してしまい、なめらかな感触に劣るものであった。また、成分(A)の代わりに成分(A)と分子量が近い他の油剤を含有した比較例3〜5も経時でのゲル化を抑制できず、なめらかな感触に劣るものであった。また、成分(B)の代わりに炭素数14の高級アルコールであるミリスチルアルコールを含有した比較例6は乳化助剤としての効果が弱く、経時でゲル化や分離が見られた。成分(B)の代わりに炭素数24の高級アルコールであるリグノセリルアルコールを含有した比較例7は、肌なじみが悪く、経時でのゲル化抑制に劣るものであった。さらに、成分(C)の極性油の代わりに非極性油である流動パラフィンを含有した比較例8は、経時安定性はよいものの、べたつきの無さや肌なじみのよさに劣るものであった。   As is clear from Tables 1 and 2, Examples 1 to 14 of the present invention are all satisfactory in terms of suppression of gelation over time, smooth touch, no stickiness, and good skin fit. It was a success. On the other hand, the comparative example 1 which does not contain a component (A) cannot suppress gelatinization with time, and is inferior to a smooth touch. In addition, Comparative Example 2 containing the higher alcohol-modified dimethylpolysiloxane compound of Comparative Synthesis Example instead of Component (A) has a low affinity with the higher alcohol and cannot precipitate the higher alcohol, and therefore gels with time. It was inferior to the smooth feel. Moreover, the comparative examples 3-5 which contained the other oil agent with a molecular weight close to a component (A) instead of a component (A) also cannot suppress gelatinization with time, and were inferior to a smooth touch. Further, Comparative Example 6 containing myristyl alcohol, which is a higher alcohol having 14 carbon atoms, instead of the component (B) had a weak effect as an emulsifying aid, and gelation and separation were observed over time. Comparative Example 7 containing lignoseryl alcohol, which is a higher alcohol having 24 carbon atoms, instead of component (B) had poor skin fit and was inferior in gelation inhibition over time. Further, Comparative Example 8 containing liquid paraffin, which is a nonpolar oil instead of the polar oil of component (C), was good in stability over time, but was inferior in non-stickiness and in skin familiarity.

実施例15:水中油型化粧水
(成分) (%)
1.水素添加大豆リン脂質 ※1 0.65
2.コレステロール 0.15
3.グリセリン 4
4.1,3−ブチレングルコール 5
5.セスキオレイン酸ソルビタン 0.1
6.ポリオキシエチレン(10モル)コレステリルエーテル ※9 0.04
7.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 0.02
8.セトステアリルアルコール ※2 0.02
9.高級アルコール変性シロキサン化合物 ※3 0.01
10.香料 0.03
11.精製水 15
12.乳酸ナトリウム50%水溶液 0.2
13.ポリエチレングリコール20000 0.3
14.精製水 残 量
15.1,3−ブチレングルコール 6
16.ジプロピレングリコール 5
17.エデト酸2ナトリウム 0.05
18.グリセリン 2
19.メチルパラベン 0.15
20.エタノール 3
※9:EMALEX CS−10(日本エマルジョン社製)
Example 15: Oil-in-water lotion (component) (%)
1. Hydrogenated soybean phospholipid * 1 0.65
2. Cholesterol 0.15
3. Glycerin 4
4. 1,3-Butylene glycol 5
5. Sorbitan sesquioleate 0.1
6). Polyoxyethylene (10 mol) cholesteryl ether * 9 0.04
7). Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 0.02
8). Cetostearyl alcohol * 2 0.02
9. Higher alcohol-modified siloxane compound * 3 0.01
10. Perfume 0.03
11. Purified water 15
12 Sodium lactate 50% aqueous solution 0.2
13. Polyethylene glycol 20000 0.3
14 Purified water residue 15.1,3-butylene glycol 6
16. Dipropylene glycol 5
17. Edetic acid disodium 0.05
18. Glycerin 2
19. Methylparaben 0.15
20. Ethanol 3
* 9: EMALEX CS-10 (Nippon Emulsion Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜3を70℃に加熱し、均一に混合する。
B:成分4〜10を70℃に加熱し、均一に混合する。
C:AにBを添加して、70℃にてゲルを調合する。
D:Cに70℃に加熱した11を添加して乳化する。
E:Dを35℃まで冷却し、マイクロフルイダイザーにて処理する。
F:均一に溶解した成分12〜20にEを加え、均一に混合して水中油型化粧水を得た。
(Production method)
A: Components 1 to 3 are heated to 70 ° C. and mixed uniformly.
B: Components 4 to 10 are heated to 70 ° C. and mixed uniformly.
C: B is added to A and a gel is prepared at 70 ° C.
D: 11 heated to 70 ° C. is added to C and emulsified.
E: D is cooled to 35 ° C. and treated with a microfluidizer.
F: E was added to the uniformly dissolved components 12 to 20, and mixed uniformly to obtain an oil-in-water lotion.

実施例15の水中油型化粧水は、経時でのゲル化抑制、なめらかな感触、べたつきの無さ、肌なじみのよさに優れた水中油型化粧水であった。また、15℃における粘度は500mPa・sであった。   The oil-in-water lotion of Example 15 was an oil-in-water lotion with excellent gelation over time, smooth feel, no stickiness, and good skin fit. The viscosity at 15 ° C. was 500 mPa · s.

実施例16:水中油型クリーム
(成分) (%)
1.水素添加卵黄リン脂質 ※10 5
2.ステアリン酸 1
3.ベヘニルアルコール 3
4.ワセリン 1.5
5.トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル 10
6.流動パラフィン ※6 5
7.ジメチルポリシロキサン ※11 2
8.フィトステロール 1.5
9.高級アルコール変性シロキサン化合物(※3) 5
10.1,3−ブチレングリコール 10
11.グリセリン 10
12.乳酸ナトリウム 2
13.キサンタンガム 0.4
14.トリエタノールアミン 0.5
15.メチルパラベン 0.15
16.香料 0.05
17.精製水 残 量
※10:卵黄レシチンPL−100P(キューピー社製)
※11:シリコンKF−96(10CS)(信越化学工業社製)
Example 16: Oil-in-water cream (ingredient) (%)
1. Hydrogenated egg yolk phospholipid * 10 5
2. Stearic acid 1
3. Behenyl alcohol 3
4). Vaseline 1.5
5. Tri (capryl / capric acid) glyceryl 10
6). Liquid paraffin * 6 5
7). Dimethylpolysiloxane * 11 2
8). Phytosterol 1.5
9. Higher alcohol-modified siloxane compound (* 3) 5
10.1,3-butylene glycol 10
11. Glycerin 10
12 Sodium lactate 2
13. Xanthan gum 0.4
14 Triethanolamine 0.5
15. Methylparaben 0.15
16. Fragrance 0.05
17. Purified water balance * 10: Egg yolk lecithin PL-100P (manufactured by Kewpie)
* 11: Silicon KF-96 (10CS) (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜9を70℃に加熱し、均一に混合する。
B:成分10〜15及び17を70℃に加熱し、均一に混合する。
C:AにBを添加して、70℃にて乳化混合する。
D:Cを室温まで冷却し、成分16を添加混合して水中油型クリームを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 9 are heated to 70 ° C. and mixed uniformly.
B: Components 10 to 15 and 17 are heated to 70 ° C. and mixed uniformly.
C: B is added to A and emulsified and mixed at 70 ° C.
D: C was cooled to room temperature, and component 16 was added and mixed to obtain an oil-in-water cream.

実施例16の水中油型クリームは、経時でのゲル化抑制、なめらかな感触、べたつきの無さ、肌なじみのよさに優れた水中油型クリームであった。また、15℃における粘度は50,000〜100,000mPa・sの範囲内であった。   The oil-in-water cream of Example 16 was an oil-in-water cream excellent in suppression of gelation with time, smooth feel, no stickiness, and good skin fit. Moreover, the viscosity in 15 degreeC was in the range of 50,000-100,000 mPa * s.

実施例17:シート状水中油型化粧料
実施例1の水中油型乳液20gを不織布シート(三昭紙業社製 コットン(100%)、密度が50g/m、縦20cm×横20cm)に含浸させ、PET製フィルムでできた包装体に密封包装することでシート状水中油型化粧料を得た。
実施例17のシート状水中油型化粧料は、なめらかな感触とべたつきの無さ、肌なじみのよさに優れたものであった。
Example 17: Sheet-like oil-in-water cosmetics 20 g of the oil-in-water emulsion of Example 1 is applied to a non-woven sheet (cotton (100%) manufactured by Sansho Paper Industry Co., Ltd., density 50 g / m 2 , length 20 cm × width 20 cm). The sheet-like oil-in-water cosmetic was obtained by impregnating and hermetically wrapping in a package made of a PET film.
The sheet-like oil-in-water cosmetic of Example 17 was excellent in smooth touch, no stickiness, and good skin fit.

実施例18:水中油型化粧下地
(成分) (%)
1.水素添加大豆リン脂質・コレステロール混合物 ※12 1.5
2.水素添加大豆リゾリン脂質 ※13 0.2
3.ポリオキシエチレン(10モル)コレステリルエーテル ※9 0.2
4.ヒドロキシステアリン酸コレステリル 1
5.セチルアルコール 0.1
6.ベヘニルアルコール 0.4
7.メチルパラベン 0.15
8.グリセリン 5
9.1,3−ブチレングリコール 10
10.微粒子酸化チタン分散ペースト(※14) 5
11.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 5
12.高級アルコール変性シロキサン化合物(※3) 0.5
13.パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 5
14.水酸化ナトリウム 0.03
15.精製水 残 量
16.アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ※15 0.1
17.キサンタンガム 0.1
18.精製水 14.8
19.エタノール 3
20.香料 0.1
21.カラメル 0.01
※12:ベイシスCL−20(日清オイリオ社製)
※13:LP70H(日本精化社製)
※14:コスメサーブWP−UF(V)(岩瀬コスファ社製)
※15:CARBOPOL1382(LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS社製)
Example 18: Oil-in-water makeup base (component) (%)
1. Hydrogenated soybean phospholipid / cholesterol mixture * 12 1.5
2. Hydrogenated soybean lysophospholipid * 13 0.2
3. Polyoxyethylene (10 mol) cholesteryl ether * 9 0.2
4). Cholesteryl hydroxystearate 1
5. Cetyl alcohol 0.1
6). Behenyl alcohol 0.4
7). Methylparaben 0.15
8). Glycerin 5
9. 1,3-butylene glycol 10
10. Fine particle titanium oxide dispersion paste (* 14) 5
11. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5
12 Higher alcohol-modified siloxane compound (* 3) 0.5
13. 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 5
14 Sodium hydroxide 0.03
15. Purified water residue 16. Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer * 15 0.1
17. Xanthan gum 0.1
18. Purified water 14.8
19. Ethanol 3
20. Fragrance 0.1
21. Caramel 0.01
* 12: Basis CL-20 (Nisshin Oilio Co., Ltd.)
* 13: LP70H (Nippon Seika Co., Ltd.)
* 14: Cosmeserve WP-UF (V) (Iwase Cosfa)
* 15: CARBOPOL 1382 (manufactured by LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS)

(製造方法)
A:成分10、11に成分12、13を添加して均一に混合し70℃に加熱する。
B:均一に混合し70℃に加熱した成分1〜9に、Aを添加しゲルを調整する。
C:Bに成分14、15を添加し70℃にて乳化する。
D:Cを60℃まで冷却し成分16〜18を加え、均一に混合する。
E:Dを室温まで冷却し、成分19〜21を添加混合して水中油型化粧下地を得た。
(Production method)
A: Components 12 and 13 are added to components 10 and 11, mixed uniformly, and heated to 70 ° C.
B: A is added to components 1 to 9 which were uniformly mixed and heated to 70 ° C. to adjust the gel.
C: Components 14 and 15 are added to B and emulsified at 70 ° C.
D: C is cooled to 60 ° C. and components 16 to 18 are added and mixed uniformly.
E: D was cooled to room temperature, and components 19 to 21 were added and mixed to obtain an oil-in-water cosmetic base.

実施例18の水中油型化粧下地は、経時でのゲル化抑制、なめらかな感触、べたつきの無さ、肌なじみのよさに優れた水中油型化粧下地であった。また、15℃における粘度は15,000mPa・sであった。   The oil-in-water cosmetic base of Example 18 was an oil-in-water cosmetic base that was excellent in gelation over time, smooth feel, non-stickiness, and good skin fit. The viscosity at 15 ° C. was 15,000 mPa · s.

Claims (6)

次の成分(A)〜(D);
(A)下記一般式(1)で表される高級アルコール変性シロキサン化合物
(B)炭素数16〜22の高級アルコール
(C)極性油
(D)リン脂質
を含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料。
The following components (A) to (D);
(A) Higher alcohol-modified siloxane compound represented by the following general formula (1)
(B) An oil-in-water emulsified cosmetic comprising a higher alcohol having 16 to 22 carbon atoms (C) a polar oil (D) phospholipid.
前記一般式(1)におけるR2の炭素原子数が10〜18であることを特徴とする請求項1に記載の水中油型乳化化粧料。   The oil-in-water emulsified cosmetic according to claim 1, wherein R2 in the general formula (1) has 10 to 18 carbon atoms. 前記成分(C)が25℃で液状のトリグリセライドであることを特徴とする請求項1または2に記載の水中油型乳化化粧料。   The oil-in-water emulsified cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the component (C) is a triglyceride that is liquid at 25 ° C. 前記成分(B)の含有量が0.1〜5質量%であることを特徴とする請求項1〜3に記載の水中油型乳化化粧料。   Content of the said component (B) is 0.1-5 mass%, The oil-in-water type emulsified cosmetics of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 前記成分(A)及び成分(B)の含有質量割合(B)/(A)=10〜1であることを特徴とする請求項1〜4に記載の水中油型乳化化粧料。   The oil-in-water emulsified cosmetic according to claim 1, wherein the content ratio (B) / (A) of the component (A) and the component (B) is 10-1. 15℃における粘度が5,000〜100,000mPa・sであることを特徴とする請求項1〜5に記載の水中油型乳化化粧料。   The oil-in-water emulsified cosmetic according to claim 1, wherein the viscosity at 15 ° C. is 5,000 to 100,000 mPa · s.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020512991A (en) * 2017-04-13 2020-04-30 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company Method for preparing product composition comprising discrete particles and aqueous base composition

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