JP2012042918A - Optical filter for display - Google Patents

Optical filter for display Download PDF

Info

Publication number
JP2012042918A
JP2012042918A JP2011067103A JP2011067103A JP2012042918A JP 2012042918 A JP2012042918 A JP 2012042918A JP 2011067103 A JP2011067103 A JP 2011067103A JP 2011067103 A JP2011067103 A JP 2011067103A JP 2012042918 A JP2012042918 A JP 2012042918A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fine particles
optical filter
tungsten oxide
sensitive adhesive
pressure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2011067103A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Motomine Takano
元峰 高野
Tetsuo Kitano
徹夫 喜多野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP2011067103A priority Critical patent/JP2012042918A/en
Publication of JP2012042918A publication Critical patent/JP2012042918A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical filter for a display which has an adhesive layer containing a near-infrared ray shielding agent and which exerts adequate near-infrared ray shielding effect and suppresses deterioration of the near-infrared ray shielding agent without high cost.SOLUTION: An optical filter for a display comprises an adhesive layer containing: tungsten oxide and/or composite tungsten oxide as a near-infrared ray shielding agent; fine particles with an average particle diameter of 0.1 to 20 μm; and an adhesive.

Description

本発明は、プラズマディスプレイパネル(PDP)、ブラウン管(CRT)ディスプレイ、液晶ディスプレイ、有機EL(電界発光)ディスプレイ等のディスプレイの画像表示部に用いられるディスプレイ用光学フィルタに関し、特に、近赤外線カット機能を有するディスプレイ用光学フィルタに関する。   The present invention relates to an optical filter for a display used in an image display part of a display such as a plasma display panel (PDP), a cathode ray tube (CRT) display, a liquid crystal display, an organic EL (electroluminescence) display, etc. The present invention relates to an optical filter for display.

プラズマディスプレイパネル(PDP)等のディスプレイには、通常、前面(視聴者側)に光学フィルタが設置されている。光学フィルタは、近赤外線カット、色再現性向上(発光色純度向上)、電磁波シールド、明所コントラスト向上(反射防止)、発光パネルの保護、発光パネルからの熱遮断等を目的として使用される。   In a display such as a plasma display panel (PDP), an optical filter is usually installed on the front surface (viewer side). The optical filter is used for the purpose of cutting near infrared rays, improving color reproducibility (emission color purity improvement), electromagnetic wave shielding, improving bright contrast (antireflection), protecting the light emitting panel, blocking heat from the light emitting panel, and the like.

特に、PDPの発光パネルの発する近赤外線は、家庭用テレビやビデオ等に使用されるリモコンに誤作動を与えることを避けるために、低減する必要がある。またPDPの発光パネルの発する電磁波は、人体や精密機器への悪影響を避けるために、抑制する必要がある。またPDPの発光パネルからの発光を、人間の視覚にとって自然な色に感じられるように、フィルタでの補正によって色再現性向上(発光色純度向上)の工夫も求められている。さらにディスプレイの表示は、明るい室内等の明所においても外部からの光の反射等によって妨げられることなく、十分なコントラストで視認されることが望ましい。加えて、ディスプレイ製品に直接に手で触れたような場合でも、使用者がその高温に驚かされるような事態を避けるために、PDPの発光パネルの発する熱が遮断されることが望ましい。   In particular, the near-infrared light emitted from the PDP light-emitting panel needs to be reduced in order to avoid malfunctioning a remote controller used for home television, video, or the like. In addition, the electromagnetic waves emitted by the PDP light-emitting panel must be suppressed in order to avoid adverse effects on the human body and precision equipment. Further, in order to make the light emitted from the light emitting panel of the PDP feel a natural color for human vision, there is a demand for improvement in color reproducibility (light emission color purity improvement) by correction with a filter. Furthermore, it is desirable that the display on the display be visually recognized with sufficient contrast without being hindered by reflection of light from the outside even in a bright place such as a bright room. In addition, even when the display product is directly touched by hand, it is desirable that the heat generated by the light emitting panel of the PDP is cut off in order to avoid a situation where the user is surprised by the high temperature.

上記の目的に沿ったPDP用光学フィルタとして、一般に、反射防止、近赤外線遮蔽、電磁波遮蔽、更に色再現性向上のためにネオン発光による不要光(波長が560〜610nmの光)をカットする機能(ネオンカット機能)等の各種機能を有する光学フィルタが用いられている。例えば、近赤外線遮蔽機能を有するものとしては、広範囲の波長の近赤外線を遮蔽でき、可視光線透過率が高いセシウム含有酸化タングステンを含むものが開発されている(特許文献1)。また、ネオンカット機能を有するものとしては、特定波長の選択吸収機能を有するスクアリリウム系化合物やアザポルフィリン系化合物を含むものが開発されている(特許文献2)。   As an optical filter for PDP that meets the above-mentioned purpose, it is generally a function to cut off unnecessary light (light having a wavelength of 560 to 610 nm) due to neon emission for antireflection, near infrared shielding, electromagnetic wave shielding, and color reproducibility improvement. Optical filters having various functions such as (neon cut function) are used. For example, what has a near-infrared shielding function has been developed that includes a cesium-containing tungsten oxide that can shield near-infrared rays in a wide range of wavelengths and has a high visible light transmittance (Patent Document 1). Moreover, what contains a squarylium type compound and azaporphyrin type compound which have the selective absorption function of a specific wavelength as what has a neon cut function is developed (patent document 2).

一般に、PDP用光学フィルタは、各種機能を有する機能層(一般に、熱硬化性樹脂組成物や紫外線硬化性樹脂組成物等に上記化合物等を分散又は溶解した塗工液をフィルム上に塗工し、硬化して形成させる)を多数回塗工して積層したり、1種又は複数種の機能を有する光学フィルタを適宜組み合わせ、粘着剤層を介して貼り合わせたりすることにより形成されている。このように光学フィルタの構造が複雑になると、各種機能層を積層して塗工する工程や、複数の光学フィルタを貼り合わせる工程が複雑化し、製造コスト上昇の要因になるだけでなく、光学フィルタの重量や厚みが増加することになる。   In general, an optical filter for PDP is applied to a functional layer having various functions (generally, a coating solution in which the above-described compound or the like is dispersed or dissolved in a thermosetting resin composition, an ultraviolet curable resin composition, or the like is applied on a film. , Cured and formed) a plurality of times and laminated, or an optical filter having one or a plurality of functions is appropriately combined and bonded via an adhesive layer. When the structure of the optical filter becomes complicated in this way, the process of laminating and applying various functional layers and the process of bonding a plurality of optical filters become complicated, which not only increases the manufacturing cost but also increases the optical filter. This will increase the weight and thickness.

近年、光学フィルタには軽量化や薄膜化が要望されている。そのための手段として、光学フィルタにおいて積層する機能層の層数や張り合わせるフィルタ数を少なくし、構成を簡略することが考えられる。例えば、特許文献3には、近赤外線遮蔽剤として有用なタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物等を粘着剤層に含有させる技術が開示されている。光学フィルタの貼り合わせに必ず使用する粘着剤層に機能を付与することにより、光学フィルタの構成を簡素化することができる。   In recent years, optical filters have been required to be lighter and thinner. As a means for that, it is conceivable to reduce the number of functional layers to be laminated in the optical filter and the number of filters to be bonded to simplify the configuration. For example, Patent Document 3 discloses a technique in which a pressure-sensitive adhesive layer contains tungsten oxide and / or composite tungsten oxide useful as a near-infrared shielding agent. By providing a function to the pressure-sensitive adhesive layer that is always used for bonding the optical filter, the configuration of the optical filter can be simplified.

特開2007−21998号公報JP 2007-21998 A 特開2005−92196号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2005-92196 特開2009−271514号公報JP 2009-271514 A 特開2010−60617号公報JP 2010-60617 A

しかしながら、本発明者らの検討により、粘着剤層に近赤外線遮蔽剤等を含有させた場合、上述の熱硬化性樹脂等に配合した場合に比べて、近赤外線遮蔽剤等が劣化しやすくなる場合があること分かった。これは、一般にガラス転移点が低い粘着剤層においては、粘着剤成分、残渣成分、分解成分等と接触することにより、近赤外線遮蔽剤等の劣化が生じ易いものと考えられる。   However, as a result of studies by the present inventors, when a near-infrared shielding agent or the like is included in the pressure-sensitive adhesive layer, the near-infrared shielding agent or the like is likely to be deteriorated as compared with the case where it is blended with the above-described thermosetting resin or the like. I knew there was a case. This is considered to be because deterioration of the near-infrared shielding agent or the like is likely to occur due to contact with the pressure-sensitive adhesive component, residue component, decomposition component, or the like in a pressure-sensitive adhesive layer generally having a low glass transition point.

特許文献4には、ハードコート層又は粘着剤層に近赤外線吸収色素等を含有させた樹脂微粒子を用いることで、色素の安定化を図る手段が開示されている。しかしながら、この方法では、色素を含有させた樹脂微粒子の製造が煩雑で、高いコストがかかる点や、色素の分散性が微粒子の分散性に依存することになり、色素配合による近赤外線吸収効果が限定的になる点が問題になる。   Patent Document 4 discloses means for stabilizing a dye by using resin fine particles containing a near infrared absorbing dye or the like in a hard coat layer or an adhesive layer. However, in this method, the production of resin fine particles containing a dye is complicated and expensive, and the dispersibility of the dye depends on the dispersibility of the fine particles. The point becomes limited.

従って、本発明の目的は、近赤外線遮蔽剤を含有する粘着剤層を有するディスプレイ用光学フィルタであって、十分な近赤外線遮蔽効果を発揮し、且つ高いコストをかけることなく近赤外線遮蔽剤の劣化が抑制されたディスプレイ用光学フィルタを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is an optical filter for a display having a pressure-sensitive adhesive layer containing a near-infrared shielding agent, which exhibits a sufficient near-infrared shielding effect and does not require a high cost. An object of the present invention is to provide an optical filter for display in which deterioration is suppressed.

上記目的は、近赤外線遮蔽剤としてタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物、平均粒子径0.1〜20μmの微粒子、及び粘着剤を含む粘着剤層を有することを特徴とするディスプレイ用光学フィルタによって達成される。   An object of the present invention is to provide an optical filter for a display having a pressure-sensitive adhesive layer containing tungsten oxide and / or composite tungsten oxide, fine particles having an average particle size of 0.1 to 20 μm, and a pressure-sensitive adhesive as a near-infrared shielding agent. Achieved by:

近赤外線遮蔽剤として、800〜1100nmの波長範囲の近赤外線吸収性が高く、且つ可視光線の透過率が高いタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物(以下、(複合)タングステン酸化物ともいう)を配合し、粘着剤層に十分な近赤外線遮蔽機能を付与する。そして、上記の平均粒径の微粒子を配合することで、煩雑な手段を用いることなく、(複合)タングステン酸化物の劣化を抑制することができる。この作用機作は明らかではないが、微粒子が存在することにより、熱等による粘着剤成分や残渣成分の分解が抑制されることや、(複合)タングステン酸化物と粘着剤との接触面積が低下し、粘着剤成分や残渣成分の分解物による(複合)タングステン酸化物の劣化が抑制されること、粘着剤成分や残渣成分の分解物を微粒子が吸着すること等が考えられる。また、上記平均粒径の微粒子であれば、ディスプレイ用光学フィルタのヘイズ(くもり価)の上昇が抑えられる。   Tungsten oxide and / or composite tungsten oxide (hereinafter also referred to as (composite) tungsten oxide) having high near-infrared absorptivity in the wavelength range of 800 to 1100 nm and high visible light transmittance as a near-infrared shielding agent. Is added to impart a sufficient near-infrared shielding function to the pressure-sensitive adhesive layer. And by mix | blending the microparticles | fine-particles of said average particle diameter, deterioration of (composite) tungsten oxide can be suppressed, without using a complicated means. Although the mechanism of this action is not clear, the presence of fine particles suppresses the decomposition of adhesive components and residue components due to heat, etc., and the contact area between the (composite) tungsten oxide and the adhesive decreases. In addition, it is conceivable that deterioration of the (composite) tungsten oxide due to the decomposition product of the pressure-sensitive adhesive component and the residue component is suppressed, and that fine particles adsorb the decomposition product of the pressure-sensitive adhesive component and the residue component. Moreover, if it is microparticles | fine-particles of the said average particle diameter, the raise of the haze (cloudiness value) of the optical filter for displays will be suppressed.

本発明に係るディスプレイ用光学フィルタの好ましい態様は以下の通りである。
(1)前記微粒子が、透明樹脂微粒子又はシリカ微粒子である。これにより、微粒子によるヘイズの上昇を、更に抑えることができる。
(2)前記透明樹脂微粒子が、架橋アクリル樹脂微粒子、架橋スチレン樹脂微粒子、架橋(メタ)アクリレート−スチレン共重合体微粒子、メラミン樹脂微粒子からなる群から選択される少なくとも1種の微粒子である。
(3)前記微粒子の含有率が、前記粘着剤層の不揮発分を基準として、0.1〜20質量%である。これにより、(複合)タングステン酸化物の劣化を、更に抑制することができ、且つ微粒子を含むことによる粘着剤層の接着力の低下が生じ難い。
(4)前記タングステン酸化物が、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素を表し、そして2.2≦z/y≦2.999である)で表され、そして
前記複合タングステン酸化物が、一般式MxWyOz(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、Iうちから選択される1種類以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素を表し、そして0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3である)で表される。
(5)前記粘着剤が、アクリル樹脂系粘着剤である。
(6)プラズマディスプレイパネル用である。
Preferred embodiments of the optical filter for display according to the present invention are as follows.
(1) The fine particles are transparent resin fine particles or silica fine particles. Thereby, the raise of the haze by microparticles | fine-particles can further be suppressed.
(2) The transparent resin fine particles are at least one fine particle selected from the group consisting of crosslinked acrylic resin fine particles, crosslinked styrene resin fine particles, crosslinked (meth) acrylate-styrene copolymer fine particles, and melamine resin fine particles.
(3) The content of the fine particles is 0.1 to 20% by mass based on the nonvolatile content of the pressure-sensitive adhesive layer. Thereby, the deterioration of the (composite) tungsten oxide can be further suppressed, and the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is hardly reduced due to the inclusion of fine particles.
(4) The tungsten oxide is represented by the general formula WyOz (W is tungsten, O is oxygen, and 2.2 ≦ z / y ≦ 2.999), and the composite tungsten oxide Is a general formula MxWyOz (where M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, One or more elements selected from Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi and I, W represents tungsten, O represents oxygen, and 0.001 ≦ x / y ≦ 1, 2.2 ≦ z / Y ≦ 3).
(5) The pressure-sensitive adhesive is an acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive.
(6) For plasma display panels.

本発明のディスプレイ用光学フィルタによれば、粘着剤層に(複合)タングステン酸化物が配合されているので簡素化された層構成で、十分な近赤外線遮蔽機能が得られている。そして、所定の微粒子の配合により、光学フィルタのヘイズを上昇させることなく、(複合)タングステン酸化物の劣化が抑制されているので、高いコストをかけることなく耐候性が高いディスプレイ用光学フィルタとすることができる。   According to the optical filter for display of the present invention, since (composite) tungsten oxide is blended in the pressure-sensitive adhesive layer, a sufficient near-infrared shielding function is obtained with a simplified layer configuration. Further, since the deterioration of the (composite) tungsten oxide is suppressed without increasing the haze of the optical filter by blending the predetermined fine particles, the optical filter for display has high weather resistance without high cost. be able to.

本発明のディスプレイ用光学フィルタの代表的な一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows a typical example of the optical filter for displays of this invention. 本発明のディスプレイ用光学フィルタの好適態様の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the suitable aspect of the optical filter for displays of this invention.

以下に、本発明の光学フィルタについて図面を参照しながら説明する。図1は本発明のディスプレイ用光学フィルタの代表的な一例を示す概略断面図である。   The optical filter of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing a typical example of an optical filter for display according to the present invention.

図1に示すように、本発明のディスプレイ用光学フィルタ20は、矩形状の透明プラスチックフィルム11の表面に、近赤外線遮蔽剤として(複合)タングステン酸化物、平均粒径0.1〜20μmの微粒子19及び粘着剤を含む粘着剤層12が形成されている。   As shown in FIG. 1, an optical filter for display 20 of the present invention has a (composite) tungsten oxide as a near-infrared shielding agent on the surface of a rectangular transparent plastic film 11 and fine particles having an average particle size of 0.1 to 20 μm. 19 and a pressure-sensitive adhesive layer 12 including a pressure-sensitive adhesive are formed.

(複合)タングステン酸化物は、800〜1100nmの波長範囲の近赤外線吸収性が高く、可視光透過率が高いので、ディスプレイ用光学フィルタの近赤外線遮蔽剤として有用である。通常、(複合)タングステン酸化物を用いる場合は、熱硬化性樹脂組成物等に配合した塗工液を用いて、塗工・硬化することにより、別途、近赤外線遮蔽層を形成する。本発明のように粘着剤層に近赤外線遮蔽機能を付与することにより、層構成を簡素化することができる。ただし、粘着剤層に(複合)タングステン酸化物を配合した場合、(複合)タングステン酸化物が劣化し易くなる場合がある。この原因としては、一般にガラス転移点が低い粘着剤層においては、粘着剤成分、残渣成分、分解成分等と接触することにより、近赤外線遮蔽剤等の劣化が生じるためと考えられる。   (Composite) tungsten oxide has high near-infrared absorptivity in the wavelength range of 800 to 1100 nm and high visible light transmittance, and thus is useful as a near-infrared shielding agent for optical filters for displays. Usually, when (composite) tungsten oxide is used, a near-infrared shielding layer is separately formed by coating and curing using a coating liquid blended in a thermosetting resin composition or the like. By providing the pressure-sensitive adhesive layer with a near-infrared shielding function as in the present invention, the layer configuration can be simplified. However, when (composite) tungsten oxide is blended in the pressure-sensitive adhesive layer, the (composite) tungsten oxide may be easily deteriorated. This is presumably because, in a pressure-sensitive adhesive layer having a low glass transition point, the near-infrared shielding agent or the like deteriorates due to contact with a pressure-sensitive adhesive component, a residue component, a decomposition component, or the like.

本発明においては、微粒子19を配合することにより、(複合)タングステン酸化物の劣化が抑制されている。この作用機作は明らかではないが、粘着剤層12に微粒子19が存在することにより、熱や光による粘着剤成分や残渣成分の分解が抑制されることや、(複合)タングステン酸化物と粘着剤との接触面積が低下し、粘着剤成分や残渣成分の分解物による(複合)タングステン酸化物の劣化が抑制されること、粘着剤成分や残渣成分の分解物を微粒子が吸着すること等が考えられる。   In the present invention, the deterioration of the (composite) tungsten oxide is suppressed by blending the fine particles 19. Although the mechanism of this action is not clear, the presence of the fine particles 19 in the pressure-sensitive adhesive layer 12 suppresses the decomposition of the pressure-sensitive adhesive component and the residual component due to heat and light, and the (composite) tungsten oxide and the pressure-sensitive adhesive layer. The contact area with the adhesive is reduced, the degradation of the (composite) tungsten oxide due to the decomposition product of the adhesive component and the residue component is suppressed, and the fine particles adsorb the decomposition product of the adhesive component and the residue component. Conceivable.

粘着剤層12は、(複合)タングステン酸化物の安定性を損なう等、その効果を低下させるもので無ければ、(複合)タングステン酸化物以外の近赤外線遮蔽剤、ネオンカット色素、及び色調調整剤、透過率調整剤等を含んでいても良い。   If the adhesive layer 12 does not reduce the effect of impairing the stability of the (composite) tungsten oxide, the near-infrared shielding agent other than the (composite) tungsten oxide, a neon cut dye, and a color tone adjusting agent. Further, it may contain a transmittance adjusting agent and the like.

また、粘着剤層12は、一般に、図1に示すように、透明プラスチックフィルム11等の透明基板の表面に形成され、PDP等のディスプレイパネル本体、ガラス基板、及び別のプラスチックフィルム等との接着に利用される。但し、本発明のディスプレイ用光学フィルタは、(複合)タングステン酸化物等を含む粘着剤層12を有していれば良く、透明プラスチックフィルム11は無くても良い。例えば、粘着剤層12の両面に剥離シートを設け、粘着剤シート状の独立したディスプレイ用光学フィルタとして使用しても良い。   Further, as shown in FIG. 1, the adhesive layer 12 is generally formed on the surface of a transparent substrate such as a transparent plastic film 11 and bonded to a display panel body such as a PDP, a glass substrate, and another plastic film. Used for However, the optical filter for display of the present invention only needs to have the pressure-sensitive adhesive layer 12 containing (composite) tungsten oxide and the like, and the transparent plastic film 11 may be omitted. For example, release sheets may be provided on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer 12 and used as an independent optical filter for display in the form of a pressure-sensitive adhesive sheet.

通常は、後述するように、各種機能を有する他の機能層を組み合わせて、用途に応じたディスプレイ用光学フィルタとして使用する。   Usually, as will be described later, other functional layers having various functions are combined and used as an optical filter for display according to the application.

[微粒子」
本発明において、微粒子19は上記のように平均粒径が0.1〜20μmであれば良い。この平均粒径の微粒子であれば、(複合)タングステン酸化物の劣化抑制効果を発揮し、且つディスプレイ用光学フィルタのヘイズの上昇が抑えられる。微粒子の平均粒径が20μmより大きい場合は、光散乱によりディスプレイ用光学フィルタ20のヘイズが上昇する場合がある。微粒子19の平均粒径は、0.1〜10μmが好ましく、0.5〜5μmが更に好ましい。
[Fine particles]
In the present invention, the fine particles 19 may have an average particle diameter of 0.1 to 20 μm as described above. If the average particle diameter is fine, the deterioration suppressing effect of the (composite) tungsten oxide is exhibited, and an increase in haze of the optical filter for display is suppressed. When the average particle size of the fine particles is larger than 20 μm, the haze of the display optical filter 20 may increase due to light scattering. The average particle size of the fine particles 19 is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 5 μm.

微粒子としては、特に制限はなく、有機系又は無機系の微粒子を適宜使用できる。有機系微粒子としては、架橋又は非架橋の、アクリル樹脂(ポリメチルメタクリレート(PMMA)等)、スチレン樹脂、(メタ)アクリレート−スチレン共重合体、メラミン樹脂(メラミン−ホルムアルデヒド縮合物からなる樹脂(通常、架橋されいている))、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、等の微粒子が挙げられる。無機系微粒子としては、シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、カオリナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス等の微粒子が挙げられる。これらの微粒子は、その表面特性を疎水性にしたもの、親水性にしたものの何れでも良く、単独もしくは複数を混合して用いることができる。   The fine particles are not particularly limited, and organic or inorganic fine particles can be used as appropriate. Organic fine particles include crosslinked or non-crosslinked acrylic resins (polymethyl methacrylate (PMMA), etc.), styrene resins, (meth) acrylate-styrene copolymers, melamine resins (melamine-formaldehyde condensates (usually) And fine particles such as polycarbonate resin and urethane resin. Examples of the inorganic fine particles include fine particles of silica, alumina, aluminosilicate, kaolinite, calcium carbonate, barium sulfate, glass and the like. These fine particles may have either hydrophobic or hydrophilic surface characteristics, and may be used alone or in combination.

これらの微粒子は、(複合)タングステン酸化物の劣化を促進させたり、ヘイズを上昇させたりしないように、(複合)タングステン酸化物と反応性がないことが好ましい。   These fine particles are preferably not reactive with (composite) tungsten oxide so as not to promote deterioration of (composite) tungsten oxide or increase haze.

本発明において、微粒子は、よりヘイズを上昇させないため、透明微粒子が好ましく、透明樹脂微粒子又はシリカ微粒子が好ましい。更に、微粒子の屈折率が、粘着剤の屈折率に近いことが好ましい(例えば、屈折率差が±0.1程度)。   In the present invention, since the fine particles do not increase haze more, transparent fine particles are preferable, and transparent resin fine particles or silica fine particles are preferable. Further, the refractive index of the fine particles is preferably close to the refractive index of the pressure-sensitive adhesive (for example, the refractive index difference is about ± 0.1).

また、透明樹脂微粒子の場合は、粘着剤層の組成物中で溶解しないように、架橋構造を有する樹脂製のものが好ましい。即ち、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂及び、架橋(メタ)アクリレート−スチレン共重合体、メラミン樹脂等の微粒子が好ましい。   In the case of transparent resin fine particles, those made of a resin having a crosslinked structure are preferable so as not to dissolve in the composition of the pressure-sensitive adhesive layer. That is, fine particles such as a crosslinked acrylic resin, a crosslinked styrene resin, a crosslinked (meth) acrylate-styrene copolymer, and a melamine resin are preferable.

シリカ微粒子の場合は、例えば、非晶質(アモルファス)シリカの、疎水性フュームドシリカ、親水性フュームドシリカ、疎水性湿式法シリカ、親水性湿式法シリカ等のシリカ微粒子を挙げることができる。   Examples of the silica fine particles include silica fine particles such as amorphous fumed silica, hydrophobic fumed silica, hydrophilic fumed silica, hydrophobic wet method silica, and hydrophilic wet method silica.

微粒子19の含有率は特に制限はないが、粘着剤層12の不揮発分を基準として、0.1〜20質量%が好ましい。これにより、(複合)タングステン酸化物の劣化を、更に抑制することができる。微粒子19の含有率が0.1質量%より小さい場合は、効果が得られない場合があり、20質量%より大きい場合は、粘着剤層12の粘着性が低下する場合がある。微粒子19の含有率は、粘着剤層12の不揮発分を基準として、1〜10質量%が更に好ましく、1〜5質量%が特に好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular in the content rate of the microparticles | fine-particles 19, 0.1-20 mass% is preferable on the basis of the non volatile matter of the adhesive layer 12. FIG. Thereby, deterioration of the (composite) tungsten oxide can be further suppressed. When the content of the fine particles 19 is less than 0.1% by mass, the effect may not be obtained. When the content is more than 20% by mass, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 may decrease. The content of the fine particles 19 is more preferably 1 to 10% by mass, and particularly preferably 1 to 5% by mass based on the nonvolatile content of the pressure-sensitive adhesive layer 12.

[近赤外線遮蔽剤]
本発明において、近赤外線遮蔽剤として、(複合)タングステン酸化物が使用されている。(複合)タングステン酸化物は、耐候性が高く、可視光線をほとんど遮断せず、近赤外線(特に、50〜1150nm付近の近赤外線)の遮断機能に優れている点で有用である。
[Near-infrared shielding agent]
In the present invention, (composite) tungsten oxide is used as a near-infrared shielding agent. The (composite) tungsten oxide is useful in that it has high weather resistance, hardly blocks visible light, and is excellent in the function of blocking near infrared rays (particularly, near infrared rays in the vicinity of 50 to 1150 nm).

上記タングステン酸化物は、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素、2.2≦z/y≦2.999)で表される酸化物であり、複合タングステン酸化物は、上記タングステン酸化物に、元素M(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Cs、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、Iのうちから選択される1種類以上の元素)を添加した組成を有するものが好ましい。これにより、z/y=3.0の場合も含めて、WyOz中に自由電子が生成され、近赤外線領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、1000nm付近の近赤外線吸収材料として有効となる。本発明では、複合タングステン酸化物が好ましい。   The tungsten oxide is an oxide represented by the general formula WyOz (W is tungsten, O is oxygen, 2.2 ≦ z / y ≦ 2.999), and the composite tungsten oxide is the tungsten oxide. The element M (where M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Cs, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Those having a composition added with one or more elements selected from Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I) are preferable. As a result, free electrons are generated in WyOz, including the case of z / y = 3.0, and free electron-derived absorption characteristics are expressed in the near infrared region, which is effective as a near infrared absorbing material near 1000 nm. . In the present invention, composite tungsten oxide is preferable.

上述した一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素、2.2≦z/y≦2.999)で表記されるタングステン酸化物微粒子において、タングステンと酸素との好ましい組成範囲は、タングステンに対する酸素の組成比が3よりも少なく、さらには、当該赤外線遮蔽材料をWyOzと記載したとき、2.2≦z/y≦2.999である。このz/yの値が、2.2以上であれば、赤外線遮蔽材料中に目的以外であるWOの結晶相が現れるのを回避することが出来るとともに、材料としての化学的安定性を得ることが出来るので有効な赤外線遮蔽材料として適用できる。一方、このz/yの値が、2.999以下であれば必要とされる量の自由電子が生成され効率よい赤外線遮蔽材料となり得る。 In the tungsten oxide fine particles represented by the general formula WyOz (W is tungsten, O is oxygen, 2.2 ≦ z / y ≦ 2.999), the preferable composition range of tungsten and oxygen is When the composition ratio of oxygen is less than 3 and the infrared shielding material is described as WyOz, 2.2 ≦ z / y ≦ 2.999. If the value of z / y is 2.2 or more, it is possible to avoid the appearance of a WO 2 crystal phase other than the objective in the infrared shielding material, and to obtain chemical stability as a material. Therefore, it can be applied as an effective infrared shielding material. On the other hand, if the value of z / y is 2.999 or less, a required amount of free electrons is generated and an efficient infrared shielding material can be obtained.

複合タングステン酸化物の微粒子は、安定性の観点から、一般に、MxWyOz(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Cs、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、Iうちから選択される1種類以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素、(0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3)で表される酸化物であることが好ましい。アルカリ金属は、水素を除く周期表第1族元素、アルカリ土類金属は周期表第2族元素、希土類元素は、Sc、Y及びランタノイド元素である。   From the viewpoint of stability, the composite tungsten oxide fine particles are generally MxWyOz (where M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Cs, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, One or more elements selected from Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, I, W is tungsten, O is oxygen, (0.001 ≦ x / y ≦ 1, 2.2 ≦ z / y ≦ 3) The alkali metal is a group 1 element of the periodic table excluding hydrogen, and the alkaline earth metal is a periodic table. Group 2 elements and rare earth elements are Sc, Y and lanthanoid elements That.

特に、赤外線遮蔽材料としての光学特性、耐候性を向上させる観点から、M元素が、Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Snのうちの1種類以上であるものが好ましい。また複合タングステン酸化物が、シランカップリング剤で処理されていることが好ましい。優れた分散性が得られ、優れた赤外線カット機能、透明性が得られる。   In particular, from the viewpoint of improving optical characteristics and weather resistance as an infrared shielding material, the M element is one or more of Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, and Sn. Some are preferred. The composite tungsten oxide is preferably treated with a silane coupling agent. Excellent dispersibility is obtained, and an excellent infrared cut function and transparency are obtained.

元素Mの添加量を示すx/yの値が0.001より大きければ、十分な量の自由電子が生成され赤外線遮蔽効果を十分に得ることが出来る。元素Mの添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加し、赤外線遮蔽効果も上昇するが、x/yの値が1程度で飽和する。また、x/yの値が1より小さければ、微粒子含有層中に不純物相が生成されるのを回避できるので好ましい。   If the value of x / y indicating the added amount of the element M is larger than 0.001, a sufficient amount of free electrons is generated, and a sufficient infrared shielding effect can be obtained. As the amount of the element M added increases, the supply amount of free electrons increases and the infrared shielding effect also increases, but the value of x / y is saturated at about 1. Moreover, if the value of x / y is smaller than 1, it is preferable because an impurity phase can be prevented from being generated in the fine particle-containing layer.

酸素量の制御を示すz/yの値については、MxWyOzで表記される複合タングステン酸化物においても、上述のWyOzで表記される赤外線遮蔽材料と同様の機構が働くことに加え、z/y=3.0においても、上述した元素Mの添加量による自由電子の供給があるため、2.2≦z/y≦3.0が好ましく、さらに好ましくは2.45≦z/y≦3.0である。   Regarding the value of z / y indicating the control of the amount of oxygen, in the composite tungsten oxide represented by MxWyOz, the same mechanism as that of the infrared shielding material represented by WyOz described above works, and z / y = Even in 3.0, since there is a supply of free electrons due to the addition amount of the element M described above, 2.2 ≦ z / y ≦ 3.0 is preferable, and 2.45 ≦ z / y ≦ 3.0 is more preferable. It is.

さらに、複合タングステン酸化物微粒子が六方晶の結晶構造を有する場合、当該微粒子の可視光領域の透過が向上し、近赤外領域の吸収が向上する。   Further, when the composite tungsten oxide fine particles have a hexagonal crystal structure, the transmission of the fine particles in the visible light region is improved and the absorption in the near infrared region is improved.

この六角形の空隙に元素Mの陽イオンが添加されて存在するとき、可視光領域の透過が向上し、近赤外領域の吸収が向上する。ここで、一般的には、イオン半径の大きな元素Mを添加したとき当該六方晶が形成され、具体的には、Cs、K、Rb、Tl、In、Ba、Sn、Li、Ca、Sr、Feを添加したとき六方晶が形成されやすい。勿論これら以外の元素でも、WO単位で形成される六角形の空隙に添加元素Mが存在すれば良く、上記元素に限定される訳ではない。 When the cation of the element M is added to the hexagonal void, the transmission in the visible light region is improved and the absorption in the near infrared region is improved. Here, generally, when the element M having a large ionic radius is added, the hexagonal crystal is formed. Specifically, Cs, K, Rb, Tl, In, Ba, Sn, Li, Ca, Sr, When Fe is added, hexagonal crystals are easily formed. Of course, other elements may be added as long as the additive element M is present in the hexagonal void formed by the WO 6 unit, and is not limited to the above elements.

六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物微粒子が均一な結晶構造を有するとき、添加元素Mの添加量は、x/yの値で0.2以上0.5以下が好ましく、更に好ましくは0.33である。x/yの値が0.33となることで、添加元素Mが、六角形の空隙の全てに配置されると考えられる。   When the composite tungsten oxide fine particles having a hexagonal crystal structure have a uniform crystal structure, the addition amount of the additive element M is preferably 0.2 or more and 0.5 or less in terms of x / y, more preferably 0. .33. When the value of x / y is 0.33, it is considered that the additive element M is arranged in all of the hexagonal voids.

また、六方晶以外では、正方晶、立方晶のタングステンブロンズも赤外線遮蔽効果がある。そして、これらの結晶構造によって、近赤外線領域の吸収位置が変化する傾向があり、立方晶<正方晶<六方晶の順に、吸収位置が長波長側に移動する傾向がある。また、それに付随して可視光線領域の吸収が少ないのは、六方晶<正方晶<立方晶の順である。このため、より可視光領域の光を透過して、より赤外線領域の光を遮蔽する用途には、六方晶のタングステンブロンズを用いることが好ましい。   Besides hexagonal crystals, tetragonal and cubic tungsten bronzes also have an infrared shielding effect. These crystal structures tend to change the absorption position in the near infrared region, and the absorption position tends to move to the longer wavelength side in the order of cubic <tetragonal <hexagonal. Further, the accompanying absorption in the visible light region is small in the order of hexagonal crystal <tetragonal crystal <cubic crystal. For this reason, it is preferable to use hexagonal tungsten bronze for applications that transmit light in the visible light region and shield light in the infrared region.

本発明で使用される複合タングステン酸化物微粒子の粒径は、透明性を保持する観点から、800nm以下の粒径(平均粒径)を有していることが好ましい。これは、800nmよりも小さい粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光線領域の視認性を保持し、同時に効率良く透明性を保持することができるからである。特に可視光領域の透明性を重視する場合は、さらに粒子による散乱を考慮することが好ましい。この粒子による散乱の低減を重視するとき、粒径は400nm以下、好ましくは200nm以下が良い。   The particle diameter of the composite tungsten oxide fine particles used in the present invention preferably has a particle diameter (average particle diameter) of 800 nm or less from the viewpoint of maintaining transparency. This is because particles smaller than 800 nm do not completely block light due to scattering, can maintain visibility in the visible light region, and at the same time can efficiently maintain transparency. In particular, when importance is attached to transparency in the visible light region, it is preferable to further consider scattering by particles. When importance is attached to the reduction of scattering by the particles, the particle size is 400 nm or less, preferably 200 nm or less.

また、本発明の複合タングステン酸化物微粒子の表面が、Si、Ti、Zr、Alの一種類以上を含有する酸化物で被覆されていることは、耐候性の向上の観点から好ましい。   Moreover, it is preferable from the viewpoint of improving weather resistance that the surface of the composite tungsten oxide fine particles of the present invention is coated with an oxide containing one or more of Si, Ti, Zr, and Al.

本発明の複合タングステン酸化物微粒子は、例えば下記のようにして製造される。
上記一般式WyOzで表記されるタングステン酸化物微粒子、または/及び、MxWyOzで表記される複合タングステン酸化物微粒子は、タングステン化合物出発原料を不活性ガス雰囲気もしくは還元性ガス雰囲気中で熱処理して得ることができる。
The composite tungsten oxide fine particles of the present invention are produced, for example, as follows.
The tungsten oxide fine particles represented by the general formula WyOz and / or the composite tungsten oxide fine particles represented by MxWyOz are obtained by heat-treating a tungsten compound starting material in an inert gas atmosphere or a reducing gas atmosphere. Can do.

タングステン化合物出発原料には、3酸化タングステン粉末、もしくは酸化タングステンの水和物、もしくは、6塩化タングステン粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム粉末、もしくは、6塩化タングステンをアルコール中に溶解させた後乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、もしくは、6塩化タングステンをアルコール中に溶解させたのち水を添加して沈殿させこれを乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム水溶液を乾燥して得られるタングステン化合物粉末、金属タングステン粉末から選ばれたいずれか一種類以上であることが好ましい。   The tungsten compound starting material is obtained by dissolving tungsten trioxide powder, tungsten oxide hydrate, tungsten hexachloride powder, ammonium tungstate powder, or tungsten hexachloride in alcohol and then drying. Tungsten oxide hydrate powder, or tungsten oxide hydrate powder obtained by dissolving tungsten hexachloride in alcohol and then adding water to precipitate and drying it, or ammonium tungstate It is preferable that it is at least one selected from a tungsten compound powder obtained by drying an aqueous solution and a metal tungsten powder.

ここで、タングステン酸化物微粒子を製造する場合には製造工程の容易さの観点より、タングステン酸化物の水和物粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム水溶液を乾燥して得られるタングステン化合物粉末、を用いることがさらに好ましく、複合タングステン酸化物微粒子を製造する場合には、出発原料が溶液であると各元素を容易に均一混合可能となる観点より、タングステン酸アンモニウム水溶液や、6塩化タングステン溶液を用いることがさらに好ましい。これら原料を用い、これを不活性ガス雰囲気もしくは還元性ガス雰囲気中で熱処理して、上述した粒径のタングステン酸化物微粒子、または/及び、複合タングステン酸化物微粒子を得ることができる。   Here, when producing tungsten oxide fine particles, it is preferable to use tungsten oxide hydrate powder or tungsten compound powder obtained by drying an ammonium tungstate aqueous solution from the viewpoint of the ease of the production process. More preferably, when producing the composite tungsten oxide fine particles, an ammonium tungstate aqueous solution or a tungsten hexachloride solution is further used from the viewpoint that each element can be easily and uniformly mixed when the starting material is a solution. preferable. These raw materials are used and heat-treated in an inert gas atmosphere or a reducing gas atmosphere to obtain tungsten oxide fine particles and / or composite tungsten oxide fine particles having the above-mentioned particle diameter.

また、上記元素Mを含む一般式MxWyOzで表される複合タングステン酸化物微粒子は、上述した一般式WyOzで表されるタングステン酸化物微粒子のタングステン化合物出発原料と同様であり、さらに元素Mを、元素単体または化合物の形で含有するタングステン化合物を出発原料とする。ここで、各成分が分子レベルで均一混合した出発原料を製造するためには各原料を溶液で混合することが好ましく、元素Mを含むタングステン化合物出発原料が、水や有機溶媒等の溶媒に溶解可能なものであることが好ましい。例えば、元素Mを含有するタングステン酸塩、塩化物塩、硝酸塩、硫酸塩、シュウ酸塩、酸化物、等が挙げられるが、これらに限定されず、溶液状になるものであれば好ましい。   The composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula MxWyOz containing the element M are the same as the tungsten compound starting material of the tungsten oxide fine particles represented by the general formula WyOz described above. A tungsten compound contained in the form of a simple substance or a compound is used as a starting material. Here, in order to produce a starting material in which each component is uniformly mixed at the molecular level, it is preferable to mix each material with a solution, and the tungsten compound starting material containing the element M is dissolved in a solvent such as water or an organic solvent. Preferably it is possible. Examples thereof include tungstate, chloride, nitrate, sulfate, oxalate, oxide, and the like containing element M, but are not limited to these and are preferably in the form of a solution.

ここで、不活性雰囲気中における熱処理条件としては、650℃以上が好ましい。650℃以上で熱処理された出発原料は、十分な着色力を有し近赤外線遮蔽微粒子として効率が良い。不活性ガスとしてはAr、N等の不活性ガスを用いることが良い。また、還元性雰囲気中の熱処理条件としては、まず出発原料を還元性ガス雰囲気中にて100〜650℃で熱処理し、次いで不活性ガス雰囲気中で650〜1200℃の温度で熱処理することが良い。この時の還元性ガスは、特に限定されないがHが好ましい。また還元性ガスとしてHを用いる場合は、還元雰囲気の組成として、Hが体積比で0.1%以上が好ましく、さらに好ましくは2%以上が良い。0.1%以上であれば効率よく還元を進めることができる。 Here, the heat treatment condition in the inert atmosphere is preferably 650 ° C. or higher. The starting material heat-treated at 650 ° C. or higher has sufficient coloring power and is efficient as near infrared shielding fine particles. An inert gas such as Ar or N 2 is preferably used as the inert gas. Moreover, as heat treatment conditions in a reducing atmosphere, first, the starting material is heat-treated at 100 to 650 ° C. in a reducing gas atmosphere, and then heat-treated at a temperature of 650 to 1200 ° C. in an inert gas atmosphere. . The reducing gas at this time is not particularly limited, but H 2 is preferable. When H 2 is used as the reducing gas, the volume ratio of H 2 is preferably 0.1% or more, more preferably 2% or more, as the composition of the reducing atmosphere. If it is 0.1% or more, the reduction can proceed efficiently.

水素で還元された原料粉末はマグネリ相を含み、良好な近赤外線遮蔽特性を示し、この状態で近赤外線遮蔽微粒子として使用可能である。しかし、酸化タングステン中に含まれる水素が不安定であるため、耐候性の面で応用が限定される可能性がある。そこで、この水素を含む酸化タングステン化合物を、不活性雰囲気中、650℃以上で熱処理することで、さらに安定な近赤外線遮蔽微粒子を得ることができる。この650℃以上の熱処理時の雰囲気は特に限定されないが、工業的観点から、N、Arが好ましい。当該650℃以上の熱処理により、近赤外線遮蔽微粒子中にマグネリ相が得られ耐候性が向上する。 The raw material powder reduced with hydrogen contains a magnetic phase and exhibits good near-infrared shielding properties, and can be used as near-infrared shielding particles in this state. However, since hydrogen contained in tungsten oxide is unstable, application may be limited in terms of weather resistance. Therefore, a more stable near-infrared shielding fine particle can be obtained by heat-treating the tungsten oxide compound containing hydrogen at 650 ° C. or higher in an inert atmosphere. The atmosphere during the heat treatment at 650 ° C. or higher is not particularly limited, but N 2 and Ar are preferable from an industrial viewpoint. By the heat treatment at 650 ° C. or more, a Magneli phase is obtained in the near-infrared shielding fine particles, and the weather resistance is improved.

本発明の複合タングステン酸化物微粒子は、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等のカップリング剤で表面処理されていることが好ましい。シランカップリング剤が好ましい。これにより中間層、ハードコート層、熱線カット層等のバインダとの親和性が良好となり、透明性、熱線カット性の他、各種物性が向上する。   The composite tungsten oxide fine particles of the present invention are preferably surface-treated with a coupling agent such as a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or an aluminum coupling agent. Silane coupling agents are preferred. Thereby, affinity with binders, such as an intermediate | middle layer, a hard-coat layer, and a heat ray cut layer, becomes favorable, and various physical properties improve other than transparency and heat ray cut property.

シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシアクリルシランを挙げることができる。ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、トリメトキシアクリルシランが好ましい。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は2種以上組み合わせて使用しても良い。また上記化合物の含有量は、複合タングステン酸化物微粒子100質量部に対して5〜20質量部で使用することが好ましい。   Examples of silane coupling agents include γ-chloropropylmethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxy. Silane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β -(Aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane and trimethoxyacrylsilane can be mentioned. Vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and trimethoxyacrylsilane are preferred. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is preferable to use 5-20 mass parts of content of the said compound with respect to 100 mass parts of composite tungsten oxide microparticles | fine-particles.

[粘着剤]
本発明において、粘着剤は粘着性樹脂であればどのような樹脂でも良い。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルブチラール(PVB)樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、部分鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル化エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−(メタ)アクリレート共重合体等のエチレン系共重合体(なお、「(メタ)アクリル」は「アクリル又はメタクリル」を示す)、ゴム系粘着剤、SEBS及びSBS等の熱可塑性エラストマー等も用いることができる。特に、アクリル樹脂系粘着剤が好ましい。
[Adhesive]
In the present invention, the adhesive may be any resin as long as it is an adhesive resin. For example, acrylic resin, polyester resin, urethane resin, epoxy resin, phenol resin, silicone resin, polyvinyl butyral (PVB) resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, partially saponified ethylene-vinyl acetate Ethylene copolymers such as copolymers, carboxylated ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene- (meth) acryl-maleic anhydride copolymers, ethylene-vinyl acetate- (meth) acrylate copolymers ( “(Meth) acryl” means “acryl or methacryl”), rubber-based adhesives, thermoplastic elastomers such as SEBS and SBS, and the like. In particular, an acrylic resin adhesive is preferable.

上記好ましいアクリル樹脂の構成成分(モノマー)として、下記の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、芳香環含有モノマー、水酸基含有モノマー、分子内にカルボキシル基を有するモノマー、アミノ基含有モノマー等の化合物を挙げることができる。   As the constituent component (monomer) of the preferred acrylic resin, the following (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester, aromatic ring-containing monomer, hydroxyl group-containing monomer, monomer having a carboxyl group in the molecule, amino Examples thereof include compounds such as group-containing monomers.

(メタ)アクリル酸アルキルエステルの好ましい例として;炭素数1〜12の直鎖又は分岐していても良いアルキル基を分子内に有する(メタ)アクリレート、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートを挙げることができる((メタ)アクリレートはアクリレートとメタクリレートの両方を意味する)。特に、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートが好ましい。   Preferable examples of (meth) acrylic acid alkyl ester; (meth) acrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in the molecule, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meta ) Acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) ) Acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate ((meth) acrylate means both acrylate and methacrylate)In particular, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are preferable.

(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルの特に好ましい例として;メトキシエチル(メタ)アクリレート及びエトキシエチル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。   Particularly preferred examples of the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester include methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate.

芳香環含有モノマー(分子構造中に芳香族基を含む共重合可能な化合物)の好ましい例としては;フェニルアクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート、ビフェニル(メタ)アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等を挙げることができる。特に、フェニルアクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレートが好ましい。   Preferred examples of aromatic ring-containing monomers (copolymerizable compounds containing an aromatic group in the molecular structure) include: phenyl acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene Examples thereof include oxide-modified nonylphenol (meth) acrylate, hydroxyethylated β-naphthol acrylate, biphenyl (meth) acrylate, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, and the like. In particular, phenyl acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate are preferable.

水酸基含有モノマーの例としては;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、1,4−シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート、クロロ−2−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、アリルアルコール等を挙げることができる。特に、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。   Examples of hydroxyl-containing monomers include: 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) ) Acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, chloro-2-hydroxypropyl acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, allyl alcohol and the like. In particular, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable.

更に、分子内にカルボキシル基を有するモノマーの好ましい例としては、(メタ)アクリル酸、2−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、3−カルボキシプロピル(メタ)アクリレート、4−カルボキシブチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸及び無水マレイン酸等を挙げることができる。特に、(メタ)アクリル酸が好ましい。   Furthermore, preferable examples of the monomer having a carboxyl group in the molecule include (meth) acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 3-carboxypropyl (meth) acrylate, 4-carboxybutyl (meth) acrylate, and itacon. Examples thereof include acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and maleic anhydride. In particular, (meth) acrylic acid is preferred.

また、アミノ基含有モノマーの好ましい例としては、アミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ビニルピリジン等を挙げることができる。特に、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートが好ましい。   Preferred examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, vinyl pyridine and the like. In particular, dimethylaminoethyl (meth) acrylate is preferable.

上記モノマー成分は、必要とする物性に合わせて適宜採用される。   The monomer component is appropriately employed according to the required physical properties.

本発明において、好ましいアクリル樹脂の構成成分(モノマー)混合物の配合量は、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び/又は(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル:4.5〜89質量%(特に22.7〜69質量%)、芳香環含有モノマー:10〜85質量%(特に30〜70質量%)、水酸基含有モノマー:1〜10質量%(特に0.05〜0.5質量%)、カルボキシル基を有するモノマー:0〜10質量%(特に0〜5質量%)、アミノ基含有モノマー0〜0.5質量%(特に0〜0.3質量%)である。   In this invention, the compounding quantity of the preferable structural component (monomer) mixture of an acrylic resin is (meth) acrylic-acid alkylester and / or (meth) acrylic-acid alkoxyalkylester: 4.5-89 mass% (especially 22), for example. .7 to 69% by mass), aromatic ring-containing monomer: 10 to 85% by mass (particularly 30 to 70% by mass), hydroxyl group-containing monomer: 1 to 10% by mass (particularly 0.05 to 0.5% by mass), carboxyl Monomers having groups: 0 to 10% by mass (especially 0 to 5% by mass), and amino group-containing monomers 0 to 0.5% by mass (particularly 0 to 0.3% by mass).

前記モノマー混合物には、必要に応じて、その他の単量体を混合させても良い。その他の単量体の例としては、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリレート;アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート等のアセトアセチル基含有(メタ)アクリレート;酢酸ビニル、塩化ビニル並びに(メタ)アクリロニトリル等を挙げることができる。その他のモノマーの混合比は、0〜10質量%の割合で含ませることができる。   Other monomers may be mixed in the monomer mixture as necessary. Examples of other monomers include epoxy group-containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate; acetoacetyl group-containing (meth) acrylates such as acetoacetoxyethyl (meth) acrylate; vinyl acetate, vinyl chloride and ( And (meth) acrylonitrile. The mixing ratio of other monomers can be included at a ratio of 0 to 10% by mass.

上記アクリル樹脂は、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法及び懸濁重合法等の従来公知の重合法により製造することができるが、乳化剤や懸濁剤等の重合安定剤を含まない溶液重合法及び塊状重合法により製造したものが好ましい。また、前記アクリル系ポリマーのゲルパーミュエーションクロマトグラフィー(GPC)による重量平均分子量(Mw)は、80万〜160万であり、好ましくは80万〜150万である。Mwが、80万未満であると、硬化剤配合を好適な範囲に調製しても、熱時の粘着剤の凝集力が十分でなく、高温条件下での発泡が生じやすく、160万を超えると、粘着剤の応力緩和性が低下しやすい。重量平均分子量と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)が10〜50であることが好ましい。さらに20〜50であるのが好適である。前記比(Mw/Mn)が大きくなりすぎると、低分子量ポリマーが増加し、発泡が生じやすくなり、逆に前記比(Mw/Mn)が小さくなりすぎると、応力緩和性が低下しやすくなる。   The acrylic resin can be produced by a conventionally known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method, but does not contain a polymerization stabilizer such as an emulsifier or a suspending agent. What was manufactured by the polymerization method and the block polymerization method is preferable. Moreover, the weight average molecular weight (Mw) by the gel permeation chromatography (GPC) of the said acrylic polymer is 800,000-1,600,000, Preferably it is 800,000-1,500,000. If the Mw is less than 800,000, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive is not sufficient even when the curing agent is blended in a suitable range, and foaming tends to occur under high temperature conditions, exceeding 1.6 million. And the stress relaxation property of an adhesive tends to fall. It is preferable that ratio (Mw / Mn) of a weight average molecular weight and a number average molecular weight (Mn) is 10-50. Furthermore, it is suitable that it is 20-50. If the ratio (Mw / Mn) becomes too large, the low molecular weight polymer increases and foaming tends to occur. Conversely, if the ratio (Mw / Mn) becomes too small, the stress relaxation property tends to decrease.

上記アクリル樹脂(粘着剤)は、硬化剤と共に使用することが好ましい。硬化剤としては、エポキシ化合物系架橋剤、イソシアネート化合物系架橋剤、金属キレート化合物系架橋剤、アジリジン化合物系架橋剤及びアミノ樹脂系架橋剤を挙げることができる。中でも、分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物系架橋剤、分子内に2個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物系架橋剤、及びアジリジン化合物系架橋剤が好ましく、特に、エポキシ化合物系架橋剤が好ましい。   The acrylic resin (adhesive) is preferably used together with a curing agent. Examples of the curing agent include an epoxy compound-based crosslinking agent, an isocyanate compound-based crosslinking agent, a metal chelate compound-based crosslinking agent, an aziridine compound-based crosslinking agent, and an amino resin-based crosslinking agent. Among them, an epoxy compound-based crosslinking agent having two or more epoxy groups in the molecule, an isocyanate compound-based crosslinking agent having two or more isocyanate groups in the molecule, and an aziridine compound-based crosslinking agent are preferable. A crosslinking agent is preferred.

分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物系架橋剤としては、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリジル−m−キシリレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラグリジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、m−N,N−ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、N,N−ジグリシジルトルイジン、N,N−ジグリシジルアニリン、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等のエポキシ基を2個以上有する化合物が好ましい。   Examples of the epoxy compound-based crosslinking agent having two or more epoxy groups in the molecule include 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m— Xylylenediamine, N, N, N ′, N′-tetraglycidylaminophenylmethane, triglycidyl isocyanurate, m-N, N-diglycidylaminophenyl glycidyl ether, N, N-diglycidyl toluidine, N, N -Compounds having two or more epoxy groups such as diglycidyl aniline, pentaerythritol polyglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether are preferred.

イソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等を挙げることができる。   Examples of isocyanate compounds include isocyanate monomers such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and the like. Isocyanate compounds, isocyanurates, and burette type compounds obtained by adding these isocyanate monomers with trimethylolpropane and the like, and urethane prepolymer type of addition reaction such as polyether polyol, polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, etc. An isocyanate etc. can be mentioned.

さらに、アジリジン化合物系架橋剤の例としては、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパントリ−β−(2-メチルアジリジン)プロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリエチレンメラミン等を挙げることができる。   Further, examples of the aziridine compound-based crosslinking agent include trimethylolpropane tri-β-aziridinylpropionate, trimethylolpropane tri-β- (2-methylaziridine) propionate, tetramethylolmethane tri-β-aziridinini. Examples include lupropionate and triethylenemelamine.

上記架橋剤の配合量は、乾式の質量部(固形分換算)として、アクリル樹脂100質量部に対して0.0001〜2.0質量部であることが好ましい。但し、エポキシ化合物系架橋剤を使用する場合は、0.0001〜0.1質量部が好ましく、特に、0.001〜0.05質量部が好ましい。   It is preferable that the compounding quantity of the said crosslinking agent is 0.0001-2.0 mass parts with respect to 100 mass parts of acrylic resins as a dry mass part (solid content conversion). However, when using an epoxy compound type crosslinking agent, 0.0001-0.1 mass part is preferable, and 0.001-0.05 mass part is especially preferable.

本発明において、粘着剤組成物には、透明性、視認性及び本発明の効果を損なわない範囲で有れば、上述の紫外線吸収剤、酸化防止剤の他、防腐剤、防黴剤、粘着付与樹脂、可塑剤、消泡剤及び濡れ性調製剤等を配合しても良い。   In the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition has a transparency, visibility, and an effect that does not impair the effects of the present invention. You may mix | blend provision resin, a plasticizer, an antifoamer, a wettability preparation agent, etc.

[ディスプレイ用光学フィルタ]
図2は、本発明のディスプレイ用光学フィルタの好適態様の1例を示す概略断面図である。図2に示すディスプレイ用光学フィルタは、特に、画像表示の発光部に高周波パルス放電を行っているPDP用の光学フィルタとして好ましく使用される。
[Optical filter for display]
FIG. 2 is a schematic sectional view showing an example of a preferred embodiment of the optical filter for display according to the present invention. The display optical filter shown in FIG. 2 is particularly preferably used as an optical filter for a PDP in which high-frequency pulse discharge is performed on a light emitting portion for image display.

図示の通り、ディスプレイ用光学フィルタ30においては、矩形状の透明プラスチックフィルム21の表面全域にメッシュ状の導電層23が形成されている。その上に紫外線硬化性樹脂組成物からなるハードコート層24が形成され、さらにその上に、反射防止層として、高屈折率層25及び低屈折率層26が形成されている。そして、透明プラスチックフィルム21の導電層23が形成された面の他方の表面に、近赤外線遮蔽剤として(複合)タングステン酸化物、平均粒径0.1〜20μmの微粒子29及び粘着剤を含む粘着剤層22が形成されている。上述のように、粘着剤層22に近赤外線遮蔽機能を付与することにより、ディスプレイ用光学フィルタの層構成を簡素化することができ、且つ(複合)タングステン酸化物の熱等による劣化が抑制されている。   As shown in the figure, in the display optical filter 30, a mesh-like conductive layer 23 is formed over the entire surface of the rectangular transparent plastic film 21. A hard coat layer 24 made of an ultraviolet curable resin composition is formed thereon, and a high refractive index layer 25 and a low refractive index layer 26 are further formed thereon as an antireflection layer. The other surface of the transparent plastic film 21 on which the conductive layer 23 is formed contains (composite) tungsten oxide as a near-infrared shielding agent, fine particles 29 having an average particle diameter of 0.1 to 20 μm, and an adhesive. An agent layer 22 is formed. As described above, by providing a near-infrared shielding function to the pressure-sensitive adhesive layer 22, the layer configuration of the optical filter for display can be simplified, and deterioration of the (composite) tungsten oxide due to heat or the like is suppressed. ing.

なお、ディスプレイ用光学フィルタ30には、導電層23から外部への導通を図るため、ディスプレイ用光学フィルタ30の周囲のハードコート層等の機能層をレーザー照射等により除去して導電層を露出させたり、導電性粘着テープを導電層に挟みこんで外部に接地させたりする等の構造が含まれる(図示していない)。また、ハンドリング性向上のため、粘着剤層22上に剥離シートを設けても良い。   The display optical filter 30 has a conductive layer exposed by removing a functional layer such as a hard coat layer around the display optical filter 30 by laser irradiation or the like in order to conduct electricity from the conductive layer 23 to the outside. Or a structure in which a conductive adhesive tape is sandwiched between conductive layers and grounded to the outside (not shown). Moreover, you may provide a peeling sheet on the adhesive layer 22 for handling property improvement.

一般に、ディスプレイ用光学フィルタ30は、粘着剤層22を介してPDP表面に直接貼着されるか、粘着剤層22を介してガラス板に貼着されPDPの前面に配置されて使用される。本発明の好適態様であるディスプレイ用光学フィルタ30は、粘着剤層22に近赤外線遮蔽剤として(複合)タングステン酸化物が含有されているが、上述の通り、(複合)タングステン酸化物の熱等による劣化が抑制されており、耐候性が高いディスプレイ用光学フィルタである。   In general, the display optical filter 30 is directly attached to the surface of the PDP via the pressure-sensitive adhesive layer 22, or is attached to a glass plate via the pressure-sensitive adhesive layer 22 and disposed on the front surface of the PDP. The optical filter 30 for display which is a preferred embodiment of the present invention contains (composite) tungsten oxide as a near-infrared shielding agent in the adhesive layer 22, but as described above, heat of the (composite) tungsten oxide, etc. It is an optical filter for a display in which deterioration due to is suppressed and weather resistance is high.

また、一般に、ディスプレイ用光学フィルタをPDP表面に直接貼着した場合、粘着剤層はPDPから発生する熱等の影響を受けやすいが、本発明のディスプレイ用光学フィルタ30であれば、その場合であっても、粘着剤層22に含有された(複合)タングステン酸化物の劣化を抑制することができる。   In general, when the optical filter for display is directly attached to the surface of the PDP, the pressure-sensitive adhesive layer is easily affected by heat generated from the PDP. Even if it exists, degradation of the (composite) tungsten oxide contained in the adhesive layer 22 can be suppressed.

本発明のディスプレイ用光学フィルタは、粘着剤層22を含んでいればどのような構成を有していても良く、図2に示した以外の構成を有するもの、例えば、上記で示した層の位置は適宜変更したものであっても良く、用途に応じて、反射防止層(高屈折率層25、低屈折率層26)のいずれか又は両方を省略したものでも良い。また、更に、ネオンカット層、色調調整層、透過率調整層等の機能層を備えていても良い。   The display optical filter of the present invention may have any configuration as long as it includes the pressure-sensitive adhesive layer 22, and has a configuration other than that shown in FIG. 2, for example, the layers shown above. The position may be changed as appropriate, or one or both of the antireflection layers (the high refractive index layer 25 and the low refractive index layer 26) may be omitted depending on the application. Furthermore, you may provide functional layers, such as a neon cut layer, a color tone adjustment layer, and a transmittance | permeability adjustment layer.

本発明のディスプレイ用光学フィルタは、本発明の効果を阻害しない限り、既知のどのような材料を用いても良い。以下に使用される材料の一例について説明する。   Any known material may be used for the optical filter for display of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. An example of the material used below will be described.

[透明プラスチックフィルム]
透明プラスチックフィルムの材料としては、透明(「可視光に対して透明」を意味する。)のプラスチックフィルムであれば特に制限はない。例えば、ポリエステル[例、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート]、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、アクリル樹脂、ポリカーボネート(PC)、ポリスチレン、トリアセテート樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファン等を挙げることができる。これらの中でも、加工時の負荷(熱、溶剤、折り曲げ等)に対する耐性が高く、透明性が特に高い等の点で、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等が好ましい。特に、PETが、加工性に優れているので好ましい。透明基材の表面には各機能層の密着性を良くするための易接着層を設けても良い。易接着層は、例えば、共重合ポリエステル樹脂とポリウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂のみ、又はそれらの樹脂に、SiO、ZrO、TiO、Al等の金属酸化微粒子、好ましくは平均粒径1〜100nmの金属酸化微粒子を配合して、屈折率を調整したものが用いられる。
[Transparent plastic film]
The material for the transparent plastic film is not particularly limited as long as it is a transparent plastic film (meaning “transparent to visible light”). For example, polyester [eg, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate], polymethyl methacrylate (PMMA), acrylic resin, polycarbonate (PC), polystyrene, triacetate resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, Examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, metal ion crosslinked ethylene-methacrylic acid copolymer, polyurethane, cellophane and the like. Among these, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), etc. are highly resistant to loads during processing (heat, solvent, bending, etc.) and particularly highly transparent. preferable. In particular, PET is preferable because it has excellent processability. You may provide the easily bonding layer for improving the adhesiveness of each functional layer on the surface of a transparent base material. The easy-adhesion layer is, for example, a thermosetting resin such as a copolyester resin and a polyurethane resin, or a metal oxide fine particle such as SiO 2 , ZrO 2 , TiO 2 , or Al 2 O 3 , preferably an average. What adjusted the refractive index by mix | blending metal oxide fine particles with a particle size of 1-100 nm is used.

透明基材の厚さとしては、光学フィルタの用途等によっても異なるが、一般に1μm〜10mm、1μm〜5mm、特に25〜250μmが好ましい。   The thickness of the transparent substrate varies depending on the use of the optical filter and the like, but generally 1 μm to 10 mm, 1 μm to 5 mm, particularly 25 to 250 μm is preferable.

[導電層]
導電層は、得られる光学フィルタの表面抵抗値が、一般に10Ω/□以下、好ましくは0.001〜5Ω/□の範囲、特に0.005〜5Ω/□のとなるように設定される。メッシュ(格子)状の金属導電層、又は気相成膜法により得られる層(金属酸化物(ITO等)の透明導電薄膜)でも良い。さらに、ITO等の金属酸化物の誘電体膜とAg等の金属層との交互積層体(例、ITO/銀/ITO/銀/ITOの積層体)であっても良い。
[Conductive layer]
The conductive layer is set so that the surface resistance value of the obtained optical filter is generally 10Ω / □ or less, preferably in the range of 0.001 to 5Ω / □, particularly 0.005 to 5Ω / □. It may be a mesh (lattice) metal conductive layer or a layer obtained by a vapor deposition method (a transparent conductive thin film of metal oxide (ITO or the like)). Further, it may be an alternate laminate of a metal oxide dielectric film such as ITO and a metal layer such as Ag (eg, ITO / silver / ITO / silver / ITO laminate).

メッシュ状の金属導電層としては金属繊維及び金属被覆有機繊維の金属を網状にしたもの、透明基板上の銅箔等の層を網状にエッチング加工し、開口部を設けたもの、透明基板上に導電性インクをメッシュ状に印刷したもの、等を挙げることができる。また、フィルム面に、溶剤に対して可溶な材料によってドットを形成し、フィルム面に溶剤に対して不溶な導電材料からなる導電材料層を形成し、フィルム面を溶剤と接触させてドット及びドット上の導電材料層を除去することによって得られるメッシュ状の金属導電層を用いても良い。金属導電材料としては、銅、ステンレス、アルミニウム、ニッケル、チタン、タングステン、錫、鉛、鉄、銀、炭素又はこれらの合金、好ましくは銅、ステンレス、ニッケルが挙げられる。   The mesh-like metal conductive layer is made of metal fibers and metal-coated organic fibers made of a metal, or a copper foil layer on a transparent substrate is etched into a mesh to provide openings, on a transparent substrate Examples thereof include a conductive ink printed in a mesh shape. Further, dots are formed on the film surface by a material soluble in the solvent, a conductive material layer made of a conductive material insoluble in the solvent is formed on the film surface, and the film surface is brought into contact with the solvent to form dots and A mesh-like metal conductive layer obtained by removing the conductive material layer on the dots may be used. Examples of the metal conductive material include copper, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, tungsten, tin, lead, iron, silver, carbon, or alloys thereof, preferably copper, stainless steel, and nickel.

導電性を向上させるために、メッシュ状金属導電層上に、さらに銅又は銅合金等の金属メッキ層を設けても良い。また、防眩性能を付与させるため、導電層の表面に、金属膜の酸化処理、クロム合金等の黒色メッキ、黒又は暗色系のインクの塗布等により黒化処理防を行っても良い。   In order to improve conductivity, a metal plating layer such as copper or copper alloy may be further provided on the mesh-like metal conductive layer. In order to impart antiglare performance, the surface of the conductive layer may be subjected to blackening treatment prevention by oxidation treatment of a metal film, black plating of a chromium alloy or the like, application of black or dark ink, or the like.

[ハードコート層]
ハードコート層は、アクリル樹脂層、エポキシ樹脂層、ウレタン樹脂層、シリコン樹脂層等の合成樹脂を主成分とする樹脂組成物層である。通常、ハードコート層の厚さは透明基材表面から1〜50μm、層厚を厚くせず、高度な平面性を得るために、好ましくは5〜20μmである。合成樹脂は、一般にフェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フラン樹脂、シリコン樹脂などの熱硬化性樹脂、又は紫外線硬化性樹脂であり、上述の通り、短時間で硬化させることができ、生産性に優れる点から紫外線硬化性樹脂が好ましい。紫外線硬化性樹脂を用いる場合は、紫外線硬化性樹脂組成物(紫外線硬化性樹脂、光重合開始剤等からなる)として使用する。
[Hard coat layer]
The hard coat layer is a resin composition layer mainly composed of a synthetic resin such as an acrylic resin layer, an epoxy resin layer, a urethane resin layer, or a silicon resin layer. Usually, the thickness of the hard coat layer is 1 to 50 μm from the transparent substrate surface, and preferably 5 to 20 μm in order to obtain high flatness without increasing the layer thickness. Synthetic resins are generally thermosetting resins such as phenol resins, resorcinol resins, urea resins, melamine resins, epoxy resins, acrylic resins, urethane resins, furan resins, silicone resins, or ultraviolet curable resins, as described above. An ultraviolet curable resin is preferable because it can be cured in a short time and is excellent in productivity. When an ultraviolet curable resin is used, it is used as an ultraviolet curable resin composition (consisting of an ultraviolet curable resin, a photopolymerization initiator, etc.).

さらに、ハードコート層は、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、老化防止剤、塗料加工助剤、着色剤等を少量含んでいても良い。特に、紫外線吸収剤(例、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤又はベンゾフェノン系紫外線吸収剤)を含むことが好ましく、これによりフィルタの黄変等の防止が効率的に行うことができる。その量は、樹脂組成物に対して一般に0.1〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%である。   Further, the hard coat layer may contain a small amount of an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an anti-aging agent, a paint processing aid, a colorant and the like. In particular, it is preferable to contain an ultraviolet absorber (for example, a benzotriazole-based ultraviolet absorber or a benzophenone-based ultraviolet absorber), whereby yellowing of the filter can be efficiently prevented. The amount thereof is generally 0.1 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, based on the resin composition.

[反射防止層]
反射防止層の内、高屈折率層は、ポリマー(好ましくは紫外線硬化性樹脂)中に、ITO,ATO,Sb,SbO,In,SnO,ZnO、AlをドープしたZnO、TiO等の導電性金属酸化物微粒子(無機化合物)が分散した層(硬化層)とすることが好ましい。金属酸化物微粒子としては、平均粒径10〜10000nm、好ましくは10〜50nmのものが好ましい。特にITO(特に平均粒径10〜50nmのもの)が好ましい。膜厚は一般に10〜500nmの範囲、好ましくは20〜200nmである。
[Antireflection layer]
Among the antireflection layers, the high refractive index layer is doped with ITO, ATO, Sb 2 O 3 , SbO 2 , In 2 O 3 , SnO 2 , ZnO, and Al in a polymer (preferably UV curable resin). A layer (cured layer) in which conductive metal oxide fine particles (inorganic compounds) such as ZnO and TiO 2 are dispersed is preferably used. The metal oxide fine particles preferably have an average particle size of 10 to 10,000 nm, preferably 10 to 50 nm. In particular, ITO (especially having an average particle diameter of 10 to 50 nm) is preferable. The film thickness is generally in the range of 10 to 500 nm, preferably 20 to 200 nm.

反射防止層の内、低屈折率層は、シリカ、フッ素樹脂等の微粒子、好ましくは中空シリカを10〜40重量%(好ましくは10〜30質量%)がポリマー(好ましくは紫外線硬化性樹脂)中に分散した層(硬化層)であることが好ましい。膜厚は一般に10〜500nmの範囲、好ましくは20〜200nmである。中空シリカとしては、平均粒径10〜100nm、好ましくは10〜50nm、比重0.5〜1.0、好ましくは0.8〜0.9のものが好ましい。   Among the antireflection layers, the low refractive index layer is composed of fine particles such as silica and fluororesin, preferably 10 to 40% by weight (preferably 10 to 30% by weight) of hollow silica in the polymer (preferably UV curable resin). A layer dispersed in (hardened layer) is preferable. The film thickness is generally in the range of 10 to 500 nm, preferably 20 to 200 nm. As the hollow silica, those having an average particle diameter of 10 to 100 nm, preferably 10 to 50 nm, and a specific gravity of 0.5 to 1.0, preferably 0.8 to 0.9 are preferable.

ハードコート層と上記2層より構成される場合、例えば、ハードコート層の厚さは全体で5〜20μm、高屈折率層の厚さは50〜150nm、低屈折率層の厚さは50〜150nmであることが好ましい。   When composed of the hard coat layer and the above two layers, for example, the total thickness of the hard coat layer is 5 to 20 μm, the thickness of the high refractive index layer is 50 to 150 nm, and the thickness of the low refractive index layer is 50 to 50 μm. It is preferable that it is 150 nm.

各層を形成するには、例えば、前記の通り、ポリマー(好ましくは紫外線硬化性樹脂)に必要に応じ上記の微粒子を配合し、得られた塗工液を、前記の矩形透明プラスチックフィルム等の透明基板の表面に塗工し、次いで乾燥した後、紫外線照射して硬化すればよい。この場合、各層を1層ずつ塗工し硬化させてもよく、全層を塗工した後、まとめて硬化させてもよい。連続加工の場合各層の塗工後に硬化をしないと、塗工面に傷が付く場合があるので、各層を1層ずつ塗工し硬化するのが好ましい。   In order to form each layer, for example, as described above, the above-mentioned fine particles are blended with a polymer (preferably an ultraviolet curable resin) as necessary, and the obtained coating liquid is made into a transparent material such as the rectangular transparent plastic film. The coating may be applied to the surface of the substrate, then dried, and then cured by irradiation with ultraviolet rays. In this case, each layer may be applied and cured one by one, or all the layers may be applied and then cured together. In the case of continuous processing, the coating surface may be damaged unless it is cured after coating of each layer. Therefore, it is preferable to coat and cure each layer one by one.

塗工の具体的な方法としては、アクリル系モノマー等を含む紫外線硬化性樹脂をトルエン、n−ヘキサン、メチルエチルケトン等の溶媒で溶液にした塗工液をグラビアコータ等によりコーティングし、その後乾燥し、次いで紫外線により硬化する方法を挙げることができる。このウェットコーティング法であれば、高速で均一に且つ安価に成膜できるという利点がある。このコーティング後に例えば紫外線を照射して硬化することにより密着性の向上、膜の硬度の上昇という効果が得られる。   As a specific method of coating, a coating solution in which an ultraviolet curable resin containing an acrylic monomer or the like is made into a solution with a solvent such as toluene, n-hexane, or methyl ethyl ketone is coated with a gravure coater, and then dried. Next, a method of curing with ultraviolet rays can be mentioned. This wet coating method has the advantage that the film can be uniformly formed at high speed at low cost. After this coating, for example, by irradiating with ultraviolet rays and curing, effects of improving adhesion and increasing the hardness of the film can be obtained.

紫外線硬化の場合は、光源として紫外〜可視領域に発光する多くのものが採用でき、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱灯、レーザー光等を挙げることができる。照射時間は、ランプの種類、光源の強さによって一概には決められないが、数秒〜数分程度である。また、硬化促進のために、予め積層体を40〜120℃に加熱し、これに紫外線を照射してもよい。   In the case of ultraviolet curing, many light sources that emit light in the ultraviolet to visible range can be used as the light source, such as ultra-high pressure, high pressure, low pressure mercury lamp, chemical lamp, xenon lamp, halogen lamp, mercury lamp, carbon arc lamp, incandescent lamp. And laser light. The irradiation time cannot be determined unconditionally depending on the type of lamp and the intensity of the light source, but is about several seconds to several minutes. Moreover, in order to accelerate curing, the laminate may be preheated to 40 to 120 ° C. and irradiated with ultraviolet rays.

[剥離シート]
粘着剤層上に剥離シートを設ける場合、剥離シートの材料としては、ガラス転移温度が50℃以上の透明のポリマーが好ましく、このような材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン46、変性ナイロン6T、ナイロンMXD6、ポリフタルアミド等のポリアミド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリチオエーテルサルフォン等のケトン系樹脂、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン等のサルフォン系樹脂の他に、ポリエーテルニトリル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリスチレン、ポリビニルクロライド等のポリマーを主成分とする樹脂を用いることができる。これら中で、ポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレート、ポリビニルクロライド、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートが好適に用いることができる。厚さは10〜200μmが好ましく、特に30〜100μmが好ましい。
[Peeling sheet]
When a release sheet is provided on the pressure-sensitive adhesive layer, the release sheet is preferably a transparent polymer having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher. Examples of such a material include polyethylene terephthalate, polycyclohexylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. Polyester resins such as nylon 46, modified nylon 6T, nylon MXD6, polyamide resins such as polyphthalamide, ketone resins such as polyphenylene sulfide and polythioether sulfone, and sulfone resins such as polysulfone and polyether sulfone. Other polymers such as polyether nitrile, polyarylate, polyether imide, polyamide imide, polycarbonate, polymethyl methacrylate, triacetyl cellulose, polystyrene, polyvinyl chloride, etc. It is possible to use a resin as a main component. Of these, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polystyrene, and polyethylene terephthalate can be suitably used. The thickness is preferably 10 to 200 μm, particularly preferably 30 to 100 μm.

以下、本発明を実施例により説明する。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.

[実施例1]
1.粘着剤層の形成
(1)液Aの調製
下記の配合:
アクリル系粘着剤(SKダイン2094(綜研化学社製)、固形分25%);1000質量部
エポキシ系硬化剤(E−AX(綜研化学社製)、固形分5%);5質量部
トルエン;100質量部
を混合・撹拌して液Aを調製した。
(2)液Bの調製
次に別の容器を用いて、下記配合:
架橋アクリル樹脂微粒子(平均粒径;2.6μm)(リオスフィアRSP−3009(架橋PMMA製)(東洋インキ社製);0.25質量部
セシウムタングステン酸化物(住友金属鉱山社製);0.7質量部
トルエン;100質量部
メチルエチルケトン;100質量部
酢酸エチル;10質量部
を混合・撹拌して液Bを調製した。
(3)粘着剤組成物の調製
続いて、液Aに液Bを加えて30分間混合・撹拌して粘着剤組成物を調製した。
(4)粘着剤層の形成
粘着剤組成物をギャップが300μmのアプリケーターを使用して、セパレータフィルム(フィルムバイナ75E−0010 No.23(藤森工業社製))上に塗工し、オーブン中で100℃、3分間乾燥、熱硬化を行い、粘着剤層を形成した。粘着剤層の厚さは23μmであった。
[Example 1]
1. Formation of pressure-sensitive adhesive layer (1) Preparation of liquid A The following formulation:
Acrylic adhesive (SK Dyne 2094 (Soken Chemical Co., Ltd.), solid content 25%); 1000 parts by mass Epoxy curing agent (E-AX (Soken Chemical Co., Ltd.), solid content 5%); 5 parts by mass Toluene; Liquid A was prepared by mixing and stirring 100 parts by mass.
(2) Preparation of liquid B Next, using another container, the following formulation:
Cross-linked acrylic resin fine particles (average particle size: 2.6 μm) (Riosphere RSP-3009 (manufactured by cross-linked PMMA) (manufactured by Toyo Ink)); 0.25 parts by mass Cesium tungsten oxide (manufactured by Sumitomo Metal Mining); 7 parts by mass Toluene; 100 parts by mass Methyl ethyl ketone; 100 parts by mass Ethyl acetate; 10 parts by mass were mixed and stirred to prepare Liquid B.
(3) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition Subsequently, liquid B was added to liquid A and mixed and stirred for 30 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
(4) Formation of pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive composition was coated on a separator film (film binder 75E-0010 No. 23 (manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.)) using an applicator having a gap of 300 μm, and then in an oven. Drying and heat curing were performed at 100 ° C. for 3 minutes to form an adhesive layer. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 23 μm.

2.光学フィルタサンプルの作製
セパレータフィルム上に形成された粘着剤層をPETフィルム(ダイアホイルT680E100−W07(三菱樹脂社製)厚さ;100μm)にハンドローラーを用いて貼り合わせた。次いで、セパレータフィルムを粘着剤層から除去し、露出した粘着剤層上にハンドローラーを用いて、PETフィルム(同上)を貼り合わせた。このPET/粘着剤層/PET積層体をオーブン中で40℃、3日間養生し、光学フィルタサンプルを作製した。
2. Production of Optical Filter Sample The pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator film was bonded to a PET film (Diafoil T680E100-W07 (Mitsubishi Resin Co., Ltd.) thickness: 100 μm) using a hand roller. Next, the separator film was removed from the pressure-sensitive adhesive layer, and a PET film (same as above) was bonded onto the exposed pressure-sensitive adhesive layer using a hand roller. This PET / adhesive layer / PET laminate was cured in an oven at 40 ° C. for 3 days to prepare an optical filter sample.

[実施例2]
実施例1(2)の架橋アクリル樹脂微粒子の配合量を5.0質量部とした以外は、実施例1と同様に、光学フィルタサンプルを作製した。
[Example 2]
An optical filter sample was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the crosslinked acrylic resin fine particles in Example 1 (2) was 5.0 parts by mass.

[実施例3]
実施例1(2)の架橋アクリル樹脂微粒子の配合量を62.5質量部とした以外は、実施例1と同様に光学フィルタサンプルを作製した。
[Example 3]
An optical filter sample was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the crosslinked acrylic resin fine particles in Example 1 (2) was 62.5 parts by mass.

[実施例4]
実施例1(2)の架橋アクリル樹脂微粒子を、架橋アクリル樹脂微粒子(平均粒径;20μm)(テクポリマーSSX−120(架橋PMMA製)(積水化成品工業社製))とした以外は、実施例1と同様に光学フィルタサンプルを作製した。
[Example 4]
Except that the crosslinked acrylic resin fine particles of Example 1 (2) were changed to crosslinked acrylic resin fine particles (average particle size; 20 μm) (Techpolymer SSX-120 (produced by crosslinked PMMA) (produced by Sekisui Plastics Co., Ltd.)). An optical filter sample was prepared in the same manner as in Example 1.

[実施例5]
実施例4の架橋アクリル樹脂微粒子の配合量を5.0質量部とした以外は、実施例4と同様に光学フィルタサンプルを作製した。
[Example 5]
An optical filter sample was produced in the same manner as in Example 4 except that the amount of the crosslinked acrylic resin fine particles in Example 4 was 5.0 parts by mass.

[実施例6]
実施例4の架橋アクリル樹脂微粒子の配合量を62.5質量部とした以外は、実施例4と同様に光学フィルタサンプルを作製した。
[Example 6]
An optical filter sample was produced in the same manner as in Example 4 except that the amount of the crosslinked acrylic resin fine particles in Example 4 was 62.5 parts by mass.

[実施例7]
実施例1(2)の架橋アクリル樹脂微粒子を、メラミン樹脂微粒子(平均粒径;0.1〜0.3μm)(エポスター(登録商標)S(メラミン−ホルムアルデヒド縮合物製)(日本触媒社製))とした以外は、実施例1と同様に光学フィルタサンプルを作製した。
[Example 7]
The crosslinked acrylic resin fine particles of Example 1 (2) were converted into melamine resin fine particles (average particle size: 0.1 to 0.3 μm) (Eposter (registered trademark) S (manufactured by melamine-formaldehyde condensate) (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.). An optical filter sample was produced in the same manner as in Example 1 except that.

[実施例8]
実施例7のメラミン樹脂微粒子の配合量を5.0質量部とした以外は、実施例7と同様に光学フィルタサンプルを作製した。
[Example 8]
An optical filter sample was produced in the same manner as in Example 7 except that the blending amount of the melamine resin fine particles in Example 7 was 5.0 parts by mass.

[実施例9]
実施例7のメラミン樹脂微粒子の配合量を62.5質量部とした以外は、実施例7と同様に光学フィルタサンプルを作製した。
[Example 9]
An optical filter sample was produced in the same manner as in Example 7 except that the blending amount of the melamine resin fine particles in Example 7 was 62.5 parts by mass.

[実施例10]
実施例1(2)の架橋アクリル樹脂微粒子を、シリカ微粒子(平均粒径;0.08〜0.14μm)(アモルファスシリカ製)(シーホスターKE−P10(日本触媒社製))とした以外は、実施例1と同様に光学フィルタサンプルを作製した。
[Example 10]
Except that the crosslinked acrylic resin fine particles of Example 1 (2) were silica fine particles (average particle size; 0.08 to 0.14 μm) (made of amorphous silica) (Seahoster KE-P10 (made by Nippon Shokubai Co., Ltd.)) An optical filter sample was produced in the same manner as in Example 1.

[実施例11]
実施例10のシリカ微粒子の配合量を5.0質量部とした以外は、実施例10と同様に光学フィルタサンプルを作製した。
[Example 11]
An optical filter sample was prepared in the same manner as in Example 10 except that the amount of silica fine particles in Example 10 was 5.0 parts by mass.

[実施例12]
実施例10のシリカ微粒子の配合量を62.5質量部とした以外は、実施例10と同様に光学フィルタサンプルを作製した。
[Example 12]
An optical filter sample was produced in the same manner as in Example 10 except that the amount of silica fine particles in Example 10 was 62.5 parts by mass.

[比較例1]
実施例1(2)の架橋アクリル樹脂微粒子を配合しなかった以外は、実施例1と同様に光学フィルタサンプルを作製した。
[Comparative Example 1]
An optical filter sample was produced in the same manner as in Example 1 except that the crosslinked acrylic resin fine particles of Example 1 (2) were not blended.

[評価方法]
(1)透過率
複合タングステン酸化物の劣化を評価するため、保存試験(温度80℃、及び温度60℃、湿度90%)を行い、初期と保存試験後の波長850nmの透過率を測定した。
測定は分光光度計U−4100(日立ハイテク社製)を用い、JIS−R−3106に準拠して測定した。
[Evaluation methods]
(1) Transmittance In order to evaluate the deterioration of the composite tungsten oxide, a storage test (temperature 80 ° C., temperature 60 ° C., humidity 90%) was performed, and the transmittance at a wavelength of 850 nm after the initial and storage tests was measured.
The measurement was performed based on JIS-R-3106 using a spectrophotometer U-4100 (manufactured by Hitachi High-Tech).

[評価結果]
表1に実施例1〜12、及び比較例1の評価結果を示す。
[Evaluation results]
Table 1 shows the evaluation results of Examples 1 to 12 and Comparative Example 1.

Figure 2012042918
Figure 2012042918

表1に示すように、平均粒径が0.1〜20μmの微粒子を配合した実施例1〜12は、微粒子を配合していない比較例1に比べて、保存試験後の透過率の変化が小さかった。従って、本発明により粘着剤層に配合した(複合)タングステン酸化物の劣化が抑制されることが示された。   As shown in Table 1, Examples 1 to 12 in which fine particles having an average particle diameter of 0.1 to 20 μm were blended showed a change in transmittance after a storage test as compared with Comparative Example 1 in which fine particles were not blended. It was small. Therefore, it was shown that deterioration of the (composite) tungsten oxide blended in the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is suppressed.

なお、本発明は上記の実施の形態の構成及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。   In addition, this invention is not limited to the structure and Example of said embodiment, A various deformation | transformation is possible within the range of the summary of invention.

本発明により、十分な近赤外線遮蔽効果を有し、簡素化した構成であり、低コストで、且つ耐候性が高い、PDP等に有効なディスプレイ用光学フィルタを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an optical filter for a display having a sufficient near-infrared shielding effect, a simplified configuration, low cost, and high weather resistance, which is effective for a PDP or the like.

11、21 透明基材
12、22 粘着剤層
19、29 微粒子
20、30 ディスプレイ用光学フィルタ
23 導電層
24 ハードコート層
25 高屈折率層
26 低屈折率層
11, 21 Transparent base material 12, 22 Adhesive layer 19, 29 Fine particles 20, 30 Optical filter for display 23 Conductive layer 24 Hard coat layer 25 High refractive index layer 26 Low refractive index layer

Claims (7)

近赤外線遮蔽剤としてタングステン酸化物及び/又は複合タングステン酸化物、平均粒径0.1〜20μmの微粒子、及び粘着剤を含む粘着剤層を有することを特徴とするディスプレイ用光学フィルタ。   An optical filter for display comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing tungsten oxide and / or composite tungsten oxide, fine particles having an average particle diameter of 0.1 to 20 μm, and a pressure-sensitive adhesive as a near-infrared shielding agent. 前記微粒子が、透明樹脂微粒子又はシリカ微粒子である請求項1に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   The optical filter for display according to claim 1, wherein the fine particles are transparent resin fine particles or silica fine particles. 前記透明樹脂微粒子が、架橋アクリル樹脂微粒子、架橋スチレン樹脂微粒子、及び架橋(メタ)アクリレート−スチレン共重合体微粒子、メラミン樹脂微粒子からなる群から選択される少なくとも1種の微粒子である請求項2に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   The transparent resin fine particles are at least one kind of fine particles selected from the group consisting of cross-linked acrylic resin fine particles, cross-linked styrene resin fine particles, cross-linked (meth) acrylate-styrene copolymer fine particles, and melamine resin fine particles. The optical filter for display as described. 前記微粒子の含有率が、前記粘着剤層の不揮発分を基準として、0.1〜20質量%である請求項1〜3のいずれか1項に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   The optical filter for display according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the fine particles is 0.1 to 20% by mass based on the nonvolatile content of the pressure-sensitive adhesive layer. 前記タングステン酸化物が、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素を表し、そして2.2≦z/y≦2.999である)で表され、そして
前記複合タングステン酸化物が、一般式MxWyOz(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Cs、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、Iうちから選択される1種類以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素を表し、そして0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3である)で表される請求項1〜4のいずれか1項に記載のディスプレイ用光学フィルタ。
The tungsten oxide is represented by the general formula WyOz (W is tungsten, O is oxygen, and 2.2 ≦ z / y ≦ 2.999), and the composite tungsten oxide is Formula MxWyOz (where M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Cs, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu , Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta , Re, Be, Hf, Os, Bi, I, one or more elements, W represents tungsten, O represents oxygen, and 0.001 ≦ x / y ≦ 1, 2.2 ≦ z / Any one of Claims 1-4 represented by y <= 3). Optical filter for display according to.
前記粘着剤が、アクリル樹脂系粘着剤である請求項1〜5のいずれか1項に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   The optical filter for display according to any one of claims 1 to 5, wherein the pressure-sensitive adhesive is an acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive. プラズマディスプレイパネル用である請求項1〜6のいずれか1項に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   It is an object for plasma display panels, The optical filter for displays of any one of Claims 1-6.
JP2011067103A 2010-07-20 2011-03-25 Optical filter for display Withdrawn JP2012042918A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011067103A JP2012042918A (en) 2010-07-20 2011-03-25 Optical filter for display

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010162556 2010-07-20
JP2010162556 2010-07-20
JP2011067103A JP2012042918A (en) 2010-07-20 2011-03-25 Optical filter for display

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2012042918A true JP2012042918A (en) 2012-03-01

Family

ID=45899242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011067103A Withdrawn JP2012042918A (en) 2010-07-20 2011-03-25 Optical filter for display

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2012042918A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017073691A1 (en) * 2015-10-30 2017-05-04 住友金属鉱山株式会社 Adhesive layer, near-infrared blocking film, laminated structure, laminate, and adhesive composition
JPWO2017018419A1 (en) * 2015-07-28 2017-08-31 Jsr株式会社 Optical filter and ambient light sensor including optical filter
JPWO2017047736A1 (en) * 2015-09-18 2018-07-05 住友金属鉱山株式会社 Near-infrared curable ink composition, near-infrared curable film, and stereolithography
CN112192457A (en) * 2020-09-08 2021-01-08 郑州磨料磨具磨削研究所有限公司 Low-melting-point hard and brittle metal resin composite binding agent, grinding tool containing low-melting-point hard and brittle metal resin composite binding agent and preparation method of grinding tool

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2017018419A1 (en) * 2015-07-28 2017-08-31 Jsr株式会社 Optical filter and ambient light sensor including optical filter
US10473836B2 (en) 2015-07-28 2019-11-12 Jsr Corporation Optical filter and ambient light sensor including optical filter
US11226442B2 (en) 2015-07-28 2022-01-18 Jsr Corporation Optical filter and ambient light sensor including optical filter
JPWO2017047736A1 (en) * 2015-09-18 2018-07-05 住友金属鉱山株式会社 Near-infrared curable ink composition, near-infrared curable film, and stereolithography
JP7027887B2 (en) 2015-09-18 2022-03-02 住友金属鉱山株式会社 Near-infrared curable ink composition, near-infrared curable film, and stereolithography
WO2017073691A1 (en) * 2015-10-30 2017-05-04 住友金属鉱山株式会社 Adhesive layer, near-infrared blocking film, laminated structure, laminate, and adhesive composition
KR20180022858A (en) * 2015-10-30 2018-03-06 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 A pressure-sensitive adhesive layer, a near-infrared ray shielding film, a laminated structure, a laminate and a pressure-
JPWO2017073691A1 (en) * 2015-10-30 2018-06-07 住友金属鉱山株式会社 Adhesive layer, near-infrared shielding film, laminated structure, laminate, and adhesive composition
CN108350340A (en) * 2015-10-30 2018-07-31 住友金属矿山股份有限公司 Adhering agent layer, near-infrared shielding film, sandwich structural body, laminated body and adhesive composition
TWI717408B (en) * 2015-10-30 2021-02-01 日商住友金屬礦山股份有限公司 Adhesive layer, near-infrared shielding film, laminated structure, laminated body, and adhesive composition
KR102228255B1 (en) * 2015-10-30 2021-03-17 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 Pressure-sensitive adhesive layer, near-infrared shielding film, laminated structure, laminate, and pressure-sensitive adhesive composition
CN112192457A (en) * 2020-09-08 2021-01-08 郑州磨料磨具磨削研究所有限公司 Low-melting-point hard and brittle metal resin composite binding agent, grinding tool containing low-melting-point hard and brittle metal resin composite binding agent and preparation method of grinding tool

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI387790B (en) Infrared ray absorbing film
KR102245858B1 (en) Adhesive layer and adhesive scattering prevention sheet
JPWO2008153139A1 (en) Optical filter for display, display having the same, and plasma display panel
JP2018036662A (en) Diffusion liquid for forming transparent light scattering layer of transparent screen, transparent screen, and method for forming the transparent screen
JP2009271515A (en) Near-infrared-shielding structure and optical filter for display employing the same
JP2010215451A (en) Heat ray shielding glass and double glazing using the same
JP5264331B2 (en) Functional film
JP2010099979A (en) Functional film
JP5840830B2 (en) Heat ray shielding double-glazed glass
JP7323266B2 (en) Barrier film for wavelength conversion sheet, wavelength conversion sheet and display device used therefor
JP2006293239A (en) Optical filter, and display and plasma display panel equipped with same
JP5348991B2 (en) Laminated body
JP2011007894A (en) Optical filter, and optical filter for display using the same
JP2010222160A (en) Heat ray shielding glass and multilayered glass using the same
JP2012042918A (en) Optical filter for display
JP5683841B2 (en) Heat ray shielding film, heat ray shielding glass using the same, and multilayer glass
JP2010079145A (en) Infrared absorbing laminate and optical filter
JP2013091234A (en) Heat ray shielding light control window
JP2008304798A (en) Near-infrared shielding filter, optical filter for display, and display and plasma display panel using the filter
JP2020012082A (en) Window film
JP4972368B2 (en) Optical filter for display, display having the same, and plasma display panel
KR101249597B1 (en) Infrared-ray absorption film
JP2012042920A (en) Optical filter for display
JP2012027089A (en) Optical filter for display
JP2010014954A (en) Optical filter for display, display equipped therewith and plasma display panel

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20140603