JP2013088635A - Coating liquid for forming hard coat layer, method for manufacturing hard coat film using the coating liquid, and method for manufacturing optical filter for display - Google Patents

Coating liquid for forming hard coat layer, method for manufacturing hard coat film using the coating liquid, and method for manufacturing optical filter for display Download PDF

Info

Publication number
JP2013088635A
JP2013088635A JP2011229382A JP2011229382A JP2013088635A JP 2013088635 A JP2013088635 A JP 2013088635A JP 2011229382 A JP2011229382 A JP 2011229382A JP 2011229382 A JP2011229382 A JP 2011229382A JP 2013088635 A JP2013088635 A JP 2013088635A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hard coat
layer
coating liquid
coating
coat layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2011229382A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroyuki Nagayama
裕之 永山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP2011229382A priority Critical patent/JP2013088635A/en
Publication of JP2013088635A publication Critical patent/JP2013088635A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating liquid for forming a thick hard coat layer, the coating liquid capable of suppressing generation of stripe defects as well as generation of bubble defects and coating irregularity, and to provide a method for manufacturing a hard coat film and an optical filter for a display using the coating liquid.SOLUTION: The coating liquid is used to form a hard coat layer having a thickness of 3 μm or more, and the liquid comprises a resin composition and as a solvent, isobutyl alcohol and a solvent (A) having a boiling point higher than that of isobutyl alcohol. In the liquid, the content of the isobutyl alcohol is equal to or larger than the content of the solvent (A); and the coating liquid has a viscosity of 7 to 16 mPa s. The method for manufacturing a hard coat film or an optical filter for a display comprises applying the above coating liquid on a transparent substrate or a transparent substrate with a conductive layer formed thereon.

Description

本発明は、ハードコート層形成用塗工液に関し、特に、厚膜ハードコート層形成用塗工液、具体的にはプラズマディスプレイパネル(PDP)等のディスプレイの画像表示部に用いられる電磁波シールド性を有するディスプレイ用光学フィルタの製造等に有用なハードコート層形成用塗工液に関する。また、この塗工液を用いるハードコートフィルムの製造方法、及びディスプレイ用光学フィルタの製造方法に関する。   The present invention relates to a coating liquid for forming a hard coat layer, and in particular, an electromagnetic shielding property used for an image display portion of a display such as a thick film hard coat layer forming coating liquid, specifically, a plasma display panel (PDP). It is related with the coating liquid for hard-coat layer formation useful for manufacture of the optical filter for displays which has this. Moreover, it is related with the manufacturing method of the hard coat film which uses this coating liquid, and the manufacturing method of the optical filter for displays.

従来から、プラズマディスプレイパネル(PDP)、液晶ディスプレイ等のディスプレイに用いられるディスプレイ用光学フィルタやタッチパネル等のプラスチックフィルム製品等には、その表面保護、耐久性向上、汚れ防止及び光学的性質の改善等のため、表面にハードコート層が形成されている。このようなハードコート層には高い透明性及び視認性も要求され、微細な異物の付着等による欠点の発生や、塗工ムラによる光学的歪みの発生は大きな問題となる。   Conventionally, surface protection, durability improvement, contamination prevention, improvement of optical properties, etc. for plastic film products such as display optical filters and touch panels used in displays such as plasma display panels (PDP) and liquid crystal displays, etc. Therefore, a hard coat layer is formed on the surface. Such a hard coat layer is also required to have high transparency and visibility, and the occurrence of defects due to adhesion of fine foreign matters and the occurrence of optical distortion due to coating unevenness are serious problems.

ところで、ハードコート層の膜厚は、平滑な表面に塗工して形成する場合、一般的に1〜2μm程度である。一方、例えば、特許文献1のように、メッシュ状の電磁波シールド層(導電層)上にハードコート層等を設けたディスプレイ用光学フィルタのように凹凸形状を有する表面に塗工してハードコート層を形成する場合、凹凸形状をカバーして表面の平面性が高いハードコート層とするため、より厚い膜厚とする必要がある。また、平滑な表面に塗工する場合であっても、粒子径の大きなフィラーや紫外線吸収剤等の添加剤を含有させたハードコート層では、表面の平面性を確保するため、又は種々の機能を発揮させるためにより厚い膜厚が必要な場合もある(例えば特許文献2)。   By the way, the film thickness of the hard coat layer is generally about 1 to 2 μm when it is formed by coating on a smooth surface. On the other hand, for example, as in Patent Document 1, a hard coat layer is coated on a surface having an uneven shape like an optical filter for display in which a hard coat layer or the like is provided on a mesh-like electromagnetic shielding layer (conductive layer). In order to form a hard coat layer that covers the uneven shape and has high surface flatness, it is necessary to make the film thickness thicker. In addition, even in the case of coating on a smooth surface, a hard coat layer containing an additive such as a filler having a large particle size or an ultraviolet absorber can ensure surface flatness or have various functions. In some cases, a thicker film thickness is required to exhibit the above (for example, Patent Document 2).

特開2009−37237号公報JP 2009-37237 A 特開2010−99835号公報JP 2010-99835 A

上述のような厚い膜厚のハードコート層(本発明において、厚膜ハードコート層ともいい、厚さ3μm以上のハードコート層をいう)を形成するためには、一般に、塗工液を通常より厚塗りをする必要があり、塗工層が乾燥するまでの時間が長くなる場合がある。この際、塗工する基板表面に、塗工液の溶剤に溶解するような微細な異物が存在した場合、異物自体は微細なため、そのままでは欠点にはならないにもかかわらず、製造ライン中に基板が大きく傾斜する箇所(例えば、搬送ロール間等)で異物から溶出した成分が傾斜方向に流れてスジ状の光学的欠点(スジ状欠点)が発生する場合がある。また、本発明者らの検討によると、スジ状欠点を防止するため、塗工液の粘度を上げた場合、塗工時にエアーを巻き込んで、気泡状欠点が発生したり、塗工ムラが生じたりする場合があることが分かった。   In order to form a hard coat layer having a thick film as described above (in the present invention, also referred to as a thick film hard coat layer, which is a hard coat layer having a thickness of 3 μm or more), in general, a coating liquid is used more than usual. It is necessary to coat thickly, and the time until the coating layer dries may become longer. At this time, if there is a fine foreign matter that dissolves in the solvent of the coating solution on the surface of the substrate to be coated, the foreign matter itself is fine, so it does not become a defect as it is during the production line. In some cases, components eluted from foreign substances flow in the direction of inclination at locations where the substrate is greatly inclined (for example, between transport rolls, etc.), resulting in streak-like optical defects (streaky defects). Further, according to the study by the present inventors, when the viscosity of the coating liquid is increased in order to prevent streak-like defects, air is entrained during coating to generate bubble defects or uneven coating. It turns out that there is a case.

従って、本発明の目的は、厚膜ハードコート層を形成するための塗工液であって、スジ状の欠点の発生を抑制するとともに、気泡状欠点の発生や塗工ムラを抑制できる塗工液を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is a coating liquid for forming a thick hard coat layer, which can suppress the occurrence of streak-like defects and can suppress the occurrence of bubble-like defects and uneven coating. To provide liquid.

また、本発明の目的は、透明基板上にハードコート層を備えた構造を含むハードコートフィルムであって、スジ状の欠点、気泡状欠点及び塗工ムラが低減されたハードコートフィルムの製造方法、及びその方法により得られるハードコートフィルムを提供することにある。   Another object of the present invention is a hard coat film including a structure having a hard coat layer on a transparent substrate, and a method for producing a hard coat film with reduced streak-like defects, bubble-like defects, and coating unevenness And a hard coat film obtained by the method.

更に、本発明の目的は、メッシュ状の導電層と、導電層上にハードコート層を備えた構造を含むディスプレイ用光学フィルタであって、スジ状の欠点、気泡状欠点及び塗工ムラが低減されたディスプレイ用光学フィルタの製造方法、及びその方法により得られるディスプレイ用光学フィルタを提供することにある。   Furthermore, an object of the present invention is an optical filter for display including a mesh-like conductive layer and a structure having a hard coat layer on the conductive layer, which reduces streak-like defects, bubble-like defects, and coating unevenness. Another object of the present invention is to provide a method for producing a display optical filter, and a display optical filter obtained by the method.

上記目的は、厚さ3μm以上のハードコート層を形成するための塗工液であって、樹脂組成物、及び溶剤としてイソブチルアルコールと、イソブチルアルコールより沸点が高い溶剤Aとを含み、イソブチルアルコールの含有量が、前記溶剤Aの含有量以上であり、且つ粘度が7〜16mPa・sであることを特徴とする塗工液によって達成される。   The above object is a coating liquid for forming a hard coat layer having a thickness of 3 μm or more, comprising a resin composition and isobutyl alcohol as a solvent and a solvent A having a boiling point higher than that of isobutyl alcohol. The content is not less than the content of the solvent A, and the viscosity is 7 to 16 mPa · s.

厚さ3μm以上のハードコート層、即ち厚膜ハードコート層を形成する際、塗工液の粘度が上記範囲にあることにより、塗工液を厚塗りしても上述のスジ状欠点の発生を抑制できるとともに、塗工ムラを生じ難くすることができる。また、樹脂組成物を溶解する溶剤としてイソブチルアルコール(IBAともいう)を用いることにより、上述の気泡状欠点の発生を抑制できることが見出された。この要因は明らかではないが、IBAに何らかの消泡作用があるものと考えられた。但し、溶剤としてIBAのみを用いると、塗工液の乾燥速度が速過ぎて、塗工ムラの原因となるため、IBAより沸点が高い溶剤Aを含有させることが必要である。IBAの沸点は107.9℃であり、溶剤Aの沸点はこの温度より高ければ良い。溶剤Aの沸点は110〜160℃が好ましく、更に120〜150℃が好ましく、特に130〜150℃が好ましい。   When forming a hard coat layer with a thickness of 3 μm or more, that is, a thick hard coat layer, the viscosity of the coating liquid is in the above range. While being able to suppress, it can make it difficult to produce coating nonuniformity. It has also been found that the use of isobutyl alcohol (also referred to as IBA) as a solvent for dissolving the resin composition can suppress the occurrence of the above-mentioned bubble defects. Although this factor is not clear, IBA was considered to have some antifoaming effect. However, if only IBA is used as the solvent, the drying speed of the coating solution is too fast, which causes coating unevenness. Therefore, it is necessary to contain solvent A having a boiling point higher than that of IBA. The boiling point of IBA is 107.9 ° C., and the boiling point of solvent A should be higher than this temperature. The boiling point of the solvent A is preferably 110 to 160 ° C, more preferably 120 to 150 ° C, particularly preferably 130 to 150 ° C.

本発明に係るハードコート層形成用塗工液の好ましい態様は以下の通りである。
(1)前記イソブチルアルコールの含有量が、塗工液の質量を基準として23〜33質量%である。これにより、イソブチルアルコールの気泡状欠点の発生を抑制する効果を十分に発揮させるとともに、塗工ムラが生じることを更に抑制することができる。
(2)前記溶剤Aが、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PMAともいう)である。PMAの沸点は146℃であり、本発明における溶剤Aとして有用である。
(3)前記イソブチルアルコール(IBA)の、前記溶剤Aに対する質量比(IBA/溶剤A)が、1/1〜10/1である。これにより、塗工液の乾燥速度が適切になり、塗工ムラが生じることを更に抑制することができる。
(4)前記樹脂組成物が、重量平均分子量が6000〜200000のポリマーを含む。上記ポリマーを樹脂組成物に用いることにより塗工液の粘度及び固形分の関係を適正化することができ、更に本発明の塗工液の効果を発揮することができる。
(5)(4)において、前記樹脂組成物が、更に重合性基を備えた分子量3000以下のモノマーを含む。上記ポリマーを含む場合に、得られるハードコート層の耐擦傷性が低下する場合がある。上記モノマーを樹脂組成物に含むことによりハードコート層の耐擦傷性を向上させることができる。重合性基を備えたモノマーは、分子量700以下のものが更に好ましい。
(6)(5)において、前記樹脂組成物に含まれる、前記ポリマーの前記モノマーに対する質量比(ポリマー/モノマー)が、1/1〜1/10である。これにより、更に、塗工液の粘度及び固形分を適正化し、本発明の塗工液の効果を十分発揮するともに、得られるハードコート層の耐擦傷性の向上させることができる。
(7)前記モノマーが、1分子中に3個以上の重合性基を備えたモノマーである。
(8)前記重合性基が、光重合性基である。ハードコート層の形成には光硬化型が、短時間に硬化でき、生産性に優れるので好ましい。
(9)前記重合性基が、エチレン性不飽和二重結合を有する基である。
(10)前記エチレン性不飽和二重結合を有する基が、(メタ)アクリロイル基である。
Preferred embodiments of the coating liquid for forming a hard coat layer according to the present invention are as follows.
(1) Content of the said isobutyl alcohol is 23-33 mass% on the basis of the mass of a coating liquid. Thereby, it is possible to sufficiently exhibit the effect of suppressing the occurrence of bubble defects of isobutyl alcohol and to further suppress the occurrence of coating unevenness.
(2) The solvent A is propylene glycol monomethyl ether acetate (also referred to as PMA). PMA has a boiling point of 146 ° C. and is useful as the solvent A in the present invention.
(3) The mass ratio (IBA / solvent A) of the isobutyl alcohol (IBA) to the solvent A is 1/1 to 10/1. Thereby, the drying rate of a coating liquid becomes appropriate and it can further suppress that a coating nonuniformity arises.
(4) The resin composition contains a polymer having a weight average molecular weight of 6,000 to 200,000. By using the polymer in the resin composition, the viscosity and solid content of the coating solution can be optimized, and the effect of the coating solution of the present invention can be further exhibited.
(5) In (4), the resin composition further comprises a monomer having a molecular weight of 3000 or less and further having a polymerizable group. When the polymer is contained, the scratch resistance of the obtained hard coat layer may be lowered. By including the monomer in the resin composition, the scratch resistance of the hard coat layer can be improved. More preferably, the monomer having a polymerizable group has a molecular weight of 700 or less.
(6) In (5), the mass ratio (polymer / monomer) of the polymer to the monomer contained in the resin composition is 1/1 to 1/10. Thereby, the viscosity and solid content of the coating liquid can be further optimized, the effects of the coating liquid of the present invention can be sufficiently exhibited, and the scratch resistance of the resulting hard coat layer can be improved.
(7) The monomer is a monomer having three or more polymerizable groups in one molecule.
(8) The polymerizable group is a photopolymerizable group. For the formation of the hard coat layer, a photo-curing type is preferable because it can be cured in a short time and has excellent productivity.
(9) The polymerizable group is a group having an ethylenically unsaturated double bond.
(10) The group having an ethylenically unsaturated double bond is a (meth) acryloyl group.

また、上記目的は、透明基板の表面に、本発明の塗工液を塗工し、塗工層(乾燥前)を形成する工程、及び、前記塗工層(乾燥前)を乾燥するか、又は乾燥後、硬化させることでハードコート層を形成する工程、を含むことを特徴とするハードコートフィルムの製造方法によって達成される。   In addition, the above purpose is to apply the coating liquid of the present invention on the surface of the transparent substrate to form a coating layer (before drying), and to dry the coating layer (before drying), Alternatively, it is achieved by a method for producing a hard coat film comprising a step of forming a hard coat layer by curing after drying.

本発明の塗工液を用いてハードコート層を形成することで、厚膜ハードコート層であっても上述のようにスジ状欠点、気泡状欠点及び塗工ムラの発生を抑制してハードコートフィルムを製造することができる。   By forming the hard coat layer using the coating liquid of the present invention, the hard coat layer can suppress the occurrence of streak-like defects, bubble-like defects and coating unevenness as described above even in the case of a thick-film hard coat layer. A film can be produced.

本発明のハードコートフィルムの製造方法において、前記塗工層(乾燥前)の透明基板表面からの膜厚(Dw)が、25μm以下であることが好ましい。これにより、更に、スジ状欠点の発生が抑制されたハードコートフィルムを製造することができる。塗工層(乾燥前)の膜厚(Dw)は、塗工液における樹脂組成物中の樹脂材料含有量、形成するハードコート層の膜厚により設定される。前記塗工層(乾燥前)の膜厚(Dw)は、更に10〜25μmが好ましく、特に12〜20μmが好ましい。 In the manufacturing method of the hard coat film of this invention, it is preferable that the film thickness ( Dw ) from the transparent substrate surface of the said coating layer (before drying) is 25 micrometers or less. Thereby, the hard coat film by which generation | occurrence | production of the stripe-shaped defect was suppressed can be manufactured further. The film thickness (D w ) of the coating layer (before drying) is set by the resin material content in the resin composition in the coating liquid and the film thickness of the hard coat layer to be formed. The film thickness (D w ) of the coating layer (before drying) is further preferably 10 to 25 μm, particularly preferably 12 to 20 μm.

また、前記ハードコート層の前記透明基材表面からの膜厚(Dd)が、3〜20μmであることが好ましい。この範囲の膜厚のハードコート層であれば、更にスジ状欠点、気泡状欠点、塗工ムラの発生が抑制されたハードコートフィルムを製造することができる。
ハードコート層の膜厚(Dd)は、更に5〜15μmが好ましく、特に6〜12μmが好ましい。
Further, the thickness from the transparent substrate surface of the hard coat layer (D d) is preferably a 3 to 20 [mu] m. If it is a hard-coat layer of the film thickness of this range, the hard-coat film by which generation | occurrence | production of the stripe-shaped defect, the bubble-shaped defect, and the coating nonuniformity was suppressed can be manufactured.
The film thickness (D d ) of the hard coat layer is further preferably 5 to 15 μm, and particularly preferably 6 to 12 μm.

また、上記目的は、一方の表面にメッシュ状の導電層を有する透明基板の、当該導電層上に本発明の塗工液を塗工し、塗工層(乾燥前)を形成する工程、及び前記塗工層(乾燥前)を乾燥するか、又は乾燥後、硬化させることでハードコート層を形成する工程、を含むことを特徴とするディスプレイ用光学フィルタの製造方法によって達成される。   In addition, the above-described object is a process of forming a coating layer (before drying) by applying the coating liquid of the present invention on the conductive layer of a transparent substrate having a mesh-like conductive layer on one surface, and It is achieved by a method for producing an optical filter for display, comprising: drying the coating layer (before drying) or forming a hard coat layer by curing after drying.

透明基板の表面に形成されたメッシュ状の導電層の凹凸形状をカバーし、表面の平面性が高いハードコート層とするためには塗工液を厚塗りして厚膜ハードコート層を形成することが必要である。本発明の塗工液を用いてハードコート層を形成することで、上述のようにスジ状欠点、気泡状欠点及び塗工ムラの発生が抑制されたディスプレイ用光学フィルタを製造することができる。   In order to cover the uneven shape of the mesh-like conductive layer formed on the surface of the transparent substrate and to form a hard coat layer with high surface flatness, a thick hard coat layer is formed by thickly coating the coating liquid. It is necessary. By forming the hard coat layer using the coating liquid of the present invention, it is possible to produce an optical filter for display in which the occurrence of streak-like defects, bubble-like defects, and coating unevenness is suppressed as described above.

本発明のディスプレイ用光学フィルタの製造方法の好ましい態様は以下の通りである。
(1)前記塗工層(乾燥前)の前記透明基板表面からの膜厚(Dw)の、前記導電層のメッシュの前記透明基板表面からの平均高さ(H)に対する比(Dw/H)が、6.5以下である。塗工層(乾燥前)の膜厚(Dw)は、塗工液における樹脂組成物中の樹脂材料の含有量、形成するハードコート層の膜厚により設定される。膜厚(Dw)のメッシュ状の導電層の平均高さ(H)に対する比(Dw/H)が上記の数値以下であれば、更にスジ状欠点の発生が抑制されたディスプレイ用光学フィルタを製造することができる。(Dw/H)は、4.5〜6.5が好ましく、5.0〜6.0が更に好ましい。
(2)前記ハードコート層の前記透明基材表面からの膜厚(Dd)と、前記導電層のメッシュの前記透明基材表面からの平均高さ(H)との差(Dd−H)が、1〜5μmである。この範囲でハードコート層が導電層のメッシュの上に形成されていれば、更にスジ状欠点、気泡状欠点、塗工ムラの発生が抑制されたディスプレイ用光学フィルタを製造することができる。
The preferable aspect of the manufacturing method of the optical filter for displays of this invention is as follows.
(1) the coating layer having a thickness from the transparent substrate surface (before drying) (D w), the ratio of average height (H) from the transparent substrate surface of the mesh of the conductive layer (D w / H) is 6.5 or less. The film thickness (D w ) of the coating layer (before drying) is set by the content of the resin material in the resin composition in the coating liquid and the film thickness of the hard coat layer to be formed. If the ratio of the film thickness (D w ) to the average height (H) of the mesh-like conductive layer (D w / H) is equal to or less than the above numerical value, the optical filter for display in which the generation of streak-like defects is further suppressed Can be manufactured. (D w / H) is preferably from 4.5 to 6.5, more preferably 5.0-6.0.
(2) The difference (D d −H) between the film thickness (D d ) of the hard coat layer from the surface of the transparent substrate and the average height (H) of the mesh of the conductive layer from the surface of the transparent substrate. ) Is 1 to 5 μm. If the hard coat layer is formed on the mesh of the conductive layer within this range, it is possible to produce an optical filter for display in which generation of streak-like defects, bubble-like defects, and coating unevenness is further suppressed.

本発明のハードコート層形成用塗工液は、樹脂組成物を溶解する溶剤としてイソブチルアルコールを含んでおり、粘度が上記の範囲で適正化されているので、基板に厚塗りをして厚膜ハードコート層を形成しても微細な異物に起因するスジ状欠点の発生が抑制され、且つ気泡状欠点及び塗工ムラの発生も抑制されている。従って、本発明の塗工液を用いたハードコートフィルムの製造方法又はディスプレイ用光学フィルタの製造方法は、上記欠点等の発生が抑制され、高い歩留りで製品を製造できる方法であるといえる。そして、本発明の製造方法により得られたハードコートフィルム又はディスプレイ用光学フィルタは、高品質で高い歩留りで得られるため、低コストで製造できる製品であるといえる。   The coating liquid for forming a hard coat layer of the present invention contains isobutyl alcohol as a solvent for dissolving the resin composition, and the viscosity is optimized within the above range. Even if the hard coat layer is formed, the occurrence of streak-like defects due to fine foreign matters is suppressed, and the occurrence of bubble-like defects and coating unevenness is also suppressed. Therefore, it can be said that the manufacturing method of the hard coat film using the coating liquid of this invention or the manufacturing method of the optical filter for a display is a method which can suppress the generation | occurrence | production of the said fault etc. and can manufacture a product with a high yield. The hard coat film or display optical filter obtained by the production method of the present invention can be said to be a product that can be produced at low cost because it is obtained with high quality and high yield.

本発明のハードコート層形成用塗工液を用いたハードコートフィルムの製造方法の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the manufacturing method of the hard coat film using the coating liquid for hard-coat layer formation of this invention. 本発明のハードコート層形成用塗工液を用いたディスプレイ用光学フィルタの製造方法の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the manufacturing method of the optical filter for displays using the coating liquid for hard-coat layer formation of this invention. 本発明のディスプレイ用光学フィルタの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the optical filter for displays of this invention.

本発明のハードコート層形成用塗工液は、厚さ3μm以上の厚膜ハードコート層を形成するための塗工液で、樹脂組成物、及びこれを溶解する溶剤としてイソブチルアルコール(IBA)と、IBAより沸点が高い溶剤Aとを含み、イソブチルアルコールの含有量が、前記溶剤Aの含有量以上である。樹脂組成物は、少なくとも樹脂材料を含み、必要に応じて重合開始剤等の添加剤を含む。そして、塗工液の粘度は7〜16mPa・sに調整されている。粘度は、樹脂材料の種類及び含有量、溶剤の種類等により調整することができる。なお、本発明において、ハードコート層とは、JIS K5600(1999)で規定される鉛筆硬度試験でH以上の硬度を有するものをいう。   The coating liquid for forming a hard coat layer of the present invention is a coating liquid for forming a thick film hard coat layer having a thickness of 3 μm or more, and a resin composition and isobutyl alcohol (IBA) as a solvent for dissolving the resin composition. And a solvent A having a boiling point higher than that of IBA, and the content of isobutyl alcohol is not less than the content of the solvent A. The resin composition includes at least a resin material, and optionally includes additives such as a polymerization initiator. And the viscosity of the coating liquid is adjusted to 7-16 mPa * s. The viscosity can be adjusted by the type and content of the resin material, the type of solvent, and the like. In the present invention, the hard coat layer refers to a layer having a hardness of H or higher in a pencil hardness test specified by JIS K5600 (1999).

一般的な厚さ1〜2μmのハードコート層を形成するための塗工液の粘度は、通常2〜3mPa・s程度である。しかしながら、厚い層のハードコート層を形成するために、塗工液を厚塗りすると、塗工層が乾燥するまでの時間が長くなる場合がある。この際、製造ライン中の搬送ライン間等、基板が大きく傾斜する箇所で、上述のように、塗工液の溶剤に溶解するような微細な異物(そのままでは、微細なため欠点にはならない)の溶出成分が傾斜方向に流れてスジ状欠点が発生してしまう場合がある。一方、塗工液の流動性を抑えるために粘度を高くし過ぎると、塗工時にエアーを巻き込んで気泡状欠点が発生したり、塗工ムラが生じたりしてしまう場合がある。本発明においては、塗工液の粘度を上記範囲に設定することで、塗工液の流動性を抑え、スジ状欠点を防止するとともに、塗工ムラが生じ難くしている。塗工液の粘度は11〜16mPa・sが好ましい。更に、溶剤としてIBAを使用することで、気泡状欠点の発生を抑制している。本発明者らは、後述する実施例に示すように、種々の溶剤を用いて、気泡状欠点の発生頻度を調べることで、IBAに気泡状欠点の抑制効果を見出した。この要因は明らかではないが、表面張力等の性質により、IBAに何らかの消泡効果があるものと考えられた。IBAの含有量は、塗工液の質量を基準として23〜33質量%が好ましい。この範囲であれば、気泡状欠点の発生を抑制する効果を十分に発揮させるとともに、より塗工ムラを生じ難くすることができる。後述する実施例に示すように、IBAの含有量が低いと気泡状欠点の発生抑制効果が低く、IBAの含有量が高いと塗工ムラが生じ易くなる。IBAの含有量は、塗工液の質量を基準として、26〜30質量%が更に好ましい。   The viscosity of the coating liquid for forming a general hard coat layer having a thickness of 1 to 2 μm is usually about 2 to 3 mPa · s. However, if the coating liquid is thickly applied to form a thick hard coat layer, the time until the coating layer dries may be long. At this time, as described above, the fine foreign matter that dissolves in the solvent of the coating solution at a position where the substrate is largely inclined, such as between the conveyance lines in the production line (as it is fine, it does not cause a defect). In some cases, the elution components flow in the tilt direction and cause streak-like defects. On the other hand, if the viscosity is too high in order to suppress the fluidity of the coating liquid, air may be involved at the time of coating, resulting in bubble defects or uneven coating. In the present invention, by setting the viscosity of the coating liquid within the above range, the fluidity of the coating liquid is suppressed, streak-like defects are prevented, and coating unevenness is less likely to occur. The viscosity of the coating liquid is preferably 11 to 16 mPa · s. Further, the use of IBA as a solvent suppresses the occurrence of bubble defects. As shown in Examples described later, the present inventors have found that IBA has an effect of suppressing bubble defects by examining the occurrence frequency of bubble defects using various solvents. Although this factor is not clear, it was considered that IBA has some defoaming effect due to properties such as surface tension. The content of IBA is preferably 23 to 33% by mass based on the mass of the coating solution. If it is this range, while being able to fully exhibit the effect which suppresses generation | occurrence | production of a bubble defect, it can make it difficult to produce coating nonuniformity more. As shown in Examples described later, when the IBA content is low, the effect of suppressing the occurrence of bubble defects is low, and when the IBA content is high, uneven coating tends to occur. The content of IBA is more preferably 26 to 30% by mass based on the mass of the coating solution.

また、本発明において、溶剤としてIBAのみを使用すると、塗工液の乾燥速度が速過ぎて塗工ムラの原因となるため、IBAより沸点が高い溶剤Aを含有させている。通常、沸点の高い溶剤を用いることで塗工液の乾燥速度を抑えることができる。IBAの沸点は107.9℃であるので、溶剤Aの沸点はこの温度より高ければ良い。溶剤Aの沸点は110〜160℃が好ましく、更に120〜155℃が好ましく、特に130〜150℃が好ましい。溶剤Aとしては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PMA)(沸点;146℃)、エチレングリコールモノエチルエーテル(沸点;135.6℃)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点;120℃)、プロピレングリコールモノエチルエーテル(沸点;132.2℃)、シクロヘキサノン(沸点;155.6℃)、1−ヘキサノール(沸点;157.1℃)、2−メチル−1−ペンタノール(沸点;148.0℃)、トルエン(沸点;110.6℃)、o−キシレン(沸点;144.4℃)、m−キシレン(沸点;139.1℃)等が挙げられる。溶剤Aとしては、特にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PMA)が好ましい。そして、IBAの、溶剤Aに対する質量比(IBA/溶剤A)は、1/1〜10/1であることが好ましい。これにより、塗工液の乾燥速度が適切になり、塗工ムラが生じることを更に抑制することができる。IBAの、溶剤Aに対する質量比(IBA/溶剤A)は、更に1.5/1〜7.5/1が好ましく、特に3.5/1〜6/1が好ましい。   In the present invention, if only IBA is used as the solvent, the drying rate of the coating solution is too high, causing coating unevenness. Therefore, the solvent A having a boiling point higher than that of IBA is contained. Usually, the drying rate of the coating liquid can be suppressed by using a solvent having a high boiling point. Since the boiling point of IBA is 107.9 ° C., the boiling point of solvent A should be higher than this temperature. The boiling point of the solvent A is preferably 110 to 160 ° C, more preferably 120 to 155 ° C, and particularly preferably 130 to 150 ° C. Examples of the solvent A include propylene glycol monomethyl ether acetate (PMA) (boiling point: 146 ° C.), ethylene glycol monoethyl ether (boiling point: 135.6 ° C.), propylene glycol monomethyl ether (boiling point: 120 ° C.), propylene glycol mono Ethyl ether (boiling point: 132.2 ° C.), cyclohexanone (boiling point: 155.6 ° C.), 1-hexanol (boiling point: 157.1 ° C.), 2-methyl-1-pentanol (boiling point: 148.0 ° C.), Examples include toluene (boiling point: 110.6 ° C.), o-xylene (boiling point: 144.4 ° C.), m-xylene (boiling point: 139.1 ° C.), and the like. As the solvent A, propylene glycol monomethyl ether acetate (PMA) is particularly preferable. The mass ratio of IBA to solvent A (IBA / solvent A) is preferably 1/1 to 10/1. Thereby, the drying rate of a coating liquid becomes appropriate and it can further suppress that a coating nonuniformity arises. The mass ratio of IBA to solvent A (IBA / solvent A) is more preferably 1.5 / 1 to 7.5 / 1, and particularly preferably 3.5 / 1 to 6/1.

なお、本発明の塗工液には、IBA及び溶剤Aの他に、樹脂材料の種類に応じて溶解性を高める等の目的で他の溶剤を含んでいても良い。他の溶剤としては、ヘキサン、オクタン、シクロペンタン,シクロヘキサンなどの炭化水素類、1−プロパノール、イソプロパノール、1−ブタノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのエステル類等の有機溶剤が挙げられる。   In addition to the IBA and the solvent A, the coating liquid of the present invention may contain other solvents for the purpose of increasing the solubility according to the type of the resin material. Other solvents include hydrocarbons such as hexane, octane, cyclopentane and cyclohexane, alcohols such as 1-propanol, isopropanol and 1-butanol, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, Organic solvents such as esters such as isobutyl acetate can be mentioned.

また、本発明において、ハードコート層形成用塗工液に使用する樹脂組成物中の樹脂材料は、重量平均分子量が6000〜200000のポリマーを含むことが好ましい。上記ポリマーを樹脂材料に用いることにより塗工液の粘度及び固形分の関係を適正化することができ、更に本発明の塗工液の効果(スジ状欠点及び気泡状欠点の発生の抑制、塗工ムラの発生の抑制)を十分に発揮させることができる。なお、本発明において、アクリル系化合物の「重量平均分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)法を用いてポリスチレン換算で測定した値をいう。   Moreover, in this invention, it is preferable that the resin material in the resin composition used for the coating liquid for hard-coat layer formation contains the polymer whose weight average molecular weight is 6000-200000. By using the polymer as a resin material, the viscosity and solid content of the coating liquid can be optimized, and the effect of the coating liquid of the present invention (suppression of occurrence of streaky defects and bubble defects, coating (Suppression of occurrence of unevenness in work) can be sufficiently exhibited. In the present invention, the “weight average molecular weight” of an acrylic compound refers to a value measured in terms of polystyrene using a gel permeation chromatography (GPC) method.

樹脂材料に含まれるポリマーは上記範囲の平均分子量を有していれば、どのようなものでも良く、重合性基を備えていても、いなくても良い。重量平均分子量が大き過ぎるとハードコート層としての硬さが低下する場合があるので、重量平均分子量は7000〜80000が更に好ましい。これらのポリマーは1種でも2種以上のポリマーで構成されていても良い。   The polymer contained in the resin material may be any polymer as long as it has an average molecular weight in the above range, and may or may not have a polymerizable group. Since the hardness as a hard-coat layer may fall when a weight average molecular weight is too large, as for a weight average molecular weight, 7000-80000 are still more preferable. These polymers may be composed of one kind or two or more kinds of polymers.

上記ポリマーとしては、例えば、骨格成分がポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、ポリ(アクリロニトリル/スチレン)、ポリ((メタ)アクリル酸2−ヒドロキシメチル/(メタ)アクリル酸メチル)、ポリ((メタ)アクリル酸2−ヒドロキシメチル/(メタ)アクリル酸ブチル)、及び、これらの樹脂とシリコーン樹脂との共重合体、
ポリオール化合物(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、ビスフェノールAポリエトキシジオール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオール類、前記ポリオール類とコハク酸、マレイン酸、イタコン酸、アジピン酸、水添ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の多塩基酸又はこれらの酸無水物類との反応物であるポリエステルポリオール類、前記ポリオール類とε−カプロラクトンとの反応物であるポリカプロラクトンポリオール類、前記ポリオール類と前記多塩基酸又はこれらの酸無水物類のε−カプロラクトンとの反応物、ポリカーボネートポリオール、ポリマーポリオール等)と、有機ポリイソシアネート(例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4’−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,2’−4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等)と、水酸基含有(メタ)アクリレート(例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル(メタ)アクリレート、シクロヘキサン−1,4−ジメチロールモノ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート等)の反応物であるポリウレタン(メタ)アクリレート、等を挙げることができる。これら化合物は1種又は2種以上、混合して使用することができる。市販品としては、ビームセット371(荒川化学工業社製)、マクロモノマーAA−6、AA−10、AS−6、AB−6、AA−10、AN−6S(以上、東亜合成社製)、HCX−201−54(アデカ社製)、フォレットM−80(綜研化学社製)等が挙げられる。
Examples of the polymer include poly (meth) acrylate methyl, poly (meth) acrylate butyl, poly (acrylonitrile / styrene), and poly ((meth) acrylate 2-hydroxymethyl / (meth) acrylic acid. Methyl), poly (2-hydroxymethyl (meth) acrylate / butyl (meth) acrylate), and copolymers of these resins and silicone resins,
Polyol compounds (for example, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, 2-ethyl-2-butyl-1, Polyols such as 3-propanediol, trimethylolpropane, diethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,4-dimethylolcyclohexane, bisphenol A polyethoxydiol, polytetramethylene glycol, the polyols and succinic acid, maleic acid Polyester polyols which are reaction products of polybasic acids such as itaconic acid, adipic acid, hydrogenated dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc., or their acid anhydrides, and the above-mentioned polyols and ε-capro Polycaprolactone polyols which are reaction products with kuton, reaction products of the above-mentioned polyols with the above polybasic acids or ε-caprolactone of these acid anhydrides, polycarbonate polyols, polymer polyols, etc.) and organic polyisocyanates (for example, , Tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, dicyclopentanyl diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,4,4′-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,2′-4- Trimethylhexamethylene diisocyanate) and hydroxyl group-containing (meth) acrylates (for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxy Loxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, cyclohexane-1,4-dimethylol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol penta (meth) acrylate, And polyurethane (meth) acrylate, which is a reaction product of dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, and the like. These compounds can be used alone or in combination. Commercially available products include Beamset 371 (Arakawa Chemical Industries), Macromonomer AA-6, AA-10, AS-6, AB-6, AA-10, AN-6S (above, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), HCX-201-54 (manufactured by Adeka Corporation), Foret M-80 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

また、本発明のハードコート層形成用塗工液における樹脂組成物中の樹脂材料として、上述の様な重量平均分子量が大きいポリマーを用いた場合、ハードコート層の機能として、耐擦傷性が低下する場合があるため、樹脂組成物は、更に、重合性基を備えた分子量3000以下のモノマーを含むことが好ましい。上記重合性基を備えたモノマーの分子量は、700以下が好ましく、200〜600が更に好ましい。モノマーの分子量は、重量平均分子量であっても、化学式から得られる式量であっても良い。なお、この場合のモノマーは、オリゴマーであっても良い。上記ポリマーと上記モノマーを併用することにより、ハードコート層の粘度及び固形分を適正化して本発明の効果を十分に発揮させるとともに、ハードコート層の耐擦傷性を向上させることができる。   Further, when a polymer having a large weight average molecular weight as described above is used as the resin material in the resin composition in the hard coat layer forming coating liquid of the present invention, the scratch resistance is reduced as a function of the hard coat layer. Therefore, the resin composition preferably further includes a monomer having a molecular weight of 3000 or less and having a polymerizable group. The molecular weight of the monomer having the polymerizable group is preferably 700 or less, and more preferably 200 to 600. The molecular weight of the monomer may be a weight average molecular weight or a formula weight obtained from a chemical formula. In this case, the monomer may be an oligomer. By using the polymer and the monomer together, it is possible to optimize the viscosity and solid content of the hard coat layer to sufficiently exhibit the effects of the present invention, and to improve the scratch resistance of the hard coat layer.

また、樹脂組成物における上記ポリマーと上記モノマーの配合比には特に制限は無いが、更に、塗工液の粘度及び固形分を適正化し、本発明の塗工液の効果を十分発揮するともに、得られるハードコート層の耐擦傷性の向上させるためには、上記ポリマーの上記モノマーに対する質量比(ポリマー/モノマー)は、1/1〜1/10が好ましく、1/3〜1/7が更に好ましい。   Further, the blending ratio of the polymer and the monomer in the resin composition is not particularly limited, and further, the viscosity and solid content of the coating liquid are optimized, and the effects of the coating liquid of the present invention are sufficiently exhibited. In order to improve the scratch resistance of the obtained hard coat layer, the mass ratio of the polymer to the monomer (polymer / monomer) is preferably 1/1 to 1/10, more preferably 1/3 to 1/7. preferable.

上記モノマーは、反応性の点で、1分子中に3個以上の重合性基を備えたモノマーが好ましく、上記モノマーの重合性基は、熱重合性基、光重合性基のいずれでも良い。紫外線照射により短時間に硬化させることができ、生産性に優れる点で、上記重合性基は光重合性基が好ましい。   The monomer is preferably a monomer having three or more polymerizable groups in one molecule from the viewpoint of reactivity, and the polymerizable group of the monomer may be either a thermally polymerizable group or a photopolymerizable group. The polymerizable group is preferably a photopolymerizable group in that it can be cured in a short time by ultraviolet irradiation and is excellent in productivity.

重合性基は、エチレン性不飽和二重結合を有する基や、エポキシ基、オキセタン基等の環状エーテル基等どのようなものでも良いが、反応性の点で、エチレン性不飽和二重結合を有する基が好ましく、特に、(メタ)アクリロイル基が好ましい。   The polymerizable group may be any group such as a group having an ethylenically unsaturated double bond or a cyclic ether group such as an epoxy group or an oxetane group. However, in terms of reactivity, an ethylenically unsaturated double bond may be used. And a (meth) acryloyl group is particularly preferable.

重合性基(好ましくは1分子中に3個以上)を備えたモノマー(又はオリゴマー)としてはどのようなものでも良い。例えば、(メタ)アクリロイル基を備えたモノマー(又はオリゴマー)として、上記のポリマーの例示と同様な成分からなるモノマーやオリゴマーでも良く、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルポリエトキシ(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロデカンモノ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルホリン、N−ビニルカプロラクタム、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル(メタ)アクリレート、o−フェニルフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジプロポキシジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリス〔(メタ)アクリロキシエチル〕イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートモノマー類、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸の反応物であるビスフェノール型エポキシ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートオリゴマー類等を挙げることができる。これら化合物は1種又は2種以上、混合して使用することができる。特に、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の硬質の多官能モノマーを主に使用することが好ましい。   Any monomer (or oligomer) having a polymerizable group (preferably 3 or more per molecule) may be used. For example, the monomer (or oligomer) having a (meth) acryloyl group may be a monomer or an oligomer composed of the same components as those exemplified in the above polymer, such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth). Acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl polyethoxy (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenyloxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecane mono (meth) acrylate, Dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylcaprolactam, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) a Acrylate, o-phenylphenyloxyethyl (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol dipropoxy di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol Di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, nonanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate , Pentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate (Meth) acrylate monomers such as ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, bisphenol type epoxy resin such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin and bisphenol type epoxy (meth) acrylic acid ) (Meth) acrylate oligomers such as acrylate. These compounds can be used alone or in combination. In particular, it is preferable to mainly use hard polyfunctional monomers such as pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

樹脂材料として光重合性基を備えたモノマーを用いる場合は、樹脂組成物に、更に光重合開始剤を配合することが好ましい。光重合開始剤は、使用する樹脂材料の性質に適した任意の化合物を使用することができる。   When a monomer having a photopolymerizable group is used as the resin material, it is preferable to add a photopolymerization initiator to the resin composition. As the photopolymerization initiator, any compound suitable for the properties of the resin material to be used can be used.

例えば、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタールなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、2−4−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレートなどが使用できる。特に好ましくは、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、4−ジメチルアミノ安息香酸のような安息香酸系叉は、第3級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の1種または2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの1種または2種以上の混合で使用することができる。特に1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガキュア184)が好ましい。   For example, acetophenone such as 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1 Benzoin series such as benzyldimethyl ketal, benzophenone, 4-phenylbenzophenone, benzophenone series such as hydroxybenzophenone, thioxanthone series such as isopropylthioxanthone, 2-4-diethylthioxanthone, and other special ones include methylphenyl glyoxylate Etc. can be used. Particularly preferably, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1, Examples include benzophenone. These photopolymerization initiators are optionally selected from one or more known and commonly used photopolymerization accelerators such as a benzoic acid system such as 4-dimethylaminobenzoic acid or a tertiary amine system. Can be mixed and used at a ratio of Moreover, it can be used by 1 type, or 2 or more types of mixture of only a photoinitiator. In particular, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 184) is preferable.

光重合開始剤の量は、樹脂材料に対して一般に0.1〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%である。   Generally the quantity of a photoinitiator is 0.1-10 mass% with respect to the resin material, Preferably it is 0.1-5 mass%.

さらに、ハードコート層形成用塗工液における樹脂組成物には、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、老化防止剤、塗料加工助剤、着色剤等を少量含んでいても良い。特に、紫外線吸収剤(例、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤又はベンゾフェノン系紫外線吸収剤)を含むことが好ましく、これによりフィルタの黄変等の防止が効率的に行うことができる。その量は、樹脂材料に対して一般に0.1〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%である。   Furthermore, the resin composition in the coating liquid for forming a hard coat layer may contain a small amount of an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an anti-aging agent, a paint processing aid, a colorant and the like. In particular, it is preferable to contain an ultraviolet absorber (for example, a benzotriazole-based ultraviolet absorber or a benzophenone-based ultraviolet absorber), whereby yellowing of the filter can be efficiently prevented. The amount is generally 0.1 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, based on the resin material.

本発明のハードコート層形成用塗工液は、例えば、従来公知のミキサー等を用いて上述のIBA及び溶剤Aを含む溶剤に、上述の樹脂組成物を上記の粘度範囲になるような濃度で、溶解又は分散させることで調製できる。   The coating liquid for forming a hard coat layer of the present invention is, for example, in a concentration containing the above-mentioned resin composition in the above-mentioned viscosity range in a solvent containing the above-mentioned IBA and solvent A using a conventionally known mixer or the like. It can be prepared by dissolving or dispersing.

次に本発明のハードコートフィルム(本発明において、透明基板上にハードコート層を備えた構造を含むものをいう)及びディスプレイ用光学フィルタの製造方法について図面を用いて説明する。   Next, a method for producing a hard coat film of the present invention (in the present invention, including a structure including a hard coat layer on a transparent substrate) and a display optical filter will be described with reference to the drawings.

[ハードコートフィルムの製造方法]
図1は、本発明のハードコート層形成用塗工液を用いたハードコートフィルムの製造方法の一例を示す概略断面図である。本発明の製造方法においては、まず、透明基板12の表面に、本発明のハードコート層形成用塗工液を塗工し、塗工層(乾燥前)14wを形成する(図1(a))。塗工は従来公知のどのような方法を用いても良い。例えば、グラビアコーター、ナイフコーター、スロットダイコーター、ロールコーター、メイヤバーコーター、ブレードコーター等の適当なコーティング装置を用いて行うことができる。この際、本発明の塗工液を用いているので、厚さ3μm以上の膜厚ハードコート層になるように塗工する。次いで、塗工層(乾燥前)14wを乾燥して溶剤を蒸発させ、必要に応じて、更に硬化させることでハードコート層14dを形成する(図1(b))。乾燥は常温でも良く、必要に応じて加熱して行っても良い。硬化は、重合性基及び開始剤の種類によって、適した方法を用いることができる。光硬化の場合は、光源として紫外線〜可視領域に発光する多くのものが採用でき、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱灯、レーザー光等を挙げることができる。照射時間は、ランプの種類、光源の強さによって一概には決められないが、数秒〜数分程度である。また、硬化促進のために、予め積層体を40〜120℃に加熱し、これに紫外線等を照射してもよい。
[Method for producing hard coat film]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a method for producing a hard coat film using the hard coat layer forming coating solution of the present invention. In the production method of the present invention, first, the hard coat layer forming coating solution of the present invention is applied to the surface of the transparent substrate 12 to form a coating layer (before drying) 14w (FIG. 1A). ). Any conventionally known method may be used for coating. For example, it can be performed using a suitable coating apparatus such as a gravure coater, knife coater, slot die coater, roll coater, Meyer bar coater, blade coater and the like. At this time, since the coating liquid of the present invention is used, the coating is performed so as to form a hard coat layer having a thickness of 3 μm or more. Next, the hard coat layer 14d is formed by drying the coating layer (before drying) 14w, evaporating the solvent, and further curing as necessary (FIG. 1B). Drying may be performed at normal temperature or may be performed by heating as necessary. For curing, a suitable method can be used depending on the kind of the polymerizable group and the initiator. In the case of light curing, many light sources that emit light in the ultraviolet to visible range can be used as the light source. For example, ultra-high pressure, high pressure, low pressure mercury lamp, chemical lamp, xenon lamp, halogen lamp, mercury lamp, carbon arc lamp, incandescent lamp And laser light. The irradiation time cannot be determined unconditionally depending on the type of lamp and the intensity of the light source, but is about several seconds to several minutes. In order to accelerate curing, the laminate may be heated to 40 to 120 ° C. in advance and irradiated with ultraviolet rays or the like.

本発明の製造方法は本発明の塗工液を用いているので、厚膜ハードコート層であっても上述のようにスジ状欠点、気泡状欠点及び塗工ムラの発生が抑制されたハードコートフィルムを製造することができる。   Since the production method of the present invention uses the coating liquid of the present invention, even in the case of a thick film hard coat layer, a hard coat in which the occurrence of streaky defects, bubble defects and coating unevenness is suppressed as described above. A film can be produced.

また、本発明のハードコートフィルムの製造方法において、図1(a)に示した塗工層(乾燥前)14wの透明基板表面からの膜厚(Dw)は特に制限は無いが、25μm以下であることが好ましい。膜厚(Dw)が大き過ぎると、塗工層(乾燥前)14wが流動し、得られるハードコート層にスジ状欠点が生じるおそれがあるからである。上記の膜厚(Dw)であれば、更に、スジ状欠点の発生が抑制されたハードコートフィルムを製造することができる。塗工層(乾燥前)14wの膜厚(Dw)は、塗工液中の樹脂材料の含有量、形成するハードコート層14dの膜厚により設定される。塗工層(乾燥前)14wの膜厚(Dw)は、更に10〜25μmが好ましく、特に12〜20μmが好ましい。 In the method of manufacturing the hard coating film of the present invention, the thickness (D w) from the coating layer (before drying) 14 w transparent substrate surface as shown in FIGS. 1 (a) but is not particularly limited, 25 [mu] m or less It is preferable that This is because if the film thickness (D w ) is too large, the coating layer (before drying) 14 w flows, and a streaky defect may occur in the obtained hard coat layer. If it is said film thickness ( Dw ), the hard coat film by which generation | occurrence | production of the stripe-shaped fault was suppressed further can be manufactured. The film thickness (D w ) of the coating layer (before drying) 14w is set by the content of the resin material in the coating liquid and the film thickness of the hard coat layer 14d to be formed. The film thickness (D w ) of the coating layer (before drying) 14 w is further preferably 10 to 25 μm, particularly preferably 12 to 20 μm.

そして、図1(b)に示したハードコート層14dの透明基材12表面からの膜厚(Dd)は、3〜20μmであることが好ましい。この範囲の膜厚のハードコート層であれば、更にスジ状欠点、気泡状欠点、塗工ムラの発生が抑制されたハードコートフィルムを製造することができる。ハードコート層の膜厚(Dd)は、更に5〜15μmが好ましく、特に6〜10μmが好ましい。 Then, the film thickness of the transparent substrate 12 surface of the hard coat layer 14d of FIG. 1 (b) (D d) is preferably 3 to 20 [mu] m. If it is a hard-coat layer of the film thickness of this range, the hard-coat film by which generation | occurrence | production of the stripe-shaped defect, the bubble-shaped defect, and the coating nonuniformity was suppressed can be manufactured. The film thickness (D d ) of the hard coat layer is further preferably 5 to 15 μm, and particularly preferably 6 to 10 μm.

上述のように本発明の製造方法により得られた本発明のハードコートフィルムは、高品質で高い歩留りで得られるため、低コストで製造できる製品であるといえる。   As described above, the hard coat film of the present invention obtained by the production method of the present invention can be said to be a product that can be produced at low cost because it is obtained with high quality and high yield.

なお、本発明のハードコートフィルムの製造方法においては、上述の透明基板12の表面にハードコート層14dを形成すれば良く、例えば、後述するディスプレイ用光学フィルタの製造方法のように、透明基板12とハードコート層14dとの間、透明基板12のハードコート層14dを形成した面の反対側の面側、又はハードコート層14dの表面に、更に別の層を形成しても良い。   In addition, in the manufacturing method of the hard coat film of this invention, what is necessary is just to form the hard-coat layer 14d on the surface of the above-mentioned transparent substrate 12, for example, the transparent substrate 12 like the manufacturing method of the optical filter for displays mentioned later. Another layer may be formed on the surface of the transparent substrate 12 opposite to the surface on which the hard coat layer 14d is formed, or on the surface of the hard coat layer 14d.

[ディスプレイ用光学フィルタの製造方法]
図2は、本発明のハードコート層形成用塗工液を用いたディスプレイ用光学フィルタの製造方法の一例を示す概略断面図である。本発明の製造方法においては、まず、一方の表面にメッシュ状の導電層23を有する透明基板22の、導電層23上に本発明のハードコート層形成用塗工液を塗工し、塗工層(乾燥前)24wを形成する(図2(a))。メッシュ状の導電層23は、どのような方法で形成されていても良く、例えば後述する方法で行うことができる。塗工は従来公知のどのような方法を用いても良い。例えば、グラビアコーター、ナイフコーター、スロットダイコーター、ロールコーター、メイヤバーコーター、ブレードコーター等の適当なコーティング装置を用いて行うことができる。この際、透明基板22の表面に形成されたメッシュ状の導電層23の凹凸形状をカバーし、表面の平面性が高いハードコート層とするために、本発明の塗工液を用いて、厚さ3μm以上(透明基板22表面からの厚さとして)の厚膜ハードコート層となるように塗工する。次いで、塗工層(乾燥前)24wを乾燥して溶剤を蒸発させ、必要に応じて、更に硬化させることでハードコート層24dを形成する(図2(b))。乾燥は常温でも良く、必要に応じて加熱して行っても良い。硬化は、重合性基及び開始剤の種類によって、適した方法を用いることができる。光硬化の場合は、光源として紫外線〜可視領域に発光する多くのものが採用でき、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱灯、レーザー光等を挙げることができる。照射時間は、ランプの種類、光源の強さによって一概には決められないが、数秒〜数分程度である。また、硬化促進のために、予め積層体を40〜120℃に加熱し、これに紫外線等を照射してもよい。
[Method for producing optical filter for display]
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a method for producing a display optical filter using the hard coat layer forming coating solution of the present invention. In the production method of the present invention, first, the coating liquid for forming a hard coat layer of the present invention is applied on the conductive layer 23 of the transparent substrate 22 having the mesh-shaped conductive layer 23 on one surface, A layer (before drying) 24w is formed (FIG. 2A). The mesh-like conductive layer 23 may be formed by any method, for example, by a method described later. Any conventionally known method may be used for coating. For example, it can be performed using a suitable coating apparatus such as a gravure coater, knife coater, slot die coater, roll coater, Meyer bar coater, blade coater and the like. At this time, in order to cover the uneven shape of the mesh-like conductive layer 23 formed on the surface of the transparent substrate 22 and to form a hard coat layer having a high surface flatness, the coating liquid of the present invention is used. Coating is performed so as to be a thick hard coat layer having a thickness of 3 μm or more (as a thickness from the surface of the transparent substrate 22). Next, the coating layer (before drying) 24w is dried to evaporate the solvent, and if necessary, further hardened to form the hard coat layer 24d (FIG. 2B). Drying may be performed at normal temperature or may be performed by heating as necessary. For curing, a suitable method can be used depending on the kind of the polymerizable group and the initiator. In the case of light curing, many light sources that emit light in the ultraviolet to visible range can be used as the light source. For example, ultra-high pressure, high pressure, low pressure mercury lamp, chemical lamp, xenon lamp, halogen lamp, mercury lamp, carbon arc lamp, incandescent lamp And laser light. The irradiation time cannot be determined unconditionally depending on the type of lamp and the intensity of the light source, but is about several seconds to several minutes. In order to accelerate curing, the laminate may be heated to 40 to 120 ° C. in advance and irradiated with ultraviolet rays or the like.

本発明の製造方法は本発明の塗工液を用いているので、導電層23の凹凸形状をカバーする厚膜ハードコート層であっても上述のようにスジ状欠点、気泡状欠点及び塗工ムラの発生が抑制されたディスプレイ用光学フィルタを製造することができる。   Since the manufacturing method of the present invention uses the coating liquid of the present invention, even in the case of a thick hard coat layer covering the uneven shape of the conductive layer 23, as described above, streaky defects, bubble defects and coating An optical filter for display in which the occurrence of unevenness is suppressed can be manufactured.

また、本発明のディスプレイ用光学フィルタの製造方法において、図2(a)に示した塗工層(乾燥前)24wの透明基板22表面からの膜厚(Dw)には特に制限は無いが、導電層23のメッシュの透明基板22表面からの平均高さ(H)、に対する比(Dw/H)が、6.5以下であることが好ましい。メッシュの高さ(H)より膜厚(Dw)が厚過ぎると、塗工層(乾燥前)24wが流動し、得られるハードコート層にスジ状欠点が生じるおそれがあるからである。膜厚(Dw)が上記の(Dw/H)を満たす厚さであれば、更にスジ状欠点の発生が抑制されたディスプレイ用光学フィルタを製造することができる。塗工層(乾燥前)24wの膜厚(Dw)は、塗工液中の樹脂材料の含有量、形成するハードコート層の膜厚により設定される。(Dw/H)は、4.5〜6.5が好ましく、5.0〜6.0が更に好ましい。 In the method of manufacturing an optical filter for display of the present invention is not particularly limited in the coating layer shown in FIGS. 2 (a) thickness of from (before drying) 24w transparent substrate 22 surface (D w) The ratio (D w / H) of the mesh of the conductive layer 23 to the average height (H) from the surface of the transparent substrate 22 is preferably 6.5 or less. This is because if the film thickness (D w ) is too thick compared to the mesh height (H), the coating layer (before drying) 24 w flows and streaky defects may occur in the resulting hard coat layer. If the film thickness (D w ) is a thickness that satisfies the above (D w / H), an optical filter for display in which the occurrence of streak-like defects is further suppressed can be produced. The film thickness (D w ) of the coating layer (before drying) 24w is set by the content of the resin material in the coating liquid and the film thickness of the hard coat layer to be formed. (D w / H) is preferably from 4.5 to 6.5, more preferably 5.0-6.0.

そして、図2(b)に示した、ハードコート層24dの透明基材22表面からの膜厚(Dd)と、導電層23のメッシュの透明基材22表面からの高さ(H)との差(Dd−H)が、1〜5μmであることが好ましい。この範囲でハードコート層が導電層のメッシュの上に形成されていれば、更にスジ状欠点、気泡状欠点、塗工ムラの発生が抑制されたディスプレイ用光学フィルタを製造することができる。 And the film thickness ( Dd ) from the transparent base material 22 surface of the hard-coat layer 24d shown in FIG.2 (b), and the height (H) from the transparent base material 22 surface of the mesh of the conductive layer 23 The difference (D d −H) is preferably 1 to 5 μm. If the hard coat layer is formed on the mesh of the conductive layer within this range, it is possible to produce an optical filter for display in which generation of streak-like defects, bubble-like defects, and coating unevenness is further suppressed.

上述のように本発明の製造方法により得られたディスプレイ用光学フィルタは、高品質で高い歩留りで得られるため、低コストで製造できる製品であるといえる。   As described above, the optical filter for display obtained by the production method of the present invention can be said to be a product that can be produced at low cost because it is obtained with high quality and high yield.

なお、本発明のディスプレイ用光学フィルタの製造方法においては、上述の透明基板22の表面に形成された導電層23上にハードコート層24dを形成すれば良く、例えば、後述するディスプレイ用光学フィルタの例のように、透明基板22の、導電層23及びハードコート層24dを形成した面の反対側の面側、透明基板22と導電層23との間、又はハードコート層24dの表面に、更に別の層を形成しても良い。   In the method for producing an optical filter for display of the present invention, a hard coat layer 24d may be formed on the conductive layer 23 formed on the surface of the transparent substrate 22 described above. As an example, on the surface of the transparent substrate 22 opposite to the surface on which the conductive layer 23 and the hard coat layer 24d are formed, between the transparent substrate 22 and the conductive layer 23, or on the surface of the hard coat layer 24d, Another layer may be formed.

[ディスプレイ用光学フィルタ]
本発明のディスプレイ用光学フィルタは、本発明の製造方法を用いていれば特に制限は無い。図3は本発明のディスプレイ用光学フィルタの一例を示す概略断面図である。
[Optical filter for display]
The optical filter for display of the present invention is not particularly limited as long as the production method of the present invention is used. FIG. 3 is a schematic sectional view showing an example of the optical filter for display according to the present invention.

図3に示す通り、ディスプレイ用光学フィルタ30においては、矩形状の透明基材32の表面全域にメッシュ状の導電層33が形成されている。なお、透明基材32と導電層33との間に中間層が形成されていても良い(図示していない)。その上にハードコート層34dが形成され、さらにその上に、反射防止層として、高屈折率層35及び低屈折率層36が形成されている。透明基材32の導電層33が形成された面の他面上には、近赤外線層37及び粘着剤層38が形成されており、光学フィルタ30は粘着剤層38を介して、ガラス基板31に張り付けられて使用される。反射防止層として、高屈折率層35及び低屈折率層36は無くても良いが、光学フィルタとして、外部の光の反射を抑えるために反射防止層が形成されていることが好ましい。反射防止層は、図3に示すように高屈折率層35と低屈折率層36と組み合わせた層でも良く、低屈折率層36のみでも良い。   As shown in FIG. 3, in the display optical filter 30, a mesh-like conductive layer 33 is formed over the entire surface of a rectangular transparent substrate 32. An intermediate layer may be formed between the transparent substrate 32 and the conductive layer 33 (not shown). A hard coat layer 34d is formed thereon, and a high refractive index layer 35 and a low refractive index layer 36 are further formed thereon as an antireflection layer. A near-infrared layer 37 and an adhesive layer 38 are formed on the other surface of the transparent substrate 32 on which the conductive layer 33 is formed. The optical filter 30 is placed on the glass substrate 31 via the adhesive layer 38. Used by sticking to. Although the high refractive index layer 35 and the low refractive index layer 36 may be omitted as the antireflection layer, it is preferable that an antireflection layer is formed as an optical filter in order to suppress reflection of external light. As shown in FIG. 3, the antireflection layer may be a layer combined with the high refractive index layer 35 and the low refractive index layer 36, or only the low refractive index layer 36.

なお、導電層33から外部への導通を図るため、光学フィルタ30には、光学フィルタの周囲のハードコート層等の機能層をレーザー照射等により除去して導電層を露出させたり、導電性粘着テープを導電層に挟みこんだりして外部に接地させる等の構造が含まれる(図示していない)。   In order to conduct electricity from the conductive layer 33 to the outside, the optical filter 30 has a functional layer such as a hard coat layer around the optical filter removed by laser irradiation or the like to expose the conductive layer, or conductive adhesive. It includes a structure in which a tape is sandwiched between conductive layers and grounded to the outside (not shown).

本発明においては、ハードコート層34dが、本発明のハードコート層形成用塗工液を用いた製造方法によって形成されているので、ハードコート層において上述のようにスジ状欠点、気泡状欠点及び塗工ムラの発生が抑制され、ディスプレイ用光学フィルタが高品質で高い歩留りで得られ、低コストで製造できる製品であるといえる。   In the present invention, since the hard coat layer 34d is formed by the manufacturing method using the hard coat layer forming coating liquid of the present invention, the streaky defects, the bubble defects and the It can be said that the production of uneven coating is suppressed, the optical filter for display is obtained with high quality and high yield, and can be manufactured at low cost.

本発明のハードコートフィルム及びディスプレイ用光学フィルタの製造方法、並びにこれらの方法により得られる本発明のハードコートフィルム及びディスプレイ用光学フィルタにおいては、本発明の目的を達成することができれば、どのような材料や工程を用いても良い。以下に好ましい態様を説明する。   In the manufacturing method of the hard coat film and display optical filter of the present invention, and the hard coat film and display optical filter of the present invention obtained by these methods, any object can be used as long as the object of the present invention can be achieved. Materials and processes may be used. A preferred embodiment will be described below.

[透明基材]
透明基材は、一般に、透明なプラスチックフィルムである。その材料としては、透明(「可視光に対して透明」を意味する。)であれば特に制限はない。プラスチックフィルムの例としては、ポリエステル[例、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート]、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、アクリル樹脂、ポリカーボネート(PC)、ポリスチレン、トリアセテート樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファン等を挙げることができる。これらの中でも、加工時の負荷(熱、溶剤、折り曲げ等)に対する耐性が高く、透明性が特に高い等の点で、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等が好ましい。特に、PETが、加工性に優れているので好ましい。また、近赤外吸収層等に含まれる有機色素類は紫外線を受けて耐久性が低下しやすいが、PET等のポリエステルはこのような紫外線を吸収する傾向があり好ましい。透明基材の表面には各機能層の密着性を良くするための易接着層を設けても良い。易接着層は、例えば、共重合ポリエステル樹脂とポリウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂のみ、又はそれらの樹脂に、SiO2、ZrO2、TiO2、Al23等の金属酸化微粒子、好ましくは平均粒径1〜100nmの金属酸化微粒子を配合して、屈折率を調整したものが用いられる。
[Transparent substrate]
The transparent substrate is generally a transparent plastic film. The material is not particularly limited as long as it is transparent (meaning “transparent to visible light”). Examples of plastic films include polyester [eg, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate], polymethyl methacrylate (PMMA), acrylic resin, polycarbonate (PC), polystyrene, triacetate resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, poly Examples thereof include vinylidene chloride, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, metal ion crosslinked ethylene-methacrylic acid copolymer, polyurethane, cellophane and the like. Among these, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), etc. are highly resistant to loads during processing (heat, solvent, bending, etc.) and particularly highly transparent. preferable. In particular, PET is preferable because it has excellent processability. In addition, organic dyes contained in the near-infrared absorbing layer and the like are likely to be deteriorated in durability by receiving ultraviolet rays, but polyesters such as PET are preferable because they tend to absorb such ultraviolet rays. You may provide the easily bonding layer for improving the adhesiveness of each functional layer on the surface of a transparent base material. The easy-adhesion layer is, for example, a thermosetting resin such as a copolyester resin and a polyurethane resin, or a metal oxide fine particle such as SiO 2 , ZrO 2 , TiO 2 , or Al 2 O 3 , preferably an average. What adjusted the refractive index by mix | blending metal oxide fine particles with a particle size of 1-100 nm is used.

透明基材の厚さとしては、光学フィルタの用途等によっても異なるが、一般に1μm〜10mm、1μm〜5mm、特に25〜250μmが好ましい。   The thickness of the transparent substrate varies depending on the use of the optical filter and the like, but is generally 1 μm to 10 mm, 1 μm to 5 mm, and particularly preferably 25 to 250 μm.

[導電層]
メッシュ状の導電層は、一般に10Ω/□以下、好ましくは0.001〜5Ω/□の範囲、特に0.005〜5Ω/□のとなるように設定される。メッシュ状の導電層としては金属繊維及び金属被覆有機繊維の金属を網状にしたもの、透明フィルム上の銅箔等の層を網状にエッチング加工し、開口部を設けたもの、透明フィルム上に導電性インクをメッシュ状に印刷したもの、等を挙げることができる。
[Conductive layer]
The mesh-like conductive layer is generally set to be 10Ω / □ or less, preferably in the range of 0.001 to 5Ω / □, particularly 0.005 to 5Ω / □. As the mesh-like conductive layer, metal fibers and metal-coated organic fiber metals made into a mesh, copper foil on a transparent film etched into a mesh and provided with openings, conductive on the transparent film And the like, in which a conductive ink is printed in a mesh shape.

メッシュ状の導電層の場合、メッシュとしては、金属繊維及び/又は金属被覆有機繊維よりなる線径1μm〜1mm、開口率40〜95%のものが好ましい。より好ましい線径は10〜500μm、開口率は50〜95%である。メッシュ状の導電層において、線径が1mmを超えると電磁波シールド性が向上するが、開口率が低下し両立させることができない。1μm未満では、メッシュとしての強度が下がり取扱いが困難となる。また開口率が95%を超えるとメッシュとしての形状を維持することが困難であり、40%未満では光透過性が低下し、ディスプレイからの光量も低下する。なお、メッシュの開口率とは、当該メッシュの投影面積における開口部分が占める面積割合を言う。導電層のメッシュの透明基材表面からの高さは1〜15μmが好ましく、更に3〜10μmが好ましい。   In the case of a mesh-shaped conductive layer, the mesh preferably has a wire diameter of 1 μm to 1 mm and an aperture ratio of 40 to 95% made of metal fibers and / or metal-coated organic fibers. A more preferable wire diameter is 10 to 500 μm, and an aperture ratio is 50 to 95%. When the wire diameter exceeds 1 mm in the mesh-like conductive layer, the electromagnetic wave shielding property is improved, but the aperture ratio is lowered and cannot be made compatible. If it is less than 1 μm, the strength as a mesh is lowered and handling becomes difficult. Further, when the aperture ratio exceeds 95%, it is difficult to maintain the shape as a mesh. When the aperture ratio is less than 40%, the light transmittance is reduced, and the amount of light from the display is also reduced. In addition, the aperture ratio of a mesh means the area ratio which the opening part occupies in the projection area of the said mesh. 1-15 micrometers is preferable and, as for the height from the transparent base material surface of the mesh of a conductive layer, 3-10 micrometers is more preferable.

メッシュ状の導電層を構成する金属繊維及び金属被覆有機繊維の金属としては、銅、ステンレス、アルミニウム、ニッケル、チタン、タングステン、錫、鉛、鉄、銀、炭素又はこれらの合金、好ましくは銅、ステンレス、ニッケルが用いられる。   As the metal of the mesh-like conductive layer and the metal of the metal-coated organic fiber, copper, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, tungsten, tin, lead, iron, silver, carbon or alloys thereof, preferably copper, Stainless steel and nickel are used.

金属被覆有機繊維の有機材料としては、ポリエステル、ナイロン、塩化ビニリデン、アラミド、ビニロン、セルロース等が用いられる。   As the organic material for the metal-coated organic fiber, polyester, nylon, vinylidene chloride, aramid, vinylon, cellulose and the like are used.

金属箔等の導電性の箔をパターンエッチングしたもの場合、金属箔の金属としては、銅、ステンレス、アルミニウム、ニッケル、鉄、真鍮、或いはこれらの合金、好ましくは銅、ステンレス、アルミニウムが用いられる。   When a conductive foil such as a metal foil is subjected to pattern etching, copper, stainless steel, aluminum, nickel, iron, brass, or an alloy thereof, preferably copper, stainless steel, or aluminum is used as the metal of the metal foil.

金属箔の厚さは、薄過ぎると取扱い性やパターンエッチングの作業性等の面で好ましくなく、厚過ぎると得られるフィルムの厚さに影響を及ぼし、エッチング工程の所要時間が長くなることから、1〜200μm程度とするのが好ましい。   If the thickness of the metal foil is too thin, it is not preferable in terms of handleability and workability of pattern etching, and if it is too thick, it affects the thickness of the film obtained, and the time required for the etching process becomes long. The thickness is preferably about 1 to 200 μm.

エッチングパターンの形状には特に制限はなく、例えば四角形の孔が形成された格子状の金属箔や、円形、六角形、三角形又は楕円形の孔が形成されたパンチングメタル状の金属箔等が挙げられる。また、孔は規則的に並んだものに限らず、ランダムパターンとしても良い。この金属箔の投影面における開口部分の面積割合は、20〜95%が好ましく、更に好ましくは40〜95%、特に60〜95%が好ましい。   The shape of the etching pattern is not particularly limited, and examples thereof include a grid-like metal foil in which square holes are formed, and a punching metal-like metal foil in which circular, hexagonal, triangular or elliptical holes are formed. It is done. Further, the holes are not limited to those regularly arranged, and may be a random pattern. The area ratio of the opening portion on the projection surface of the metal foil is preferably 20 to 95%, more preferably 40 to 95%, and particularly preferably 60 to 95%.

上記の他に、メッシュ状の導電層として、フィルム面に、溶剤に対して可溶な材料によってドットを形成し、フィルム面に溶剤に対して不溶な導電材料からなる導電材料層を形成し、フィルム面を溶剤と接触させてドット及びドット上の導電材料層を除去することによって得られるメッシュ状の導電層を用いても良い。   In addition to the above, as a mesh-like conductive layer, dots are formed on the film surface by a material soluble in a solvent, and a conductive material layer made of a conductive material insoluble in a solvent is formed on the film surface, A mesh-like conductive layer obtained by bringing the film surface into contact with a solvent to remove the dots and the conductive material layer on the dots may be used.

導電層の上層に、さらに金属めっき層を、導電性を向上させるために設けても良い。金属めっき層は、公知の電解めっき法、無電解めっき法により形成することができる。めっきに使用される金属としては、一般に銅、銅合金、ニッケル、アルミ、銀、金、亜鉛又はスズ等を使用することが可能であり、好ましくは銅、銅合金、銀、又はニッケルであり、特に経済性、導電性の点から、銅又は銅合金を使用することが好ましい。   A metal plating layer may be further provided on the conductive layer in order to improve conductivity. The metal plating layer can be formed by a known electrolytic plating method or electroless plating method. As the metal used for plating, it is generally possible to use copper, copper alloy, nickel, aluminum, silver, gold, zinc, tin or the like, preferably copper, copper alloy, silver, or nickel, In particular, it is preferable to use copper or a copper alloy from the viewpoint of economy and conductivity.

また、防眩性能を付与させても良い。この防眩化処理を行う場合、(メッシュ)導電層の表面に黒化処理を行っても良い。例えば、金属膜の酸化処理、クロム合金等の黒色メッキ、黒又は暗色系のインクの塗布等を行うことができる。   Moreover, you may give anti-glare performance. When this anti-glare treatment is performed, a blackening treatment may be performed on the surface of the (mesh) conductive layer. For example, oxidation treatment of a metal film, black plating such as chromium alloy, application of black or dark ink, and the like can be performed.

[反射防止層]
反射防止層の内、高屈折率層は、樹脂成分(好ましくは紫外線硬化性樹脂)中に、ITO,ATO,Sb23,SbO2,In23,SnO2,ZnO、AlをドープしたZnO、TiO2等の導電性金属酸化物微粒子(無機化合物)が分散した層(硬化層)とすることが好ましい。金属酸化物微粒子としては、平均粒径10〜10000nm、好ましくは10〜50nmのものが好ましい。特にITO(特に平均粒径10〜50nmのもの)が好ましい。膜厚は一般に10〜500nmの範囲、好ましくは20〜200nmである。
[Antireflection layer]
Among the antireflection layers, the high refractive index layer is doped with ITO, ATO, Sb 2 O 3 , SbO 2 , In 2 O 3 , SnO 2 , ZnO, and Al in the resin component (preferably UV curable resin). It is preferable to use a layer (cured layer) in which conductive metal oxide fine particles (inorganic compounds) such as ZnO and TiO 2 are dispersed. The metal oxide fine particles preferably have an average particle size of 10 to 10,000 nm, preferably 10 to 50 nm. In particular, ITO (especially having an average particle diameter of 10 to 50 nm) is preferable. The film thickness is generally in the range of 10 to 500 nm, preferably 20 to 200 nm.

反射防止層の内、低屈折率層は、シリカ、フッ素樹脂等の微粒子、好ましくは中空シリカを10〜40重量%(好ましくは10〜30質量%)が樹脂成分(好ましくは紫外線硬化性樹脂)中に分散した層(硬化層)であることが好ましい。膜厚は一般に10〜500nmの範囲、好ましくは20〜200nmである。中空シリカとしては、平均粒径10〜100nm、好ましくは10〜50nm、比重0.5〜1.0、好ましくは0.8〜0.9のものが好ましい。   Of the antireflection layer, the low refractive index layer is composed of fine particles such as silica and fluororesin, preferably 10 to 40% by weight (preferably 10 to 30% by weight) of hollow silica resin component (preferably UV curable resin). A layer (cured layer) dispersed therein is preferable. The film thickness is generally in the range of 10 to 500 nm, preferably 20 to 200 nm. As the hollow silica, those having an average particle diameter of 10 to 100 nm, preferably 10 to 50 nm, and a specific gravity of 0.5 to 1.0, preferably 0.8 to 0.9 are preferable.

これらの反射防止層に使用する樹脂成分としては、通常のハードコート層と同様なものが使用できる。一般にフェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フラン樹脂、シリコーン樹脂などの熱硬化性樹脂、又は紫外線硬化性樹脂であり、上述の通り、短時間で硬化させることができ、生産性に優れる点から紫外線硬化性樹脂が好ましい。紫外線硬化性樹脂を用いる場合は、紫外線硬化性樹脂組成物(紫外線硬化性樹脂、光重合開始剤等からなる)として使用する。紫外線硬化性樹脂としては、上述のポリマー、モノマー等を使用できる。   As the resin component used for these antireflection layers, the same resin components as those for ordinary hard coat layers can be used. Generally, it is a thermosetting resin such as phenol resin, resorcinol resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin, furan resin, silicone resin, or ultraviolet curable resin. An ultraviolet curable resin is preferable from the viewpoint of excellent productivity. When an ultraviolet curable resin is used, it is used as an ultraviolet curable resin composition (consisting of an ultraviolet curable resin, a photopolymerization initiator, etc.). As the ultraviolet curable resin, the above-mentioned polymers, monomers and the like can be used.

上述のハードコート層と合わせて全体として可視光線透過率が85%以上であることが好ましい。高屈折率層及び低屈折率層の可視光線透過率も、いずれも85%以上であることが好ましい。   The visible light transmittance as a whole is preferably 85% or more together with the hard coat layer described above. Both the visible light transmittance of the high refractive index layer and the low refractive index layer are preferably 85% or more.

ハードコート層と上記2層より構成される場合、例えば、ハードコート層の厚さは全体で5〜20μm、高屈折率層の厚さは50〜150nm、低屈折率層の厚さは50〜150nmであることが好ましい。   When composed of the hard coat layer and the above two layers, for example, the total thickness of the hard coat layer is 5 to 20 μm, the thickness of the high refractive index layer is 50 to 150 nm, and the thickness of the low refractive index layer is 50 to 50 μm. It is preferable that it is 150 nm.

反射防止層を形成するには、上述のハードコート層の場合と同様に形成することができる。この場合、ハードコート層、反射防止層の各層を1層ずつ塗工し硬化させてもよく、全層を塗工した後、まとめて硬化させてもよい。連続加工の場合、各層の塗工後に硬化をしないと、塗工面に傷が付く場合があるので、各層を1層ずつ塗工し硬化するのが好ましい。   The antireflection layer can be formed in the same manner as the hard coat layer described above. In this case, each layer of the hard coat layer and the antireflection layer may be applied and cured one by one, or all the layers may be applied and then cured together. In the case of continuous processing, the coating surface may be scratched unless it is cured after application of each layer. Therefore, it is preferable to coat and cure each layer one by one.

[近赤外線吸収層]
透明基材の導電層が形成された面の他面上に形成される近赤外線吸収層は、一般に、基板フィルムの表面に色素等を含む層が形成されることにより得られる。近赤外線吸収層は、例えば上記色素及びバインダ樹脂等を含む塗工液を塗工、必要により乾燥、そして硬化させることにより得られる。或いは上記色素及びバインダ樹脂等を含む塗工液を塗工、そして単に乾燥させることによっても得られる。フィルムとして使用する場合は、一般に近赤外線カットフィルムであり、例えば色素等を含有するフィルムである。色素としては、一般に800〜1200nmの波長に吸収極大を有するもので、例としては、フタロシアニン系色素、金属錯体系色素、ニッケルジチオレン錯体系色素、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、ポリメチン系色素、アゾメチン系色素、アゾ系色素、ポリアゾ系色素、ジイモニウム系色素、アミニウム系色素、アントラキノン系色素、を挙げることができ、特にシアニン系色素又、フタロシアニン系色素、ジイモニウム系色素が好ましい。これらの色素は、単独又は組み合わせて使用することができる。バインダ樹脂の例としては、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。
[Near-infrared absorbing layer]
The near-infrared absorbing layer formed on the other surface of the transparent substrate on which the conductive layer is formed is generally obtained by forming a layer containing a pigment or the like on the surface of the substrate film. The near-infrared absorbing layer can be obtained, for example, by applying a coating liquid containing the above-described pigment and binder resin, and if necessary, drying and curing. Alternatively, it can also be obtained by applying a coating solution containing the above-mentioned pigment and binder resin and simply drying it. When used as a film, it is generally a near-infrared cut film, such as a film containing a pigment or the like. The dye generally has an absorption maximum at a wavelength of 800 to 1200 nm. Examples include phthalocyanine dyes, metal complex dyes, nickel dithiolene complex dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, polymethine dyes, Examples include azomethine dyes, azo dyes, polyazo dyes, diimonium dyes, aminium dyes, and anthraquinone dyes, and cyanine dyes, phthalocyanine dyes, and diimonium dyes are particularly preferable. These dyes can be used alone or in combination. Examples of the binder resin include thermoplastic resins such as acrylic resins.

近赤外線吸収層に、ネオン発光の吸収機能(ネオンカット機能)を付与することにより色調の調節機能を持たせても良い。このために、ネオン発光の吸収層(ネオンカット層)を設けても良いが、近赤外線吸収層にネオン発光の選択吸収色素を含有させても良い。   The near-infrared absorbing layer may be provided with a function of adjusting color tone by providing a neon emission absorbing function (neon cut function). For this purpose, a neon-emission absorption layer (neon cut layer) may be provided, but a neon-emission selective absorption dye may be included in the near-infrared absorption layer.

ネオン発光の選択吸収色素としては、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、アントラキノン系色素、フタロシアニン系色素、ポリメチン系色素、ポリアゾ系色素、アズレニウム系色素、ジフェニルメタン系色素、トリフェニルメタン系色素を挙げることができる。このような選択吸収色素は、585nm付近のネオン発光の選択吸収性とそれ以外の可視光波長において吸収が小さいことが必要であるため、吸収極大波長が575〜595nmであり、吸収スペクトル半値幅が40nm以下であるものが好ましい。   Examples of selective absorption dyes for neon emission include cyanine dyes, squarylium dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, polymethine dyes, polyazo dyes, azurenium dyes, diphenylmethane dyes, and triphenylmethane dyes. it can. Such a selective absorption dye is required to have a selective absorption of neon emission near 585 nm and a small absorption at other visible light wavelengths, so that the absorption maximum wavelength is 575 to 595 nm and the absorption spectrum half width is What is 40 nm or less is preferable.

また、近赤外線やネオン発光の吸収色素を複数種組み合わせる場合、色素の溶解性に問題がある場合、混合による色素間の反応ある場合、耐熱性、耐湿性等の低下が認められる場合には、すべての近赤外線吸収色素を同一の層に含有させる必要はなく、別の層に含有させても良い。   Also, when combining multiple types of near-infrared or neon luminescent absorbing dyes, if there is a problem with the solubility of the dye, if there is a reaction between the dyes due to mixing, if there is a decline in heat resistance, moisture resistance, etc. All the near-infrared absorbing dyes need not be contained in the same layer, and may be contained in another layer.

また、光学特性に大きな影響を与えない限り、さらに着色用の色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を加えても良い。   Further, as long as the optical properties are not greatly affected, coloring pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like may be further added.

近赤外線吸収特性としては、850〜1000nmの透過率を、20%以下、さらに15%するのが好ましい。また選択吸収性としては、585nmの透過率が50%以下であることが好ましい。特に前者の場合には、周辺機器のリモコン等の誤作動が指摘されている波長領域の透過度を減少させる効果があり、後者の場合は、575〜595nmにピークを持つオレンジ色が色再現性を悪化させる原因であることから、このオレンジ色の波長を吸収させる効果があり、これにより真赤性を高めて色の再現性を向上させたものである。近赤外線吸収層の膜厚は、0.5〜50μmが一般的である。   As near-infrared absorption characteristics, it is preferable that the transmittance of 850 to 1000 nm is 20% or less, and further 15%. Further, as the selective absorption, it is preferable that the transmittance at 585 nm is 50% or less. Especially in the former case, there is an effect of reducing the transmittance in a wavelength region where malfunction of a remote controller of a peripheral device is pointed out. In the latter case, an orange color having a peak at 575 to 595 nm is color reproducibility. This has the effect of absorbing the orange wavelength, thereby improving the redness and improving the color reproducibility. As for the film thickness of a near-infrared absorption layer, 0.5-50 micrometers is common.

[粘着剤層]
透明な粘着剤層は、ガラス基板に接着する接着機能を有するものであればどのような樹脂でも使用することができる。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、ブチルアクリレート等から形成されたアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、SEBS(スチレン/エチレン/ブチレン/スチレン)及びSBS(スチレン/ブタジエン/スチレン)等の熱可塑性エラストマー(TPE)を主成分とするTPE系粘着剤及び接着剤等も用いることができる。
[Adhesive layer]
As the transparent pressure-sensitive adhesive layer, any resin can be used as long as it has an adhesion function of adhering to the glass substrate. For example, an acrylic adhesive formed from an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), an ethylene-methyl acrylate copolymer, butyl acrylate, a rubber adhesive, SEBS (styrene / ethylene / butylene / styrene) and TPE-based pressure-sensitive adhesives and adhesives mainly composed of a thermoplastic elastomer (TPE) such as SBS (styrene / butadiene / styrene) can also be used.

その膜厚は、一般に5〜500μm、特に10〜100μmの範囲が好ましい。光学フィルタは、一般に上記粘着剤層をディスプレイのガラス板等に圧着することにより装備することができる。   The film thickness is generally in the range of 5 to 500 μm, particularly 10 to 100 μm. In general, the optical filter can be equipped by pressure-bonding the pressure-sensitive adhesive layer to a glass plate of a display.

以下、本発明を実施例により説明する。
1.ハードコート層形成試験
[実施例1〜8、比較例1〜7]
(1)ハードコート層形成用塗工液の調製
下記、樹脂材料及び光重合開始剤に、表1のように各溶剤(イソブチルアルコール(IBA)及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PMA)、メチルエチルケトン(MEK)、イソプロピルアルコール(IPA)、シクロヘキサノン)を様々な添加量で加え、撹拌溶解して塗工液を調製した。
・樹脂材料:
フォレットM−80(綜研化学社製、重量平均分子量約80000(GPC法(ポリスチレン換算)):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートADPH(新中村化学社製)=1:5(固形分質量比)
・光重合開始剤:
イルガキュア184(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製));2.0質量%(対樹脂材料固形分)
The present invention will be described below with reference to examples.
1. Hard coat layer formation test [Examples 1-8, Comparative Examples 1-7]
(1) Preparation of coating liquid for forming hard coat layer In the following resin materials and photopolymerization initiator, as shown in Table 1, each solvent (isobutyl alcohol (IBA) and propylene glycol monomethyl ether acetate (PMA), methyl ethyl ketone (MEK) ), Isopropyl alcohol (IPA), cyclohexanone) were added in various addition amounts, and dissolved by stirring to prepare a coating solution.
・ Resin material:
Foret M-80 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight of about 80,000 (GPC method (polystyrene conversion)): dipentaerythritol hexaacrylate ADPH (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) = 1: 5 (solid content mass ratio)
・ Photopolymerization initiator:
Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)); 2.0 mass% (solid content of resin material)

(2)ハードコート層の形成
電磁波シールド性導電層メッシュ(線幅25μm、ピッチ200μm、導電性メッシュの高さ3.5μm)の導電性メッシュ表面に、上記で作成した各塗工液を、ヒラノテクシード社製の塗工機を用いてマイクログラビア方式で、塗工層(乾燥前)の膜厚(Dw)のメッシュ高さ(H)に対する比(Dw/H)が表1に示した値になるように塗工した(図2(a)参照)。塗工層(乾燥前)の膜厚(Dw)は、グラビアロールの彫刻仕様と塗工時のロール回転速度で調整した。なお、各塗工液で100m塗工した。その後、塗工層(乾燥前)を70℃、30秒乾燥後、高圧水銀ランプにて、UV照射量300mJ/cm2で硬化し、表1に示した膜厚(Dd)のハードコート層を形成した。
(2) Formation of hard coat layer Each of the coating solutions prepared above is applied to the surface of the conductive mesh of the electromagnetic wave shielding conductive layer mesh (line width 25 μm, pitch 200 μm, conductive mesh height 3.5 μm). a micro gravure using company made coater, coating layer ratio mesh height (H) of the thickness of (before drying) (D w) (D w / H) is shown in Table 1 the value (See Fig. 2 (a)). The film thickness (D w ) of the coating layer (before drying) was adjusted by the gravure roll engraving specifications and the roll rotation speed during coating. In addition, 100 m was coated with each coating solution. Thereafter, the coating layer (before drying) was dried at 70 ° C. for 30 seconds, and then cured with a high-pressure mercury lamp at a UV irradiation amount of 300 mJ / cm 2. The hard coating layer having the film thickness (D d ) shown in Table 1 Formed.

(3)評価
各塗工液を用いて形成したハードコート層について目視により外観検査を行い、100m間の気泡状欠点、スジ状欠点の数を計測した。いずれの欠点も5個以下の場合を○、いずれかの欠点が6〜11個の場合を△、いずれかの欠点が12個以上の場合を×とした。また、塗工ムラについては、ムラがまったく見えない場合を○、ムラが僅かに認められる場合を△、明らかにムラが認められる場合を×とした。
(3) Evaluation The appearance of the hard coat layer formed using each coating solution was visually inspected, and the number of bubble defects and streak defects between 100 m was measured. The case where any defect was 5 or less was evaluated as ◯, the case where any defect was 6 to 11 was evaluated as Δ, and the case where any defect was 12 or more was evaluated as ×. As for coating unevenness, the case where no unevenness was observed was indicated by ◯, the case where slight unevenness was observed was indicated by Δ, and the case where unevenness was clearly recognized was indicated by ×.

Figure 2013088635
Figure 2013088635

表1に示す通り、実施例1〜8のIBAと溶剤AとしてPMAを含み(IBA含有量≧PMA含有量)、粘度が7〜16mPa・sの塗工液を用いたハードコート層は欠点評価及び塗工ムラ評価において△以上であった。一方、IBAとPMAを含んでいても、粘度が5mPa・sの比較例1は、スジ状欠点が多く、欠点評価が×であり、粘度が18mPa・sの比較例2及び3は気泡状欠点が多く欠点評価が×で、塗工ムラ評価も×であった。   As shown in Table 1, the hard coat layer using the coating liquid containing IBA of Examples 1 to 8 and PMA as the solvent A (IBA content ≧ PMA content) and having a viscosity of 7 to 16 mPa · s was evaluated for defects. In the coating unevenness evaluation, it was Δ or more. On the other hand, even if IBA and PMA are included, Comparative Example 1 with a viscosity of 5 mPa · s has many streak-like defects, and the defect evaluation is x, and Comparative Examples 2 and 3 with a viscosity of 18 mPa · s are bubble-like defects. The defect evaluation was x, and the coating unevenness evaluation was x.

更に、粘度が14mPa・sであっても、IBA含有量が溶剤Aの含有量より少ない比較例4〜7は、気泡状欠点が極めて多く、欠点評価が×であった。   Furthermore, even if the viscosity was 14 mPa · s, Comparative Examples 4 to 7 in which the IBA content was less than the content of the solvent A had very many bubble defects, and the defect evaluation was x.

また、IBAの含有量が23質量%である実施例8は気泡状欠点がやや多く、欠点評価が△であった。一方、IBAの含有量が36質量%である実施例1は、塗工ムラ評価が△であったが、これは、IBA含有量が高いため、塗工液の乾燥速度が速く、平滑化し難かったものと考えられた。従って、IBAの含有量は23〜33質量%が好ましいことが認められた。   Further, Example 8 in which the content of IBA was 23% by mass had slightly more bubble defects, and the defect evaluation was Δ. On the other hand, in Example 1 where the IBA content was 36% by mass, the coating unevenness evaluation was Δ. However, because the IBA content was high, the coating liquid drying rate was high and smoothing was difficult. It was thought that. Therefore, it was recognized that the content of IBA is preferably 23 to 33% by mass.

なお、本発明は上記の実施の形態の構成及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。   In addition, this invention is not limited to the structure and Example of said embodiment, A various deformation | transformation is possible within the range of the summary of invention.

本発明により、高品質なハードコートフィルム又はディスプレイ用光学フィルタを低コストで提供することができる。   According to the present invention, a high-quality hard coat film or an optical filter for display can be provided at a low cost.

12、22、32 透明基材
23、33 導電層
14w、24w 塗工層(乾燥前)
14d、24d、34d ハードコート層
30 光学フィルタ
31 ガラス基板
35 高屈折率層
36 低屈折率層
37 近赤外線吸収層
38 粘着剤層
12, 22, 32 Transparent base material 23, 33 Conductive layer 14w, 24w Coating layer (before drying)
14d, 24d, 34d Hard coat layer 30 Optical filter 31 Glass substrate 35 High refractive index layer 36 Low refractive index layer 37 Near-infrared absorbing layer 38 Adhesive layer

Claims (15)

厚さ3μm以上のハードコート層を形成するための塗工液であって、
樹脂組成物、及び溶剤としてイソブチルアルコールと、イソブチルアルコールより沸点が高い溶剤Aとを含み、イソブチルアルコールの含有量が、前記溶剤Aの含有量以上であり、且つ
粘度が7〜16mPa・sであることを特徴とする塗工液。
A coating liquid for forming a hard coat layer having a thickness of 3 μm or more,
The resin composition includes isobutyl alcohol as a solvent and solvent A having a boiling point higher than that of isobutyl alcohol, the content of isobutyl alcohol is equal to or higher than the content of the solvent A, and the viscosity is 7 to 16 mPa · s. A coating liquid characterized by that.
前記イソブチルアルコールの含有量が、塗工液の質量を基準として23〜33質量%である請求項1に記載の塗工液。   The coating liquid according to claim 1, wherein the content of the isobutyl alcohol is 23 to 33% by mass based on the mass of the coating liquid. 前記溶剤Aが、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである請求項1又は2に記載の塗工液。   The coating solution according to claim 1 or 2, wherein the solvent A is propylene glycol monomethyl ether acetate. 前記イソブチルアルコール(IBA)の、前記溶剤Aに対する質量比(IBA/溶剤A)が、1/1〜10/1である請求項1〜3のいずれか1項に記載の塗工液。   The coating liquid according to claim 1, wherein a mass ratio of the isobutyl alcohol (IBA) to the solvent A (IBA / solvent A) is 1/1 to 10/1. 前記樹脂組成物が、重量平均分子量が6000〜200000のポリマーを含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の塗工液。   The coating liquid according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin composition contains a polymer having a weight average molecular weight of 6,000 to 200,000. 前記樹脂組成物が、更に重合性基を備えた分子量3000以下のモノマーを含む請求項5に記載の塗工液。   The coating liquid according to claim 5, wherein the resin composition further contains a monomer having a molecular weight of 3000 or less and having a polymerizable group. 前記樹脂組成物に含まれる、前記ポリマーの前記モノマーに対する質量比(ポリマー/モノマー)が、1/1〜1/10である請求項6に記載の塗工液。   The coating liquid according to claim 6, wherein a mass ratio (polymer / monomer) of the polymer to the monomer contained in the resin composition is 1/1 to 1/10. 透明基板の表面に、請求項1〜7のいずれか1項に記載の塗工液を塗工し、塗工層(乾燥前)を形成する工程、及び、
前記塗工層(乾燥前)を乾燥するか、又は乾燥後、硬化させることでハードコート層を形成する工程、を含むことを特徴とするハードコートフィルムの製造方法。
Applying the coating liquid according to any one of claims 1 to 7 on the surface of the transparent substrate to form a coating layer (before drying); and
A method for producing a hard coat film, comprising: drying the coating layer (before drying) or forming a hard coat layer by drying and then curing.
前記塗工層(乾燥前)の透明基板表面からの膜厚(Dw)が、25μm以下である請求項8に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 8, wherein the coating layer (before drying) has a film thickness (D w ) from the surface of the transparent substrate of 25 μm or less. 前記ハードコート層の前記透明基材表面からの膜厚(Dd)が、3〜20μmである請求項8又は9に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 8 or 9, wherein a film thickness (D d ) of the hard coat layer from the surface of the transparent substrate is 3 to 20 µm. 請求項8〜10のいずれか1項に記載の製造方法によって製造されたハードコートフィルム。   The hard coat film manufactured by the manufacturing method of any one of Claims 8-10. 一方の表面にメッシュ状の導電層を有する透明基板の、当該導電層上に請求項1〜7のいずれか1項に記載の塗工液を塗工し、塗工層(乾燥前)を形成する工程、及び
前記塗工層(乾燥前)を乾燥するか、又は乾燥後、硬化させることでハードコート層を形成する工程、を含むことを特徴とするディスプレイ用光学フィルタの製造方法。
The coating liquid of any one of Claims 1-7 is applied on the said conductive layer of the transparent substrate which has a mesh-shaped conductive layer on one surface, and a coating layer (before drying) is formed. And a step of forming the hard coat layer by drying the coating layer (before drying) or by curing after drying, and a method for producing an optical filter for display.
前記塗工層(乾燥前)の前記透明基板表面からの膜厚(Dw)の、前記導電層のメッシュの前記透明基板表面からの平均高さ(H)に対する比(Dw/H)が、6.5以下である請求項12に記載の製造方法。 The ratio (D w / H) of the thickness (D w ) of the coating layer (before drying) from the surface of the transparent substrate to the average height (H) of the mesh of the conductive layer from the surface of the transparent substrate is The manufacturing method according to claim 12, which is 6.5 or less. 前記ハードコート層の前記透明基材表面からの膜厚(Dd)と、前記導電層のメッシュの前記透明基材表面からの平均高さ(H)との差(Dd−H)が、1〜5μmである請求項12又は13に記載の製造方法。 The difference (D d -H) between the film thickness (D d ) of the hard coat layer from the transparent substrate surface and the average height (H) of the mesh of the conductive layer from the transparent substrate surface, The manufacturing method according to claim 12 or 13, which is 1 to 5 µm. 請求項12〜14のいずれか1項に記載の製造方法によって製造されたディスプレイ用光学フィルタ。   The optical filter for displays manufactured by the manufacturing method of any one of Claims 12-14.
JP2011229382A 2011-10-19 2011-10-19 Coating liquid for forming hard coat layer, method for manufacturing hard coat film using the coating liquid, and method for manufacturing optical filter for display Pending JP2013088635A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011229382A JP2013088635A (en) 2011-10-19 2011-10-19 Coating liquid for forming hard coat layer, method for manufacturing hard coat film using the coating liquid, and method for manufacturing optical filter for display

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011229382A JP2013088635A (en) 2011-10-19 2011-10-19 Coating liquid for forming hard coat layer, method for manufacturing hard coat film using the coating liquid, and method for manufacturing optical filter for display

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2013088635A true JP2013088635A (en) 2013-05-13

Family

ID=48532595

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011229382A Pending JP2013088635A (en) 2011-10-19 2011-10-19 Coating liquid for forming hard coat layer, method for manufacturing hard coat film using the coating liquid, and method for manufacturing optical filter for display

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2013088635A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160286673A1 (en) * 2015-03-25 2016-09-29 Samsung Display Co., Ltd. Cover window and display device including the same
US10948630B2 (en) 2016-11-22 2021-03-16 Samsung Display Co., Ltd. Display apparatus and manufacturing method of window member included in display apparatus

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160286673A1 (en) * 2015-03-25 2016-09-29 Samsung Display Co., Ltd. Cover window and display device including the same
KR20160116120A (en) * 2015-03-25 2016-10-07 삼성디스플레이 주식회사 Cover window and display device comprising the same
KR102356723B1 (en) * 2015-03-25 2022-01-27 삼성디스플레이 주식회사 Cover window and display device comprising the same
US10948630B2 (en) 2016-11-22 2021-03-16 Samsung Display Co., Ltd. Display apparatus and manufacturing method of window member included in display apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20100172028A1 (en) Optical filter for display, and display and plasma display panel provided with the optical filter
JP5946236B2 (en) Display device
JP2008052088A (en) Antireflection film for display and display using the same
CN101802657A (en) Optical filter for display, display having same, and plasma display panel
JP2009271515A (en) Near-infrared-shielding structure and optical filter for display employing the same
JP2010025959A (en) Optical filter for display, display with the same, and plasma display panel
JP2011007894A (en) Optical filter, and optical filter for display using the same
JP4972368B2 (en) Optical filter for display, display having the same, and plasma display panel
JP2013088635A (en) Coating liquid for forming hard coat layer, method for manufacturing hard coat film using the coating liquid, and method for manufacturing optical filter for display
JP5074726B2 (en) Hot wire cut film for glass
JP2010014954A (en) Optical filter for display, display equipped therewith and plasma display panel
JP2009015289A (en) Antireflection film and display front plate using the same
JP2010002750A (en) Method of manufacturing filter for display
JP2006054291A (en) Rolled electromagnetic-wave shield sheet, electromagnetic-wave shield member, and filter for display
JP2010021480A (en) Optical filter for display, and display using the filter
JP2012093679A (en) Optical filter for display
JP2008151831A (en) Optical filter for display, display with the same and plasma display panel
JP2010014819A (en) Anti-reflection film
JP2011039196A (en) Front filter for display apparatus
JP2010079014A (en) Optical filter for display, and manufacturing method for optical filter for display
JP2008034512A (en) Method for manufacturing filter for display panel
JP2009037237A (en) Filter for display and display equipped with the same
JP2012123284A (en) Optical filter for display and display having the same
JP5672948B2 (en) Optical filter and image display device
JP2011222640A (en) Electromagnetic shielding material for optical filter and optical filter using the same