JP2009271515A - Near-infrared-shielding structure and optical filter for display employing the same - Google Patents

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悠 桑山
Yorinobu Ishii
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a near-infrared-shielding structure which is superior in the property of shielding near infrared rays. <P>SOLUTION: The optical filter for a display is characterized by having a near-infrared-shielding layer and at least another functional layer. The near-infrared-shielding layer includes: a tungsten oxide and/or a composite tungsten oxide; and a pressure-sensitive adhesive having acid groups. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、近赤外線遮断機能を有する近赤外線遮蔽体、及びプラズマディスプレイパネル(PDP)等に好適な近赤外線遮断機能を有するディスプレイ用光学フィルタに関する。   The present invention relates to a near-infrared shield having a near-infrared shielding function, a display optical filter having a near-infrared shielding function suitable for a plasma display panel (PDP) and the like.

PDPには通常必ず前面フィルタが使用される。この前面フィルタは、近赤外線カット、色再現性向上(発光色純度向上)、電磁波シールド、明所コントラスト向上(反射防止)、発光パネルの保護、発光パネルからの熱遮断等を目的として使用される。   Usually, a front filter is always used for a PDP. This front filter is used for the purpose of near-infrared cut, color reproducibility improvement (light emission color purity improvement), electromagnetic wave shield, bright place contrast improvement (antireflection), light emission panel protection, heat insulation from the light emission panel, etc. .

PDPの発光パネルの発する近赤外線は、家庭用テレビやビデオ等に使用されるリモコンに誤作動を与えることを避けるために、これを低減することが必要である。またPDPの発光パネルの発する電磁波は、人体や精密機器への悪影響を避けるためにこれを抑制することも必要である。またPDPの発光パネルからの発光を、人間の視覚にとって自然な色に感じられるように、フィルタでの補正によって色再現性向上(発光色純度向上)の工夫も求められている。さらにディスプレイの表示は、明るい室内等の明所においても外部からの光の反射等によって妨げられることなく、十分なコントラストで視認されることが望ましい。加えて、ディスプレイ製品に直接に手で触れたような場合でも、使用者がその高温に驚かされるような事態を避けるために、PDPの発光パネルの発する熱が遮断されることが望ましい。   It is necessary to reduce the near infrared rays emitted from the light emitting panel of the PDP in order to avoid malfunctioning the remote control used for home television and video. In addition, it is necessary to suppress the electromagnetic waves emitted by the light emitting panel of the PDP in order to avoid adverse effects on the human body and precision equipment. Further, in order to make the light emitted from the light emitting panel of the PDP feel a natural color for human vision, there is a demand for improvement in color reproducibility (light emission color purity improvement) by correction with a filter. Furthermore, it is desirable that the display on the display be visually recognized with sufficient contrast without being hindered by reflection of light from the outside even in a bright place such as a bright room. In addition, even when the display product is directly touched by hand, it is desirable that the heat generated by the light emitting panel of the PDP is cut off in order to avoid a situation where the user is surprised by the high temperature.

上記の目的に沿ったPDP用光学フィルタとして、一般に、反射防止、近赤外線遮断、電磁波遮蔽等の各種機能を有する光学フィルタが用いられている。しかしながら、実際は、それぞれの機能を有する光学フィルタ及び2個の機能を有する光学フィルタを、適宜組み合わせて貼り合わせることによりPDP用光学フィルタとして使用されている。   In general, optical filters having various functions such as antireflection, near-infrared shielding, and electromagnetic wave shielding are used as optical filters for PDPs that meet the above-mentioned purpose. However, in actuality, it is used as an optical filter for PDP by bonding optical filters having respective functions and optical filters having two functions in an appropriate combination.

前述のプラズマディスプレイから放射される近赤外線は、周辺の電子機器の誤動作の原因となるため、特に有効な遮断が求められている。   Near infrared rays emitted from the above-described plasma display cause malfunction of peripheral electronic devices, and therefore, particularly effective blocking is required.

例えば、近赤外線遮断の機能を有する光学フィルタとして、特許文献1(特開2001−133624号公報)に、透明樹脂フィルム層(1)と、近赤外線吸収剤としてジイモニウム系化合物を含有する透明近赤外線遮蔽層(2)と、透明樹脂フィルム層(3)と、前記透明近赤外線遮蔽層(2)の色調を補整する色材を含有する透明色調補整層(4)とを積層した多層構造を有することを特徴とする近赤外線遮蔽フィルムが開示されている。   For example, as an optical filter having a function of blocking near infrared rays, Patent Document 1 (JP 2001-133624 A) discloses a transparent resin film layer (1) and a transparent near infrared ray containing a diimonium compound as a near infrared absorber. It has a multilayer structure in which a shielding layer (2), a transparent resin film layer (3), and a transparent color tone compensation layer (4) containing a color material that compensates the color tone of the transparent near-infrared shielding layer (2) are laminated. The near-infrared shielding film characterized by this is disclosed.

特開2001−133624号公報JP 2001-133624 A 特開2006−287236号公報(後述)JP 2006-287236 A (described later)

上記光学フィルタにおいては、その構成の簡素化のため、粘着剤層に種々の機能を付与させて、フィルタを構成する層数の低減を要望する声が大きくなっている。   In order to simplify the structure of the optical filter, there are increasing demands for reducing the number of layers constituting the filter by imparting various functions to the pressure-sensitive adhesive layer.

一方、上記近赤外線遮蔽効果については、特許文献1に記載されているような、近赤外線吸収剤としてジイモニウム系化合物を含有する近赤外線遮蔽層を用いた場合、近赤外線の吸収機能を長期に保持する、耐久性が十分と言えないことが本発明者の検討により明らかとなっている。また、特許文献2(特開2006−287236号公報)には、近赤外線の遮断性に優れたタングステン酸化物、複合タングステン酸化物(以下(複合)タングステン酸化物とも言う)が提案されている。   On the other hand, with respect to the near-infrared shielding effect, when a near-infrared shielding layer containing a diimonium compound as a near-infrared absorber as described in Patent Document 1 is used, the near-infrared absorbing function is maintained for a long time. However, it has been revealed by the inventor that the durability is not sufficient. Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-287236) proposes a tungsten oxide and a composite tungsten oxide (hereinafter also referred to as (composite) tungsten oxide) excellent in near-infrared shielding properties.

上記(複合)タングステン酸化物は、近赤外線に強力な吸収を有し、前記周辺の電子機器の誤動作を防止するのに極めて有効である。このような(複合)タングステン酸化物は、一般にその微粒子を媒体中に分散させた分散液として市販されている。近赤外線遮断層を形成するために、この分散液と粘着剤と混合する必要があるが、本発明者の検討によれば、これらの混合により(複合)タングステン酸化物の微粒子が凝集し易く、得られる近赤外線遮断層が所定の近赤外線の吸収能を得ることができないことが判明した。   The (composite) tungsten oxide has a strong absorption in the near infrared and is extremely effective in preventing malfunction of the peripheral electronic device. Such (composite) tungsten oxide is generally commercially available as a dispersion in which fine particles are dispersed in a medium. In order to form the near-infrared blocking layer, it is necessary to mix this dispersion and the pressure-sensitive adhesive, but according to the study of the present inventors, the fine particles of (composite) tungsten oxide are likely to aggregate due to these mixing, It has been found that the obtained near-infrared shielding layer cannot obtain a predetermined near-infrared absorbing ability.

従って、本発明の目的は、近赤外線遮断性及びその機能を長期に保持する耐久性に優れた近赤外線遮断体を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a near-infrared shield having excellent near-infrared shielding properties and durability that retains its function for a long period of time.

また、本発明の目的は、近赤外線遮断性及びその機能を長期に保持する耐久性に優れ、さらに向上した表示特性を有するディスプレイ用光学フィルタを提供することにある。   Another object of the present invention is to provide an optical filter for a display that has excellent near-infrared blocking properties and durability for maintaining the function for a long period of time, and has improved display characteristics.

さらに、本発明の目的は、近赤外線遮断性及びその機能を長期に保持する耐久性に優れ、さらに向上した表示特性を有するプラズマディスプレイパネル用光学フィルタを提供することにある。   Furthermore, an object of the present invention is to provide an optical filter for a plasma display panel which has excellent near-infrared shielding properties and durability for maintaining the function for a long period of time, and further has improved display characteristics.

本発明者のさらなる検討によれば、(複合)タングステン酸化物の微粒子の凝集を起こし易い粘着剤は、一般的な中性の粘着剤であり、酸性基(特にカルボン酸基)を有する粘着剤を用いることにより、上記凝集の問題が解決されることが明らかとなった。   According to further studies by the present inventors, the pressure-sensitive adhesive that easily causes aggregation of fine particles of (composite) tungsten oxide is a general neutral pressure-sensitive adhesive and has an acidic group (particularly a carboxylic acid group). It has been clarified that the problem of aggregation is solved by using.

本発明は、
タングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物及び酸性基を有する粘着剤を含むことを特徴とする近赤外線遮蔽体;
にある。
The present invention
A near-infrared shield comprising a tungsten oxide and / or a composite tungsten oxide and an adhesive having an acidic group;
It is in.

本発明では、粘着剤とは粘着性樹脂を意味し、硬化剤と共に使用することが好ましい。   In the present invention, the pressure-sensitive adhesive means a pressure-sensitive resin and is preferably used together with a curing agent.

本発明の上記近赤外線遮蔽体の好適態様は以下の通りである。
(1)粘着剤の酸価が0.5KOHmg/g以上である。タングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物を良好に分散させ得る。
(2)粘着剤がアクリル樹脂系粘着剤である。
(3)粘着剤の酸性基がカルボキシル基である。タングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物を良好に分散させ得る。
(4)タングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物が微粒子状である。良好な近赤外線遮断効果を示す。
(5)微粒子の平均粒径が400nm以下である。良好な近赤外線遮断効果を示す。
(6)タングステン酸化物が、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素を表し、そして2.2≦z/y≦2.999である)で表され、
複合タングステン酸化物が、一般式MxWyOz(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、Iうちから選択される1種類以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素を表し、そして0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3である)で表される。複合タングステン酸化物が近赤外線吸収性に優れており好ましい。
(7)さらに硬化剤(好ましくは、イソシアネート硬化剤、エポキシ硬化剤)を含んでいる。粘着性が向上する。
(8)800〜1100nmの波長領域における近赤外線の光の透過率の最小値が30%以下である。良好な近赤外線遮断効果を示す。
(9)タングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物が、分散液の状態で使用される。近赤外線遮断層を形成しやすい。
Preferred embodiments of the near-infrared shield of the present invention are as follows.
(1) The acid value of the pressure-sensitive adhesive is 0.5 KOH mg / g or more. Tungsten oxide and / or composite tungsten oxide can be well dispersed.
(2) The pressure-sensitive adhesive is an acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive.
(3) The acidic group of the pressure-sensitive adhesive is a carboxyl group. Tungsten oxide and / or composite tungsten oxide can be well dispersed.
(4) Tungsten oxide and / or composite tungsten oxide is in the form of fine particles. Good near-infrared shielding effect.
(5) The average particle diameter of the fine particles is 400 nm or less. Good near-infrared shielding effect.
(6) The tungsten oxide is represented by the general formula WyOz (where W represents tungsten, O represents oxygen, and 2.2 ≦ z / y ≦ 2.999),
The composite tungsten oxide has the general formula MxWyOz (where M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, One or more elements selected from V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, I, W represents tungsten, O represents oxygen, and 0.001 ≦ x / y ≦ 1,2. 0.2 ≦ z / y ≦ 3). A composite tungsten oxide is preferable because of its excellent near-infrared absorptivity.
(7) It further contains a curing agent (preferably an isocyanate curing agent or an epoxy curing agent). Adhesion is improved.
(8) The minimum value of the transmittance of near infrared light in the wavelength region of 800 to 1100 nm is 30% or less. Good near-infrared shielding effect.
(9) Tungsten oxide and / or composite tungsten oxide is used in the state of dispersion. It is easy to form a near-infrared shielding layer.

また、本発明は、
近赤外線遮蔽層を含むディスプレイ用光学フィルタであって、近赤外線遮蔽層がタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物及び酸性基を有する粘着剤を含むことを特徴とするディスプレイ用光学フィルタ;
にもある。
The present invention also provides:
An optical filter for display comprising a near-infrared shielding layer, wherein the near-infrared shielding layer comprises tungsten oxide and / or composite tungsten oxide and an adhesive having an acidic group;
There is also.

本発明の上記ディスプレイ用光学フィルタの好適態様は以下の通りである。
(1)本発明の前記近赤外線遮蔽体の好適態様もこの本発明のディスプレイ用光学フィルタに適用することができる。
(2)近赤外線遮蔽層がさらに硬化剤(好ましくは、イソシアネート硬化剤、エポキシ硬化剤)を含んでいる。粘着性が向上する。
(3)さらに少なくとも1層の他の機能層を含む。少なくとも1層の他の機能層が反射防止層であることが好ましい。
(4)さらに導電層を含む。
(5)プラズマディスプレイパネル用フィルタである。
(6)表面に反射防止層を、そして裏面に近赤外線遮蔽層を有する基板と、表面に導電層及び裏面に粘着剤層を有する別の基板とが、近赤外線遮蔽層と導電層が対向した状態で接着された積層体を含む近赤外線遮断光学フィルタであって、
近赤外線遮蔽層がタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物及び酸性基を有する粘着剤を含むことを特徴とするディスプレイ用光学フィルタ。
Preferred embodiments of the optical filter for display according to the present invention are as follows.
(1) A preferred embodiment of the near-infrared shield of the present invention can also be applied to the optical filter for display of the present invention.
(2) The near-infrared shielding layer further contains a curing agent (preferably an isocyanate curing agent or an epoxy curing agent). Adhesion is improved.
(3) Further, at least one other functional layer is included. It is preferable that at least one other functional layer is an antireflection layer.
(4) A conductive layer is further included.
(5) A filter for a plasma display panel.
(6) A substrate having an antireflection layer on the front surface and a near infrared shielding layer on the back surface, and another substrate having a conductive layer on the front surface and an adhesive layer on the back surface, the near infrared shielding layer and the conductive layer face each other. A near-infrared shielding optical filter including a laminate bonded in a state,
An optical filter for display, wherein the near-infrared shielding layer contains tungsten oxide and / or composite tungsten oxide and an adhesive having an acidic group.

さらに、本発明は、
基板の一方の表面に、導電層及び反射防止層がこの順で設けられ、且つ基板の他方の表面に近赤外線遮蔽層が設けられたディスプレイ用光学フィルタであって、
近赤外線遮蔽層がタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物及び酸性基を有する粘着剤を含むことを特徴とするディスプレイ用光学フィルタ;
にもある。
Furthermore, the present invention provides
A display optical filter in which a conductive layer and an antireflection layer are provided in this order on one surface of a substrate, and a near-infrared shielding layer is provided on the other surface of the substrate,
An optical filter for display, wherein the near-infrared shielding layer includes tungsten oxide and / or composite tungsten oxide and an adhesive having an acidic group;
There is also.

本発明の上記ディスプレイ用光学フィルタの好適態様は以下の通りである。
(1)本発明の前記近赤外線遮蔽体の好適態様もこの本発明のディスプレイ用光学フィルタに適用することができる。
(2)さらに硬化剤(好ましくは、イソシアネート硬化剤、エポキシ硬化剤)を含んでいる。粘着性が向上する。
(3)さらに粘着剤層を含む。
(4)プラズマディスプレイパネル用フィルタである。
Preferred embodiments of the optical filter for display according to the present invention are as follows.
(1) A preferred embodiment of the near-infrared shield of the present invention can also be applied to the optical filter for display of the present invention.
(2) A curing agent (preferably an isocyanate curing agent or an epoxy curing agent) is further included. Adhesion is improved.
(3) Furthermore, an adhesive layer is included.
(4) A plasma display panel filter.

以上述べた全てのディスプレイ用光学フィルタの好適態様は以下の通りである。
(1)上記いずれかの層(一般に近赤外線遮蔽層、粘着剤層)が、ネオンカット機能を有する。
(2)導電層が、メッシュ状の金属導電層である。開口率は50%以上であることが好ましい。
(3)560〜610nmの波長範囲の可視光線における透過率の最小値が、当該波長範囲において60%以下である。
(4)基板は、一般に透明基板(特に透明プラスチックフィルム)である。
(5)ディスプレイ用光学フィルタがガラス基板に貼付されたディスプレイ用光学フィルタ。
Preferred embodiments of all the optical filters for display described above are as follows.
(1) Any of the above layers (generally a near-infrared shielding layer or an adhesive layer) has a neon cut function.
(2) The conductive layer is a mesh-like metal conductive layer. The aperture ratio is preferably 50% or more.
(3) The minimum transmittance of visible light in the wavelength range of 560 to 610 nm is 60% or less in the wavelength range.
(4) The substrate is generally a transparent substrate (particularly a transparent plastic film).
(5) A display optical filter in which a display optical filter is attached to a glass substrate.

さらに、上記ディスプレイ用光学フィルタを備えたことを特徴とするディスプレイ;及び上記ディスプレイ用光学フィルタを備えたことを特徴とするプラズマディスプレイパネルは、優れた近赤外線遮断性を示すことも当然である。   Furthermore, it is natural that a display including the display optical filter; and a plasma display panel including the display optical filter exhibit excellent near-infrared shielding properties.

本発明のディスプレイ用光学フィルタに好適な近赤外線遮蔽層(近赤外線遮蔽体)は、近赤外線を効率よくカットするタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物を含み、且つ酸性基を有する粘着剤(バインダ樹脂)を含有している。このため、(複合)タングステン酸化物は、粘着剤中に微細な微粒子状で均一に分散しており、優れた近赤外線遮断性を示す。従って、このような近赤外線遮蔽層を有するディスプレイ用光学フィルタは、特にPDPの光学フィルタとして使用した場合、得られるPDPの表示画像は、近赤外線が有効にカットされているので、周辺の電子機器の誤動作を顕著に防止する。さらに、このような近赤外線カット機能を長期に維持することができる。また同時に、表示画像の視認性にも優れたものである。このため、本発明のディスプレイ用光学フィルタは、優れた近赤外線遮断性、耐久性を有し、優れた表示特性を示す。   The near-infrared shielding layer (near-infrared shielding body) suitable for the optical filter for display of this invention contains the tungsten oxide and / or composite tungsten oxide which cut off near infrared rays efficiently, and has an acidic group ( Binder resin). For this reason, the (composite) tungsten oxide is uniformly dispersed as fine fine particles in the pressure-sensitive adhesive, and exhibits excellent near-infrared shielding properties. Therefore, when the display optical filter having such a near-infrared shielding layer is used as an optical filter of a PDP, the display image of the obtained PDP is effectively cut off from near-infrared light. The malfunction is significantly prevented. Furthermore, such a near-infrared cut function can be maintained for a long time. At the same time, the visibility of the display image is excellent. For this reason, the optical filter for display of this invention has the outstanding near-infrared shielding property and durability, and shows the outstanding display characteristic.

また、本発明の近赤外線遮蔽体は、上記のように優れた近赤外線遮断性を有するので、同様な観点から、ディスプレイ以外の用途、例えば、窓ガラス、ショーケース等にも有用である。   Moreover, since the near-infrared shielding body of this invention has the outstanding near-infrared shielding property as mentioned above, it is useful also for uses other than a display, for example, a window glass, a showcase, etc. from the same viewpoint.

本発明のディスプレイ用光学フィルタの代表的な1例の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of one typical example of the optical filter for displays of this invention. 本発明のディスプレイ用光学フィルタの好適態様の1例の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of an example of the suitable aspect of the optical filter for displays of this invention. 本発明のディスプレイ用光学フィルタの好適態様の別の1例の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of another example of the suitable aspect of the optical filter for displays of this invention. 本発明のディスプレイ用光学フィルタの好適態様の別の1例の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of another example of the suitable aspect of the optical filter for displays of this invention. 本発明のディスプレイ用光学フィルタの好適態様の別の1例の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of another example of the suitable aspect of the optical filter for displays of this invention. 本発明の光学フィルタが、ディスプレイの1種であるプラズマディスプレイパネルの画像表示面に貼付された状態の1例の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of an example of the state where the optical filter of this invention was affixed on the image display surface of the plasma display panel which is 1 type of a display.

本発明のディスプレイ用光学フィルタについて図を用いて説明する。   The display optical filter of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1は、本発明の光学フィルタの基本構成の概略断面図である。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the basic configuration of the optical filter of the present invention.

本発明の光学フィルタは、透明基板11、透明基板11の一方の表面に形成された反射防止層12、及び透明基板11の他方の表面に形成された近赤外線遮蔽層13が設けられた構成を有する。本発明では、近赤外線遮蔽層13に、タングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物と酸性基を有する粘着剤の両方を含んでいる。近赤外線遮蔽層13は、タングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物が微粒子状で均一に酸性基を有する粘着剤中に分散しているため、有害な近赤外線が効率よくカットされる。このような光学フィルタは、一般に800〜1100nmの波長領域の近赤外線の光の透過率の最小値が30%以下である。近赤外線遮蔽層13に粘着性を持たせてこれを用いて、他の光学フィルム、或いはディスプレイ表面に接着することが好ましい。反射防止機能を必要としない用途では、反射防止層12は無くても良い。   The optical filter of the present invention has a configuration in which a transparent substrate 11, an antireflection layer 12 formed on one surface of the transparent substrate 11, and a near infrared shielding layer 13 formed on the other surface of the transparent substrate 11 are provided. Have. In the present invention, the near-infrared shielding layer 13 includes both tungsten oxide and / or composite tungsten oxide and an adhesive having an acidic group. Since the near-infrared shielding layer 13 has tungsten oxide and / or composite tungsten oxide dispersed finely in a pressure-sensitive adhesive having an acidic group, harmful near-infrared rays are efficiently cut. Such an optical filter generally has a minimum value of the transmittance of near-infrared light in the wavelength region of 800 to 1100 nm of 30% or less. It is preferable that the near-infrared shielding layer 13 is made sticky and used to adhere to another optical film or the display surface. In applications that do not require the antireflection function, the antireflection layer 12 may be omitted.

図2に、本発明の光学フィルタの好適態様の1例の概略断面図を示す。この光学フィルタは、透明基板21A、透明基板21Aの一方の表面に形成された反射防止層22、及び透明基板21Aの他方の表面に形成された粘着性を有する近赤外線遮蔽層23が設けられた積層体(前図1と同じ態様)と、別の透明基板21B、透明基板21Bの一方の表面に形成されたメッシュ状導電層24、及び透明基板21Bの他方の表面に形成されたネオンカット色素を含む粘着剤層25が設けられた別の積層体とが、粘着性を有する近赤外線遮蔽層23を介して接着された構成を有する。本発明では、近赤外線遮蔽層23に、タングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物と酸性基を有する粘着剤の両方を含んでいる。近赤外線遮蔽層23は、タングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物が微粒子状で均一に酸性基を有する粘着剤中に分散しているため、有害な近赤外線が効率よくカットされる。このような光学フィルタは、一般に800〜1100nmの波長領域の近赤外線の光の透過率の最小値が30%以下である。このため、このような光学フィルタが設けられたディスプレイ、特にPDPは優れた表示特性を示す。   FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of an example of a preferred embodiment of the optical filter of the present invention. This optical filter is provided with a transparent substrate 21A, an antireflection layer 22 formed on one surface of the transparent substrate 21A, and a near-infrared shielding layer 23 having adhesiveness formed on the other surface of the transparent substrate 21A. Laminated body (same aspect as previous FIG. 1), another transparent substrate 21B, mesh-like conductive layer 24 formed on one surface of transparent substrate 21B, and neon cut dye formed on the other surface of transparent substrate 21B And another laminated body provided with the pressure-sensitive adhesive layer 25 including the adhesive layer 25 is bonded via a sticky near-infrared shielding layer 23. In the present invention, the near-infrared shielding layer 23 includes both tungsten oxide and / or composite tungsten oxide and an adhesive having an acidic group. Since the near-infrared shielding layer 23 has tungsten oxide and / or composite tungsten oxide dispersed in a pressure-sensitive adhesive having fine particles and uniform acidic groups, harmful near-infrared rays are efficiently cut off. Such an optical filter generally has a minimum value of the transmittance of near-infrared light in the wavelength region of 800 to 1100 nm of 30% or less. For this reason, a display provided with such an optical filter, particularly a PDP, exhibits excellent display characteristics.

このような光学フィルタは、粘着剤層25を介してディスプレイ表面に接着されるか、粘着剤層25を介してガラス板に接着されPDPの前面に配置されるのが一般的である。   Such an optical filter is generally adhered to the display surface via the pressure-sensitive adhesive layer 25, or is adhered to a glass plate via the pressure-sensitive adhesive layer 25 and disposed on the front surface of the PDP.

本発明の光学フィルタの別の好適態様の一例を図3に示す。透明基板31の一方の表面にメッシュ状の導電層(電磁波シールド層)34が設けられ、さらに導電層34の上に反射防止層32が設けられ、透明基板31の他方の表面に近赤外線遮蔽層33が設けられ、その上にさらに粘着剤層35が設けられている。従って、基板として透明基板31を1枚のみ使用しており、図2の光学フィルタに比較して薄いものが得られる。この光学フィルタでは、近赤外線遮蔽層33は、タングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物が微粒子状で均一に酸性基を有する粘着剤中に分散しているため、有害な近赤外線が効率よくカットされる。このような光学フィルタは、一般に800〜1100nmの波長領域の近赤外線の光の透過率の最小値が30%以下である。   An example of another preferred embodiment of the optical filter of the present invention is shown in FIG. A mesh-like conductive layer (electromagnetic wave shielding layer) 34 is provided on one surface of the transparent substrate 31, an antireflection layer 32 is further provided on the conductive layer 34, and a near-infrared shielding layer is provided on the other surface of the transparent substrate 31. 33 is provided, and an adhesive layer 35 is further provided thereon. Therefore, only one transparent substrate 31 is used as a substrate, and a thin substrate can be obtained as compared with the optical filter of FIG. In this optical filter, the near-infrared shielding layer 33 efficiently cuts harmful near-infrared rays because tungsten oxide and / or composite tungsten oxide is dispersed in a pressure-sensitive adhesive that is finely divided and uniformly has acidic groups. Is done. Such an optical filter generally has a minimum value of the transmittance of near-infrared light in the wavelength region of 800 to 1100 nm of 30% or less.

また、上述した通り、光学フィルタにおいて反射防止層は用途に応じて省略することができる。このような本発明の光学フィルタの別の好適態様の一例を図4に示す。この光学フィルタでは、透明基板41A、透明基板41Aの一方の表面に形成された近赤外線遮蔽層43、及び透明基板41Aの他方の表面上に接着剤層46を介して貼着されたメッシュ状の導電層44を有する積層体と、透明基板41Bとが、近赤外線遮蔽層43を介して積層された構成を有する。光学フィルタは、反射防止層を有していないことから簡素化された構成を有し、製造が容易である。また、このような光学フィルタは、そのまま、PDPの前面に配置することができる。近赤外線遮蔽層43はタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物と酸性基を有する粘着剤の両方を含んでいる。したがって、近赤外線遮蔽層中にタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物が均一に微分散されており、近赤外線を効率よくカットすることができる。このような光学フィルタも、前述したように、一般に、800〜1100nmの波長領域の近赤外線の光の透過率の最小値が30%以下である。   Further, as described above, the antireflection layer in the optical filter can be omitted depending on the application. An example of another preferred embodiment of such an optical filter of the present invention is shown in FIG. In this optical filter, a transparent substrate 41A, a near-infrared shielding layer 43 formed on one surface of the transparent substrate 41A, and a mesh-like material adhered to the other surface of the transparent substrate 41A via an adhesive layer 46 are used. The laminate having the conductive layer 44 and the transparent substrate 41 </ b> B are laminated via the near infrared shielding layer 43. The optical filter has a simplified configuration because it does not have an antireflection layer, and is easy to manufacture. Further, such an optical filter can be disposed on the front surface of the PDP as it is. The near-infrared shielding layer 43 includes both tungsten oxide and / or composite tungsten oxide and an adhesive having an acidic group. Therefore, the tungsten oxide and / or the composite tungsten oxide are uniformly finely dispersed in the near infrared shielding layer, and the near infrared can be cut efficiently. In such an optical filter, as described above, generally, the minimum value of the transmittance of near infrared light in the wavelength region of 800 to 1100 nm is 30% or less.

本発明の光学フィルタのさらに別の好適態様の一例を図5に示す。この光学フィルタでは、透明基板51A、透明基板51Aの一方の表面上に接着剤層56を介して貼着されたメッシュ状の導電層54、及びメッシュ状の導電層54上に形成された近赤外線遮蔽層53を有する積層体と、透明基板51Bとが、近赤外線遮蔽層53と透明基板51Bとが隣接するように積層された構成を有する。光学フィルタは、反射防止層を有していないことから簡素化された構成を有し、製造が容易である。また、このような光学フィルタも、そのまま、PDPの前面に配置することができる。近赤外線遮蔽層53はタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物と酸性基を有する粘着剤の両方を含んでいる。したがって、近赤外線遮蔽層中にタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物が均一に微分散されており、近赤外線を効率よくカットすることができる。このような光学フィルタも、前述したように、一般に、800〜1100nmの波長領域の近赤外線の光の透過率の最小値が30%以下である。   An example of still another preferred embodiment of the optical filter of the present invention is shown in FIG. In this optical filter, the transparent substrate 51A, the mesh-like conductive layer 54 attached on one surface of the transparent substrate 51A via the adhesive layer 56, and the near infrared ray formed on the mesh-like conductive layer 54 The laminate having the shielding layer 53 and the transparent substrate 51B have a configuration in which the near-infrared shielding layer 53 and the transparent substrate 51B are laminated so as to be adjacent to each other. The optical filter has a simplified configuration because it does not have an antireflection layer, and is easy to manufacture. Further, such an optical filter can also be arranged on the front surface of the PDP as it is. The near-infrared shielding layer 53 includes both tungsten oxide and / or composite tungsten oxide and an adhesive having an acidic group. Therefore, the tungsten oxide and / or the composite tungsten oxide are uniformly finely dispersed in the near infrared shielding layer, and the near infrared can be cut efficiently. In such an optical filter, as described above, generally, the minimum value of the transmittance of near infrared light in the wavelength region of 800 to 1100 nm is 30% or less.

本発明の光学フィルタは、タングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物が微粒子状で均一に酸性基を有する粘着剤中に分散した層を含んでいればどのような構成を有していても良く、図1〜5に示した以外の構成を有するもの、例えば、上記で示した層の位置は適宜変更したものであっても良い。   The optical filter of the present invention may have any configuration as long as it includes a layer in which tungsten oxide and / or composite tungsten oxide is dispersed in a pressure-sensitive adhesive having fine particles and uniformly having acidic groups. 1 to 5, for example, the positions of the layers shown above may be appropriately changed.

本発明の光学フィルタは、800〜1100nmの波長範囲の近赤外線における透過率の最小値が、当該波長範囲において30%以下であることが好ましい。これにより、有害な近赤外線が効率よくカットされる。特に、560〜610nmの波長範囲の可視光線における透過率の最小値が、当該波長範囲において60%以下であることがさらに好ましい。これはネオンカット色素を粘着層、近赤外線遮蔽層等の適当な層に含有させればよい。   In the optical filter of the present invention, the minimum value of the transmittance in the near infrared ray in the wavelength range of 800 to 1100 nm is preferably 30% or less in the wavelength range. Thereby, harmful near infrared rays are efficiently cut. In particular, it is more preferable that the minimum transmittance of visible light in the wavelength range of 560 to 610 nm is 60% or less in the wavelength range. This may be achieved by adding a neon cut dye to an appropriate layer such as an adhesive layer or a near infrared shielding layer.

本発明では、一般に、反射防止層12、22、32は、ハードコート層であるか;ハードコート層とハードコート層より屈折率の低い低屈折率層とからなるか(この場合ハードコート層が金属導電層と接している)或いは、ハードコート層、ハードコート層より屈折率の高い高屈折率層及びハードコート層より屈折率の低い低屈折率層からなる(この場合ハードコート層が金属導電層と接している)。層が多いほど、一般により良好な反射防止性が得られる。あるいは、反射防止層12、22,32が防眩層、又は防眩層と防眩層より屈折率の低い低屈折率層とからなる(防眩層が金属導電層と接している)ことも好ましい。防眩層は、いわゆるアンチグレア層であり、一般に優れた反射防止効果を有し、低屈折率層等の反射防止層を設けなくて良い場合が多い。   In the present invention, generally, the antireflection layers 12, 22, and 32 are hard coat layers; whether they are composed of a hard coat layer and a low refractive index layer having a lower refractive index than the hard coat layer (in this case, the hard coat layer is It is composed of a hard coat layer, a high refractive index layer having a higher refractive index than the hard coat layer, and a low refractive index layer having a lower refractive index than the hard coat layer (in this case, the hard coat layer is a metal conductive layer). In contact with the layer). The more layers, the better the antireflection properties are generally obtained. Alternatively, the antireflection layers 12, 22, and 32 may be composed of an antiglare layer, or an antiglare layer and a low refractive index layer having a lower refractive index than the antiglare layer (the antiglare layer is in contact with the metal conductive layer). preferable. The antiglare layer is a so-called antiglare layer, generally has an excellent antireflection effect, and it is often unnecessary to provide an antireflection layer such as a low refractive index layer.

図2、3では、近赤外線遮蔽層及び粘着剤層の例を示したが、近赤外線遮蔽層、ネオンカット層及び粘着剤層を用いても良い。あるいは、近赤外線吸収機能及びネオンカット機能を有する透明粘着剤層からなるか、或いはネオンカット機能を有する近赤外線遮蔽層、及び粘着剤層(この順で透明基板上に設けられている)からなるか、或いは近赤外線遮蔽層、ネオンカット層及び粘着剤層(この順で透明基板上に設けられている)からなることも好ましい。   2 and 3 show examples of the near-infrared shielding layer and the pressure-sensitive adhesive layer, but a near-infrared shielding layer, a neon cut layer, and a pressure-sensitive adhesive layer may be used. Or it consists of the transparent adhesive layer which has a near-infrared absorption function and a neon cut function, or consists of the near-infrared shielding layer which has a neon cut function, and an adhesive layer (it is provided on the transparent substrate in this order). Or it is also preferable that it consists of a near-infrared shielding layer, a neon cut layer, and an adhesive layer (provided on the transparent substrate in this order).

上記導電層24、34、44、54としては、上記ではメッシュ状の金属層又は金属含有層を示したが、そのほかに金属酸化物層(誘電体層)、又は金属酸化物層と金属層との交互積層膜でも勿論良い。メッシュ状の金属層又は金属含有層は、一般に、エッチングにより、又は印刷法により形成されているか、金属繊維層である。これにより低抵抗を得られやすい。一般に、メッシュ状の金属層又は金属含有層のメッシュの空隙は、粘着剤(或いは粘着性近赤外線遮蔽層)で埋められている。これにより透明性が向上する。粘着剤で埋めない場合は、他の層、例えばハードコート層等或いはそれ専用の透明樹脂層で埋められていても良い。   As the conductive layers 24, 34, 44, 54, a mesh-like metal layer or a metal-containing layer has been shown above, but in addition, a metal oxide layer (dielectric layer), or a metal oxide layer and a metal layer, Of course, an alternate laminated film of the above may be used. The mesh-like metal layer or metal-containing layer is generally formed by etching or printing, or is a metal fiber layer. This makes it easy to obtain low resistance. In general, the mesh gap of the mesh-like metal layer or metal-containing layer is filled with an adhesive (or an adhesive near-infrared shielding layer). This improves transparency. When not filled with an adhesive, it may be filled with another layer, for example, a hard coat layer or the like, or a transparent resin layer dedicated thereto.

上記近赤外線遮蔽層13、23、33、43、53は、PDPからの不要な光を遮断する機能を有する。一般に本発明のタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物(必要により300〜500nmの波長領域に極大吸収を有する化合物も)を含む層である。粘着剤層25、35はディスプレイへ容易に装着するために設けられている。透明粘着剤層25、35の上に剥離シートを設けても良い。   The near-infrared shielding layers 13, 23, 33, 43, and 53 have a function of blocking unnecessary light from the PDP. In general, it is a layer containing the tungsten oxide and / or composite tungsten oxide of the present invention (and a compound having a maximum absorption in a wavelength region of 300 to 500 nm if necessary). The pressure-sensitive adhesive layers 25 and 35 are provided for easy mounting on the display. A release sheet may be provided on the transparent adhesive layers 25 and 35.

本発明のディスプレイ用光学フィルタは、例えば、透明基板の表面の全域に、反射防止層を形成し、透明基板の裏面に近赤外線遮蔽層及びその上に透明粘着剤層を形成することにより得られる。また、例えば、透明基板の表面の全域に、メッシュ状の金属導電層を形成し、次いで、メッシュ状の金属導電層の全域に反射防止層を形成し、透明基板の裏面に近赤外線遮蔽層及びその上に透明粘着剤層を形成することによっても得られる。或いは、透明基板を2枚用いて、例えば、メッシュ状導電層を有する透明基板(一般に裏面に粘着剤層等有する)の導電層上に、表面に反射防止層及び裏面に粘着性の近赤外遮蔽層を有する透明基板を、近赤外線遮蔽層を介して積層、接着することによっても得られる。或いは、透明基板の表面に、メッシュ状の金属導電層、防眩層及び低屈折率層等の反射防止層がこの順で設けられ、別の透明基板の表面には近赤外線遮蔽層及びその上に透明粘着剤層が設けられ、2枚の透明基板の層が設けられていない表面同士で接着された構成を有する。この場合、前者の積層体が、本発明の方法により製造される。   The optical filter for display of the present invention is obtained, for example, by forming an antireflection layer over the entire surface of the transparent substrate, and forming a near-infrared shielding layer on the back surface of the transparent substrate and a transparent adhesive layer thereon. . Further, for example, a mesh-like metal conductive layer is formed over the entire surface of the transparent substrate, then an antireflection layer is formed over the entire mesh-like metal conductive layer, and a near-infrared shielding layer and a back surface of the transparent substrate are formed. It can also be obtained by forming a transparent adhesive layer thereon. Alternatively, using two transparent substrates, for example, on the conductive layer of a transparent substrate having a mesh-like conductive layer (generally having a pressure-sensitive adhesive layer or the like on the back surface), an antireflection layer on the front surface and an adhesive near-infrared surface on the back surface It can also be obtained by laminating and bonding a transparent substrate having a shielding layer via a near-infrared shielding layer. Alternatively, an antireflection layer such as a mesh-like metal conductive layer, an antiglare layer and a low refractive index layer is provided in this order on the surface of the transparent substrate, and the near infrared shielding layer and the upper layer are provided on the surface of another transparent substrate. A transparent pressure-sensitive adhesive layer is provided on the surface, and the surfaces of the two transparent substrates that are not provided are bonded to each other. In this case, the former laminate is produced by the method of the present invention.

本発明のディスプレイ用光学フィルタに使用される材料について以下に説明する。   The material used for the optical filter for display of this invention is demonstrated below.

基板は、一般に透明基板であり、特に透明なプラスチックフィルムであることが好ましい。その材料としては、透明(「可視光に対して透明」を意味する。)であれば特に制限はない。プラスチックフィルムの例としては、ポリエステル{例、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート}、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、アクリル樹脂、ポリカーボネート(PC)、ポリスチレン、トリアセテート樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファン等を挙げることができる。これらの中でも、加工時の負荷(熱、溶剤、折り曲げ等)に対する耐性が高く、透明性が特に高い等の点で、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等が好ましい。特に、PETが、加工性に優れているので好ましい。この他、グリーンガラス、珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板も好ましく挙げられる。   The substrate is generally a transparent substrate, and is preferably a transparent plastic film. The material is not particularly limited as long as it is transparent (meaning “transparent to visible light”). Examples of plastic films include polyester {eg, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate}, polymethyl methacrylate (PMMA), acrylic resin, polycarbonate (PC), polystyrene, triacetate resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, poly Examples thereof include vinylidene chloride, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, metal ion crosslinked ethylene-methacrylic acid copolymer, polyurethane, cellophane and the like. Among these, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), etc. are highly resistant to loads during processing (heat, solvent, bending, etc.) and particularly highly transparent. preferable. In particular, PET is preferable because it has excellent processability. In addition, glass plates such as green glass, silicate glass, inorganic glass plate, and non-colored transparent glass plate are also preferable.

透明基板の厚さとしては、光学フィルタの用途等によっても異なるが、一般に1μm〜10mm、1μm〜5mm、特に25〜250μmが好ましい。   The thickness of the transparent substrate varies depending on the use of the optical filter and the like, but is generally 1 μm to 10 mm, 1 μm to 5 mm, and particularly preferably 25 to 250 μm.

本発明の金属導電層は、得られる光学フィルタの表面抵抗値が、一般に10Ω/□以下、好ましくは0.001〜5Ω/□の範囲、特に0.005〜5Ω/□のとなるように設定される。メッシュ(格子)状の導電層が好ましい。或いは、導電層は、気相成膜法により得られる層(金属酸化物(ITO等)の透明導電薄膜)でも良い。さらに、ITO等の金属酸化物の誘電体膜とAg等の金属層との交互積層体(例、ITO/銀/ITO/銀/ITOの積層体)であっても良い。   The metal conductive layer of the present invention is set so that the surface resistance value of the obtained optical filter is generally 10Ω / □ or less, preferably in the range of 0.001 to 5Ω / □, particularly 0.005 to 5Ω / □. Is done. A mesh (lattice) conductive layer is preferred. Alternatively, the conductive layer may be a layer obtained by a vapor deposition method (a transparent conductive thin film of metal oxide (ITO or the like)). Further, it may be an alternate laminate of a metal oxide dielectric film such as ITO and a metal layer such as Ag (eg, ITO / silver / ITO / silver / ITO laminate).

メッシュ状の金属導電層としては金属繊維及び金属被覆有機繊維の金属を網状にしたもの、透明基板上の銅箔等の層を網状にエッチング加工し、開口部を設けたもの、透明基板上に導電性インクをメッシュ状に印刷したもの、等を挙げることができる。   The mesh-like metal conductive layer is made of metal fibers and metal-coated organic fibers made of a metal, or a copper foil layer on a transparent substrate is etched into a mesh to provide openings, on a transparent substrate Examples thereof include a conductive ink printed in a mesh shape.

メッシュ状の金属導電層の場合、メッシュとしては、金属繊維及び/又は金属被覆有機繊維よりなる線幅1μm〜1mm、開口率50%以上のものが好ましい。より好ましい線径は10〜500μm、開口率は50以上95%以下である。メッシュ状の導電層において、線幅が1mmを超えると電磁波シールド性が向上するが、開口率が低下し両立させることができない。1μm未満では、メッシュとしての強度が下がり取扱いが困難となる。また開口率が95%を超えるとメッシュとしての形状を維持することが困難であり、50%未満では光透過性が低下し、ディスプレイからの光量も低下する。   In the case of a mesh-shaped metal conductive layer, the mesh preferably has a line width of 1 μm to 1 mm made of metal fibers and / or metal-coated organic fibers and an aperture ratio of 50% or more. A more preferable wire diameter is 10 to 500 μm, and an aperture ratio is 50 to 95%. In a mesh-like conductive layer, when the line width exceeds 1 mm, the electromagnetic wave shielding property is improved, but the aperture ratio is lowered and cannot be compatible. If it is less than 1 μm, the strength as a mesh is lowered and handling becomes difficult. Further, if the aperture ratio exceeds 95%, it is difficult to maintain the shape as a mesh. If the aperture ratio is less than 50%, the light transmittance decreases and the light amount from the display also decreases.

なお、導電性メッシュの開口率とは、当該導電性メッシュの投影面積における開口部分が占める面積割合を言う。   The opening ratio of the conductive mesh refers to the area ratio occupied by the opening portion in the projected area of the conductive mesh.

メッシュ状の導電層を構成する金属繊維及び金属被覆有機繊維の金属としては、銅、ステンレス、アルミニウム、ニッケル、チタン、タングステン、錫、鉛、鉄、銀、炭素或いはこれらの合金、好ましくは銅、ステンレス、ニッケルが用いられる。   The metal fibers constituting the mesh-like conductive layer and the metal of the metal-coated organic fiber include copper, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, tungsten, tin, lead, iron, silver, carbon or alloys thereof, preferably copper, Stainless steel and nickel are used.

金属被覆有機繊維の有機材料としては、ポリエステル、ナイロン、塩化ビニリデン、アラミド、ビニロン、セルロース等が用いられる。   As the organic material for the metal-coated organic fiber, polyester, nylon, vinylidene chloride, aramid, vinylon, cellulose and the like are used.

金属箔等の導電性の箔をパターンエッチングしたもの場合、金属箔の金属としては、銅、ステンレス、アルミニウム、ニッケル、鉄、真鍮、或いはこれらの合金、好ましくは銅、ステンレス、アルミニウムが用いられる。   When a conductive foil such as a metal foil is subjected to pattern etching, copper, stainless steel, aluminum, nickel, iron, brass, or an alloy thereof, preferably copper, stainless steel, or aluminum is used as the metal of the metal foil.

金属箔の厚さは、薄過ぎると取扱い性やパターンエッチングの作業性等の面で好ましくなく、厚過ぎると得られるフィルムの厚さに影響を及ぼし、エッチング工程の所要時間が長くなることから、1〜200μm程度とするのが好ましい。   If the thickness of the metal foil is too thin, it is not preferable in terms of handleability and workability of pattern etching, and if it is too thick, it affects the thickness of the film obtained, and the time required for the etching process becomes long. The thickness is preferably about 1 to 200 μm.

エッチングパターンの形状には特に制限はなく、例えば四角形の孔が形成された格子状の金属箔や、円形、六角形、三角形又は楕円形の孔が形成されたパンチングメタル状の金属箔等が挙げられる。また、孔は規則的に並んだものに限らず、ランダムパターンとしても良い。この金属箔の投影面における開口部分の面積割合は、20〜95%であることが好ましい。さらに開口率50%以上のものが好ましく、特に50%以上95%以下である。また線幅は10〜500μmが好ましい。   The shape of the etching pattern is not particularly limited, and examples thereof include a grid-like metal foil in which square holes are formed, and a punching metal-like metal foil in which circular, hexagonal, triangular or elliptical holes are formed. It is done. Further, the holes are not limited to those regularly arranged, and may be a random pattern. It is preferable that the area ratio of the opening part in the projection surface of this metal foil is 20 to 95%. Further, those having an aperture ratio of 50% or more are preferable, and particularly 50% or more and 95% or less. The line width is preferably 10 to 500 μm.

上記の他に、メッシュ状の金属導電層として、フィルム面に、溶剤に対して可溶な材料によってドットを形成し、フィルム面に溶剤に対して不溶な導電材料からなる導電材料層を形成し、フィルム面を溶剤と接触させてドット及びドット上の導電材料層を除去することによって得られるメッシュ状金属導電層を用いても良い。   In addition to the above, as a mesh-shaped metal conductive layer, dots are formed on the film surface by a material soluble in a solvent, and a conductive material layer made of a conductive material insoluble in a solvent is formed on the film surface. A mesh-like metal conductive layer obtained by removing the dots and the conductive material layer on the dots by bringing the film surface into contact with a solvent may be used.

導電層は、基材上に直接設けられてもよく、粘着剤層又は接着剤層を介して設けられてもよい。この粘着剤層又は接着剤層としては、光学フィルムをディスプレイに接着するための接着剤層として後述するものと同じものが用いられる。   The conductive layer may be provided directly on the substrate, or may be provided via a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer. As this pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer, the same layer as described later as an adhesive layer for bonding the optical film to the display is used.

メッシュ状金属導電層上に、さらに金属メッキ層を、導電性を向上させるためは設けても良い(特に、上記溶剤に対して可溶な材料によってドットを形成する方法の場合)。金属メッキ層は、公知の電解メッキ法、無電解メッキ法により形成することができる。メッキに使用される金属としては、一般に銅、銅合金、ニッケル、アルミ、銀、金、亜鉛又はスズ等を使用することが可能であり、好ましくは銅、銅合金、銀、又はニッケルであり、特に経済性、導電性の点から、銅又は銅合金を使用することが好ましい。   A metal plating layer may be further provided on the mesh-like metal conductive layer in order to improve the conductivity (particularly in the case of forming dots with a material soluble in the solvent). The metal plating layer can be formed by a known electrolytic plating method or electroless plating method. As the metal used for plating, generally, copper, copper alloy, nickel, aluminum, silver, gold, zinc, tin or the like can be used, preferably copper, copper alloy, silver, or nickel, In particular, it is preferable to use copper or a copper alloy from the viewpoint of economy and conductivity.

また、防眩性能を付与させても良い。この防眩化処理を行う場合、(メッシュ)導電層の表面に黒化処理を行っても良い。例えば、金属膜の酸化処理、クロム合金等の黒色メッキ、黒又は暗色系のインクの塗布等を行うことができる。   Moreover, you may give anti-glare performance. When this anti-glare treatment is performed, a blackening treatment may be performed on the surface of the (mesh) conductive layer. For example, oxidation treatment of a metal film, black plating such as chromium alloy, application of black or dark ink, and the like can be performed.

本発明の反射防止層は、一般にハードコート層とその上に設けられたハードコート層より屈折率の低い低屈折率層との複合膜であるか、或いはハードコート層と低屈折率層との間にさらに高屈折率層が設けられた複合膜である。反射防止膜は基板より屈折率の低いハードコート層のみであっても有効である。   The antireflection layer of the present invention is generally a composite film of a hard coat layer and a low refractive index layer having a lower refractive index than the hard coat layer provided thereon, or a hard coat layer and a low refractive index layer. It is a composite film in which a high refractive index layer is further provided therebetween. The antireflection film is effective even if it is only a hard coat layer having a refractive index lower than that of the substrate.

ハードコート層としては、アクリル樹脂層、エポキシ樹脂層、ウレタン樹脂層、シリコン樹脂層等の合成樹脂を主成分とする層である。通常その厚さは1〜50μm、好ましくは1〜10μmである。合成樹脂は、一般に熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂であり、紫外線硬化性樹脂が好ましい。紫外線硬化性樹脂は、短時間で硬化させることができ、生産性に優れているので好ましい。   The hard coat layer is a layer mainly composed of a synthetic resin such as an acrylic resin layer, an epoxy resin layer, a urethane resin layer, or a silicon resin layer. The thickness is usually 1 to 50 μm, preferably 1 to 10 μm. The synthetic resin is generally a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin, and an ultraviolet curable resin is preferable. The ultraviolet curable resin is preferable because it can be cured in a short time and has excellent productivity.

熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フラン樹脂、シリコン樹脂などを挙げることができる。   Examples of the thermosetting resin include phenol resin, resorcinol resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin, furan resin, and silicon resin.

ハードコート層としては、紫外線硬化性樹脂組成物(紫外線硬化性樹脂(モノマー及び/又はオリゴマー)、光重合開始剤等からなる)を主成分とする層の硬化層が好ましく、通常その厚さは1〜50μm、好ましくは1〜10μmである。   As the hard coat layer, a cured layer of a layer mainly composed of an ultraviolet curable resin composition (consisting of an ultraviolet curable resin (monomer and / or oligomer), a photopolymerization initiator, etc.) is preferable, and the thickness thereof is usually The thickness is 1 to 50 μm, preferably 1 to 10 μm.

紫外線硬化性樹脂(モノマー、オリゴマー)としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルポリエトキシ(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロデカンモノ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルホリン、N−ビニルカプロラクタム、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル(メタ)アクリレート、o−フェニルフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジプロポキシジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリス〔(メタ)アクリロキシエチル〕イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートモノマー類;ポリオール化合物(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、ビスフェノールAポリエトキシジオール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオール類、前記ポリオール類とコハク酸、マレイン酸、イタコン酸、アジピン酸、水添ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の多塩基酸又はこれらの酸無水物類との反応物であるポリエステルポリオール類、前記ポリオール類とε−カプロラクトンとの反応物であるポリカプロラクトンポリオール類、前記ポリオール類と前記、多塩基酸又はこれらの酸無水物類のε−カプロラクトンとの反応物、ポリカーボネートポリオール、ポリマーポリオール等)と有機ポリイソシアネート(例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4′−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,2′−4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等)と水酸基含有(メタ)アクリレート(例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル(メタ)アクリレート、シクロヘキサン−1,4−ジメチロールモノ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート等)の反応物であるポリウレタン(メタ)アクリレート、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸の反応物であるビスフェノール型エポキシ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートオリゴマー類等を挙げることができる。これら化合物は1種又は2種以上、混合して使用することができる。これらの紫外線硬化性樹脂を、熱重合開始剤とともに用いて熱硬化性樹脂として使用してもよい。   Examples of the ultraviolet curable resin (monomer, oligomer) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl polyethoxy (meth) acrylate. , Benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenyloxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecane mono (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, acryloylmorpholine , N-vinylcaprolactam, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, o-phenylphenyloxyethyl (meth) acrylate, neopentylglyce Di (meth) acrylate, neopentyl glycol dipropoxy di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate hydroxypivalate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) Acrylate, nonanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, ditrimethylolpropane (Meth) acrylate monomers such as tetra (meth) acrylate; polyol compounds (for example, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, , 6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, trimethylolpropane, diethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene Polyols such as glycol, 1,4-dimethylolcyclohexane, bisphenol A polyethoxydiol, polytetramethylene glycol, the polyols and succinic acid, maleic acid, itaconic acid, adipic acid, hydrogenated dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid Polyester polyols which are reaction products of polybasic acids such as acid and terephthalic acid or acid anhydrides thereof, polycaprolactone polyols which are reaction products of the polyols and ε-caprolactone, the polyols and the above, Polybasic acid or this Reaction products of these acid anhydrides with ε-caprolactone, polycarbonate polyols, polymer polyols, etc.) and organic polyisocyanates (for example, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, diisocyanate) Cyclopentanyl diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,4,4′-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,2′-4-trimethylhexamethylene diisocyanate, etc.) and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate (for example, 2-hydroxyethyl (meta ) Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylic Rate, cyclohexane-1,4-dimethylol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, etc.) (Meth) such as bisphenol type epoxy (meth) acrylate, which is a reaction product of bisphenol type epoxy resin such as polyurethane (meth) acrylate, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin and (meth) acrylic acid which is a reaction product Examples include acrylate oligomers. These compounds can be used alone or in combination. These ultraviolet curable resins may be used as a thermosetting resin together with a thermal polymerization initiator.

ハードコート層とするには、上記の紫外線硬化性樹脂(モノマー、オリゴマー)の内、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の硬質の多官能モノマーを主に使用することが好ましい。   For the hard coat layer, among the above-mentioned ultraviolet curable resins (monomer, oligomer), pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane It is preferable to mainly use a hard polyfunctional monomer such as tri (meth) acrylate.

紫外線硬化性樹脂の光重合開始剤として、紫外線硬化性樹脂の性質に適した任意の化合物を使用することができる。例えば、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタールなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、2−4−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレートなどが使用できる。特に好ましくは、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、4−ジメチルアミノ安息香酸のごとき安息香酸系叉は、第3級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の1種または2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの1種または2種以上の混合で使用することができる。特に1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバ・スペシャリティケミカルズ社製、イルガキュア184)が好ましい。   Any compound suitable for the properties of the ultraviolet curable resin can be used as the photopolymerization initiator for the ultraviolet curable resin. For example, acetophenone such as 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1 Benzoin series such as benzyldimethyl ketal, benzophenone, 4-phenylbenzophenone, benzophenone series such as hydroxybenzophenone, thioxanthone series such as isopropylthioxanthone, 2-4-diethylthioxanthone, and other special ones include methylphenyl glyoxylate Etc. can be used. Particularly preferably, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1, Examples include benzophenone. These photopolymerization initiators may be optionally selected from one or more known photopolymerization accelerators such as benzoic acid type or tertiary amine type such as 4-dimethylaminobenzoic acid. It can be used by mixing at a ratio. Moreover, it can be used by 1 type, or 2 or more types of mixture of only a photoinitiator. Particularly preferred is 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals).

光重合開始剤の量は、樹脂組成物に対して一般に0.1〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%である。   Generally the quantity of a photoinitiator is 0.1-10 mass% with respect to a resin composition, Preferably it is 0.1-5 mass%.

さらに、ハードコート層は、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、老化防止剤、塗料加工助剤、着色剤等を少量含んでいても良い。特に、紫外線吸収剤(例、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤又はベンゾフェノン系紫外線吸収剤)を含むことが好ましく、これによりフィルタの黄変等の防止が効率的に行うことができる。その量は、樹脂組成物に対して一般に0.1〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%である。   Further, the hard coat layer may contain a small amount of an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an anti-aging agent, a paint processing aid, a colorant and the like. In particular, it is preferable to contain an ultraviolet absorber (for example, a benzotriazole-based ultraviolet absorber or a benzophenone-based ultraviolet absorber), whereby yellowing of the filter can be efficiently prevented. The amount thereof is generally 0.1 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, based on the resin composition.

高屈折率層は、ポリマー(好ましくは紫外線硬化性樹脂組成物)中に、ITO,ATO,Sb23,SbO2,In23,SnO2,ZnO、AlをドープしたZnO、TiO2が分散した層(硬化層)とすることが好ましい。金属酸化物微粒子としては、平均粒径10〜10000nm、好ましくは10〜50nmのものが好ましい。特にITO(特に平均粒径10〜50nmのもの)が好ましい。屈折率を1.64以上としたものが好適である。膜厚は一般に10〜500nmの範囲、好ましくは20〜200nmである。 The high refractive index layer is made of a polymer (preferably UV curable resin composition), ITO, ATO, Sb 2 O 3 , SbO 2 , In 2 O 3 , SnO 2 , ZnO, Al-doped ZnO, TiO 2. It is preferable to use a layer in which is dispersed (cured layer). The metal oxide fine particles preferably have an average particle size of 10 to 10,000 nm, preferably 10 to 50 nm. In particular, ITO (especially having an average particle diameter of 10 to 50 nm) is preferable. Those having a refractive index of 1.64 or more are suitable. The film thickness is generally in the range of 10 to 500 nm, preferably 20 to 200 nm.

なお、高屈折率層が導電層である場合、この高屈折率層の屈折率を1.64以上とすることにより反射防止フィルムの表面反射率の最小反射率を1.5%以内にすることができ、1.69以上、好ましくは1.69〜1.82とすることにより反射防止フィルムの表面反射率の最小反射率を1.0%以内にすることができる。   When the high refractive index layer is a conductive layer, the minimum reflectance of the surface reflectance of the antireflection film should be within 1.5% by setting the refractive index of the high refractive index layer to 1.64 or more. The minimum reflectance of the surface reflectance of the antireflection film can be made to be within 1.0% by setting it to 1.69 or more, preferably 1.69 to 1.82.

低屈折率層は、シリカ、フッ素樹脂等の微粒子、好ましくは中空シリカを10〜40質量%(好ましくは10〜30質量%)がポリマー(好ましくは紫外線硬化性樹脂)中に分散した層(硬化層)であることが好ましい。この低屈折率層の屈折率は、1.45以下が好ましい。この屈折率が1.45超であると、反射防止フィルムの反射防止特性が低下する。膜厚は一般に10〜500nmの範囲、好ましくは20〜200nmである。   The low refractive index layer is a layer (cured) in which fine particles such as silica and fluororesin, preferably 10 to 40% by mass (preferably 10 to 30% by mass) of hollow silica are dispersed in a polymer (preferably UV curable resin). Layer). The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.45 or less. When the refractive index is more than 1.45, the antireflection characteristic of the antireflection film is deteriorated. The film thickness is generally in the range of 10 to 500 nm, preferably 20 to 200 nm.

中空シリカとしては、平均粒径10〜100nm、好ましくは10〜50nm、比重0.5〜1.0、好ましくは0.8〜0.9のものが好ましい。   As the hollow silica, those having an average particle diameter of 10 to 100 nm, preferably 10 to 50 nm, and a specific gravity of 0.5 to 1.0, preferably 0.8 to 0.9 are preferable.

ハードコート層は、可視光線透過率が70%以上であることが好ましい。高屈折率層及び低屈折率層の可視光線透過率も、いずれも85%以上であることが好ましい。   The hard coat layer preferably has a visible light transmittance of 70% or more. Both the visible light transmittance of the high refractive index layer and the low refractive index layer are preferably 85% or more.

反射防止層がハードコート層と上記2層より構成される場合、例えば、ハードコート層の厚さは2〜20μm、高屈折率層の厚さは50〜150nm、低屈折率層の厚さは50〜150nmであることが好ましい。   When the antireflection layer is composed of the hard coat layer and the above two layers, for example, the thickness of the hard coat layer is 2 to 20 μm, the thickness of the high refractive index layer is 50 to 150 nm, and the thickness of the low refractive index layer is It is preferable that it is 50-150 nm.

反射防止層の、各層を形成するには、例えば、前記の通り、ポリマー(好ましくは紫外線硬化性樹脂)に必要に応じ上記の微粒子を配合し、得られた塗工液を、前記の透明基板表面に塗工し、次いで乾燥した後、紫外線照射して硬化すればよい。この場合、各層を1層ずつ塗工し硬化させてもよく、全層を塗工した後、まとめて硬化させてもよい。   In order to form each layer of the antireflection layer, for example, as described above, the above-mentioned fine particles are blended with a polymer (preferably an ultraviolet curable resin) as necessary, and the obtained coating liquid is used as the transparent substrate. After coating on the surface and then drying, it may be cured by irradiation with ultraviolet rays. In this case, each layer may be applied and cured one by one, or all the layers may be applied and then cured together.

塗工の具体的な方法としては、アクリル系モノマー等を含む紫外線硬化性樹脂をトルエン等の溶媒で溶液にした塗工液をグラビアコータ等によりコーティングし、その後乾燥し、次いで紫外線により硬化する方法を挙げることができる。このウェットコーティング法であれば、高速で均一に且つ安価に成膜できるという利点がある。このコーティング後に例えば紫外線を照射して硬化することにより密着性の向上、膜の硬度の上昇という効果が得られる。前記導電層も同様に形成することができる。   As a specific method of coating, a method of coating a coating solution in which an ultraviolet curable resin containing an acrylic monomer or the like is made into a solution with a solvent such as toluene is coated with a gravure coater, and then dried, and then cured by ultraviolet rays. Can be mentioned. This wet coating method has the advantage that the film can be uniformly formed at high speed at low cost. After this coating, for example, by irradiating and curing with ultraviolet rays, the effect of improving the adhesion and increasing the hardness of the film can be obtained. The conductive layer can be formed similarly.

紫外線硬化の場合は、光源として紫外〜可視領域に発光する多くのものが採用でき、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱灯、レーザ光等を挙げることができる。照射時間は、ランプの種類、光源の強さによって一概には決められないが、数秒〜数分程度である。また、硬化促進のために、予め積層体を40〜120℃に加熱し、これに紫外線を照射してもよい。   In the case of ultraviolet curing, many light sources that emit light in the ultraviolet to visible range can be used as the light source, such as ultra-high pressure, high pressure, low pressure mercury lamp, chemical lamp, xenon lamp, halogen lamp, mercury lamp, carbon arc lamp, incandescent lamp. And laser light. The irradiation time cannot be determined unconditionally depending on the type of lamp and the intensity of the light source, but is about several seconds to several minutes. Moreover, in order to accelerate curing, the laminate may be preheated to 40 to 120 ° C. and irradiated with ultraviolet rays.

前述のようにハードコート層の代わりに防眩層を設けることも好ましい。反射防止効果が大きいものが得られやすい。防眩層としては、例えば、ポリマー微粒子(例、アクリルビーズ)等の透明フィラー(好ましくは平均粒径1〜10μm)をバインダに分散させた液を塗布、乾燥することにより得られる防眩層、或いは、前述のハードコート層形成用材料に透明フィラー(ポリマー微粒子;例、アクリルビーズ)を加えた液を塗布、硬化させた、ハードコート機能を有する防眩層を挙げることができ、好ましい。防眩層の層厚は、一般に0.01〜20μmの範囲である。   It is also preferable to provide an antiglare layer instead of the hard coat layer as described above. What has a large antireflection effect is easily obtained. As the antiglare layer, for example, an antiglare layer obtained by applying and drying a liquid in which a transparent filler (preferably an average particle diameter of 1 to 10 μm) such as polymer fine particles (eg, acrylic beads) is dispersed in a binder, Or the anti-glare layer which has the hard-coat function which apply | coated and hardened the liquid which added the transparent filler (polymer fine particle; for example, acrylic beads) to the above-mentioned hard-coat layer formation material can be mentioned, and is preferable. The layer thickness of the antiglare layer is generally in the range of 0.01 to 20 μm.

本発明の光学フィルタは、前述のように、近赤外線を効率よくカットするタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物及び酸性基を有する樹脂を含有する近赤外線遮蔽層を有する。酸性基を有する粘着剤を用いることにより、タングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物が微粒子の状態で均一に樹脂中に分散させることができ、これにより(複合)タングステン酸化物の近赤外線カット機能を十分に発揮させることができる。一般に、(複合)タングステン酸化物は、分散状態で市販されており、本発明の酸性基を有する樹脂を用いない場合は、容易に凝集し、均一な分散状態が得られないので、所定の近赤外線カット機能を得ることが困難である。   As described above, the optical filter of the present invention has a near-infrared shielding layer containing a tungsten oxide and / or composite tungsten oxide that efficiently cuts near-infrared rays and a resin having an acidic group. By using a pressure-sensitive adhesive having an acidic group, tungsten oxide and / or composite tungsten oxide can be uniformly dispersed in the resin in the form of fine particles, whereby the near infrared cut function of (composite) tungsten oxide. Can be fully exhibited. In general, (composite) tungsten oxide is commercially available in a dispersed state, and when the resin having an acidic group of the present invention is not used, it easily aggregates and a uniform dispersed state cannot be obtained. It is difficult to obtain an infrared cut function.

300〜500nmの波長領域に極大吸収を有する化合物は、いずれかの層に含ませることが好ましい。   The compound having the maximum absorption in the wavelength region of 300 to 500 nm is preferably included in any layer.

上記タングステン酸化物は、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素、2.2≦z/y≦2.999)で表される酸化物であり、複合タングステン酸化物は、上記タングステン酸化物に、元素M(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、Iのうちから選択される1種類以上の元素)を添加した組成を有するものである。これにより、z/y=3.0の場合も含めて、WyOz中に自由電子が生成され、近赤外線領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、1000nm付近の近赤外線吸収材料として有効となる。本発明では、複合タングステン酸化物が好ましい。   The tungsten oxide is an oxide represented by the general formula WyOz (W is tungsten, O is oxygen, 2.2 ≦ z / y ≦ 2.999), and the composite tungsten oxide is the tungsten oxide. The element M (where M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, 1 or more elements selected from Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I). As a result, free electrons are generated in WyOz, including the case of z / y = 3.0, and free electron-derived absorption characteristics are expressed in the near infrared region, which is effective as a near infrared absorbing material near 1000 nm. . In the present invention, composite tungsten oxide is preferable.

上述した一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素、2.2≦z/y≦2.999)で表記されるタングステン酸化物微粒子において、タングステンと酸素との好ましい組成範囲は、タングステンに対する酸素の組成比が3よりも少なく、さらには、当該赤外線遮蔽材料をWyOzと記載したとき、2.2≦z/y≦2.999である。このz/yの値が、2.2以上であれば、赤外線遮蔽材料中に目的以外であるWO2の結晶相が現れるのを回避することが出来るとともに、材料としての化学的安定性を得ることが出来るので有効な赤外線遮蔽材料として適用できる。一方、このz/yの値が、2.999以下であれば必要とされる量の自由電子が生成され効率よい赤外線遮蔽材料となり得る。 In the tungsten oxide fine particles represented by the general formula WyOz (W is tungsten, O is oxygen, 2.2 ≦ z / y ≦ 2.999), the preferable composition range of tungsten and oxygen is When the composition ratio of oxygen is less than 3 and the infrared shielding material is described as WyOz, 2.2 ≦ z / y ≦ 2.999. If the value of z / y is 2.2 or more, it is possible to avoid the appearance of a crystal phase of WO 2 which is not intended in the infrared shielding material and to obtain chemical stability as a material. Therefore, it can be applied as an effective infrared shielding material. On the other hand, if the value of z / y is 2.999 or less, a required amount of free electrons is generated and an efficient infrared shielding material can be obtained.

複合タングステン酸化物の微粒子は、安定性の観点から、一般に、MxWyOz(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、Iうちから選択される1種類以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素、(0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3)で表される酸化物であることが好ましい。アルカリ金属は、水素を除く周期表第1族元素、アルカリ土類金属は周期表第2族元素、希土類元素は、Sc、Y及びランタノイド元素である。   From the viewpoint of stability, the composite tungsten oxide fine particles are generally MxWyOz (where M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, One or more elements selected from Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I, W is tungsten, O is oxygen, (0.001 ≦ x / Y ≦ 1, 2.2 ≦ z / y ≦ 3) The alkali metal is a group 1 element of the periodic table excluding hydrogen, and the alkaline earth metal is the second element of the periodic table. Group elements and rare earth elements are Sc, Y and lanthanoid elements.

特に、赤外線遮蔽材料としての光学特性、耐候性を向上させる観点から、M元素が、Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Snのうちの1種類以上であるものが好ましい。また複合タングステン酸化物が、シランカップリング剤で処理されていることが好ましい。優れた分散性が得られ、優れた赤外線カット機能、透明性が得られる。   In particular, from the viewpoint of improving optical characteristics and weather resistance as an infrared shielding material, the M element is one or more of Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, and Sn. Some are preferred. The composite tungsten oxide is preferably treated with a silane coupling agent. Excellent dispersibility is obtained, and an excellent infrared cut function and transparency are obtained.

元素Mの添加量を示すx/yの値が0.001より大きければ、十分な量の自由電子が生成され赤外線遮蔽効果を十分に得ることが出来る。元素Mの添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加し、赤外線遮蔽効果も上昇するが、x/yの値が1程度で飽和する。また、x/yの値が1より小さければ、微粒子含有層中に不純物相が生成されるのを回避できるので好ましい。   If the value of x / y indicating the added amount of the element M is larger than 0.001, a sufficient amount of free electrons is generated, and a sufficient infrared shielding effect can be obtained. As the amount of the element M added increases, the supply amount of free electrons increases and the infrared shielding effect also increases, but the value of x / y is saturated at about 1. Moreover, if the value of x / y is smaller than 1, it is preferable because an impurity phase can be prevented from being generated in the fine particle-containing layer.

酸素量の制御を示すz/yの値については、MxWyOzで表記される複合タングステン酸化物においても、上述のWyOzで表記される赤外線遮蔽材料と同様の機構が働くことに加え、z/y=3.0においても、上述した元素Mの添加量による自由電子の供給があるため、2.2≦z/y≦3.0が好ましく、さらに好ましくは2.45≦z/y≦3.0である。   Regarding the value of z / y indicating the control of the amount of oxygen, in the composite tungsten oxide represented by MxWyOz, the same mechanism as that of the infrared shielding material represented by WyOz described above works, and z / y = Even in 3.0, since there is a supply of free electrons due to the addition amount of the element M described above, 2.2 ≦ z / y ≦ 3.0 is preferable, and 2.45 ≦ z / y ≦ 3.0 is more preferable. It is.

さらに、複合タングステン酸化物微粒子が六方晶の結晶構造を有する場合、当該微粒子の可視光領域の透過が向上し、近赤外領域の吸収が向上する。   Further, when the composite tungsten oxide fine particles have a hexagonal crystal structure, the transmission of the fine particles in the visible light region is improved and the absorption in the near infrared region is improved.

この六角形の空隙に元素Mの陽イオンが添加されて存在するとき、可視光領域の透過が向上し、近赤外領域の吸収が向上する。ここで、一般的には、イオン半径の大きな元素Mを添加したとき当該六方晶が形成され、具体的には、Cs、K、Rb、Tl、In、Ba、Sn、Li、Ca、Sr、Feを添加したとき六方晶が形成されやすい。勿論これら以外の元素でも、WO6単位で形成される六角形の空隙に添加元素Mが存在すれば良く、上記元素に限定される訳ではない。 When the cation of the element M is added to the hexagonal void, the transmission in the visible light region is improved and the absorption in the near infrared region is improved. Here, generally, when the element M having a large ionic radius is added, the hexagonal crystal is formed. Specifically, Cs, K, Rb, Tl, In, Ba, Sn, Li, Ca, Sr, When Fe is added, hexagonal crystals are easily formed. Of course, other elements may be added as long as the additive element M exists in the hexagonal void formed by the WO 6 unit, and is not limited to the above elements.

六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物微粒子が均一な結晶構造を有するとき、添加元素Mの添加量は、x/yの値で0.2以上0.5以下が好ましく、更に好ましくは0.33である。x/yの値が0.33となることで、添加元素Mが、六角形の空隙の全てに配置されると考えられる。   When the composite tungsten oxide fine particles having a hexagonal crystal structure have a uniform crystal structure, the addition amount of the additive element M is preferably 0.2 or more and 0.5 or less in terms of x / y, and more preferably 0. .33. When the value of x / y is 0.33, it is considered that the additive element M is arranged in all of the hexagonal voids.

また、六方晶以外では、正方晶、立方晶のタングステンブロンズも赤外線遮蔽効果がある。そして、これらの結晶構造によって、近赤外線領域の吸収位置が変化する傾向があり、立方晶<正方晶<六方晶の順に、吸収位置が長波長側に移動する傾向がある。また、それに付随して可視光線領域の吸収が少ないのは、六方晶<正方晶<立方晶の順である。このため、より可視光領域の光を透過して、より赤外線領域の光を遮蔽する用途には、六方晶のタングステンブロンズを用いることが好ましい。   Besides hexagonal crystals, tetragonal and cubic tungsten bronzes also have an infrared shielding effect. These crystal structures tend to change the absorption position in the near infrared region, and the absorption position tends to move to the longer wavelength side in the order of cubic <tetragonal <hexagonal. Further, the accompanying absorption in the visible light region is small in the order of hexagonal crystal <tetragonal crystal <cubic crystal. For this reason, it is preferable to use hexagonal tungsten bronze for applications that transmit light in the visible light region and shield light in the infrared region.

本発明で使用される複合タングステン酸化物微粒子の粒径は、透明性を保持する観点から、800nm以下の粒径(平均粒径)を有していることが好ましい。これは、800nmよりも小さい粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光線領域の視認性を保持し、同時に効率良く透明性を保持することができるからである。特に可視光領域の透明性を重視する場合は、さらに粒子による散乱を考慮することが好ましい。この粒子による散乱の低減を重視するとき、粒径は400nm以下、好ましくは200nm以下が良い。   The particle diameter of the composite tungsten oxide fine particles used in the present invention preferably has a particle diameter (average particle diameter) of 800 nm or less from the viewpoint of maintaining transparency. This is because particles smaller than 800 nm do not completely block light due to scattering, can maintain visibility in the visible light region, and at the same time can efficiently maintain transparency. In particular, when importance is attached to transparency in the visible light region, it is preferable to further consider scattering by particles. When importance is attached to the reduction of scattering by the particles, the particle size is 400 nm or less, preferably 200 nm or less.

また、本発明の複合タングステン酸化物微粒子の表面が、Si、Ti、Zr、Alの一種類以上を含有する酸化物で被覆されていることは、耐候性の向上の観点から好ましい。   Moreover, it is preferable from the viewpoint of improving weather resistance that the surface of the composite tungsten oxide fine particles of the present invention is coated with an oxide containing one or more of Si, Ti, Zr, and Al.

本発明の複合タングステン酸化物微粒子は、例えば下記のようにして製造される。   The composite tungsten oxide fine particles of the present invention are produced, for example, as follows.

上記一般式WyOzで表記されるタングステン酸化物微粒子、または/及び、MxWyOzで表記される複合タングステン酸化物微粒子は、タングステン化合物出発原料を不活性ガス雰囲気もしくは還元性ガス雰囲気中で熱処理して得ることができる。   The tungsten oxide fine particles represented by the general formula WyOz and / or the composite tungsten oxide fine particles represented by MxWyOz are obtained by heat-treating a tungsten compound starting material in an inert gas atmosphere or a reducing gas atmosphere. Can do.

タングステン化合物出発原料には、3酸化タングステン粉末、もしくは酸化タングステンの水和物、もしくは、6塩化タングステン粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム粉末、もしくは、6塩化タングステンをアルコール中に溶解させた後乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、もしくは、6塩化タングステンをアルコール中に溶解させたのち水を添加して沈殿させこれを乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム水溶液を乾燥して得られるタングステン化合物粉末、金属タングステン粉末から選ばれたいずれか一種類以上であることが好ましい。   The tungsten compound starting material is obtained by dissolving tungsten trioxide powder, tungsten oxide hydrate, tungsten hexachloride powder, ammonium tungstate powder, or tungsten hexachloride in alcohol and then drying. Tungsten oxide hydrate powder, or tungsten oxide hydrate powder obtained by dissolving tungsten hexachloride in alcohol and then adding water to precipitate and drying it, or ammonium tungstate It is preferable that it is at least one selected from a tungsten compound powder obtained by drying an aqueous solution and a metal tungsten powder.

ここで、タングステン酸化物微粒子を製造する場合には製造工程の容易さの観点より、タングステン酸化物の水和物粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム水溶液を乾燥して得られるタングステン化合物粉末、を用いることがさらに好ましく、複合タングステン酸化物微粒子を製造する場合には、出発原料が溶液であると各元素を容易に均一混合可能となる観点より、タングステン酸アンモニウム水溶液や、6塩化タングステン溶液を用いることがさらに好ましい。これら原料を用い、これを不活性ガス雰囲気もしくは還元性ガス雰囲気中で熱処理して、上述した粒径のタングステン酸化物微粒子、または/及び、複合タングステン酸化物微粒子を得ることができる。   Here, when producing tungsten oxide fine particles, it is preferable to use tungsten oxide hydrate powder or tungsten compound powder obtained by drying an ammonium tungstate aqueous solution from the viewpoint of the ease of the production process. More preferably, when producing the composite tungsten oxide fine particles, an ammonium tungstate aqueous solution or a tungsten hexachloride solution is further used from the viewpoint that each element can be easily and uniformly mixed when the starting material is a solution. preferable. These raw materials are used and heat-treated in an inert gas atmosphere or a reducing gas atmosphere to obtain tungsten oxide fine particles and / or composite tungsten oxide fine particles having the above-mentioned particle diameter.

また、上記元素Mを含む一般式MxWyOzで表される複合タングステン酸化物微粒子は、上述した一般式WyOzで表されるタングステン酸化物微粒子のタングステン化合物出発原料と同様であり、さらに元素Mを、元素単体または化合物の形で含有するタングステン化合物を出発原料とする。ここで、各成分が分子レベルで均一混合した出発原料を製造するためには各原料を溶液で混合することが好ましく、元素Mを含むタングステン化合物出発原料が、水や有機溶媒等の溶媒に溶解可能なものであることが好ましい。例えば、元素Mを含有するタングステン酸塩、塩化物塩、硝酸塩、硫酸塩、シュウ酸塩、酸化物、等が挙げられるが、これらに限定されず、溶液状になるものであれば好ましい。   The composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula MxWyOz containing the element M are the same as the tungsten compound starting material of the tungsten oxide fine particles represented by the general formula WyOz described above. A tungsten compound contained in the form of a simple substance or a compound is used as a starting material. Here, in order to produce a starting material in which each component is uniformly mixed at the molecular level, it is preferable to mix each material with a solution, and the tungsten compound starting material containing the element M is dissolved in a solvent such as water or an organic solvent. Preferably it is possible. Examples thereof include tungstate, chloride, nitrate, sulfate, oxalate, oxide, and the like containing element M, but are not limited to these and are preferably in the form of a solution.

ここで、不活性雰囲気中における熱処理条件としては、650℃以上が好ましい。650℃以上で熱処理された出発原料は、十分な着色力を有し赤外線遮蔽微粒子として効率が良い。不活性ガスとしてはAr、N2等の不活性ガスを用いることが良い。また、還元性雰囲気中の熱処理条件としては、まず出発原料を還元性ガス雰囲気中にて100〜650℃で熱処理し、次いで不活性ガス雰囲気中で650〜1200℃の温度で熱処理することが良い。この時の還元性ガスは、特に限定されないがH2が好ましい。また還元性ガスとしてH2を用いる場合は、還元雰囲気の組成として、H2が体積比で0.1%以上が好ましく、さらに好ましくは2%以上が良い。0.1%以上であれば効率よく還元を進めることができる。 Here, the heat treatment condition in the inert atmosphere is preferably 650 ° C. or higher. The starting material heat-treated at 650 ° C. or higher has sufficient coloring power and is efficient as infrared shielding fine particles. As the inert gas, an inert gas such as Ar or N 2 is preferably used. As the heat treatment conditions in the reducing atmosphere, first, the starting material is heat-treated at 100 to 650 ° C. in a reducing gas atmosphere, and then heat-treated at a temperature of 650 to 1200 ° C. in an inert gas atmosphere. . The reducing gas at this time is not particularly limited, but H 2 is preferable. When H 2 is used as the reducing gas, the volume ratio of H 2 is preferably 0.1% or more, more preferably 2% or more, as the composition of the reducing atmosphere. If it is 0.1% or more, the reduction can proceed efficiently.

水素で還元された原料粉末はマグネリ相を含み、良好な赤外線遮蔽特性を示し、この状態で赤外線遮蔽微粒子として使用可能である。しかし、酸化タングステン中に含まれる水素が不安定であるため、耐候性の面で応用が限定される可能性がある。そこで、この水素を含む酸化タングステン化合物を、不活性雰囲気中、650℃以上で熱処理することで、さらに安定な赤外線遮蔽微粒子を得ることができる。この650℃以上の熱処理時の雰囲気は特に限定されないが、工業的観点から、N2、Arが好ましい。当該650℃以上の熱処理により、赤外線遮蔽微粒子中にマグネリ相が得られ耐候性が向上する。 The raw material powder reduced with hydrogen contains a magnetic phase, exhibits good infrared shielding properties, and can be used as infrared shielding particles in this state. However, since hydrogen contained in tungsten oxide is unstable, application may be limited in terms of weather resistance. Therefore, a more stable infrared shielding fine particle can be obtained by heat-treating the tungsten oxide compound containing hydrogen at 650 ° C. or higher in an inert atmosphere. The atmosphere during the heat treatment at 650 ° C. or higher is not particularly limited, but N 2 and Ar are preferable from an industrial viewpoint. By the heat treatment at 650 ° C. or higher, a Magneli phase is obtained in the infrared shielding fine particles, and the weather resistance is improved.

本発明の複合タングステン酸化物微粒子は、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等のカップリング剤で表面処理されていることが好ましい。シランカップリング剤が好ましい。これにより中間層、ハードコート層、熱線カット層等のバインダとの親和性が良好となり、透明性、熱線カット性の他、各種物性が向上する。   The composite tungsten oxide fine particles of the present invention are preferably surface-treated with a coupling agent such as a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or an aluminum coupling agent. Silane coupling agents are preferred. Thereby, affinity with binders, such as an intermediate | middle layer, a hard-coat layer, and a heat ray cut layer, becomes favorable, and various physical properties improve other than transparency and heat ray cut property.

シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシアクリルシランを挙げることができる。ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、トリメトキシアクリルシランが好ましい。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は2種以上組み合わせて使用しても良い。また上記化合物の含有量は、微粒子100質量部に対して5〜20質量部で使用することが好ましい。   Examples of silane coupling agents include γ-chloropropylmethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxy. Silane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β -(Aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane and trimethoxyacrylsilane can be mentioned. Vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and trimethoxyacrylsilane are preferred. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is preferable to use 5-20 mass parts of content of the said compound with respect to 100 mass parts of microparticles | fine-particles.

(複合)タングステン酸化物微粒子は、前述のように、一般に分散液(特に水性分散液)の状態で市販されている。   As described above, (composite) tungsten oxide fine particles are generally commercially available in the state of a dispersion (particularly an aqueous dispersion).

本発明の近赤外線遮蔽層を構成する酸性基を有する粘着剤(粘着性樹脂)は、酸性基を有するものであればどのような粘着剤でも使用することができる。酸性基としては、カルボキシル基、スルホ基、スルフィノ基、リン酸基、ホスホン酸基、硫酸基とを挙げることができ、カルボキシル基、スルホ基が好ましく、特にカルボキシル基が好ましい。(複合)タングステン酸化物微粒子の良好な分散状態が得られやすい。そして酸性基は、粘着剤の酸価が、一般に0.5KOHmg/g以上、好ましくは2〜50KOHmg/g、特に好ましくは2〜20KOHmg/gの範囲となるよう、粘着剤の樹脂中に有することが適当である。   As the pressure-sensitive adhesive (adhesive resin) having an acidic group constituting the near-infrared shielding layer of the present invention, any pressure-sensitive adhesive having an acidic group can be used. Examples of the acidic group include a carboxyl group, a sulfo group, a sulfino group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, and a sulfuric acid group. A carboxyl group and a sulfo group are preferable, and a carboxyl group is particularly preferable. It is easy to obtain a good dispersion state of the (composite) tungsten oxide fine particles. The acidic group should have an acid value in the adhesive resin so that the acid value of the adhesive is generally 0.5 KOH mg / g or more, preferably 2 to 50 KOH mg / g, and particularly preferably 2 to 20 KOH mg / g. Is appropriate.

粘着剤の樹脂の種類としては、酸性基を有する樹脂であれば良く、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂等の合成樹脂を挙げることができる。またこれらの樹脂は、硬化剤と組み合わせて使用することが好ましい。   As a kind of resin of an adhesive, what is necessary is just a resin which has an acidic group, For example, synthetic resins, such as an acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin, an epoxy resin, a silicon resin, can be mentioned. These resins are preferably used in combination with a curing agent.

また近赤外線遮蔽層を構成する酸性基を有する粘着剤は、アクリル樹脂系粘着剤が好ましい。   The pressure-sensitive adhesive having an acidic group constituting the near-infrared shielding layer is preferably an acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive.

上記好ましいアクリル樹脂の構成成分(モノマー)として、下記の化合物を挙げることができる。   Examples of the constituent component (monomer) of the preferable acrylic resin include the following compounds.

(メタ)アクリル酸アルキルエステルの好ましい例として;炭素数1〜12の分岐していてもよいアルキル基を分子内に有する(メタ)アクリレート、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートを挙げることができる((メタ)アクリレートはアクリレートとメタクリレートの両方を意味する)。特に、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートが好ましい。   Preferred examples of (meth) acrylic acid alkyl esters; (meth) acrylates having in the molecule an optionally branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, Propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, Nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate can be mentioned ((meth) acrylate means both acrylate and methacrylate). In particular, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are preferable.

(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルの特に好ましい例として;メトキシエチル(メタ)アクリレート及びエトキシエチル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。   Particularly preferred examples of the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester include methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate.

芳香環含有モノマー(分子構造中に芳香族基を含む共重合可能な化合物)の好ましい例としては;フェニルアクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート、ビフェニル(メタ)アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレン等を挙げることができる。特に、フェニルアクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレートが好ましい。   Preferred examples of aromatic ring-containing monomers (copolymerizable compounds containing an aromatic group in the molecular structure) include: phenyl acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene Examples thereof include oxide-modified nonylphenol (meth) acrylate, hydroxyethylated β-naphthol acrylate, biphenyl (meth) acrylate, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, and the like. In particular, phenyl acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate are preferable.

水酸基含有モノマーの例としては;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、1,4−シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート、クロロ−2−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、アリルアルコール等を挙げることができる。特に、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。   Examples of hydroxyl-containing monomers include: 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) ) Acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, chloro-2-hydroxypropyl acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, allyl alcohol and the like. In particular, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable.

更に、分子内にカルボキシル基を有するモノマーの好ましい例としては、(メタ)アクリル酸、2−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、3−カルボキシプロピル(メタ)アクリレート、4−カルボキシブチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸及び無水マレイン酸等を挙げることができる。特に、(メタ)アクリル酸が好ましい。   Furthermore, preferable examples of the monomer having a carboxyl group in the molecule include (meth) acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 3-carboxypropyl (meth) acrylate, 4-carboxybutyl (meth) acrylate, and itacon. Examples thereof include acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and maleic anhydride. In particular, (meth) acrylic acid is preferred.

また、アミノ基含有モノマーの好ましい例としては、アミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ビニルピリジン等を挙げることができる。特に、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートが好ましい。   Preferred examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, vinyl pyridine and the like. In particular, dimethylaminoethyl (meth) acrylate is preferable.

上記モノマー成分は、所望する物性に合わせて適宜採用されるが、本発明では、カルボキシル基を有するモノマーを少なくとも使用する必要がある。   Although the said monomer component is employ | adopted suitably according to the desired physical property, in this invention, it is necessary to use the monomer which has a carboxyl group at least.

好ましい本発明のアクリル樹脂の単量体混合物の配合量は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び/又は(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル:4.5〜89質量%(特に22.7〜69質量%)、芳香環含有モノマー10〜85質量%(特に30〜70質量%)、水酸基含有モノマー:1〜10質量%(特に0.05〜0.5質量%)、カルボキシル基を有するモノマー:0.05〜10質量%(特に0.05〜5質量%)、アミノ基含有モノマー0〜0.5質量%(特に0〜0.3質量%)である。   The blend amount of the monomer mixture of the acrylic resin of the present invention is preferably (meth) acrylic acid alkyl ester and / or (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester: 4.5 to 89% by mass (particularly 22.7 to 69% by mass). %), Aromatic ring-containing monomer 10 to 85% by mass (particularly 30 to 70% by mass), hydroxyl group-containing monomer: 1 to 10% by mass (particularly 0.05 to 0.5% by mass), monomer having a carboxyl group: 0 0.05 to 10% by mass (particularly 0.05 to 5% by mass), and amino group-containing monomer 0 to 0.5% by mass (particularly 0 to 0.3% by mass).

前記単量体混合物には、必要に応じて、その他の単量体を混合させても良い。その他の単量体の例としては、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリレート;アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート等のアセトアセチル基含有(メタ)アクリレート;酢酸ビニル、塩化ビニル並びに(メタ)アクリロニトリル等を挙げることができる。その他の単量体の混合比は、0〜10質量%の割合で含ませることができる。   The monomer mixture may be mixed with other monomers as necessary. Examples of other monomers include epoxy group-containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate; acetoacetyl group-containing (meth) acrylates such as acetoacetoxyethyl (meth) acrylate; vinyl acetate, vinyl chloride and ( And (meth) acrylonitrile. The mixing ratio of other monomers can be included at a ratio of 0 to 10% by mass.

上記アクリル樹脂は、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法及び懸濁重合法等の従来公知の重合法により製造することができるが、乳化剤や懸濁剤等の重合安定剤を含まない溶液重合法及び塊状重合法により製造したものが好ましい。また、前記アクリル系ポリマーのゲルパーミュエーションクロマトグラフィー(GPC)による重量平均分子量(Mw)は、80万〜160万であり、好ましくは80万〜150万である。Mwが、80万未満であると、硬化剤配合を好適な範囲に調製しても、熱時の粘着剤の凝集力が十分でなく、高温条件下での発泡が生じやすく、160万を超えると、粘着剤の応力緩和性が低下しやすい。重量平均分子量と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)が10〜50であることが好ましい。さらに20〜50であるのが好適である。前記比(Mw/Mn)が大きくなりすぎると、低分子量ポリマーが増加し、発泡が生じやすくなるり、逆に前記比(Mw/Mn)が小さくなりすぎると、応力緩和性が低下しやすくなる。   The acrylic resin can be produced by a conventionally known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method, but does not contain a polymerization stabilizer such as an emulsifier or a suspending agent. What was manufactured by the polymerization method and the block polymerization method is preferable. Moreover, the weight average molecular weight (Mw) by the gel permeation chromatography (GPC) of the said acrylic polymer is 800,000-1,600,000, Preferably it is 800,000-1,500,000. If the Mw is less than 800,000, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive is not sufficient even when the curing agent is blended in a suitable range, and foaming tends to occur under high temperature conditions, exceeding 1.6 million. And the stress relaxation property of an adhesive tends to fall. It is preferable that ratio (Mw / Mn) of a weight average molecular weight and a number average molecular weight (Mn) is 10-50. Furthermore, it is suitable that it is 20-50. If the ratio (Mw / Mn) becomes too large, the low molecular weight polymer increases and foaming tends to occur. Conversely, if the ratio (Mw / Mn) becomes too small, the stress relaxation property tends to decrease. .

上記アクリル樹脂(粘着剤)は、硬化剤と共に使用することが好ましい。硬化剤としては、エポキシ化合物系架橋剤、イソシアネート化合物系架橋剤、金属キレート化合物系架橋剤、アジリジン化合物系架橋剤及びアミノ樹脂系架橋剤を挙げることができる。中でも、分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物系架橋剤、分子内に2個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物系架橋剤、及びアジリジン化合物系架橋剤が好ましく、特に、エポキシ化合物系架橋剤が好ましい。   The acrylic resin (adhesive) is preferably used together with a curing agent. Examples of the curing agent include an epoxy compound-based crosslinking agent, an isocyanate compound-based crosslinking agent, a metal chelate compound-based crosslinking agent, an aziridine compound-based crosslinking agent, and an amino resin-based crosslinking agent. Among them, an epoxy compound-based crosslinking agent having two or more epoxy groups in the molecule, an isocyanate compound-based crosslinking agent having two or more isocyanate groups in the molecule, and an aziridine compound-based crosslinking agent are preferable. A crosslinking agent is preferred.

分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物系架橋剤としては、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N',N'−テトラグリジル−m−キシリレンジアミン、N,N,N',N'−テトラグリジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、m−N,N−ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、N,N−ジグリシジルトルイジン、N,N−ジグリシジルアニリン、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等のエポキシ基を2個以上有する化合物が好ましい。   Examples of the epoxy compound-based crosslinking agent having two or more epoxy groups in the molecule include 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m— Xylylenediamine, N, N, N ′, N′-tetraglycidylaminophenylmethane, triglycidyl isocyanurate, m-N, N-diglycidylaminophenyl glycidyl ether, N, N-diglycidyl toluidine, N, N -Compounds having two or more epoxy groups such as diglycidyl aniline, pentaerythritol polyglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether are preferred.

イソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等を挙げることができる。   Examples of isocyanate compounds include isocyanate monomers such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and the like. Isocyanate compounds obtained by adding these isocyanate monomers with trimethylolpropane, isocyanurates, burette type compounds, and urethane prepolymer type products such as polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols, etc. An isocyanate etc. can be mentioned.

さらに、アジリジン化合物系架橋剤の例としては、トリメチロールプロパントリ-β-アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパントリ-β-(2-メチルアジリジン)プロピオネート、テトラメチロールメタントリ-β-アジリジニルプロピオネート、トリエチレンメラミン等を挙げることができる。   Further, examples of the aziridine compound-based crosslinking agent include trimethylolpropane tri-β-aziridinylpropionate, trimethylolpropane tri-β- (2-methylaziridine) propionate, tetramethylolmethanetri-β-aziridinini. Examples include lupropionate and triethylenemelamine.

上記架橋剤の配合量は、アクリル樹脂100重量部に対して0.0001〜2.0重量部であることが好ましい。   The amount of the crosslinking agent is preferably 0.0001 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin.

本発明で好ましく使用されるアクリル樹脂を含む粘着剤組成物は、透明性、視認性及び本発明の効果を損なわない範囲で有れば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、粘着付与樹脂、可塑剤、消泡剤及び濡れ性調製剤等を配合しても良い。   The pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin preferably used in the present invention is an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antiseptic and an antifungal agent as long as the transparency, visibility and the effects of the present invention are not impaired. , Tackifier resins, plasticizers, antifoaming agents, wettability adjusting agents and the like may be blended.

近赤外線遮蔽層は、一般に、上記タングステン酸化物又は複合タングステン酸化物及び酸性基を有する樹脂(好ましくは上記アクリル樹脂)を主成分とする層である。近赤外線遮蔽層は、例えば上記(複合)タングステン酸化物及びバインダ樹脂等を含む塗工液を塗工、必要により乾燥、そして硬化させることにより得られる。或いは上記(複合)タングステン酸化物及びバインダ樹脂等を含む塗工液を塗工、そして単に乾燥させることによっても得られる。フィルムとして使用する場合は、一般に近赤外線カットフィルムであり、例えば(複合)タングステン酸化物を含有するフィルムである。   The near-infrared shielding layer is a layer mainly composed of the above tungsten oxide or composite tungsten oxide and a resin having an acidic group (preferably the above acrylic resin). The near-infrared shielding layer is obtained, for example, by coating, drying, and curing, if necessary, a coating solution containing the above (composite) tungsten oxide and a binder resin. Alternatively, it can also be obtained by applying a coating liquid containing the above (composite) tungsten oxide and a binder resin and simply drying it. When used as a film, it is generally a near infrared cut film, for example, a film containing (composite) tungsten oxide.

(複合)タングステン酸化物以外に必要により色素を使用することもできる。色素としては、一般に800〜1200nmの波長に吸収極大を有するもので、例としては、フタロシアニン系色素、金属錯体系色素、ニッケルジチオレン錯体系色素、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、ポリメチン系色素、アゾメチン系色素、アゾ系色素、ポリアゾ系色素、ジイモニウム系色素、アミニウム系色素、アントラキノン系色素、を挙げることができ、特にシアニン系色素又、フタロシアニン系色素、ジイモニウム系色素が好ましい。これらの色素は、単独又は組み合わせて使用することができる。近赤外線遮蔽層は粘着剤層であることが好ましく、粘着剤用樹脂の例としては、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。   In addition to the (composite) tungsten oxide, a dye may be used if necessary. The dye generally has an absorption maximum at a wavelength of 800 to 1200 nm. Examples include phthalocyanine dyes, metal complex dyes, nickel dithiolene complex dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, polymethine dyes, Examples thereof include azomethine dyes, azo dyes, polyazo dyes, diimonium dyes, aminium dyes, and anthraquinone dyes, and cyanine dyes, phthalocyanine dyes, and diimonium dyes are particularly preferable. These dyes can be used alone or in combination. The near-infrared shielding layer is preferably an adhesive layer, and examples of the adhesive resin include thermoplastic resins such as acrylic resins.

近赤外線遮蔽層は、上記(複合)タングステン酸化物をバインダ樹脂100質量部に対して、0.1〜20質量部、さらに1〜20質量部、特に1〜10質量部含有することが好ましい。また近赤外線遮蔽層の厚さは、一般に1〜50μm、好ましくは5〜50μmである。   The near-infrared shielding layer preferably contains 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, and particularly preferably 1 to 10 parts by mass of the (composite) tungsten oxide with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The thickness of the near infrared shielding layer is generally 1 to 50 μm, preferably 5 to 50 μm.

本発明では、近赤外線遮蔽層に、ネオン発光の吸収機能を付与することにより色調の調節機能を持たせても良い。このために、ネオン発光の吸収層を設けても良いが、近赤外線遮蔽層にネオン発光の選択吸収色素を含有させても良い。ネオン発光の吸収機能を有する粘着剤層を設けることが好ましい。   In the present invention, the near-infrared shielding layer may be provided with a function of adjusting the color tone by providing an absorption function of neon light emission. For this purpose, a neon-emission absorbing layer may be provided, but the near-infrared shielding layer may contain a neon-emission selective absorption dye. It is preferable to provide a pressure-sensitive adhesive layer having a function of absorbing neon light emission.

ネオン発光の選択吸収色素としては、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、アントラキノン系色素、フタロシアニン系色素、ポリメチン系色素、ポリアゾ系色素、アズレニウム系色素、ジフェニルメタン系色素、トリフェニルメタン系色素を挙げることができる。このような選択吸収色素は、585nm付近のネオン発光の選択吸収性とそれ以外の可視光波長において吸収が小さいことが必要であるため、吸収極大波長が575〜595nmであり、吸収スペクトル半値幅が40nm以下であるものが好ましい。   Neon luminescent selective absorption dyes include cyanine dyes, squarylium dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, polymethine dyes, polyazo dyes, azurenium dyes, diphenylmethane dyes, and triphenylmethane dyes. it can. Such a selective absorption dye is required to have a selective absorption of neon emission near 585 nm and a small absorption at other visible light wavelengths, so that the absorption maximum wavelength is 575 to 595 nm and the absorption spectrum half width is What is 40 nm or less is preferable.

また、光学特性に大きな影響を与えない限り、さらに着色用の色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を加えても良い。   Further, as long as the optical properties are not greatly affected, coloring pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like may be further added.

上記化合物(染料又は顔料)を含む層は、上記化合物をバインダ樹脂(粘着剤用樹脂)100質量部に対して、0.1〜20質量部、さらに1〜20質量部、特に1〜10質量部含有することが好ましい。またこのような層の厚さは、一般に1〜50μm、好ましくは5〜50μmである。   The layer containing the compound (dye or pigment) is 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, and particularly 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound as a binder resin (resin for adhesive). It is preferable to contain a part. The thickness of such a layer is generally 1 to 50 μm, preferably 5 to 50 μm.

上記或いは通常の粘着剤層は、主として本発明の光学フィルムをディスプレイに接着するための層であり、接着機能を有するものであればどのような樹脂でも使用することができる。例えば、ブチルアクリレート等から形成されたアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、SEBS(スチレン/エチレン/ブチレン/スチレン)及びSBS(スチレン/ブタジエン/スチレン)等の熱可塑性エラストマー(TPE)を主成分とするTPE系粘着剤及び接着剤等も用いることができる。   The above-mentioned or normal pressure-sensitive adhesive layer is mainly a layer for adhering the optical film of the present invention to a display, and any resin having an adhesive function can be used. For example, acrylic adhesives, rubber adhesives, SEBS (styrene / ethylene / butylene / styrene) and SBS (styrene / butadiene / styrene) and other thermoplastic elastomers (TPE) as main components TPE-based pressure-sensitive adhesives and adhesives can also be used.

その層厚は、一般に5〜500μm、特に10〜100μmの範囲が好ましい。光学フィルタは、一般に上記粘着剤層をディスプレイのガラス板に圧着することによる装備することができる。   The layer thickness is generally in the range of 5 to 500 μm, particularly 10 to 100 μm. In general, the optical filter can be equipped by pressing the pressure-sensitive adhesive layer on a glass plate of a display.

本発明の光学フィルタの近赤外線吸収特性としては、800〜1100nmの波長範囲の近赤外線における透過率の最小値が、当該波長範囲において30%以下であることが好ましく、特に20%以下が好ましい。これにより、周辺機器のリモコン等の誤作動が指摘されている波長領域の透過度を減少させる効果がある。   As the near-infrared absorption characteristics of the optical filter of the present invention, the minimum value of the transmittance in the near-infrared wavelength range of 800 to 1100 nm is preferably 30% or less, particularly preferably 20% or less. As a result, there is an effect of reducing the transmittance in the wavelength region where malfunction of a peripheral device remote controller or the like is pointed out.

また前述したように、光学フィルタの透過光のL***表示系のb*が−15以上であることが好ましい。 Further, as described above, it is preferable for the light transmitted through the optical filter L * a * b * display system of b * is -15 or more.

本発明において透明基板2枚を使用する場合、これらの接着(粘着剤層)には、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、アクリル樹脂(例、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、金属イオン架橋エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体)、部分鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル化エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−(メタ)アクリレート共重合体等のエチレン系共重合体を使用することができる(なお、「(メタ)アクリル」は「アクリル又はメタクリル」を示す。)。その他、ポリビニルブチラール(PVB)樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ゴム系粘着剤、SEBS及びSBS等の熱可塑性エラストマー等も用いることができるが、良好な接着性が得られやすいのはアクリル樹脂系粘着剤、エポキシ樹脂である。   When two transparent substrates are used in the present invention, these adhesions (adhesive layer) include, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, acrylic resin (eg, ethylene- ( (Meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) ethyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) methyl acrylate copolymer, metal ion crosslinked ethylene- (meth) acrylic acid copolymer), partially saponified ethylene -Ethylene copolymers such as vinyl acetate copolymer, carboxylated ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acryl-maleic anhydride copolymer, ethylene-vinyl acetate- (meth) acrylate copolymer ("(Meth) acryl" indicates "acryl or methacryl"). In addition, polyvinyl butyral (PVB) resin, epoxy resin, phenol resin, silicon resin, polyester resin, urethane resin, rubber adhesive, thermoplastic elastomers such as SEBS and SBS can be used, but good adhesion Acrylic resin adhesives and epoxy resins are easily obtained.

その層厚は、10〜100μmの範囲が好ましい。光学フィルタは、一般に上記粘着剤層をディスプレイのガラス板に圧着することにより装備することができる。   The layer thickness is preferably in the range of 10 to 100 μm. In general, the optical filter can be equipped by pressing the pressure-sensitive adhesive layer on a glass plate of a display.

前記粘着剤層の材料として、EVAも使用する場合、EVAとしては酢酸ビニル含有量が5〜50質量%、好ましくは15〜40質量%のものが使用される。酢酸ビニル含有量が5質量%より少ないと透明性に問題があり、また40質量%を超すと機械的性質が著しく低下する上に、成膜が困難となり、フィルム相互のブロッキングが生じ易い。   When EVA is also used as the material for the pressure-sensitive adhesive layer, the EVA has a vinyl acetate content of 5 to 50% by mass, preferably 15 to 40% by mass. When the vinyl acetate content is less than 5% by mass, there is a problem in transparency, and when it exceeds 40% by mass, the mechanical properties are remarkably deteriorated and the film formation becomes difficult and the films tend to block each other.

架橋剤としては加熱架橋する場合は、有機過酸化物が適当であり、シート加工温度、架橋温度、貯蔵安定性等を考慮して選ばれる。有機過酸化物は通常EVAに対し押出機、ロールミル等で混練されるが、有機溶媒、可塑剤、ビニルモノマー等に溶解し、EVAのフィルムに含浸法により添加しても良い。   As the cross-linking agent, an organic peroxide is suitable for heat cross-linking and is selected in consideration of sheet processing temperature, cross-linking temperature, storage stability, and the like. The organic peroxide is usually kneaded with EVA using an extruder, a roll mill or the like, but may be dissolved in an organic solvent, a plasticizer, a vinyl monomer or the like and added to the EVA film by an impregnation method.

上記接着のための粘着剤層は、例えばEVAと上述の添加剤とを混合し、押出機、ロール等で混練した後、カレンダー、ロール、Tダイ押出、インフレーション等の成膜法により所定の形状にシート成形することにより製造される。   The pressure-sensitive adhesive layer for the above-mentioned adhesion is, for example, a mixture of EVA and the above-mentioned additives, kneaded with an extruder, roll, etc., and then formed into a predetermined shape by a film forming method such as calendar, roll, T-die extrusion, inflation, etc. It is manufactured by forming a sheet.

反射防止層上には、保護層を設けても良い。保護層は、前記ハードコート層と同様にして形成することが好ましい。   A protective layer may be provided on the antireflection layer. The protective layer is preferably formed in the same manner as the hard coat layer.

粘着剤層上に設けられる剥離シートの材料としては、ガラス転移温度が50℃以上の透明のポリマーが好ましく、このような材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン46、変性ナイロン6T、ナイロンMXD6、ポリフタルアミド等のポリアミド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリチオエーテルサルフォン等のケトン系樹脂、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン等のサルフォン系樹脂の他に、ポリエーテルニトリル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリスチレン、ポリビニルクロライド等のポリマーを主成分とする樹脂を用いることができる。これら中で、ポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレート、ポリビニルクロライド、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートが好適に用いることができる。厚さは10〜200μmが好ましく、特に30〜100μmが好ましい。   As the material of the release sheet provided on the pressure-sensitive adhesive layer, a transparent polymer having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher is preferable. Examples of such a material include polyesters such as polyethylene terephthalate, polycyclohexylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. In addition to resins, nylon 46, modified nylon 6T, nylon MXD6, polyamide resins such as polyphthalamide, ketone resins such as polyphenylene sulfide and polythioether sulfone, and sulfone resins such as polysulfone and polyether sulfone. Mainly composed of polymers such as ether nitrile, polyarylate, polyetherimide, polyamideimide, polycarbonate, polymethyl methacrylate, triacetyl cellulose, polystyrene, polyvinyl chloride It can be used fat. Of these, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polystyrene, and polyethylene terephthalate can be suitably used. The thickness is preferably 10 to 200 μm, particularly preferably 30 to 100 μm.

本発明の光学フィルタが、ディスプレイの1種であるプラズマディスプレイパネルの画像表示面に貼付された状態の1例を図6に示す。ディスプレイパネル60の表示面の表面に粘着剤層65を介して光学フィルタが接着されている。即ち、透明基板61の一方の表面に、メッシュ状導電層64、ハードコート層62A、低屈折率層62Bがこの順で設けられ、透明基板61の他方の表面には近赤外線遮蔽層63及び透明粘着剤層65が設けられた光学フィルタが表示面に設けられている。そしてフィルタの縁部(側縁部)に、メッシュ状導電層64'が露出している(例えば、端部の各層をレーザにより除去することにより得られる)。この露出したメッシュ状導電層64'にプラズマディスプレイパネル60の周囲に設けられた金属カバー69にシールドフィンガー(板バネ状金属部品)68を介して接触状態にされている。シールドフィンガー(板バネ状金属部品)の代わりに、導電性ガスケット等が用いても良い。これにより、光学フィルタと金属カバー69が導通し、アースが達成される。金属カバー69は金属枠、フレームでも良い。図6から明らかなように、メッシュ状導電層64は、視聴者側を向いている。   FIG. 6 shows an example of a state where the optical filter of the present invention is affixed to the image display surface of a plasma display panel, which is a kind of display. An optical filter is bonded to the surface of the display surface of the display panel 60 via an adhesive layer 65. That is, the mesh-like conductive layer 64, the hard coat layer 62A, and the low refractive index layer 62B are provided in this order on one surface of the transparent substrate 61, and the near-infrared shielding layer 63 and the transparent layer are provided on the other surface of the transparent substrate 61. An optical filter provided with an adhesive layer 65 is provided on the display surface. The mesh-like conductive layer 64 'is exposed at the edge (side edge) of the filter (for example, obtained by removing each layer at the end with a laser). The exposed mesh-like conductive layer 64 ′ is brought into contact with a metal cover 69 provided around the plasma display panel 60 via a shield finger (plate spring-like metal part) 68. A conductive gasket or the like may be used instead of the shield finger (plate spring-like metal part). As a result, the optical filter and the metal cover 69 are brought into conduction, and grounding is achieved. The metal cover 69 may be a metal frame or a frame. As apparent from FIG. 6, the mesh-like conductive layer 64 faces the viewer side.

本発明のPDPディスプレイは、一般に透明基板としてプラスチックフィルムを使用しているので、上記のように本発明の光学フィルタをその表面であるガラス板表面に直接貼り合わせることができるため、特に透明基板を1枚使用した場合は、PDP自体の軽量化、薄型化、低コスト化に寄与できる。また、PDPの前面側に透明成形体からなる前面板を設置する場合に比べると、PDPとPDP用フィルタとの間に屈折率の低い空気層をなくすことができるため、界面反射による可視光反射率の増加、二重反射などの問題を解決でき、PDPの視認性をより向上させることができる。   Since the PDP display of the present invention generally uses a plastic film as the transparent substrate, the optical filter of the present invention can be directly bonded to the surface of the glass plate as described above. When one sheet is used, the PDP itself can contribute to weight reduction, thickness reduction, and cost reduction. Compared with the case where a front plate made of a transparent molded body is installed on the front side of the PDP, an air layer having a low refractive index can be eliminated between the PDP and the PDP filter, so that visible light reflection due to interface reflection can be achieved. Problems such as an increase in rate and double reflection can be solved, and the visibility of the PDP can be further improved.

本発明の近赤外線遮蔽体は、以上で説明した近赤外線遮蔽層を少なくとも有するものであり、さらに必要により、透明基板、その他、粘着剤層、反射防止層等の機能層を有していても良い。   The near-infrared shielding body of the present invention has at least the near-infrared shielding layer described above, and may further have a functional layer such as a transparent substrate, an adhesive layer, or an antireflection layer, if necessary. good.

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to a following example.

[実施例1]
<ディスプレイ用光学フィルタの作製>
(近赤外線遮蔽層付きフィルムの作製)
PETフィルム(厚さ188μm、A4300;(株)東洋紡製)上に、下記組成を有する粘着性近赤外線遮蔽層形成用塗布液を、アプリケータを用いて乾燥後厚さが25μmとなるように塗布し、80℃のオーブン中で2分間乾燥させた。これによりPETフィルム上に粘着性近赤外線遮蔽層(厚さ25μm)を有するディスプレイ用光学フィルタを作製した。
[Example 1]
<Preparation of optical filter for display>
(Preparation of film with near-infrared shielding layer)
On a PET film (thickness: 188 μm, A4300; manufactured by Toyobo Co., Ltd.), a coating solution for forming an adhesive near infrared shielding layer having the following composition was applied using an applicator so that the thickness would be 25 μm after drying. And dried in an oven at 80 ° C. for 2 minutes. This produced the optical filter for displays which has an adhesive near-infrared shielding layer (thickness 25 micrometers) on PET film.

(粘着性近赤外線遮蔽層形成用塗布液の組成)
アクリル樹脂系粘着剤(商品名SKダイン1501BS4、綜研化学(株)製、
酸価:4.7KOHmg/g、固形分20質量%、酢酸エチル溶液) 100質量部
エポキシ硬化剤(商品名L−45、綜研化学(株)製) 1質量部
Cs0.33WO3
(平均粒径80nm、固形分20質量%、MIBK溶液) 5質量部
これにより近赤外線遮蔽層を有するフィルム(光学フィルタ)を得た。
(Composition of the coating liquid for forming the adhesive near-infrared shielding layer)
Acrylic resin adhesive (trade name: SK Dyne 1501BS4, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.,
Acid value: 4.7 KOHmg / g, solid content 20% by mass, ethyl acetate solution) 100 parts by mass Epoxy curing agent (trade name L-45, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass Cs 0.33 WO 3
(Average particle diameter 80 nm, solid content 20 mass%, MIBK solution) 5 mass parts Thereby, the film (optical filter) which has a near-infrared shielding layer was obtained.

[比較例1]
<ディスプレイ用光学フィルタの作製>
実施例1において、粘着性近赤外線遮蔽層形成用塗布液として下記のものを用いた以外は同様にしてディスプレイ用光学フィルタを得た。
[Comparative Example 1]
<Preparation of optical filter for display>
An optical filter for display was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid for forming an adhesive near-infrared shielding layer was used.

(粘着性近赤外線遮蔽層形成用塗布液の組成)
アクリル系粘着剤(商品名SKダイン1811L、綜研化学(株)製、
酸価:0.0KOHmg/g、固形分20質量%、酢酸エチル溶液) 100質量部
エポキシ硬化剤(商品名L−45、綜研化学(株)製) 1質量部
Cs0.33WO3
(平均粒径80nm、固形分20質量%、MIBK溶液) 5質量部
尚、アクリル系粘着剤とCs0.33WO3分散液を混合した際、白濁したが、そのまま使用してディスプレイ用光学フィルタを作製した。
(Composition of the coating liquid for forming the adhesive near-infrared shielding layer)
Acrylic adhesive (trade name SK Dyne 1811L, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.,
Acid value: 0.0 KOHmg / g, solid content 20% by mass, ethyl acetate solution) 100 parts by mass Epoxy curing agent (trade name L-45, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass Cs 0.33 WO 3
(Average particle size 80 nm, solid content 20% by weight, MIBK solution) 5 parts by weight In addition, when an acrylic adhesive and Cs 0.33 WO 3 dispersion were mixed, they became cloudy but were used as they were to produce an optical filter for display. did.

[実施例2]
<メッシュ状導電層付きフィルムの作製>
PETフィルム(厚さ100μm)の一方の表面上に、接着剤層を介して銅箔を積層した後、前記銅箔をフォトリソグラフィー法によってエッチングした。これにより、メッシュ状の導電層(平均高さ10μm、平均幅20μm、ピッチ250μm、開口率85%)を有するフィルムを得た。
[Example 2]
<Preparation of film with mesh conductive layer>
A copper foil was laminated on one surface of a PET film (thickness: 100 μm) via an adhesive layer, and then the copper foil was etched by a photolithography method. Thereby, a film having a mesh-like conductive layer (average height 10 μm, average width 20 μm, pitch 250 μm, aperture ratio 85%) was obtained.

<近赤外線遮蔽層付き基板の作製>
前記PETフィルムの他方の面上に、下記の組成を有する粘着性近赤外線遮蔽層形成用塗布液を、アプリケータを用いて乾燥後厚さが25μmとなるように塗布し、80℃のオーブン中で2分間乾燥させた。これにより、一方の表面上に接着剤層を介して積層されたメッシュ状の導電層を有し、他方の表面上に粘着性近赤外線遮蔽層(厚さ25μm)を有する前記PETフィルム(図4)を作製した。
<Preparation of substrate with near-infrared shielding layer>
On the other surface of the PET film, a coating solution for forming an adhesive near-infrared shielding layer having the following composition was applied using an applicator so as to have a thickness of 25 μm after drying, and in an oven at 80 ° C. And dried for 2 minutes. Thus, the PET film having a mesh-like conductive layer laminated on one surface via an adhesive layer and an adhesive near-infrared shielding layer (thickness 25 μm) on the other surface (FIG. 4). ) Was produced.

(粘着性近赤外線遮蔽層形成用塗布液)
アクリル樹脂系粘着剤(商品名SKダイン1501BS4、綜研化学(株)製、
酸価:4.7KOHmg/g、固形分20質量%、酢酸エチル溶液) 100質量部
エポキシ硬化剤(商品名L−45、綜研化学(株)製) 1質量部
Cs0.33WO3
(平均粒径80nm、固形分20質量%、MIBK溶液) 5質量部
<ディスプレイ用光学フィルタの作製>
フロートガラス(厚さ2.5mm)上に、上前記PETフィルムを、近赤外線遮蔽層とフロートガラスとが対向するように載置し、これらを圧着した。
(Coating liquid for forming adhesive near-infrared shielding layer)
Acrylic resin adhesive (trade name: SK Dyne 1501BS4, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.,
Acid value: 4.7 KOHmg / g, solid content 20% by mass, ethyl acetate solution) 100 parts by mass Epoxy curing agent (trade name L-45, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass Cs 0.33 WO 3
(Average particle size 80 nm, solid content 20% by mass, MIBK solution) 5 parts by mass <Preparation of optical filter for display>
On the float glass (thickness 2.5 mm), the upper PET film was placed so that the near-infrared shielding layer and the float glass face each other, and these were pressure-bonded.

[実施例3]
<メッシュ状導電層付きフィルムの作製>
実施例2と同様にして、メッシュ状の導電層(平均高さ10μm、平均幅20μm、ピッチ250μm、開口率85%)を有するフィルムを得た。
[Example 3]
<Preparation of film with mesh conductive layer>
In the same manner as in Example 2, a film having a mesh-like conductive layer (average height 10 μm, average width 20 μm, pitch 250 μm, aperture ratio 85%) was obtained.

<近赤外線遮蔽層付き基板の作製>
粘着性近赤外線遮蔽層形成用塗布液を、上記で作製したメッシュ状の導電層上に塗布した以外は、実施例2と同様にして、粘着性近赤外線遮蔽層(厚さ25μm)を作製した。これにより、一方の表面上に接着剤層を介して積層されたメッシュ状の導電層、及び前記メッシュ状の導電層上に積層された粘着性近赤外線遮蔽層(厚さ25μm)を有する前記PETフィルム(図5)を作製した。
<Preparation of substrate with near-infrared shielding layer>
An adhesive near-infrared shielding layer (thickness 25 μm) was produced in the same manner as in Example 2, except that the adhesive liquid for forming an adhesive near-infrared shielding layer was applied onto the mesh-shaped conductive layer produced above. . Thereby, the PET having a mesh-like conductive layer laminated on one surface via an adhesive layer, and an adhesive near-infrared shielding layer (thickness 25 μm) laminated on the mesh-like conductive layer A film (FIG. 5) was produced.

<ディスプレイ用光学フィルタの作製>
フロートガラス(厚さ2.5mm)上に、上前記PETフィルムを、近赤外線遮蔽層とフロートガラスとが対向するように載置し、これらを圧着した。
<Preparation of optical filter for display>
On the float glass (thickness 2.5 mm), the upper PET film was placed so that the near-infrared shielding layer and the float glass face each other, and these were pressure-bonded.

[比較例2]
実施例2において、粘着性近赤外線遮蔽層形成用塗布液として下記のものを用いた以外は同様にしてディスプレイ用光学フィルタを得た。
[Comparative Example 2]
In Example 2, an optical filter for display was obtained in the same manner except that the following coating liquid for forming an adhesive near-infrared shielding layer was used.

(粘着性近赤外線遮蔽層形成用塗布液の組成)
アクリル系粘着剤(商品名SKダイン1811L、綜研化学(株)製、
酸価:0.0KOHmg/g、固形分20質量%、酢酸エチル溶液) 100質量部
エポキシ硬化剤(商品名L−45、綜研化学(株)製) 1質量部
Cs0.33WO3
(平均粒径80nm、固形分20質量%、MIBK溶液) 5質量部
尚、アクリル系粘着剤とCs0.33WO3分散液を混合した際、白濁したが、そのまま使用してディスプレイ用光学フィルタを作製した。
(Composition of the coating liquid for forming the adhesive near-infrared shielding layer)
Acrylic adhesive (trade name SK Dyne 1811L, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.,
Acid value: 0.0 KOHmg / g, solid content 20% by mass, ethyl acetate solution) 100 parts by mass Epoxy curing agent (trade name L-45, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass Cs 0.33 WO 3
(Average particle size 80 nm, solid content 20% by mass, MIBK solution) 5 parts by mass In addition, when the acrylic adhesive and Cs 0.33 WO 3 dispersion were mixed, they became cloudy but were used as they were to produce an optical filter for display. did.

[光学フィルタの評価]
(1)視感透過率
実施例、比較例で得られた光学フィルタについて、視感透過率(JIS−Z−8105−1982年)を分光光度計UV3100PC(島津製作所(株)製)により測定した。
(2)800〜1100nmの近赤外線光の透過率の最小値
実施例、比較例で得られた光学フィルタについて、上記近赤外線光の透過率の最小値を分光光度計UV3100PC(島津製作所(株)製)により測定した。
(3)ヘイズ
実施例、比較例で得られた光学フィルタのヘイズ値を、JIS−K−7105(1981年)の手法に従い、全自動直読ヘイズコンピュータHGM−2DP(スガ試験機(株)製)を用いて測定した。
[Evaluation of optical filter]
(1) Luminous transmittance The luminous transmittance (JIS-Z-8105-1982) of the optical filters obtained in Examples and Comparative Examples was measured with a spectrophotometer UV3100PC (manufactured by Shimadzu Corporation). .
(2) Minimum value of transmittance of near infrared light of 800 to 1100 nm For the optical filters obtained in Examples and Comparative Examples, the minimum value of transmittance of near infrared light was measured using a spectrophotometer UV3100PC (Shimadzu Corporation). Manufactured).
(3) Haze Fully automatic direct reading haze computer HGM-2DP (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) according to the method of JIS-K-7105 (1981), using the haze values of the optical filters obtained in Examples and Comparative Examples. It measured using.

上記結果を表1及び表2に示す。   The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2009271515
Figure 2009271515

Figure 2009271515
Figure 2009271515

実施例1で得られたディスプレイ用光学フィルタは、全光線透過率が高く、ヘイズが低く、優れた透明性を示しており、一方800〜1100nm透過率の最小値が低いので有効な近赤外線カット機能を示している。これはCs0.33WO3粒子が微細且つ均一に分散しているためと考えられる。一方、比較例1で得られたディスプレイ用光学フィルタは、全光線透過率が余り高くなく、ヘイズも高いため、透明性が十分でなく、また800〜1100nm透過率の最小値が高く、近赤外線カット機能も満足いかないものである。これはCs0.33WO3粒子が均一に分散していないためと考えられる。また、実施例2及び3、比較例2においても同様の結果が得られている。 The optical filter for display obtained in Example 1 has a high total light transmittance, a low haze, and excellent transparency, while an effective near-infrared cut because the minimum value of the transmittance of 800 to 1100 nm is low. Indicates the function. This is considered because Cs 0.33 WO 3 particles are finely and uniformly dispersed. On the other hand, the display optical filter obtained in Comparative Example 1 has a low total light transmittance and a high haze, so that the transparency is not sufficient, and the minimum value of the transmittance of 800 to 1100 nm is high. The cutting function is not satisfactory. This is considered because Cs 0.33 WO 3 particles are not uniformly dispersed. Similar results were obtained in Examples 2 and 3 and Comparative Example 2.

11、21A、21B、31 透明基板
41A、41B、51A、51B、61 透明基板
12、22、32、62 反射防止層
13、23、33、43、53、63 近赤外線遮蔽層
14、24、34、44、54、64 導電層
25、35、65 粘着剤層
46、56 接着剤層
11, 21A, 21B, 31 Transparent substrate 41A, 41B, 51A, 51B, 61 Transparent substrate 12, 22, 32, 62 Antireflection layer 13, 23, 33, 43, 53, 63 Near infrared shielding layer 14, 24, 34 , 44, 54, 64 Conductive layer 25, 35, 65 Adhesive layer 46, 56 Adhesive layer

Claims (16)

タングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物及び酸性基を有する粘着剤を含むことを特徴とする近赤外線遮蔽体。   The near-infrared shielding body characterized by including the adhesive which has a tungsten oxide and / or composite tungsten oxide, and an acidic group. 粘着剤の酸価が0.5KOHmg/g以上である請求項1に記載の近赤外線遮蔽体。   The near-infrared shielding body according to claim 1, wherein the acid value of the adhesive is 0.5 KOHmg / g or more. 粘着剤がアクリル樹脂系粘着剤である請求項1又は2に記載の近赤外線遮蔽体。   The near-infrared shielding body according to claim 1 or 2, wherein the pressure-sensitive adhesive is an acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive. 粘着剤の酸性基がカルボキシル基である請求項1〜3のいずれか1項に記載の近赤外線遮蔽体。   The near-infrared shielding body according to claim 1, wherein the acidic group of the pressure-sensitive adhesive is a carboxyl group. タングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物が、微粒子状である請求項1〜4のいずれか1項に記載の近赤外線遮蔽体。   The near-infrared shielding body according to any one of claims 1 to 4, wherein the tungsten oxide and / or the composite tungsten oxide is in the form of fine particles. 微粒子の平均粒径が400nm以下である請求項5に記載の近赤外線遮蔽体。   The near-infrared shield according to claim 5, wherein the average particle size of the fine particles is 400 nm or less. タングステン酸化物が、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素を表し、そして2.2≦z/y≦2.999である)で表され、そして
複合タングステン酸化物が、一般式MxWyOz(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、Iうちから選択される1種類以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素を表し、そして0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3である)で表される請求項1〜6のいずれか1項に記載の近赤外線遮蔽体。
Tungsten oxide is represented by the general formula WyOz (where W is tungsten, O represents oxygen and 2.2 ≦ z / y ≦ 2.999), and the composite tungsten oxide is represented by the general formula MxWyOz. (However, M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au. Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be One or more elements selected from Hf, Os, Bi, and I, W represents tungsten, O represents oxygen, and 0.001 ≦ x / y ≦ 1, 2.2 ≦ z / y ≦ 3 The near red according to any one of claims 1 to 6 represented by Line shield.
さらに硬化剤を含む請求項1〜7のいずれか1項に記載の近赤外線遮蔽体。   Furthermore, the near-infrared shielding body of any one of Claims 1-7 containing a hardening | curing agent. 800〜1100nmの波長領域の光の透過率の最小値が30%以下である請求項1〜8のいずれか1項に記載の近赤外線遮蔽体。   The near-infrared shield according to any one of claims 1 to 8, wherein a minimum value of light transmittance in a wavelength region of 800 to 1100 nm is 30% or less. 近赤外線遮蔽層を含むディスプレイ用光学フィルタであって、近赤外線遮蔽層がタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物及び酸性基を有する粘着剤を含むことを特徴とするディスプレイ用光学フィルタ。   An optical filter for display comprising a near-infrared shielding layer, wherein the near-infrared shielding layer contains a tungsten oxide and / or a composite tungsten oxide and an adhesive having an acidic group. 近赤外線遮蔽層がさらに硬化剤を含む請求項10に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   The optical filter for display according to claim 10, wherein the near-infrared shielding layer further contains a curing agent. さらに少なくとも1層の他の機能層を含む10又は11に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   The optical filter for display according to 10 or 11, further comprising at least one other functional layer. 基板の一方の表面に、導電層及び反射防止層がこの順で設けられ、且つ基板の他方の表面に近赤外線遮蔽層が設けられたディスプレイ用光学フィルタであって、
近赤外線遮蔽層がタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物及び酸性基を有する粘着剤を含むことを特徴とするディスプレイ用光学フィルタ。
A display optical filter in which a conductive layer and an antireflection layer are provided in this order on one surface of a substrate, and a near-infrared shielding layer is provided on the other surface of the substrate,
An optical filter for display, wherein the near-infrared shielding layer contains tungsten oxide and / or composite tungsten oxide and an adhesive having an acidic group.
近赤外線遮蔽層がさらに硬化剤を含む請求項13に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   The optical filter for display according to claim 13, wherein the near-infrared shielding layer further contains a curing agent. さらに粘着剤層を含む請求項13に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   Furthermore, the optical filter for displays of Claim 13 containing an adhesive layer. プラズマディスプレイパネル用フィルタである請求項10〜15のいずれか1項に記載のディスプレイ用光学フィルタ。 It is a filter for plasma display panels, The optical filter for displays of any one of Claims 10-15.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012128421A (en) * 2010-12-13 2012-07-05 Samsung Corning Precision Materials Co Ltd Flat display and method of fabricating the same
JP2016045230A (en) * 2014-08-20 2016-04-04 大日本印刷株式会社 Front plate for display device and manufacturing method of the same
WO2016158604A1 (en) * 2015-03-31 2016-10-06 コニカミノルタ株式会社 Near-infrared shielding film, method for producing same and adhesive composition
WO2017073691A1 (en) * 2015-10-30 2017-05-04 住友金属鉱山株式会社 Adhesive layer, near-infrared blocking film, laminated structure, laminate, and adhesive composition
KR20200118056A (en) * 2018-02-08 2020-10-14 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 Near-infrared absorbing material particle dispersion, near-infrared absorber, near-infrared absorber laminate, and near-infrared absorption bonding structure
WO2020218725A1 (en) * 2019-04-22 2020-10-29 황태경 Eco-friendly heat-shielding film using non-radioactive stable isotope and manufacturing method therefor
JP2021130599A (en) * 2020-02-21 2021-09-09 住友金属鉱山株式会社 Method for producing near-infrared shielding fine particles

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012128421A (en) * 2010-12-13 2012-07-05 Samsung Corning Precision Materials Co Ltd Flat display and method of fabricating the same
JP2016045230A (en) * 2014-08-20 2016-04-04 大日本印刷株式会社 Front plate for display device and manufacturing method of the same
JPWO2016158604A1 (en) * 2015-03-31 2018-02-01 コニカミノルタ株式会社 Near-infrared shielding film, method for producing the same, and pressure-sensitive adhesive composition
WO2016158604A1 (en) * 2015-03-31 2016-10-06 コニカミノルタ株式会社 Near-infrared shielding film, method for producing same and adhesive composition
JPWO2017073691A1 (en) * 2015-10-30 2018-06-07 住友金属鉱山株式会社 Adhesive layer, near-infrared shielding film, laminated structure, laminate, and adhesive composition
KR20180022858A (en) * 2015-10-30 2018-03-06 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 A pressure-sensitive adhesive layer, a near-infrared ray shielding film, a laminated structure, a laminate and a pressure-
WO2017073691A1 (en) * 2015-10-30 2017-05-04 住友金属鉱山株式会社 Adhesive layer, near-infrared blocking film, laminated structure, laminate, and adhesive composition
KR102228255B1 (en) 2015-10-30 2021-03-17 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 Pressure-sensitive adhesive layer, near-infrared shielding film, laminated structure, laminate, and pressure-sensitive adhesive composition
KR20200118056A (en) * 2018-02-08 2020-10-14 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 Near-infrared absorbing material particle dispersion, near-infrared absorber, near-infrared absorber laminate, and near-infrared absorption bonding structure
KR102575326B1 (en) 2018-02-08 2023-09-06 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 Near-infrared absorbing material particle dispersion, near-infrared absorber, near-infrared absorber laminate, and bonded structure for near-infrared absorption
WO2020218725A1 (en) * 2019-04-22 2020-10-29 황태경 Eco-friendly heat-shielding film using non-radioactive stable isotope and manufacturing method therefor
US11453755B2 (en) 2019-04-22 2022-09-27 Tai-Gyeong Hwang Environment-friendly heat shielding film using non-radioactive stable isotope and manufacturing method thereof
JP2021130599A (en) * 2020-02-21 2021-09-09 住友金属鉱山株式会社 Method for producing near-infrared shielding fine particles
JP7310644B2 (en) 2020-02-21 2023-07-19 住友金属鉱山株式会社 Method for producing near-infrared shielding fine particles

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