JP5074726B2 - Hot wire cut film for glass - Google Patents
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Description
本発明は、ガラス用熱線カットフィルムに関するものであり、詳しくは優れた耐湿性を有するガラス用熱線カットフィルムに関するものである。 The present invention relates to a heat ray cut film for glass, and more particularly to a heat ray cut film for glass having excellent moisture resistance.
従来、太陽光からの熱線（赤外線）をカットするために、自動車のような車両、ビルディングやショーウィンドウのような建築物のガラス面に熱線カットフィルムを貼着することが広く行われている。
熱線カット材料としては、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）や錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等が公知である。これらの材料は、およそ１１００ｎｍ以上からの波長域の赤外線に対しては良好な赤外線カット性を有する。しかし、８００〜１１００ｎｍまでの、いわゆる近赤外線領域での赤外線カット性が不十分である。
Conventionally, in order to cut the heat rays (infrared rays) from sunlight, it is widely performed to stick a heat ray cut film on a glass surface of a vehicle such as an automobile or a building such as a building or a show window.
As the heat ray cutting material, antimony-doped tin oxide (ATO), tin-doped indium oxide (ITO) and the like are known. These materials have a good infrared cut-off property with respect to infrared rays in a wavelength region from about 1100 nm or more. However, the infrared cutability in the so-called near-infrared region from 800 to 1100 nm is insufficient.
そこで、近赤外線領域での赤外線カット性を高めるために、アンチモンドープ酸化錫や錫ドープ酸化インジウム等の金属酸化物に６ホウ化物微粒子を併用する技術が提案されている（特許文献１）。
特許文献１には、易接着層を設けたポリエチレンテレフタレートフィルム上に、ＡＴＯまたはＩＴＯ、６ホウ化物微粒子、紫外線硬化樹脂バインダー、溶媒等を含む塗布液を塗布し、前記バインダーを硬化させた日射遮蔽膜が開示されている。
しかしながら、特許文献１に開示された日射遮蔽膜は耐湿性に劣るという問題点があり、例えば４０℃、９５％ＲＨ環境条件下では、経時的に近赤外線領域での熱線カット性が大幅に劣化してしまうことが判明した。
Therefore, in order to improve the infrared cutability in the near infrared region, a technique of using hexaboride fine particles in combination with metal oxides such as antimony-doped tin oxide and tin-doped indium oxide has been proposed (Patent Document 1).
However, the solar radiation shielding film disclosed in
また、特許文献２には、有機色素としてフタロシアニン錯体またはジチシオン錯体、無機微粒子、バインダーとして（メタ）アクリル基を有するモノマー、紫外線吸収剤を含有する紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物が開示されている。無機微粒子としては、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物と６ホウ化物微粒子との組み合わせが例示されている。
しかしながら、特許文献２に開示された紫外線硬化性熱線遮蔽ハードコート用組成物は、これを透明基材フィルムの表面に塗布して熱線カットフィルムとした場合、前記の特許文献１と同様に耐湿性が不十分であり、例えば４０℃、９５％ＲＨ環境条件下では、経時的に近赤外線領域での熱線カット性が大幅に劣化し、フィルムの色変化も発生するという問題点がある。
However, when the composition for ultraviolet curable heat ray shielding hard coat disclosed in
本発明の目的は、上述の従来技術の問題点を解決し、耐湿性を大幅に改善するとともに、可視光透過率を阻害することなく、とくに近赤外線領域での十分な赤外線カット性を有するガラス用熱線カットフィルムを提供することにある。 The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, drastically improve the moisture resistance, and not impair the visible light transmittance, and has a sufficient infrared cut property particularly in the near infrared region. It is to provide a heat ray cut film.
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、従来の赤外線カットフィルムの耐湿性が不十分であるのは、６ホウ化化合物微粒子が大気中の湿分によって劣化することが原因であることを突き止め、下記構成によって上記目的を達成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the reason why the moisture resistance of the conventional infrared cut film is insufficient is that the hexaboride compound fine particles are deteriorated by moisture in the atmosphere. As a result, the above object has been achieved by the following constitution.
すなわち本発明は、以下のとおりである。
（１）透明基材フィルムの表面に、表面用硬化性組成物を硬化してなるハードコート層を有し、前記透明基材フィルムの裏面に、裏面用硬化性組成物を硬化してなるハードコート層を有し、前記表面用硬化性組成物が、（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、アンチモンドープ酸化錫または錫ドープ酸化インジウムを５０〜５００質量部含有するものであり、かつ、前記裏面用硬化性組成物が、（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、６ホウ化化合物微粒子を０．２〜１０質量部含有するものであることを特徴とするガラス用熱線カットフィルム。
（ただし、前記表面用硬化性組成物は６ホウ化化合物微粒子を含まず、かつ、前記裏面用硬化性組成物はアンチモンドープ酸化錫および錫ドープ酸化インジウムを含まないものとする。）
That is, the present invention is as follows.
(1) A hard substrate having a hard coat layer formed by curing a curable composition for a surface on the surface of a transparent substrate film, and a curable composition for a back surface cured on the back surface of the transparent substrate film. Antimony-doped tin oxide or tin-doped indium oxide with respect to 100 parts by mass of an ionizing radiation curable resin having a coating layer and the surface curable composition containing a polyfunctional (meth) acrylate having a (meth)
(However, the said curable composition for surfaces does not contain 6 boride compound fine particles, and the said curable composition for back surfaces does not contain antimony dope tin oxide and tin dope indium oxide.)
（２） 前記裏面用硬化性組成物が、さらにポリイソシアネート系架橋剤を含有し、前記ポリイソシアネート系架橋剤が、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部の割合で含まれることを特徴とする前記（１）に記載のガラス用熱線カットフィルム。 (2) The said curable composition for back surfaces contains a polyisocyanate type crosslinking agent further, and the said polyisocyanate type crosslinking agent is contained in the ratio of 1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of ionizing radiation-curable resins. The hot-wire cut film for glass as described in (1) above.
（３） 前記裏面用硬化性組成物が、さらにアクリルビーズを含有し、前記アクリルビーズが、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し０．０１〜１．０質量部の割合で含まれることを特徴とする前記（１）または（２）に記載のガラス用熱線カットフィルム。 (3) The said curable composition for back surfaces contains an acrylic bead further, and the said acrylic bead is contained in the ratio of 0.01-1.0 mass part with respect to 100 mass parts of ionizing radiation-curable resins. The hot-wire cut film for glass according to (1) or (2), characterized in that it is characterized.
（４） 前記透明基材フィルムが、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする前記（１）に記載のガラス用熱線カットフィルム。 (4) The heat ray cut film for glass according to (1), wherein the transparent substrate film is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film.
（５） 前記６ホウ化化合物微粒子の平均粒子径が、０．２μｍ以下であることを特徴とする前記（１）に記載のガラス用熱線カットフィルム。 (5) The heat ray cut film for glass as described in (1) above, wherein an average particle size of the hexaboride compound fine particles is 0.2 μm or less.
（６） 前記ポリイソシアネート系架橋剤が、イソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネートであることを特徴とする前記（２）に記載のガラス用熱線カットフィルム。 (6) The heat ray cut film for glass as described in (2) above, wherein the polyisocyanate crosslinking agent is isocyanurate type hexamethylene diisocyanate.
（７）前記透明基材フィルムの裏面に設けられたハードコート層の、前記透明基材フィルムとは反対側に、粘着剤層および剥離フィルムをこの順で積層してなることを特徴とする前記（１）に記載のガラス用熱線カットフィルム。
（８）下記のガラス用熱線カットフィルムをガラスに貼着してなる物品であって、表面用硬化性組成物を硬化してなるハードコート層が大気側に位置し、裏面用硬化性組成物を硬化してなるハードコート層がガラス側に位置する物品。
前記ガラス用熱線カットフィルム：透明基材フィルムの表面に、表面用硬化性組成物を硬化してなるハードコート層を有し、前記透明基材フィルムの裏面に、裏面用硬化性組成物を硬化してなるハードコート層を有し、前記表面用硬化性組成物が、（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、アンチモンドープ酸化錫または錫ドープ酸化インジウムを５０〜５００質量部含有するものであり、かつ、前記裏面用硬化性組成物が、（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、６ホウ化化合物微粒子を０．２〜１０質量部含有するものであることを特徴とするガラス用熱線カットフィルム。
（ただし、前記表面用硬化性組成物は６ホウ化化合物微粒子を含まず、かつ、前記裏面用硬化性組成物はアンチモンドープ酸化錫および錫ドープ酸化インジウムを含まないものとする。）
(7) The adhesive layer and the release film are laminated in this order on the opposite side of the hard base layer provided on the back surface of the transparent base film to the transparent base film. The heat ray cut film for glass as described in (1).
(8) An article formed by sticking the following heat ray cut film for glass to glass, wherein a hard coat layer obtained by curing the curable composition for the surface is located on the atmosphere side, and the curable composition for the back surface An article in which a hard coat layer formed by curing is positioned on the glass side.
Heat-cut film for glass: having a hard coat layer formed by curing the curable composition for the surface on the surface of the transparent substrate film, and curing the curable composition for the back surface on the back surface of the transparent substrate film Antimony-doped tin oxide or 100 mass parts of ionizing radiation curable resin containing a polyfunctional (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group. 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin containing 50 to 500 parts by mass of tin-doped indium oxide and the curable composition for the back surface containing a polyfunctional (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group On the other hand, it contains 0.2 to 10 parts by mass of hexaboride compound fine particles.
(However, the said curable composition for surfaces does not contain 6 boride compound fine particles, and the said curable composition for back surfaces does not contain antimony dope tin oxide and tin dope indium oxide.)
前記（１）に記載の構成は、透明基材フィルムの表面と裏面にそれぞれハードコート層を設け、表面のハードコート層を構成する表面用硬化性組成物にアンチモンドープ酸化錫または錫ドープ酸化インジウムを特定量使用し、かつ、裏面のハードコート層を構成する裏面用硬化性組成物に６ホウ化化合物微粒子を特定量使用することを特徴としている。とくに表面のハードコート層を外側（大気側）、裏面のハードコート層を内側となるようにフィルムを使用することにより、６ホウ化化合物微粒子が大気中の湿分と接触することが防止され、耐湿性が大幅に改善される。また、可視光透過率を阻害することなく、とくに近赤外線領域での十分な赤外線カット性が付与される。したがって、前記（１）に記載の構成によれば、耐湿性が大幅に改善され、可視光透過率を阻害することなく、とくに近赤外線領域での十分な赤外線カット性が付与されたガラス用熱線カットフィルムを提供することができる。 In the constitution described in (1), a hard coat layer is provided on each of the front and back surfaces of the transparent base film, and the curable composition for the surface constituting the hard coat layer on the surface is antimony-doped tin oxide or tin-doped indium oxide. And a specific amount of hexaboride compound fine particles are used in the curable composition for the back surface constituting the hard coat layer on the back surface. In particular, by using the film so that the hard coat layer on the front surface is on the outside (atmosphere side) and the hard coat layer on the back surface is on the inside, the hexaboride compound fine particles are prevented from coming into contact with moisture in the atmosphere, The moisture resistance is greatly improved. In addition, sufficient infrared cutability is imparted particularly in the near infrared region without inhibiting the visible light transmittance. Therefore, according to the configuration described in the above (1), the moisture resistance is significantly improved, and the heat ray for glass provided with sufficient infrared cutability particularly in the near infrared region without impairing the visible light transmittance. A cut film can be provided.
前記（２）に記載の構成によれば、裏面用硬化性組成物にポリイソシアネート系架橋剤を特定量使用しているので、耐湿性をさらに向上させることができる。 According to the structure as described in said (2), since specific amount of polyisocyanate type crosslinking agent is used for the curable composition for back surfaces, moisture resistance can further be improved.
前記（３）に記載の構成によれば、裏面用硬化性組成物にアクリルビーズを特定量使用しているので、優れたフィルムの巻き取り性（滑り性）を付与することができる。 According to the configuration described in (3) above, since a specific amount of acrylic beads is used in the curable composition for the back surface, excellent film winding property (sliding property) can be imparted.
前記（４）に記載の構成によれば、透明基材フィルムとして二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用しているので、機械的強度と寸法安定性が良好なガラス用熱線カットフィルムを提供することができる。 According to the configuration described in (4) above, since a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is used as the transparent base film, it is possible to provide a heat ray cut film for glass having good mechanical strength and dimensional stability. it can.
前記（５）に記載の構成によれば、６ホウ化化合物微粒子の平均粒子径を０．２μｍ以下に設定しているので、フィルムの透明性を高めることができる。 According to the structure as described in said (5), since the average particle diameter of 6 boride compound microparticles | fine-particles is set to 0.2 micrometer or less, the transparency of a film can be improved.
前記（６）に記載の構成によれば、ポリイソシアネート系架橋剤が、イソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネートであるので、耐湿性をさらに一層高めることができる。 According to the configuration described in (6) above, since the polyisocyanate-based crosslinking agent is isocyanurate-type hexamethylene diisocyanate, moisture resistance can be further enhanced.
前記（７）に記載の構成によれば、透明基材フィルムの裏面に設けられたハードコート層の、前記透明基材フィルムとは反対側に、粘着剤層および剥離フィルムをこの順で積層しているので、ガラスにフィルムを容易に貼着することができる。 According to the structure as described in said (7), an adhesive layer and a peeling film are laminated | stacked in this order on the opposite side to the said transparent base film of the hard-coat layer provided in the back surface of the transparent base film. Therefore, a film can be easily attached to glass.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
（透明基材フィルム）
本発明で使用する透明基材フィルムとしては特に制限はなく、様々な透明プラスチックフィルムの中から、状況に応じて適宜選択して用いることができる。この透明プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリエチレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロースアセテートなどのセルロース系樹脂などからなるフィルム、これらの積層フィルム等が挙げられる。これらの中でも、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが好適である。二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、機械的強度と寸法安定性が良好であり、また所望の厚みに調整が可能である。
透明基材フィルムの厚さとしては、例えば１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍである。
透明基材フィルムは、所望により着色されていてもよく、また酸化防止剤や紫外線吸収剤等、公知の添加剤を配合してもよい。
また透明基材フィルムは、後述のハードコート層との接着性を高めるために、易接着剤層を設けておくこともできる。このような形態の透明基材フィルムは、例えば東レ製ルミラーシリーズとして市販されている。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
(Transparent substrate film)
There is no restriction | limiting in particular as a transparent base film used by this invention, From the various transparent plastic films, it can select suitably according to a condition and can be used. Examples of the transparent plastic film include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, poly-4-methylpentene-1, and polybutene-1, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polycarbonate resins, and polyvinyl chloride resins. Film made of cellulose resin such as polyphenylene sulfide resin, polyether sulfone resin, polyethylene sulfide resin, polyphenylene ether resin, styrene resin, acrylic resin, polyamide resin, polyimide resin, cellulose acetate These laminated films are exemplified. Among these, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is preferable. The biaxially stretched polyethylene terephthalate film has good mechanical strength and dimensional stability and can be adjusted to a desired thickness.
As thickness of a transparent base film, it is 10-300 micrometers, for example, Preferably it is 20-200 micrometers.
The transparent substrate film may be colored as desired, and may contain known additives such as antioxidants and ultraviolet absorbers.
Moreover, in order to improve the adhesiveness with the below-mentioned hard-coat layer, the transparent base film can also provide an easily bonding agent layer. Such a transparent substrate film is commercially available, for example, as Toray Lumirror series.
本発明のガラス用熱線カットフィルムは、透明基材フィルムの表面と裏面にそれぞれハードコート層を設け、表面のハードコート層を構成する表面用硬化性組成物にアンチモンドープ酸化錫または錫ドープ酸化インジウムを特定量使用し、かつ、裏面のハードコート層を構成する裏面用硬化性組成物に６ホウ化化合物微粒子を特定量使用することを特徴としている。まず、表面のハードコート層を構成する表面用硬化性組成物について説明する。 The heat ray cut film for glass of the present invention is provided with a hard coat layer on the front and back surfaces of a transparent base film, and antimony-doped tin oxide or tin-doped indium oxide is applied to the curable composition for the surface constituting the hard coat layer on the surface. And a specific amount of hexaboride compound fine particles are used in the curable composition for the back surface constituting the hard coat layer on the back surface. First, the surface curable composition constituting the surface hard coat layer will be described.
（表面用硬化性組成物）
表面用硬化性組成物は、（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、アンチモンドープ酸化錫または錫ドープ酸化インジウムを５０〜５００質量部含有するものである。
(Curable composition for surface)
The curable composition for the surface contains 50 to 500 parts by mass of antimony-doped tin oxide or tin-doped indium oxide with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin containing a polyfunctional (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group. To do.
（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート等を挙げることができる。好ましい具体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートが挙げられ、中でもジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートがとくに好ましい。これらの多官能（メタ）アクリレートは単独で用いても又は２種以上混合して用いてもよい。
また、電離放射線硬化型樹脂は、末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体を併用してもよい。このような重合体としては、末端メタクリレートポリメチルメタクリレート、末端スチリルポリメタクリレート、末端メタクリレートポリスチレン、末端メタクリレートポリエチレングリコール、末端メタクリレートアクリロニトリル−スチレン共重合体、末端メタクリレートスチレン−メチルメタクリレート共重合体等を挙げることができ、その質量平均分子量は５０００〜１００００が好ましい。末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体の市販品としては、マクロモノマーＡＡ−６、ＡＳ−６Ｓ、ＡＮ−６Ｓ、ＡＷ−６Ｓ（東亞合成(株)製）等を挙げることができる。
末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する重合体の好ましい配合割合は、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、３〜３０質量部、とくに好ましくは５〜２０質量部である。
As polyfunctional (meth) acrylates having (meth) acryloyl groups, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate , Dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, epoxy acrylate, and the like. Preferable examples include pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol pentaacrylate. Among them, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate is particularly preferable. These polyfunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
The ionizing radiation curable resin may be used in combination with a polymer having an unsaturated double bond copolymerizable at the terminal. Examples of such polymers include terminal methacrylate polymethyl methacrylate, terminal styryl polymethacrylate, terminal methacrylate polystyrene, terminal methacrylate polyethylene glycol, terminal methacrylate acrylonitrile-styrene copolymer, terminal methacrylate styrene-methyl methacrylate copolymer. The mass average molecular weight is preferably 5,000 to 10,000. Examples of commercially available polymers having an unsaturated double bond copolymerizable at the terminal include macromonomers AA-6, AS-6S, AN-6S, AW-6S (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and the like. Can do.
A preferable blending ratio of the polymer having an unsaturated double bond copolymerizable at the terminal is 3 to 30 parts by mass, particularly preferably 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin.
アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）または錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）は、可視光透過率に悪影響を及ぼさず、反射率が比較的少なく、透明性の赤外線カット材料として公知である。ＡＴＯまたはＩＴＯの粒径は、例えば０．０１〜０．２μｍ、好ましくは０．０２〜０．１μｍである。 Antimony-doped tin oxide (ATO) or tin-doped indium oxide (ITO) does not adversely affect the visible light transmittance, has a relatively low reflectance, and is known as a transparent infrared cut material. The particle diameter of ATO or ITO is, for example, 0.01 to 0.2 μm, preferably 0.02 to 0.1 μm.
表面用硬化性組成物は、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、ＡＴＯまたはＩＴＯを５０〜５００質量部含有する。ＡＴＯまたはＩＴＯの配合割合が５０質量部未満では、赤外線カット性が不十分であり、５００質量部を越えると塗膜硬度が下がり好ましくない。
ＡＴＯまたはＩＴＯのさらに好ましい配合割合は、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、８０〜３００質量部、とくに好ましくは１００〜２５０質量部である。
The curable composition for a surface contains 50 to 500 parts by mass of ATO or ITO with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. If the blending ratio of ATO or ITO is less than 50 parts by mass, the infrared ray cutting property is insufficient, and if it exceeds 500 parts by mass, the coating film hardness decreases, which is not preferable.
A more preferable blending ratio of ATO or ITO is 80 to 300 parts by mass, particularly preferably 100 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin.
（裏面用硬化性組成物）
裏面用硬化性組成物は、（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、６ホウ化化合物微粒子を０．２〜１０質量部含有するものである。
（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートは、前記の表面用硬化性組成物で説明したものが挙げられる。
(Curable composition for back side)
The curable composition for the back surface contains 0.2 to 10 parts by mass of hexaboride compound fine particles with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin containing a polyfunctional (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group. It is.
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group include those described in the above-mentioned surface curable composition.
次に６ホウ化化合物微粒子について説明する。
６ホウ化化合物とは、ＸＢ6（Ｘ＝Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓｒ、または、Ｃａ）で表されるもののうちの１種以上を意味する。本発明に使用される６ホウ化物には、ＹＢ6、ＬａＢ6、ＣｅＢ6、ＰｒＢ6、ＮｄＢ6、ＳｍＢ6、ＥｕＢ6、ＧｄＢ6、ＴｂＢ6、ＤｙＢ6、ＨｏＢ6、ＥｒＢ6、ＴｍＢ6、ＹｂＢ6、ＬｕＢ6、ＳｒＢ6、および、ＣａＢ6が挙げられる。
６ホウ化物微粒子の透過プルファイルは、１０００ｎｍ付近の波長の光に極小値を示し、８００〜１１００ｎｍまでの、いわゆる近赤外線領域での赤外線カット性に優れる。また、可視光透過率に悪影響を及ぼさない。
６ホウ化化合物微粒子の平均粒子径は、フィルムの透明性の観点から、０．２μｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．１μｍ以下である。
６ホウ化化合物微粒子は、市販されているものを利用することができ、例えば住友金属鉱山社製、商品名ＫＨＦ−７Ａが挙げられる。
６ホウ化化合物微粒子の配合割合は、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、６ホウ化化合物微粒子を０．２〜１０質量部含有する。６ホウ化化合物微粒子の配合割合が０．２質量部未満では、近赤外領域での赤外線カット性が不十分であり、１０質量部を越えると可視光線透過率が低下し好ましくない。
６ホウ化化合物微粒子のさらに好ましい配合割合は、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、０．５〜７質量部、とくに好ましくは０．７〜５質量部である。
Next, the hexaboride compound fine particles will be described.
The hexaboride compound is represented by XB 6 (X = Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Sr, or Ca). Means one or more of The hexaboride used in the present invention, YB 6, LaB 6, CeB 6, PrB 6, NdB 6, SmB 6, EuB 6, GdB 6, TbB 6, DyB 6, HoB 6, ErB 6, TmB 6 , YbB 6 , LuB 6 , SrB 6 , and CaB 6 .
The transmission pull file of hexaboride fine particles shows a local minimum value for light having a wavelength near 1000 nm, and is excellent in infrared cutability in the so-called near infrared region from 800 to 1100 nm. In addition, the visible light transmittance is not adversely affected.
The average particle size of the hexaboride compound fine particles is preferably 0.2 μm or less from the viewpoint of the transparency of the film. More preferably, it is 0.1 μm or less.
As the hexaboride compound fine particles, commercially available products can be used, and examples thereof include trade name KHF-7A manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
The mixing ratio of the hexaboride compound fine particles contains 0.2 to 10 parts by mass of the hexaboride compound fine particles with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. If the blending ratio of the hexaboride compound fine particles is less than 0.2 parts by mass, the infrared cutability in the near infrared region is insufficient, and if it exceeds 10 parts by mass, the visible light transmittance is undesirably lowered.
A more preferable blending ratio of the hexaboride compound fine particles is 0.5 to 7 parts by mass, particularly preferably 0.7 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin.
また裏面用硬化性組成物は、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部の割合で、ポリイソシアネート系架橋剤を含有するのが好ましい。ポリイソシアネート系架橋剤を使用することにより、理由は定かではないが、耐湿性が一層向上する。
ポリイソシアネート系架橋剤としては、脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤または脂環族ポリイソシアネート系架橋剤を用いることができる。これらの架橋剤としては、脂肪族または脂環族の有機ポリイソシアネート単独、これらのイソシアヌレート型、ビウレット型、アダクト型の３官能以上のポリイソシアネート化合物が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。中でも、本発明では耐湿性をより向上させるという観点から、イソシアヌレート型のポリイソシアネート系架橋剤が好ましく、とくに、イソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
ポリイソシアネート系架橋剤のさらに好ましい配合割合は、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し２〜１５質量部であり、とくに好ましい配合割合は、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し３〜１２質量部である。
Moreover, it is preferable that the curable composition for back surfaces contains a polyisocyanate type crosslinking agent in the ratio of 1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of ionizing radiation-curable resins. By using a polyisocyanate-based crosslinking agent, although the reason is not clear, the moisture resistance is further improved.
As the polyisocyanate crosslinking agent, an aliphatic polyisocyanate crosslinking agent or an alicyclic polyisocyanate crosslinking agent can be used. Examples of these crosslinking agents include aliphatic or alicyclic organic polyisocyanates alone, triisocyanate polyisocyanate compounds of these isocyanurate type, biuret type, and adduct type. Examples of the polyisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate. P-phenylene diisocyanate, 3,3′-dimethyl-4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 3,3′-dimethylphenylene diisocyanate, 4,4′-biphenylene diisocyanate, 1,6- Hexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, bis (2-isocyanatoethyl) fumarate, 6-isopropyl-1,3-pheny Diisocyanate, 4-diphenylpropane diisocyanate, lysine diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate. Among them, in the present invention, from the viewpoint of further improving the moisture resistance, an isocyanurate type polyisocyanate crosslinking agent is preferable, and an isocyanurate type hexamethylene diisocyanate is particularly preferable.
A more preferable blending ratio of the polyisocyanate-based crosslinking agent is 2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable resin, and a particularly preferable blending ratio is 3 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable resin. Part.
また裏面用硬化性組成物は、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し０．０１〜１．０質量部の割合で、アクリルビーズを含有するのが好ましい。アクリルビーズを使用することにより、製造後のフィルムを巻き回しまたは巻き出す場合に、ブロッキング性が改善される。
アクリルビーズは公知であり、（メタ）アクリル樹脂の架橋物の真球状粒子である。アクリルビーズの平均粒子径は、１〜１５μｍ、好ましくは２〜１０μｍである。
アクリルビーズは、市販されているものを利用することもでき、例えば綜研化学株式会社製のＭＸシリーズが挙げられる。
アクリルビーズのさらに好ましい配合割合は、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し０．０２〜０．７質量部であり、とくに好ましい配合割合は、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し０．０３〜０．５質量部である。
なお、アクリルビーズは、表面用硬化性組成物に上記量でもって配合してもよい。
Moreover, it is preferable that the curable composition for back surfaces contains an acrylic bead in the ratio of 0.01-1.0 mass part with respect to 100 mass parts of ionizing radiation-curable resins. By using the acrylic beads, the blocking property is improved when the film after production is wound or unwound.
Acrylic beads are known and are true spherical particles of a cross-linked product of (meth) acrylic resin. The average particle diameter of the acrylic beads is 1 to 15 μm, preferably 2 to 10 μm.
As the acrylic beads, commercially available ones can be used, for example, MX series manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
A more preferable blending ratio of the acrylic beads is 0.02 to 0.7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable resin, and a particularly preferable blending ratio is 0.03 with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable resin. -0.5 mass part.
In addition, you may mix | blend an acrylic bead with the said quantity in the curable composition for surfaces.
本発明のガラス用熱線カットフィルムは、例えば二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのような透明基材フィルムの表面および裏面に、上記の表面用硬化性組成物および裏面用硬化性組成物をそれぞれ塗料として塗布、乾燥し、電離放射線照射により硬化させ、ハードコート層を形成することにより得られる。電離放射線に特に制限はなく、例えば、電子線、放射線、紫外線などを挙げることができる。電離放射線の中で、紫外線は装置が簡単であり、取り扱いか容易であることから、特に好適に用いることができる。電離放射線を照射して架橋させることにより、ＪＩＳ Ｋ ５４００において定義される鉛筆硬度Ｈ以上の塗膜を形成することができる。 The heat ray cut film for glass of the present invention is applied, for example, to the surface and the back surface of a transparent substrate film such as a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, respectively, as the coating material. It is obtained by drying, curing by irradiation with ionizing radiation, and forming a hard coat layer. There is no particular limitation on the ionizing radiation, and examples thereof include an electron beam, radiation, and ultraviolet rays. Among ionizing radiations, ultraviolet rays are particularly suitable because they are simple in equipment and easy to handle. By irradiating with ionizing radiation and crosslinking, a coating film having a pencil hardness of H or higher as defined in JIS K 5400 can be formed.
電離放射線が紫外線の場合、光重合開始剤が通常添加される。光重合開始剤としては特に制限はなく、例えばイルガキュアー１８４，９０７，６５１，１７００，１８００，８１９，３６９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ダロキュアー１１７３（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、エザキュアーＫＩＰ１５０、ＴＺＴ（日本シイベルヘグナー社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、カヤキュアＢＭＳ（日本化薬製）、ＰＩ−７１８（台湾双法實業社製）等が挙げられる。 When the ionizing radiation is ultraviolet, a photopolymerization initiator is usually added. There is no restriction | limiting in particular as a photoinitiator, For example, Irgacure 184,907,651,1700,1800,819,369 (made by Ciba Specialty Chemicals), Darocur 1173 (made by Ciba Specialty Chemicals), Ezacure KIP150, TZT (manufactured by Nippon Shibel Hegner), Lucirin TPO (manufactured by BASF), Kayacure BMS (manufactured by Nippon Kayaku), PI-718 (manufactured by Taiwan Soho)
ハードコート層を形成するための塗料に用いるに好適な有機溶剤としては、メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ブタノール、エチレングリコールモノプロピルエーテルなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド類、酢酸エチル、酢酸ブチル、γ−ブチロラクトンなどのエステル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等のβ−ジケトン、β−ケトエステルを挙げることができる。 Organic solvents suitable for use in the paint for forming the hard coat layer include alcohols such as methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, butanol and ethylene glycol monopropyl ether, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and toluene. , Aromatic hydrocarbons such as xylene, amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone, esters such as ethyl acetate, butyl acetate and γ-butyrolactone, propylene glycol monomethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4- Examples include ethers such as dioxane, β-diketones such as acetylacetone and ethyl acetoacetate, and β-ketoesters.
また上記組成物は、必要に応じて各種添加剤を併用できることは勿論である。 Of course, the composition can be used in combination with various additives as required.
図１は、上記形態の本発明のガラス用熱線カットフィルムを説明するための概略断面図である。ガラス用熱線カットフィルム１は、透明基材フィルム１１の表面に表面用硬化性組成物からなるハードコート層１２が設けられ、透明基材フィルム１１の裏面に裏面用硬化性組成物からなるハードコート層１３が設けられている。
そして表面のハードコート層１２を外側（大気側）、裏面のハードコート層１３を内側（ガラス側）となるようにフィルムを使用することにより、６ホウ化化合物微粒子が大気中の湿分と接触することが防止され、耐湿性が大幅に改善される。したがって、表面のハードコート層１２には６ホウ化化合物微粒子が全く含まれないのが好ましい。また、裏面のハードコート層１３には、６ホウ化化合物微粒子のみを配合し、ＡＴＯまたはＩＴＯが全く含まれないのが好ましい。ＡＴＯまたはＩＴＯを添加することにより、水分が混入しやすくなり、６ホウ化化合物微粒子の耐湿性に悪影響を与えるためである。
FIG. 1: is a schematic sectional drawing for demonstrating the heat ray cut film for glass of this invention of the said form. In the heat ray cut film for
Then, by using a film so that the hard coat layer 12 on the front side is on the outside (atmosphere side) and the
また、本発明のガラス用熱線カットフィルムを実用するに際し、ガラスにフィルムを容易に貼着することを目的として、透明基材フィルムの裏面に設けられたハードコート層の、透明基材フィルムとは反対側に、粘着剤層および剥離フィルムをこの順で積層することが好ましい。
図２は、粘着剤層および剥離フィルムを設けた形態のガラス用熱線カットフィルムを説明するための概略断面図である。ガラス用熱線カットフィルム２は、透明基材フィルム１１の表面に表面用硬化性組成物からなるハードコート層１２が設けられ、透明基材フィルム１１の裏面に裏面用硬化性組成物からなるハードコート層１３が設けられ、ハードコート層１３のガラス側には、粘着剤層１４および剥離フィルム１５がこの順で積層されている。そしてガラスに貼着する際には、剥離フィルム１５を剥離し、粘着剤層１４を露出させ、ガラスと粘着剤層１４とを接触させて貼着する。
Moreover, when putting the heat ray cut film for glass of the present invention into practical use, the transparent base film of the hard coat layer provided on the back surface of the transparent base film for the purpose of easily sticking the film to the glass. It is preferable to laminate an adhesive layer and a release film in this order on the opposite side.
FIG. 2: is a schematic sectional drawing for demonstrating the heat ray cut film for glass of the form which provided the adhesive layer and the peeling film. In the heat
粘着剤層１４としては、ガラスに対して粘着性を有し透明であればとくに制限されないが、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂およびそれらの共重合体等が挙げられる。粘着剤層１４の厚さは特に限定されないが、０．０３〜０．３０μｍが好ましく、０．０５〜０．２０μｍがさらに好ましい。粘着剤層１４は、公知のコーティング技術により設けることができる。剥離フィルム１５は、公知のものから適宜選択することが可能である。例えば、ポリエチレンテレフタレートのようなプラスチック基材の片面に、シリコーン処理したものが挙げられる。
The pressure-
以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention further, the present invention is not limited to these examples.
実施例１
透明基材フィルムとして、厚さ５０μｍの両面易接着性二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ製、ルミラーＱＴ−７９）を使用した。この透明基材フィルム上に、表１に示す処方および配合割合の表面用硬化性組成物または裏面用硬化性組成物からなる塗料を、表１に示す乾燥膜厚となるように塗布し、乾燥した。続いて、高圧水銀灯により紫外線を照射して塗料を硬化させた後ロール状に巻き取り、図１に示すような、透明基材フィルム１１の表面に表面用硬化性組成物からなるハードコート層１２が設けられ、透明基材フィルム１１の裏面に裏面用硬化性組成物からなるハードコート層１３が設けられた本発明のガラス用熱線カットフィルムを作製した。
続いて、図２に示すように、ハードコート層１３の表面上に、厚み２０μｍのアクリル系粘着剤層１４と、二軸ポリエチレンテレフタレート基材の片面にシリコーン処理した厚み３８μｍの剥離フィルム１５とをこの順で設けた。
Example 1
As the transparent substrate film, a double-sided easy-adhesive biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Toray, Lumirror QT-79) having a thickness of 50 μm was used. On this transparent substrate film, a coating material composed of the curable composition for the surface or the curable composition for the back surface having the formulation and blending ratio shown in Table 1 was applied so as to have the dry film thickness shown in Table 1, and dried. did. Then, after irradiating ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp to cure the paint, it is wound up in a roll shape, and a hard coat layer 12 made of a curable composition for surface is formed on the surface of the transparent substrate film 11 as shown in FIG. Was prepared, and the heat ray cut film for glass of the present invention in which the
Subsequently, as shown in FIG. 2, on the surface of the
次に、厚さ３ｍｍのフロート板ガラスを準備した後、上記ガラス用熱線カットフィルムの剥離フィルム１５を剥離し、粘着剤層１４を露出させ、該フロート板ガラスと粘着剤層１４とを接触させ、両者を貼着した。得られたガラス−熱線カットフィルムの複合体に対し、下記の試験を行った。
ただし、フィルムの巻き取り性（滑り性）については、ロール状に巻き取った熱線カットフィルム単品に対し、下記の試験を行なった。
Next, after preparing a float plate glass having a thickness of 3 mm, the release film 15 of the heat ray cut film for glass is peeled off to expose the pressure-
However, the following test was done with respect to the roll-up property (sliding property) of the film on a single heat-cut film wound up in a roll shape.
（可視光（３８０〜７８０ｎｍ）透過率の測定）
ＪＩＳ Ａ５７５９に準拠し測定した。
(Measurement of transmittance of visible light (380 to 780 nm))
Measured according to JIS A5759.
（日射（３８０〜２５００ｎｍ）透過率の測定）
ＪＩＳ Ａ５７５９に準拠し測定した。
(Measurement of solar radiation (380-2500 nm) transmittance)
Measured according to JIS A5759.
（近赤外線透過率の測定）
分光光度計を用い、８００〜１１００ｎｍの透過スペクトルを測定し、８００〜１１００ｎｍの範囲の透過率がすべて１００％であると仮定した場合の該透過スペクトルが描くチャートの面積に対する、実際の８００〜１１００ｎｍの透過スペクトルのチャート面積の割合を近赤外線透過率として求めた。
・近赤外線透過率の評価基準
◎：１０％未満、○：１０％以上〜１５％未満、△：１５％以上〜２０％未満、×：２０％以上
(Measurement of near infrared transmittance)
Using a spectrophotometer, a transmission spectrum of 800 to 1100 nm is measured, and when the transmittance in the range of 800 to 1100 nm is assumed to be 100%, the actual 800 to 1100 nm with respect to the area of the chart drawn by the transmission spectrum The ratio of the chart area of the transmission spectrum was determined as the near infrared transmittance.
Evaluation criteria for near-infrared transmittance ◎: less than 10%, ○: 10% to less than 15%, Δ: 15% to less than 20%, x: 20% or more
（耐湿性の測定）
４０℃、９５％ＲＨ環境条件下、ガラス−熱線カットフィルムの複合体を５００時間放置し、放置前に対する放置後の近赤外線透過率の変化を百分率として求めた。
・耐湿性の評価基準
◎：変化率が１０％未満、○：変化率が１０％以上〜３０％未満、△：変化率が３０％以上〜１００％未満、×：変化率が１００％以上
(Measurement of moisture resistance)
The glass-heat ray cut film composite was allowed to stand for 500 hours under an environmental condition of 40 ° C. and 95% RH, and the change in the near-infrared transmittance after the standing before the standing was determined as a percentage.
・ Evaluation criteria of moisture resistance ◎: Change rate is less than 10%, ○: Change rate is 10% to less than 30%, Δ: Change rate is 30% to less than 100%, X: Change rate is 100% or more
（フィルムの巻き取り性（滑り性）の測定）
ロール状に巻き取った熱線カットフィルム単品について、目視で観察することにより、フィルムの巻き取り性（滑り性）を評価した。
・フィルムの巻き取り性（滑り性）の評価基準
○：巻きじわ又は、エアー跡がない。
△：巻きじわ又は、エアー跡がわずかにある。
×：巻きじわ又は、エアー跡が大きい。
(Measurement of film winding property (sliding property))
About the single-piece | unit of the heat ray cut film wound up in roll shape, the winding property (slidability) of the film was evaluated by observing visually.
・ Evaluation criteria of film winding property (sliding property) ○: No winding or air marks.
Δ: There are slight wrinkles or air marks.
X: Wrinkles or air marks are large.
（近赤外線の最低光線透過率の測定）
分光光度計を用い、８００〜１１００ｎｍの透過スペクトルを測定し、その範囲の中での最も低い透過率を、近赤外線の最低光線透過率として求めた。
・近赤外線部の最低光線透過率の評価基準
◎：１０％未満、○：１０％以上〜１５％未満、△：１５％以上〜２０％未満、
×：２０％以上
(Measurement of the minimum light transmittance of near infrared rays)
Using a spectrophotometer, a transmission spectrum of 800 to 1100 nm was measured, and the lowest transmittance in the range was determined as the lowest light transmittance of near infrared rays.
・ Evaluation criteria of minimum light transmittance of near infrared part ◎: less than 10%, ○: 10% to less than 15%, Δ: 15% to less than 20%,
×: 20% or more
結果を表１に示す。 The results are shown in Table 1.
実施例２〜５および比較例１〜３
実施例１において、表面用硬化性組成物または裏面用硬化性組成物からなる塗料の処方および配合割合、透明基材フィルムおよび各ハードコート層の厚さを表１および２に示すように変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。
結果を表１に示す。
Examples 2-5 and Comparative Examples 1-3
In Example 1, the formulation and blending ratio of the coating composed of the curable composition for the front surface or the curable composition for the back surface, and the thickness of the transparent base film and each hard coat layer were changed as shown in Tables 1 and 2. Example 1 was repeated except that.
The results are shown in Table 1.
表１および表２において使用した材料は以下のとおりである。
・ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬社製、６官能アクリル系紫外線硬化型樹脂、固形分１００％
・ＡＴＯ微粒子：メチルエチルケトンに分散した濃度４０％のＡＴＯ分散液（御国色素製）
・ＩＴＯ微粒子：メチルエチルケトンに分散した濃度４０％のＩＴＯ分散液（御国色素製）
・光重合開始剤：ダロキュアー１１７３（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）４質量部＋ＰＩ−７１８（台湾双邦實業製）１質量部
・６ホウ化化合物微粒子：住友金属鉱山社製、「ＫＨＦ−７Ａ」、トルエンに分散した濃度１．８５％の６ホウ化微粒子分散液、平均粒径０．０２μｍ
・ポリイソシアネート系架橋剤（Ａ）：ライトケミカル工業（株）製、「ＲＶ−２」、イソシアヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート、濃度１００質量％
・ポリイソシアネート系架橋剤（Ｂ）：日本ポリウレタン工業（株）製、「コロネートＨＬ」、アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート、濃度７５質量％
・アクリルビーズ：綜研化学製、「ＭＸ−５００」、平均粒径５μｍ
・溶剤（ＭＥＫ／ＰＧＭ）：メチルエチルケトン／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝１／１
The materials used in Tables 1 and 2 are as follows.
DPHA: Dipentaerythritol hexaacrylate, Nippon Kayaku Co., Ltd., 6-functional acrylic UV curable resin, 100% solid content
ATO fine particles: 40% ATO dispersion dispersed in methyl ethyl ketone (manufactured by Gokoku Dye)
・ ITO fine particles: 40% ITO dispersion dispersed in methyl ethyl ketone (manufactured by Gokoku Dye)
Photopolymerization initiator: Darocur 1173 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 4 parts by mass + PI-718 (manufactured by Sojyo Taiwan Co., Ltd.) 1 part by
Polyisocyanate-based crosslinking agent (A): “RV-2”, isocyanurate type hexamethylene diisocyanate,
-Polyisocyanate-based crosslinking agent (B): manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., “Coronate HL”, adduct type hexamethylene diisocyanate, concentration 75% by mass
Acrylic beads: “MX-500” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
Solvent (MEK / PGM): methyl ethyl ketone / propylene glycol monomethyl ether = 1/1
実施例１および２は、透明基材フィルムの表面と裏面にそれぞれハードコート層を設け、表面のハードコート層を構成する表面用硬化性組成物にアンチモンドープ酸化錫または錫ドープ酸化インジウムを本発明の要件を満たす範囲内で使用し、かつ、裏面のハードコート層を構成する裏面用硬化性組成物に６ホウ化化合物微粒子を本発明の要件を満たす範囲内で使用しているため、耐湿性評価が◎であり、可視光透過率、日射透過率、近赤外線透過率、近赤外線部の最低光線透過率がいずれも優れた値を示している。また、裏面のハードコート層にアクリルビーズを配合しているので、フィルムの巻き取り性（滑り性）も優れる。さらに、表には記載していないが、透明基材フィルムの表面と裏面にそれぞれハードコート層を設けているため、フィルムの耐カール性にも優れる。
実施例３は、ポリイソシアネート系架橋剤を添加しなかったので、耐湿性がやや低下する結果となっている。
実施例４は、アクリルビーズを添加しなかったので、フィルムの巻き取り性（滑り性）がやや低下する結果となっている。
実施例５は、イソシアヌレート型以外のポリイソシアネート系架橋剤を添加しているので、耐湿性が◎から○評価になった。
In Examples 1 and 2, a hard coat layer is provided on each of the front and back surfaces of the transparent base film, and antimony-doped tin oxide or tin-doped indium oxide is used as the surface curable composition constituting the hard coat layer on the surface of the present invention. Since the hexaboride compound fine particles are used within the range satisfying the requirements of the present invention in the curable composition for the back surface constituting the hard coat layer on the back surface, the moisture resistance is satisfied. The evaluation is ◎, and the visible light transmittance, solar transmittance, near infrared transmittance, and minimum light transmittance of the near infrared portion all show excellent values. Further, since acrylic beads are blended in the hard coat layer on the back surface, the film winding property (sliding property) is also excellent. Further, although not shown in the table, since the hard coat layer is provided on the front surface and the back surface of the transparent substrate film, the curl resistance of the film is excellent.
In Example 3, since the polyisocyanate-based crosslinking agent was not added, the moisture resistance was slightly lowered.
In Example 4, since no acrylic beads were added, the rollability (slidability) of the film was slightly lowered.
In Example 5, since a polyisocyanate-based cross-linking agent other than the isocyanurate type was added, the moisture resistance was evaluated from ◎ to ◯.
比較例１は、６ホウ化化合物微粒子を表面のハードコート層に配合したので、耐湿性が大幅に劣化した。また、近赤外線のカット性もやや低下した。さらに、耐湿性の試験後では、サンプルに色変化が発生し、実用上使用不可となった。
比較例２は、６ホウ化化合物微粒子を表面のハードコート層に配合し、裏面にはハードコート層を設けていないので、耐湿性が大幅に劣化した。また、近赤外線のカット性も大きく低下した。
比較例３は、裏面のハードコート層に６ホウ化化合物微粒子を配合していないので、近赤外線のカット性も大きく低下した。さらに日射透過率も悪化した。
In Comparative Example 1, since the hexaboride compound fine particles were blended in the hard coat layer on the surface, the moisture resistance was greatly deteriorated. In addition, the near-infrared cutability was slightly reduced. Further, after the moisture resistance test, the sample changed in color and became unusable for practical use.
In Comparative Example 2, the hexaboride compound fine particles were blended in the hard coat layer on the surface, and the hard coat layer was not provided on the back surface, so that the moisture resistance was greatly deteriorated. In addition, the near-infrared cutting property was greatly reduced.
In Comparative Example 3, since the hexaboride compound fine particles were not blended in the hard coat layer on the back surface, the near-infrared cutting property was greatly reduced. Furthermore, the solar radiation transmittance also deteriorated.
図３は、上記実施例１および比較例３のサンプルの透過スペクトルである。実施例１の透過スペクトルは、可視光（３８０〜７８０ｎｍ）透過率に悪影響を及ぼすことなく、近赤外線領域および１１００ｎｍ以上の波長域における透過率が低下しており、良好な赤外線カット性を有することが分かる。これに対し比較例３の透過スペクトルは、１１００ｎｍ以上の波長域の透過率は低下しているものの、近赤外線領域の赤外線カット性は不十分である。 FIG. 3 shows transmission spectra of the samples of Example 1 and Comparative Example 3 described above. The transmission spectrum of Example 1 has a good infrared cut property because the transmittance in the near infrared region and the wavelength region of 1100 nm or more is reduced without adversely affecting the visible light (380 to 780 nm) transmittance. I understand. On the other hand, in the transmission spectrum of Comparative Example 3, although the transmittance in the wavelength region of 1100 nm or more is lowered, the infrared cutability in the near infrared region is insufficient.
なお、上記実施例では、電離放射線硬化型樹脂としてＤＰＨＡを使用したが、その他の樹脂、例えばＰＥＴＡ（ペンタエリスリトールトリアクリレート、３官能アクリル系紫外線硬化型樹脂、固形分１００％）でも同様の結果を得た。
また、イソシアヌレート型のポリイソシアネート系架橋剤として、イソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネートを使用したが、その他のイソシアヌレート型のポリイソシアネート系架橋剤、例えばトリレンジイソシアネートでも同様の結果を得た。
In the above examples, DPHA was used as the ionizing radiation curable resin, but the same results were obtained with other resins such as PETA (pentaerythritol triacrylate, trifunctional acrylic ultraviolet curable resin,
In addition, although isocyanurate-type hexamethylene diisocyanate was used as the isocyanurate-type polyisocyanate-based crosslinking agent, similar results were obtained with other isocyanurate-type polyisocyanate-based crosslinking agents, such as tolylene diisocyanate.
本発明によれば、耐湿性を大幅に改善するとともに、可視光透過率を阻害することなく、とくに近赤外線領域での十分な赤外線カット性を有するガラス用熱線カットフィルムを提供することができるので、自動車のような車両、ビルディングやショーウィンドウのような建築物のガラス面への熱線カットフィルムとして有用である。 According to the present invention, it is possible to provide a heat ray cut film for glass having significantly improved moisture resistance, and having sufficient infrared cutability particularly in the near infrared region without impairing visible light transmittance. It is useful as a heat ray cut film for glass surfaces of vehicles such as automobiles and buildings such as buildings and show windows.
１，２ ガラス用熱線カットフィルム
１１ 透明基材フィルム
１２ 表面用硬化性組成物からなるハードコート層
１３ 裏面用硬化性組成物からなるハードコート層
１４ 粘着剤層
１５ 剥離フィルム
DESCRIPTION OF
Claims (8)
（ただし、前記表面用硬化性組成物は６ホウ化化合物微粒子を含まず、かつ、前記裏面用硬化性組成物はアンチモンドープ酸化錫および錫ドープ酸化インジウムを含まないものとする。） The surface of the transparent substrate film has a hard coat layer formed by curing the surface curable composition, and the back surface of the transparent substrate film has a hard coat layer formed by curing the back surface curable composition. And the surface curable composition contains 50 to 50 parts of antimony-doped tin oxide or tin-doped indium oxide with respect to 100 parts by mass of an ionizing radiation curable resin containing a polyfunctional (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group. 6 boride compounds with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin containing 500 parts by mass and the curable composition for back surface containing polyfunctional (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group A heat ray cut film for glass, which contains 0.2 to 10 parts by mass of fine particles.
(However, the said curable composition for surfaces does not contain 6 boride compound fine particles, and the said curable composition for back surfaces does not contain antimony dope tin oxide and tin dope indium oxide.)
前記ガラス用熱線カットフィルム：透明基材フィルムの表面に、表面用硬化性組成物を硬化してなるハードコート層を有し、前記透明基材フィルムの裏面に、裏面用硬化性組成物を硬化してなるハードコート層を有し、前記表面用硬化性組成物が、（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、アンチモンドープ酸化錫または錫ドープ酸化インジウムを５０〜５００質量部含有するものであり、かつ、前記裏面用硬化性組成物が、（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、６ホウ化化合物微粒子を０．２〜１０質量部含有するものであることを特徴とするガラス用熱線カットフィルム。
（ただし、前記表面用硬化性組成物は６ホウ化化合物微粒子を含まず、かつ、前記裏面用硬化性組成物はアンチモンドープ酸化錫および錫ドープ酸化インジウムを含まないものとする。） It is an article formed by sticking the following heat ray cut film for glass to glass, a hard coat layer formed by curing the curable composition for the surface is located on the atmosphere side, and the curable composition for the back surface is cured. Article in which the hard coat layer is located on the glass side.
Heat-cut film for glass: having a hard coat layer formed by curing the curable composition for the surface on the surface of the transparent substrate film, and curing the curable composition for the back surface on the back surface of the transparent substrate film Antimony-doped tin oxide or 100 mass parts of ionizing radiation curable resin containing a polyfunctional (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group. 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin containing 50 to 500 parts by mass of tin-doped indium oxide and the curable composition for the back surface containing a polyfunctional (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group On the other hand, it contains 0.2 to 10 parts by mass of hexaboride compound fine particles.
(However, the said curable composition for surfaces does not contain 6 boride compound fine particles, and the said curable composition for back surfaces does not contain antimony dope tin oxide and tin dope indium oxide.)
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